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JP2856927B2 - メチン染料およびその転写方法 - Google Patents
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JP2856927B2 - メチン染料およびその転写方法 - Google Patents

メチン染料およびその転写方法

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JP2856927B2
JP2856927B2 JP3017848A JP1784891A JP2856927B2 JP 2856927 B2 JP2856927 B2 JP 2856927B2 JP 3017848 A JP3017848 A JP 3017848A JP 1784891 A JP1784891 A JP 1784891A JP 2856927 B2 JP2856927 B2 JP 2856927B2
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    • C09B23/141—Bis styryl dyes containing two radicals C6H5-CH=CH-
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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、式Ｉ：
【０００２】
【化５】
【０００３】［式中、Ｌは、ＺとＹとの間のπ電子の共
役を許さない架橋員を表し、Ｘは、２つの状態において
同じかまたは異なり、それぞれシアノ、Ｃ1〜Ｃ6アルコ
キシカルボニルまたはＣ1〜Ｃ6モノアルキルカルバモイ
ル、ただし、アルキルはそれぞれ１個または２個の酸素
原子により中断されていてもよいものとする、Ｃ5〜Ｃ7
シクロアルコキシカルボニル、Ｃ5〜Ｃ7モノシクロアル
キルカルバモイル、フェノキシカルボニルまたはモノフ
ェニルカルバモイルを表し、ＺおよびＹは、同じかまた
は異なり、架橋員Ｌと一緒になって、それぞれ無関係
に、式：
【０００４】
【化６】
【０００５】（式中、ｎは０または１を表し、Ｒ1およ
びＲ5は、同じかまたは異なり、それぞれ無関係に、ア
ルキル、アルコキシアルキル、アルコキシカルボニルア
ルキルまたはアルカノイルオキシアルキル、ただし、こ
れらはそれぞれ１０個までの炭素原子を有していてもよ
く、ヒドロキシルまたはシアノにより置換されていても
よいものとする、水素、ベンジル、シクロヘキシル、フ
ェニルまたはトリルを表し、Ｒ2およびＲ3は、同じかま
たは異なり、それぞれ無関係に、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキ
ル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルカノイルアミノ
またはＣ1〜Ｃ6アルキルスルホニルアミノを表し、Ｒ4
は、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、非置換か、ま
たはＣ1〜Ｃ4アルキルにより置換されたか、またはＣ1
〜Ｃ4アルコキシにより置換されたフェニル、非置換
か、またはＣ1〜Ｃ4アルキルにより置換されたか、また
はＣ1〜Ｃ4アルコキシにより置換されたベンジル、シク
ロヘキシル、チエニルまたは−ＮＨＲ1、その際Ｒ1は前
記したものを表す、およびＲ6は水素またはＣ1〜Ｃ8ア
ルキルを表す）の基を表す］で示される新規メチン染料
に関する。
【０００６】
【従来の技術】ジシアノビニル基を有する二発色団の
（Bichromophoric）メチン染料は、たとえば、英国特許
第２０１９２５号、米国特許第５５３２４５号、ドイツ
連邦共和国特許出願公開第１５６９６７８号、同第２５
１９５９２号および同第３０２０４７３号明細書から公
知である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、有利
な適用特性を有する新規の二発色団のメチン染料を提供
することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】この課題は、冒頭に述べ
た式Ｉのメチン染料により解決される。
【０００９】ＺとＹとの間でπ電子の共役を許さない架
橋員Ｌは、一般に次の式： −Ｅ1−Ｄ−Ｅ2− ［式中、Ｄは、化学結合、酸素、−ＳＯ2−、−Ｏ−Ｃ
Ｏ−Ｏ−、１，４−シクロヘキシレン、フェニレン、−
Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）l−ＣＯ−Ｏ、−Ｏ−（ＣＨ2）m−
Ｏ−、
【００１０】
【化７】
【００１１】［前記式中、ｌは１〜１０を表し、ｍは２
〜１０を表す］、
【００１２】
【化８】
【００１３】を表し、Ｅ1およびＥ2は、同じかまたは異
なり、相互に無関係に、化学結合またはＣ1〜Ｃ15アル
キレンを表す］で示される。
【００１４】前記した式において生じる全てのアルキル
またはアルキレンは直鎖または分枝鎖であってもよい。
【００１５】適当なＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5またはＲ6
は、たとえばメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペ
ンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、
ヘキシル、２−メチルフェニル、ヘプチル、オクチル、
２−エチルヘキシルまたはイソオクチルである。
【００１６】Ｒ1およびＲ5は、それぞれたとえばノニ
ル、イソノニル、デシル、イソデシル、２−メトキシエ
チル、２−エトキシエチル、２−プロポキシエチル、２
−ブトキシエチル、２−または３−メトキシプロピル、
２−または３−エトキシプロピル、２−または３−プロ
ポキシプロピル、２−または３−ブトキシプロピル、４
−メトキシブチル、４−エトキシブチル、４−ブトキシ
ブチル、２−シアノエチル、３−シアノプロピル、４−
シアノブチル、２−ヒドロキシエチル、
【００１７】
【化９】
【００１８】である。
【００１９】Ｒ4は、たとえばフェニル、２−、３−ま
たは４−メチルフェニル、２−または４−イソプロピル
フェニル、２−ブチルフェニル、２−、３−または４−
メトキシフェニル、２−プロポキシフェニル、４−ブト
キシフェニル、２−（ブト−２−オキシ）フェニル、ベ
ンジル、２−、３−または４−メチルベンジル、２−、
３−または４−メトキシベンジル、フッ素、塩素、臭
素、２−チエニルまたは３−チエニルである。
【００２０】Ｒ2およびＲ3は、それぞれ、メトキシ、エ
トキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソ
ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ペンチルオキシ、イソペンチ
ルオキシ、ネオペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ホル
ミルアミノ、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ブ
チリルアミノ、メチルスルホニルアミノ、エチルスルホ
ニルアミノ、プロピルスルホニルアミノ、イソプロピル
スルホニルアミノまたはブチリルスルホニルアミノであ
る。
【００２１】Ｘは、たとえばメトキシカルボニル、エト
キシカルボニル、プロポキシカルボニル、イソプロポキ
シカルボニル、ブトキシカルボニル、２−メトキシエト
キシカルボニル、メチルカルバモイル、エチルカルバモ
イル、２−メトキシカルバモイル、シクロペンチルオキ
シカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、シク
ロヘプチルオキシカルボニル、シクロペンチルカルバモ
イル、シクロヘキシルカルバモイルまたはシクロヘプチ
ルカルバモイルである。
【００２２】Ｅ1およびＥ2は、それぞれたとえばメチレ
ン、１，２−エチレン、エチリデン、１，２−または
１，３−プロピレンまたは１，４−、１，３−または
２，３−ブチレンである。
【００２３】Ｄは、たとえば次のようなものである：
【００２４】
【化１０】
【００２５】ＺおよびＹが、式ＩＩａ、式ＩＩｂ、式Ｉ
Ｉｃ、式ＩＩｅ、式ＩＩｆまたは式ＩＩｇである式Ｉの
メチン染料が有利である。
【００２６】Ｒ1およびＲ5が相互に無関係に水素、非置
換のまたはシアノにより置換されたまたはアセチルによ
り置換されたＣ1〜Ｃ6アルキルまたはシクロヘキシルを
表し、Ｒ2およびＲ3は相互に無関係に水素、メチル、メ
トキシまたはアセチルアミノを表し、Ｒ4は水素、Ｃ1〜
Ｃ6アルキルまたは非置換のまたはメチルにより置換さ
れたまたはメトキシにより置換されたフェニル、２−チ
エニルまたは３−チエニルを表し、Ｒ6は水素またはＣ1
〜Ｃ6アルキルを表す式Ｉのメチン染料がさらに有利で
ある。
【００２７】架橋員Ｌが、式： −Ｅ1−Ｄ−Ｅ2− ［式中、Ｅ1およびＥ2は、同じかまたは異なり、相互に
無関係に、化学結合またはＣ1〜Ｃ15アルキレンを表し
Ｄは、化学結合、酸素、−ＳＯ2−、−Ｏ−ＣＯ−（Ｃ
Ｈ2）l−ＣＯ−Ｏ、
【００２８】
【化１１】
【００２９】［前記式中、ｌは２〜４を表し、ｍは６〜
１０を表す］、
【００３０】
【化１２】
【００３１】を表す］で示される式Ｉのメチン染料が特
に有利である。
【００３２】さらに、Ｘがシアノである式Ｉのメチン染
料が特に有利である。
【００３３】本発明による式Ｉのメチン染料は、通常の
方法で、たとえば英国特許第１２００１９２５号、米国
特許第３５５３２４５号、ドイツ連邦共和国特許出願公
開第１５６９６７８号、同第２５１９５９２号、同第３
０２０４７３号、米国特許第２８８９３３５号および欧
州特許出願公開第２８４５６０号明細書に記載されてい
るような方法により得ることができる。
【００３４】有利な方法は、たとえば、供与体の基Ｚお
よびＹを、適当な架橋員と一緒に結合させ、次いで、生
じた中間体からシアノビニル基を組み込むことにより式
Ｉのメチン染料を製造することからなる。
【００３５】説明のため、次に、メチン染料Ｉを製造す
る合成の反応式を示す（式中、ＺおよびＹはそれぞれ前
記したものを表す）： ａ）染料中間体の合成
【００３６】
【化１３】
【００３７】ｂ）シアノビニル基の組み込み
【００３８】
【化１４】
【００３９】その他の染料中間体は、同様の方法により
反応させることができる。
【００４０】この新規の染料Ｉは、有機溶剤に著しく可
溶性である。
【００４１】もう一つの本発明の対象は、染料を熱転写
するための新規の方法である。
【００４２】熱転写印刷法において、支持体上の１種以
上の結合剤中の熱転写染料を含有する転写シートは、エ
ネルギー源、たとえば熱印刷ヘッドを用いて、短いパル
ス（１秒の数分の１）で、裏側から加熱され、この染料
を転写シートから移行させ、受容媒体で被覆した表面へ
拡散させる。この方法の重要な利点は、エネルギー源に
より供給されるエネルギーを調節することにより、転写
すべき染料の量（ひいては色のぼかし）を容易に制御す
ることができることである。
【００４３】一般的に、色彩表示は、減法混色三原色、
イエロー、マゼンタおよびシアン（場合によりブラッ
ク）を用いて行われる。最適な色彩表示を保証するた
め、これらの染料は次の特性を有していなければならな
い。
【００４４】− 容易な熱転写性 − 室温において、受容媒体の表面被覆へのまたはそれ
からのわずかな移行 − 高い熱安定性および光化学安定性および水分および
化学物質に対する耐性 − 減法混色についての適した色相 − 転写シートの貯蔵の際に晶出する傾向がない 経験上、この要求を、同じに満たすことは極めて困難で
ある。従って、たいていの現在の熱転写印刷染料は、こ
の必要な特性を満たしていない。
【００４５】このもう一つの対象は、式Ｉ：
【００４６】
【化１５】
【００４７】［式中、Ｌは、ＺとＹとの間のπ電子の共
役を許さない架橋員を表し、Ｘは、２つの状態において
同じかまたは異なり、それぞれシアノ、Ｃ1〜Ｃ6アルコ
キシカルボニルまたはＣ1〜Ｃ6モノアルキルカルバモイ
ル、ただし、アルキルはそれぞれ１個または２個の酸素
原子により中断されていてもよいものとする、Ｃ5〜Ｃ7
シクロアルコキシカルボニル、Ｃ5〜Ｃ7モノシクロアル
キルカルバモイル、フェノキシカルボニルまたはモノフ
ェニルカルバモイルを表し、ＺおよびＹは、同じかまた
は異なり、架橋員Ｌと一緒になって、それぞれ無関係
に、式：
【００４８】
【化１６】
【００４９】（式中、ｎは０または１を表し、Ｒ1およ
びＲ5は、同じかまたは異なり、それぞれ無関係に、ア
ルキル、アルコキシアルキル、アルコキシカルボニルア
ルキルまたはアルカノイルオキシアルキル、ただし、こ
れらはそれぞれ１０個までの炭素原子を有していてもよ
く、ヒドロキシルまたはシアノにより置換されていても
よいものとする、水素、ベンジル、シクロヘキシル、フ
ェニルまたはトリルを表し、Ｒ2およびＲ3は、同じかま
たは異なり、それぞれ無関係に、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキ
ル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルカノイルアミノ
またはＣ1〜Ｃ6アルキルスルホニルアミノを表し、Ｒ4
は、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、非置換か、ま
たはＣ1〜Ｃ4アルキルにより置換されたか、またはＣ1
〜Ｃ4アルコキシにより置換されたフェニル、非置換
か、またはＣ1〜Ｃ4アルキルにより置換されたか、また
はＣ1〜Ｃ4アルコキシにより置換されたベンジル、シク
ロヘキシル、チエニルまたは−ＮＨＲ1、その際Ｒ1は前
記したものを表す、およびＲ6は水素またはＣ1〜Ｃ8ア
ルキルを表す）の基を表す］で示される１種以上の染料
を備えた転写体を用いて、二発色団のメチン染料を、前
記転写体からプラスチック被覆紙のシートへ、エネルギ
ー源を用いて転写する方法により達成された。
【００５０】現在の方法において使用される染料と比較
して、本発明による方法において転写される染料は、通
常、室温での受容媒体への改善された定着、容易な熱転
写性、高い耐光性、水分および化学物質に対する高い安
定性、有機溶剤へのより良い溶解性、高いインキリボン
安定性および色相の高い純度により優れている。
【００５１】さらに、式Ｉの染料は、極めて高い分子量
を有するにもかかわらず、良好に転写可能であり、高い
インキリボン安定性を有することが意想外であった。
【００５２】現在の熱転写印刷システムは、シアン領
域、特にマゼンタ領域において、それぞれ入射した白色
光の三分の一を吸収するため、一発色団（monochromoph
oric）の染料の混合物を使用している。この場合、使用
した染料が、正確に同じ転写挙動を示さなければなら
ず、ひいては、熱印刷ヘッドの出力の際に、同量の染料
が受容体に転写されねばならないという問題が生じる。
このことから、たとえば三色表示系（tricromic system
s）の場合に、改善された黒色印刷が得られる。
【００５３】高い分子吸光係数および高い明るさに基づ
き、新規の方法で使用される式Ｉの染料は、減法混色に
必要な三色表示系を製造するために適している。
【００５４】さらに、容易な転写性は、受容体プラスチ
ックの広いバリエーションを許容し、ひいては、供与体
／受容体の全体の系における染料の極めて効果的な適用
を行うことができる。
【００５５】本発明による方法において必要な染料転写
体を製造するため、この染料は、適当な有機溶剤または
溶剤混合物中で１種以上の結合剤と、場合によりさらに
助剤と混ぜ、染料が有利に分子分散して溶解した形で存
在している印刷インキにする。この印刷インキは、ナイ
フ塗布により不活性支持体に塗布され、空気中で乾燥さ
れる。
【００５６】染料Ｉについての適当な有機溶剤は、たと
えば、２０℃での染料Ｉの溶解性が１重量％より大き
い、有利に５重量％より大きいものである。
【００５７】たとえば、エタノール、プロパノール、イ
ソブタノール、テトラヒドロフラン、メチレンクロリ
ド、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘ
キサノン、トルエン、クロロベンゼンおよびこれらの混
合物である。
【００５８】適当な結合剤は、有機溶剤に可溶性で、染
料と不活性支持体とを引き剥がすことができないように
結合することができる全ての樹脂またはポリマーであ
る。特に、印刷インキを空気中で乾燥した後に、この染
料は澄んだ透明皮膜の形を取り、その際、この染料の可
視の晶出は生じないような結合剤が好ましい。
【００５９】このような結合剤の例は、セルロース誘導
体、たとえばメチルセルロース、エチルセルロース、エ
チルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース、酢酸セルロースおよびセルロースアセトブ
チレート、デンプン、アルギネート、アルキド樹脂、ビ
ニル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテー
ト、ポリビニルブチレートおよびポリビニルピロリドン
である。さらに、アクリレートまたはその誘導体のポリ
マーおよびコポリマー、たとえばポリアクリル酸、ポリ
メチルメタクリレートまたはスチレン／アクリレートコ
ポリマー、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウ
レタン樹脂または天然ＣＨ樹脂、たとえばアラビアゴム
を使用するのが適している。その他の適当な結合剤は、
ドイツ連邦共和国特許出願公開第３５２４５１９号明細
書に記載してある。
【００６０】有利な結合剤は、エチルセルロース、エチ
ルヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルブチレート
およびポリビニルアセテートである。
【００６１】結合剤：染料の重量比は、一般に、１：１
〜１０：１の範囲内にある。
【００６２】適当な助剤は、たとえば、欧州特許出願公
開第２２７０９２号、同第１９２４３５号明細書および
それらの明細書に引用されていたものに述べられた離型
剤である。それについて、インキリボンを加熱および貯
蔵する際に、転写染料が晶出するのを阻止する有機添加
剤、たとえばコレステロールまたはバニリンが挙げられ
る。
【００６３】不活性支持材料は、たとえば薄葉紙、吸取
紙または硫酸紙および良好な耐熱性を有するプラスチッ
クフイルム、たとえば金属被覆したまたは金属被覆して
いないポリエステル、ポリアミドまたはポリイミドであ
る。この不活性支持体は、付加的に、熱印刷ヘッドに向
かう側に、熱印刷ヘッドと支持材料との接着を防ぐため
に、滑剤またはスリッピング層で被覆してある。適当な
滑剤は、たとえば欧州特許出願公開第２１６４８３号お
よび同第２２７０９５号明細書に記載されている。この
支持体の厚さは、一般に、３〜３０μｍ、有利に５〜１
０μｍである。
【００６４】この染料受容媒体は、原則として、転写す
べき染料に対する親和性を有する全ての耐熱性プラスチ
ック層、たとえば変性ポリカーボネートまたはポリエス
テルである。受容層組成物についての適当な製造法は、
たとえば欧州特許出願公開第２２７０９４号、同第１３
３０１２号、同第１３３０１１号、同第１１１００４号
明細書、特開昭６１−２８３５９５号、同６１−２３７
６９４号および同６１−１２７３９２号広報に詳細に記
載してある。
【００６５】転写はエネルギー源、たとえばレーザーま
たは熱印刷ヘッドを用いて行われ、このヘッドは≧３０
０℃まで加熱可能で、それにより染料転写は時間ｔ：０
＜ｔ＜１５ミリ秒の範囲内で行うことができる。転写の
際に、この染料は転写シートに移行し、受容媒体の被覆
した表面に拡散する。
【００６６】さらに、この本発明による染料は、合成材
料、たとえばポリエステル、ポリアミドまたはポリカー
ボネートの着色のために適している。
【００６７】
【実施例】次に、本発明を実施例につき詳説する。パー
センテージは、他に記載が無い限り重量に対するもので
ある。
【００６８】メチン染料の製造 例Ａ
【００６９】
【化１７】
【００７０】１，９−ジブロモノナン５０ｇと、エチル
４−ヒドロキシベンゾエート５８．１ｇと、炭酸カリウ
ム９４．２ｇとを、室温で、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド（無水物）５００ｍｌに懸濁させ、次いで、この出
発物質がもはや薄層クロマトグラフィーにより検出され
なくなるまで、この懸濁液を１００℃で加熱した。冷却
した後に、この反応混合物を吸引濾過し、この溶剤を減
圧下で除去した。残分をメタノールから再結晶させ（純
粋物質３７．４ｇ）、エタノール３００ｍｌを添加し、
エタノール２６０ｍｌ中の水酸化カリウム１９．９ｇか
らなる混合物を添加し、還流温度にした。完全にけん化
（ＤＣ−対照）した後、室温に冷却し、吸引濾過し、残
分を水と混合し、塩酸で酸処理し、新たに吸引濾過し、
中性に洗浄した。純粋物質２８．３ｇが得られた。
【００７１】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：δ＝
１．１０〜１．９０（ｍ，１４Ｈ，ＣＨ2）、４．０５
（ｔ，４Ｈ，ＯＣＨ2）、７．００（ｄ，４Ｈ，芳香族
−Ｈ）、１２．１５（ｓ，２Ｈ，ＣＯＯＨ）ｐｐｍ。
【００７２】得られた生成物２８ｇを、チオニルクロリ
ド１２０ｍｌ中に混合し、還流温度に加熱しながら溶解
させた。完全に反応させた後に、この溶液を室温に冷却
し、この反応生成物を石油エーテルで沈殿させ、この沈
殿物を吸引濾過し、石油エーテルで後洗浄し（ＩＲ：Ｃ
ＯＣｌ，１７６０〜１７４０ｃｍ-1）、その後メチレン
クロリド５０ミリに溶かした。この溶液を、無水メチレ
ンクロリド５０ｍｌ有のＮ−（２−ヒドロキシエチル）
−Ｎ−エチル−３−メチル−アニリン２２．９ｇと、４
−ジメチルアミノピリジン スパチュラ量と、トリエチ
ルアミン６．５ｇとに、０〜５℃の温度で滴下した。そ
の後、室温で完全に反応するまでさらに撹拌した。この
反応混合物を、氷水中に撹拌にて混ぜ、希塩酸で酸処理
し、メチレンクロリドで抽出した。この有機相を水で中
性に洗浄し、乾燥し、この溶剤を減圧下で除去した（収
量：４２ｇ、Ｒf値：０．３２トルエン／酢酸エステル
５：１ｖ／ｖ−ＴＣＬアルミニウムシート、シリカゲル
60 F254、E.Merck社）。
【００７３】例Ｂ
【００７４】
【化１８】
【００７５】例Ａからの化合物７．２ｇを、無水Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに溶かし、テトラシア
ノエチレン２．６ｇを１０分間に撹拌しながら少しずつ
添加した。完全に添加した後、５５〜６０度で１５分間
加熱した。油状物として生じた染料を分離し、水、２０
重量％の亜硫酸ナトリウム溶液およびさらに水で洗浄
し、吸引乾燥し、アセトン２５０ｍｌに取った。濾過し
た後に、溶剤を減圧下で除去し、目的生成物をクロマト
グラフィーにより精製した（シリカゲル／トルエン／酢
酸エステル）。
【００７６】収量：７．８ｇ λ（ＣＨ2Ｃｌ2）：５３９ｎｍ Ｒ値（トルエン／酢酸エステル５：１ｖ／ｖ）：０．２
６ ＩＲ（フィルム）：δ＝３０５０、３０００、２９６
０、２２４０、１７００ｃｍ-1 同様の方法により、次の化合物ＣおよびＤが得られた。
【００７７】例Ｃ
【００７８】
【化１９】
【００７９】λmax（ＣＨ2Ｃｌ2）：５０２ｎｍ Ｒf値（酢酸エステル）：０．５２。
【００８０】例Ｄ
【００８１】
【化２０】
【００８２】λmax（ＣＨ2Ｃｌ2）：５２６ｎｍ Ｒf値（トルエン／酢酸エステル５：２ｖ／ｖ）：０．
２２。
【００８３】メチン染料の転写 染料の転写挙動を定量的におよび簡単な方法で試験する
ために、熱転写を、熱印刷ヘッドの代わりに、大きなホ
ットプレートを用いて行い、その際、転写温度を７０℃
＜Ｔ＜１２０℃の範囲内で変え、転写時間を２分に決め
た。
【００８４】 α）転写体を染料で被覆するための一般的方法： 結合剤１ｇをトルエン／エタノール（８：２ｖ／ｖ）８
ｍｌに４０〜５０℃で溶かした。さらに、テトラヒドロ
フラン５ｍｌ中の染料０．２５ｇの溶液を撹拌して混
ぜ、場合により不溶性の残分を濾別した。こうして得ら
れた印刷ペーストを８０μｍのドクターブレードでポリ
エステルシート（厚さ：６〜１０μｍ）に塗布し、ヘア
ードライヤーで乾燥させた。
【００８５】β）熱転写性の試験 使用した染料は次の方法で試験した。
【００８６】被覆質量（表側）の試験すべき染料を有す
るポリエステルシート（供与体）を、表側を下にして市
販の紙（受容体）（後で詳説する）に載せ、押しつけ
た。次に、供与体／受容体をアルミニウム箔で巻き、二
つの加熱したプレートの間で、異なる温度Ｔ（温度範囲
７０℃＜Ｔ＜１２０℃で）で加熱した。受容体の光沢の
プラスチック層に拡散した染料の量は、光学密度（＝吸
光度Ａ）に比例する。最後に、測光的に測定した。８０
〜１１０℃の温度範囲で測定した着色した受容紙の吸光
度Ａの対数を、相応する絶対温度の逆数に対してプロッ
トすると、直線が得られ、この直線の上昇から、転写実
験についての活性化エネルギーΔＥTが算定される。
【００８７】
【数１】
【００８８】完全に特性を示すために、このプロットか
ら、付加的に着色した受容紙の吸光度Ａが値１に達する
温度Ｔ＊［℃］を推定した。
【００８９】次の表において示した染料は、α）により
加工され、得られた、染料で被覆された転写体を転写挙
動について試験した。表中に、それぞれ、熱転写パラメ
ータＴ＊およびΔＥT、染料の最大吸光度λmax（メチレ
ンクロリド中で測定）、使用した結合剤ならびに染料：
結合剤：助剤の重量比を記載した。
【００９０】その際次に省略形を使用した Ｆ＝染料 Ｂ＝結合剤 ＥＣ＝エチルセルロース ＨＣＶＰＰ＝日立カラービデオプリント紙（受容体） ＶＹ−Ｃ＝日立カラービデオプリント紙（受容体） ＰＢＴＰ＝ブチレンテレフタレートシート（受容体） ＳＣ １００＝コダックカラービデオプリント紙（受容
体）。
【００９１】
【表１】
【００９２】
【表２】
【００９３】
【表３】
【００９４】
【表４】
【００９５】
【表５】
【００９６】
【表６】
【００９７】
【表７】
【００９８】
【表８】
【００９９】
【表９】
【０１００】
【表１０】
【０１０１】同様に、次のメチン染料を転写することが
できた。
【０１０２】
【表１１】
【０１０３】
【表１２】
【０１０４】
【表１３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 リューディガー ゼンス ドイツ連邦共和国 マンハイム １ メ ディクスシュトラーセ 12 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09B 23/00 B41M 5/38 ＣＡ（ＳＴＮ)

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式Ｉ： 【化１】 ［式中、Ｌは、ＺとＹとの間のπ電子の共役を許さない
    架橋員を表し、 Ｘは、２つの状態において同じかまたは異なり、それぞ
    れシアノ、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニルまたはＣ1〜
    Ｃ6モノアルキルカルバモイル、ただし、アルキルはそ
    れぞれ１個または２個の酸素原子により中断されていて
    もよいものとする、Ｃ5〜Ｃ7シクロアルコキシカルボニ
    ル、Ｃ5〜Ｃ7モノシクロアルキルカルバモイル、フェノ
    キシカルボニルまたはモノフェニルカルバモイルを表
    し、 ＺおよびＹは、同じかまたは異なり、架橋員Ｌと一緒に
    なって、それぞれ無関係に、式： 【化２】 （式中、ｎは０または１を表し、 Ｒ1およびＲ5は、同じかまたは異なり、それぞれ無関係
    に、アルキル、アルコキシアルキル、アルコキシカルボ
    ニルアルキルまたはアルカノイルオキシアルキル、ただ
    し、これらはそれぞれ１０個までの炭素原子を有してい
    てもよく、ヒドロキシルまたはシアノにより置換されて
    いてもよいものとする、水素、ベンジル、シクロヘキシ
    ル、フェニルまたはトリルを表し、 Ｒ2およびＲ3は、同じかまたは異なり、それぞれ無関係
    に、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ
    1〜Ｃ6アルカノイルアミノまたはＣ1〜Ｃ6アルキルスル
    ホニルアミノを表し、 Ｒ4は、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、非置換
    か、またはＣ1〜Ｃ4アルキルにより置換されたか、また
    はＣ1〜Ｃ4アルコキシにより置換されたフェニル、非置
    換か、またはＣ1〜Ｃ4アルキルにより置換されたか、ま
    たはＣ1〜Ｃ4アルコキシにより置換されたベンジル、シ
    クロヘキシル、チエニルまたは−ＮＨＲ1、その際Ｒ1は
    前記したものを表す、および Ｒ6は水素またはＣ1〜Ｃ8アルキルを表す）の基を表
    す］で示されるメチン染料。
  2. 【請求項２】 二発色団のメチン染料を、エネルギー源
    を用いて、プラスチック被覆紙のシートに転写する方法
    において、 式Ｉ： 【化３】 ［式中、Ｌは、ＺとＹとの間のπ電子の共役を許さない
    架橋員を表し、 Ｘは、２つの状態において同じかまたは異なり、それぞ
    れシアノ、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニルまたはＣ1〜
    Ｃ6モノアルキルカルバモイル、ただし、アルキルはそ
    れぞれ１個または２個の酸素原子により中断されていて
    もよいものとする、Ｃ5〜Ｃ7シクロアルコキシカルボニ
    ル、Ｃ5〜Ｃ7モノシクロアルキルカルバモイル、フェノ
    キシカルボニルまたはモノフェニルカルバモイルを表
    し、 ＺおよびＹは、同じかまたは異なり、架橋員Ｌと一緒に
    なって、それぞれ無関係に、式： 【化４】 （式中、ｎは０または１を表し、 Ｒ1およびＲ5は、同じかまたは異なり、それぞれ無関係
    に、アルキル、アルコキシアルキル、アルコキシカルボ
    ニルアルキルまたはアルカノイルオキシアルキル、ただ
    し、これらはそれぞれ１０個までの炭素原子を有してい
    てもよく、ヒドロキシルまたはシアノにより置換されて
    いてもよいものとする、水素、ベンジル、シクロヘキシ
    ル、フェニルまたはトリルを表し、 Ｒ2およびＲ3は、同じかまたは異なり、それぞれ無関係
    に、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ
    1〜Ｃ6アルカノイルアミノまたはＣ1〜Ｃ6アルキルスル
    ホニルアミノを表し、 Ｒ4は、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、非置換
    か、またはＣ1〜Ｃ4アルキルにより置換されたか、また
    はＣ1〜Ｃ4アルコキシにより置換されたフェニル、非置
    換か、またはＣ1〜Ｃ4アルキルにより置換されたか、ま
    たはＣ1〜Ｃ4アルコキシにより置換されたベンジル、シ
    クロヘキシル、チエニルまたは−ＮＨＲ1、その際Ｒ1は
    前記したものを表す、および Ｒ6は水素またはＣ1〜Ｃ8アルキルを表す）の基を表
    す］で示される１種以上の染料を備えた転写体を用いて
    なる、メチン染料の転写方法。
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4004613A1 (de) * 1990-02-15 1991-08-22 Basf Ag Bichromophore cyanogruppen aufweisende methinfarbstoffe und ein verfahren zu ihrer uebertragung
DE4105197A1 (de) * 1991-02-20 1992-08-27 Basf Ag Bichromophore methinfarbstoffe
JP4840838B2 (ja) * 2003-02-28 2011-12-21 国立大学法人 千葉大学 金属光沢を有する有機着色料及びその使用
JP4560611B2 (ja) * 2005-03-10 2010-10-13 国立大学法人 千葉大学 金属光沢を有する有機着色料
US7678115B2 (en) * 2006-06-21 2010-03-16 Howmedia Osteonics Corp. Unicondylar knee implants and insertion methods therefor
JP5916361B2 (ja) * 2011-12-01 2016-05-11 株式会社Adeka 染料及び着色感光性組成物
JP6539584B2 (ja) * 2013-12-05 2019-07-03 株式会社Adeka 新規化合物及び該化合物を含有する組成物
CN104693141A (zh) * 2015-03-10 2015-06-10 绍兴文理学院 一种分散染料化合物及其制备方法与用途
CN104804464A (zh) * 2015-03-10 2015-07-29 绍兴文理学院 一种分散染料化合物及其制备方法与用途

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2889335A (en) * 1955-01-14 1959-06-02 Du Pont Process for preparing c-tricyanovinyl compounds and a new class of tricyanovinyl aromatic compounds adapted for use as dyes
US3386491A (en) * 1964-10-19 1968-06-04 Eastman Kodak Co Cyanomethylidene tetrahydroquinoline compounds
US3553245A (en) * 1964-10-19 1971-01-05 Eastman Kodak Co Cyanomethylidene aniline compounds
CH492758A (de) * 1966-09-09 1970-06-30 Ciba Geigy Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Styrylfarbstoffe
CH516628A (de) * 1967-08-08 1971-12-15 Ciba Geigy Ag Farbstoffpräparate, welche wasserunlösliche Styrylfarbstoffe enthalten
US3879434A (en) * 1967-10-17 1975-04-22 Eastman Kodak Co Bis-methine compounds
DE1569678A1 (de) * 1967-11-18 1971-04-15 Basf Ag Neue Styrylfarbstoffe
CH597311A5 (ja) * 1974-05-14 1978-03-31 Sandoz Ag
US4167490A (en) * 1975-12-22 1979-09-11 E. I. Dupont De Nemours And Company Flexible ultraviolet radiation transmitting filters
US4331584A (en) * 1979-06-04 1982-05-25 Sumitomo Chemical Company, Limited Styryl compounds and coloring synthetic resins therewith
JPS58215397A (ja) * 1982-06-08 1983-12-14 Sony Corp 気化性色素組成物
CA1223154A (en) * 1983-07-25 1987-06-23 Sadanobu Kawasaki Heat transferable sheet
DE3524519A1 (de) * 1984-07-11 1986-01-16 Mitsubishi Chemical Industries Ltd., Tokio/Tokyo Farbstoffe fuer die waermeempfindliche sublimations-transferaufzeichnung
GB8504518D0 (en) * 1985-02-21 1985-03-27 Ici Plc Thermal transfer dyesheet
GB8521327D0 (en) * 1985-08-27 1985-10-02 Ici Plc Thermal transfer printing
US4698651A (en) * 1985-12-24 1987-10-06 Eastman Kodak Company Magenta dye-donor element used in thermal dye transfer
US4740496A (en) * 1985-12-24 1988-04-26 Eastman Kodak Company Release agent for thermal dye transfer
US4695286A (en) * 1985-12-24 1987-09-22 Eastman Kodak Company High molecular weight polycarbonate receiving layer used in thermal dye transfer
US4914190A (en) * 1987-03-19 1990-04-03 Ciba-Geigy Corporation Tricyanovinyl-N,N-disubstituted anilines as disperse dyes
US5218136A (en) * 1987-12-28 1993-06-08 Sumitomo Chemical Company, Limited Styryl compounds, process for preparing the same and photoresist compositions comprising the same
EP0351367A3 (de) * 1988-07-11 1991-09-18 Ciba-Geigy Ag Dispersionsfarbstoffe, enthaltend eine Tricyanovinylgruppierung
US5223476A (en) * 1989-05-02 1993-06-29 Dai Nippon Insatsu Kabushiki Kaisha Heat transfer sheet
DE4004613A1 (de) * 1990-02-15 1991-08-22 Basf Ag Bichromophore cyanogruppen aufweisende methinfarbstoffe und ein verfahren zu ihrer uebertragung

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