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JP2583543B2 - ZnSeまたはZnSの化合物結晶の熱処理方法 - Google Patents
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JP2583543B2 - ZnSeまたはZnSの化合物結晶の熱処理方法 - Google Patents

ZnSeまたはZnSの化合物結晶の熱処理方法

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JP2583543B2 JP32805487A JP32805487A JP2583543B2 JP 2583543 B2 JP2583543 B2 JP 2583543B2 JP 32805487 A JP32805487 A JP 32805487A JP 32805487 A JP32805487 A JP 32805487A JP 2583543 B2 JP2583543 B2 JP 2583543B2
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明はII−VI族化合物結晶の熱処理方法に関し、特
にZnSeまたはZnSの化合物結晶中の不純物元素を活性化
させる等の目的で行なう熱処理において、結晶の構造欠
陥等の増加を防止するZnSeまたはZnSの化合物結晶の熱
処理方法に関する。
[従来の技術] 従来、Si等の半導体に、ドナー又はアクセプタを作成
するための不純物を、イオンとして打込んだり拡散源か
ら拡散させたりして導入した後、熱処理を行なって該不
純物を活性化させる半導体の熱処理が行なわれている。
該熱処理の条件は、該熱処理中に結晶の構造欠陥等が増
加すると得られる半導体素子の性能が劣化するため、非
常に重要な条件であり、種々の研究が報告されている。
(例えば「エレクトロニクス技術全書8巻「イオン注入
技術」61〜107頁、工業調査会(1975)) しかしながら、上記研究報告の大部分は現在の半導体
産業で最も一般的なシリコンに関するものであり、化合
物半導体の熱処理に関するものは少ない。又該化合物半
導体の報告においても、その大部分をしめるものはGaA
s,InP等に関する報告であり、ZnSe等のII−VI族化合物
結晶に関する報告はみられない。
[発明が解決しようとする問題点] 本発明は、ZnSeを用いた電気素子(例えば青色発光素
子)等を用いた電気素子の製造において、イオン注入後
の熱処理、電極形成時の熱処理等その製造工程中で必要
とされる熱処理の際のZnSe化合物等の構造欠陥の増加を
防止できる熱処理方法を提供することを目的とする。
[問題点を解決するための手段] 本発明は上記問題点を解決するためになされたもので
あって、ZnSeまたはZnSの化合物結晶を加熱して熱処理
を行なう方法において、該熱処理を前記化合物中の相対
的に蒸気圧の低いZn元素の化合物を含む雰囲気中で行な
っている。
該亜鉛の化合物としては、ジメチル亜鉛、ジエチル亜
鉛等の亜鉛の有機化合物が好まれて使用される。
又該Zn元素の化合物を含む雰囲気は、ZnSeまたはZnS
の化合物結晶の酸化等を防止するために非酸化性の雰囲
気とされる必要があり、特にN2,Ar,He,Ne等の不活性ガ
スを用いた不活性ガス雰囲気中に微量のZn化合物を混合
させた雰囲気が好ましい。
[作 用] 本発明は、例えばN2,He,Ar,Ne等の不活性ガス雰囲気
下での加熱によって生じるZnSeまたはZnSの結晶の構造
欠陥の発生が、表面に生じる空孔発生に基づくものが主
であることに鑑みなされたもので、Zn元素の化合物を含
む雰囲気で熱処理を行なうことにより、Zn元素の空孔の
発生を防止している。
[実 施 例] 第2図は本実施例において使用した熱処理装置の概略
を示す断面図である。
セレン化亜鉛結晶4は、支持台3上に置かれた後炉心
管6内に設置される。熱処理中は、H2ガス4l/分にジメ
チル亜鉛を2×10-5モル/分で混合させた混合ガスを雰
囲気用ガスとして気体導入管1から炉心管6に導入し
た。(排気口の圧力は常圧とした。)加熱には赤外線ラ
ンプ2を用い、支持台3内に内蔵された熱電対7により
温度が測定された。
上記条件でセレン化亜鉛結晶が700℃となるまで加熱
し、5分間保持した後放冷した。
上記熱処理を行なったセレン化亜鉛結晶を用いて発光
素子を作成し、発光光線の分光光度を測定した。その結
果を第1図に示す。
比較例−1 雰囲気ガスとしてH2ガスを4l/分流すことに変えた以
外は実施例と同様の条件でセレン化亜鉛結晶を熱処理し
た。
該セレン化亜鉛結晶を用いた発光素子の分光光度を第
3図に示す。第3図からあきらかな通り、本比較例の熱
処理では結晶性が悪化していることを示す自己補償効果
による発光(Self Activated発光;以後SA発光と略
称)が強く生じていることがわかる。
又上記比較例においては、熱処理温度を700℃として
いるが、ZnSe結晶は500℃以上の熱処理温度でH2雰囲気
で処理するとZnSeの構造欠陥が増加してしまうことが確
認され、又熱処理時間と共に顕著になることがわかっ
た。そこでZnSeの熱処理方法においては500℃以上の熱
処理に対して本発明の効果が表われることがわかった。
また硫化亜鉛結晶の熱処理の場合においては、H2雰囲
気下において450℃以上の熱処理で構造欠陥が増加する
ことが確認され、本実施例と同様の条件で熱処理するこ
とでSA発光を抑制できることが確認された。
また上記実施例においては、結晶の加熱に対し赤外ラ
ンプを用いているが、該加熱方式は本発明に実質的な影
響を持たず、抵抗加熱、高周波加熱等任意の加熱方法が
使用できる。
また上記実施例においては、熱処理時の圧力を常圧と
したが、該雰囲気は減圧状態であってもかまわない。又
雰囲気中のZn元素化合物の濃度も上記実施例にかぎら
ず、圧力、共存気体の種類、熱処理温度等に基づき調整
される。
[発明の効果] 本発明によれば、ZnSeまたはZnSの化合物に対するイ
オン注入後の熱処理等ZnSeまたはZnSの化合物の高温熱
処理が、構造欠陥の増加することなく行なえ、特性の良
好な電子素子(例えば青色発光素子)を作成することが
できる。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明を用いて700℃で熱処理したZnSe発光素
子の発光光の分光光度を示す図、第2図は実施例で用い
た熱処理装置の概略を示す断面図、第3図はH2雰囲気で
700℃の熱処理したZnSe発光素子の発光光の分光光度を
示す図である。

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】ZnSeまたはZnSの化合物結晶またはこれら
    の混晶を、ZnまたはZnの化合物を含む雰囲気中で加熱す
    ることを特徴とするZnSeまたはZnSの化合物結晶の熱処
    理方法。
  2. 【請求項2】前記Znの化合物がジメチル亜鉛またはジエ
    チル亜鉛である特許請求の範囲第1項記載のZnSeまたは
    ZnSの化合物結晶の熱処理方法。
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