JP2883992B2 - 安定化有機材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、潤滑剤、特に金属奪活剤および／または酸
化防止剤として1,2,4−トリアゾール化合物を含有する
潤滑剤例えば鉱油に関する。

本発明により、潤滑剤と、 金属奪活剤および／または酸化防止剤として、該潤滑剤
の重量に基づいて、0.001ないし5.0重量％の式Ｉ ［式中、Ｘは式II （式中、R₁は炭素原子数１ないし20の鎖状もしくは枝分
れアルキル基；炭素原子数５ないし12のシクロアルキル
基；ベンジル基；フェニル基またはハロゲン原子、炭素
原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４
のアルコキシ基もしくはニトロ基により置換されたフェ
ニル基を表わし、R₂は炭素原子数１ないし20の鎖状もし
くは枝分れアルキル基;1個もしくはそれ以上の酸素原子
により中断された炭素原子数２ないし20の鎖状もしくは
枝分れアルキル基；炭素原子数５ないし12のシクロアル
キル基；ベンジル基；フェニルまたはハロゲン原子、炭
素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし
４のアルコキシ基もしくはニトロ基により置換されたフ
ェニル基を表わす。）で表わされる基または式III （式中、ｎは３または４を表わす。）で表わされる基を
表わす。］で表わされる化合物よりなる組成物が提供さ
れる。

好ましくは、R₁は炭素原子数１ないし12のアルキル
基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、ベンジ
ル基、フェニル基または炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基により置換されたフェニル基を表わしそしてR₂は炭
素原子数１ないし12のアルキル基、炭素原子数５ないし
７のシクロアルキル基、ベンジル基、フェニル基または
炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフ
ェニル基を表わすところの上記記載の組成物である。R₂
についてとりわけ好ましくは、炭素原子数１ないし12の
アルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基
またはベンジル基を表わす。

特に好ましくは、R₁は炭素原子数１ないし６のアルキ
ル基、フェニル基、または−CH₃もしくは−OCH₃により
置換されたフェニル基を表わしそしてR₂は炭素原子数４
ないし６のアルキル基、二個の酸素原子により中段され
た炭素原子数５のアルキル基、またはシクロヘキシル基
を表わすところの上記記載の組成物である。

R₁またはR₂は、炭素原子数１ないし20の鎖状または枝
分れアルキル基を表わす場合、例にはメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
第二ブチル基、第三ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘ
キシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシ
ル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−
オクタデシル基およびｎ−エイコシル基が含まれる。

１個またはそれ以上の酸素原子により中断された炭素
原子数２ないし20の鎖状または枝分れアルキル基R₂は、
例えばメトキシメチル基、エトキシメチル基、２−メト
キシエチル基、２−エトキシエチル基、３−メトキシプ
ロピル基、１−もしくは２−メトキシブチル基およびエ
トキシオクタデシル基または式−CH₂CH₂−Ｏ−CH₂−CH₂
−Ｏ−CH₃で表わされる基を含む。

炭素原子数５ないし12のシクロアルキル基R₁またはR₂
は、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シ
クロオクチル基、シクロデシル基およびジクロドデシル
基であり、好ましくはシクロヘキシル基である。

所望により置換されたフェニル基R₁またはR₂はフェニ
ル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、メチルフ
ェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基
およびｎ−ブチルフェニル基、メトキシフェニル基、エ
トキシフェニル基、ｎ−プロポキシフェニル基およびｎ
−ブトキシフェニル基およびニトロフェニル基を含み、
好ましくはフェニル基、ｐ−（炭素原子数１ないし４ア
ルキル）フェニル基、例えばｐ−メチルフェニル基およ
びｐ−（炭素原子数１ないし４アルコキシ）フェニル
基、例えばｐ−メトキシフェニル基である。

Ｘについて好ましくはｎが３を表わしそして特に好ま
しくはｎが４を表わすところの上記式IIIの基である。

式Ｉの化合物は公知化合物でありそして公知の方法に
より合成することができる。

Ｘが式IIの基を表わすところの式Ｉの化合物、即ち式
I A: （式中、R₁およびR₂は上記の意義を有する。）を有する
化合物は、英国特許明細書第1563199号に記載された方
法により製造することができる。この文献において、式
I Aの化合物は、1,2,4−トリアゾールをハローエーテル
hal−CH（R₁）−OR₂（式中、R₁およびR₂は上記の意義を
有しそしてhalはハロゲン原子、特に臭素原子または塩
素原子を示す。）と反応させることにより生成される。

GB1563199は式I Aの化合物およびその製造を開示する
とともに、GB1563199は式I Aの化合物の有害生物防除作
用を単に記載するのみである。潤滑剤中の金属奪活剤お
よび／または酸化防止剤としての用途を提案するもので
ない。

式I Aで表わされる化合物のうち特別なものは,A.M.Be
lousovetal.,Zh.Org.Khim.1980,16,2622−３に開示され
た方法により、1,2,4−トリアゾールをブチルビニルエ
ーテルと、ジクロロエタン中で、オルトリン酸を用いて
反応させることにより、また製造することができる。同
様に、式I Aで表わされる化合物のうち別の特定のもの
は、Ballesteroset.al.Tetrahe−dron,1985,41,5955−5
963の方法により、1,2,4−トリアゾールをベンズアルデ
ヒドジメチルアセタールと、ヘキサンまたはトルエン中
で、触媒としてｐ−トルエン スルホン酸を使用して、
反応させることにより製造することができる。

Belousovetal.またはBallesterosetal.いずれも、潤
滑剤中の金属奪活剤および／または酸化防止剤としての
式I Aの化合物の用途を提案していない。

Ｘが式IIの基を表わすところの式Ｉの化合物、即ち式
I B （式中、ｎは３または４を表わす。）を有する化合物
は、Dallacker and Minn,Chemiker Zeitung 1986,110,1
01−８の方法により、1,2,4−トリアゾールを2,3−ジヒ
ドロフランまたは3,4−ジヒドロ−2H−ピランとそれぞ
れ反応させることにより生成することができる。ｎが３
を表わすところの式I Bの化合物はまた、van derGeneta
l.,Recl.Trav.Chim,Pays−Bas,1979,98,371−380の方法
を使用して、1,2,4−トリアゾールを２−クロロテトラ
ヒドロフランとトリエチルアミンの存在下反応させるこ
とにより製造することができる。

式I Aで表わされる化合物はまた、本発明の別の側面
を形成するところのもので、1,2,4−トリアゾールを式I
V R₁−CHO IV （式中、R₁は上記の意義を有する。）で表わされるアル
デヒド、および式Ｖ R₂−OH Ｖ （式中、R₂は上記の意義を有する。）で表わされるアル
コールで縮合することによりなる新規な方法により製造
することができる。

好ましくは、R₁は炭素原子数１ないし６アルキル基、
フェニル基、または−CH₃もしくは−OCH₃により置換さ
れたフェニル基を表わし、そしてR₂は炭素原子数４ない
し６のアルキル基、２個の酸素原子により中断された炭
素原子数５のアルキル基、またはシクロヘキシル基を表
わすところの上記の方法である。

本発明の方法は、通例として、不活性溶媒中で、触媒
の存在下、高められた温度にて実施される。不活性溶媒
の例には、芳香族炭化水素、例えばベンゼン、トルエ
ン、キシレン、1,2,4−トリメチルベンゼン、メシチレ
ンおよびクメンが含まれる。好都合な触媒は、硫酸、リ
ン酸、酸性イオン交換樹脂例えばAmberlyst 15,酸性白
土例えばベントナイト、モンモリロナイトおよび そして、特にｐ−トルエンスルホン酸である。反応は好
ましくは、例えば共沸除去により反応中形成された水の
同時除去をしながら行なう。

式IVのアルデヒド反応体の例には、例えばアセトアル
デヒド、プロピオンアルデヒド、イソブチロアルデヒ
ド、ｎ−ペンタアルデヒド、ベンズアルデヒド、４−メ
チルベンスアルデヒドおよび４−メトキシ−ベンズアル
デヒドが含まれる。式Ｖのアルコール反応体には、例え
ばメタノール、エタノータ、ｎ−プロパノール、イソプ
ロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、２−
（メトキシエトキシ）エタノール、およびシクロヘキサ
ノールが含まれる。

本発明の組成物の潤滑剤成分は、崩壊剤例えば、金属
例えば鉄または銅、および／または酸素の存在下で崩壊
を受け易いところのすべての潤滑剤でありうる。

特に興味のあるのは、鉱物起源のものであるかまたは
合成油例えばカルボン酸エステル、特に200℃でまたは
それを越えた温度での使用向けのものであるところの潤
滑剤である。

カルボン酸エステル合成潤滑剤の例には、二塩基酸と
一価アルコールのジエステル、例えばセバシン酸ジオク
チルまたはアジピン酸ジノニル；またはトリメチロール
プロパンと一塩基酸もしくは該酸の混合物とのトリエス
テル、例えばトリメチロール プロパン トリペラルゴ
ネート、トリメチロール プロパン トリカプリレート
またはこれらの混合物；ペンタエリスリトールと一塩基
酸もしくは該酸の混合物とのテトラエステル、例えばペ
ンタエリスリトール テトラカプリレート；一塩基酸、
二塩基酸と多価アルコールより誘導された複合エステ
ル、例えばトリメチロールプロパン、カプリル酸および
セバシン酸より誘導された複合エステル：または一種も
しくはそれ以上の上記カルボン酸エステルの混合物、を
ベースとするものが含まれる。

他の合成潤滑剤ベースは、例えば“Schmiermi−ttel
Taschenbuch（潤滑油ハンドブック），（Ｈthig Verl
ag,Heidelberg,1974に記載されたもの、例えばホスフェ
ート、グリコール、ポリグリコール、ポリアルキレング
リコールおよびポリ−アルファオレフィンである。

鉱油ベースの潤滑剤ベースが好ましい。

燃料は、例えば内燃機関における用途のための公知炭
化水素およびその混合物であってよく、そして石油、ガ
ソリン、ディーゼル燃料および同様のものでよい。

本発明の組成物は、好ましくは、潤滑剤の重量に基づ
いて、式Ｉで表わされる化合物0.001ないし5.0重量％、
より好ましくは0.02ないし1.0重量％を含む。

式Ｉの化合物に加えて、本発明による潤滑剤組成物
は、潤滑剤の作動特性を改良するために、別の添加剤を
含むことができる。そのような別の添加剤には、例え
ば、別の酸化防止剤例えばフェノール系酸化防止剤、ア
ミン酸化防止剤、もしくは他の酸化防止剤、別の金属奪
活剤、錆抑制剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、分散
剤／界面活性剤および耐摩耗剤が含まれる。

式Ｉの化合物は、単独で使用した場合、金属崩壊剤例
えば硫黄を含有する潤滑剤と接触する金属作用面例え
ば、とりわけ鉄製、または特に銅製エンジン部品につい
て優れた金属奪活効果を及ぼす。

しかし、潤滑剤それ自体が崩壊の最初の標的である場
合、例えば痕跡量の外来の金属例えば鉄または銅、およ
び／または酸素および／またはヒドロペルオキシドの存
在下で使用する場合、その後式Ｉの化合物を別の酸化防
止剤との組合せで使用するのが大変好ましい。

フェノール系酸化防止剤の例 1.アルキル化モノフェノール 2,6−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール 2,6−ジ−第三ブチルフェノール ２−第三−ブチル−4,6−ジメチルフェノール 2,6−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール 2,6−ジ−第三−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール 2,6−ジ−第三−ブチル−４−イソブチルフェノール 2,6−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール ２−（β−メチルシクロヘキシル）−4,6−ジメチル
フェノール 2,6−ジオクタデシル−４−メチルフェノール 2,4,6−トリシクロヘキシルフェノール 2,6−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノー
ル Ｏ−第三ブチルフェノール 2.アルキル化ヒドロキノン 2,6−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール 2,5−ジ−第三ブチルヒドロキノン 2,5−ジ−第三アミルヒドロキノン 2,6−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノー
ル 3.ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル 2,2′−チオ−ビス−（６−第三ブチル−４−メチル
フェノール） 2,2′−チオ−ビス−（４−オクチルフェノール） 4,4′−チオ−ビス−（６−第三ブチル−３−メチル
フェノール） 4,4′−チオ−ビス−（６−第三ブチル−２−メチル
フェノール） 4.アルキリデンビスフェノール 2,2′−メチレン−ビス−（６−第三ブチル−４−メ
チルフェノール） 2,2′−メチレン−ビス−（６−第三ブチル−４−エ
チルフェノール） 2,2′−メチレン−ビス−〔４−メチル−６（α−メ
チルシクロヘキシル）−フェノール〕 2,2′−メチレン−ビス−（４−メチル−６−シクロ
ヘキシルフェノール） 2,2′−メチレン−ビス−（６−ノニル−４−メチル
フェノール） 2,2′−メチレン−ビス−（4,6−ジ−第三ブチルフェ
ノール） 2,2′−エチリデン−ビス−（4,6−ジ−第三ブチルフ
ェノール） 2,2′−エチリデン−ビス−（６−第三ブチル−４ま
たは５−イソブチルフェノール） 2,2′−メチレン−ビス−〔６−（α−メチルベンジ
ル）−４−ノニルフェノール〕 2,2′−メチレン−ビス−〔６−（α，α−ジメチル
ベンジル）−４−ノニルフェノール〕 4,4′−メチレン−ビス−（2,6−ジ−第三ブチルフェ
ノール） 4,4′−メチレン−ビス−（６−第三ブチル−２−メ
チルフェノール） 1,1−ビス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２
−メチルフェノール）ブタン 2,6−ジ−（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒド
ロキシベンジル）−４−メチルフェノール 1,1,3−トリス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ
−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプト
ブタン エチレングリコール−ビス〔3,3−ビス（３′−第三
ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）−ブチレート〕、 ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル
フェニル）ジシクロペンタジエン ビス〔２−（３′−第三ブチル−２′−ヒドロキシ−
５′−メチル−ベンジル）−６−第三ブチル−４−メチ
ル−フェニル〕−テレフタレート 5.ベンジル化合物 1,3,5−トリ−（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）−2,4,6−トリメチルベンゼン ビス（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）スルフィド 3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメル
カプト酢酸イソオクチル ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−2,6−ジメ
チルベンジル）−ジチオールテレフタレート 1,3,5−トリス（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキ
シ−ベンジル）イソシアヌレート 1,3,5−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−
2,6−ジメチルベンジル）イソシアヌレート 3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルリン
酸−ジオクタデシルエステル 3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−リ
ン酸−モノエチルエステルのカルシウム塩。

6.アシルアミノフェノール ４−ヒドロキシラウリル酸のアニリド ４−ヒドロキシステアリン酸のアニリド 2,4−ビス−（オクチルメルカプト）−６−（3,5−ジ
−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−ｓ−トリア
ジン Ｎ−（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）カルバミン酸オクチルエステル 7.以下の様な一価または多価アルコールとβ−（3,5−
ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオ
ン酸とのエステル メタノール、ジエチルレングリコール、 オクタデカノール、トリエチレングリコール、 1,6−ヘキサンジオール、ペンタエリトリトール、 ネオペンチルグリコール、トリス−ヒドロキシエチル
イソシアヌレート、 チオジエチレングリコール、ジ−ヒドロキシエチル−
蓚酸ジアミド。

8.以下のような一価または多価アルコールとβ−（５−
第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−
プロピオン酸とのエステル メタノール、ジエチルレングリコール、 オクタデカノール、トリエチレングリコール、 1,6−ヘキサンジオール、ペンタエリトリトール、 ネオペンチルグリコール、トリス−ヒドロキシエチル
−イソシアヌレート、チオジエチレングリコール、ジ
（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド 9.β−（3,5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオン酸のアミド 例： N,N′−ジ（3,5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、 N,N′−ジ（3,5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニルプロピオニル）トリメチレンジアミン、 N,N′−ジ（3,5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニルプロピオニル）ヒドラジン アミン酸化防止剤の例 N,N′−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、 N,N′−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、 N,N′−ビス（1,4−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニ
レンジアミン、 N,N′−ビス（１−エメチル−３−メチルペンチル）
−ｐ−フェニレンジアミン、 N,N′−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレ
ンジアミン、 N,N′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、 N,N′−ジ（ナフチル−２−）−ｐ−フェニレンジア
ミン、 Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレン
ジアミン、 Ｎ−（1,3−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ
−フェニレンジアミン、 Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−
フェニレンジアミン、 Ｎ−シクロヘプチル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、 ４−（ｐ−トルエンスルホアミド）ジフェニルアミ
ン、 N,N′−ジメチル−N,N′−ジ−第二ブチル−ｐ−フェ
ニレンジアミンジフェニルアミン、 ４−イソプロポキシジフェニルアミン、 N,フェニル−１−ナフチルアミン、 N,フェニル−２−ナフチルアミン、 オクチル化ジフェニルアミン、 ４−ｎ−ブチルアミノフェノール、 ４−ブチリルアミノフェノール、 ４−ノナノイルアミンフェノール、 ４−ドデカノイルアミノフェノール、 ４−オクタデカノイルアミノフェノール、 ジ（４−メトキシフェニル）アミン、 2,6−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフ
ェノール、 2,4′−ジアミノジフェニルメタン、 4,4′−ジアミノジフェニルメタン、 N,N,N′,N′−テトラメチル−4,4′−ジアミノジフェ
ニルメタン、 1,2−ジ〔（２−メチルフェニル）アミノ〕エタン、 1,2−ジ（フェニルアミノ）プロパン、 （ｏ−トリル）二グアニド、 ジ〔４−（１′,3′−ジメチルブチル）フェニル〕ア
ミン、 第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、 モノ−及びジアルキル化第三ブチル−／第三オクチル
ジフェニルアミンの混合物。

2,3−ジヒドロ−3,3−ジメチル−4H−1,4−ベンゾチ
アジン、 フェノチアジン、 ｎ−アリルフェノチアジン。

他の酸化防止剤の例 脂肪族または芳香族のホスファイト、チオジプロピオ
ン酸もしくはチオジ酢酸の塩、またはジチオカルバミド
酸もしくはジチオ燐酸の塩。

金属奪活剤の例、例えば銅については トリアゾール、ベンゾトリアゾール及びそれらの誘導
体、２−メルカプトベンゾチアゾール、2,5−ジメルカ
プトチアジゾール、サリチリデンプロピレンジアミン、
サリチルアミノグアニジンの塩。

防錆剤の例は： ａ） 有機酸、それらのエステル、金属塩及び無水物、
例えば:N−オレオイルサルコシン、モノオレイン酸ソル
ビタン、ナフテン酸鉛、ドデシルコハク酸無水物、アル
キレンコハク酸モノエステル、４−ノニルヘノキシ酢
酸： ｂ） 窒素含有化合物、例えば： Ｉ）第一級、第二級又は第三級脂肪族又は脂環式アミ
ン及び有機及び無機酸のアミン塩、例えば油溶性カルボ
ン酸アルキルアンモニウム；及び II）複素環化合物、例えば： 置換イミダゾリン及びオキサゾリン； ｃ） リン含有化合物、例えば： リン酸部分エステルのアミン塩 ｄ） 硫黄含有化合物、例えば： ジノニルナフタレンスルホン酸バリウム、石油スルホ
ン酸カルシウム。

粘度指数改良剤の例は： ポリメタクリレート、ビニルピロリドン／メタクリレ
ート共重合体、ポリブテン、オレフィン共重合体、スチ
レン／アクリレート共重合体、ポリエーテル。

流動点降下剤の例は： ポリメタクリレート及びアルキル化ナフタレン誘導
体。

分散剤／界面活性剤の例は： ポリブテニルコハク酸イミド、ポリブテニルリン酸誘
導体及び塩基性スルホン酸マグネシウム、カルシウム及
びバリウム並びにマグネシウム、カルシウム及びバリウ
ム フェノラート。

耐摩耗添加剤の例は： 硫黄原子及び／又はリン原子及び／又はハロゲン原子
を含む化合物、例えば： 硫化植物油、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、リン酸ト
リトリル、塩素化パラフィン、アルキル−およびアリー
ルジ−およびトリスルフィド、トリフェニルホスホロチ
オネート、ジエタノールアミノメチルトルトリアゾー
ル、ジ（２−エチル−ヘキシル）−アミノメチルトルト
リアゾール。

酸化による崩壊を受けやすい潤滑剤組成物において、
式Ｉの化合物と共に使用するために特に好ましい種類の
補助添加剤は、フェノール系またはアミン系酸化防止
剤、特にアミン系酸化防止剤、例えばジフェニルアミ
ン、オクチル化ジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−
ナフチルアミンおよびＮ−（オクチル化フェニル）−１
−ナフチルアミンよりなり、これらと共に式Ｉの化合物
は相乗的効果を示す。

以下の実施例は本発明をさらに説明するものである。

1.試験化合物の合成 試験化合物は二方法のうち一方、主に方法Ａにより合
成した。方法Ａは1,2,4−トリアゾールとエーテルの反
応（参照Dallackeretal.およびBelousovetal。前述）を
包含する公知の方法である。；また本発明のプロセスに
従う方法（方法Ｂ）は式IVのアルデヒドおよび式Ｖのア
ルコールとの1,2,4−トリアゾールの縮合を包含するも
のである。

それぞれの一般的手順は次の通りである。

方法Ａ 1,2,4−トリアゾール（13.8g;0.2モル）をトルエン
（200ml）中に懸濁させそして適当なビニルエーテル
（0.2モル）をパラ−トルエンスルホン酸（0.7g）と共
に添加した。その後混合物を還流するまで加熱しそして
還流温度で３時間維持した。混合物を雰囲気温度に冷却
し、希炭酸ナトリウム溶液で、次いで水で洗浄しそして
最後に無水硫酸マグネシウム上で乾燥させた。乾燥抽出
物を濾過しそして濾液を回転蒸発器上で乾燥させた。而
して得られた粗生成物を真空蒸留により精製した。

方法Ｂ 1,2,4−トリアゾール16.9g;0.1モル）をトルエン（30
0ml）中に懸濁させそして適当なアルデヒドR₁CHO（0.1
モル）およびアルコールR₂OH（0.1モル）をパラトルエ
ンスルホン酸（0.7g）と一緒に加えた。その後混合物を
還流するまで、反応により形成される水を共沸除去しな
がら、加熱した。還流下10時間加熱した後、混合物を雰
囲気温度に冷却しそして生成物を、方法Ａにおいて記載
したのと同じ仕上げ手順により単離した。

方法Ａまたは方法Ｂの一方を使用して、以下の表に示
す試験化合物を製造した。

実施例１ないし５ ASTMD−130銅ストリップ試験（Copper Strip Test）の
変法 粘度26.2mm²/s（40℃で）,4.8mm²/s（100℃で）そし
てＳ含量0.54％（元素イオウ50ppmが溶解している。）
のタービン品質鉱油中の試験化合物の0.05％または0.10
％溶液を調製した。

石油エーテルで湿めらせた木綿ウール上に坦持された
100等級炭化珪素グリットを用いて銅ストリップ（60×1
0×1mm）を磨いた。その後研磨ストリップを直ちに調製
された溶液中に全体的に浸漬し、これを100℃で２時間
維持した。この時間の後、ストリップを取り出し、石油
エーテルで洗浄し、乾燥しそしてその色彩をASTMD130Co
pper Strip Corrosion Standard Chartのそれと比較し
た。

結果を要約して次の表に示す。

１の等級は僅かな変色を示し、２の等級はかなりの変
色、３の等級は暗色の変色、そして４の等級は猛烈な変
色を示す。文字A,B,CおよびＤは広範な数値の中の微妙
な変化を示すのに使用される。

表における結果は、本発明による組成物を使用して優
れた試験結果が達成されたのを示す。

実施例６ないし46 回転ボンベ酸化試験（Rotary Bomb Oxidation Test）AS
TMD−2272 粘度26.2mm²/s（40℃で）,4.8mm²/s（100℃で）そし
てＳ含量0.54％であり、フェノール系もしくはアミン系
酸化防止剤のいずれかまたは双方をも含んでいてよいタ
ービン品質鉱油中の試験化合物の0.05％溶液を調製し
た。

ボンベ中の炭素圧力が175kPa以上最大圧力以下に降下
するのに要した時間を記録した。

得られた結果を次の表に挙げた。

酸化防止剤Ｑは市販に入手可能な第三ブチル化フェノ
ールの混合物を表わす。

酸化防止剤Ｒは市販に入手可能なジ第三オクチル化ジ
フェニルアミンを表わす。

酸化防止剤Ｓは市販に入手可能な第三オクチル−フェ
ニル−α−ナフチルアミンを表わす。

表１における結果は、別のアミン系またはフェノール
系酸化防止剤との組合せで使用した場合、式Ｉの安定剤
は本発明の潤滑剤組成物に相乗的な酸化防止特性を与え
ることを示す。

全ての百分率及び部は特に記述しない限り重量百分率
及び重量部を表わす。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭64−8625（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−33675（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C10M 133/44 C09K 15/30 C10N 30:10 C10N 30:14 ＷＰＩ（ＤＩＡＬＯＧ)

Claims (9)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】崩壊を受け易い潤滑剤と、 金属奪活剤および／または酸化防止剤として、該潤滑剤
   の重量に基づいて、0.001ないし5.0重量％の式Ｉ ［式中、Ｘは式II （式中、R₁は炭素原子数１ないし20の鎖状もしくは枝分
   れアルキル基；炭素原子数５ないし12のシクロアルキル
   基；ベンジル基；フェニル基またはハロゲン原子、炭素
   原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４
   のアルコキシ基もしくはニトロ基により置換されたフェ
   ニル基を表わし、R₂は炭素原子数１ないし20の鎖状もし
   くは枝分れアルキル基;1個もしくはそれ以上の酸素原子
   により中断された炭素原子数２ないし20の鎖状もしくは
   枝分れアルキル基；炭素原子数５ないし12のシクロアル
   キル基；ベンジル基；フェニル基またはハロゲン原子、
   炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ない
   し４のアルコキシ基もしくはニトロ基により置換された
   フェニル基を表わす。）で表わされる基または式III （式中、ｎは３または４を表わす。）で表わされる基を
   表わす。］で表わされる化合物よりなる組成物。
2. 【請求項２】潤滑剤は金属および／または酸素および／
   またはヒドロペルオキシドにより引き起こされる崩壊を
   受け易い潤滑剤である請求項１記載の組成物。
3. 【請求項３】潤滑剤は鉱油である請求項２記載の組成
   物。
4. 【請求項４】組成物は、潤滑剤の重量に基づいて、0.01
   ないし1.0重量％の式Ｉで表わされる化合物を含む請求
   項１記載の組成物。
5. 【請求項５】潤滑剤はまた一種またはそれ以上の別の酸
   化防止剤、別の金属奪活剤、錆抑制剤、粘度指数向上
   剤、流動点降下剤、分散剤／界面活性剤および耐摩耗剤
   を含むものである請求項１記載の組成物。
6. 【請求項６】別の酸化防止剤はアミン酸化防止剤である
   請求項５記載の組成物。
7. 【請求項７】アミン酸化防止剤は、ジフェニルアミン、
   オクチル化ジフェニルアミンＮ−フェニル−１−ナフチ
   ルアミンまたはＮ−（オクチル化フェニル）−１−ナフ
   チルアミンである請求項６記載の組成物。
8. 【請求項８】R₁は炭素原子数１ないし12のアルキル基、
   炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、ベンジル
   基、フェニル基または炭素原子数１ないし４のアルキル
   基により置換されたフェニル基を表わし、そしてR₂は炭
   素原子数１ないし12のアルキル基、炭素原子数５ないし
   ７のシクロアルキル基、ベンジル基、フェニル基または
   炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフ
   ェニル基を表わす請求項１記載の組成物。
9. 【請求項９】R₁は炭素原子数１ないし６のアルキル基、
   フェニル基、または−CH₃もしくは−OCH₃により置換さ
   れたフェニル基を表わし、そしてR₂は炭素原子数４ない
   し６のアルキル基、２個の酸素原子により中断された炭
   素原子数５のアルキル基、またはシクロヘキシル基を表
   わす請求項１記載の組成物。