JP2866905B2 - Silver halide photographic material - Google Patents
Silver halide photographic materialInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、分光吸収特性が良好で、色再現性に優れ、
かつ、保存性に優れた色素画像を形成するハロゲン化銀
写真感光材料に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention has good spectral absorption characteristics, excellent color reproducibility,
Further, the present invention relates to a silver halide photographic material which forms a dye image having excellent storage stability.
[発明の背景] 直接鑑賞用に供されるハロゲン化銀写真感光材料、特
にカラー印画紙等においては、発色色素を形成するカプ
ラーとして通常イエローカプラー、マゼンタカプラー及
びシアンカプラーの組合わせが用いられている。BACKGROUND OF THE INVENTION In a silver halide photographic light-sensitive material used for direct viewing, particularly in a color photographic paper, a combination of a yellow coupler, a magenta coupler and a cyan coupler is usually used as a coupler for forming a coloring dye. I have.
そして、ハロゲン化銀写真感光材料の進歩に伴って、
カプラーの性能に対する要求はますます厳しくなってい
るが、色再現性の向上の為の具体的な手段として、生成
色素における可視吸収スペクトルの波形がシャープなカ
プラーを開発することにより、色素そのものの色調をク
リヤーにすることが可能である。And, with the progress of silver halide photographic materials,
Although the demands on coupler performance are becoming increasingly strict, as a specific measure for improving color reproducibility, the color tone of the dye itself has been developed by developing a coupler with a sharp visible absorption spectrum waveform for the formed dye. Can be cleared.
直接鑑賞用に供されるカラー印画紙などに用いられる
フェノール系シアンカプラーの中で、2,5−ジアシルア
ミノ系シアンカプラーは暗褪色性の優れたシアンカプラ
ーとしてよく知られているが、このシアンカプラーから
形成される色素は、従来より一般に使用されている5位
にシアルアミノ基を有さないフェノール系シアンカプラ
ーから形成される色素に比べて極大吸収波長が短波側に
あり、その550nm付近の副吸収が大きいために鮮やかな
緑色再現を十分には行なえないという欠点がある。Among the phenolic cyan couplers used in color photographic paper and the like for direct viewing, 2,5-diacylamino cyan couplers are well known as cyan couplers having excellent dark fading properties. The dye formed from the coupler has a maximum absorption wavelength on the short wavelength side as compared with a dye formed from a phenolic cyan coupler having no sialamino group at the 5-position, which has been generally used in the past, and the secondary absorption around 550 nm. There is a disadvantage that vivid green reproduction cannot be sufficiently performed due to large absorption.
フェノール系シアンカプラーにおいては多くの研究開
発がなされた結果、5位に炭素原子数2以上のアルキル
基を有するフェノール系シアンカプラーによっても色再
現性の向上が見られた。As a result of much research and development on phenolic cyan couplers, improvement in color reproducibility was also observed with phenolic cyan couplers having an alkyl group having 2 or more carbon atoms at the 5-position.
一方、イエローカプラーにおいても研究開発が続行さ
れているものの、可視吸収スペクトル波形のシャープさ
の観点に立った色再現性と耐光性等の画像保存性を共に
満足するものが未だ得られていない為、前記シアンカプ
ラーを用いても、赤、緑、イエロー等の色相に対しては
十分な色再現性を得ることができないという問題点を有
していた。On the other hand, although the research and development of yellow couplers has been continued, there has not yet been obtained a color coupler that satisfies both color reproducibility and light stability such as light fastness from the viewpoint of the sharpness of the visible absorption spectrum waveform. However, even when the cyan coupler is used, there is a problem that sufficient color reproducibility cannot be obtained for hues such as red, green and yellow.
上述の如く、全ての色相に対して総合的に色再現性の
優れたハロゲン化銀写真感光材料は未だ見出だされてい
ないのが実状である。As described above, a silver halide photographic material excellent in overall color reproducibility for all hues has not been found yet.
[発明の目的] 本発明の目的は、分光吸収特性が良好で、色再現性に
優れ、かつ、保存性に優れた色素画像を形成するハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することである。[Object of the Invention] An object of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material which forms a dye image having good spectral absorption characteristics, excellent color reproducibility, and excellent storage stability.
[発明の構成] 上記本発明の目的は、支持体上に青感光性ハロゲン化
銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化
銀写真感光材料において、前記赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層に、下記一般式[C−I]で表されるシアンカプラ
ーを含有し、かつ、前記青感光性ハロゲン化銀乳剤層
に、下記一般式[Y−I]で表されるイエローカプラー
を含有していることを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材材料によって達成される。[Constitution of the Invention] The object of the present invention is to provide a halogen having a photographic component layer including a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer on a support. In a silver halide photographic light-sensitive material, the red-sensitive silver halide emulsion layer contains a cyan coupler represented by the following general formula [C-I], and the blue-sensitive silver halide emulsion layer contains This is achieved by a silver halide photographic material containing a yellow coupler represented by the general formula [Y-I].
[式中、R1は炭素数2〜6のアルキル基を表す。R2はバ
ラスト基を表す。R3は水素原子、ハロゲン原子又はアル
キル基を表す。X1は水素原子又は発色現像主薬の酸化体
との反応により離脱しうる基を表す。] 〔式中、RAおよびRBはアルキル基、シクロアルキル基、
またはアリール基を表す。XAはアシルアミノ基またはス
ルホニルアミノ基を表す。ZAは一般式[Y−II]および
[Y−III]で表される発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基を表す。 [In the formula, R 1 represents an alkyl group having 2 to 6 carbon atoms. R 2 represents a ballast group. R 3 represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group. X 1 represents a hydrogen atom or a group capable of leaving by reaction with an oxidized form of a color developing agent. ] Wherein R A and R B are an alkyl group, a cycloalkyl group,
Or an aryl group. X A represents an acylamino group or a sulfonylamino group. Z A represents a group capable of leaving by reaction with an oxidized form of the color developing agent represented by the general formulas [Y-II] and [Y-III].
[式中、RCおよびRDは水素原子または置換基を表し、Y
は を表す(式中、RGは水素原子または置換基を表し、pは
0から2までの整数を表す。)。] [式中、REおよびRFは水素原子または置換基を表し、W
は−O−または−S(O)r−を表す。rは0から2ま
で整数を表す。]〕 [発明の具体的構成] 本発明の係る前記一般式[C−I]で表されるシアン
カプラーにおいて、R2で表されるバラスト基は、カプラ
ーが適用される層からカプラーを実質的に他層へ拡散で
きないようにするのに十分なかさばりをカプラー分子に
与えるところの大きさと形状を有する有機基である。代
表的なバラスト基としては、全炭素原子数が8〜32のア
ルキル基またはアリール基が挙げられる。これらのアル
キル基およびアリール基は置換基を有していてもよく、
アリール基の置換基としては、例えばアルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキシ
基、アシル基、エステル基、ヒドロキシ基、シアノ基、
ニトロ基、カルバモイル基、カルボンアミド基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルホンア
ミド基、スルファモイル基、ハロゲン原子などが挙げら
れ、またアルキル基の置換基としては、アルキル基を除
く前記アリール基で挙げた置換基が挙げられる。 [Wherein, R C and R D represent a hydrogen atom or a substituent;
Is (Wherein, RG represents a hydrogen atom or a substituent, and p represents an integer from 0 to 2). ] Wherein R E and R F represent a hydrogen atom or a substituent;
Represents -O- or -S (O) r- . r represents an integer from 0 to 2. ] [Specific Configuration of the Invention] In the cyan coupler represented by the general formula [C-I] according to the present invention, the ballast group represented by R 2 is used to substantially convert the coupler from the layer to which the coupler is applied. Organic groups having a size and shape sufficient to provide the coupler molecules with sufficient bulk to prevent diffusion into other layers. Representative ballast groups include alkyl or aryl groups having from 8 to 32 total carbon atoms. These alkyl groups and aryl groups may have a substituent,
Examples of the substituent of the aryl group include an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a carboxy group, an acyl group, an ester group, a hydroxy group, a cyano group,
Nitro group, carbamoyl group, carbonamido group, alkylthio group, arylthio group, sulfonyl group, sulfonamido group, sulfamoyl group, halogen atom and the like, and as a substituent of the alkyl group, the above-mentioned aryl group except the alkyl group The substituents mentioned above are exemplified.
該バラスト基として好ましいものは下記一般式で表さ
れるものである。Preferred as the ballast group are those represented by the following general formula.
R′は炭素原子数1〜12のアルキル基を表し、Arはフ
ェニル基等のアリール基を表し、このアリール基は置換
基を有してもよい。置換基としては、アルキル基、ヒド
ロキシ基、アルキルスルホンアミド基等が挙げられる
が、最も好ましいものはt−ブチル基等の分岐のアルキ
ル基である。 R 'represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, Ar represents an aryl group such as a phenyl group, and the aryl group may have a substituent. Examples of the substituent include an alkyl group, a hydroxy group, and an alkylsulfonamide group, and the most preferred is a branched alkyl group such as a t-butyl group.
一般式[C−I]において、R3で表されるハロゲン原
子として好ましいものは塩素原子である。In the general formula [CI], a chlorine atom is preferable as the halogen atom represented by R 3 .
R3で表されるアルキル基としては、例えばメチル、エ
チル基、i−プロピル基が挙げられる。The alkyl group represented by R 3, for example, methyl, ethyl, i- propyl group.
一般式[C−I]においても、R1で表される炭素原子
数2〜6のアルキル基は、例えばエチル基、プロピル
基、ブチル基であり、これらの基は直鎖でも分岐でもよ
い。Also in the general formula [CI], the alkyl group having 2 to 6 carbon atoms represented by R 1 is, for example, an ethyl group, a propyl group, or a butyl group, and these groups may be linear or branched.
一般式[C−I]において、X1で表される発色現像主
薬の酸化体との反応により離脱し得る基としては、塩素
原子、フッ素原子に代表されるハロゲン原子、アリール
オキシ基、置換または未置換のアルコキシ基、アシルオ
キシ基、スルホンアミド基、アリールチオ基、ヘテロイ
ルチオ基、ヘテロイルオキシ基、スルホニルオキシ基、
カルバモイルオキシ基等が挙げられる。In the general formula [C-I], the group capable of leaving by reaction with an oxidized form of the color developing agent represented by X 1 includes a chlorine atom, a halogen atom represented by a fluorine atom, an aryloxy group, a substituted or Unsubstituted alkoxy group, acyloxy group, sulfonamide group, arylthio group, heteroylthio group, heteroyloxy group, sulfonyloxy group,
And a carbamoyloxy group.
次に、一般式[C−I]で表されるシアンカプラーの
具体例を示す。Next, specific examples of the cyan coupler represented by the general formula [CI] will be shown.
前記一般式[C−I]で示されるシアンカプラーは、
例えば特開昭47−37425号、同50−10135号、同50−2522
8号、同50−112038号、同5−117422号、同50−130441
号、米国特許第2,369,929号、同第2,423,730号、同第2,
434,272号、同第2,474,293号、同第2,698,794号、同第
2,895,826号、特開昭50−112038号、同53−109630号、
同55−163537号、米国特許第3,772,002号、同第4,443,5
36号等の各公報に記載されている5位に炭素原子数2〜
6のアルキル基を有するフェノール系シアンカプラーを
含み、これらの公報に記載された方法により容易に合成
することができる。 The cyan coupler represented by the general formula [C-I]
For example, JP-A-47-37425, JP-A-50-10135, and JP-A-502522
No. 8, No. 50-112038, No. 5-117422, No. 50-130441
No. 2,369,929, U.S. Pat.No. 2,423,730, U.S. Pat.
No. 434,272, No. 2,474,293, No. 2,698,794, No.
No. 2,895,826, JP-A-50-112038, JP-A-53-109630,
No. 55-163537, U.S. Patent No. 3,772,002, No. 4,443,5
No. 36, the number of carbon atoms in the 5-position described in each publication is 2
It contains a phenolic cyan coupler having an alkyl group of 6, and can be easily synthesized by the methods described in these publications.
本発明のシアンカプラーは2種以上を組み合わせて用
いることができ、また別の種類のシアンカプラーと併用
することができる。The cyan coupler of the present invention can be used in combination of two or more kinds, and can be used in combination with another kind of cyan coupler.
本発明のシアンカプラーは、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層に用いられ、その添加量はハロゲン化銀1モル当り
2×10-3〜8×10-1モル、好ましくは1×10-2モル〜5
×10-1モルの範囲である。The cyan coupler of the present invention is used in a red-sensitive silver halide emulsion layer, and the addition amount thereof is 2 × 10 -3 to 8 × 10 -1 mol, preferably 1 × 10 -2 mol, per mol of silver halide. ~ 5
× 10 -1 mol.
次に一般式[Y−1]で表されるイエローカプラーに
ついて説明する。Next, the yellow coupler represented by the general formula [Y-1] will be described.
一般式[Y−I]において、RAおよびRBで表されるア
ルキル基としては、直鎖あるいは分岐のアルキル基、例
えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、t−ブチ
ル基、n−ドデシル基、および1−ヘキシルノニル基等
が挙げられる。また、RAおよびRBで表されるシクロアル
キル基としては、シクロプロピル基、シクロヘキシル基
およびマダマンチル基などが挙げられる。これらRAおよ
びRBで表されるアルキル基およびシクロアルキル基はさ
らに置換基を有することができ、置換基としては、例え
ば、ハロゲン原子(例えば塩素原子、臭素原子等)、ア
リール基(例えばフェニル基、p−t−オクチルフェニ
ル基等)、アルコキシ基(例えばメトキシ基等)、アリ
ールオキシ基(例えば2,4−ジ−t−アミルフェノキシ
基等)、スルホニル基(例えばメタンスルホニル基
等)、アシルアミノ基(例えばアセチル基、ベンゾイル
基等)、スルホニルアミノ基(例えばn−ドデカンスル
ホニルアミノ基等)およびヒドロキシ基等が挙げられ
る。In the general formula [Y-I], examples of the alkyl group represented by R A and R B include a linear or branched alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a t-butyl group, and n-dodecyl. Group, and a 1-hexylnonyl group. Examples of the cycloalkyl group represented by R A and R B include a cyclopropyl group, a cyclohexyl group, and a adamantyl group. The alkyl group and cycloalkyl group represented by R A and R B can further have a substituent, for example, a halogen atom (eg, a chlorine atom, a bromine atom, etc.), an aryl group (eg, phenyl Group, pt-octylphenyl group, etc.), alkoxy group (eg, methoxy group, etc.), aryloxy group (eg, 2,4-di-t-amylphenoxy group, etc.), sulfonyl group (eg, methanesulfonyl group, etc.), Examples include an acylamino group (eg, acetyl group, benzoyl group, etc.), a sulfonylamino group (eg, n-dodecanesulfonylamino group, etc.), a hydroxy group, and the like.
上記一般式[Y−I]においてRAおよびRBで表される
アリール基としては、フェニル基あるいはナフチル基等
が挙げられる。これらRAおよびRBで表されるアリール基
はさらに置換基を有することができ、置換基としては、
例えば、ハロゲン原子(例えば塩素原子、臭素原子
等)、シアノ基、ニトロ基、アルキル基(例えばメチル
基、トリフルオロメチル基、イソプロピル基、t−ブチ
ル基、およびn−ドデシル基等)、アリール基(例えば
フェニル基、p−t−オクチルフェニル基等)、アルコ
キシ基(例えばメトキシ基等)、アリールオキシ基(例
えば2,4−ジ−t−アミルフェノキシ基等)、スルホニ
ル基(例えばメタンスルホニル基、トリフルオロメタン
スルホニル基等のアルキルスルホニル基、およびp−ト
ルエンスルホニル基等のアリールスルホニル基)、アシ
ルアミノ基(例えばアセチルアミノ基、ミリストイルア
ミノ基等のアルキルカルボニルアミノ基、ベンゾイルア
ミノ基等のアリールカルボニルアミノ基、スルホニルア
ミノ基(例えばメタンスルホニルアミノ基、ヘプタフル
オロプロパンスルホニルアミノ基、n−ヘキサデシルス
ルホニルアミノ基等のアルキルスルホニルアミノ基、p
−トルエンスルホニル基、ペンタフルオロベンゼンスル
ホニルアミノ基のアニールスルホニルアミノ基)、およ
びヒドロキシ基等が挙げられる。In the general formula [Y-I], examples of the aryl group represented by R A and R B include a phenyl group and a naphthyl group. The aryl group represented by R A and R B can further have a substituent, and as the substituent,
For example, a halogen atom (eg, a chlorine atom, a bromine atom, etc.), a cyano group, a nitro group, an alkyl group (eg, a methyl group, a trifluoromethyl group, an isopropyl group, a t-butyl group, an n-dodecyl group, etc.), an aryl group (Eg, phenyl group, pt-octylphenyl group, etc.), alkoxy group (eg, methoxy group, etc.), aryloxy group (eg, 2,4-di-t-amylphenoxy group, etc.), sulfonyl group (eg, methanesulfonyl group) , An alkylsulfonyl group such as a trifluoromethanesulfonyl group, and an arylsulfonyl group such as a p-toluenesulfonyl group), an acylamino group (eg, an acetylamino group, an alkylcarbonylamino group such as a myristoylamino group, and an arylcarbonylamino group such as a benzoylamino group) Group, sulfonylamino group (for example, methanes Honiruamino group, heptafluoropropanesulfonyl amino group, n- hexadecyl sulfonyl alkylsulfonylamino group such as an amino group, p
A toluenesulfonyl group, an annealed sulfonylamino group of a pentafluorobenzenesulfonylamino group), and a hydroxy group.
RAは好ましくはアルキル基であり、分岐アルキル基が
特に好ましく、t−ブチル基が特に好ましい。 RA is preferably an alkyl group, particularly preferably a branched alkyl group, and particularly preferably a t-butyl group.
RBは好ましくはアルキル基であり、メチル基が特に好
ましい。R B is preferably an alkyl group, a methyl group is particularly preferred.
上記一般式[Y−I]においてXAはアシルアミノ基ま
たはスルホニルアミノ基であり、より好ましくは一般式
[A]〜[F]で表される基が挙げられる。The X A in the general formula [Y-I] an acylamino group or sulfonylamino group, more preferably the general formula [A] include a group represented by the ~ [F].
一般式[A]〜[F]の中で、RKはアルキル基、シク
ロアルキル基またはアリール基を表し、RLおよびRNは互
いに独立して水素原子、アルキル基、シクロアルキル基
またはアリール基を表す。RMは無置換のアルキル基また
はシクロアルキル基を表す。 Formula in [A] ~ [F], R K represents an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, R L and R N are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group Represents R M represents an unsubstituted alkyl group or cycloalkyl group.
RK、RL、RM、およびRNで表されるアルキル基およびシ
クロアルキル基としては、例えば上記RAおよびRBで表さ
れるアルキル基およびシクロアルキル基と同義の基を挙
げることができる。このうち、RK、RL、およびRNで表さ
れるアルキル基およびシクロアルキル基はさらに置換基
を有することもでき、置換基としては例えば、上記のRA
およびRBで表されるアルキル基およびシクロアルキル基
の置換基として挙げられている基と同義の置換基を挙げ
ることができる。Examples of the alkyl group and cycloalkyl group represented by R K , R L , R M , and R N include, for example, groups having the same meaning as the alkyl group and cycloalkyl group represented by R A and R B. it can. Of these, the alkyl group and cycloalkyl group represented by R K , R L , and R N can further have a substituent, and examples of the substituent include the above-described R A
And substituents as defined for the substituents of the alkyl group and the cycloalkyl group represented by R B.
RK、RL、およびRNで表されるアリール基としては、例
えば上記RAおよびRBで表されるアリール基と同義の基を
挙げることができる。これらRK、RL、およびRNで表され
るアリール基はさらに置換基を有することもでき、置換
基としては例えば、上記のRAおよびRBで表されるアリー
ル基の置換基として挙げられている基と同等の置換基を
挙げることができる。R K, The aryl group represented by R L, and R N, can be, for example, the R A and aryl groups as defined for groups represented by R B. These R K, R L, and an aryl group represented by R N may also have a substituent, and examples of the substituent include, mentioned as substituents for the aryl group represented by the above R A and R B And substituents equivalent to those described above.
RMは好ましくはアルキル基であり、分岐のアルキル基
がさらに好ましい。 RM is preferably an alkyl group, and more preferably a branched alkyl group.
上記一般式[C]および[D]においては、Lはアル
キレン基およびアリーレン基の中から選ばれる2価の連
結基を表す。Lで表されるアルキレン基は、シクロアル
キレン基を含み、例えばメチレン基、1,2−エチレン
基、1,3−プロピレン基、または1,4−ブチレン基のよう
な直鎖のアルキレン基、1,1−プロピレン基(エチルメ
チレン基)、2,3−プロピレン基(1−メチル−1,2−エ
チレン基)、または2,2−プロピレン基(ジメチルメチ
レン基)のような分岐のアルキレン基あるいは1,2−シ
クロヘキシレン基が挙げられる。また、これらのアルキ
レン基はさらに置換基を有していても良く、置換基とし
ては例えば、上記のRAおよびRBで表されるアルキル基お
よびシクロアルキル基の置換基として挙げられている基
と同義の置換基を挙げることができる。In the general formulas [C] and [D], L represents a divalent linking group selected from an alkylene group and an arylene group. The alkylene group represented by L includes a cycloalkylene group, and includes, for example, a linear alkylene group such as a methylene group, a 1,2-ethylene group, a 1,3-propylene group, or a 1,4-butylene group; A branched alkylene group such as a 1,1-propylene group (ethylmethylene group), a 2,3-propylene group (1-methyl-1,2-ethylene group), or a 2,2-propylene group (dimethylmethylene group); A 1,2-cyclohexylene group is exemplified. Further, these alkylene groups may further have a substituent, and examples of the substituent include those mentioned as substituents of the alkyl group and the cycloalkyl group represented by R A and R B above. Substituents as defined above can be mentioned.
Lで表されるアリーレン基としては炭素原子数6〜14
のアリーレン基が挙げられ、例えば、1,2−フェニレン
基、1,4−フェニレン基、および1,4−ナフチレン基等が
挙げられる。これらのアニーレン基はさらに置換基を有
していても良く、置換基としては例えば、上記のRA及び
RBで表されるアリール基の置換基として挙げられている
基と同義の置換基を挙げることができる。The arylene group represented by L has 6 to 14 carbon atoms.
And examples thereof include a 1,2-phenylene group, a 1,4-phenylene group, and a 1,4-naphthylene group. These anylene groups may further have a substituent, for example, the above-mentioned RA and
Substituents as defined for the substituent of the aryl group represented by R B can be mentioned.
Lは好ましくはアルキレン基であり、連結部分の炭素
原子数が1から4の直鎖または分岐のアルキレン基(例
えば1,3−プロピレン基、1,1−プロピレン基、あるいは
1,1−ペンチレン基等)がさらに好ましい。L is preferably an alkylene group, and a linear or branched alkylene group having 1 to 4 carbon atoms in a linking portion (for example, 1,3-propylene group, 1,1-propylene group, or
1,1-pentylene and the like) are more preferred.
上記一般式[C]においてBはベンゼン環に置換可能
な基を表し、例えば上記のRAおよびRBで表される基と同
義のアルキル基、シクロアルキル基、およびアリール基
が挙げられる。また、ハロゲン原子(例えば塩素原子、
臭素原子等)、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、ア
ルコキシ基(例えばメトキシ基等)、アリールオキシ基
(例えば2,4−ジ−t−アミルフェノキシ基等)、アシ
ルオキシ基(例えばメチルカルボニルオキシ基、ベンゾ
イルオキシ基等)、アルキルスルホニル基(例えばメタ
ンスルホニル基等)、アリールスルホニル基(例えばベ
ンゼンスルホニル基、p−トルエンスルホニル基等)、
スルファモイル基(例えばN−プロピルスルファモイル
基、N−フェニルスルファモイル基等)、アシルアミノ
基(例えばアセチル基、ベンゾイル基、3−(2,4−ジ
−t−アミノフェノキシ)ブチロイル基等)、アルキル
スルホニルアミノ基(例えばメタンスルホニルアミノ
基、ドデカンスルホニルアミノ基等)、アリールスルホ
ニルアミノ基(例えばベンゼンスルホニルアミノ基
等)、カルバモイル基(例えばN−メチルカルバモイル
基、N−フェニルカルバモイル基等)、アルコキシカル
ボニル基(例えばメトキシカルボニル基、ドデシルオキ
シカルボニル基等)、アリールオキシカルボニル基(例
えばフェノキシカルボニル基等)、およびイミド基(例
えばコハク酸イミド基等)等も挙げられる。nは0〜3
の整数を表す。In the general formula [C], B represents a group that can be substituted on a benzene ring, and examples thereof include an alkyl group, a cycloalkyl group, and an aryl group, which are the same as the groups represented by R A and R B. Further, a halogen atom (for example, a chlorine atom,
A bromine atom, a cyano group, a nitro group, a hydroxy group, an alkoxy group (eg, a methoxy group), an aryloxy group (eg, a 2,4-di-t-amylphenoxy group), an acyloxy group (eg, a methylcarbonyloxy group) , A benzoyloxy group, etc.), an alkylsulfonyl group (eg, a methanesulfonyl group), an arylsulfonyl group (eg, a benzenesulfonyl group, a p-toluenesulfonyl group, etc.),
Sulfamoyl group (eg, N-propylsulfamoyl group, N-phenylsulfamoyl group, etc.), acylamino group (eg, acetyl group, benzoyl group, 3- (2,4-di-t-aminophenoxy) butyroyl group, etc.) An alkylsulfonylamino group (eg, methanesulfonylamino group, dodecanesulfonylamino group, etc.), an arylsulfonylamino group (eg, benzenesulfonylamino group, etc.), a carbamoyl group (eg, N-methylcarbamoyl group, N-phenylcarbamoyl group, etc.), An alkoxycarbonyl group (eg, methoxycarbonyl group, dodecyloxycarbonyl group, etc.), an aryloxycarbonyl group (eg, phenoxycarbonyl group, etc.), and an imide group (eg, succinimide group) are also included. n is 0-3
Represents an integer.
Bで表されるベンゼン環に置換可能な基としてはアル
キル基およびヒドロキシ基が好ましく、アルキル基とし
ては例えばt−アミル基あるいはt−オクチル基のよう
な分岐のアルキル基がさらに好ましい。As the group that can be substituted on the benzene ring represented by B, an alkyl group and a hydroxy group are preferable, and as the alkyl group, a branched alkyl group such as a t-amyl group or a t-octyl group is more preferable.
上記一般式[Y−II]においてRCおよびRDで表される
置換基としては、例えば上記のRAおよびRBで表されるア
ルキル基、シクロアルキル基、およびアリール基と同義
の基を挙げることができる。これらのRCおよびRDで表さ
れるアルキル基、シクロアルキル基、およびアリール基
は置換基を有することもでき、置換基としては、例えば
上記RAおよびRBで表されるアルキル基、シクロアルキル
基、およびアリール基の置換基として挙げられている基
と同義の置換基を挙げることができる。さらに、上記一
般式[Y−II]においてRCおよびRDで表される置換基と
しては、例えばアルコキシ基、アリールオキシ基、アル
キルアミノ基、アニリノ基、アルキルスルホニル基、お
よびアリールスルホニル基のようなヘテロ原子で連結す
る置換基も挙げることができる。これらのヘテロ原子で
連結する置換基もさらに置換基を有することができ、置
換基としては例えば上記のRAおよびRBで表されるアルキ
ル基、シクロアルキル基、およびアリール基の置換基と
して挙げられている基と同義の置換基を挙げることがで
きる。In the general formula [Y-II], examples of the substituent represented by R C and R D include groups having the same meanings as the alkyl group, cycloalkyl group, and aryl group represented by R A and R B described above. Can be mentioned. The alkyl group, cycloalkyl group, and aryl group represented by R C and R D can have a substituent, and examples of the substituent include the alkyl group represented by R A and R B , Examples of the substituent include the same substituents as those described as the substituent for the alkyl group and the aryl group. Further, examples of the substituent represented by R C and R D in the general formula [Y-II] include, for example, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylamino group, an anilino group, an alkylsulfonyl group, and an arylsulfonyl group. And a substituent linked by a hetero atom. The substituents linked by these hetero atoms may further have a substituent, and examples of the substituent include the alkyl, cycloalkyl, and aryl groups represented by R A and R B described above. And the same substituents as those described above.
RCは好ましくは置換または無置換のアルキル基であ
る。R C is preferably a substituted or unsubstituted alkyl group.
RDは好ましくはアルキル基であり、炭素原子数が1か
ら6までのアルキル基がさらに好ましい。R D is preferably an alkyl group, more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
上記一般式[Y−II]において、Yは −O−、および−S(O)p−を表し、好ましくは−O
−である。pは0から2まで整数を表す。In the above general formula [Y-II], Y is -O- and -S (O) p- , preferably -O
-. p represents an integer from 0 to 2.
上記一般式[Y−II]においてRGで表される置換基と
しては、例えば上記RCおよびRDと同義の置換基を挙げる
ことができる。またRGはさらに置換基を有することもで
き、置換基としては、例えば上記のRAおよびRBで表され
るアルキル基、シクロアルキル基、およびアリール基の
置換基として挙げられている基と同義の置換基を挙げる
ことができる。In the above general formula [Y-II], examples of the substituent represented by RG include the same substituents as those of R C and R D above. RG may further have a substituent.Examples of the substituent include, for example, the groups mentioned as the substituents of the alkyl group, cycloalkyl group, and aryl group represented by R A and R B above. Substituents having the same meaning can be mentioned.
RGは好ましくは水素原子またはアルキル基であり、RG
がアルキル基の場合、RDと互いに結合し、環構造を形成
してもよい。R G is preferably a hydrogen atom or an alkyl group, and R G
If is an alkyl group, bonded to each other with R D, it may form a ring structure.
上記一般式[Y−III]においてREおよびRFで表され
る置換基としては、例えば上記一般式[Y−II]におけ
るRCおよびRDと同義の置換基を挙げることができる。ま
たREおよびRFはさらに置換基を有することもでき、置換
基としては、例えば上記のRAおよびRBで表されるアルキ
ル基、シクロアルキル基、およびアリール基の置換基と
して挙げられている基と同義の置換基を挙げることがで
きる。REおよびRFは互いに同一であっても異なっていて
もよく、さらに互いに結合して、環構造を形成してもよ
い。Examples of the substituent represented by R E and R F in the general formula [Y-III] include the same substituents as R C and R D in the general formula [Y-II]. Further, R E and R F may further have a substituent, and examples of the substituent include alkyl, cycloalkyl, and aryl groups represented by R A and R B described above. Substituents which have the same meanings as those described above. R E and R F may be the same or different from each other, and may be further bonded to each other to form a ring structure.
REおよびRFとしてアリール基およびアルキル基が好ま
しく、アルキル基が特に好ましい。As RE and RF , an aryl group and an alkyl group are preferable, and an alkyl group is particularly preferable.
上記一般式[Y−III]において、Wは−O−および
−S(O)r−を表し、好ましくは−O−である。rは
0から2までの整数を表す。In the above general formula [Y-III], W represents -O- and -S (O) r- , and is preferably -O-. r represents an integer from 0 to 2.
上記一般式[Y−I]で表される2当量イエローカプ
ラーはいずれかの置換基において結合し、ビス体を形成
しても良い。The 2-equivalent yellow coupler represented by the general formula [Y-I] may be bonded at any substituent to form a bis-isomer.
本発明に係る一般式[Y−I]で表されるイエローカ
プラーは従来公知の方法により合成することができる。The yellow coupler represented by the general formula [Y-I] according to the present invention can be synthesized by a conventionally known method.
また、本発明に係る一般式[Y−I]で表されるイエ
ローカプラーは1種または2種以上を組み合わせて用い
ることができ、また、別の種類のイエローカプラーと併
用することができる。The yellow coupler represented by the general formula [Y-I] according to the present invention can be used alone or in combination of two or more, and can be used in combination with another type of yellow coupler.
また、本発明にかかるイエローカプラーは、通常ハロ
ゲン化銀1モル当り約1×10-3モル〜約1モル、好まし
くは1×1-2モル〜8×10-1モルの範囲で用いることが
できる。Further, yellow couplers according to the present invention is from about 1 × 10 -3 mol to about 1 mol Usually, per mol of silver halide, preferably be used in a range of 1 × 1 -2 mol to 8 × 10 -1 mol it can.
次に、本発明に用いられる一般式[Y−I]で表され
る2当量イエローカプラーの代表的具体例を示すが本発
明はこれらによって限定されるものではない。Next, typical specific examples of the 2-equivalent yellow coupler represented by the general formula [YI] used in the present invention will be shown, but the present invention is not limited thereto.
本発明の一般式[Y−I]で表されるイエローカプラ
ーは従来公知の方法により容易に合成することができ
る。以下、本発明の代表的な合成例を示す。 The yellow coupler of the invention represented by the general formula [Y-I] can be easily synthesized by a conventionally known method. Hereinafter, typical synthesis examples of the present invention will be described.
(1)4当量カプラー(A)の合成 α−ピバロイル−2−メトキシ−5−アミノアセトア
ニリド13.2gを酢酸エチル50mlに溶解し、水50mlおよび
炭酸ナトリウム2.65gを加え激しく撹拌した。ここへ2
−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)酪酸クロリド17.
8gを酢酸エチル25mlに溶解した溶液を滴下した。滴下終
了後、1時間室温で撹拌し、有機層を5%炭酸カリウム
水溶液および希塩酸で水洗した。硫酸マグネシウムで脱
水後、減圧下溶媒を除去し、残渣を100mlのメタノール
から再結晶し、目的とする4当量カプラー(A)を得
た。収量24.1g(収率85%) (2)例示カプラー(1)の合成 上記より得られた4当量カプラー(A)24.1gをクロ
ロホルム100ml中に溶解し、氷冷下塩化スルフリル6.3g
を滴下した。滴下後、そのまま1時間撹拌し、反応液を
水洗、硫酸マグネシウムで脱水後、減圧下溶媒を除去し
た。 (1) Synthesis of 4-equivalent coupler (A) 13.2 g of α-pivaloyl-2-methoxy-5-aminoacetanilide was dissolved in 50 ml of ethyl acetate, and 50 ml of water and 2.65 g of sodium carbonate were added, followed by vigorous stirring. Here 2
-(2,4-di-t-amylphenoxy) butyric acid chloride 17.
A solution of 8 g in 25 ml of ethyl acetate was added dropwise. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred at room temperature for 1 hour, and the organic layer was washed with a 5% aqueous potassium carbonate solution and dilute hydrochloric acid. After dehydration with magnesium sulfate, the solvent was removed under reduced pressure, and the residue was recrystallized from 100 ml of methanol to obtain the desired 4-equivalent coupler (A). Yield: 24.1 g (yield: 85%) (2) Synthesis of Exemplary Coupler (1) 24.1 g of the 4-equivalent coupler (A) obtained above was dissolved in 100 ml of chloroform, and 6.3 g of sulfuryl chloride under ice cooling.
Was added dropwise. After the dropwise addition, the mixture was stirred for 1 hour, and the reaction solution was washed with water, dehydrated with magnesium sulfate, and then the solvent was removed under reduced pressure.
得られた残渣をアセトン150ml中に溶解し、これに3
−ベンジル−4−エトキシヒダントイン13.0gおよび炭
酸カリウム7.6gを加え3時間過熱還流した。不溶物を濾
別した後、5%炭酸カリウム水溶液及び希塩酸で水洗し
た。硫酸マグネシウムで脱水後、減圧下溶媒を除去し、
残渣を100mlのメタノールから再結晶し、目的とする例
示カプラー(1)を得た。収量19.1g(収率56%)。The obtained residue was dissolved in 150 ml of acetone, and 3
-Benzyl-4-ethoxyhydantoin (13.0 g) and potassium carbonate (7.6 g) were added, and the mixture was heated under reflux for 3 hours. After filtering off insolubles, the mixture was washed with a 5% aqueous potassium carbonate solution and dilute hydrochloric acid. After dehydration with magnesium sulfate, the solvent was removed under reduced pressure,
The residue was recrystallized from 100 ml of methanol to obtain the desired exemplified coupler (1). Yield 19.1 g (56% yield).
例示カプラー(1)の構造は、NMR、IR、およびマス
スペクトルにより確認した。The structure of the exemplified coupler (1) was confirmed by NMR, IR, and mass spectrum.
例示カプラー(1)以外の例示カプラーも、それらに
それぞれ対応する原料から出発し、上記合成例に準じて
合成された。Illustrative couplers other than Illustrative coupler (1) were also synthesized according to the above synthesis examples, starting from the corresponding raw materials.
本発明のシアンカプラー及びイエローカプラーは、固
体分散法、ラテックス分散法、水中油滴型乳化分散法等
種々の方法を用いてハロゲン化銀写真感光材料へ添加す
ることができる。The cyan coupler and yellow coupler of the present invention can be added to a silver halide photographic material using various methods such as a solid dispersion method, a latex dispersion method, and an oil-in-water emulsion dispersion method.
例えば水中滴型乳化分散法は、シアンカプラー、イエ
ローカプラー等の疎水性添加物を、通常トリクレジルホ
スフェート、ジブチルフタレート等の沸点約150℃以上
の高沸点有機溶媒に、必要に応じ酢酸エチル、プロピオ
ン酸ブチル等の低沸点及び/又は水溶性有機溶媒を併用
して溶解し、ゼラチン水溶液等の親水性バインダー中に
界面活性剤を用いて乳化分散した後、目的とする親水性
コロイド層中に添加すればよい。For example, the water-in-water type emulsification dispersion method, a hydrophobic additive such as a cyan coupler, a yellow coupler, usually tricresyl phosphate, a high boiling organic solvent having a boiling point of about 150 ° C. or more such as dibutyl phthalate, ethyl acetate, if necessary, After dissolving in combination with a low-boiling point and / or water-soluble organic solvent such as butyl propionate, and emulsifying and dispersing with a surfactant in a hydrophilic binder such as an aqueous gelatin solution, the resultant is dispersed in a desired hydrophilic colloid layer. What is necessary is just to add.
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラー
のネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙等に適
用することができるが、とりわけ直接鑑賞用に供される
カラー印画紙に適用した場合に本発明の効果が有効に発
揮される。The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention can be applied to, for example, color negative and positive films, color photographic paper, etc., and particularly when applied to color photographic paper for direct viewing. The effect is effectively exhibited.
このカラー印画紙を始めとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、減色法色再現を行う為に、写真用カプ
ラーとして、本発明のシアンカプラー、イエローカプラ
ー及び公知のマゼンタカプラーをそれぞれ含有する赤感
性、青感性及び緑感性のハロゲン化銀乳剤層並びに非感
光性層が支持体上に適宜の層数及び層順で積層した構造
を有しているが、該層数及び層順は重点性能、使用目的
によって適宜変更しても良い。The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention including the color photographic paper contains the cyan coupler, the yellow coupler and the known magenta coupler of the present invention as photographic couplers in order to perform color-reduced color reproduction. It has a structure in which a red-sensitive, blue-sensitive and green-sensitive silver halide emulsion layer and a non-light-sensitive layer are laminated on a support in an appropriate number and order of layers. It may be appropriately changed depending on the performance and the purpose of use.
一般式[Y−I]のイエローカプラーと併用し得るイ
エローカプラーとしては、ベンゾイルアセトアニリド系
及びピバロイルアセトアニリド系化合物等を挙げること
ができ、本発明のシアンカプラーと併用し得るシアンカ
プラーとしてはフェノール系及びナフトール系化合物等
を挙げることができる。Examples of the yellow coupler that can be used in combination with the yellow coupler of the general formula [Y-I] include benzoylacetanilide-based and pivaloylacetoanilide-based compounds. The cyan coupler that can be used in combination with the cyan coupler of the present invention is phenol. And naphthol compounds.
また、本発明の写真感光材料に用いることのできるマ
ゼンタカプラーとしては、ピラゾロピラゾール類、ピラ
ゾロイミダゾール類、ピラゾロトリアゾール類及びピラ
ゾロテトラゾール類の各化合物のようなピラゾロアゾー
ル系化合物、ピラゾロン系化合物、ピラゾロベンツイミ
ダゾール系化合物及び閉鎖アシルアセトニトリル系化合
物が挙げられる。Examples of the magenta coupler that can be used in the photographic light-sensitive material of the present invention include pyrazolopyrazoles, pyrazoloimidazoles, pyrazoloazole-based compounds such as pyrazolotriazoles and pyrazolotetrazole compounds, and pyrazolones. Compounds, pyrazolobenzimidazole compounds and closed acylacetonitrile compounds.
本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロ
ゲン化銀乳剤(以下、本発明のハロゲン化銀乳剤とい
う。)には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃
塩化銀、塩臭化銀及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳
剤に使用される任意のものを用いることができる。The silver halide emulsion used in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention (hereinafter, referred to as the silver halide emulsion of the present invention) includes silver bromide, silver iodobromide, silver iodochloride, and silver halide. Any of those used in ordinary silver halide emulsions such as silver bromide and silver chloride can be used.
本発明のハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感法、セレン増
感法、還元増感法、貴金属増感法などにより化学増感で
きる。The silver halide emulsion of the present invention can be chemically sensitized by a sulfur sensitization method, a selenium sensitization method, a reduction sensitization method, a noble metal sensitization method, or the like.
本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感される。The silver halide emulsion of the present invention is optically sensitized to a desired wavelength region using a dye known in the photographic industry as a sensitizing dye.
本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、色カブリ防
止剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテックス、紫外線吸
収剤、ホルマリンスカベンジャー、媒染剤、現像促進
剤、現像遅延剤、蛍光増白剤、マット剤、滑剤、帯電防
止剤、界面活性剤等を任意に用いることができる。The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention includes a color fogging inhibitor, a hardener, a plasticizer, a polymer latex, an ultraviolet absorber, a formalin scavenger, a mordant, a development accelerator, a development retarder, a fluorescent brightener, and a mat. Agents, lubricants, antistatic agents, surfactants and the like can be optionally used.
本発明においては、当業界で用いられる任意の処理を
行うことができ、例えば発色現像処理、漂白、定着ある
いは漂白定着、安定、水洗、停止等の処理を行うことが
できる。In the present invention, any processing used in the art can be performed, and for example, processing such as color development processing, bleaching, fixing or bleach-fixing, stabilization, washing with water, and stopping can be performed.
[実施例] 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実
施に態様はこれらに限定されない。[Examples] Specific examples of the present invention will be described below, but embodiments of the present invention are not limited thereto.
実施例−1 (ハロゲン化銀乳剤の調整) 中性法、同時混合法により、表−1に示す3種類のハ
ロゲン化銀乳剤を調整した。Example 1 (Adjustment of silver halide emulsion) Three kinds of silver halide emulsions shown in Table 1 were prepared by a neutral method and a simultaneous mixing method.
それぞれのハロゲン化銀乳剤は、化学増感終了後に乳
剤安定剤として下記に示すSTB−1をハロゲン化銀1モ
ル当り5×10-3モル添加した。 After completion of chemical sensitization, each of the silver halide emulsions was added with 5 × 10 −3 mol of STB-1 shown below as an emulsion stabilizer per mol of silver halide.
(ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料の作製) 次いで以下の層1〜7を両面をポリエチレンで被覆し
た紙支持体上に順次塗設(同時塗布)し、ハロゲン化銀
カラー写真感光材料1〜31を作製した。(尚、以下の実
施例において、添加量は感光材料1m2当りの量で示
す。) 層1……ゼラチン(1.2g)と0.28g(銀換算、以下同
じ)の青感光性ハロゲン化銀乳剤(Em−1)と1.0ミリ
モルの表−2に示すイエローカプラー及び0.015gの2,5
−ジオクチルハイドロキノン(HQ−1)を溶解した0.3g
のジノニルフタレート(DNP)とを含有している層。 (Preparation of silver halide color photographic light-sensitive material samples) Next, the following layers 1 to 7 were sequentially coated (simultaneously coated) on a paper support having both surfaces coated with polyethylene, and the silver halide color photographic light-sensitive materials 1 to 31 Was prepared. (In the following examples, the amount of addition is shown in terms of the amount per 1 m 2 of the light-sensitive material.) Layer 1: Blue light-sensitive silver halide emulsion of gelatin (1.2 g) and 0.28 g (silver conversion, same hereafter) (Em-1) and 1.0 mmol of the yellow coupler shown in Table 2 and 0.015 g of 2,5
-0.3 g in which dioctyl hydroquinone (HQ-1) is dissolved
A layer containing dinonyl phthalate (DNP).
層2……ゼラチン(0.9g)と0.04gのHQ−1を溶解し
た0.2gのジオクチルフタレート(DOP)とを含有してい
る層。Layer 2: Layer containing gelatin (0.9 g) and 0.2 g of dioctyl phthalate (DOP) in which 0.04 g of HQ-1 is dissolved.
層3……ゼラチン(1.4g)と0.2gの緑感光性ハロゲン
化銀乳剤(Em−2)と0.9ミリモルのマゼンタカプラー
(M−1)、0.25gの光安定剤(ST−2)及び0.01gのHQ
−1を溶解した0.3gのDOPと6mgの下記フィルター染料
(AI−1)とを含有している層。Layer 3: Gelatin (1.4 g), 0.2 g of green light-sensitive silver halide emulsion (Em-2), 0.9 mmol of magenta coupler (M-1), 0.25 g of light stabilizer (ST-2) and 0.01 g HQ
-1 containing 0.3 g of DOP and 6 mg of the following filter dye (AI-1).
層4……ゼラチン(1.2g)と0.6gの紫外線吸収剤(UV
−1)及び0.05gのHQ−1を溶解した0.3gのDNPとを含有
している層。Layer 4: Gelatin (1.2 g) and 0.6 g of ultraviolet absorber (UV
-1) and a layer containing 0.3 g of DNP in which 0.05 g of HQ-1 was dissolved.
層5……ゼラチン(1.4g)と0.20gの赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤(Em−3)と1.0ミリモルの表−2に示すシ
アンカプラー、0.01gのHQ−1及び0.3gのST−1を溶解
した0.3gのDOPとを含有している層。Layer 5: gelatin (1.4 g), 0.20 g of red-sensitive silver halide emulsion (Em-3), 1.0 mmol of the cyan coupler shown in Table 2, 0.01 g of HQ-1 and 0.3 g of ST-1 Containing 0.3 g of DOP dissolved therein.
層6……ゼラチン(1.1g)と、0.2gのUV−1を溶解し
た0.2gのDOPと5mgの下記フィルター染料(AI−2)とを
含有している層。Layer 6: Layer containing gelatin (1.1 g), 0.2 g of DOP in which 0.2 g of UV-1 is dissolved, and 5 mg of the following filter dye (AI-2).
層7……ゼラチン(1.0g)と、0.05gの2,4−ジクロロ
−6−ヒドロキシトリアジンナトリウムとを含有してい
る層。Layer 7: Layer containing gelatin (1.0 g) and 0.05 g of sodium 2,4-dichloro-6-hydroxytriazine.
得られた試料を感光計KS−7型(コニカ株式会社製)
を使用して青、緑、赤それぞれの単色光によりウェッジ
露光し、以下の発色現像処理工程にしたがって処理した
後、光学濃度計(コニカ株式会社製PDA−65型)を用い
て赤感光性乳剤層及び青感光性乳剤層の反射濃度を測定
した。 The obtained sample was used as a sensitometer KS-7 (manufactured by Konica Corporation).
And wedge exposure using monochromatic light of blue, green, and red, respectively, and processing according to the following color developing process. Then, using a densitometer (PDA-65 type manufactured by Konica Corporation), a red-sensitive emulsion And the reflection density of the blue-sensitive emulsion layer were measured.
また、得られた試料をフェードメーターにて14日間褪
色テストを行い、初濃度1.0における色素画像の残存率
(%)を青感光性乳剤層及び赤感光性乳剤層について求
めることで耐光性を評価した。The samples were subjected to a fade test for 14 days with a fade meter, and the light resistance was evaluated by determining the residual ratio (%) of the dye image at an initial density of 1.0 for the blue-sensitive emulsion layer and the red-sensitive emulsion layer. did.
また、カラーチェッカー(マクベス社製)をコニカカ
ラーGX−100(コニカ株式会社製)により撮影・現像し
て得たネガフィルムをグレー部の色調を合わせた後、上
記の得られた試料にプリントし、各色相における色再現
性を評価した。In addition, a negative film obtained by photographing and developing a color checker (manufactured by Macbeth) with Konica Color GX-100 (manufactured by Konica Corporation) was adjusted to the tone of the gray part, and then printed on the sample obtained above. The color reproducibility in each hue was evaluated.
その後、これらの試料を前述と同様に14日間褪色テス
トを行い、各色相における色再現性をも評価した。Thereafter, these samples were subjected to a fading test for 14 days in the same manner as described above, and the color reproducibility in each hue was also evaluated.
結果を表−2に示す。 Table 2 shows the results.
[処理工程] 温度 時間 発色現像 34.7±0.3℃ 45秒 漂白定着 34.7±0.5℃ 45秒 安定化 30〜34℃ 90秒 乾 燥 60〜80℃ 60秒 [発色現像液] 純水 800ml トリエタノールアミン 8g N,N−ジエチルヒドロキシアミン 5g 塩化カリウム 2g N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル−
3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩 5g テトラポリリン酸ナトリウム 2g 炭酸カリウム 30g 亜硫酸カリウム 0.2g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンジルスルホ
ン酸誘導体) 1g 純水を加えて全量を1とし、pH10.05に調整する。[Processing process] Temperature Time Color development 34.7 ± 0.3 ° C 45 seconds Bleaching and fixing 34.7 ± 0.5 ° C 45 seconds Stabilization 30-34 ° C 90 seconds Drying 60-80 ° C 60 seconds [Color developing solution] Pure water 800ml Triethanolamine 8g N, N-diethylhydroxyamine 5g Potassium chloride 2g N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethyl-
3-methyl-4-aminoaniline sulfate 5 g Sodium tetrapolyphosphate 2 g Potassium carbonate 30 g Potassium sulfite 0.2 g Fluorescent whitening agent (4,4'-diaminostilbenzyl sulfonic acid derivative) 1 g Add pure water to make the total amount 1 Adjust to pH 10.05.
[漂白定着液] エチレンジアミンテトラ酢酸第2鉄アンモニウム2水
塩 60g エチレンジアミンテトラ酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム(70%溶液) 100ml 亜硫酸アンモニウム(40%溶液) 27.5ml 炭酸カリウム又は氷酢酸でpH5.7に調整し、水を加え
て全量を1とする。[Bleaching and fixing solution] Ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium dihydrate 60 g Ethylenediaminetetraacetic acid 3 g Ammonium thiosulfate (70% solution) 100 ml Ammonium sulfite (40% solution) 27.5 ml Adjusted to pH 5.7 with potassium carbonate or glacial acetic acid, Add water to bring the total volume to 1.
[安定化液] 5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−
オン 1g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2g 水を加えて1とし、硫酸又は水酸化カリウムにてpH
7.0に調整する。[Stabilizing solution] 5-chloro-2-methyl-4-isothiazoline-3-
ON 1 g 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 2 g Add water to make 1 and adjust to pH with sulfuric acid or potassium hydroxide
Adjust to 7.0.
表−2の結果からも明らかなように、本発明外の試料
No.1〜3は、青、緑、赤、黄、マゼンタ、シアンの総て
の色相を満足することはできず、総合的に色再現性に優
れた写真感光材料とは言い難い。 As is clear from the results in Table 2, the samples outside the present invention were not used.
Nos. 1 to 3 cannot satisfy all the hues of blue, green, red, yellow, magenta, and cyan, and cannot be said to be photographic photosensitive materials excellent in overall color reproducibility.
これに対し、シアンカプラー、イエローカプラーとも
に本発明のものを用いた試料No.4〜31は総ての色相に対
して優れた色再現性を有しており、本発明の効果が優れ
ていることがわかる。On the other hand, Sample Nos. 4 to 31 using both the cyan coupler and the yellow coupler of the present invention have excellent color reproducibility for all hues, and the effects of the present invention are excellent. You can see that.
また、表−2より明らかなように本発明のシアンカプ
ラーと本発明のイエローカプラーを組み合わせ用いた場
合は、強制劣化後も、視覚的に色バランスを著しく損な
うことはなかったが、比較試験No.1〜3では、強制劣化
により、色再現性も悪くなり、結果として色バランスの
崩れた画像を得ることとなった。Further, as is clear from Table 2, when the cyan coupler of the present invention and the yellow coupler of the present invention were used in combination, even after forced deterioration, the color balance was not significantly impaired visually. In the cases of .1 to 3, the color reproducibility was deteriorated due to the forced deterioration, and as a result, an image with an unbalanced color was obtained.
更に、表−2より、本発明の試料No.4〜31は、本発明
外の試料No.1〜3に比べて耐光性も優れていることがわ
かる。Furthermore, from Table-2, it can be seen that Samples Nos. 4 to 31 of the present invention also have better light resistance than Samples Nos. 1 to 3 outside the present invention.
[発明の効果] 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、本発明のシア
ンカプラーと本発明のイエローカプラーを含有すること
により、実用上十分な画像保存性を保ちながら、かつ形
成されるシアン色素及びイエロー色素の分光吸収特性を
改良し、その結果あらゆる色相について色再現性を大幅
に向上させることができるとともに、経時後も良好な色
再現性を保つことができる。[Effects of the Invention] The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention contains the cyan coupler of the present invention and the yellow coupler of the present invention, and thus, a cyan dye formed while maintaining practically sufficient image storability. In addition, the spectral absorption characteristics of the yellow dye are improved, and as a result, the color reproducibility for all hues can be significantly improved, and good color reproducibility can be maintained even after aging.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 長岡 陽子 東京都日野市さくら町1番地 コニカ株 式会社内 (56)参考文献 特開 昭63−306445(JP,A) 特開 平1−131559(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) G03C 7/36──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (72) Inventor Yoko Nagaoka 1 Sakura-cho, Hino-shi, Tokyo Inside Konica Corporation (56) References JP-A-63-306445 (JP, A) JP-A-1-131559 ( JP, A) (58) Field surveyed (Int. Cl. 6 , DB name) G03C 7/36
Claims (1)
緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光
材料において、前記赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に、下
記一般式[C−I]で表されるシアンカプラーを含有
し、かつ、前記青感光性ハロゲン化銀乳剤層に、下記一
般式[Y−I]で表されるイエローカプラーを含有して
いることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材。 [式中、R1は炭素数2〜6のアルキル基を表す。R2はバ
ラスト基を表す。R3は水素原子、ハロゲン原子又はアル
キル基を表す。X1は水素原子又は発色現像主薬の酸化体
との反応により離脱しうる基を表す。] 〔式中、RAおよびRBはアルキル基、シクロアルキル基、
またはアリール基を表す。XAはアシルアミノ基またはス
ルホニルアミノ基を表す。ZAは一般式[Y−II]および
[Y−III]で表される発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基を表す。 [式中、RCおよびRDは水素原子または置換基を表し、Y
は を表す(式中、RGは水素原子または置換基を表し、pは
0から2までの整数を表す。)。] [式中、REおよびRFは水素原子または置換基を表し、W
は−O−または−S(O)r−を表す。rは0から2ま
での整数を表す。]〕1. A blue-sensitive silver halide emulsion layer on a support,
In a silver halide photographic material having a photographic constituent layer including a green light-sensitive silver halide emulsion layer and a red light-sensitive silver halide emulsion layer, the red light-sensitive silver halide emulsion layer has the following general formula [CI] Wherein the blue-sensitive silver halide emulsion layer contains a yellow coupler represented by the following general formula [Y-I]. Silver photographic photosensitive material. [In the formula, R 1 represents an alkyl group having 2 to 6 carbon atoms. R 2 represents a ballast group. R 3 represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group. X 1 represents a hydrogen atom or a group capable of leaving by reaction with an oxidized form of a color developing agent. ] Wherein R A and R B are an alkyl group, a cycloalkyl group,
Or an aryl group. X A represents an acylamino group or a sulfonylamino group. Z A represents a group capable of leaving by reaction with an oxidized form of the color developing agent represented by the general formulas [Y-II] and [Y-III]. [Wherein, R C and R D represent a hydrogen atom or a substituent;
Is (Wherein, RG represents a hydrogen atom or a substituent, and p represents an integer from 0 to 2). ] Wherein R E and R F represent a hydrogen atom or a substituent;
Represents -O- or -S (O) r- . r represents an integer from 0 to 2. ]]
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|---|---|---|---|
| JP32471990A JP2866905B2 (en) | 1990-11-27 | 1990-11-27 | Silver halide photographic material |
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| JPH04191842A JPH04191842A (en) | 1992-07-10 |
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