JP2583666B2 - ポリアミド樹脂およびその樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、高耐熱性の溶融成形可能な新規な芳香族ポ
リアミドに関する。

さらに、寸法安定性、機械的特性に優れ、しかも加工
性に優れた、新規なポリアミド樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

従来より、芳香族ジアミンまたは芳香族ジイソシアナ
ートと、芳香族ジカルボン酸またはその誘導体とを反応
させて得られる芳香族ポリアミドは、種々の優れた物性
や良好な耐熱性のため、今後も耐熱性が要求される分野
に広く用いられることが期待されている。

しかしながら、従来開発されてきた芳香族ポリアミド
は、優れた機械特性、耐熱性を有した物が多くあるもの
の、何れも成形加工性に乏しく、また吸水率が高いとい
う欠点を有していた。

例えば、式（III） で表されるような基本骨格からなる芳香族ポリアミド
（デュポン社製品：商標Kevlar）は、難燃性、耐熱性や
高張力・高弾性率等の優れた特性を有している。しか
し、この芳香族ポリアミドは明瞭なガラス転移温度を有
さず、熱分解温度が430℃程度であり、加工温度と熱分
解温度が近接しているので、成形材料として用いるには
加工が難しいという欠点があった。そのため、湿式紡糸
法による繊維、またはパルプ等の分野に利用されている
に過ぎない。また、吸水率が4.5％と高く、電気・電子
部品用基材として用いるには寸法安定性、絶縁性、ハン
ダ耐熱性等の点に悪影響を与えることは明白である。

〔本発明が解決しようとする課題〕

本発明の課題は、芳香族ポリアミドが本来有する優れ
た耐熱性に加え、優れた加工性と低吸水性の芳香族ポリ
アミドを提供することである。

さらに、前記ポリアミドの機械的強度、寸法安定性を
改善し、さらに加工性に優れた新規樹脂組成物を提供す
ることにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、上述の課題を達成するため鋭意検討し
た結果、所望の性能を有する新規な芳香族ポリアミドお
よびその樹脂組成物を見いだし、本発明を完成するに至
った。

すなわち、本発明は、 （１） 式（Ｉ） （式中、Ｘは縮合多環式芳香族基または 式 からなる群より選ばれた１種または２種以上の基であ
る。ただし、Ｙは直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−SO
₂−、−CO−、−CH₂−、 であり、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ
基、またはハロゲン基、フェニル基、ａは０、１または
２、ｂは０または１〜４の整数を表す。また、ｎは１〜
1000の整数を表す。）で表される繰り返し単位を基本骨
格として有し、一価のアミンもしくは一価のカルボン酸
またはカルボン酸誘導体を用いてポリマーの分子末端を
封止した、熱安定性良好なポリアミド、 （２） 式（Ｉ） （式中、Ｘは縮合多環式芳香族基または 式 からなる群より選ばれた１種または２種以上の基であ
る。ただし、Ｙは直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−SO
₂−、−CO−、−CH₂−、 であり、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ
基、またはハロゲン基、フェニル基、ａは０、１または
２、ｂは０または１〜４の整数を表す。また、ｎは１〜
1000の整数を表す。）で表されるポリアミド100重量部
と、繊維状補強材５ないし100重量部とよりなるポリア
ミド樹脂組成物である。

本発明の芳香族ポリアミドは、ジアミン成分として式
（II） で表されるジアミン、すなわち4,4′−ビス（３−アミ
ノフェノキシ）ビフェニルを用い、これと芳香族ジカル
ボン酸またはその誘導体とを重合させて得られる。更に
本発明のポリアミド樹脂組成物は、本発明のポリアミド
に繊維状補強材を加えることにより得られる。すなわ
ち、本発明のポリアミドおよびその樹脂組成物は、4,
4′−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニルをジア
ミン成分として用いることを特徴とし、本来、芳香族ポ
リアミドの有する耐熱性に加え、優れた加工性を併せ持
つ、熱可塑性の芳香族ポリアミドおよびその樹脂組成物
である。

この芳香族ポリアミドおよびその樹脂組成物は、優れ
た耐熱性に加え熱可塑性であるために、押出成形、射出
成形が可能であり、宇宙・航空機用基材、電気・電子部
品用基材として、さらにまた溶融紡糸法による高強度の
高耐熱性繊維の原料などとして多目的用途に活用が期待
でき、極めて有用である。

なお、本発明のポリアミドは前記のジアミンを原料と
して用いるポリアミドであるが、このポリアミドの良好
な物性を損なわない範囲で、他のジアミンを混合して使
用することもできる。

混合して使用できるジアミンとしては、例えば、ｏ−
フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フ
ェニレンジアミン、ｍ−アミノベンジルアミン、ｐ−ア
ミノベンジルアミン、２−クロロ−1,2−フェニレンジ
アミン、４−クロロ−1,2−フェニレンジアミン、2,3−
ジアミノトルエン、2,4−ジアミノトルエン、2,5−ジア
ミノトルエン、2,6−ジアミノトルエン、3,4−ジアミノ
トルエン、２−メトキシ−1,4−フェニレンジアミン、
４−メトキシ−1,2−フェニレンジアミン、４−メトキ
シ−1,3−フェニレンジアミン、ベンジジン、3,3′−ジ
クロロベンジジン、3,3′−ジメチルベンジジン、3,3′
−ジメトキシベンジジン、3,3′−ジアミノジフェニル
エーテル、3,4′−ジアミノジフェニルエーテル、4,4′
−ジアミノジフェニルエーテル、3,3′−ジアミノジフ
ェニルスルフィド、3,4′−ジアミノジフェニルスルフ
ィド、4,4′−ジアミノジフェニルスルフィド、3,3′−
ジアミノジフェニルスルホキシド、3,4′−ジアミノジ
フェニルスルホキシド、4,4′−ジアミノジフェニルス
ルホキシド、3,3′−ジアミノジフェニルスルホン、3,
4′−ジアミノジフェニルスルホン、4,4′−ジアミノジ
フェニルスルホン、3,3′−ジアミノベンゾフェノン、
3,4′−ジアミノベンゾフェノン、4,4′−ジアミノベン
ゾフェノン、3,3′−ジアミノジフェニルメタン、3,4′
−ジアミノジフェニルメタン、4,4′−ジアミノジフェ
ニルメタン、ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕メタン、ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フ
ェニル〕メタン、1,1−ビス〔４−（３−アミノフェノ
キシ）フェニル〕メタン、1,1−ビス〔４−（４−アミ
ノフェノキシ）フェニル〕メタン、1,2−ビス〔４−
（３−アミノフェノキシ）フェニル〕メタン、1,2−ビ
ス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕メタン、
2,2−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕
プロパン、2,2−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）
フェニル〕プロパン、2,2−ビス〔４−（３−アミノフ
ェノキシ）フェニル〕ブタン、2,2−ビス〔４−（４−
アミノフェノキシ）フェニル〕ブタン、2,2−ビス〔４
−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕−1,1,1,3,3,3
−ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス〔４−（４−ア
ミノフェノキシ）フェニル〕−1,1,1,3,3,3−ヘキサフ
ルオロプロパン、1,3−ビス（３−アミノフェノキシ）
ベンゼン、1,3−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼ
ン、1,4−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、1,4
−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、4,4′−ビ
ス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、ビス〔４−
（３−アミノフェノキシ）フェニル〕ケトン、ビス〔４
−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕ケトン、ビス
〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕スルフィ
ド、ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕ス
ルフィド、ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニ
ル〕スルホキシド、ビス〔４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル〕スルホキシド、ビス〔４−（３−アミノ
フェノキシ）フェニル〕スルホン、ビス〔４−（４−ア
ミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、ビス〔４−（３
−アミノフェノキシ）フェニル〕エーテル、ビス〔４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル〕エーテル、1,4−
ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）ベンゾイル〕ベン
ゼン、1,3−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）ベン
ゾイル〕ベンゼン、4,4′−ビス〔３−（４−アミノフ
ェノキシ）ベンゾイル〕ジフェニルエーテル、4,4′−
ビス〔３−（３−アミノフェノキシ）ベンゾイル〕ジフ
ェニルエーテル、4,4′−ビス〔４−（４−アミノ−
α，α−ジメチルベンジル）フェノキシ〕ベンゾフェノ
ン、4,4′−ビス〔４−（４−アミノ−α，α−ジメチ
ルベンジル）フェノキシ〕ジフェニルスルホン、ビス
〔４−｛４−（４−アミノフェノキシ）フェノキシ｝フ
ェニル〕ケトン、ビス〔４−｛４−（４−アミノフェノ
キシ）フェノキシ｝フェニル〕スルホン、1,4−ビス
〔４−（４−アミノフェノキシ）−α，α−ジメチルベ
ンジル〕ベンゼン、1,3−ビス〔４−（４−アミノフェ
ノキシ）−α，α−ジメチルベンジル〕ベンゼン等があ
げられ、また、これらは単独あるいは２種以上混合して
使用される。

本発明の芳香族ポリアミドを製造する方法は特に限定
がなく、従来公知の方法が採用できる。

例えば、請求項２〜４に記載の方法である。この方法
で使用される芳香族ジアミンは、4,4′−ビス（３−ア
ミノフェノキシ）ビフェニルである。また、使用される
芳香族ジカルボン酸類としては、請求項２の方法では、
芳香族ジカルボン酸ジハライドが用いられる。例えば、
フタル酸ジクロリド、フタル酸ジブロミド、メチルフタ
ル酸ジクロリド類、メチルフタル酸ジブロミド類、エチ
ルフタル酸ジクロリド類、エチルフタル酸ジブロミド
類、メトキシフタル酸ジクロリド類、メトキシフタル酸
ジブロミド類、エトキシフタル酸ジクロリド類、エトキ
シフタル酸ジブロミド類、クロロフタル酸ジクロリド
類、クロロフタル酸ジブロミド類、ブロモフタル酸ジク
ロリド類、ブロモフタル酸ジブロミド類、イソフタル酸
ジクロリド、イソフタル酸ジブロミド、メチルイソフタ
ル酸ジクロリド類、メチルイソフタル酸ジブロミド類、
エチルイソフタル酸ジクロリド類、エチルイソフタル酸
ジブロミド類、メトキシイソフタル酸ジクロリド類、メ
トキシイソフタル酸ジブロミド類、エトキシイソフタル
酸ジクロリド類、エトキシイソフタル酸ジブロミド類、
クロロイソフタル酸ジクロリド類、クロロイソフタル酸
ジブロミド類、ブロモイソフタル酸ジクロリド類、ブロ
モイソフタル酸ジブロミド類、テレフタル酸ジクロリ
ド、テレフタル酸ジブロミド、メチルテレフタル酸ジク
ロリド類、メチルテレフタル酸ジブロミド類、エチルテ
レフタル酸ジクロリド類、エチルテレフタル酸ジブロミ
ド類、メトキシテレフタル酸ジクロリド類、メトキシテ
レフタル酸ジブロミド類、エトキシテレフタル酸ジクロ
リド類、エトキシテレフタル酸ジブロミド類、クロロテ
レフタル酸ジクロリド類、クロロテレフタル酸ジブロミ
ド類、ブロモテレフタル酸ジクロリド類、ブロモテレフ
タル酸ジブロミド類、4,4′−ビフェニルジカルボン酸
ジクロリド、4,4′−ビフェニルジカルボン酸ジブロミ
ド、4,4′−ビフェニルエーテルジカルボン酸ジクロリ
ド、4,4′−ビフェニルエーテルジカルボン酸ジブロミ
ド、4,4′−ベンゾフェノンジカルボン酸ジクロリド、
4,4′−ベンゾフェノンジカルボン酸ジブロミド、4,4′
−ジフェニルスルフィドジカルボン酸ジクロリド、4,
4′−ジフェニルスルフィドジカルボン酸ジブロミド、
4,4′−ジフェニルスルホンジカルボン酸ジクロリド、
4,4′−ジフェニルスルホンジカルボン酸ジブロミド、
4,4′−ジフェニルメタンジカルボン酸ジクロリド、4,
4′−ジフェニルメタンジカルボン酸ジブロミド、2,2−
ビス（４−クロロホルミルフェニル）プロパン、2,2−
ビス（４−ブロモホルミルフェニル）プロパン、2,2−
ビス（４−クロロホルミルフェニル）−1,1,1,3,3,3−
ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス（４−ブロモホル
ミルフェニル）−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパ
ン、1,4−ナフタレンジカルボン酸ジクロリド、1,4−ナ
フタレンジカルボン酸ジブロミド、2,3−ナフタレンジ
カルボン酸ジクロリド、2,3−ナフタレンジカルボン酸
ジブロミド、2,6−ナフタレンジカルボン酸ジクロリ
ド、2,6−ナフタレンジカルボン酸ジブロミドなどがあ
げられる。これらの芳香族ジカルボン酸ジハライドは、
単独または２種以上混合して用いられる。

また、請求項３の方法では、芳香族ジカルボン酸が用
いられる。例えば、フタル酸、メチルフタル酸類、エチ
ルフタル酸類、メトキシフタル酸類、エトキシフタル酸
類、クロロフタル酸類、ブロモフタル酸類、イソフタル
酸類、メチルイソフタル酸類、エチルイソフタル酸類、
メトキシイソフタル酸類、エトキシイソフタル酸類、ク
ロロイソフタル酸類、ブロモイソフタル酸類、テレフタ
ル酸、メチルテレフタル酸類、エチルテレフタル酸類、
メトキシテレフタル酸類、エトキシテレフタル酸類、ク
ロロテレフタル酸類、ブロモテレフタル酸類、2,2′−
ビフェニルジカルボン酸、4,4′−ビフェニルジカルボ
ン酸、4,4′−ジフェニルエーテルジカルボン酸、4,4′
−ジフェニルスルフィドジカルボン酸、4,4′−ベンゾ
フェノンジカルボン酸、4,4′−ジフェニルスルホンジ
カルボン酸、4,4′−ジフェニルメタンジカルボン酸、
2,2−ビス（４−カルボキシフェニル）プロパン、2,2−
ビス（４−カルボキシフェニル）−1,1,1,3,3,3−ヘキ
サフルオロプロパン、1,4−ナフタレンジカルボン酸、
2,3−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカル
ボン酸などがあげられる。これらの芳香族ジカルボン酸
は、単独または２種以上混合して用いられる。

また、請求項４の方法では、例えば、フタル酸ジメチ
ル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジプロピル、フタル酸
ジイソプロピル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソブ
チル、イソフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジエチル、
イソフタル酸ジプロピル、イソフタル酸ジイソプロピ
ル、イソフタル酸ジブチル、イソフタル酸ジイソブチ
ル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、テ
レフタル酸ジプロピル、テレフタル酸ジイソプロピル、
テレフタル酸ジブチル、テレフタル酸ジイソブチル、4,
4′−ビフェニルジカルボン酸ジメチル、4,4′−ビフェ
ニルジカルボン酸ジエチル、4,4′−ビフェニルジカル
ボン酸ジプロピル、4,4′−ビフェニルジカルボン酸ジ
イソプロピル、4,4′−ビフェニルジカルボン酸ジブチ
ル、4,4′−ビフェニルジカルボン酸ジイソブチル、4,
4′−ジフェニルエーテルジカルボン酸ジメチル、4,4′
−ジフェニルエーテルジカルボン酸ジエチル、4,4′−
ジフェニルエーテルジカルボン酸ジプロピル、4,4′−
ジフェニルエーテルジカルボン酸ジイソプロピル、4,
4′−ジフェニルエーテルジカルボン酸ジブチル、4,4′
−ジフェニルエーテルジカルボン酸ジイソブチル、4,
4′−ジフェニルスルフィドジカルボン酸ジメチル、4,
4′−ジフェニルスルフィドジカルボン酸ジエチル、4,
4′−ジフェニルスルフィドジカルボン酸ジプロピル、
4,4′−ジフェニルスルフィドジカルボン酸ジイソプロ
ピル、4,4′−ジフェニルスルフィドジカルボン酸ジブ
チル、4,4′−ジフェニルスルフィドジカルボン酸ジイ
ソブチル、4,4′−ベンゾフェノンジカルボン酸ジメチ
ル、4,4′−ベンゾフェノンジカルボン酸ジエチル、4,
4′−ベンゾフェノンジカルボン酸ジプロピル、4,4′−
ベンゾフェノンジカルボン酸ジイソプロピル、4,4′−
ベンゾフェノンジカルボン酸ジブチル、4,4′−ベンゾ
フェノンジカルボン酸ジイソブチル、4,4′−ジフェニ
ルスルホンジカルボン酸ジメチル、4,4′−ジフェニル
スルホンジカルボン酸ジエチル、4,4′−ジフェニルス
ルホンジカルボン酸ジプロピル、4,4′−ジフェニルス
ルホンジカルボン酸ジイソプロピル、4,4′−ジフェニ
ルスルホンジカルボン酸ジブチル、4,4′−ジフェニル
スルホンジカルボン酸ジイソブチル、4,4′−ジフェニ
ルメタンジカルボン酸ジメチル、4,4′−ジフェニルメ
タンジカルボン酸ジエチル、4,4′−ジフェニルメタン
ジカルボン酸ジプロピル、4,4′−ジフェニルメタンジ
カルボン酸ジイソプロピル、4,4′−ジフェニルメタン
ジカルボン酸ジブチル、4,4′−ジフェニルメタンジカ
ルボン酸ジイソブチル、2,2−ビス（４−メトキシカル
ボニルフェニル）プロパン、2,2−ビス（４−エトキシ
カルボニルフェニル）プロパン、2,2−ビス（４−プロ
ポキシカルボニルフェニル）プロパン、2,2−ビス（４
−イソプロポキシカルボニルフェニル）プロパン、2,2
−ビス（４−ブトキシカルボニルフェニル）プロパン、
2,2−ビス（４−イソブトキシカルボニルフェニル）プ
ロパン、2,2−ビス（４−メトキシカルボニルフェニ
ル）−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビ
ス（４−エトキシカルボニルフェニル）−1,1,1,3,3,3
−ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス（４−プロポキ
シカルボニルフェニル）−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオ
ロプロパン、2,2−ビス（４−イソプロポキシカルボニ
ルフェニル）−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパ
ン、2,2−ビス（４−ブトキシカルボニルフェニル）−
1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス（４
−イソブトキシカルボニルフェニル）−1,1,1,3,3,3−
ヘキサフルオロプロパン、1,4−ナフタレンジカルボン
酸ジメチル、1,4−ナフタレンジカルボン酸ジエチル、
1,4−ナフタレンジカルボン酸ジプロピル、1,4−ナフタ
レンジカルボン酸ジイソプロピル、1,4−ナフタレンジ
カルボン酸ジブチル、1,4−ナフタレンジカルボン酸ジ
イソブチル、2,3−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、
2,3−ナフタレンジカルボン酸ジエチル、2,3−ナフタレ
ンジカルボン酸ジプロピル、2,3−ナフタレンジカルボ
ン酸ジイソプロピル、2,3−ナフタレンジカルボン酸ジ
ブチル、2,3−ナフタレンジカルボン酸ジイソブチル、
2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、2,6−ナフタレ
ンジカルボン酸ジエチル、2,6−ナフタレンジカルボン
酸ジプロピル、2,6−ナフタレンジカルボン酸ジイソプ
ロピル、2,6−ナフタレンジカルボン酸ジブチル、2,6−
ナフタレンジカルボン酸ジイソブチルなどの芳香族ジカ
ルボン酸ジアルキレートおよび／またはフタル酸ジフェ
ニル、フタル酸ジ（フルオロフェニル）類、フタル酸ジ
（クロロフェニル）類、フタル酸ジ（ブロモフェニル）
類、フタル酸ジ（メチルフェニル）類、フタル酸ジ（エ
チルフェニル）類、フタル酸ジ（プロピルフェニル）
類、フタル酸ジ（イソプロピルフェニル）類、フタル酸
ジ（ブチルフェニル）類、フタル酸ジ（イソブチルフェ
ニル）類、フタル酸ジ（ｔ−ブチルフェニル）類、フタ
ル酸ジ（メトキシフェニル）類、フタル酸ジ（エトキシ
フェニル）類、フタル酸ジ（ニトロフェニル）類、フタ
ル酸ジ（フェニルフェニル）類、イソフタル酸ジフェニ
ル、イソフタル酸ジ（フルオロフェニル）類、イソフタ
ル酸ジ（クロロフェニル）類、イソフタル酸ジ（ブロモ
フェニル）類、イソフタル酸ジ（メチルフェニル）類、
イソフタル酸ジ（エチルフェニル）類、イソフタル酸ジ
（プロピルフェニル）類、イソフタル酸ジ（イソプロピ
ルフェニル）類、イソフタル酸ジ（ブチルフェニル）
類、イソフタル酸ジ（イソブチルフェニル）類、イソフ
タル酸ジ（ｔ−ブチルフェニル）類、イソフタル酸ジ
（メトキシフェニル）類、イソフタル酸ジ（エトキシフ
ェニル）類、イソフタル酸ジ（ニトロフェニル）類、イ
ソフタル酸ジ（フェニルフェニル）類、テレフタル酸ジ
フェニル、テレフタル酸ジ（フルオロフェニル）類、テ
レフタル酸ジ（クロロフェニル）類、テレフタル酸ジ
（ブロモフェニル）類、テレフタル酸ジ（メチルフェニ
ル）類、テレフタル酸ジ（エチルフェニル）類、テレフ
タル酸ジ（プロピルフェニル）類、テレフタル酸ジ（イ
ソプロピルフェニル）類、テレフタル酸ジ（ブチルフェ
ニル）類、テレフタル酸ジ（イソブチルフェニル）類、
テレフタル酸ジ（ｔ−ブチルフェニル）類、テレフタル
酸ジ（メトキシフェニル）類、テレフタル酸ジ（エトキ
シフェニル）類、テレフタル酸ジ（ニトロフェニル）
類、テレフタル酸ジ（フェニルフェニル）類、4,4′−
ビフェニルジカルボン酸ジフェニル、4,4′−ビフェニ
ルジカルボン酸ジ（フルオロフェニル）類、4,4′−ビ
フェニルジカルボン酸ジ（クロロフェニル）類、4,4′
−ビフェニルジカルボン酸ジ（ブロモフェニル）類、4,
4′−ビフェニルジカルボン酸ジ（メチルフェニル）
類、4,4′−ビフェニルジカルボン酸ジ（エチルフェニ
ル）類、4,4′−ビフェニルジカルボン酸ジ（プロピル
フェニル）類、4,4′−ビフェニルジカルボン酸ジ（イ
ソプロピルフェニル）類、4,4′−ビフェニルジカルボ
ン酸ジ（ブチルフェニル）類、4,4′−ビフェニルジカ
ルボン酸ジ（イソブチルフェニル）類、4,4′−ビフェ
ニルジカルボン酸ジ（ｔ−ブチルフェニル）類、4,4′
−ビフェニルジカルボン酸ジ（メトキシフェニル）類、
4,4′−ビフェニルジカルボン酸ジ（エトキシフェニ
ル）類、4,4′−ビフェニルジカルボン酸ジ（ニトロフ
ェニル）類、4,4′−ビフェニルジカルボン酸ジ（フェ
ニルフェニル）類、4,4′−ジフェニルエーテルジカル
ボン酸ジフェニル、4,4′−ジフェニルエーテルジカル
ボン酸ジ（フルオロフェニル）類、4,4′−ジフェニル
エーテルジカルボン酸ジ（クロロフェニル）類、4,4′
−ジフェニルエーテルジカルボン酸ジ（ブロモフェニ
ル）類、4,4′−ジフェニルエーテルジカルボン酸ジ
（メチルフェニル）類、4,4′−ジフェニルエーテルジ
カルボン酸ジ（エチルフェニル）類、4,4′−ジフェニ
ルエーテルジカルボン酸ジ（プロピルフェニル）類、4,
4′−ジフェニルエーテルジカルボン酸ジ（イソプロピ
ルフェニル）類、4,4′−ジフェニルエーテルジカルボ
ン酸ジ（ブチルフェニル）類、4,4′−ジフェニルエー
テルジカルボン酸ジ（イソブチルフェニル）類、4,4′
−ジフェニルエーテルジカルボン酸ジ（ｔ−ブチルフェ
ニル）類、4,4′−ジフェニルエーテルジカルボン酸ジ
（メトキシフェニル）類、4,4′−ジフェニルエーテル
ジカルボン酸ジ（エトキシフェニル）類、4,4′−ジフ
ェニルエーテルジカルボン酸ジ（ニトロフェニル）類、
4,4′−ジフェニルエーテルジカルボン酸ジ（フェニル
フェニル）類、4,4′−ジフェニルスルフィドジカルボ
ン酸ジフェニル、4,4′−ジフェニルスルフィドジカル
ボン酸ジ（フルオロフェニル）類、4,4′−ジフェニル
スルフィドジカルボン酸ジ（クロロフェニル）類、4,
4′−ジフェニルスルフィドジカルボン酸ジ（ブロモフ
ェニル）類、4,4′−ジフェニルスルフィドジカルボン
酸ジ（メチルフェニル）類、4,4′−ジフェニルスルフ
ィドジカルボン酸ジ（エチルフェニル）類、4,4′−ジ
フェニルスルフィドジカルボン酸ジ（プロピルフェニ
ル）類、4,4′−ジフェニルスルフィドジカルボン酸ジ
（イソプロピルフェニル）類、4,4′−ジフェニルスル
フィドジカルボン酸ジ（ブチルフェニル）類、4,4′−
ジフェニルスルフィドジカルボン酸ジ（イソブチルフェ
ニル）類、4,4′−ジフェニルスルフィドジカルボン酸
ジ（ｔ−ブチルフェニル）類、4,4′−ジフェニルスル
フィドジカルボン酸ジ（メトキシフェニル）類、4,4′
−ジフェニルスルフィドジカルボン酸ジ（エトキシフェ
ニル）類、4,4′−ジフェニルスルフィドジカルボン酸
ジ（ニトロフェニル）類、4,4′−ジフェニルスルフィ
ドジカルボン酸ジ（フェニルフェニル）類、4,4′−ベ
ンゾフェノンジカルボン酸ジフェニル、4,4′−ベンゾ
フェノンジカルボン酸ジ（フルオロフェニル）類、4,
4′−ベンゾフェノンジカルボン酸ジ（クロロフェニ
ル）類、4,4′−ベンゾフェノンジカルボン酸ジ（ブロ
モフェニル）類、4,4′−ベンゾフェノンジカルボン酸
ジ（メチルフェニル）類、4,4′−ベンゾフェノンジカ
ルボン酸ジ（エチルフェニル）類、4,4′−ベンゾフェ
ノンジカルボン酸ジ（プロピルフェニル）類、4,4′−
ベンゾフェノンジカルボン酸ジ（イソプロピルフェニ
ル）類、4,4′−ベンゾフェノンジカルボン酸ジ（ブチ
ルフェニル）類、4,4′−ベンゾフェノンジカルボン酸
ジ（イソブチルフェニル）類、4,4′−ベンゾフェノン
ジカルボン酸ジ（ｔ−ブチルフェニル）類、4,4′−ベ
ンゾフェノンジカルボン酸ジ（メトキシフェニル）類、
4,4′−ベンゾフェノンジカルボン酸ジ（エトキシフェ
ニル）類、4,4′−ベンゾフェノンジカルボン酸ジ（ニ
トロフェニル）類、4,4′−ベンゾフェノンジカルボン
酸ジ（フェニルフェニル）類、4,4′−ジフェニルスル
ホンジカルボン酸ジフェニル、4,4′−ジフェニルスル
ホンジカルボン酸ジ（フルオロフェニル）類、4,4′−
ジフェニルスルホンジカルボン酸ジ（クロロフェニル）
類、4,4′−ジフェニルスルホンジカルボン酸ジ（ブロ
モフェニル）類、4,4′−ジフェニルスルホンジカルボ
ン酸ジ（メチルフェニル）類、4,4′−ジフェニルスル
ホンジカルボン酸ジ（エチルフェニル）類、4,4′−ジ
フェニルスルホンジカルボン酸ジ（プロピルフェニル）
類、4,4′−ジフェニルスルホンジカルボン酸ジ（イソ
プロピルフェニル）類、4,4′−ジフェニルスルホンジ
カルボン酸ジ（ブチルフェニル）類、4,4′−ジフェニ
ルスルホンジカルボン酸ジ（イソブチルフェニル）類、
4,4′−ジフェニルスルホンジカルボン酸ジ（ｔ−ブチ
ルフェニル）類、4,4′−ジフェニルスルホンジカルボ
ン酸ジ（メトキシフェニル）類、4,4′−ジフェニルス
ルホンジカルボン酸ジ（エトキシフェニル）類、4,4′
−ジフェニルスルホンジカルボン酸ジ（ニトロフェニ
ル）類、4,4′−ジフェニルスルホンジカルボン酸ジ
（フェニルフェニル）類、4,4′−ジフェニルメタンジ
カルボン酸ジフェニル、4,4′−ジフェニルメタンジカ
ルボン酸ジ（フルオロフェニル）類、4,4′−ジフェニ
ルメタンジカルボン酸ジ（クロロフェニル）類、4,4′
−ジフェニルメタンジカルボン酸ジ（ブロモフェニル）
類、4,4′−ジフェニルメタンジカルボン酸ジ（メチル
フェニル）類、4,4′−ジフェニルメタンジカルボン酸
ジ（エチルフェニル）類、4,4′−ジフェニルメタンジ
カルボン酸ジ（プロピルフェニル）類、4,4′−ジフェ
ニルメタンジカルボン酸ジ（イソプロピルフェニル）
類、4,4′−ジフェニルメタンジカルボン酸ジ（ブチル
フェニル）類、4,4′−ジフェニルメタンジカルボン酸
ジ（イソブチルフェニル）類、4,4′−ジフェニルメタ
ンジカルボン酸ジ（ｔ−ブチルフェニル）類、4,4′−
ジフェニルメタンジカルボン酸ジ（メトキシフェニル）
類、4,4′−ジフェニルメタンジカルボン酸ジ（エトキ
シフェニル）類、4,4′−ジフェニルメタンジカルボン
酸ジ（ニトロフェニル）類、4,4′−ジフェニルメタン
ジカルボン酸ジ（フェニルフェニル）類、2,2−ビス
（４−フェノキシカルボニルフェニル）プロパン、2,2
−ビス｛４−（フルオロフェノキシカルボニル）フェニ
ル｝プロパン類、2,2−ビス｛４−（クロロフェノキシ
カルボニル）フェニル｝プロパン類、2,2−ビス｛４−
（ブロモフェノキシカルボニル）フェニル｝プロパン
類、2,2−ビス｛４−（メチルフェノキシカルボニル）
フェニル｝プロパン類、2,2−ビス｛４−（エチルフェ
ノキシカルボニル）フェニル｝プロパン類、2,2−ビス
｛４−（プロピルフェノキシカルボニル）フェニル｝プ
ロパン類、2,2−ビス｛４−（イソプロピルフェノキシ
カルボニル）フェニル｝プロパン類、2,2−ビス｛４−
（ブチルフェノキシカルボニル）フェニル｝プロパン
類、2,2−ビス｛４−（イソブチルフェノキシカルボニ
ル）フェニル｝プロパン類、2,2−ビス｛４−（ｔ−ブ
チルフェノキシカルボニル）フェニル｝プロパン類、2,
2−ビス｛４−（メトキシフェノキシカルボニル）フェ
ニル｝プロパン類、2,2−ビス｛４−（エトキシフェノ
キシカルボニル）フェニル｝プロパン類、2,2−ビス
｛４−（ニトロフェノキシカルボニル）フェニル｝プロ
パン類、2,2−ビス｛４−（フェニルフェノキシカルボ
ニル）フェニル｝プロパン類、2,2−ビス（４−フェノ
キシカルボニルフェニル）−1,1,1,3,3,3−ヘキサフル
オロプロパン、2,2−ビス｛４−（フルオロフェノキシ
カルボニル）フェニル｝−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオ
ロプロパン類、2,2−ビス｛４−（クロロフェノキシカ
ルボニル）フェニル｝−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ
プロパン類、2,2−ビス｛４−（ブロモフェノキシカル
ボニル）フェニル｝−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプ
ロパン類、2,2−ビス｛４−（メチルフェノキシカルボ
ニル）フェニル｝−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロ
パン類、2,2−ビス｛４−（エチルフェノキシカルボニ
ル）フェニル｝−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパ
ン類、2,2−ビス｛４−（プロピルフェノキシカルボニ
ル）フェニル｝−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパ
ン類、2,2−ビス｛４−（イソプロピルフェノキシカル
ボニル）フェニル｝−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプ
ロパン類、2,2−ビス｛４−（ブチルフェノキシカルボ
ニル）フェニル｝−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロ
パン類、2,2−ビス｛４−（イソブチルフェノキシカル
ボニル）フェニル｝−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプ
ロパン類、2,2−ビス｛４−（ｔ−ブチルフェノキシカ
ルボニル）フェニル｝−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ
プロパン類、2,2−ビス｛４−（メトキシフェノキシカ
ルボニル）フェニル｝−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ
プロパン類、2,2−ビス｛４−（エトキシフェノキシカ
ルボニル）フェニル｝−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ
プロパン類、2,2−ビス｛４−（ニトロフェノキシカル
ボニル）フェニル｝−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプ
ロパン類、2,2−ビス｛４−（フェニルフェノキシカル
ボニル）フェニル｝−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプ
ロパン類、1,4−ナフタレンジカルボン酸ジフェニル、
1,4−ナフタレンジカルボン酸ジ（フルオロフェニル）
類、1,4−ナフタレンジカルボン酸ジ（クロロフェニ
ル）類、1,4−ナフタレンジカルボン酸ジ（ブロモフェ
ニル）類、1,4−ナフタレンジカルボン酸ジ（メチルフ
ェニル）類、1,4−ナフタレンジカルボン酸ジ（エチル
フェニル）類、1,4−ナフタレンジカルボン酸ジ（プロ
ピルフェニル）類、1,4−ナフタレンジカルボン酸ジ
（イソプロピルフェニル）類、1,4−ナフタレンジカル
ボン酸ジ（ブチルフェニル）類、1,4−ナフタレンジカ
ルボン酸ジ（イソブチルフェニル）類、1,4−ナフタレ
ンジカルボン酸ジ（ｔ−ブチルフェニル）類、1,4−ナ
フタレンジカルボン酸ジ（メトキシフェニル）類、1,4
−ナフタレンジカルボン酸ジ（エトキシフェニル）類、
1,4−ナフタレンジカルボン酸ジ（ニトロフェニル）
類、1,4−ナフタレンジカルボン酸ジ（フェニルフェニ
ル）類、2,3−ナフタレンジカルボン酸ジフェニル、2,3
−ナフタレンジカルボン酸ジ（フルオロフェニル）類、
2,3−ナフタレンジカルボン酸ジ（クロロフェニル）
類、2,3−ナフタレンジカルボン酸ジ（ブロモフェニ
ル）類、2,3−ナフタレンジカルボン酸ジ（メチルフェ
ニル）類、2,3−ナフタレンジカルボン酸ジ（エチルフ
ェニル）類、2,3−ナフタレンジカルボン酸ジ（プロピ
ルフェニル）類、2,3−ナフタレンジカルボン酸ジ（イ
ソプロピルフェニル）類、2,3−ナフタレンジカルボン
酸ジ（ブチルフェニル）類、2,3−ナフタレンジカルボ
ン酸ジ（イソブチルフェニル）類、2,3−ナフタレンジ
カルボン酸ジ（ｔ−ブチルフェニル）類、2,3−ナフタ
レンジカルボン酸ジ（メトキシフェニル）類、2,3−ナ
フタレンジカルボン酸ジ（エトキシフェニル）類、2,3
−ナフタレンジカルボン酸ジ（ニトロフェニル）類、2,
3−ナフタレンジカルボン酸ジ（フェニルフェニル）
類、2,6−ナフタレンジカルボン酸ジフェニル、2,6−ナ
フタレンジカルボン酸ジ（フルオロフェニル）類、2,6
−ナフタレンジカルボン酸ジ（クロロフェニル）類、2,
6−ナフタレンジカルボン酸ジ（ブロモフェニル）類、
2,6−ナフタレンジカルボン酸ジ（メチルフェニル）
類、2,6−ナフタレンジカルボン酸ジ（エチルフェニ
ル）類、2,6−ナフタレンジカルボン酸ジ（プロピルフ
ェニル）類、2,6−ナフタレンジカルボン酸ジ（イソプ
ロピルフェニル）類、2,6−ナフタレンジカルボン酸ジ
（ブチルフェニル）類、2,6−ナフタレンジカルボン酸
ジ（イソブチルフェニル）類、2,6−ナフタレンジカル
ボン酸ジ（ｔ−ブチルフェニル）類、2,6−ナフタレン
ジカルボン酸ジ（メトキシフェニル）類、2,6−ナフタ
レンジカルボン酸ジ（エトキシフェニル）類、2,6−ナ
フタレンジカルボン酸ジ（ニトロフェニル）類、2,6−
ナフタレンジカルボン酸ジ（フェニルフェニル）類のよ
うな芳香族ジカルボン酸ジアリレートが用いられる。こ
れらの芳香族ジカルボン酸エステル類は、単独または２
種以上混合して用いられる。

上記のジアミン成分と芳香族ジカルボン酸またはその
誘導体は、溶媒中で重合させる。使用される溶媒として
は、例えば、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチ
ルアセトアミド、N,N−ジエチルアセトアミド、N,N−ジ
メチルメトキシアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン、1,3−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−メ
チルカプロラクタム、ジメチルスルホキシド、ジメチル
スルホン、スルホラン、テトラメチル尿素、ヘキサメチ
ルホスホルアミド、ピリジン、α−ピコリン、β−ピコ
リン、γ−ピコリン、2,4−ルチジン、2,6−ルチジン、
キノリン、イソキノリン、トリエチルアミン、トリプロ
ピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、
N,N−ジメチルアニリン、N,N−ジエチルアニリン、ジク
ロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、1,1,1−トリ
クロロエタン、1,1,2−トリクロロエタン、トリクロロ
エチレン、1,1,2,2−テトラクロロエタン、テトラクロ
ロエチレン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、アセトニ
トリル、プロピオニトリル、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン、アセトフェノン、イソプロピルエー
テル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、1,3
−ジオキサン、1,4−ジオキサン、アニソール、フェネ
トール、ベンジルエーテル、フェニルエーテル、1,2−
ジメトキシエタン、ビス（２−メトキシエチル）エーテ
ル、1,2−ビス（２−メトキシエトキシ）エタン、ベン
ゼン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キ
シレン、ジフェニル、ターフェニル、塩化ベンジル、ニ
トロベンゼン、２−ニトロトルエン、３−ニトロトルエ
ン、４−ニトロトルエン、クロロベンゼン、２−クロロ
トルエン、３−クロロトルエン、４−クロロトルエン、
ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−ジクロロベンゼン、ブロモ
ベンゼン、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾー
ル、ｐ−クレゾール、2,3−キシレノール、2,4−キシレ
ノール、2,5−キシレノール、2,6−キシレノール、3,4
−キシレノール、3,5−キシレノール、ｏ−クロロフェ
ノール、ｐ−クロロフェノール、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イ
ソブタノール、ｔ−ブタノール、シクロヘキサノール、
ベンジルアルコール、水等が挙げられる。また、これら
の溶媒は、反応原料モノマーの種類および重合手法によ
り、単独または２種以上混合して使用しても差し支えな
い。

反応原料のモノマーとして芳香族ジカルボン酸ジハラ
イドを用いる場合、通常、脱ハロゲン化水素剤が併用さ
れる。使用される脱ハロゲン化水素剤としては、トリメ
チルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、
トリブチルアミン、トリペンチルアミン、N,N−ジメチ
ルベンジルアミン、N,N−ジエチルベンジルアミン、N,N
−ジメチルシクロヘキシルアミン、N,N−ジエチルシク
ロヘキシルアミン、N,N−ジメチルアニリン、N,N−ジエ
チルアニリン、Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ−エチルピロ
リジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−エチルピペリジ
ン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、ピ
リジン、α−ピコリン、β−ピコリン、γ−ピコリン、
2,4−ルチジン、2,6−ルチジン、キノリン、イソキノリ
ン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシ
ウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸リチウム、炭酸カルシウム、炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸水素カリウム、酸化カルシウム、酸化リチウ
ム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド等が挙げられる。

また、反応原料モノマーとして芳香族ジカルボン酸を
用いる場合は、通常、縮合剤が用いられる。使用される
縮合剤としては、無水硫酸、塩化チオニル、亜硫酸エス
テル、塩化ピクリル、五酸化リン、オキシ塩化リン、亜
リン酸エステル−ピリジン系縮合剤、トリフェニルホス
フィン−ヘキサクロロエタン系縮合剤、プロピルリン酸
無水物−Ｎ−メチル−２−ピロリドン系縮合剤等が挙げ
られる。

反応温度は、重合手法、溶媒の種類により異なるが、
通常300℃以下である。

反応圧力は特に限定されず常圧で十分実施できる。

反応時間は、反応原料モノマーの種類、重合手法、溶
媒の種類、脱ハロゲン化水素剤の種類、縮合剤の種類及
び反応温度により異なるが、通常、式（Ｉ）で表される
芳香族ポリアミドの生成が完了するに十分な時間、反応
させる。通常、10分〜24時間で十分である。

このような反応により式（Ｉ） （式中、Ｘは縮合多環式芳香族基または 式 からなる群より選ばれた１種または２種以上の基であ
る。ただし、Ｙは直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−SO
₂−、−CO−、−CH₂−、 であり、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ
基、またはハロゲン基、フェニル基、ａは０、１または
２、ｂは０または１〜４の整数を表す。また、ｎは１〜
1000の整数を表す。）で表される繰り返し単位を有する
芳香族ポリアミドが得られる。

すなわち、従来、ポリアミドの合成法として公知の低
温溶液重縮合法、直接重縮合法等のどの手法によって
も、本発明の芳香族ポリアミドを得ることができる。

なお、本発明の芳香族ポリアミドは、反応原料モノマ
ーとして、4,4′−ビス（３−アミノフェノキシ）−3,
3′,5,5′−テトラメチルビフェニルと芳香族ジカルボ
ン酸またはジカルボン酸ジハライドのような芳香族ジカ
ルボン酸誘導体を用いるところに特徴を有するものであ
る。

しかしながら、芳香族ポリアミドの熱安定性および成
形性を向上させるために、一価のカルボン酸またはカル
ボン酸誘導体もしくは一価のアミンを用いて、ポリマー
分子の末端をキャップしたものであっても何ら差し支え
ない。

このような芳香族ポリアミドは、前記式（II）の4,
4′−ビス（３−アミノフェノキシ）−3,3′,5,5′−テ
トラメチルビフェニルを主成分とする芳香族ジアミンと
芳香族ジカルボン酸または芳香族ジカルボン酸誘導体
を、一価のカルボン酸またはカルボン酸誘導体、または
一価のアミンの共存下に反応させることによって得られ
る。

すなわち、芳香族ジカルボン酸または芳香族ジカルボ
ン酸誘導体の一部を芳香族および／または脂肪族および
／または脂環式モノカルボン酸またはモノカルボン酸ハ
ライドのようなモノカルボン酸誘導体で、またジアミン
成分の一部を芳香族および／または脂肪族および／また
は脂環式モノアミンで置き換えて製造する。

これらの方法で使用される一価のカルボン酸として
は、安息香酸、クロロ安息香酸類、ブロモ安息香酸類、
メチル安息香酸類、エチル安息香酸類、メトキシ安息香
酸類、エトキシ安息香酸類、ニトロ安息香酸類、アセチ
ル安息香酸類、アセトキシ安息香酸類、ヒドロキシ安息
香酸類、ビフェニルカルボン酸類、ベンゾフェノンカル
ボン酸類、ジフェニルエーテルカルボン酸類、ジフェニ
ルスルフィドカルボン酸類、ジフェニルスルホンカルボ
ン酸類、2,2−ジフェニルプロパンカルボン酸類、2,2−
ジフェニル−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパンカ
ルボン酸類、ナフタレンカルボン酸類、酢酸、クロロ酢
酸、ジクロロ酢酸、トリクロロ酢酸、フルオロ酢酸、ジ
フルオロ酢酸、トリフルオロ酢酸、ニトロ酢酸、プロピ
オン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、桂皮酸、シクロヘ
キサンカルボン酸等があげられる。これらモノカルボン
酸は単独あるいは２種以上混合して用いられる。

また、モノカルボン酸ハライドとしては、ベンゾイル
クロリド、ベンゾイルブロミド、クロロベンゾイルクロ
リド類、クロロベンゾイルブロミド類、ブロモベンゾイ
ルクロリド類、ブロモベンゾイルブロミド類、メチルベ
ンゾイルクロリド類、メチルベンゾイルブロミド類、エ
チルベンゾイルクロリド類、エチルベンゾイルブロミド
類、メトキシベンゾイルクロリド類、メトキシベンゾイ
ルブロミド類、エトキシベンゾイルクロリド類、エトキ
シベンゾイルブロミド類、ニトロベンゾイルクロリド
類、ニトロベンゾイルブロミド類、アセチルベンゾイル
クロリド類、アセチルベンゾイルブロミド類、アセトキ
シベンゾイルクロリド類、アセトキシベンゾイルブロミ
ド類、ヒドロキシベンゾイルクロリド類、ヒドロキシベ
ンゾイルブロミド類、ビフェニルカルボン酸クロリド
類、ビフェニルカルボン酸ブロミド類、ベンゾフェノン
カルボン酸クロリド類、ベンゾフェノンカルボン酸ブロ
ミド類、ジフェニルエーテルカルボン酸クロリド類、ジ
フェニルエーテルカルボン酸ブロミド類、ジフェニルス
ルフィドカルボン酸クロリド類、ジフェニルスルフィド
カルボン酸ブロミド類、ジフェニルスルホンカルボン酸
クロリド類、ジフェニルスルホンカルボン酸ブロミド
類、2,2−ジフェニルプロパンカルボン酸クロリド類、
2,2−ジフェニルプロパンカルボン酸ブロミド類、2,2−
ジフェニル−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパンカ
ルボン酸クロリド類、2,2−ジフェニル−1,1,1,3,3,3−
ヘキサフルオロプロパンカルボン酸ブロミド類、ナフタ
レンカルボン酸クロリド類、ナフタレンカルボン酸ブロ
ミド類、アセチルクロリド、アセチルブロミド、クロロ
酢酸クロリド、クロロ酢酸ブロミド、ジクロロ酢酸クロ
リド、ジクロロ酢酸ブロミド、トリクロロ酢酸クロリ
ド、トリクロロ酢酸ブロミド、フルオロ酢酸クロリド、
フルオロ酢酸ブロミド、ジフルオロ酢酸クロリド、ジフ
ルオロ酢酸ブロミド、トリフルオロ酢酸クロリド、トリ
フルオロ酢酸ブロミド、ニトロ酢酸クロリド、ニトロ酢
酸ブロミド、プロピオン酸クロリド、プロピオン酸ブロ
ミド、酪酸クロリド、酪酸ブロミド、吉草酸クロリド、
吉草酸ブロミド、カプロン酸クロリド、カプロン酸ブロ
ミド、桂皮酸クロリド、桂皮酸ブロミド、シクロヘキサ
ンカルボン酸クロリド、シクロヘキサンカルボン酸ブロ
ミド等があげられる。これらモノカルボン酸ハライドは
単独あるいは２種以上混合して用いられる。

また、モノカルボン酸エステル類としては、安息香酸
メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸
イソプロピル、安息香酸ブチル、安息香酸イソブチル、
安息香酸フェニル、安息香酸フルオロフェニル類、安息
香酸クロロフェニル類、安息香酸ブロモフェニル類、安
息香酸メチルフェニル類、安息香酸エチルフェニル類、
安息香酸プロピルフェニル類、安息香酸イソプロピルフ
ェニル類、安息香酸ブチルフェニル類、安息香酸イソブ
チルフェニル類、安息香酸ｔ−ブチルフェニル類、安息
香酸メトキシフェニル類、安息香酸エトキシフェニル
類、安息香酸ニトロフェニル類、安息香酸フェニルフェ
ニル類、クロロ安息香酸メチル類、クロロ安息香酸エチ
ル類、クロロ安息香酸プロピル類、クロロ安息香酸イソ
プロピル類、クロロ安息香酸ブチル類、クロロ安息香酸
イソブチル類、クロロ安息香酸フェニル類、クロロ安息
香酸フルオロフェニル類、クロロ安息香酸クロロフェニ
ル類、クロロ安息香酸ブロモフェニル類、クロロ安息香
酸メチルフェニル類、クロロ安息香酸エチルフェニル
類、クロロ安息香酸プロピルフェニル類、クロロ安息香
酸イソプロピルフェニル類、クロロ安息香酸ブチルフェ
ニル類、クロロ安息香酸イソブチルフェニル類、クロロ
安息香酸ｔ−ブチルフェニル類、クロロ安息香酸メトキ
シフェニル類、クロロ安息香酸エトキシフェニル類、ク
ロロ安息香酸ニトロフェニル類、クロロ安息香酸フェニ
ルフェニル類、ブロモ安息香酸メチル類、ブロモ安息香
酸エチル類、ブロモ安息香酸プロピル類、ブロモ安息香
酸イソプロピル類、ブロモ安息香酸ブチル類、ブロモ安
息香酸イソブチル類、ブロモ安息香酸フェニル類、ブロ
モ安息香酸フルオロフェニル類、ブロモ安息香酸クロロ
フェニル類、ブロモ安息香酸ブロモフェニル類、ブロモ
安息香酸メチルフェニル類、ブロモ安息香酸エチルフェ
ニル類、ブロモ安息香酸プロピルフェニル類、ブロモ安
息香酸イソプロピルフェニル類、ブロモ安息香酸ブチル
フェニル類、ブロモ安息香酸イソブチルフェニル類、ブ
ロモ安息香酸ｔ−ブチルフェニル類、ブロモ安息香酸メ
トキシフェニル類、ブロモ安息香酸エトキシフェニル
類、ブロモ安息香酸ニトロフェニル類、ブロモ安息香酸
フェニルフェニル類、メチル安息香酸メチル類、メチル
安息香酸エチル類、メチル安息香酸プロピル類、メチル
安息香酸イソプロピル類、メチル安息香酸ブチル類、メ
チル安息香酸イソブチル類、メチル安息香酸フェニル
類、メチル安息香酸フルオロフェニル類、メチル安息香
酸クロロフェニル類、メチル安息香酸ブロモフェニル
類、メチル安息香酸メチルフェニル類、メチル安息香酸
エチルフェニル類、メチル安息香酸プロピルフェニル
類、メチル安息香酸イソプロピルフェニル類、メチル安
息香酸ブチルフェニル類、メチル安息香酸イソブチルフ
ェニル類、メチル安息香酸ｔ−ブチルフェニル類、メチ
ル安息香酸メトキシフェニル類、メチル安息香酸エトキ
シフェニル類、メチル安息香酸ニトロフェニル類、メチ
ル安息香酸フェニルフェニル類、エチル安息香酸メチル
類、エチル安息香酸エチル類、エチル安息香酸プロピル
類、エチル安息香酸イソプロピル類、エチル安息香酸ブ
チル類、エチル安息香酸イソブチル類、エチル安息香酸
フェニル類、エチル安息香酸フルオロフェニル類、エチ
ル安息香酸クロロフェニル類、エチル安息香酸ブロモフ
ェニル類、エチル安息香酸メチルフェニル類、エチル安
息香酸エチルフェニル類、エチル安息香酸プロピルフェ
ニル類、エチル安息香酸イソプロピルフェニル類、エチ
ル安息香酸ブチルフェニル類、エチル安息香酸イソブチ
ルフェニル類、エチル安息香酸ｔ−ブチルフェニル類、
エチル安息香酸メトキシフェニル類、エチル安息香酸エ
トキシフェニル類、エチル安息香酸ニトロフェニル類、
エチル安息香酸フェニルフェニル類、メトキシ安息香酸
メチル類、メトキシ安息香酸エチル類、メトキシ安息香
酸プロピル類、メトキシ安息香酸イソプロピル類、メト
キシ安息香酸ブチル類、メトキシ安息香酸イソブチル
類、メトキシ安息香酸フェニル類、メトキシ安息香酸フ
ルオロフェニル類、メトキシ安息香酸クロロフェニル
類、メトキシ安息香酸ブロモフェニル類、メトキシ安息
香酸メチルフェニル類、メトキシ安息香酸エチルフェニ
ル類、メトキシ安息香酸プロピルフェニル類、メトキシ
安息香酸イソプロピルフェニル類、メトキシ安息香酸ブ
チルフェニル類、メトキシ安息香酸イソブチルフェニル
類、メトキシ安息香酸ｔ−ブチルフェニル類、メトキシ
安息香酸メトキシフェニル類、メトキシ安息香酸エトキ
シフェニル類、メトキシ安息香酸ニトロフェニル類、メ
トキシ安息香酸フェニルフェニル類、エトキシ安息香酸
メチル類、エトキシ安息香酸エチル類、エトキシ安息香
酸プロピル類、エトキシ安息香酸イソプロピル類、エト
キシ安息香酸ブチル類、エトキシ安息香酸イソブチル
類、エトキシ安息香酸フェニル類、エトキシ安息香酸フ
ルオロフェニル類、エトキシ安息香酸クロロフェニル
類、エトキシ安息香酸ブロモフェニル類、エトキシ安息
香酸メチルフェニル類、エトキシ安息香酸エチルフェニ
ル類、エトキシ安息香酸プロピルフェニル類、エトキシ
安息香酸イソプロピルフェニル類、エトキシ安息香酸ブ
チルフェニル類、エトキシ安息香酸イソブチルフェニル
類、エトキシ安息香酸ｔ−ブチルフェニル類、エトキシ
安息香酸メトキシフェニル類、エトキシ安息香酸エトキ
シフェニル類、エトキシ安息香酸ニトロフェニル類、エ
トキシ安息香酸フェニルフェニル類、ニトロ安息香酸メ
チル類、ニトロ安息香酸エチル類、ニトロ安息香酸プロ
ピル類、ニトロ安息香酸イソプロピル類、ニトロ安息香
酸ブチル類、ニトロ安息香酸イソブチル類、ニトロ安息
香酸フェニル類、ニトロ安息香酸フルオロフェニル類、
ニトロ安息香酸クロロフェニル類、ニトロ安息香酸ブロ
モフェニル類、ニトロ安息香酸メチルフェニル類、ニト
ロ安息香酸エチルフェニル類、ニトロ安息香酸プロピル
フェニル類、ニトロ安息香酸イソプロピルフェニル類、
ニトロ安息香酸ブチルフェニル類、ニトロ安息香酸イソ
ブチルフェニル類、ニトロ安息香酸ｔ−ブチルフェニル
類、ニトロ安息香酸メトキシフェニル類、ニトロ安息香
酸エトキシフェニル類、ニトロ安息香酸ニトロフェニル
類、ニトロ安息香酸フェニルフェニル類、アセチル安息
香酸メチル類、アセチル安息香酸エチル類、アセチル安
息香酸プロピル類、アセチル安息香酸イソプロピル類、
アセチル安息香酸ブチル類、アセチル安息香酸イソブチ
ル類、アセチル安息香酸フェニル類、アセチル安息香酸
フルオロフェニル類、アセチル安息香酸クロロフェニル
類、アセチル安息香酸ブロモフェニル類、アセチル安息
香酸メチルフェニル類、アセチル安息香酸エチルフェニ
ル類、アセチル安息香酸プロピルフェニル類、アセチル
安息香酸イソプロピルフェニル類、アセチル安息香酸ブ
チルフェニル類、アセチル安息香酸イソブチルフェニル
類、アセチル安息香酸ｔ−ブチルフェニル類、アセチル
安息香酸メトキシフェニル類、アセチル安息香酸エトキ
シフェニル類、アセチル安息香酸ニトロフェニル類、ア
セチル安息香酸フェニルフェニル類、アセトキシ安息香
酸メチル類、アセトキシ安息香酸エチル類、アセトキシ
安息香酸プロピル類、アセトキシ安息香酸イソプロピル
類、アセトキシ安息香酸ブチル類、アセトキシ安息香酸
イソブチル類、アセトキシ安息香酸ｔ−ブチル類、アセ
トキシ安息香酸フェニル類、アセトキシ安息香酸フルオ
ロフェニル類、アセトキシ安息香酸クロロフェニル類、
アセトキシ安息香酸ブロモフェニル類、アセトキシ安息
香酸メチルフェニル類、アセトキシ安息香酸エチルフェ
ニル類、アセトキシ安息香酸プロピルフェニル類、アセ
トキシ安息香酸イソプロピルフェニル類、アセトキシ安
息香酸ブチルフェニル類、アセトキシ安息香酸イソブチ
ルフェニル類、アセトキシ安息香酸ｔ−ブチルフェニル
類、アセトキシ安息香酸メトキシフェニル類、アセトキ
シ安息香酸エトキシフェニル類、アセトキシ安息香酸ニ
トロフェニル類、アセトキシ安息香酸フェニルフェニル
類、ヒドロキシ安息香酸メチル類、ヒドロキシ安息香酸
エチル類、ヒドロキシ安息香酸プロピル類、ヒドロキシ
安息香酸イソプロピル類、ヒドロキシ安息香酸ブチル
類、ヒドロキシ安息香酸イソブチル類、ヒドロキシ安息
香酸フェニル類、ヒドロキシ安息香酸フルオロフェニル
類、ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル類、ヒドロキシ
安息香酸ブロモフェニル類、ヒドロキシ安息香酸メチル
フェニル類、ヒドロキシ安息香酸エチルフェニル類、ヒ
ドロキシ安息香酸プロピルフェニル類、ヒドロキシ安息
香酸イソプロピルフェニル類、ヒドロキシ安息香酸ブチ
ルフェニル類、ヒドロキシ安息香酸イソブチルフェニル
類、ヒドロキシ安息香酸ｔ−ブチルフェニル類、ヒドロ
キシ安息香酸メトキシフェニル類、ヒドロキシ安息香酸
エトキシフェニル類、ヒドロキシ安息香酸ニトロフェニ
ル類、ヒドロキシ安息香酸フェニルフェニル類、ビフェ
ニルカルボン酸メチル類、ビフェニルカルボン酸エチル
類、ビフェニルカルボン酸プロピル類、ビフェニルカル
ボン酸イソプロピル類、ビフェニルカルボン酸ブチル
類、ビフェニルカルボン酸イソブチル類、ビフェニルカ
ルボン酸フェニル類、ビフェニルカルボン酸フルオロフ
ェニル類、ビフェニルカルボン酸クロロフェニル類、ビ
フェニルカルボン酸ブロモフェニル類、ビフェニルカル
ボン酸メチルフェニル類、ビフェニルカルボン酸エチル
フェニル類、ビフェニルカルボン酸プロピルフェニル
類、ビフェニルカルボン酸イソプロピルフェニル類、ビ
フェニルカルボン酸ブチルフェニル類、ビフェニルカル
ボン酸イソブチルフェニル類、ビフェニルカルボン酸ｔ
−ブチルフェニル類、ビフェニルカルボン酸メトキシフ
ェニル類、ビフェニルカルボン酸エトキシフェニル類、
ビフェニルカルボン酸ニトロフェニル類、ビフェニルカ
ルボン酸フェニルフェニル類、ベンゾフェノンカルボン
酸メチル類、ベンゾフェノンカルボン酸エチル類、ベン
ゾフェノンカルボン酸プロピル類、ベンゾフェノンカル
ボン酸イソプロピル類、ベンゾフェノンカルボン酸ブチ
ル類、ベンゾフェノンカルボン酸イソブチル類、ベンゾ
フェノンカルボン酸フェニル類、ベンゾフェノンカルボ
ン酸フルオロフェニル類、ベンゾフェノンカルボン酸ク
ロロフェニル類、ベンゾフェノンカルボン酸ブロモフェ
ニル類、ベンゾフェノンカルボン酸メチルフェニル類、
ベンゾフェノンカルボン酸エチルフェニル類、ベンゾフ
ェノンカルボン酸プロピルフェニル類、ベンゾフェノン
カルボン酸イソプロピルフェニル類、ベンゾフェノンカ
ルボン酸ブチルフェニル類、ベンゾフェノンカルボン酸
イソブチルフェニル類、ベンゾフェノンカルボン酸ｔ−
ブチルフェニル類、ベンゾフェノンカルボン酸メトキシ
フェニル類、ベンゾフェノンカルボン酸エトキシフェニ
ル類、ベンゾフェノンカルボン酸ニトロフェニル類、ベ
ンゾフェノンカルボン酸フェニルフェニル類、ジフェニ
ルエーテルカルボン酸メチル類、ジフェニルエーテルカ
ルボン酸エチル類、ジフェニルエーテルカルボン酸プロ
ピル類、ジフェニルエーテルカルボン酸イソプロピル
類、ジフェニルエーテルカルボン酸ブチル類、ジフェニ
ルエーテルカルボン酸イソブチル類、ジフェニルエーテ
ルカルボン酸フェニル類、ジフェニルエーテルカルボン
酸フルオロフェニル類、ジフェニルエーテルカルボン酸
クロロフェニル類、ジフェニルエーテルカルボン酸ブロ
モフェニル類、ジフェニルエーテルカルボン酸メチルフ
ェニル類、ジフェニルエーテルカルボン酸エチルフェニ
ル類、ジフェニルエーテルカルボン酸プロピルフェニル
類、ジフェニルエーテルカルボン酸イソプロピルフェニ
ル類、ジフェニルエーテルカルボン酸ブチルフェニル
類、ジフェニルエーテルカルボン酸イソブチルフェニル
類、ジフェニルエーテルカルボン酸ｔ−ブチルフェニル
類、ジフェニルエーテルカルボン酸メトキシフェニル
類、ジフェニルエーテルカルボン酸エトキシフェニル
類、ジフェニルエーテルカルボン酸ニトロフェニル類、
ジフェニルエーテルカルボン酸フェニルフェニル類、ジ
フェニルスルフィドカルボン酸メチル類、ジフェニルス
ルフィドカルボン酸エチル類、ジフェニルスルフィドカ
ルボン酸プロピル類、ジフェニルスルフィドカルボン酸
イソプロピル類、ジフェニルスルフィドカルボン酸ブチ
ル類、ジフェニルスルフィドカルボン酸イソブチル類、
ジフェニルスルフィドカルボン酸フェニル類、ジフェニ
ルスルフィドカルボン酸フルオロフェニル類、ジフェニ
ルスルフィドカルボン酸クロロフェニル類、ジフェニル
スルフィドカルボン酸ブロモフェニル類、ジフェニルス
ルフィドカルボン酸メチルフェニル類、ジフェニルスル
フィドカルボン酸エチルフェニル類、ジフェニルスルフ
ィドカルボン酸プロピルフェニル類、ジフェニルスルフ
ィドカルボン酸イソプロピルフェニル類、ジフェニルス
ルフィドカルボン酸ブチルフェニル類、ジフェニルスル
フィドカルボン酸イソブチルフェニル類、ジフェニルス
ルフィドカルボン酸ｔ−ブチルフェニル類、ジフェニル
スルフィドカルボン酸メトキシフェニル類、ジフェニル
スルフィドカルボン酸エトキシフェニル類、ジフェニル
スルフィドカルボン酸ニトロフェニル類、ジフェニルス
ルフィドカルボン酸フェニルフェニル類、ジフェニルス
ルホンカルボン酸メチル類、ジフェニルスルホンカルボ
ン酸エチル類、ジフェニルスルホンカルボン酸プロピル
類、ジフェニルスルホンカルボン酸イソプロピル類、ジ
フェニルスルホンカルボン酸ブチル類、ジフェニルスル
ホンカルボン酸イソブチル類、ジフェニルスルホンカル
ボン酸フェニル類、ジフェニルスルホンカルボン酸フル
オロフェニル類、ジフェニルスルホンカルボン酸クロロ
フェニル類、ジフェニルスルホンカルボン酸ブロモフェ
ニル類、ジフェニルスルホンカルボン酸メチルフェニル
類、ジフェニルスルホンカルボン酸エチルフェニル類、
ジフェニルスルホンカルボン酸プロピルフェニル類、ジ
フェニルスルホンカルボン酸イソプロピルフェニル類、
ジフェニルスルホンカルボン酸ブチルフェニル類、ジフ
ェニルスルホンカルボン酸イソブチルフェニル類、ジフ
ェニルスルホンカルボン酸ｔ−ブチルフェニル類、ジフ
ェニルスルホンカルボン酸メトキシフェニル類、ジフェ
ニルスルホンカルボン酸エトキシフェニル類、ジフェニ
ルスルホンカルボン酸ニトロフェニル類、ジフェニルス
ルホンカルボン酸フェニルフェニル類、2,2−ジフェニ
ルプロパンカルボン酸メチル類、2,2−ジフェニルプロ
パンカルボン酸エチル類、2,2−ジフェニルプロパンカ
ルボン酸プロピル類、2,2−ジフェニルプロパンカルボ
ン酸イソプロピル類、2,2−ジフェニルプロパンカルボ
ン酸ブチル類、2,2−ジフェニルプロパンカルボン酸イ
ソブチル類、2,2−ジフェニルプロパンカルボン酸フェ
ニル類、2,2−ジフェニルプロパンカルボン酸フルオロ
フェニル類、2,2−ジフェニルプロパンカルボン酸クロ
ロフェニル類、2,2−ジフェニルプロパンカルボン酸ブ
ロモフェニル類、2,2−ジフェニルプロパンカルボン酸
メチルフェニル類、2,2−ジフェニルプロパンカルボン
酸エチルフェニル類、2,2−ジフェニルプロパンカルボ
ン酸プロピルフェニル類、2,2−ジフェニルプロパンカ
ルボン酸イソプロピルフェニル類、2,2−ジフェニルプ
ロパンカルボン酸ブチルフェニル類、2,2−ジフェニル
プロパンカルボン酸イソブチルフェニル類、2,2−ジフ
ェニルプロパンカルボン酸ｔ−ブチルフェニル類、2,2
−ジフェニルプロパンカルボン酸メトキシフェニル類、
2,2−ジフェニルプロパンカルボン酸エトキシフェニル
類、2,2−ジフェニルプロパンカルボン酸ニトロフェニ
ル類、2,2−ジフェニルプロパンカルボン酸フェニルフ
ェニル類、2,2−ジフェニル−1,1,1,3,3,3−ヘキサフル
オロプロパンカルボン酸メチル類、2,2−ジフェニル−
1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパンカルボン酸エチ
ル類、2,2−ジフェニル−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ
プロパンカルボン酸プロピル類、2,2−ジフェニル−1,
1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパンカルボン酸イソプ
ロピル類、2,2−ジフェニル−1,1,1,3,3,3−ヘキサフル
オロプロパンカルボン酸ブチル類、2,2−ジフェニル−
1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパンカルボン酸イソ
ブチル類、2,2−ジフェニルプロパン−1,1,1,3,3,3−ヘ
キサフルオロプロパンカルボン酸フェニル類、2,2−ジ
フェニル−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパンカル
ボン酸フルオロフェニル類、2,2−ジフェニル−1,1,1,
3,3,3−ヘキサフルオロプロパンカルボン酸クロロフェ
ニル類、2,2−ジフェニル−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオ
ロプロパンカルボン酸ブロモフェニル類、2,2′−ジフ
ェニル−1,1,1,3,3,3,−ヘキサフルオロプロパンカルボ
ン酸メチルフェニル類、2,2′−ジフェニル−1,1,1,3,
3,3,−ヘキサフルオロプロパンカルボン酸エチルフェニ
ル類、2,2−ジフェニル−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ
プロパンカルボン酸プロピルフェニル類、2,2−ジフェ
ニル−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパンカルボン
酸イソプロピルフェニル類、2,2−ジフェニル−1,1,1,
3,3,3−ヘキサフルオロプロパンカルボン酸ブチルフェ
ニル類、2,2−ジフェニル−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオ
ロプロパンカルボン酸イソブチルフェニル類、2,2−ジ
フェニル−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパンカル
ボン酸ｔ−ブチルフェニル類、2,2−ジフェニル−1,1,
1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパンカルボン酸メトキシ
フェニル類、2,2−ジフェニル−1,1,1,3,3,3−ヘキサフ
ルオロプロパンカルボン酸エトキシフェニル類、2,2−
ジフェニル−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパンカ
ルボン酸ニトロフェニル類、2,2−ジフェニル−1,1,1,
3,3,3−ヘキサフルオロプロパンカルボン酸フェニルフ
ェニル類、ナフタレンカルボン酸メチル類、ナフタレン
カルボン酸エチル類、ナフタレンカルボン酸プロピル
類、ナフタレンカルボン酸イソプロピル類、ナフタレン
カルボン酸ブチル類、ナフタレンカルボン酸イソブチル
類、ナフタレンカルボン酸フェニル類、ナフタレンカル
ボン酸フルオロフェニル類、ナフタレンカルボン酸クロ
ロフェニル類、ナフタレンカルボン酸ブロモフェニル
類、ナフタレンカルボン酸メチルフェニル類、ナフタレ
ンカルボン酸エチルフェニル類、ナフタレンカルボン酸
プロピルフェニル類、ナフタレンカルボン酸イソプロピ
ルフェニル類、ナフタレンカルボン酸ブチルフェニル
類、ナフタレンカルボン酸イソブチルフェニル類、ナフ
タレンカルボン酸ｔ−ブチルフェニル類、ナフタレンカ
ルボン酸メトキシフェニル類、ナフタレンカルボン酸エ
トキシフェニル類、ナフタレンカルボン酸ニトロフェニ
ル類、ナフタレンカルボン酸フェニルフェニル類、酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピ
ル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸フェニル、酢酸
フルオロフェニル類、酢酸クロロフェニル類、酢酸ブロ
モフェニル類、酢酸メチルフェニル類、酢酸エチルフェ
ニル類、酢酸プロピルフェニル類、酢酸イソプロピルフ
ェニル類、酢酸ブチルフェニル類、酢酸イソブチルフェ
ニル類、酢酸ｔ−ブチルフェニル類、酢酸メトキシフェ
ニル類、酢酸エトキシフェニル類、酢酸ニトロフェニル
類、酢酸フェニルフェニル類、クロロ酢酸メチル、クロ
ロ酢酸エチル、クロロ酢酸プロピル、クロロ酢酸イソプ
ロピル、クロロ酢酸ブチル、クロロ酢酸イソブチル、ク
ロロ酢酸フェニル、クロロ酢酸フルオロフェニル類、ク
ロロ酢酸クロロフェニル類、クロロ酢酸ブロモフェニル
類、クロロ酢酸メチルフェニル類、クロロ酢酸エチルフ
ェニル類、クロロ酢酸プロピルフェニル類、クロロ酢酸
イソプロピルフェニル類、クロロ酢酸ブチルフェニル
類、クロロ酢酸イソブチルフェニル類、クロロ酢酸ｔ−
ブチルフェニル類、クロロ酢酸メトキシフェニル類、ク
ロロ酢酸エトキシフェニル類、クロロ酢酸ニトロフェニ
ル類、クロロ酢酸フェニルフェニル類、ジクロロ酢酸メ
チル、ジクロロ酢酸エチル、ジクロロ酢酸プロピル、ジ
クロロ酢酸イソプロピル、ジクロロ酢酸ブチル、ジクロ
ロ酢酸イソブチル、ジクロロ酢酸フェニル、ジクロロ酢
酸フルオロフェニル類、ジクロロ酢酸クロロフェニル
類、ジクロロ酢酸ブロモフェニル類、ジクロロ酢酸メチ
ルフェニル類、ジクロロ酢酸エチルフェニル類、ジクロ
ロ酢酸プロピルフェニル類、ジクロロ酢酸イソプロピル
フェニル類、ジクロロ酢酸ブチルフェニル類、ジクロロ
酢酸イソブチルフェニル類、ジクロロ酢酸ｔ−ブチルフ
ェニル類、ジクロロ酢酸メトキシフェニル類、ジクロロ
酢酸エトキシフェニル類、ジクロロ酢酸ニトロフェニル
類、ジクロロ酢酸フェニルフェニル類、トリクロロ酢酸
メチル、トリクロロ酢酸エチル、トリクロロ酢酸プロピ
ル、トリクロロ酢酸イソプロピル、トリクロロ酢酸ブチ
ル、トリクロロ酢酸イソブチル、トリクロロ酢酸フェニ
ル、トリクロロ酢酸フルオロフェニル類、トリクロロ酢
酸クロロフェニル類、トリクロロ酢酸ブロモフェニル
類、トリクロロ酢酸メチルフェニル類、トリクロロ酢酸
エチルフェニル類、トリクロロ酢酸プロピルフェニル
類、トリクロロ酢酸イソプロピルフェニル類、トリクロ
ロ酢酸ブチルフェニル類、トリクロロ酢酸イソブチルフ
ェニル類、トリクロロ酢酸ｔ−ブチルフェニル類、トリ
クロロ酢酸メトキシフェニル類、トリクロロ酢酸エトキ
シフェニル類、トリクロロ酢酸ニトロフェニル類、トリ
クロロ酢酸フェニルフェニル類、フルオロ酢酸メチル、
フルオロ酢酸エチル、フルオロ酢酸プロピル、フルオロ
酢酸イソプロピル、フルオロ酢酸ブチル、フルオロ酢酸
イソブチル、フルオロ酢酸フェニル、フルオロ酢酸フル
オロフェニル類、フルオロ酢酸クロロフェニル類、フル
オロ酢酸ブロモフェニル類、フルオロ酢酸メチルフェニ
ル類、フルオロ酢酸エチルフェニル類、フルオロ酢酸プ
ロピルフェニル類、フルオロ酢酸イソプロピルフェニル
類、フルオロ酢酸ブチルフェニル類、フルオロ酢酸イソ
ブチルフェニル類、フルオロ酢酸ｔ−ブチルフェニル
類、フルオロ酢酸メトキシフェニル類、フルオロ酢酸エ
トキシフェニル類、フルオロ酢酸ニトロフェニル類、フ
ルオロ酢酸フェニルフェニル類、ジフルオロ酢酸メチ
ル、ジフルオロ酢酸エチル、ジフルオロ酢酸プロピル、
ジフルオロ酢酸イソプロピル、ジフルオロ酢酸ブチル、
ジフルオロ酢酸イソブチル、ジフルオロ酢酸フェニル、
ジフルオロ酢酸フルオロフェニル類、ジフルオロ酢酸ク
ロロフェニル類、ジフルオロ酢酸ブロモフェニル類、ジ
フルオロ酢酸メチルフェニル類、ジフルオロ酢酸エチル
フェニル類、ジフルオロ酢酸プロピルフェニル類、ジフ
ルオロ酢酸イソプロピルフェニル類、ジフルオロ酢酸ブ
チルフェニル類、ジフルオロ酢酸イソブチルフェニル
類、ジフルオロ酢酸ｔ−ブチルフェニル類、ジフルオロ
酢酸メトキシフェニル類、ジフルオロ酢酸エトキシフェ
ニル類、ジフルオロ酢酸ニトロフェニル類、ジフルオロ
酢酸フェニルフェニル類、トリフルオロ酢酸メチル、ト
リフルオロ酢酸エチル、トリフルオロ酢酸プロピル、ト
リフルオロ酢酸イソプロピル、トリフルオロ酢酸ブチ
ル、トリフルオロ酢酸イソブチル、トリフルオロ酢酸フ
ェニル、トリフルオロ酢酸フルオロフェニル類、トリフ
ルオロ酢酸クロロフェニル類、トリフルオロ酢酸ブロモ
フェニル類、トリフルオロ酢酸メチルフェニル類、トリ
フルオロ酢酸エチルフェニル類、トリフルオロ酢酸プロ
ピルフェニル類、トリフルオロ酢酸イソプロピルフェニ
ル類、トリフルオロ酢酸ブチルフェニル類、トリフルオ
ロ酢酸イソブチルフェニル類、トリフルオロ酢酸ｔ−ブ
チルフェニル類、トリフルオロ酢酸メトキシフェニル
類、トリフルオロ酢酸エトキシフェニル類、トリフルオ
ロ酢酸ニトロフェニル類、トリフルオロ酢酸フェニルフ
ェニル類、ニトロ酢酸メチル、ニトロ酢酸エチル、ニト
ロ酢酸プロピル、ニトロ酢酸イソプロピル、ニトロ酢酸
ブチル、ニトロ酢酸イソブチル、ニトロ酢酸フェニル、
ニトロ酢酸フルオロフェニル類、ニトロ酢酸クロロフェ
ニル類、ニトロ酢酸ブロモフェニル類、ニトロ酢酸メチ
ルフェニル類、ニトロ酢酸エチルフェニル類、ニトロ酢
酸プロピルフェニル類、ニトロ酢酸イソプロピルフェニ
ル類、ニトロ酢酸ブチルフェニル類、ニトロ酢酸イソブ
チルフェニル類、ニトロ酢酸ｔ−ブチルフェニル類、ニ
トロ酢酸メトキシフェニル類、ニトロ酢酸エトキシフェ
ニル類、ニトロ酢酸ニトロフェニル類、ニトロ酢酸フェ
ニルフェニル類、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エ
チル、プロピオン酸プロピル、プロピオン酸イソプロピ
ル、プロピオン酸ブチル、プロピオン酸イソブチル、プ
ロピオン酸フェニル、プロピオン酸フルオロフェニル
類、プロピオン酸クロロフェニル類、プロピオン酸ブロ
モフェニル類、プロピオン酸メチルフェニル類、プロピ
オン酸エチルフェニル類、プロピオン酸プロピルフェニ
ル類、プロピオン酸イソプロピルフェニル類、プロピオ
ン酸ブチルフェニル類、プロピオン酸イソブチルフェニ
ル類、プロピオン酸ｔ−ブチルフェニル類、プロピオン
酸メトキシフェニル類、プロピオン酸エトキシフェニル
類、プロピオン酸ニトロフェニル類、プロピオン酸フェ
ニルフェニル類、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸プロピ
ル、酪酸イソプロピル、酪酸ブチル、酪酸イソブチル、
酪酸フェニル、酪酸フルオロフェニル類、酪酸クロロフ
ェニル類、酪酸ブロモフェニル類、酪酸メチルフェニル
類、酪酸エチルフェニル類、酪酸プロピルフェニル類、
酪酸イソプロピルフェニル類、酪酸ブチルフェニル類、
酪酸イソブチルフェニル類、酪酸ｔ−ブチルフェニル
類、酪酸メトキシフェニル類、酪酸エトキシフェニル
類、酪酸ニトロフェニル類、酪酸フェニルフェニル類、
吉草酸メチル、吉草酸エチル、吉草酸プロピル、吉草酸
イソプロピル、吉草酸ブチル、吉草酸イソブチル、吉草
酸フェニル、吉草酸フルオロフェニル類、吉草酸クロロ
フェニル類、吉草酸ブロモフェニル類、吉草酸メチルフ
ェニル類、吉草酸エチルフェニル類、吉草酸プロピルフ
ェニル類、吉草酸イソプロピルフェニル類、吉草酸ブチ
ルフェニル類、吉草酸イソブチルフェニル類、吉草酸ｔ
−ブチルフェニル類、吉草酸メトキシフェニル類、吉草
酸エトキシフェニル類、吉草酸ニトロフェニル類、吉草
酸フェニルフェニル類、カプロン酸メチル、カプロン酸
エチル、カプロン酸プロピル、カプロン酸イソプロピ
ル、カプロン酸ブチル、カプロン酸イソブチル、カプロ
ン酸フェニル、カプロン酸フルオロフェニル類、カプロ
ン酸クロロフェニル類、カプロン酸ブロモフェニル類、
カプロン酸メチルフェニル類、カプロン酸エチルフェニ
ル類、カプロン酸プロピルフェニル類、カプロン酸イソ
プロピルフェニル類、カプロン酸ブチルフェニル類、カ
プロン酸イソブチルフェニル類、カプロン酸ｔ−ブチル
フェニル類、カプロン酸メトキシフェニル類、カプロン
酸エトキシフェニル類、カプロン酸ニトロフェニル類、
カプロン酸フェニルフェニル類、桂皮酸メチル、桂皮酸
エチル、桂皮酸プロピル、桂皮酸イソプロピル、桂皮酸
ブチル、桂皮酸イソブチル、桂皮酸フェニル、桂皮酸フ
ルオロフェニル類、桂皮酸クロロフェニル類、桂皮酸ブ
ロモフェニル類、桂皮酸メチルフェニル類、桂皮酸エチ
ルフェニル類、桂皮酸プロピルフェニル類、桂皮酸イソ
プロピルフェニル類、桂皮酸ブチルフェニル類、桂皮酸
イソブチルフェニル類、桂皮酸ｔ−ブチルフェニル類、
桂皮酸メトキシフェニル類、桂皮酸エトキシフェニル
類、桂皮酸ニトロフェニル類、桂皮酸フェニルフェニル
類、シクロヘキサンカルボン酸メチル、シクロヘキサン
カルボン酸エチル、シクロヘキサンカルボン酸プロピ
ル、シクロヘキサンカルボン酸イソプロピル、シクロヘ
キサンカルボン酸ブチル、シクロヘキサンカルボン酸イ
ソブチル、シクロヘキサンカルボン酸フェニル、シクロ
ヘキサンカルボン酸フルオロフェニル類、シクロヘキサ
ンカルボン酸クロロフェニル類、シクロヘキサンカルボ
ン酸ブロモフェニル類、シクロヘキサンカルボン酸メチ
ルフェニル類、シクロヘキサンカルボン酸エチルフェニ
ル類、シクロヘキサンカルボン酸プロピルフェニル類、
シクロヘキサンカルボン酸イソプロピルフェニル類、シ
クロヘキサンカルボン酸ブチルフェニル類、シクロヘキ
サンカルボン酸イソブチルフェニル類、シクロヘキサン
カルボン酸ｔ−ブチルフェニル類、シクロヘキサンカル
ボン酸メトキシフェニル類、シクロヘキサンカルボン酸
エトキシフェニル類、シクロヘキサンカルボン酸ニトロ
フェニル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルフェニ
ル類等があげられる。これらモノカルボン酸エステル類
は単独あるいは２種以上混合して用いられる。

用いられるモノカルボン酸類の量は、芳香族ジアミン
１モル当り0.001〜1.0モルである。0.001モル未満で
は、高温成形時に粘度の上昇がみられ、成形加工性低下
の原因となる。また、1.0モルを越えると機械的特性が
低下する。好ましい使用量は、0.01〜0.5モルの割合で
ある。

また、一価のアミンを使用する場合は、例えば、アニ
リン、ｏ−トルイジン、ｍ−トルイジン、ｐ−トルイジ
ン、2,3−キシリジン、2,4−キシリジン、2,5−キシリ
ジン、2,6−キシリジン、3,4−キシリジン、3,5−キシ
リジン、ｏ−クロロアニリン、ｍ−クロロアニリン、ｐ
−クロロアニリン、ｏ−ブロモアニリン、ｍ−ブロモア
ニリン、ｐ−ブロモアニリン、ｏ−ニトロアニリン、ｍ
−ニトロアニリン、ｐ−ニトロアニリン、ｏ−アニシジ
ン、ｍ−アニシジン、ｐ−アニシジン、ｏ−フェネチジ
ン、ｍ−フェネチジン、ｐ−フェネチジン、ｏ−アミノ
フェノール、ｍ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノ
ール、ｏ−アミノベンズアルデヒド、ｍ−アミノベンズ
アルデヒド、ｐ−アミノベンズアルデヒド、ｏ−アミノ
ベンゾニトリル、ｍ−アミノベンゾニトリル、ｐ−アミ
ノベンゾニトリル、２−アミノビフェニル、３−アミノ
ビフェニル、４−アミノビフェニル、２−アミノフェニ
ルフェニルエーテル、３−アミノフェニルフェニルエー
テル、４−アミノフェニルフェニルエーテル、２−アミ
ノベンゾフェノン、３−アミノベンゾフェノン、４−ア
ミノベンゾフェノン、２−アミノフェニルフェニルスル
フィド、３−アミノフェニルフェニルスルフィド、４−
アミノフェニルフェニルスルフィド、２−アミノフェニ
ルフェニルスルホン、３−アミノフェニルフェニルスル
ホン、４−アミノフェニルフェニルスルホン、α−ナフ
チルアミン、β−ナフチルアミン、１−アミノ−２−ナ
フトール、２−アミノ−１−ナフトール、４−アミノ−
１−ナフトール、５−アミノ−１−ナフトール、５−ア
ミノ−２−ナフトール、７−アミノ−２−ナフトール、
８−アミノ−１−ナフトール、８−アミノ−２−ナフト
ール、１−アミノアントラセン、２−アミノアントラセ
ン、９−アミノアントラセン、メチルアミン、ジメチル
アミン、エチルアミン、ジエチルアミン、プロピルアミ
ン、ジプロピルアミン、イソプロピルアミン、ジイソプ
ロピルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、イソブ
チルアミン、ジイソブチルアミン、ペンチルアミン、ジ
ペンチルアミン、ベンジルアミン、シクロプロピルアミ
ン、シクロブチルアミン、シクロペンチルアミン、シク
ロヘキシルアミン等があげられる。これらモノアミンは
単独あるいは２種以上混合して用いられる。

用いられるモノアミンの量は、芳香族ジカルボン酸類
１モル当り0.001〜1.0モルである。0.001モル未満で
は、高温成形時に粘度の上昇がみられ、成形加工性低下
の原因となる。また、1.0モルを越えると機械的特性が
低下する。好ましい使用量は、0.01〜0.5モルの割合で
ある。

本発明の芳香族ポリアミドおよびその樹脂組成物は溶
融成形に供することが可能である。この場合、本発明の
目的を損なわない範囲で、他の熱可塑性樹脂を目的に応
じて適当量配合することも可能である。配合することの
できる熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリアミ
ド、ポリイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホ
ン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケト
ン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミドイミド、ポ
リエーテルイミド、変性ポリフェニレンオキシドなどが
あげられる。また、熱硬化性樹脂または充填材を、発明
の目的を損なわない程度で配合することも可能である。
熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、エポキシ樹脂
等があげられる。充填材としては、グラファイト、カー
ボランダム、ケイ石粉、二硫化モリブデン、フッ素樹脂
等の耐摩耗性向上材、ガラス繊維、カーボン繊維、ボロ
ン繊維、炭化ケイ素繊維、カーボンウィスカー、アスベ
スト、金属繊維、セラミック繊維等の補強材、三酸化ア
ンチモン、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等の難燃
性向上材、クレー、マイカなどの電気的特性向上材、ア
スベスト、シリカ、グラファイトなどの耐トラッキング
向上材、硫酸バリウム、シリカ、メタケイ酸カルシウム
等の耐酸性向上材、鉄粉、亜鉛粉、アルミニウム粉、銅
粉等の熱伝導度向上材、その他ガラスビーズ、タルク、
ケイ藻土、アルミナ、シラスバルン、水和アルミナ、金
属酸化物、着色料等である。

本発明に用いられる繊維状補強材としては種々のもの
が用いられ、例えばガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カ
リウム繊維、芳香族ポリアミド繊維、炭化ケイ素繊維、
アルミナ繊維、ボロン繊維、セラミック繊維等が挙げら
れるが、特に好ましく用いられるのは、ガラス繊維、炭
素繊維、チタン酸カリウム繊維、芳香族ポリアミド繊維
である。

本発明に用いられるガラス繊維は、溶融ガラスを種々
の方法にて延伸しながら急冷し、所定直径の細い繊維状
としたものであり、単繊維同志を集束剤で集束させたス
トランド、ストランドを均一に引き揃えて束にしたロー
ビング等を意味しており、本発明にはいずれも使用でき
る。該ガラス繊維は、本発明の基材樹脂と親和性をもた
せるために、アミノシラン、エポキシシランなどのシラ
ンカップリング剤、クロミッククロライド、その他目的
に応じた表面処理剤を使用することができる。本発明に
おけるガラス繊維の長さは得られる成形品の物性及び成
形品製造時の作業性に大きく影響する。一般にはガラス
繊維長が大となるほど、成形品の物性は向上するが、逆
に成形品製造時の作業性が悪くなる。このため、ガラス
繊維の長さが本発明においては0.1〜6mm、好ましくは0.
3〜4mmの範囲にあるものが、成形品の物性及び作業性の
バランスがとれているので好ましい。

また本発明で使用される炭素繊維とはポリアクリルニ
トリル、石油ピッチ等を主原料とし、炭化して得られる
高弾性、高強度繊維である。本発明ではポリアクリルニ
トリル系、石油ピッチ系いずれも使用できる。炭素繊維
は補強効果及び混合性などにより、適当な直径と適当な
アスペクト比（長さ／直径の比）を有するものを用い
る。炭素繊維の直径は、通常５〜20μｍ、特に８〜15μ
ｍ程度のものが好ましい。またアスペクト比は１〜60
0、特に補強効果及び混合性により、100〜350程度が好
ましい。アスペクト比が小さいと補強効果がなく、また
アスペクト比が大きいと混合性が悪くなり、良好な成形
品が得られない。また該炭素繊維の表面を種々の処理
剤、例えばエポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、ポリアセタール樹脂等で処理したもの、そ
の他目的に応じ公知の表面処理剤を使用したものも用い
られる。

また本発明で使用されるチタン酸カリウム繊維は高強
度繊維（ウィスカー）の一種であり、化学組成としてK₂
O・6TiO₂、K₂O・6TiO₂・1/2H₂Oを基本とする針状結晶であ
り、代表的融点は1300〜1350℃である。平均繊維長は５
〜50μｍ、平均繊維径は0.05〜1.0μｍのものが適用さ
れるが、平均繊維長は20〜30μｍ、平均繊維径は0.1〜
0.3μｍのものが好ましい。該チタン酸カリウム繊維は
通常無処理でも使用しうるが、本発明の基材樹脂と親和
性をもたせるために、アミノシラン、エポキシシランな
どのシランカップリング剤、クロミッククロライド、そ
の他目的に応じた表面処理剤を使用することができる。

また本発明で使用される芳香族ポリアミド繊維は比較
的新しく開発された耐熱性有機繊維であり、多くのユニ
ークな特性を生かして各分野への展開が期待されてい
る。例えば代表的な例として次のような構造式などから
なるものが挙げられ、少なくともこれらの１種または２
種以上の混合物が用いられる。

その他オルト、メタ、パラ位の構造異性により各種骨
格の芳香族ポリアミド繊維があるが、中でも（１）のパ
ラ位−パラ位結合のものは軟化点及び融点が高く耐熱性
有機繊維として本発明で最も好ましい。

ガラス繊維及び炭素繊維においては、５重量部以下で
は本発明の特徴とするガラス繊維または炭素繊維特有の
補強効果は得られない。また逆に100重量部以上使用す
ると、組成物の成形時の流動性が悪くなり満足な成形品
を得ることが困難となる。チタン酸カリウム繊維におい
ては５重量部以下では、本発明の特徴とする高温時の機
械特性の改良が不十分である。また逆にその量が多くな
ると溶融混合での分散が不十分になり、更には流動性が
低くなり、通常の条件での成形が困難となり、好ましく
ない。好ましい使用量は10〜100重量部である。芳香族
ポリアミド繊維においては５重量部以下では、本発明の
特徴とする成形加工性及び機械強度の優れた組成物は得
られない。また100重量部以上使用すると、組成物の成
形時の流動性は悪くなり満足な成形品を得ることが困難
となる。好ましい使用量は10〜50重量部である。

本発明のポリアミドを用いた樹脂組成物は、通常公知
の方法により製造できるが特に次に示す方法が好まし
い。

（１） ポリアミド粉末、繊維状補強材を乳鉢、ヘンシ
ェルミキサー、ドラムブレンダー、タンブラーブレンダ
ー、ボールミル、リボンブレンダーなどを利用して予備
混合し、ついで通常公知の溶融混合基、熱ロールなどで
混練した後ペレットまたは粉状にする。

（２） ポリアミド粉末を予め有機溶媒に溶解または懸
濁させ、この溶液あるいは懸濁液に繊維状補強材を浸漬
し、然る後、溶媒を熱風オーブン中で除去した後、ペレ
ット状または粉状にする。この場合、溶媒として例え
ば、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセト
アミド、N,N−ジエチルアセトアミド、N,N−ジメチルメ
トキシアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、1,
3−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−メチルカプ
ロラクタム、1,2−ジメトキシエタン、ビス（２−メト
キシエチル）エーテル、1,2−ビス（２−メトキシエト
キシ）エタン、ビス〔２−（２−メトキシエトキシ）エ
チル〕エーテル、テトラヒドロフラン、1,3−ジオキサ
ン、1,4−ジオキサン、ピリジン、ピコリン、ジメチル
スルホキシド、ジメチルスルホン、テトラメチル尿素、
ヘキサメチルホスホルアミド等が用いられる。またこれ
らの有機溶剤は、単独でもあるいは２種以上混合しても
差し支えない。

本発明のポリアミド樹脂組成物は、射出成形法、押出
成形法、圧縮成形法、回転成形法などの公知の成形法に
より成形され実用に供される。

〔実施例〕

以下、実施例および比較例により、本発明の芳香族ポ
リアミドの製造例および得られた芳香族ポリアミドの物
性と性能を、詳細に説明する。

なお、例中で各種物性の測定は次の方法によった。

対数粘度：ポリアミド粉末0.50gをヘキサメチルホスホ
ルアミド100mlに溶解させた後、35℃において測定し
た。

ガラス転移温度（Tg）:DSC（島津DT-40シリーズ、DSC-4
1M）により測定。

５％重量減少温度：空気中でDTA-TG（島津DT-40シリー
ズ、DTG-40M）により測定。

溶融粘度：島津高化式フローテスターCFT500Aにより荷
重100kgで測定。

参考例1A 撹拌機、窒素導入管を備えた容器に窒素雰囲気下にお
いて、4,4′−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニ
ル5.53g（0.015モル）とＮ−メチル−２−ピロリドン4
8.6gを装入し溶解させた後、トリエチルアミン3.036g
（0.030モル）を添加し、−15℃に冷却した。その後、
撹拌を強めテレフタル酸クロリド3.045g（0.015モル）
を装入し、０℃で２時間、さらに室温で１時間撹拌を続
けた。かくして得られた粘稠なポリマー溶液を激しく撹
拌しているメタノール中に排出して白色粉末を析出させ
た。この白色粉末を濾別後、メタノールで洗浄し、180
℃で12時間減圧乾燥して、7.10g（収率95.1％）のポリ
アミド粉末を得た。

このポリアミド粉末の対数粘度は1.23dl/g、ガラス転
移温度は237.5℃、５％重量減少温度は473℃であった。

得られたポリアミド粉末の元素分析の結果は次の通り
である。 Ｃ Ｈ Ｎ Ｏ 計算値（％） 77.10 4.45 5.62 12.84実測値（％） 76.9 4.5 5.5 13.1 また、得られたポリアミド粉末の赤外吸収スペクトル
図を第１図に示す。このスペクトル図では、アミドの特
性吸収帯である1660cm^-1付近に、顕著な吸収が認められ
た。

さらに得られたポリアミド粉末をＮ−メチル−２−ピ
ロリドンに溶解した後、ガラス板上にキャストし、150
℃で１時間、250℃で２時間加熱して無色透明のポリア
ミドフィルムを得た。このポリアミドフィルムの引張強
度は1020kg/cm²、引張伸び率は25％であった。測定法は
ともにASTM D−822に拠る。

またこのフィルムの吸水率は0.8％であった。測定法
はASTM D−750-63に拠る。

参考例2A 参考例1Aにおけるテレフタル酸クロリドをイソフタル
酸クロリドに代えた以外は実施例１と同様に行い、対数
粘度1.30dl/gのポリアミド粉末7.02g（収率94％）を得
た。

このポリアミド粉末のガラス転移温度は227.0℃、５
％重量減少温度は478.6℃であった。得られたポリアミ
ド粉末の元素分析の結果は次の通りである。 Ｃ Ｈ Ｎ Ｏ 計算値（％） 77.10 4.45 5.62 12.84実測値（％） 77.0 4.5 5.5 13.0 また、得られたポリアミド粉末の赤外吸収スペクトル
図を第２図に示す。このスペクトル図では、アミドの特
性吸収帯である1660cm^-1付近に、顕著な吸収が認められ
た。

さらに得られたポリアミド粉末を用いて、参考例1Aと
同様の方法で無色透明のポリアミドフィルムを得た。こ
のポリアミドフィルムの引張強度は1150kg/cm²、引張伸
び率は27％、吸水率は0.75％であった。

参考例3A 参考例1Aにおけるテレフタル酸クロリド3.045g（0.01
5モル）をテレフタル酸クロリド1.523g（0.0075モル）
とイソフタル酸クロリド1.523g（0.0075モル）に代えた
以外は参考例1Aと同様に行い、対数粘度1.23dl/gのポリ
アミド粉末7.1g（収率95.1％）を得た。

このポリアミド粉末のガラス転移温度は234℃、５％
重量減少温度は478℃であった。

得られたポリアミド粉末を用いて、参考例1Aと同様の
方法で無色透明のポリアミドフィルムを得た。このポリ
アミドフィルムの引張強度は1100kg/cm²、引張伸び率は
27であった。

参考例4A 撹拌機、窒素導入管を備えた容器に窒素雰囲気下にお
いて、テレフタル酸8.31g（0.05モル）、塩化リチウム1
0.0g、塩化カルシウム30.0g、ピリジン100g、亜リン酸
トリフェニル31.0g（0.10モル）、Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン350gを装入し溶解させた後、120℃に昇温し
た。そこへ、4,4′−ビス（３−アミノフェノキシ）ビ
フェニル18.42g（0.05モル）を装入し、120℃で２時間
撹拌した。かくして得られた粘稠なポリマー溶液を激し
く撹拌しているメタノール中に排出して白色粉末を析出
させた。この白色粉末を濾別後、メタノールで洗浄し、
180℃で12時間減圧乾燥して、24.38g（収率97.8％）の
ポリアミド粉末を得た。

このポリアミド粉末の対数粘度は1.40dl/g、ガラス転
移温度は239.0℃、５％重量減少温度は474.3℃であっ
た。

得られたポリアミド粉末の元素分析の結果は次の通り
である。 Ｃ Ｈ Ｎ Ｏ 計算値（％） 77.10 4.45 5.62 12.84実測値（％） 76.8 4.4 5.6 13.2 また、得られたポリアミド粉末の赤外吸収スペクトル
図（第３図）は参考例1Aで得られたポリアミド粉と全く
同様であった。このスペクトル図では、アミドの特性吸
収帯である1660cm^-1付近に、顕著な吸収が認められた。

参考例5A 撹拌機、窒素導入管を備えた容器に窒素雰囲気下にお
いて、テレフタル酸ジメチル19.42g（0.10モル）、4,
4′−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニル36.84g
（0.10モル）、ジフェニルエーテル1000gを装入し、250
℃で８時間撹拌した。かくして得られた反応物を激しく
撹拌しているメタノール中に排出して白色粉末を得た。
この白色粉末を濾別後、メタノールで洗浄し、180℃で1
2時間減圧乾燥して、47.11g（収率94.5％）のポリアミ
ド粉末を得た。

このポリアミド粉末の対数粘度は0.81dl/g、ガラス転
移温度は234.2℃、５％重量減少温度は469.8℃であっ
た。

得られたポリアミド粉末の元素分析の結果は次の通り
である。 Ｃ Ｈ Ｎ Ｏ 計算値（％） 77.10 4.45 5.62 12.84実測値（％） 78.0 4.4 5.7 11.9 また、得られたポリアミド粉末の赤外吸収スペクトル
図（第４図）は参考例1Aで得られたポリアミド粉と全く
同様であった。このスペクトル図では、アミドの特性吸
収帯である1660cm^-1付近に、顕著な吸収が認められた。

実施例６ 撹拌機、窒素導入管を備えた容器に窒素雰囲気下にお
いて4,4′−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニル
7.37g（0.020モル）とＮ−メチル−２−ピロリドン65g
を装入し溶解させた後、トリエチルアミン4.048g（0.04
0モル）を添加し、−15℃に冷却した。その後、撹拌を
強めテレフタル酸クロリド3.800g（0.0187モル）を装入
し、０℃で1.5時間撹拌を続けた。その後、ベンゾイル
クロリド0.548g（0.0039モル）を装入し、０℃で２時
間、さらに室温で１時間撹拌を続けた。得られたポリマ
ー溶液を、激しく撹拌しているメタノール中に排出し
て、白色粉末を析出させた。この白色粉末を濾別後、メ
タノールで洗浄し、180℃で12時間減圧乾燥して、9.3g
（収率95％）のポリアミド粉末を得た。

このポリアミド粉末の対数粘度は0.55dl/gであった。
得られたポリアミド粉末の溶融粘度を測定したところ、
360℃において5800ポイズであった。また、得られたス
トランドは、淡黄色透明で可撓性に富み、非常に強靱で
あった。

また、本実施例で得られたポリアミドの熱安定性をフ
ローテスターのシリンダー内滞留時間を変えて測定し
た。測定温度は360℃で行った。結果を第５図に示す。
シリンダー内での滞留時間が長くなっても、溶融粘度は
ほとんど変化せず、熱安定性が良好であることがわか
る。

また、このポリアミド粉末を340℃、150kg/cm²で15分
間圧縮成形して得た成形物の熱変形温度を測定したとこ
ろ、225℃であった。測定法はASTM D−648、荷重18.6kg
/cm²に拠る。

実施例７ 撹拌機、窒素導入管を備えた容器に窒素雰囲気下にお
いて4,4′−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニル
6.89g（0.0187モル）とＮ−メチル−２−ピロリドン65g
を装入し溶解させた後、トリエチルアミン4.048g（0.04
0モル）を添加し、−15℃に冷却した。その後、撹拌を
強めテレフタル酸クロリド4.06g（0.020モル）を装入
し、０℃で1.5時間撹拌を続けた。その後、アニリン0.3
63g（0.0039モル）を装入し、０℃で２時間、さらに室
温で１時間撹拌を続けた。得られたポリマー溶液を、激
しく撹拌しているメタノール中に排出して、白色粉末を
析出させた。この白色粉末を濾別後、メタノールで洗浄
し、180℃で12時間減圧乾燥して、8.92g（収率94.0％）
のポリアミド粉末を得た。

このポリアミド粉末の対数粘度は0.52dl/gであった。
得られたポリアミド粉末の溶融粘度を測定したところ、
360℃において5500ポイズであった。また、得られたス
トランドは、淡黄色透明で可撓性に富み、非常に強靱で
あった。

比較例１ 撹拌機、窒素導入管を備えた容器に窒素雰囲気下にお
いてｐ−フェニレンジアミン2.16g（0.020モル）とＮ−
メチル−２−ピロリドン56.2gを装入し溶解させた後、
トリエチルアミン4.048g（0.040モル）を添加し、−15
℃に冷却した。その後、撹拌を強めテレフタル酸クロリ
ド3.80g（0.0187モル）を一括装入し、０℃で1.5時間撹
拌を続けた。その後、ベンゾイルクロリド0.548g（0.00
39モル）を装入し、０℃で２時間、さらに室温で１時間
撹拌を続けた。得られたポリマー溶液を、激しく撹拌し
ているメタノール中に排出して、白色粉末を析出させ
た。この白色粉末を濾別後、メタノールで洗浄し、180
℃で12時間減圧乾燥して、4.4g（収率97.7％）のポリア
ミド粉末を得た。

このポリアミド粉末のガラス転移温度を測定したとこ
ろ、明瞭な値を示さなかった。

また、370℃および400℃において溶融粘度を測定した
が、いずれの温度においても溶融流動しなかった。

比較例２ 実施例６と全く同様の方法で、ただしベンゾイルクロ
リドを使用せずにポリアミド粉を合成した。

そのポリアミド粉の対数粘度は0.54dl/gであった。

実施例６と同様の方法でフローテスターシリンダー内
での滞留時間を変え、溶融粘度を測定したところ、第５
図に示す通り、滞留時間が長くなるにしたがって溶融粘
度が増加し、実施例６で得られたポリアミドに比べて熱
安定性に劣るものであった。

参考例8Aおよび9A 参考例1Aおよび２で得られたポリアミドそれぞれ100
重量部に対して、繊維長3mm、繊維径13μｍのシラン処
理を施したガラス繊維（日東紡績社商標:CS-3PE-476S）
を表−１に示した量添加し、ドラムブレンダー混合機
（川田製作所製）で混合した後、口径30mmの単軸押出機
により360℃の温度で溶融混練した後、ストランドを空
冷、切断してペレットを得た。

得られたペレットを射出成形（アーブルグ成形機、最
大型締め力35トン、射出圧力500kg/cm²、シリンダー温
度360℃、金型温度150℃）し、各種測定用試験片を得、
測定を行った。測定した引張り強度（ASTM D−638によ
る）、曲げ強度及び曲げ弾性率（ASTM D−790）、アイ
ゾット衝撃強度（ノッチ付き）（ASTM D−256）、熱変
形温度（ASTM D−648）、成形収縮率（ASTM D−955）の
結果を表−１に示す。

参考例3Bおよび4B 参考例1Aおよび２で得られたポリアミドそれぞれ100
重量部に対して、参考例8Aおよび9Aと同じガラス繊維
を、本発明の範囲以外で用いた結果を表−２に示す。

参考例10Aおよび10A 参考例1Aおよび２で得られたポリアミドそれぞれ100
重量部に対して、平均直径12μｍ、長さ3mm、アスペク
ト比250の炭素繊維（東レ社商標：トレカ）を表−３に
示した量添加し、参考例8Aおよび9Aと同様にして、表−
３に示す結果を得た。

参考例5Bおよび6B 参考例1Aおよび2Aで得られたポリアミドそれぞれ100
重量部に対して、参考例10Aおよび11Aと同じ炭素繊維
を、それぞれ120重量部添加し、参考例10Aおよび11Aと
同様に押出ストランド化を試みたが、何れもストランド
化不可であった。

参考例12Aおよび13A 参考例1Aおよび2Aで得られたポリアミドそれぞれ100
重量部に対して、断面直径0.2μｍ、平均直径20μｍの
チタン酸カリウム繊維（大塚化学薬品商標：ティスモー
Ｄ）を表−４に示した量添加し、参考例8Aおよび9Aと同
様にして、表−４に示す結果を得た。

参考例14Aおよび15A 参考例1Aおよび2Aで得られたポリアミドそれぞれ100
重量部に対して、平均繊維長3mmの芳香族ポリアミド繊
維（デュポン社商標:Kevlar）を表−５に示した量添加
し、参考例8Aおよび9Aと同様にして、表−５に示す結果
を得た。

〔発明の効果〕 本発明は、芳香族ポリアミドが本来有する優れた耐熱
性に加え、優れた加工性または熱安定性を有する全く新
規な芳香族ポリアミドを提供するものである。更に、本
発明の芳香族ポリアミド樹脂組成物は、寸法安定性、機
械強度に優れた加工性が著しく良好なため、これらの物
性を必要とする電気・電子部品、自動車部品、精密機械
部品、更には医療機器部品、宇宙航空機用基材等に用い
られる極めて有用な材料であり、産業上の利用効果は非
常に大きい。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明による参考例1A、第２図は参考例2A、第
３図は参考例4A、第４図は参考例5Aにより得られた、そ
れぞれのポリアミド粉末の赤外吸収スペクトル図の例を
示すものである。また第５図は、実施例６および比較例
２で得られた、それぞれのポリアミド粉末の熱安定性を
比較するため、測定温度360℃、荷重100kgで、フローテ
スターのシリンダー内の樹脂滞留時間を変えて溶融粘度
を測定した結果を示すものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−31324（ＪＰ，Ａ)

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ジアミンとジカルボン酸またはジカルボン
   酸誘導体とを反応させて得られるポリアミドにおいて、
   下記式（Ｉ） （式中、Ｘは縮合多環式芳香族基または、式 からなる群より選ばれた１種または２種以上の基であ
   る。ただしＹは直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−SO₂−、
   −CO−、−CH₂−、 であり、 Ｒは炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ基、または
   ハロゲン基、フェニル基、ａは０、１または２、ｂは０
   または１〜４の整数を表す。また、ｎは１〜1000の整数
   を表す。）で表される繰り返し単位を基本骨格として有
   し、重縮合反応が一価のカルボン酸またはカルボン酸誘
   導体の共存下で行われ、芳香族ジカルボン酸または芳香
   族ジカルボン酸誘導体の量が芳香族ジアミン１モル当
   り、0.7〜1.0モルの割合であり、かつ一価の酸または酸
   誘導体の量が芳香族ジアミン１モルに対し0.001〜1.0モ
   ルの割合で反応して得られることを特徴とする熱安定性
   の良好なポリアミド。
2. 【請求項２】ジアミンとジカルボン酸またはジカルボン
   酸誘導体とを反応させて得られるポリアミドにおいて、
   下記式（Ｉ） （式中、Ｘは縮合多環式芳香族基または、式 からなる群より選ばれた１種または２種以上の基であ
   る。ただしＹは直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−SO₂−、
   −CO−、−CH₂−、 であり、 Ｒは炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ基、または
   ハロゲン基、フェニル基、ａは０、１または２、ｂは０
   または１〜４の整数を表す。また、ｎは１〜1000の整数
   を表す。）で表される繰り返し単位を基本骨格として有
   し、重縮合反応が一価のアミンの存在下で行われ、芳香
   族ジアミンの量が芳香族ジカルボン酸または芳香族ジカ
   ルボン酸誘導体１モル当り、0.7〜1.0モルの割合であ
   り、かつ一価のアミンの量が芳香族ジカルボン酸または
   芳香族ジカルボン酸誘導体１モルに対し0.001〜1.0モル
   の割合で反応して得られることを特徴とする熱安定性の
   良好なポリアミド。
3. 【請求項３】請求項１および／または２記載のポリアミ
   ド100重量部と、ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリ
   ウム繊維および芳香族ポリアミド繊維よりなる群より選
   ばれた繊維状補強材５ないし100重量部とよりなるポリ
   アミド樹脂組成物。