JP2804372B2 - ビニル芳香族化合物の重合禁止組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明はビニル芳香族化合物用の重合禁止剤系に関す
る。この重合禁止剤は、特に、構造式（Ｉ） の化合物のブレンドにより構造的に表されると考えられ
る、C₉−C₂₀アルキルフェノールと硫酸及び硝酸との反
応生成物である活性成分を含有する。但し、上記の式
（Ｉ）において、ＲはC₉−C₂₀アルキルであり、ＹはN
O₂、SO₃R′又はＨであり、Ｒ′はC₁−C₂₀アルキルであ
り、ＸはNO₂又はC₁−C₂₀アルキルであり、Ｒ″はＨ又は
C₁−C₂₀アルキルであり、ｍは２又は３であり、そして
ｎは０、１、２、３であるが、但しＲがC₉で、かつｎ＝
０のとき、ＸとＹの両基は同時にNO₂であることはな
い。

他の面において、本発明はそのような重合禁止剤系に
より重合に対して安定化されたビニル芳香族化合物の組
成物、並びに有効量のそのような重合禁止剤系を加える
ことから成る、ビニル芳香族化合物の組成物を重合に対
して安定化する方法に関する。

発明の背景 モノマーのスチレン、ジビニルベンゼン及び低級アル
キル化スチレン類（例えば、アルファーメチルスチレン
及びビニルトルエン）のようなビニル芳香族化合物の商
業的な製造法は、典型的には、ベンゼン、トルエン等の
ような種々の不純物で汚染された生成物をもたらす。こ
れらの不純物は、単量体生成物をしてほとんどの用途に
適したものとするためには、除去されねばならない。ビ
ニル芳香族化合物のこのような精製は、一般に、蒸留で
達成される。

しかし、周知のように、ビニル芳香族化合物は容易に
重合し、またその重合速度は温度が上昇するにつれて急
速に速まる。蒸留の条件下でビニル芳香族モノマーの重
合を防ぐために、各種の重合禁止剤が用いられた。

一般に、そのような重合禁止剤として商業的に用いら
れる化合物はジニトロフェノール系の群に属するもので
ある。かくして、例えば、ドレーク（Drake）等は米国
特許第2,526,567号明細書において2,6−ジニトロフェノ
ール類を使用する核クロロスチレン類の安定化を明らか
にしている。同様に、ワトソン（Watson）に付与された
米国特許第4,105,506号明細書には、2,6−ジニトロ−ｐ
−クレゾールのビニル芳香族化合物用重合禁止剤として
の使用が開示されている。

更に、蒸留塔内のフェニレンジアミン類は、酸素の存
在下において、2,6−ジニトロ−ｐ−クレゾールと共に
蒸留の生起量を減少させることがバトラー（Butler）等
によって米国特許第4,466,905号明細書において明らか
にされた。

ジニトロフェノール類は効果的な重合禁止剤ではある
が、それらにはそれらの単独使用かブレンドとしての使
用に関連した幾つかの欠点がある。例えば、多くのジニ
トロフェノール類は、それらをそれらの融点より高い温
度に付すと不安定となり、爆発する可能性がある固体で
ある（米国特許第4,457,806号明細書を参照された
い）。更に、多くのジニトロフェノールは極めて毒性が
高く、その使用に際しては特別の予備注意が必要であ
る。

このような従来法の禁止剤はビニル芳香族化合物の重
合をある程度は禁止することができるが、重合の開始を
更に効果的に遅延させ、及び／又は高毒性と言う問題を
回避する重合禁止剤を有することが望ましいだろう。

従って、本発明の１つの目的は、ビニル芳香族化合物
の重合の予防に対する改良された重合禁止剤系を提供す
ることである。

本発明の追加の目的は、有毒なジニトロフェノール系
の化合物からは構成されない、ビニル芳香族化合物の重
合を予防する禁止剤系を提供することである。

本発明のもう１つの目的は、機能を発揮するのに空気
を必要としないビニル芳香族化合物用の重合禁止剤系を
提供することである。

本発明の更にもう１つの目的は、重合に対して安定化
されたビニル芳香族化合物の組成物を提供することであ
る。

本発明の更に他の目的は、ビニル芳香族化合物の重合
を禁止する改良された方法を提供することである。

以上の、及び追加の目的は次の説明と添付の実施例か
ら更に十分に明らかになるだろう。

発明の詳細な説明 本発明に係る重合禁止剤系の活性化合物は、一般に、
構造式（Ｉ） で表されると考えられる。但し、上記の構造式（Ｉ）に
おいて、ＲはC₉−C₂₀アルキルであり、ＹはNO₂、SO₃R′
又はＨであり、Ｒ′はC₁−C₂₀アルキルであり、ＸはNO₂
又はC₁−C₂₀アルキルであり、Ｒ″はＨ又はC₁−C₂₀アル
キルであり、ｍは２又は３であり、そしてｎは０、１、
２、３であるが、但しＲがC₉で、かつｎ＝０のとき、Ｘ
とＹの両基は同時にNO₂であることはない。

更に好ましいものは構造式（III） で表されるものである。但し、上記の構造式（III）に
おいて、ｎ＝０で、ＸとＹがOHに対してオルトの位置に
あり、かつＸ＝NO₂の場合、Ｙは構造式（Ｉ）について
定義した通りであり、かつＲはC₁₀−C₂₀アルキルであ
る。これらの化合物は、一般に、一部は、それらを製造
するのに使用される反応の性質に起因して、多くの相異
なる構造を有する化合物の複雑な混合物として存在す
る。最も好ましい化合物は、ＲがC₁₂であり、かつＲ′
がC₁₂であるか、又はC₁−C₈のようなC₁₂のアルキル断片
である場合のものである。この態様において、構造式
（Ｉ）の混合物はＸとＹがNO₂である部分と、ＸがNO₂で
あり、かつＹがSO₃R′である部分を主要部として含有す
る。特に好ましいブレンドは、ＸがNO₂である構造式（I
II）の色々な構造を有する化合物を含有するものであっ
て、その組成物はＹの出所（identity）が、Ｙの20〜95
％がNO₂であり、０〜20％がＨであり、そして０〜50％
がSO₃R′である如く変化していることを特徴とするもの
である。更に好ましいブレンドはＸがNO₂である構造式
（III）の色々な構造を有する化合物を含有するもので
あって、その組成物はＹの出所が、それら化合物の20〜
95％においてＹがNO₂であり、10〜20％がＨであり、そ
して10〜50％がSO₃R′である如く変化していることを特
徴とするものである。

この好ましいブレンドはまたＸがNO₂であり、かつＹ
がＨである場合の成分のみならず、ＸとＹがNO₂であ
り、ｎが１及び２であり、ｍ＝３であり、そしてＲ′
が、最も好ましくは、Ｒより小さいアルキル基である
が、ｎ＝１、２又は３の場合の構造式（Ｉ）で表される
構造を有すると考えられる硝酸化スルホネート類のオリ
ゴマーか、又は更に高度のオリゴマーとして存在する上
記成分の相異る構造のものも含有していることができ
る。

構造式（Ｉ）のブレンドを得る好ましい方法は、次
の： ａ）置換されていない高級アルキルフェノールを過剰の
硫酸と、その混合物の反応温度を上昇させて第一の反応
混合物を形成する発熱を可能にするのに十分な時間反応
させ； ｂ）第一反応混合物に過剰の硝酸を加えて水性相に懸濁
している有機相の中に前記反応生成物を形成させ； ｃ）有機相を水性相から分離し；そして ｄ）有機相中の反応生成物を単利する 工程から成る方法で形成される反応生成物としてのもの
である。

この好ましい反応生成物は出発物質としてパラの位置
がC₉−C₂₀の分枝鎖状又は直鎖状のアルキルで置換され
た高級アルキルフェノール、例えばパラードデシルフェ
ノールを使用したものである。人手可能なドデシルフェ
ノールの商業的な形態は約97％のパラ置換のアルキル単
位と約３％のオルト置換のアルキル単位を有するもので
ある。アルキル成分は炭素原子数がC₁₂からC₉まで少な
くなった種々の分枝鎖状及び直鎖状のアルキル単位の複
雑な混合物であると考えられるが、但しC₁₁〜C₉成分の
量は少ない。

反応体は酸をアルキルフェノールに加えるか、又はア
ルキルフェノールを酸に加えるかのいずれの順序で加え
てもよい。フルホン化工程の温度は25〜90℃の範囲、好
ましくは25〜60℃の範囲、最も好ましくは約50℃である
ことができる。硫酸の濃度は重要でないが、95％以上が
好ましい。アルキルフェノールに対する硫酸のモル当量
は1.5〜5.0、好ましくは2.0〜4.5、最も好ましくは2.1
〜4.4の範囲であるあることができる。

第二段階である硝酸化工程は、アルキルフェノールの
脱アルキル化反応を最少限に抑えるために、比較的緩和
な条件で遂行される。その温度範囲は反応容器の伝熱効
率に依存して変わることができる。温度は45〜100℃で
あるのが好ましく、60〜100℃が更に好ましく、80〜90
℃が最も好ましい。硝酸のモル当量は可変であるが、好
ましくは1.5〜4.4、更に好ましくは1.9〜4.0、最も好ま
しくは2.0〜2.5である。

１つの面において、本発明は、 C₉−C₂₀アルキルフェノールと硫酸及び硝酸との反応
生成物、及び場合によっては式II のアリール又はアルキル−置換フェニレンジアミン化合
物 から成るビニル芳香族化合物の重合禁止剤系に関する。
但し、上記の式IIにおいて、R¹はC₁−C₁₂アルキル、C₆
−C₁₀アリール又はC₇−C₁₆アルカリールであり、そして
R²、R³及びR⁴はそれぞれ独立に水素、C₁−C₁₂アルキ
ル、C₃−C₁₂シクロアルキル、C₇−C₁₁アラルキル及びC₇
−C₁₆アルカリールより成る群から選択される。

更に他の面において、本発明はC₉−C₂₀アルキルフェ
ノールと硫酸及び硝酸との反応生成物（Ｉ）及び、場合
によっては、式IIのフェニレンジアミンと共にビニル芳
香族化合物を含んで成る、重合に対して安定化されたビ
ニル芳香族化合物の組成物に関する。更にもう１つの面
において、本発明は安定化されるべきビニル芳香族化合
物に重合の禁止に有効な量の本発明の安定化系をブレン
ドすることから成る、ビニル芳香族化合物の重合禁止法
に関する。

本発明において用いることができるC₉−C₂₀アルキル
フェノールと硫酸及び硝酸との特に適した反応生成物
（Ｉ）は、使用されるアルキルフェノールが10〜15個の
炭素原子を有するアルキル基を含有するものである。こ
れらのアルキル基は分枝鎖でも直鎖でもどちらでもよ
い。本明細書において“アルキル”と指称されるものは
全て、そのような分枝鎖又は直鎖構造のものに加えて、
場合によっては、環状のアルキル構造のものも包含する
ことを意味する。更に好ましいアルキルフェノールは12
個の炭素原子を含有するアルキル置換基で表されるもの
である。このような場合はシェネクタディー・ケミカル
ズ社（Schenectady Chemicals,Inc.）から市販されるｐ
−ドデシルフェノールである。

使用することができる構造式（II）の好ましいフェニ
レンジアミン化合物の実例には、Ｎ−フェニル−Ｎ′−
イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル
−Ｎ′−（1,3−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジ
アミン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−（1,4−ジメチルペンチ
ル）−ｐ−フェニレンジアミン及びＮ−フェニル−Ｎ′
−シクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミンが含まれ
る。更に、フェニレンジアミン化合物の混合物も使用す
ることができる。フェニレンジアミン化合物はアブルス
カト（Abruscato）等に付与された米国特許第4,774,374
号明細書に記載される酸素化された化合物のものであっ
てもよい。

本発明の１つの重要な利点は、化合物（Ｉ）の重合禁
止剤がその機能を発揮するのに空気を必要としないこと
である。次の実施例で例証されるように、空気の存在
は、特に成分ｂが存在すると、前記のように、本発明の
禁止剤の効力を高めることができる。本発明の禁止剤が
その機能を発揮するのに空気又は酸素は必要とされな
い。ビニル芳香族化合物、例えばスチレンのある製造業
者はそれら化合物を真空下で、即ち空気なしで蒸留する
方を好む。従って、本発明の安定剤組成物はこれらビニ
ル芳香族化合物の製造業者に極めて望ましい利点を提供
する。

本発明の、C₉−C₂₀アルキルフェノールと硫酸及び硝
酸との反応生成物並びにフェニレンジアミン化合物は、
一般に、約10:1〜約1:10の重量比で使用される。約4:1
〜約1:4の重量比を用いるのが好ましく、約1:1の比が特
に好ましい。

本発明の重合禁止剤組成物は更に芳香族炭化水素溶媒
を含んで成ることもできる。このような溶媒の実例はベ
ンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、その他
のアルキル−ベンゼン類、並びにスチレン、アルファー
メチルスチレン等のようなビニル芳香族化合物自体であ
る。溶媒を用いる場合、典型的には、安定化されるべき
ビニル芳香族化合物の水素化された前駆体が好ましい溶
媒である。しかして、スチレンの安定化は、エチルベン
ゼンが好ましい溶媒である。同様に、アルファーメチル
スチレンの安定化には、イソプロピルベンゼンが好まし
い溶媒である。

本発明の方法により重合に対して安定化することがで
きるビニル芳香族化合物の実例は、スチレン、アルファ
ーメチルスチレン、ビニルトルエン及びジビニルベンゼ
ン、並びにそれらのハロゲン化された化合物である。

本発明の安定化されたビニル芳香族化合物の組成物は
安定化されるべきビニル芳香族化合物の出発物質並びに
製造プロセスの副生成物を更に含む反応混合物の形を取
っていてもよい。かくして、スチレンの場合、その反応
混合物は、典型的には、ベンゼン、エチルベンゼン及び
エチレン、並びにジエチルベンゼン、ビニルトルエン等
のような副生成物を含んでいる。

本発明の重合禁止剤系の主たる用途は、未反応の出発
物質と蒸留可能な副生成物を除去する精製及び／又は蒸
留の際にビニル芳香族化合物の重合を予防することであ
る。これには、典型的には、複数の蒸留塔を通してのビ
ニル芳香族化合物の反応生成物の逐次蒸留が伴われる。
このような蒸留塔の第一塔には比較的に大量の出発物質
と副生成物が存在し、一方最後の塔には本質的に純粋な
ビニル芳香族化合物（それに加えて、重合禁止剤と重質
の蒸留不能の副生成物）が存在する。

本発明の方法はビニル芳香族化合物に有効量の禁止剤
パッケージを加えることを含む。前記の成分（Ｉ）及び
（II）の両成分を使用する本発明の重合禁止剤系をビニ
ル芳香族化合物の精製及び／又は蒸留の際に使用する場
合、酸素が、それが空気の形であろうと、その他の形で
あろうと、存在しているのが好ましい。ここで注目すべ
きは、化合物（Ｉ）のみを含んでいるそのような重合禁
止剤系は酸素又は空気が存在することを必要としないこ
とである。空気の存在は成分（Ｉ）単独の効力には重要
でないのである。

本発明の重合禁止剤系は蒸留以外の用途、例えばビニ
ル芳香族化合物の輸送又は貯蔵の際にも有効であること
も注目される。

本発明の方法はビニル芳香族化合物の組成物に対する
有効量の本発明重合禁止剤系の添加を含む。本発明にお
いて用いられている“有効量”なる用語は、約90〜約15
0℃の温度における蒸留中に約１重量％以上のビニル芳
香族化合物のポリマーが生成するのを防ぐのに必要にな
る禁止剤のその量を意味する。必要とされる重合禁止剤
量は、（安定化される特定のビニル芳香族化合物；使用
される特定のベンゾキノンイミン化合物及びフェニレン
ジアミン化合物；等のような因子に依存して）幾ら変わ
るが、そのような有効量は日常的な実験で容易に決定す
ることができる。一般に、そのような有効量はビニル芳
香族化合物百万重量部当たり約50〜約1,500部である。

本発明の重合禁止剤系は、ビニル芳香族化合物の精製
に典型的に用いられる温度（即ち、約90〜約140℃）に
おいて、そのような精製に典型的に用いられる時間より
十分に長い時間にわたってビニル芳香族化合物の重合に
対して安定性を与える。この安定性は、今日商業運転に
おいて一般に用いられる、毒性が望ましくないほど高い
ジニトロフェノール系化合物を使用せずに達成される。

合成例１ ｐ−ドデシルフェノールと硫酸及び硝酸との反応生成物
の製造 反応混合物は２反応工程で調製した。第一工程におい
て、2.1当量の試薬級硫酸（98.8％）を１当量のｐ−ド
デシルフェノール（シェネクタディー・ケミカルズ社、
純度試験:99.99％；パラ−異性体97％；オルト−異性体
３％）に撹拌しながら加え、その混合物を45〜50℃まで
発熱させた。

この添加直後に2.1当量の35％硝酸溶液を撹拌しなが
ら、反応混合物の温度を80〜90℃に維持する速度でゆっ
くり導入した。

添加後、反応を停止させ、静置した。下方の水性層を
取り除いた。暖かい有機層を更に２〜24時間放置した。
次いで、その水の第二部分を取り除いた。有機層を次に
60〜80℃の温度において、沸騰している10〜20％塩酸ナ
トリウム溶液に注入し、５分間撹拌した。その水性塩洗
液を分離し、そして生成物を減圧下で乾燥すると、後に
粘稠な褐色の油が残った。

反応生成物［後記においては時にPx Prod（１）とも
称される］を構成する粘稠、褐色の油は構造式（Ｉ）で
表される相異る化合物を次の割合で含有していた： Ｘ＝NO₂及びＹ＝Ｈ ……16％ ｎ＝０ Ｘ＝NO₂及びＹ＝NO₂ ……28％ ｎ＝０ Ｘ＝NO₂及びＹ＝SO₃R′＊ ……42％ ｎ＝０ Ｘ＝NO₂及びＹ＝NO₂ ……10％ ｍ＝３、ｎ＝1,2,3 副反応生成物＊＊＊……４％ …… ＊Ｒ′はある分布のC₁−C₄アルキル置換基である。

＊＊＊反応生成物の残部は４％の、構造式（Ｉ）のもの
ではない副反応生成物から構成されていることが判明し
た。

上記の分類された相異る構造の化合物の同定はガスク
ロマトグラフィー、液体クロマトグラフィー、マススペ
クトロメトリー及び酸／塩基滴定で決定されたものであ
る。

誘導時間の試験プロトコール スチレン40グラムを入れた50ミリリットルのフラスコ
に後記の表２に示される種々の量とタイプの禁止剤を加
えた。

フラスコに電磁撹拌機と、通気孔としての注射針を持
つ隔膜クロージャーとを取り付け、油浴中で118℃（プ
ラス又はマイナス２℃）まで加熱した。フラスコを、試
験期間中約5cc/分の空気又は窒素を液体表面下に通して
パージした。試験期間中にフラスコから試料を周期的に
取り出し、屈折率の変化を測定することによって重合度
を試験した。誘導時間はスチレンの１重量％が重合した
点と定義されるもので、これを各実施例で測定し、表に
示した。

実施例２−5/比較例Ｉ−Ｋ 以下の表２のデーターは、本発明の禁止剤系の空気雰
囲気中での効力を工業標準であるDNPCと比較して評価す
るのに使用した上記の誘導時間試験プロトコールを示す
ものである。実施例２−５の結果は、合成例１の等重量
禁止剤ブレンドについての２重反復実験の結果であっ
て、そのブレンドはC₁₂アルキルフェノールと硫酸及び
硝酸との反応生成物（Ｉ）及びＮ−（1,4−ジメチルペ
ンチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン
（PPDA）を1:1比で混合して成る。表２の実験は全て禁
止剤100ppmにおいてなされた。

表２のデーターは、本発明の無毒性ブレンドの空気中
誘導時間はより長く、工業標準のDNPCの誘導時間よりは
るかに優れていることを示している。

Px Prod（１）:PPDAブレンドの誘導時間は著しく長
く、実際比較例のものを越える予想外の重合禁止度を示
すことが認められる。データーは、本発明のRx Prod
（１）とフェニレンジアミンとをビニル芳香族化合物の
重合禁止剤として組み合わせるとき、空気の存在下では
予想外の相乗作用が存在することを示している。表２の
誘導時間の評価は選別評価である。次の連続蒸留のプロ
トコールは、エチルベンゼンとスチレンとが連続的に分
留され、所望とされるスチレンモノマーをエチルベンゼ
ン溶媒／初期反応体から分離する商業規模の大きな蒸留
塔での実際の条件を模したものである。それはビニル芳
香族化合物の望ましくない重合を禁止剤系で好結果で抑
制しなければならないこれら蒸留塔におけるものであ
る。次の実験は本発明の禁止剤系の優位性を明らかにす
るものである。

実施例６−8/比較例Ｌ−Ｎ 連続蒸留実験 蒸留試験は全てオーバーヘッド還流スプリッター、凝
縮器及び検量線付き引取容器を備える、１インチのオー
ルダーショー（Oldershaw）型真空ジャケット付きの、5
0トレーの蒸留塔を用いて遂行した。蒸留装置は全体が
真空ポンプと、凝縮器の頂部を経由するトラップ類に接
続されている。

蒸留塔を、蠕動式（peristaltic））引取ポンプとタ
ール採集容器を備えた500mLの丸底フラスコより成るリ
ボイラーに嵌め込んだ。リボイラーは加熱マントルで加
熱される。

供給原料を予熱された管から蠕動式ポンプ経由で45番
目のトレーの上に導入する。この装置の塔頂と塔底に近
い所に圧力ゲージを配置してカラムの横断圧力をモニタ
ーできるようにする。

蒸留ポットに被試験禁止剤を試験レベルで含有するス
チレン290mLを加える。これらの実験で使用したスチレ
ンは全て使用前に回転蒸発器によるフラッシュ蒸留でそ
の保存用禁止剤が駆出されたものである。

45番目のトレーに、被試験禁止剤を含有するスチレン
／エチルベンゼンの60:40混合物から構成される約115℃
に加熱された供給原料流を加える。この供給原料は約3.
3mL/分の速度で添加される。

蒸留を還流比10:1、ポット温度118±１℃で行う。こ
のポット温度は圧力（約16インチHg）で制御される。蒸
留物は塔頂から約1.7mL/分の速度で引き取り、または液
体はポットから、一定ポット容量を保ち、２時間の滞留
時間を与えるように約1.6mL/分の速度で取り除く。

これらの条件の下で、８〜12時間の試験期間に＞99％
のスチレン組成がポットに達成される。平衡は４〜６時
間後に達成される。

ポットから１時間毎に試料を採取し、そのポリマーレ
ベルを分光光度計を用いて濁り点により定量する。次の
表において、実験候補試料の相対的性能を評価するため
に用いた標準試料はジニトロ パラ−クレゾールとジニ
トロ sec−ブチルフェノールで、これらは約１％のポ
リマーレベルを与える。表３に報告されるポリマーレベ
ルは蒸留塔に平衡が達成された後にリボイラーの中で造
られたポリマーの量を表す。このポリマー量は供給原料
中のスチレン１グラム当たりのポリマーのグラム数で表
され、百分率に換算されている。

表３のデーターから分かるように、連続蒸留塔で試験
したとき、Rx Prod（１）は試験した他のジニトロフェ
ノール化合物を越える予想外に高い性能を示す；即ち、
生成したポリマーは禁止剤としてRx Prod（１）を使用
するときは１％未満である。また、この候補試料は使用
レベルに感受性を示すことが分かる；即ち、半分の装填
量でもRx Prod（１）は他のジニトロフェノール化合物
より性能が優れている。

本発明の重合禁止剤のもう１つの利点は、所望とされ
ない何等かのポリマーが形成されても、それは現在使用
されている禁止剤化合物を用いるときに形成されるポリ
マーより低分子量、低粘度のものであると言うことであ
る。しばしばタールと称されるこの所望とされないポリ
マーはスチレンの製造業者にとっては装置の汚染と廃棄
の問題を提起する廃物である。合成例１の禁止剤を使用
するときに形成される高分子量のポリマー（分子量＞10
00のポリマー）の量は得られるタールのGPC分析又は濁
り点分析で定量して無視できる程度である。

次の表は種々の一般的物質に関する急性経口LD50値の
比較である。特に言及すると、このLD50値が高ければ高
いほど物質の毒性は低い。Rx Prod（１）と表示される
本発明の重合禁止剤はこの測定ではエタノールと表に示
す塩との間に位置する。他のジニトロフェノール類は非
常に低いLD50値を有し、毒性特性がはるかに高いことを
示している。

上記のデーターは、本発明の反応生成物及びブレンド
は環境上責任を取り得る安全な方法でビニル芳香族化合
物の重合を禁止する試みにおいて著しい改善を奏するこ
とを示している。本発明の反応生成物の経口及び経皮膚
投与の両LD50値は従来使用された物質よりも有利であ
る。

Rx Prod（１）のビニル芳香族化合物用重合禁止剤と
しての使用を支えるこれらの明白な因子にそれが室温で
液体であると言う事実が付け加えられる。現在使用され
ているジニトロフェノール化合物は固体である。液体物
質は、物質の使用と輸送が容易であることから、製造業
者の好むものである。Rx Prod（１）のスチレン及びエ
チルベンゼン中溶解度は＞90％である;DNPC、DNOC及びD
NPのエチルベンゼン又はスチレン中溶解度は25％未満で
ある。

この因子は、前記の諸表に見られるように、本発明の
反応生成物及びブレンドの顕著な性能と結び付けられる
とき、極めて望ましくかつ有効な組み合わせをなす。

以上の態様と実施例は本発明の範囲と精神を説明する
ものである。これらの態様と実施例は当業者に本発明の
範囲に入るその他の態様と実施例を明らかにするだろ
う。従って、本発明は添付請求の範囲によってのみ限定
されるべきものである。

フロントページの続き (72)発明者 デマッサ，ジョン エム. アメリカ合衆国 06854 コネチカット 州サウス ノーウォーク，ロック リッ ジ ドライブ ３ (72)発明者 フリードマン，ハワード エス. アメリカ合衆国 06473 コネチカット 州ノース ヘブン，フォレスト ヒル 150 (72)発明者 アブルスカト，ジェラルド ジェイ. アメリカ合衆国 06489 コネチカット 州サウシントン，チャーチル ストリー ト 571 (56)参考文献 特開 平１−152146（ＪＰ，Ａ)

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】構造式（Ｉ） （式中、ＲはC₉−C₂₀アルキルであり、ＹはSO₃R′であ
   り、Ｒ′はC₁−C₂₀アルキルであり、ＸはNO₂又はC₁−C
   ₂₀アルキルであり、Ｒ″はＨ又はC₁−C₂₀アルキルであ
   り、ｍは２又は３であり、そしてｎは１、２又は３であ
   る。） で表される化合物を含んでなるビニル芳香族化合物の重
   合禁止組成物。
2. 【請求項２】構造式（Ｉ′） （式中、ＲはC₉−C₂₀アルキルであり、Ｙ′はNO₂又はＨ
   であり、ＸはNO₂又はC₁−C₂₀アルキルであり、Ｒ″はＨ
   又はC₁−C₂₀アルキルであり、ｍは２又は３であり、そ
   してｎは１、２又は３である。） で表される化合物を含んでなるビニル芳香族化合物の重
   合禁止組成物。
3. 【請求項３】構造式（Ｉ″） で表される第１の化合物10重量％と、 構造式（III） で表される第２の化合物70重量％とを含んでなる、ビニ
   ル芳香族化合物の重合禁止組成物であって、式（Ｉ″）
   及び式（III）中、ＲはC₉−C₂₀アルキルであり、Ｙ″は
   NO₂、SO₃R′又はＨであり、Ｒ′はC₁−C₂₀アルキルであ
   り、ＸはNO₂又はC₁−C₂₀アルキルであり、Ｒ″はＨ又は
   C₁−C₂₀アルキルであり、ｍは２又は３であり、そして
   ｎは０、１、２又は３であるが、但し、（１）ｎ＝０の
   ときＹ″はＨではなくかつＸはNO₂ではなく、（２）Ｒ
   がC₉でｎ＝０のときはＸ及びＹ″の両基が同時にNO₂で
   あることはなく、かつ（３）構造式（Ｉ）と（III）は
   互いに異なる、ことを特徴とする組成物。
4. 【請求項４】構造式（Ｉ） で表される第１の化合物と、 構造式（III） で表される第２の化合物とを含んでなるビニル芳香族化
   合物の重合禁止組成物であって、式（Ｉ）及び式（II
   I）中、ＲはC₉−C₂₀アルキルであり、Ｙ″はNO₂、SO
   ₃R′又はＨであり、Ｒ′はC₁−C₂₀アルキルであり、Ｘ
   はNO₂又はC₁−C₂₀アルキルであり、Ｒ″はＨ又はC₁−C
   ₂₀アルキルであり、ｍは２又は３であり、そしてｎは
   ０、１、２又は３であるが、但し、（１）ｎ＝０のとき
   Ｙ″はＨではなくかつＸはNO₂ではなく、（２）ＲがC₉
   でｎ＝０のときはＸ及びＹ″の両基が同時にNO₂である
   ことはなく、（３）ＸとＹ″はOHに対してオルト位にあ
   り、かつ（４）構造式（Ｉ）と（III）は互いに異な
   る、ことを特徴とする組成物。