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JP2685982B2 - カーボンブラック及びゴムの利用におけるその用途 - Google Patents
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JP2685982B2 - カーボンブラック及びゴムの利用におけるその用途 - Google Patents

カーボンブラック及びゴムの利用におけるその用途

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Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、種々の適用に適し、そして特にゴム組成物
の使用に適した新規なファーネスカーボンブラックに関
する。
背 景 カーボンブラックは、一般にファーネスタイプの反応
器の中で炭化水素供給原料を加熱燃焼ガスで熱分解し
て、微粒状カーボンブラックを含む燃焼生成物を製造す
ることによって得られる。
カーボンブラックは、顔料、充填剤、補強剤及び他の
種々の適用に利用することができる。例えば、カーボブ
ラックは、充填剤及び補強剤として工業用ゴムの適用に
おいてゴム組成物と配合し、そしてそれを製造するのに
広く使用されている。工業用ゴムの適用におけるゴム組
成物は、ホース、ベルト、電気絶縁ケーブル及びルーフ
ィング材の利用が含まれる。一般に、ホース、ベルト及
び電機絶縁ケーブルは、例えば、ゴム組成物をダイを通
して押出成形し、次いで冷却又は化学的に硬化する如く
の押出成形技術によって製造される。
一般に、カーボンブラックをゴム組成物に加えて押出
収縮を少なくするようにして、ゴム組成物を製造するの
が望ましい。当業者に知られているように、ゴム組成物
は一般に押出成形によって膨潤することが知られてい
る。このことは、押出成形品の横断面積が、ダイの開口
部を通して押出されるそのダイの横断面積より大きいこ
とを意味する。押出成形の収縮が小さいと、配合物の膨
張が減少するような状況になり、そして押出成形品の横
断面積はダイの開口部の面積に近づいてくる。このよう
な配合物の挙動は、所望する最終部品の意図したサイズ
を有する配合物となる。
従って、本発明の目的は、カーボンブラックが加えら
れる天然ゴム、合成ゴム並びに天然及び合成ゴムのブレ
ンドの押出成形の収縮性を改善するために関与する新規
なカーボンブラックの製造に関する。
本発明の他の目的は、押出成形の収縮性が少ないこと
を特徴とする新規なカーボンブラックを加えることによ
り、工業用ゴムの適用に有利に使用される新規なゴム組
成物に関する。
本発明の更に他の目的は、次の記述及び請求の範囲か
ら明らかになるであろう。
発明の要旨 本発明者等は、よう素吸着量(I2No.)が48−58mg/g
(1gのカーボンブラックについてのミリグラムのI2);C
TAB(セチルトリメチルアンモニウムブロミドの吸着
値)が45−55m2/g(1グラムについての平方米);チン
ト値(Tint value)が65−75%;CDBP(粉砕ジブチルフ
タレート値)が90−100cc/100g(100gのカーボンブラッ
クについてのジブチルフタレートの立方糎);及びDBP
(ジブチルフタレート値)が122−132cc/100gを有する
新規なカーボンブラックをここに新たに見い出した。好
ましくは、このカーボンブラックはI2No.が51−55mg/
g、CTABが48−52m2/g、Tint値が68−72%、CDBPが91−9
5cc/100gそしてDBPが128−132cc/100gを有する。本発明
者等は、またこのカーボンブラックを含む新規なゴム組
成物を新たに見い出した。
本発明のカーボンブラックは、第1(燃焼)域、転換
域及び反応域を有するファーネスカーボンブラック反応
器の中で製造することができる。このカーボンブラック
を製造するための供給原料は、加熱燃焼ガス流の中に注
入される。この加熱燃焼ガスと供給原料の混合物を反応
域に通す。カーボンブラックを生成する供給原料の熱分
解は、本発明のカーボンブラックが形成されたときに混
合物を急冷することによって停止する。好ましい熱分解
は、急冷流体を注入して急速に停止する。本発明の新規
なカーボンブラックの製造方法は、以下に詳細に説明す
る。
補強材として効力のある本発明のカーボンブラックを
利用できるゴムは、天然及び合成ゴムが含まれる。顕著
な強化を付与するために、一般に100重量部のゴムに対
して約10から約250重量部の範囲のカーボンブラックが
使用される。しかしながら、100重量部のゴムに対して
約20から約100重量の範囲で変えて用いるのが好まし
く、また特に100部のゴムに対して約40から約80部のカ
ーボンブラックを使用するのが好ましい。
本発明において使用される好ましいゴムの中には、天
然ゴム、合成ゴム及び塩素化ゴムのごときこれらの誘導
体が存在する。その他、この誘導体としては、約10から
約70重量%のスチレン及び約90から約30重量%のブタジ
エンからの共重合体であって、例えば19部のスチレンと
81部のブタジエンの共重合体、30部のスチレンと70部の
ブタジエンとの共重合体、43部のスチレンと57部のブタ
ジエンとの共重合体、及び50部のスチレンと50部のブタ
ジエンとの共重合体;ポリブタジエン、ポリイソプレ
ン、ポリクロロプレンの如き共役ジエンの重合体、及び
共役ジエンと共重合できるエチレン性基を含む単量体と
の共重合体であって、この共重合できる単量体はスチレ
ン、メチルスチレン、クロロスチレン、アクリロニトリ
ル、2−ビニルピリジン、5−メチル−2−ビニルピリ
ジン、5−エチル−2−ビニルピリジン、2−メチル−
5−ビニルピリジン、アルキル置換アクリレート、ビニ
ルケトン、メチルイソプロペニルケトン、メチルビニル
エーテル、α−メチレンカルボン酸、アクリル酸のエス
テル又はアミド、及びジアルキルアクリル酸アミドであ
り;またエチレン、プロピレン、ブテン−1及びペンテ
ンの共重合体も好ましく、そして特に好ましいのは20か
ら90重量%の範囲のエチレン含量のエチレン−プロピレ
ン共重合体であり、またこのエチレン−プロピレン共重
合体は更にジシクロロペンタジエン、1,4−ヘキサジエ
ン及びメチレンノルボルネンの如き第三の単量体を含ん
でも良い。他の好ましいゴム組成物は、エチレン−プロ
ピレンジエン単量体(EPDM)であって、特に工業用ゴム
の適用に適したものである。
本発明のカーボンブラックの利点は、このカーボンブ
ラックを加えた天然ゴム、合成ゴム又はこのブレンドを
含む組成物の改善された強化及び押出成形での収縮の減
少に寄与することである。
本発明のゴム組成物の利点は、また工業用ゴムの適用
に大変適したゴム組成物でもある。
本発明の他の利点は、次に本発明を詳細に説明するこ
とによって明らかになるであろう。
図面の簡単な記述 図1は本発明のカーボンブラックを製造するために使
用される一種のファーネスカーボンブラック反応器の横
断図である。
発明の詳細な記述 本発明のカーボンブラックは、次に示す分析による性
質を有する。
45m2/g≦CTAB≦55m2/g 48mg/g≦I2No.≦58mg/g 65%≦Tint≦75% 90cc/100g≦CDBP≦100cc/100g 122cc/100g≦DBP≦132cc/100g. 好ましくは、本発明のガーボンブラックは次に示す分
析による性質を有する。
48m2/g≦CTAB≦52m2/g 51mg/g≦I2No.≦55mg/g 68%≦Tint≦72% 91cc/100g≦CDBP≦95cc/100g 128cc/100g≦DBP≦132cc/100g. 本発明のカーボンブラックは、モジュール(modula
r)、また段階的(staged)ともいわれるファーネスカ
ーボンブラック反応器の中で製造されることができる。
本発明のカーボンブラックを製造するために使用される
典型的なモジュールファーネスカーボンブラック反応器
の区分は、第1図に示したものである。典型的なモジュ
ールファーネスカーボンブラック反応器の他の詳細の記
述は、本発明にも適用できる米国特許3,922,335に開示
されている。
図1を参照して、本発明のカーボンブラックはファー
ネスカーボンブラック反応器2を用いて製造することが
でき、ここで燃焼域10は収束された直径域11、転換域12
及び反応域18を有している。転換域12に最も近い反応域
18の端部は、制限された直径域17を有している。収束さ
れた直径域11の所まで及ぶ燃焼域10の直径はD−1とし
て、転換域12の直径はD−2として、制限された直径域
17はD−3として、また反応域18の直径はD−4として
示されている。収束された直径域11にまで及ぶ燃焼域10
の長さはL−1として、収束された直径域11の長さはL
−2として、転換域12の長さはL−3として、そして制
限された直径域17の長さはL−4として示されている。
本発明のカーボンブラックを製造するために、液状又
はガス状燃料を、空気、酸素、空気と酸素の混合物等の
如き適当な酸化体流と反応させ、燃焼域10に加熱燃焼ガ
スを発生させる。加熱燃焼ガスを発生させるために燃焼
域10で酸化体流と反応させて使用する好適な燃料には、
天然ガス、水素、一酸化炭素、メタン、アセチレン、ア
ルコール又は灯油の如き容易に燃焼する気体、蒸気又は
液体流が含まれる。しかしながら、一般に炭素含有化合
物の炭素含量の多い燃料を使用するのが好ましく、そし
て特に炭化水素である。本発明のカーボンブラックを製
造するために使用される天然ガスに対する空気の割合
は、約12:1から約55:1、好ましくは20:1から40:1であ
る。加熱燃焼ガスの発生を促進するために、酸化体流を
事前に加熱しておくのが良い。
加熱燃焼ガス流は、域10及び11から域12,17そして18
へと流れる。加熱燃焼ガスの流れる方向は、図において
矢印で示した。カーボンブラック生成供給原料(30)
は、点32の所(域12の中に存在する)にプローブ15を通
して導入される。本願において、反応条件のもとで容易
に気化するカーボンブラックを生成する炭化水素供給原
料としての好ましいものは、アセチレンの如き不飽和炭
化水素、エチレン、プロピレン、ブチレンの如きオレフ
ィン、ベンゼン、トルエン、キシレンの如き芳香族炭化
水素、及び灯油、ナフテン、テルペン、エチレンター
ル、芳香族環状ストック等の如き揮発性炭化水素であ
る。反応域において、点32から制限された直径域17の始
めまでの距離をF−1として図に示した。本願で示した
いづれの実施例において、加熱燃焼ガスとカーボンブラ
ック生成供給原料が十分に混合し、そして剪断して迅速
且つ完全に供給原料を分解し、本発明の新規なカーボン
ブラックに転換するために、カーボンブラック生成供給
原料30を複数のジェットに円周状に噴射させ加熱燃焼ガ
ス流の内部域に浸透させる。
カーボンブラック生成供給原料と加熱燃焼ガスの混合
物は、域12及び17を通って域18に流れる。本発明の新規
なカーボンブラックが生成されると、カーボンブラック
生成供給原料の熱分解を停止させるため、点42に存在す
る急冷部40で急冷流体50(本願の実施例において水を用
いているが)を注入している。熱分解を停止するための
急冷部の選定は、当業者に公知の方法で点42を決定する
ことができる。熱分解を停止するための位置である急冷
部を決定する一つの方法は、本発明の新規なカーボンブ
ラックが許容できる程度にトルエン抽出が達成される点
を定めることによって行われる。トルエン抽出の程度
は、ASTM Test D1618−83“Carbon Black Extractable
−Toluene Discoloration"を用いて測定される。Qは域
17の始めから急冷部42までの距離であり、そして急冷部
の位置に応じて変る。
加熱燃焼ガスとカーボンブラック生成供給源量の混合
物が急冷却された後、この冷却されたガスは通常の冷却
及び分離装置に送られ、ここでカーボンブラックが回収
される。ガス流からのカーボンブラックの分離は、沈殿
器、サイクロン分離器又は袋濾過器の如き通常の装置に
よって容易に達成される。この分離に次いで、例えば湿
式造粒機を用いて造粒される。
次に示す試験方法は、本発明のカーボンブラックの分
析による性質、及び本発明のカーボンブラックを加えた
ゴム組成物の物理的性質を決定しそしてその評価に使用
するものである。
カーボンブラックのCTABはASTM試験方法D3765−85に
従って測定した。I2NoはASTM D1510に従った。カーボン
ブラックのチント(Tint)はASTM試験方法D3265−85の
に従って測定した。カーボンブラックペレットのCDBPは
ASTM D3493−86に述べられている方法に従って測定し
た。カーボンブラックペレットのDBPはASTM D2414に述
べられている方法に従って測定した。
ゴム組成物の引張弾性率及び伸びモジュラスはASTM D
412に述べられた方法に従って測定した。
ゴム組成物のショア−A硬度はASTM D2246−86に述べ
られた方法に従って測定した。
ゴム組成物の押出収縮はASTM D−3674に述べられた方
法に従って測定した。
ゴム組成物の粘度はASTM D−1646に述べられた方法に
従って測定した。
本発明の効果及び利点は、次に示す実施例によって更
に説明されよう。
実施例1 本発明の新規なカーボンブラックは、反応器の状態及
び配置は表2に示されているように、本願の図1に示さ
れた反応器を用いて製造した。燃焼反応に用いた燃料は
天然ガスである。使用した液体供給原料は下の表1に示
した性質を有していた。
表 1 供給原料 水素/炭素の割合 0.94 水素(重量%) 7.20 炭素(重量%) 91.6 硫黄(重量%) 0.5 A.P.I.Gravity 15.6/15.6 C(60)F[ASTM D−287] −2.7 比重15.5/15.6 C(60)F[ASTM D−287] 1.099 粘度、SUS(54.4℃)[ASTM D−88] 110 粘度、SUS(98.9℃)[ASTM D−88] 42 BMCI(Visc−Grav) 143 反応器の状況及び配置は下の表2に述べる如きであ
る。
得られたカーボンブラックは、本願において記載した
種々の方法に従って分析した。湿式造粒及び乾燥後、得
られたカーボンブラックを分析しその性質を表3に示し
た。
STERLING SO=STERLING SO Carbon Black、であってS
TERLINGはCabot社(Waltham,MA)で生産され、販売され
ているカーボンブラックの登録商標、そしてMAF=中程
度の摩耗ファーネスカーボンブラックである。
実施例2 ここでの例は、EPDMゴム組成物に本発明の新規なカー
ボンブラックを使用した組成物と、これに対しSTERLING
SOカーボンブラック及びMAFカーボンブラックを含んだ
ゴム組成物との比較を示す。ゴム組成物Aは、実施例1
において製造した本発明のカーボンブラックを用いて製
造した。ゴム組成物Bは、表3のSTERLING SOカーボン
ブラックを用いて製造したものである。ゴム組成物C
は、表3のMAFカーボンブラックを用いて製造したもの
である。ゴム組成物A,B及びCは、下の表に示したゴム
の配合に従って、いづれのカーボンブラックを加えて製
造したものである。
これらゴム組成物の静的性質及び押出収縮について
は、本願において記載した方法に従って評価した。この
結果を表5に示す。
この結果は、本発明のカーボンブラックはMAFカーボ
ンブラックと比較してゴム組成物に対してかなり補強に
関与しており、同時にMAFカーボンブラックと比較して
顕著な押出収縮の減少が認められる。この結果は、また
本発明のカーボンブラックはSTERLING SOカーボンブラ
ックと比較しゴム組成物に対して補強の改善に関与して
いることが明らかである。
実施例3 ここでの例は、本発明の新規なカーボンブラックの合
成ゴム組成物に対する使用を、STERLING SOカーボンブ
ラック及びMAFカーボンブラックを含むゴム組成物と比
較して説明する。ゴム組成物Dは、実施例1で得られた
本発明のカーボンブラックを用いて製造したものであ
る。ゴム組成物Eは、表3のSTERLING SOカーボンブラ
ックを用いて製造したものである。ゴム組成物Fは、表
3のMAFカーボンブラックを用いて製造したものであ
る。ゴム組成物D,E及びFは、下に示した表6の合成ゴ
ム配合に従い、いづれかのカーボンブラックを加えて製
造したものである。
これらゴム組成物の静的性質及び押出収縮は、本願に
おいて記載した方法に従って評価した。この結果を表7
に示す。
これらの結果から、本発明のカーボンブラックをSBR
ゴム組成物に加えた場合、STERLING SOカーボンブラッ
ク又はMAFカーボンブラックを加えたSBRゴム組成物と比
べ、顕著に押出収縮が低くなっていることが明らかであ
る。
本願において記述した本発明の態様は、本発明を説明
するためのものであって、本発明の範囲を限定するもの
でないことは、明らかに理解されるべきである。

Claims (8)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】よう素吸着量(I2No)が48−58mg/g、セチ
    ルトリメチルアンモニウムブロミドの吸着量(CTAB)が
    45−55m2/g、チント値(Tint)が65−75%、粉砕ジブチ
    ルフタレート値(CDBP)が90−100cc/100gそしてジブチ
    ルフタレート値(DBP)が122−132cc/100gを有するカー
    ボンブラック。
  2. 【請求項2】I2Noが51−55mg/g、CTABが48−52m2/g、Ti
    ntが68−72%、CDBPが91−95cc/100g、そしてDBPが128
    −132cc/100gである請求項1記載のカーボンブラック。
  3. 【請求項3】I2Noが55mg/g、CTABが52m2/g、Tintが72
    %、CDBPが91cc/100g、そしてDBPが130cc/100gである請
    求項2記載のカーボンブラック。
  4. 【請求項4】100重量部のゴム、並びによう素吸着量(I
    2No)が48−58mg/g、セチルトリメチルアンモニウムブ
    ロミドの吸着量(CTAB)が45−55m2/g、チント値(Tin
    t)が65−75%、粉砕ジブチルフタレート値(CDBP)が9
    0−100cc/100g、そしてジブチルフタレート値(DBP)が
    122−132cc/100gを有する10から250重量部のカーボンブ
    ラックを含むゴム組成物。
  5. 【請求項5】カーボンブラックのI2Noが51−55mg/g、CT
    ABが48−52m2/g、Tintが68−72%、CDBPが91−95cc/100
    g、そしてDBPが128−132cc/100gを有するカーボンブラ
    ックである請求項4記載のゴム組成物。
  6. 【請求項6】カーボンブラックのI2Noが55mg/g、CTABが
    52m2/g、Tintが72%、CDBPが91cc/100g、そしてDBPが13
    0cc/100gを有するカーボンブラックである請求項5記載
    のゴム組成物。
  7. 【請求項7】ゴムがエチレン−プロピレン−ジエン単量
    体(EPDM)ゴムである請求項4記載のゴム組成物。
  8. 【請求項8】ゴムが合成ゴムである請求項4記載のゴム
    組成物。
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AU (1) AU3061892A (ja)
DE (1) DE69205689T2 (ja)
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