Deprecated: The each() function is deprecated. This message will be suppressed on further calls in /home/zhenxiangba/zhenxiangba.com/public_html/phproxy-improved-master/index.php on line 456
JP2845353B2 - Treatment agent composition for fibrous material - Google Patents
[go: Go Back, main page]

JP2845353B2 - Treatment agent composition for fibrous material - Google Patents

Treatment agent composition for fibrous material

Info

Publication number
JP2845353B2
JP2845353B2 JP3236954A JP23695491A JP2845353B2 JP 2845353 B2 JP2845353 B2 JP 2845353B2 JP 3236954 A JP3236954 A JP 3236954A JP 23695491 A JP23695491 A JP 23695491A JP 2845353 B2 JP2845353 B2 JP 2845353B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
water
parts
polyurethane
added
glycol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP3236954A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH0711584A (en
Inventor
光雄 石川
郁巳 大貫
智也 石山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nihon Junyaku Co Ltd
Original Assignee
Nihon Junyaku Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nihon Junyaku Co Ltd filed Critical Nihon Junyaku Co Ltd
Priority to JP3236954A priority Critical patent/JP2845353B2/en
Priority to US07/913,187 priority patent/US5306435A/en
Priority to ES09201499A priority patent/ES2049174B1/en
Priority to CN92109762A priority patent/CN1050161C/en
Publication of JPH0711584A publication Critical patent/JPH0711584A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP2845353B2 publication Critical patent/JP2845353B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は天然繊維織物、編物、不
織布の水洗濯後の収縮防止剤に関するものである。さら
に詳しくは、天然繊維(獣毛、羊毛、絹、麻、木綿等)
及び合成繊維との混紡による織物、編物、不織布などを
水洗い洗濯しても、これらの収縮を防止する処理剤及び
処理方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an agent for preventing shrinkage of natural fiber woven fabric, knitted fabric and nonwoven fabric after washing with water. More specifically, natural fibers (animal hair, wool, silk, hemp, cotton, etc.)
Also, the present invention relates to a treating agent and a treating method for preventing shrinkage of a woven fabric, a knitted fabric, a nonwoven fabric, etc. by blending with a synthetic fiber even if the fabric is washed with water and washed.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、獣毛、羊毛等の表面には、スケー
ル(クチクル)が存在する。これらが交絡してフェルト
化し、収縮して復元しない。特に水中に浸漬したり、水
洗い洗濯した後に乾燥時にフェルト化が生じ収縮する。
また、絹、麻、木綿なども水に浸漬すると膨張し、伸長
するが、乾燥時に収縮する。収縮を防止する方法とし
て、羊毛などでは表面のスケール(クチクル)を除去す
る方法が考案され、酵素処理法、塩素処理法等の酸化法
が行われ、摩擦係数の異方向性を減らし、繊維同士の絡
み合いを防止する DylanFTC法、DCCA法、プロテ
イン法がなされる。しかし滑りやすく、ほつれが生じや
すい。また、樹脂で繊維同士を接着し、スケール(クチ
クル)を被覆する樹脂法があり、IWSの塩素化/樹脂
法、クロイ/樹脂、シロランBAP法、DC−109法
がある。しかし硬くなり風合いが低下する。木綿等のセ
ルロース繊維では、マーセラーズ加工、湯通し等によっ
て形態安定を図ってきた。
2. Description of the Related Art Conventionally, scales (cuticles) exist on the surface of animal hair, wool or the like. They become entangled and felt, shrink and do not recover. In particular, felting occurs during drying after being immersed in water or washed and washed with water, and shrinks.
Also, silk, hemp, cotton, and the like expand and expand when immersed in water, but contract when dried. As a method of preventing shrinkage, a method of removing scale (cuticle) on the surface of wool or the like has been devised, and an oxidation method such as an enzymatic treatment method or a chlorination method has been performed to reduce the directionality of the coefficient of friction and reduce the fiber-to-fiber ratio. The Dylan FTC method, DCCA method, and protein method for preventing entanglement of DNA are used. However, it is slippery and frays easily. Further, there is a resin method in which fibers are adhered to each other with a resin to cover a scale (cuticle), and there are a chlorination / resin method of IWS, a croy / resin, a siroran BAP method, and a DC-109 method. However, it becomes hard and the texture decreases. For cellulosic fibers such as cotton, morphological stability has been achieved by mercerizing, blanching, and the like.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする問題点】本発明の繊維質物と
は、獣毛、羊毛、絹、麻、木綿等の天然繊維及び天然繊
維と合成繊維の混紡による織物、編物、不織布等であっ
て、本発明はこれらの風合いを変化させないで、水洗濯
後の寸法安定性、防縮性を付与させるものである。羊毛
や獣毛等のスケール(クチクル)を除去させるものでは
ない。水中で膨潤した繊維に水溶性及びまたは水分散性
のポリウレタン等を付着させ乾燥時に生ずる繊維の収縮
を防止して寸法の安定化を図るものである。
PROBLEM TO BE SOLVED BY THE INVENTION The fibrous material of the present invention is a woven fabric, a knitted fabric, or a non-woven fabric formed by blending natural fibers such as animal hair, wool, silk, hemp, cotton, etc. and natural fibers and synthetic fibers. etc. met
Thus, the present invention imparts dimensional stability and shrink resistance after washing with water without changing these feelings. It does not remove scales (cuticles) such as wool and animal hair. A water-soluble and / or water-dispersible polyurethane or the like is attached to the fiber swollen in water to prevent shrinkage of the fiber during drying and stabilize the dimensions.

【0004】従来何らの前処理も施されていない羊毛、
獣毛繊維に樹脂処理を行うには、比較的多量の有機溶剤
に溶解させた樹脂を付着させてきたが、風合いが劣り硬
くなることが多かった。本願発明の処理方法(以下、本
処理方法という)では、本願発明の処理剤(以下、本処
理剤という)を水で希釈するか、あるいは分散させた液
中に被処理物(織物、編物、不織布、紡糸等)を浸漬
し、水中で本処理剤を付着させることによって、膨潤伸
長した繊維が、乾燥時に収縮するのを防止し、伸長した
ままの寸法で固定させることになり、防縮効果が生じ
る。
[0004] Wool that has not been subjected to any pre-treatment,
In order to apply a resin treatment to animal hair fibers, a resin dissolved in a relatively large amount of an organic solvent has been attached, but the texture is often poor and hard. In the treatment method of the present invention (hereinafter referred to as the present treatment method), the treatment agent of the present invention (hereinafter referred to as the present treatment agent) is diluted with water or dispersed in a liquid to be treated (fabric, knit, Non-woven fabric, spinning, etc.) are immersed and the treatment agent is attached in water to prevent the swollen and stretched fibers from shrinking during drying, and fix the fibers in the stretched size, and the shrink-prevention effect is improved. Occurs.

【0005】この被処理物は、数回の水洗いを繰り返し
ても、また天日下で乾燥しても収縮防止効果があり、さ
らにピリング(毛玉)の発生を防ぐ効果も生ずる。有機
溶剤を使用する場合の特別な設備を要せず、安全な処理
作業が一般家庭でもできる。風合いの低下も生じない。
The object to be treated has an effect of preventing shrinkage even if it is repeatedly washed with water several times or dried under sunlight, and also has an effect of preventing the generation of pilling (pills). No special equipment is required when using an organic solvent, and safe processing can be performed in ordinary households. The texture does not decrease.

【0006】本発明の処理剤には、洗剤、撥水剤、有機
溶剤、紫外線吸収剤、防腐剤、帯電防止剤、消泡剤など
の任意成分を含ませることもできる。
[0006] The treating agent of the present invention may contain optional components such as a detergent, a water repellent, an organic solvent, an ultraviolet absorber, a preservative, an antistatic agent and an antifoaming agent.

【0007】特許913790に記載の繊維製品の加工
方法によれば、親水性かつ熱反応性ウレタン組成物を配
合してなる処理液を用いることを特徴とする繊維製品の
加工方法が提示されているが、ウレタンプレポリマーの
遊離イソシアネート基を重亜硫酸塩でブロックして親水
性かつ熱反応性ウレタンとし、これを繊維製品に含浸さ
せた後、適度に絞液し、70〜100℃で3〜5分間予
備乾燥し、その後100〜180℃で熱処理する方法が
示されている。
According to the method for processing textile products described in Japanese Patent No. 913790, there is proposed a method for processing textile products characterized by using a treatment liquid containing a hydrophilic and heat-reactive urethane composition. However, the free isocyanate group of the urethane prepolymer is blocked with bisulfite to form a hydrophilic and heat-reactive urethane, which is impregnated into textiles, squeezed appropriately, and squeezed at 70-100 ° C for 3-5. For example, a method of pre-drying for 100 minutes and then heat-treating at 100 to 180 ° C. is shown.

【0008】しかし、本処理方法では、常温乾燥でよ
く、熱処理を必要としない。また後述の参考例で示す水
溶性及び/または水分散性ウレタンの製造方法で作られ
たものであれば、何れの製造方法によるものでも良く、
特に反応型ポリウレタンである必要はなく、非反応型ポ
リウレタンでよい。
However, in the present treatment method, drying at room temperature is sufficient, and no heat treatment is required. In addition, any method may be used as long as it is produced by a method for producing water-soluble and / or water-dispersible urethane shown in Reference Examples described later,
In particular, it is not necessary to use a reactive polyurethane, and a non-reactive polyurethane may be used.

【0009】特公昭62−38469によれば、獣毛繊
維に触媒重金属を吸着させ、その後に塩素化を行い、ス
ケールを除去する方法が提示されているが、本処理方法
では触媒作用を利用するものではなく、またスケールを
除去するものでもない。
Japanese Patent Publication No. 62-38469 discloses a method of adsorbing a catalytic heavy metal on animal hair fiber, followed by chlorination to remove scale, but this treatment method utilizes a catalytic action. It is not a thing, nor does it remove scale.

【0010】[0010]

【問題点を解決するための手段】本発明の処理剤は、
a)、b)、c)、d)成分の合計を100重量%とし
た場合、該合計当たり a)成分:水溶性及びまたは水分散性ポリウレタンを2
0〜99.4重量%、好ましくは30〜99.4重量
%、 b)成分:アルミニウム塩またはジルコニウム塩0.3
〜15重量%、好ましくは0.5〜10重量%、 c)成分:界面活性剤(ノニオン系、アニオン系、両性
型)0.3〜0重量%、好ましくは0.3〜25重量
%、 d)成分:アクリル系分散剤0.0〜40重量%、好ま
しくは0.0〜20重量%、最も好ましくは0.2〜1
5重量%を含有してなる処理剤である。
[Means for Solving the Problems] The treating agent of the present invention comprises:
When the total of the components a), b), c) and d) is 100% by weight, the total amount of the components a): water-soluble and / or water-dispersible polyurethane is 2%.
0 to 99.4% by weight, preferably 30 to 99.4% by weight, b) Component: aluminum salt or zirconium salt 0.3
15 wt%, preferably from 0.5 to 10% by weight, c) component: surfactant (nonionic, anionic, amphoteric) 0.3 to 3 0% by weight, preferably from 0.3 to 25 wt% D) component: acrylic dispersant 0.0 to 40% by weight, preferably 0.0 to 20% by weight, most preferably 0.2 to 1% by weight
It is a treating agent containing 5% by weight.

【0011】上記のa)成分が20重量%未満と少な過
ぎては、繊維の柔軟性、風合いや収縮防止効果が低下す
るので好ましくない。
If the content of the component (a) is too small, less than 20 % by weight, the flexibility, hand and shrinkage preventing effect of the fiber are undesirably reduced.

【0012】b)成分のアルミニウム塩またはジルコニ
ウム塩が15重量%を超えると、本処理剤中への分散性
が劣り、沈降物が生じやすいので好ましくなく、0.3
重量%未満と少ない場合は、繊維への付着性が低下して
くる。
B) aluminum salt or zirconium of the component
If the amount of the sodium salt exceeds 15% by weight, dispersibility in the treating agent is inferior and sediment is liable to be formed.
When the amount is less than the weight%, the adhesion to the fiber is reduced.

【0013】c)成分の界面活性剤が30重量%を超え
ても格別の効果がない。また0.3%未満と少な過ぎて
は、浸透性が悪く、本処理剤の安定性も低下するので好
ましくない。
There is no particular effect if the surfactant of component c) exceeds 30 % by weight. On the other hand, if the amount is less than 0.3 %, the permeability is poor, and the stability of the treating agent is undesirably reduced.

【0014】d)成分のアクリル系分散剤は本処理剤の
安定性を向上し、処理した繊維の物性、寸法安定性、作
業性、市場性を向上させる目的で添加する。40重量%
を超えるとソフト感が失われ好ましくない。
The acrylic dispersant of the component (d) is added for the purpose of improving the stability of the treating agent and improving the physical properties, dimensional stability, workability and marketability of the treated fiber. 40% by weight
If it exceeds, the soft feeling is lost, which is not preferable.

【0015】本処理剤のa)成分である水溶性及びまた
は水分散性ポリウレタンを製造するには、次に示す製法
の何れでもよく、それぞれ単独及び/または2種以上を
併用してもよい。即ち、 1 水溶性ポリウレタン(非反応型) ポリオールにエチレンオキサイドを多量に含むポリオー
ルを用いてジイソシアネートを反応させたポリウレタン
は水溶性である。例えばポリエチレングリコールにTD
Iを反応させて水に溶解させた。
In order to produce the water-soluble and / or water-dispersible polyurethane which is the component a) of the treating agent, any of the following production methods may be used, and each may be used alone and / or in combination of two or more. That is, 1 Water-soluble polyurethane (non-reactive type) A polyurethane obtained by reacting a diisocyanate with a polyol containing a large amount of ethylene oxide to a polyol is water-soluble. For example, TD in polyethylene glycol
I was reacted and dissolved in water.

【0016】2 水分散型(エマルジョン)ポリウレタ
ン(非反応型、強制乳化型) ポリオールとジイソシアネートを反応させたポリウレタ
ンを有機溶媒に溶解したポリウレタン溶液、あるいは有
機溶剤中でポリオールとジイソシアネートを反応させ、
必要に応じて有機溶媒で希釈したポリウレタンの溶液を
水または水と界面活性剤を混合した液中に徐々に添加し
て転相乳化させる。乳化剤(界面活性剤)には、アニオ
ン性(アルキルベンゼンスルホン酸ソーダなど)、カチ
オン性(第4級アンモニウム塩など)、非イオン性(長
鎖アルコールのエチレンオキサイド付加物など)が用い
られ、乳化安定剤として、ゼラチン、カルボキシメチル
セルローズナトリウム塩、ポリビニールアルコールなど
が併用される。
2 Water-dispersion type (emulsion) polyurethane (non-reactive type, forced emulsification type) Polyol and diisocyanate are reacted in an organic solvent or a polyurethane solution in which a polyurethane obtained by reacting a polyol and a diisocyanate is reacted.
If necessary, a solution of the polyurethane diluted with an organic solvent is gradually added to water or a mixture of water and a surfactant to perform phase inversion emulsification. Emulsifiers (surfactants) include anionic (such as sodium alkylbenzenesulfonate), cationic (such as quaternary ammonium salts), and nonionic (such as ethylene oxide adducts of long-chain alcohols). As an agent, gelatin, sodium salt of carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol and the like are used in combination.

【0017】3 水分散型(エマルジョン)ポリウレタ
ン(非反応型、自己乳化型) ジイソシアネートとジオール及びカルボキシル基を有す
るジオールまたはカルボキシル基を有するジアミンとを
ウレタン化反応させ、プレポリマーを調製する。このプ
レポリマーを次の2つの方法で自己乳化型のエマルジョ
ンを作ることができる。
3 Water-dispersion type (emulsion) polyurethane (non-reactive type, self-emulsifying type) A diisocyanate is reacted with a diol and a diol having a carboxyl group or a diamine having a carboxyl group to prepare a prepolymer. This prepolymer can be used to form a self-emulsifying emulsion by the following two methods.

【0018】プレポリマーの製造時にN−アルキルジア
ルカノールアミンのような第3級アミン化合物を鎖延長
剤として用いる。これを前記溶媒で希釈し、酸の水溶液
あるいはジエチル硫酸やヨウ化メチルのような4級化剤
を用いて3級アミンの部分を4級化(親水性化)する。
A tertiary amine compound such as an N-alkyl dialkanolamine is used as a chain extender during the preparation of the prepolymer. This is diluted with the above-mentioned solvent, and the tertiary amine moiety is quaternized (hydrophilized) using an aqueous acid solution or a quaternizing agent such as diethyl sulfate or methyl iodide.

【0019】4 プレポリマーの末端に若干のイソシア
ネートを残し、ジメチロールプロピオン酸などを反応さ
せ、塩基性水溶液を加えると、アニオンタイプのポリウ
レタンができる。これらはポリウレタンの分子中に親水
基を持たせ得るので、強制乳化型のように低分子量の乳
化剤を併用していないのが特徴の水分散型ポリウレタン
ができる。 5 反応型水溶性または水分散型ポリウレタン(強制乳
化型、自己乳化型)イソシアネート基は、ある特定な活
性水素含有化合物と反応させると一時的に結合し、熱を
加えるか、PHを変えるなどの条件を変えると元のイソ
シアネートを遊離する。イソシアネートと重亜硫酸ソー
ダとで反応したカルバモイル・スルフォネートは強力な
親水基となり、乳化剤を用いなくてもポリウレタンは水
溶性あるいは水分散タイプとすることができる。
4 Anion-type polyurethane can be obtained by leaving a small amount of isocyanate at the terminal of the prepolymer, reacting dimethylolpropionic acid or the like, and adding a basic aqueous solution. Since these can have a hydrophilic group in the molecule of the polyurethane, a water-dispersed polyurethane characterized by not using a low molecular weight emulsifier in combination, such as a forced emulsification type, can be obtained. 5 Reactive water-soluble or water-dispersible polyurethane (forced emulsification type, self-emulsification type) isocyanate groups are temporarily bonded when reacted with a specific active hydrogen-containing compound, and heat is applied or pH is changed. When the conditions are changed, the original isocyanate is released. Carbamoyl sulfonate reacted with isocyanate and sodium bisulfite becomes a strong hydrophilic group, and the polyurethane can be made water-soluble or water-dispersible without using an emulsifier.

【0020】本処理剤に用いられるa)成分の水溶性及
びまたは水分散性ポリウレタンは上記1〜5の製法で製
造したポリウレタンを単独及びまたは2種以上を併用し
てもよい。
As the water-soluble and / or water-dispersible polyurethane of the component a) used in the present treatment agent, the polyurethanes produced by the above-mentioned processes 1 to 5 may be used alone or in combination of two or more.

【0021】これらのポリウレタンは原料ジオールの分
子量の大小によって、製造したポリウレタンの物性が異
なり以下の傾向を有する。
These polyurethanes have different properties depending on the molecular weight of the starting diol, and have the following tendency.

【0022】1) 100%モジュラスと伸びの関係 分子量の大きいものはモジュラスが低く、よく伸びる。1) Relationship between 100% modulus and elongation Those having a large molecular weight have a low modulus and elongate well.

【0023】分子量の小さいものはモジュラスが高く、
伸びが少い。
Those having a small molecular weight have a high modulus,
Little growth.

【0024】2) 耐加水分解性と耐紫外線性との関係 ポリエーテル系は、耐加水分解性がポリエステル系より
優れる。
2) Relationship between hydrolysis resistance and ultraviolet light resistance Polyethers have better hydrolysis resistance than polyesters.

【0025】ポリエステル系は、耐紫外線性がポリエー
テル系より優れる。
[0025] Polyester resins have better ultraviolet resistance than polyether resins.

【0026】上記1〜5の製法で製造したポリウレタン
の物性が次表1に示す範囲のものであれば、何れの製法
によるものでもよく、使用目的に応じて適用させること
ができる。
As long as the physical properties of the polyurethanes produced by the above production methods 1 to 5 are in the range shown in the following Table 1, any of the production methods may be used, and the polyurethane can be applied according to the purpose of use.

【0027】[0027]

【表1】 [Table 1]

【0028】本処理剤に用いられる水溶性及び/または
水分散性ポリウレタンを製造するときに用いられるジイ
ソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート
(2,4または2,6−の異性体混合比80:20のもの
を含む)、4,4ジフェニールメタンジイソシアネート
(粗製、精製、変性のものを含む)、m−フェニレンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフタ
リン1,5ジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニ
ルポリイソシアネート、トリメチロールプロパンへのト
リレンジイソシアネート付加物、などの芳香族ジイソシ
アネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、1,4シクロヘキシレンジイ
ソシアネート、4,4′−ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添キシ
リレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネ
ート等の脂肪族イソシアネートなどを挙げることができ
る。
The diisocyanate used for producing the water-soluble and / or water-dispersible polyurethane used in the present treating agent is tolylene diisocyanate (an isomer mixture ratio of 2,4 or 2,6- is 80:20). 4,4 diphenyl methane diisocyanate (including crude, refined and modified), m-phenylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthalene 1,5 diisocyanate, polymethylene polyphenyl polyisocyanate, trimethylolpropane Aromatic diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 1,4-cyclohexylene diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate Isocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, and aliphatic isocyanates such as tetramethylene diisocyanate and the like.

【0029】本処理剤に使われるa)成分の水溶性及び
/または水分散性ポリウレタンの製造に用いられるジオ
ール類はポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ポリテトラメチレングリコール等のポリエーテ
ルジオール類エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチル
グリコール、シクロヘキシルジメタノール等の多価アル
コールとマレイン酸、コハク酸、アジピン酸、フタル酸
等の多価カルボン酸との脱水縮合反応、または環状エス
テルの開環重合反応で得られるポリエステル、ポリカー
ボネート等のポリジオール及びエチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2
−プロピレングリコール、トリメチレングリコール、
1,3−ブチレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール、水添ビスフェノール
A、ビスフェノールAのエチレンオキサイドもしくはプ
ロピレンオキサイド付加物などの低分子量グリコールな
ど、2,2−ジメチロールプロピオン酸、2,2−ジメチ
ロール酪酸、2,2−ジメチロール吉草酸などのカルボ
シル基を有するジオール等が挙げられる。
The diols used in the preparation of the water-soluble and / or water-dispersible polyurethane of the component a) used in the present treating agent include polyether diols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol and polytetramethylene glycol ethylene glycol, propylene Dehydration condensation reaction of polyhydric alcohol such as glycol, butanediol, hexanediol, neopentyl glycol, cyclohexyldimethanol and polycarboxylic acid such as maleic acid, succinic acid, adipic acid, phthalic acid, or ring opening of cyclic ester Polydiols such as polyesters and polycarbonates obtained by polymerization reaction and ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2
-Propylene glycol, trimethylene glycol,
2,2-dimethylolpropionic acid, such as 1,3-butylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, low molecular weight glycol such as hydrogenated bisphenol A, and ethylene oxide or propylene oxide adduct of bisphenol A, Examples thereof include diols having a carbosyl group such as dimethylol butyric acid and 2,2-dimethylol valeric acid.

【0030】このようなジオール類の分子量は好ましく
は200〜15,000、より好ましくは、800〜6,
000である。このようなジオール(ポリアルキレンポ
リオール)の原料アルキレンオキシドとしては、エチレ
ンオキシド、プロピレンオキシド、1,2−または2,3
−ブチレンオキシド等及びそれ等の2種以上の組合せを
例示することができる。また、ポリアルキレンポリオー
ルの原料ポリオールとしては、プロピレングリコール、
エチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチ
レングリコール、グリセリン、1,4−ブタンジオー
ル、1,6−ヘキサンジオール、グリセリントリオー
ル、ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、C
8〜C24脂肪族トリオール、ペンタエリスリトール、α
−メチレングルコシド、テトラメチロールメタン、ソル
ビトール、キシリトール、テトラオール、C9〜C24
肪族不飽和多価アルコールなどを例示することができ、
原料ポリアミンとしてはエチレンジアミン、γ−(メチ
ルアミノ)プロピルアミン、ジエチレントリアミン、ジ
アミノプロパン、アルキル−プロパンジアミン、アルキ
ルプロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、テト
ラメチレンジアミン、ビスヘキサメチレントリアミン、
トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、
ペンタエチレンヘキサミン、モノ−、ジ−またはトリ−
アリルアミン等を例示できる。
The molecular weight of such diols is preferably from 200 to 15,000, more preferably from 800 to 6,
000. As the raw material alkylene oxide of such a diol (polyalkylene polyol), ethylene oxide, propylene oxide, 1,2- or 2,3-
-Butylene oxide and the like, and combinations of two or more thereof. Further, as a raw material polyol of the polyalkylene polyol, propylene glycol,
Ethylene glycol, dipropylene glycol, diethylene glycol, glycerin, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, glycerintriol, hexanetriol, trimethylolpropane, C
8 -C 24 aliphatic triols, pentaerythritol, alpha
- can be exemplified methylene glucoside, tetramethylolmethane, sorbitol, xylitol, tetraols, etc. C 9 -C 24 aliphatic unsaturated polyhydric alcohols,
Raw material polyamines include ethylenediamine, γ- (methylamino) propylamine, diethylenetriamine, diaminopropane, alkyl-propanediamine, alkylpropylenediamine, hexamethylenediamine, tetramethylenediamine, bishexamethylenetriamine,
Triethylenetetramine, tetraethylenepentamine,
Pentaethylenehexamine, mono-, di- or tri-
Allylamine and the like can be exemplified.

【0031】中和剤としては、アンモニア、トリメチル
アミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリ
ブチルアミン、トリエタノールアミン、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムなどが挙げられる。
Examples of the neutralizing agent include ammonia, trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, triethanolamine, sodium hydroxide, potassium hydroxide and the like.

【0032】鎖伸長剤としては、エチレンジアミン、プ
ロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミンなどが挙げられ
る。親水化剤としては、重亜硫酸ソーダなどが挙げられ
る。
Examples of the chain extender include ethylene diamine, propylene diamine, hexamethylene diamine, diethylene triamine, triethylene tetramine and the like. Examples of the hydrophilizing agent include sodium bisulfite and the like.

【0033】酸ジオールとしては、ジメチロールプロピ
オン酸などが挙げられる。
Examples of the acid diol include dimethylolpropionic acid.

【0034】酸ジアミンとしては、ジアミノカルボン酸
などが挙げられる。
Examples of the acid diamine include diaminocarboxylic acid.

【0035】本処理剤のb)成分であるアルミニウム塩
またはジルコニウム塩としては、金属もしくは無機酸も
しくは有機酸の塩をいう。
Aluminum salt which is component b) of the treating agent
Alternatively, the zirconium salt refers to a salt of a metal or an inorganic or organic acid.

【0036】アルミニウム塩としては、アルミン酸ナト
リウム、硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウムアンモニ
ウム、硫酸カリウムアルミニウム、硝酸アルミニウム、
酢酸アルミニウム、弗化アルミニウム、塩化アルミニウ
ム、蓚酸アルミニウム、乳酸アルミニウムなどを、ジル
コニウム塩としては、硫酸ジルコニウムなどを例示でき
る。なかでも、アルミン酸ナトリウム、硫酸アルミニウ
ムなどのアルミニウム塩が最も好適であり、他の金属塩
との併用も好適である。
As the aluminum salt, sodium aluminate, aluminum sulfate, aluminum ammonium sulfate, potassium aluminum sulfate, aluminum nitrate,
Examples of aluminum acetate, aluminum fluoride, aluminum chloride, aluminum oxalate, aluminum lactate, and the like, and examples of zirconium salts include zirconium sulfate. Among them, aluminum salts such as sodium aluminate and aluminum sulfate are most preferable, and the combination with other metal salts is also preferable.

【0037】(c)成分の界面活性剤に用いられるノニ
オン系界面活性剤としては、下記のものを例示すること
ができる。
Examples of the nonionic surfactant used for the surfactant (c) include the following.

【0038】1 平均炭素数6〜12のアルキル基を有
し1〜20モルのエチレンオキサイドを付加したポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシプ
ロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレンアルキルエーテル、高級脂肪酸アルカノ
ールアミドまたはそのエチレンオキサイド付加物、蔗糖
脂肪酸エステル、アルキルサッカロイド、脂肪酸グリセ
リンモノエステル 2 平均炭素数10〜20のアルキル基またはアルケニ
ル基を有し、1〜20モルのエチレンオキサイドを付加
したポリオキシエチレンアルキルまたはアルケニルエー
テルなど。
1 polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether having an alkyl group having an average of 6 to 12 carbon atoms and added with 1 to 20 mol of ethylene oxide, higher fatty acid Alkanolamide or its ethylene oxide adduct, sucrose fatty acid ester, alkyl saccharide, fatty acid glycerin monoester 2 Polyoxy having an alkyl or alkenyl group having an average of 10 to 20 carbon atoms and having 1 to 20 mol of ethylene oxide added thereto Ethylene alkyl or alkenyl ether and the like.

【0039】また、アニオン性界面活性剤としては、下
記のものを例示できる。
Examples of the anionic surfactant include the following.

【0040】1 高級脂肪酸のアルカリ金属塩(石け
ん)。
1 Alkali metal salt of higher fatty acid (soap).

【0041】2 平均炭素数10〜20の直鎖または分
岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を有し、1分子内
に平均0.5〜8モルのエチレンオキサイドを付加した
アルキルまたはアルケニル硫酸塩。
2 Alkyl or alkenyl sulfates having a linear or branched alkyl or alkenyl group having an average of 10 to 20 carbon atoms and having an average of 0.5 to 8 mol of ethylene oxide added to one molecule.

【0042】3 平均炭素数10〜16のアルキル基を
有するアルキルベンゼンスルホン酸塩。
(3) An alkylbenzene sulfonate having an alkyl group having an average of 10 to 16 carbon atoms.

【0043】4 平均炭素数10〜20のアルキル基ま
たはアルケニル基を有するアルキルまたはアルケニル硫
酸塩。
4 Alkyl or alkenyl sulfates having an alkyl or alkenyl group having an average of 10 to 20 carbon atoms.

【0044】5 平均10〜20の炭素原子を1分子中
に有するオレフィンスルホン酸塩 6 平均10〜20の炭素原子を1分子中に有するアル
カンスルホン酸塩 7 スルホサクシネートナトリウム塩 8 エーテルカルボン酸塩 9 アシル−N−メチルタウレートスルホン酸ナトリウ
ム塩 10 ザルコシネートナトリウム塩 11 N−アシルグルタメート 12 アルキルエーテルサルフェート 13 アルキルポリグルコシド 14 モノアルキルホスフェート 15 脂肪酸アルカノールアミド 16 高級アルコールのエトキシレート 17 高級アルコールのサルフェートなど。
5 Olefin sulfonate having an average of 10 to 20 carbon atoms in one molecule 6 Alkane sulfonate having an average of 10 to 20 carbon atoms in one molecule 7 Sodium sulfosuccinate 8 Ether carboxylate Reference Signs List 9 acyl-N-methyltaurate sulfonic acid sodium salt 10 sarcosinate sodium salt 11 N-acyl glutamate 12 alkyl ether sulfate 13 alkyl polyglucoside 14 monoalkyl phosphate 15 fatty acid alkanolamide 16 ethoxylate of higher alcohol 17 sulfate of higher alcohol Such.

【0045】さらに、両界面活性剤としては、下記の
ものを例示することができる。
[0045] Further, as the amphoteric surfactant, it may be mentioned as follows.

【0046】1 アルキルベタイン型 2 アミドベタイン型など。1 alkyl betaine type 2 amide betaine type and the like.

【0047】上記のノニオン系界面活性剤、アニオン系
界面活性剤、両性界面活性剤の各々は2種以上を併用し
てもよく、かつ/または相互に2種以上を併用してもよ
い。本発明の処理剤は、(a)〜(d)成分以外に殺菌
剤、香料、着色料、粘度流動性調整剤、PH調節剤、増
白剤、可溶化剤、安定性向上剤、架橋性向上剤、分散性
向上剤、付着性向上剤等必要に応じて、適宜添加する
ことができる
Each of the above nonionic surfactants, anionic surfactants and amphoteric surfactants may be used in combination of two or more, and / or two or more of them may be used in combination. The treating agent of the present invention comprises, in addition to the components (a) to (d), a bactericide, a fragrance, a coloring agent, a viscosity fluidity regulator, a pH regulator, a whitening agent, a solubilizer, a stability improver, a crosslinking agent If necessary, an improver, a dispersibility improver, an adhesion improver and the like are appropriately added .
Can be .

【0048】[0048]

【0049】また可溶化剤としては、エタノール、イソ
プロピルアルコールのような低級アルコール、ベンゼン
スルホン酸塩、低級アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレンのグリコール、
アセトアミド類、ピリジンカルボン酸アミド類、安息香
酸塩、尿素、ピリジンカルボン酸アミド類等を挙げるこ
とができる。
Examples of the solubilizer include lower alcohols such as ethanol and isopropyl alcohol, benzenesulfonate, lower alkylbenzenesulfonate, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polyoxyethylene polyoxypropylene glycol.
Acetamides, pyridinecarboxylic amides, benzoates, urea, pyridinecarboxylic amides and the like can be mentioned.

【0050】さらに(d)成分のアクリル系分散剤とし
ては、アクリル酸塩及びヒドロキシアクリル酸塩のオリ
ゴマー、並びにポリ(メタ)アクリル酸塩及び(メタ)
アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、無水マレイ
ン酸−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、などの高
分子化合物の塩、が挙げられ、特にAl、Ca、M
等に対する可溶性有機錯化物が望ましい。
Further, as the acrylic dispersant of the component (d) , oligomers of acrylate and hydroxyacrylate, and poly (meth) acrylate and (meth) acrylate
Salts of high molecular compounds such as acrylic acid-acrylic acid ester copolymer, maleic anhydride- (meth) acrylic acid ester copolymer, and the like, in particular, Al + , Ca + , M
Soluble organic complexes for g + and the like are desirable.

【0051】[0051]

【実施例】本発明の繊維処理剤の製造方法 後述の参考例1〜6で製造した水溶性およびまたは水分
散性ポリウレタンをa)成分とし、これにb)成分の
ルミニウム塩またはジルコニウム塩、c)成分の界面活
性剤、d)成分のアクリル系分散剤の種類及び数量を変
えて調整した繊維処理剤を用いて繊維を処理した結果を
第2表〜第3表に示す。
EXAMPLES soluble produced by the production method described later in Reference Examples 1 to 6 of the fiber treatment agent of the present invention and or a water-dispersible polyurethane and a) component, to which component b) of the A
Tables 2 and 3 show the results of treating fibers with a fiber treatment agent adjusted by changing the type and quantity of a ruminium salt or zirconium salt , a surfactant of c) component, and an acrylic dispersant of d) component. Shown in

【0052】さらに具体的な調整方法を示す。A more specific adjustment method will be described.

【0053】還流冷却管、温度計及び撹拌装置を取り付
けた反応器にa)成分として後述の参考例1〜6で製造
した水溶性及び/または水分散性ポリウレタン100部
を撹拌している中に添加する。次に別の容器にb)成分
の2〜4価金属塩の10%水溶液とd)成分の中和剤
(ポリアクリル酸及びまたはポリアクリル酸ナトリウム
系分散剤、アンモニウム、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウムなど)でPH=6〜9に調整した液を作って置
き、その必要量(150部以下)を徐々に添加し全量を
添加後70〜80℃とし高速で5分間撹拌した。なお添
加開始後、合計で2時間撹拌した。次いでc)成分の界
面活性剤(ノニオン性、アニオン性、両性型)の必要量
(40部以下)を添加し15分間撹拌した。その後、
d)成分の補助成分の必要量(40部以下)を添加し1
時間撹拌した。その後常温まで冷却して本処理剤を得
た。
In a reactor equipped with a reflux condenser, a thermometer and a stirrer, 100 parts of the water-soluble and / or water-dispersible polyurethane produced in the following Reference Examples 1 to 6 was stirred as a component. Added. Next, in a separate container, a 10% aqueous solution of the divalent or tetravalent metal salt of the component b) and the neutralizing agent of the component d) (polyacrylic acid and / or sodium polyacrylate dispersant, ammonium, sodium hydroxide, hydroxide) A solution adjusted to PH = 6 to 9 with potassium or the like was prepared and placed, and the required amount (150 parts or less) was gradually added, and the whole amount was added to 70 to 80 ° C., followed by high-speed stirring for 5 minutes. After the start of the addition, the mixture was stirred for a total of 2 hours. Next, a required amount (40 parts or less) of the surfactant (c) (nonionic, anionic, amphoteric type) was added, and the mixture was stirred for 15 minutes. afterwards,
d) Add the necessary amount of auxiliary component (40 parts or less) and add 1
Stirred for hours. Thereafter, the mixture was cooled to room temperature to obtain the treating agent.

【0054】本処理剤のPHは3.5〜9.0、好ましく
は4.5〜8.5、最も好ましくは5.5〜8.0である。
The pH of the treating agent is from 3.5 to 9.0, preferably from 4.5 to 8.5, most preferably from 5.5 to 8.0.

【0055】参考例1 水溶性ポリウレタン(非反応
型) 還流冷却管、温度計、撹拌装置を取り付けた反応器にポ
リオキシエチレン−ポリオキシプロピレンポリオール
(三洋化成工業 サンニックスFA)900部、及び4.
4′−ジフェニルメタンジイソシアネート40部と、触
媒として含窒素ポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テル(三洋化成工業 サンニックスCA)2部を添加
し、撹拌しながら70〜80℃で3時間反応させた。次
いで40℃の温水600部を加え水溶性ポリウレタンを
得た。
Reference Example 1 Water-soluble polyurethane (non-reactive type) 900 parts of polyoxyethylene-polyoxypropylene polyol (Sanyox Sannics FA) and 4 parts in a reactor equipped with a reflux condenser, a thermometer and a stirrer .
Forty parts of 4'-diphenylmethane diisocyanate and 2 parts of nitrogen-containing polyoxyethylene nonylphenyl ether (Sanyo Chemical Co., Sannics CA) as a catalyst were added, and the mixture was reacted at 70 to 80 ° C for 3 hours with stirring. Next, 600 parts of warm water at 40 ° C. was added to obtain a water-soluble polyurethane.

【0056】参考例2 水分散型(エマルジョン)ポリ
ウレタン(非反応型強制乳化型) 還流冷却管、温度計、撹拌装置を取り付けた反応器に等
モルのエチレングリコールと1.6ヘキサンジオール及
びアジピン酸とから脱水縮合して作られたポリエステル
グリコール(分子量1000)240部を120部のト
ルエンに溶解した液を入れ、これに42部の2,4−ト
リレンジイソシアネートと2,6−トリレンジイソシア
ネートの80:20の混合物及び触媒としてジブチル錫
ラウレート0.1部を加え、75〜85℃で2時間ウレ
タン化反応を行いプレポリマーを調整した。次いで温水
550部に乳化剤(界面活性剤)ポリオキシエチレンノ
ニルフェニルエーテル10部と、架橋剤としてヘキサメ
チレンジアミン30部を添加混合した液を高速撹拌しな
がら添加した後、減圧下でトルエンを除去してポリウレ
タンの水分散性乳濁液を得た。
REFERENCE EXAMPLE 2 Water-dispersion type (emulsion) polyurethane (non-reactive type forced emulsification type) Equimolar amounts of ethylene glycol, 1.6 hexanediol and adipic acid were placed in a reactor equipped with a reflux condenser, a thermometer and a stirrer. And a solution prepared by dissolving 240 parts of polyester glycol (molecular weight: 1,000) in 120 parts of toluene, and 42 parts of 2,4-tolylene diisocyanate and 2,6-tolylene diisocyanate are added thereto. An 80:20 mixture and 0.1 part of dibutyltin laurate as a catalyst were added, and a urethanization reaction was carried out at 75 to 85 ° C. for 2 hours to prepare a prepolymer. Next, a solution obtained by adding and mixing 10 parts of an emulsifier (surfactant) polyoxyethylene nonylphenyl ether and 30 parts of hexamethylene diamine as a cross-linking agent to 550 parts of warm water while stirring at a high speed was added, and then toluene was removed under reduced pressure. Thus, a water-dispersible emulsion of polyurethane was obtained.

【0057】参考例3 水分散型(エマルション)ポリ
ウレタン(非反応型、自己乳化型)=アニオン型 ポリテトラメチレングリコール(分子量1000)25
0部、イソホロンジイソシアネート125部、ジメチロ
ールプロピオン酸25部及びメチルエチルケトン110
部を還流冷却管、温度計、及び撹拌装置を取り付けた反
応器に入れ、75〜85℃で4時間ウレタン化反応を行
いプレポリマーを調整した。次いでトリエチルアミン1
8部を加え中和した後、ジエチレントリアミン5部を加
えた蒸留水585部を添加した後、減圧下でメチルエチ
ルケトンを除去してポリウレタン水溶液を得た。
Reference Example 3 Water-dispersed (emulsion) polyurethane (non-reactive, self-emulsifying) = anionic polytetramethylene glycol (molecular weight: 1,000) 25
0 parts, isophorone diisocyanate 125 parts, dimethylolpropionic acid 25 parts and methyl ethyl ketone 110
The part was placed in a reactor equipped with a reflux condenser, a thermometer, and a stirrer, and a urethanization reaction was performed at 75 to 85 ° C. for 4 hours to prepare a prepolymer. Then triethylamine 1
After neutralization by adding 8 parts, 585 parts of distilled water to which 5 parts of diethylenetriamine was added was added, and then methyl ethyl ketone was removed under reduced pressure to obtain a polyurethane aqueous solution.

【0058】参考例4 水分散型(エマルション)ポリ
ウレタン(非反応型自己乳化型)=カチオン型 ビスフェノールAの酸化プロピレン付加物(水酸基価3
15)を100℃に加熱、減圧下で脱水し、その115
部を還流冷却管、温度計、撹拌装置の付いた反応器に入
れ、100部のメチルエチルケトンとトリレンジイソシ
アネート(2,4と2,6の比80:20)の混合物11
5部を加え、70℃で4時間反応させ、8.4%の遊離
イソシアネート基を含有するウレタンプレポリマー溶液
を得た。
Reference Example 4 Water-dispersed (emulsion) polyurethane (non-reactive self-emulsifying type) = cationic bisphenol A propylene oxide adduct (hydroxyl value 3
15) was heated to 100 ° C. and dehydrated under reduced pressure.
Part is placed in a reactor equipped with a reflux condenser, a thermometer and a stirrer, and 100 parts of a mixture of methyl ethyl ketone and tolylene diisocyanate (ratio of 2,4 and 2,6 80:20) 11
Five parts were added and reacted at 70 ° C. for 4 hours to obtain a urethane prepolymer solution containing 8.4% free isocyanate groups.

【0059】一方、別のフラスコに490部のメチルエ
チルケトンと40部のジエチレントリアミンを入れ、3
0℃〜40℃で混合し、この溶液中に上記のウレタンプ
レポリマー溶液320部を徐々に40分間かけて撹拌し
ながら添加する。次いで160部のメチルエチルケトン
を加えて希釈し50℃で30分間反応させた。この反応
物溶液に100部の水と18部のエピクロルヒドリンを
加えて、50℃で1時間反応させ、43部の70%グリ
コール酸水溶液と700部の水を加えた後、減圧下でメ
チルエチルケトンを除去し、樹脂分30%の安定なポリ
ウレタンエマルジョンを得た。
On the other hand, 490 parts of methyl ethyl ketone and 40 parts of diethylenetriamine were placed in another flask,
The mixture is mixed at 0 ° C to 40 ° C, and 320 parts of the urethane prepolymer solution is gradually added to the solution with stirring over 40 minutes. Subsequently, 160 parts of methyl ethyl ketone was added to dilute the mixture, and the mixture was reacted at 50 ° C. for 30 minutes. To this reaction solution, 100 parts of water and 18 parts of epichlorohydrin were added, reacted at 50 ° C. for 1 hour, 43 parts of a 70% aqueous solution of glycolic acid and 700 parts of water were added, and then methyl ethyl ketone was removed under reduced pressure. Thus, a stable polyurethane emulsion having a resin content of 30% was obtained.

【0060】参考例5 反応型水溶性ポリウレタン(自
己乳化型) ノニルフェノールにエチレンオキサイド5モルを付加し
て得た平均分子量450の非イオン型界面活性剤110
部にヘキサメチレンジイソシアネート42部を添加し、
85〜90℃で1時間反応させた。これによって遊離イ
ソシアネート基含有量6.8のウレタンプレポリマーを
得た。プレポリマーを50℃に冷却し、ジオキサン30
部を加えて粘度調整し、35%重亜硫酸ソーダ水溶液7
4部を添加して撹拌した。混合物は20分間反応させ粘
稠液体を得た。これに水100部を添加し約50%固形
分のアニオン性反応型ポリウレタン水溶液を得た。
Reference Example 5 Reactive water-soluble polyurethane (self-emulsifying type) Nonionic surfactant 110 having an average molecular weight of 450 obtained by adding 5 mol of ethylene oxide to nonylphenol 110
42 parts of hexamethylene diisocyanate was added to
The reaction was performed at 85 to 90 ° C. for 1 hour. As a result, a urethane prepolymer having a free isocyanate group content of 6.8 was obtained. The prepolymer is cooled to 50 ° C. and dioxane 30
To adjust the viscosity, and add 35% aqueous sodium bisulfite solution 7
4 parts were added and stirred. The mixture was reacted for 20 minutes to obtain a viscous liquid. To this was added 100 parts of water to obtain an aqueous solution of anionic reactive polyurethane having a solid content of about 50%.

【0061】参考例6 反応型水分散性(エマルショ
ン)ポリウレタン(強制乳化型) ポリプロピレングリコール平均分子量1200にエチレ
ンオキサイドを付加して、平均分子量2400としたブ
ロック共重合型ポリエーテルジオール(OHV46.
7)21部及びアジピン酸−1,6ヘキサンジオール−
ネオペンチルグリコール系(モル比10:7:4)ポリ
エステルジオール(OHV45.1、AV2.4)56
部、さらに1,6ヘキサンジオール3部とヘキサメチレ
ンジイソシアネート20部の以上4化合物を100〜1
05℃で1時間窒素気流中で反応させた。NCO/OH
比−2.05、遊離NCO、理論値5.13%、実測値
5.01%、プレポリマー中のオキシエチレン鎖含量は
10.1%であった。得られたプレポリマーを40℃ま
で冷却し、ジオキサン20部を加えて粘度を調製し、そ
こへ40℃の25%の重亜硫酸ソーダ水溶液65部を添
加してよく撹拌した。混合物は約5分で均一な粘度の高
い油中水型様のエマルジョンを形成した。撹拌を15分
続けると粘度が急に低下した。水200部を添加し完全
な水中油型エマルジョン(固形分約30%)が得られ
た。
REFERENCE EXAMPLE 6 Reactive water-dispersible (emulsion) polyurethane (forced emulsification type) A block copolymer type polyether diol (OHV 46.000) having an average molecular weight of 2,400 by adding ethylene oxide to polypropylene glycol having an average molecular weight of 1200.
7) 21 parts and adipic acid-1,6 hexanediol-
Neopentyl glycol-based (molar ratio 10: 7: 4) polyester diol (OHV45.1, AV2.4) 56
Parts of the above four compounds of 100 parts by weight, and 3 parts of 1.6 hexanediol and 20 parts of hexamethylene diisocyanate.
The reaction was carried out at 05 ° C. for 1 hour in a nitrogen stream. NCO / OH
Ratio -2.05, free NCO, theoretical value 5.13%, measured value 5.01%, oxyethylene chain content in the prepolymer was 10.1%. The obtained prepolymer was cooled to 40 ° C., 20 parts of dioxane was added to adjust the viscosity, and 65 parts of a 25% aqueous sodium bisulfite solution at 40 ° C. was added thereto, and the mixture was stirred well. The mixture formed a uniform, high viscosity, water-in-oil emulsion in about 5 minutes. When the stirring was continued for 15 minutes, the viscosity suddenly decreased. After adding 200 parts of water, a complete oil-in-water emulsion (solid content: about 30%) was obtained.

【0062】[0062]

【繊維布の処理方法】実施例1〜23 生地を伸ばしたり縮めたりせず、そのままの形でJIS
−L−1042−1986G法が測定できるように、大
きめに裁断し印を記入した。
[Processing method of fiber cloth] Examples 1 to 23 JIS as it is without stretching or shrinking the fabric
-Large cut and marked so that the L-1042-1986G method can be measured.

【0063】布地重量に対して本処理剤を4重量%添加
し、温水を加え、約0.3%濃度の処理剤溶液とした。
この液温を40℃とし家庭用電気洗濯機に処理する布地
と共に投入して運転を開始する。5分間撹拌した後、1
0分間放置し、これを2回繰り返し、計30分間処理し
た。脱液後常温の新しい水に替えて3分間のすすぎ洗い
を行い軽度に脱水(約30%含水させた状態)し、吊り
干しをしてから繊維の適正温度でドライアイロンで仕上
げを行った。本処理剤の使用量は通常、繊維質物の重量
に対して、0.5〜10%の添加で用いられる。
The treating agent was added at 4% by weight based on the weight of the fabric, and warm water was added to obtain a treating agent solution having a concentration of about 0.3%.
The liquid temperature is set to 40 ° C., and the operation is started by putting the liquid in a household electric washing machine together with the cloth to be treated. After stirring for 5 minutes, 1
This was left for 0 minutes, and this was repeated twice, for a total of 30 minutes. After draining, it was rinsed for 3 minutes in place of fresh water at room temperature, lightly dehydrated (with about 30% water content), hung and dried, and finished with a dry iron at an appropriate temperature of the fiber. The amount of the treating agent is usually 0.5 to 10% based on the weight of the fibrous material.

【0064】比較例1〜7 本処理剤を添加しないで温水(40℃)だけで、実施例
と同様に処理した。
Comparative Examples 1 to 7 The treatment was carried out in the same manner as in the Examples, except that the treating agent was not added and only warm water (40 ° C.) was used.

【0065】[0065]

【繊維布の収縮率試験方法】洗濯機;JIS−L−10
42ー1986及びJIS−L−0217−1976−
No.103法に準拠した。
[Test method for shrinkage of fiber cloth] Washing machine: JIS-L-10
42-1986 and JIS-L-0217-1976
No.103 method.

【0066】洗い方(水洗い);家庭用電気洗濯機の水
槽の一番上の水位線まで液温40℃の水を入れ、これに
水1lに対して2gの割合で衣料用合成洗剤を添加して
溶解し、洗濯液とする。この洗濯液に浴比が1:30に
なるように負荷布を投入し、水流を弱とし運転を開始す
る。5分間処理した後運転を止め、脱水し(負荷布に約
30%含水させた状態)、次に新しい水に替えて、同一
浴比で2分間のすすぎ洗いを行った後脱水し(負荷布に
約30%含水させた状態)、これを2回繰り返した。そ
の後吊り干しを行いシワを伸ばすため軽く引つ張ってか
ら乾燥した。次に繊維の適正温度でドライアイロン仕上
げを行った。
How to wash (wash with water): Add water at a liquid temperature of 40 ° C. to the top of the water tank of the electric washing machine for home use, and add a synthetic detergent for clothing at a ratio of 2 g to 1 liter of water. And dissolve to form a washing liquid. A load cloth is put into the washing liquid so that the bath ratio becomes 1:30, and the water flow is weakened to start the operation. After the treatment for 5 minutes, the operation was stopped and dehydrated (about 30% water was contained in the load cloth). Then, the water was replaced with fresh water, rinsed for 2 minutes at the same bath ratio, and then dehydrated (load cloth). This was repeated twice. After that, it was hung and dried to stretch wrinkles and then lightly pulled. Next, dry iron finishing was performed at an appropriate temperature of the fiber.

【0067】手洗い;JIS−L−1042−1986
及びJIS−L−0217−1976−No.106法
に準拠した。
Hand washing: JIS-L-1042-1986
And JIS-L-0217-1976-No. 106 method.

【0068】弱アルカリ性または中性洗剤を2g/l添
加し洗濯液とした。
A washing liquid was prepared by adding 2 g / l of a weakly alkaline or neutral detergent.

【0069】2分間押し洗い→押し絞り→すすぎ→脱水
機脱水(含水率30%)→吊り干しシワ伸ばし(軽く引
っ張る)→天日乾燥→ドライアイロン仕上げを行った。
Pressing and washing for 2 minutes → pressing and squeezing → rinsing → dehydrating machine dehydration (water content 30%) → hanging and drying wrinkles (pulling lightly) → sun drying → dry iron finish.

【0070】試験布;JIS−L−1042−1986
洗濯収縮率試験E法に準拠し25cm×25cm(巾×
長さ)とし、試験片はそれぞれ3枚とした。操作後試験
片を標準状態とした後、平らな台の上に置き、不自然な
シワや張力を除いて、タテ糸方向及びヨコ糸方向それぞ
れ3つの測長区間の長さ(mm)を測る(整数位ま
で)。
Test cloth: JIS-L-1042-1986
25cm x 25cm (width x width)
Length), and three test pieces were used. After the operation, the test piece is set to a standard state, and then placed on a flat table, and the length (mm) of each of the three length measuring sections in the warp yarn direction and the weft yarn direction is measured, excluding unnatural wrinkles and tension. (Up to integer places).

【0071】[0071]

【収縮率の計算】タテ糸方向及びヨコ糸方向それぞれ3
つの測定区間の長さの平均値を求め、次の式で収縮率を
算出し、タテ糸方向及びヨコ糸方向それぞれ試験片3枚
の平均値を求める(小数点1けたまで)。
[Calculation of shrinkage] 3 each in the warp and weft directions
The average value of the lengths of the three measurement sections is obtained, the shrinkage is calculated by the following equation, and the average value of three test pieces in each of the warp yarn direction and the weft yarn direction is obtained (up to one decimal place).

【0072】[0072]

【数1】 (Equation 1)

【0073】ここに L =処理前の測長区間の長さ
(mm) L′=処理後の測長区間の長さ(mm) 備考;収縮率がマイナスの場合は伸びを示す。
Here, L = length of the length measuring section before processing (mm) L ′ = length of the length measuring section after processing (mm) Remarks: When the shrinkage ratio is negative, elongation is shown.

【0074】[0074]

【変化率】本処理剤で繊維布を処理したことにより生じ
た長さの変化は前記収縮率の試験方法の試験布に準拠し
た。
[Change rate] The change in length caused by the treatment of the fiber cloth with the present treatment agent was based on the test cloth of the test method for the shrinkage rate.

【0075】[0075]

【変化率の計算】タテ糸方向及びヨコ糸方向それぞれ3
つの測定区間の長さの平均値を求め、次の式で変化率を
算出し、タテ糸方向及びヨコ糸方向それぞれ試験片3枚
の平均値を求める(小数点1けたまで)。
[Calculation of change rate] 3 each for warp and weft directions
The average value of the lengths of the three measurement sections is determined, the rate of change is calculated by the following equation, and the average value of three test pieces in each of the warp direction and the weft direction is obtained (up to one decimal place).

【0076】[0076]

【数2】 (Equation 2)

【0077】ここに l =処理剤の測長区間の長さ
(mm) l′=処理後の測長区間の長さ(mm) 備考;変化率がマイナスの場合は伸びを示す。
Where l = length of the length measurement section of the treatment agent (mm) l '= length of the length measurement section after processing (mm) Remarks: When the rate of change is negative, elongation is indicated.

【0078】本処理剤による処理布と未処理布の諸物性 [試験方法] ○ 引っ張り強さ及び伸び率試験 JIS−L−1096−1990 一般織物試験方法
6、12、1、(A)法(ストリップ法)に準拠、定速
伸長形試験機使用、引っ張り速度20cm/min、試
験巾5cm、つかみ間隔20cm ○ ピリング試験(A)法 JIS−L−1076−1985 6.1織物及び編物の
ピリング試験方法(A)法に準拠、ICI形試験機使
用、試験時間10時間 ○ 曲げ試験 KES−FB2純曲げ試験機使用、SENS 2×1 試験寸法20cm×20cm、方向タテ、ヨコ ○ 圧縮試験 KES−FB3圧縮試験機使用、SENS 2×5 加圧板の下降速度1mm/50sec、加圧板の面積2
cm2(円形) 最大変形量5mm 繊維布を処理した結果を第2表(1)〜(2)、第3表
(1)〜(2)に示す。
Various physical properties of cloth treated with this treating agent and untreated cloth [Test method] ○ Tensile strength and elongation test JIS-L-1096-1990 General fabric test method 6, 12, 1, (A) method ( In accordance with the strip method), using a constant-speed extension type testing machine, pulling speed 20 cm / min, test width 5 cm, gripping interval 20 cm ○ Pilling test (A) method JIS-L-1076-1985 6.1 Pilling test for woven fabric and knitted fabric According to the method (A) method, using an ICI type testing machine, testing time 10 hours ○ Bending test KES-FB 2 using a pure bending testing machine, SENS 2 × 1, test dimensions 20 cm × 20 cm, direction vertical, horizontal ○ Compression test KES- FB 3 Compression tester used, SENS 2 × 5 Lowering speed of pressure plate 1 mm / 50 sec, area of pressure plate 2
cm 2 (circular) Maximum deformation amount 5 mm The results of treating the fiber cloth are shown in Tables 2 (1) and 2 (2) and 3 (1) and 2 (3).

【0079】第2表(1)〜(4);処理剤の配合を変
えて、収縮防止処理を行った繊維布の変化率、収縮率、
風合い等 第3表(1)〜(2);収縮防止処理を行った繊維布の
諸物性の試験結果
Table 2 (1) to (4): Change ratio, shrinkage ratio of fiber cloth which was subjected to shrinkage prevention treatment by changing the composition of the treating agent
Table 3 (1)-(2); Test results of various physical properties of fiber cloth treated for shrinkage prevention

【0080】[0080]

【表2】 [Table 2]

【0081】[0081]

【表3】 [Table 3]

【0082】[0082]

【表4】 [Table 4]

【0083】[0083]

【表5】 [Table 5]

【0084】[0084]

【表6】 [Table 6]

【0085】[0085]

【表7】 [Table 7]

【0086】[0086]

【表8】 [Table 8]

【0087】[0087]

【表9】 [Table 9]

【0088】洗濯を繰り返した場合の収縮防止効果とそ
の後に本処理剤で再処理した効果を第4表に示す。
Table 4 shows the effect of preventing shrinkage when washing is repeated and the effect of reprocessing with the present treatment agent thereafter.

【0089】[0089]

【表10】 [Table 10]

【0090】(編物、縫製品類、の洗濯試験)セータ
ー、カーディガン、スボン下、マフラーなどの羊毛・獣
毛製品(編み物)やオーバーコート、背広上下(男物)
やスカート(婦人物)などのウール地及びウール地と化
学繊維などの混紡製品並びに絹のネクタイやスカーフ。
木綿・麻のワイシャツ、羽毛製品などを水洗濯した。そ
の結果収縮も起きず、ドライクリーニング以上にきれい
に洗浄できた。しかも風合いがよく、縮まるどころか多
少の伸びすら認められ、水洗によっても十分寸法安定性
が得られた。特に着用によって縮んだ編目の粗いものほ
ど良く伸長し元の寸法に復元できた。製品によっては多
少の色落ちや、濃色化が認められたが、大幅に見劣りす
るというほどのものはなかった。
(Washing test of knitted fabrics and sewn products) Wool and animal hair products (knitted fabrics) such as sweaters, cardigans, under trousers, and mufflers, overcoats, suits (up and down) (men's)
Wool fabrics such as wool and skirts (female figures), blended products such as wool fabrics and chemical fibers, and silk ties and scarves.
Cotton and linen shirts, feather products, etc. were washed with water. As a result, no shrinkage occurred, and cleaning was performed more clearly than dry cleaning. In addition, the texture was good, and some elongation was recognized rather than shrinking, and sufficient dimensional stability was obtained by washing with water. In particular, the coarser stitches that were shrunk by wearing extended better and could be restored to their original dimensions. Some products showed slight discoloration and darkening, but none were significantly inferior.

【0091】試験結果は第5表に示す。The test results are shown in Table 5.

【0092】 第5表;編物、織物等の洗濯試験の結果実施例24〜48 [0092] Table 5: Results of washing test of knitted fabric, woven fabric, etc. Examples 24 to 48

【0093】[0093]

【処理方法】 編物、縫製品類の洗濯試験 処理すべき編物や縫製品の目方を計る。その製品重量に
対して本処理剤の原液を、その汚れの度合や生地の厚さ
に応じて3〜5重量%及び、同量の衣料用合成洗剤を混
入添加し、約0.15%濃度の水溶液とする。その水溶
液を40℃とし、洗うべき製品が容器の中で水面下に隠
れる程度に押し沈めて軽く揉み洗い(洗濯機の場合はネ
ットに入れ5分間回転)してから30分間浸漬放置す
る。脱液後、40℃の温水で2回すすぎ洗いを行った。
水分含有量約30%程度に脱水し、吊り干しした。その
後直ちにシワなどを伸ばすため軽く引っ張って天日乾燥
した。その後、繊維の適正温度でアイロン仕上げを行っ
た。処理前後の寸法はその都度計尺を行い記録した。
[Treatment method] Washing test for knitted and sewn products Weigh the knitted and sewn products to be treated. A stock solution of this treating agent is added to the product weight, and 3 to 5% by weight depending on the degree of the stain and the thickness of the cloth, and the same amount of a synthetic detergent for clothing are added and mixed, and the concentration is about 0.15%. Solution. The aqueous solution is set at 40 ° C., and the product to be washed is pushed down and sunk to the extent that it is hidden below the surface of the water in a container, gently rubbed and washed (in a washing machine, put in a net and rotated for 5 minutes), and then immersed for 30 minutes. After draining, the plate was rinsed twice with warm water at 40 ° C.
It was dehydrated to a water content of about 30% and hung. Immediately afterwards, it was lightly pulled to dry wrinkles and the like and dried in the sun. Thereafter, iron finishing was performed at an appropriate temperature of the fiber. The dimensions before and after the treatment were measured and recorded each time.

【0094】[0094]

【表11】 [Table 11]

【0095】[0095]

【表12】 [Table 12]

【0096】[0096]

【発明の効果】本発明は、獣毛、羊毛、絹、麻、木綿等
の天然繊維及び天然繊維と合成繊維の混紡による織物、
編物、不織布等の風合いを変化させないで、水洗濯後の
寸法安定性、防縮性を付与させるものである。
Industrial Applicability The present invention provides natural fibers such as animal hair, wool, silk, hemp, cotton and the like, and woven fabrics obtained by blending natural fibers and synthetic fibers.
This is to impart dimensional stability and shrink resistance after washing with water without changing the texture of a knitted fabric, nonwoven fabric, or the like.

フロントページの続き (72)発明者 大貫 郁巳 千葉県習志野市袖ケ浦1−28−1−605 (72)発明者 石山 智也 東京都文京区本郷1−28−29−801 (56)参考文献 特開 昭51−50000(JP,A) 特開 昭51−55499(JP,A) 特開 昭48−41092(JP,A)Continuation of the front page (72) Inventor Ikumi Onuki 1-28-605 Sodegaura, Narashino City, Chiba Prefecture (72) Inventor Tomoya Ishiyama 1-28-29-801 Hongo, Bunkyo-ku, Tokyo (56) References JP 51-50000 (JP, A) JP-A-51-55499 (JP, A) JP-A-48-41092 (JP, A)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 成分a)、b)、c)及びd)の合計を
100重量%とした場合の該合計当たり各成分比率は次
の範囲となる繊維質物の処理剤組成物。 a)成分:水溶性及び/または水分散性 ポリウレタン 20〜99.4重量% b)成分:アルミニウム塩またはジルコ ニウム塩 0.3〜15 〃 c)成分:界面活性剤 0.3〜30 〃 d)成分:アクリル系分散剤 0〜40 〃
1. A fibrous material treating agent composition in which the ratio of each component based on the sum of components a), b), c) and d) is 100% by weight. a) Component: water-soluble and / or water-dispersible polyurethane 20 to 99.4% by weight b) Component: Aluminum salt or zirconium salt 0.3 to 15% c) Component: Surfactant 0.3 to 30% d ) Ingredient: Acrylic dispersant 0-40〃
【請求項2】 請求項1記載の処理剤組成物で繊維質物
を処理後、乾燥させることからなる該繊維質物に防縮性
と寸法安定性を附与する方法。
2. A method for imparting shrink resistance and dimensional stability to a fibrous material, comprising treating the fibrous material with the treating agent composition according to claim 1 and drying the fibrous material.
JP3236954A 1991-07-11 1991-08-23 Treatment agent composition for fibrous material Expired - Fee Related JP2845353B2 (en)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3236954A JP2845353B2 (en) 1991-08-23 1991-08-23 Treatment agent composition for fibrous material
US07/913,187 US5306435A (en) 1991-07-11 1992-07-14 Treating agent composition for leather, for fibrous materials
ES09201499A ES2049174B1 (en) 1991-07-18 1992-07-17 TREATMENT AGENT COMPOSITION FOR LEATHER, SKIN AND FIBROUS MATERIALS.
CN92109762A CN1050161C (en) 1991-07-18 1992-07-18 Treating agent composition for leather, fur and fibrous materials

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3236954A JP2845353B2 (en) 1991-08-23 1991-08-23 Treatment agent composition for fibrous material

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0711584A JPH0711584A (en) 1995-01-13
JP2845353B2 true JP2845353B2 (en) 1999-01-13

Family

ID=17008225

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP3236954A Expired - Fee Related JP2845353B2 (en) 1991-07-11 1991-08-23 Treatment agent composition for fibrous material

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2845353B2 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008063641A1 (en) * 2006-11-22 2008-05-29 The Procter & Gamble Company Benefit compositions and methods
CN114351452B (en) * 2021-12-27 2024-01-30 太仓市隆纺油剂有限公司 Degradable polyester low-stretch yarn oiling agent with low residual oil ratio and preparation method thereof

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4841092A (en) * 1971-09-27 1973-06-16
AU7279374A (en) * 1974-08-29 1976-03-04 Dunlop Australia Ltd Wet curing
JPS5155499A (en) * 1974-10-29 1976-05-15 Kanebo Ltd SERUROOSUKEISENIKOZOBUTSUNO JUSHIKAKOHO

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0711584A (en) 1995-01-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5306435A (en) Treating agent composition for leather, for fibrous materials
EP0160402A2 (en) Fluorochemicals and fibrous substrates treated therewith
JPS6124557A (en) Fluorochemical allophanate
TW201841978A (en) Sheet-like substance having a soft texture feeling and a durability and wear resistance capable of withstanding practical use
TW502073B (en) Treatment composition which provides anti-wrinkling properties to textiles
JP7519667B2 (en) Water repellent composition, kit, water repellent textile product and method for producing same
EP1268918B1 (en) Silicone compositions for treating wool materials
JP2845353B2 (en) Treatment agent composition for fibrous material
JPH11158779A (en) Fiber treatment agent
JP3626418B2 (en) Textile treatment agent
JP2852898B2 (en) Soft finish for textile
JPS59135219A (en) Fluorine-containing polyester and fiberous base material treated therewith
JP4739929B2 (en) Anti-shrinking agent for textiles
JP4112963B2 (en) Polyurethane and elastic fiber comprising the same
JPH1096173A (en) Fiber treatment agent
JP2000282376A (en) Darkening agent
US3847543A (en) Reducing shrinkage of textile materials
JP2568329B2 (en) Leather and fur treatment composition
KR20220163486A (en) Water repellent composition, kit, water repellent textile product and manufacturing method thereof
JP2525507B2 (en) Fibrous material treatment agent
JP3991476B2 (en) Cellulosic fiber-containing fabric
JPH11158778A (en) Shrink proofing agent for animal hair product or the like, and method for shrink proofing
US3986829A (en) Process for felt proofing and dimensionally stabilizing textiles made of fibers which contain keratin
JP2000144577A (en) Shrinkproofing agent for animal hair fiber products and shrinkproofing method
JPH08505190A (en) Softener

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees