JP2884868B2 - 熱転写記録方法及びその記録方法に使用される中間シート - Google Patents
熱転写記録方法及びその記録方法に使用される中間シートInfo
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Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、サ−マルヘッド、レ−
ザ等の光ヘッド、通電ヘッド等の記録手段を用いた新規
な熱転写記録方法及びその記録方法に使用される中間シ
−トに関する。特に昇華型熱転写記録の普通紙記録に優
れた特性を有する記録方法及びその記録方法に使用され
る中間シ−トに関する。
ザ等の光ヘッド、通電ヘッド等の記録手段を用いた新規
な熱転写記録方法及びその記録方法に使用される中間シ
−トに関する。特に昇華型熱転写記録の普通紙記録に優
れた特性を有する記録方法及びその記録方法に使用され
る中間シ−トに関する。
【0002】
【従来の技術】熱転写記録は、色材層を有する転写体と
受像体とを重ね合わせ直接記録ヘッドで受像体上に画像
が形成される。又、熱転写記録を含め、任意の方法で一
旦、別の中間シ−ト上に画像を形成した後、最終の受像
体上に中間シ−ト上の画像を転写して受像体上に画像を
形成する方法が知られている(例えば特開昭60−92
897号公報、同58−222877号公報、米国特許
No.4923848)。
受像体とを重ね合わせ直接記録ヘッドで受像体上に画像
が形成される。又、熱転写記録を含め、任意の方法で一
旦、別の中間シ−ト上に画像を形成した後、最終の受像
体上に中間シ−ト上の画像を転写して受像体上に画像を
形成する方法が知られている(例えば特開昭60−92
897号公報、同58−222877号公報、米国特許
No.4923848)。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】熱転写記録の中で昇華
型熱転写記録は、写真に近い画質が得られるがこの優れ
た画質と記録濃度を得るためには色素が染着される染着
層が形成されている特殊紙が必要であり普通紙等の通常
の記録紙上に直接記録した場合は、通常の記録紙の表面
が荒れている事と染着層が無いためにこの様な画質と記
録濃度を得ることができない。従来の一旦、別の中間シ
−ト上に画像を形成した後、最終の受像体(例えば、普
通紙)上に中間シ−ト上の画像を転写して受像体上に画
像を形成する方法を昇華型熱転写記録に適用させる場合
には、多くの課題が存在する。
型熱転写記録は、写真に近い画質が得られるがこの優れ
た画質と記録濃度を得るためには色素が染着される染着
層が形成されている特殊紙が必要であり普通紙等の通常
の記録紙上に直接記録した場合は、通常の記録紙の表面
が荒れている事と染着層が無いためにこの様な画質と記
録濃度を得ることができない。従来の一旦、別の中間シ
−ト上に画像を形成した後、最終の受像体(例えば、普
通紙)上に中間シ−ト上の画像を転写して受像体上に画
像を形成する方法を昇華型熱転写記録に適用させる場合
には、多くの課題が存在する。
【0004】即ち、中間シ−トを用いて普通紙上に画像
を形成した場合、中間シ−ト上の染着層が普通紙上に転
写されるため普通紙表面の光沢が大きく、外見上及び手
触り上も普通紙上に染着層を塗工した受像体のようにな
り、普通紙上の画像としての形態が損なわれる。
を形成した場合、中間シ−ト上の染着層が普通紙上に転
写されるため普通紙表面の光沢が大きく、外見上及び手
触り上も普通紙上に染着層を塗工した受像体のようにな
り、普通紙上の画像としての形態が損なわれる。
【0005】本発明は上記課題に鑑み、昇華型熱転写記
録の普通紙をはじめとする任意の基材に対する高画質記
録を可能にし、特に、転写部分の光沢が著しく小さく普
通紙表面と転写部分との違和感のない記録画像が得られ
る記録方法及びその記録方法に使用される中間シ−トを
提供するものである。
録の普通紙をはじめとする任意の基材に対する高画質記
録を可能にし、特に、転写部分の光沢が著しく小さく普
通紙表面と転写部分との違和感のない記録画像が得られ
る記録方法及びその記録方法に使用される中間シ−トを
提供するものである。
【0006】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に本発明の熱転写記録方法は、基材A上に色材層を有す
る転写体と、基材B上に染着層を有する中間シ−トと、
受像体との組合せにおいて、前記染着層がフロ−軟化点
300℃以下の高分子を少なくとも用いて形成されてお
り、最初に転写体の色材層面と中間シ−トの染着層面と
を重ね合わせ転写体の基材A側から記録ヘッドにより中
間シ−トの染着層に昇華型熱転写画像を形成し、次に中
間シ−トと前記受像体とを記録画像を有する染着層面を
前記受像体側にして重ね合わせ、熱および/または圧力
により記録画像を有する染着層を中間シ−トの基材Bか
ら前記受像体上に転写させた後、さらに熱そして/ある
いは圧力により染着層を受像体に定着する、あるいは、
基材A上に色材層を有する転写体と、基材B上に染着層
を有する中間シ−トと、受像体との組合せにおいて、前
記染着層が平均重合度3000以下の高分子を少なくと
も用いて形成されており、最初に転写体の色材層面と中
間シ−トの染着層面とを重ね合わせ転写体の基材A側か
ら記録ヘッドにより中間シ−トの染着層に昇華型熱転写
画像を形成し、次に中間シ−トと前記受像体とを記録画
像を有する染着層面を前記受像体側にして重ね合わせ、
熱および/または圧力により記録画像を有する染着層を
中間シ−トの基材Bから前記受像体上に転写させた後、
さらに熱そして/あるいは圧力により染着層を受像体に
定着する、あるいは、基材A上に色材層を有する転写体
と、基材B上に染着層を有する中間シ−トと、受像体と
の組合せにおいて、前記染着層がポリビニルアセタ−ル
を少なくとも用いて形成されており、最初に転写体の色
材層面と中間シ−トの染着層面とを重ね合わせ転写体の
基材A側から記録ヘッドにより中間シ−トの染着層に昇
華型熱転写画像を形成し、次に中間シ−トと前記受像体
とを記録画像を有する染着層面を前記受像体側にして重
ね合わせ、熱および/または圧力により記録画像を有す
る染着層を中間シ−トの基材Bから前記受像体上に転写
させた後、さらに熱そして/あるいは圧力により染着層
を受像体に定着して受像体に画像を形成するものであ
る。
に本発明の熱転写記録方法は、基材A上に色材層を有す
る転写体と、基材B上に染着層を有する中間シ−トと、
受像体との組合せにおいて、前記染着層がフロ−軟化点
300℃以下の高分子を少なくとも用いて形成されてお
り、最初に転写体の色材層面と中間シ−トの染着層面と
を重ね合わせ転写体の基材A側から記録ヘッドにより中
間シ−トの染着層に昇華型熱転写画像を形成し、次に中
間シ−トと前記受像体とを記録画像を有する染着層面を
前記受像体側にして重ね合わせ、熱および/または圧力
により記録画像を有する染着層を中間シ−トの基材Bか
ら前記受像体上に転写させた後、さらに熱そして/ある
いは圧力により染着層を受像体に定着する、あるいは、
基材A上に色材層を有する転写体と、基材B上に染着層
を有する中間シ−トと、受像体との組合せにおいて、前
記染着層が平均重合度3000以下の高分子を少なくと
も用いて形成されており、最初に転写体の色材層面と中
間シ−トの染着層面とを重ね合わせ転写体の基材A側か
ら記録ヘッドにより中間シ−トの染着層に昇華型熱転写
画像を形成し、次に中間シ−トと前記受像体とを記録画
像を有する染着層面を前記受像体側にして重ね合わせ、
熱および/または圧力により記録画像を有する染着層を
中間シ−トの基材Bから前記受像体上に転写させた後、
さらに熱そして/あるいは圧力により染着層を受像体に
定着する、あるいは、基材A上に色材層を有する転写体
と、基材B上に染着層を有する中間シ−トと、受像体と
の組合せにおいて、前記染着層がポリビニルアセタ−ル
を少なくとも用いて形成されており、最初に転写体の色
材層面と中間シ−トの染着層面とを重ね合わせ転写体の
基材A側から記録ヘッドにより中間シ−トの染着層に昇
華型熱転写画像を形成し、次に中間シ−トと前記受像体
とを記録画像を有する染着層面を前記受像体側にして重
ね合わせ、熱および/または圧力により記録画像を有す
る染着層を中間シ−トの基材Bから前記受像体上に転写
させた後、さらに熱そして/あるいは圧力により染着層
を受像体に定着して受像体に画像を形成するものであ
る。
【0007】又、上記各熱転写記録方法に使用される本
発明の中間シ−トは、基材B上に少なくとも染着層を有
し前記染着層がフロ−軟化点300℃以下の高分子を少
なくとも用いて形成されている、あるいは前記染着層が
平均重合度3000以下の高分子を少なくとも用いて形
成されている、あるいは前記染着層がポリビニルアセタ
−ルを少なくとも用いて形成されているものである。
発明の中間シ−トは、基材B上に少なくとも染着層を有
し前記染着層がフロ−軟化点300℃以下の高分子を少
なくとも用いて形成されている、あるいは前記染着層が
平均重合度3000以下の高分子を少なくとも用いて形
成されている、あるいは前記染着層がポリビニルアセタ
−ルを少なくとも用いて形成されているものである。
【0008】
【作用】中間シ−トの染着層を普通紙の様な微細な繊維
物質の繊維間に充分に侵入定着させ普通紙と同等の表面
光沢を得るには、染着層の高分子のフロ−軟化点が30
0℃以下の場合に良好であることを見い出した。又、染
着層に平均重合度が3000以下の高分子を用いた場合
にも普通紙と同等の表面光沢が得られることが可能とな
った。又、染着層にポリビニルアセタ−ルを用いた場合
は、中間シ−トの染着層に転写体を用いてサ−マルヘッ
ド等により画像を記録する時、中間シ−トの基材がポリ
エステルフイルムの場合においても染着層が基材から剥
離しないが、画像記録された染着層を普通紙上に転写す
る時には容易に基材から剥離して普通紙上に染着層が転
写しやすく、又、繊維物質中に侵入定着させた場合に、
著しく光沢の低い記録画像が得られる。
物質の繊維間に充分に侵入定着させ普通紙と同等の表面
光沢を得るには、染着層の高分子のフロ−軟化点が30
0℃以下の場合に良好であることを見い出した。又、染
着層に平均重合度が3000以下の高分子を用いた場合
にも普通紙と同等の表面光沢が得られることが可能とな
った。又、染着層にポリビニルアセタ−ルを用いた場合
は、中間シ−トの染着層に転写体を用いてサ−マルヘッ
ド等により画像を記録する時、中間シ−トの基材がポリ
エステルフイルムの場合においても染着層が基材から剥
離しないが、画像記録された染着層を普通紙上に転写す
る時には容易に基材から剥離して普通紙上に染着層が転
写しやすく、又、繊維物質中に侵入定着させた場合に、
著しく光沢の低い記録画像が得られる。
【0009】普通紙の様な微細な繊維物質においても、
フロ−軟化点が300℃以下あるいは、平均重合度が3
000以下の高分子を用いることにより、充分に繊維間
に侵入可能で表面光沢も低下するものと考えられる。
フロ−軟化点が300℃以下あるいは、平均重合度が3
000以下の高分子を用いることにより、充分に繊維間
に侵入可能で表面光沢も低下するものと考えられる。
【0010】又、ポリビニルアセタ−ル樹脂は、アセタ
−ル構造の末端に水素あるいはメチル基以上のアルキル
基という非極性基と、接着性に寄与すると思われる分子
内のヒドロキシル基とを有していることにより、ポリエ
ステルフイルムに対する適度な接着強度と剥離特性を有
しており、又、高分子塗膜自身の光沢も低く、平均重合
度も低い樹脂であるため著しく光沢の低い記録画像が得
られるものと考えられる。
−ル構造の末端に水素あるいはメチル基以上のアルキル
基という非極性基と、接着性に寄与すると思われる分子
内のヒドロキシル基とを有していることにより、ポリエ
ステルフイルムに対する適度な接着強度と剥離特性を有
しており、又、高分子塗膜自身の光沢も低く、平均重合
度も低い樹脂であるため著しく光沢の低い記録画像が得
られるものと考えられる。
【0011】
【実施例】図1に本発明の記録方法の1実施例として記
録方法を原理的に示した模式図を示す。図1は、記録原
理の模式図を示したものであり、当然ながら各転写体、
受像体の構成および走行系、及び記録ヘッド、プラテ
ン、各ロ−ルの位置や数量等が図1により本発明が限定
されるものでない。
録方法を原理的に示した模式図を示す。図1は、記録原
理の模式図を示したものであり、当然ながら各転写体、
受像体の構成および走行系、及び記録ヘッド、プラテ
ン、各ロ−ルの位置や数量等が図1により本発明が限定
されるものでない。
【0012】図1においては、中間シ−トとして基材B
上に染着層を有する構成の中間シ−トを代表的実施例と
して示した。
上に染着層を有する構成の中間シ−トを代表的実施例と
して示した。
【0013】図1について説明する。適当な押圧下にあ
る記録ヘッド4とプラテン5との間に転写体1と中間シ
−ト2とを転写体の色材層7面と中間シ−トの染着層9
面とが重なる様にして挟み転写体の基材A6側から記録
ヘッド4により染着層9に画像を記録する。この場合転
写体と中間シ−トとが同一速度での走行記録、或はお互
いに速度差があるいわゆる相対速度での走行記録でも良
い。
る記録ヘッド4とプラテン5との間に転写体1と中間シ
−ト2とを転写体の色材層7面と中間シ−トの染着層9
面とが重なる様にして挟み転写体の基材A6側から記録
ヘッド4により染着層9に画像を記録する。この場合転
写体と中間シ−トとが同一速度での走行記録、或はお互
いに速度差があるいわゆる相対速度での走行記録でも良
い。
【0014】記録ヘッドが1つで2色目を記録する場合
は、中間シ−トを巻戻してから1色目を記録した染着層
に2色目(例えば、複数色の色材層を有する転写体の2
色目の色材層を用いて)を記録することが出来る。以
下、同様にして3色目以上を記録する事が出来る。複数
の記録ヘッドを使用するときは、従来公知の方法等で各
色を各ヘッドで分担して記録すること等ができるため記
録速度が向上する。
は、中間シ−トを巻戻してから1色目を記録した染着層
に2色目(例えば、複数色の色材層を有する転写体の2
色目の色材層を用いて)を記録することが出来る。以
下、同様にして3色目以上を記録する事が出来る。複数
の記録ヘッドを使用するときは、従来公知の方法等で各
色を各ヘッドで分担して記録すること等ができるため記
録速度が向上する。
【0015】記録ヘッドは、例えばサ−マルヘッド、通
電ヘッド、光ヘッド等を使用して転写体の色材層の色材
を昇華あるいは拡散させて中間シ−トの染着層に画像を
形成できる記録ヘッドであれば特に限定されるものでな
い。
電ヘッド、光ヘッド等を使用して転写体の色材層の色材
を昇華あるいは拡散させて中間シ−トの染着層に画像を
形成できる記録ヘッドであれば特に限定されるものでな
い。
【0016】次に記録画像を有する中間シ−トと受像体
3とを組合せ、中間シ−トの染着層面と受像体面とが向
き合うように重ねた状態で熱および/または圧力を加え
中間シ−トの記録画像を有する染着層14が中間シ−ト
の基材B8から離れて受像体3上に転写される。
3とを組合せ、中間シ−トの染着層面と受像体面とが向
き合うように重ねた状態で熱および/または圧力を加え
中間シ−トの記録画像を有する染着層14が中間シ−ト
の基材B8から離れて受像体3上に転写される。
【0017】次に、受像体3上に転写された染着層にさ
らに熱および/または圧力を加えることにより(例え
ば、押圧下にある加熱ロ−ル15と加熱シリコ−ンゴム
ロ−ル16間を画像記録された染着層17を有する受像
体3を通過させることにより)受像体に染着層17が定
着処理され受像体に画像が形成される。
らに熱および/または圧力を加えることにより(例え
ば、押圧下にある加熱ロ−ル15と加熱シリコ−ンゴム
ロ−ル16間を画像記録された染着層17を有する受像
体3を通過させることにより)受像体に染着層17が定
着処理され受像体に画像が形成される。
【0018】受像体が例えば上質紙、中質紙、下級紙、
ボンド紙の様な普通紙の場合、染着層17がフロ−軟化
点300℃以下の高分子、あるいは平均重合度3000
以下の高分子、あるいはポリビニルアセタ−ルにより形
成されていることにより、染着層を紙の繊維間に注入
(あるいは充填)することが可能であり、その結果、紙
表面の光沢が低下し外見上紙表面に染着層が存在してい
る存在感が消失する。そのため染着層が有る部分の紙表
面と染着層が無い部分の紙表面の区別が目視上ほとんど
無くなり、普通紙への記録としてたいへん望ましい記録
画像が得られる。例えば、普通紙の場合、定着部分の光
沢度が普通紙表面の光沢度とほとんど同一の光沢度が得
られる。画像が記録された染着層は、中間シ−ト上で通
常薄膜状の形態を有しており、フロ−軟化点、平均重合
度の低い高分子で形成されているが、このような染着層
が繊維間に注入されても染着層の画像が破壊される等の
問題が発生せず、普通紙に高画質の画像を形成すること
ができる。
ボンド紙の様な普通紙の場合、染着層17がフロ−軟化
点300℃以下の高分子、あるいは平均重合度3000
以下の高分子、あるいはポリビニルアセタ−ルにより形
成されていることにより、染着層を紙の繊維間に注入
(あるいは充填)することが可能であり、その結果、紙
表面の光沢が低下し外見上紙表面に染着層が存在してい
る存在感が消失する。そのため染着層が有る部分の紙表
面と染着層が無い部分の紙表面の区別が目視上ほとんど
無くなり、普通紙への記録としてたいへん望ましい記録
画像が得られる。例えば、普通紙の場合、定着部分の光
沢度が普通紙表面の光沢度とほとんど同一の光沢度が得
られる。画像が記録された染着層は、中間シ−ト上で通
常薄膜状の形態を有しており、フロ−軟化点、平均重合
度の低い高分子で形成されているが、このような染着層
が繊維間に注入されても染着層の画像が破壊される等の
問題が発生せず、普通紙に高画質の画像を形成すること
ができる。
【0019】当然ながら、記録ヘッド、プラテン、加熱
ロ−ル、加熱シリコ−ンゴムロ−ルあるいはロ−ル等
が、転写体、中間シ−トあるいは受像体の移動状態に応
じてその位置を可変可能に構成できる。又、図1におい
ては、プラテン5と加熱ロ−ル10間あるいは加熱ロ−
ル10と加熱ロ−ル15間等の走行系等が略されている
が、ピンチロ−ル等の各種ロ−ル、中間シ−ト走行調節
装置、受像体走行調節装置等が介在していても良いもの
である。
ロ−ル、加熱シリコ−ンゴムロ−ルあるいはロ−ル等
が、転写体、中間シ−トあるいは受像体の移動状態に応
じてその位置を可変可能に構成できる。又、図1におい
ては、プラテン5と加熱ロ−ル10間あるいは加熱ロ−
ル10と加熱ロ−ル15間等の走行系等が略されている
が、ピンチロ−ル等の各種ロ−ル、中間シ−ト走行調節
装置、受像体走行調節装置等が介在していても良いもの
である。
【0020】受像体と中間シ−トとにあるいは少なくと
も染着層を有する受像体に、熱および/または圧力を与
える方法は、例えば少なくとも片1方が加熱され且つ適
当な押圧下にある媒体間、あるいは押圧力の高い媒体
間、あるいは輻射熱の大きい光源下に受像体と中間シ−
トとをあるいは少なくとも染着層を有する受像体を通過
させることにより得られる。媒体として、ロ−ル、平板
状のもの、耐熱性フイルム、弾性体(フイルム、シ−
ト)あるいは熱記録ヘッド等を用いることができる。特
に定着に用いる媒体の表面が離型性を有していることが
望ましい。ハロゲンランプ、ニクロム線、導電性フイル
ム等による各種の加熱方法を用いることができる。図1
では、媒体の1例として加熱(金属)ロ−ルと加熱シリ
コ−ンゴムロ−ルとを使用している。加熱ロ−ルとして
例えば、シリコ−ンゴム、フッソゴム、ウレタンゴム等
のゴム(ゴム被覆)ロ−ル、プラスチックロ−ル、金属
ロ−ル、テフロンコ−トロ−ル等が有用である。ゴム
(ゴム被覆)ロ−ルのゴムあるいは媒体の弾性体とし
て、例えば、クロロプレンゴム、イソプレンゴム、ブチ
ルゴム、ブタジエンゴム、ニトリル−ブタジエンゴム、
四フッ化エチレン・プロピレンゴム、アクリルゴム、エ
ピクロルヒドリンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、水
素化ニトリルゴム、多硫化ゴム等の各種合成ゴム、天然
ゴムを用いることができる。各種の硬度の弾性体を用い
ることができる。
も染着層を有する受像体に、熱および/または圧力を与
える方法は、例えば少なくとも片1方が加熱され且つ適
当な押圧下にある媒体間、あるいは押圧力の高い媒体
間、あるいは輻射熱の大きい光源下に受像体と中間シ−
トとをあるいは少なくとも染着層を有する受像体を通過
させることにより得られる。媒体として、ロ−ル、平板
状のもの、耐熱性フイルム、弾性体(フイルム、シ−
ト)あるいは熱記録ヘッド等を用いることができる。特
に定着に用いる媒体の表面が離型性を有していることが
望ましい。ハロゲンランプ、ニクロム線、導電性フイル
ム等による各種の加熱方法を用いることができる。図1
では、媒体の1例として加熱(金属)ロ−ルと加熱シリ
コ−ンゴムロ−ルとを使用している。加熱ロ−ルとして
例えば、シリコ−ンゴム、フッソゴム、ウレタンゴム等
のゴム(ゴム被覆)ロ−ル、プラスチックロ−ル、金属
ロ−ル、テフロンコ−トロ−ル等が有用である。ゴム
(ゴム被覆)ロ−ルのゴムあるいは媒体の弾性体とし
て、例えば、クロロプレンゴム、イソプレンゴム、ブチ
ルゴム、ブタジエンゴム、ニトリル−ブタジエンゴム、
四フッ化エチレン・プロピレンゴム、アクリルゴム、エ
ピクロルヒドリンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、水
素化ニトリルゴム、多硫化ゴム等の各種合成ゴム、天然
ゴムを用いることができる。各種の硬度の弾性体を用い
ることができる。
【0021】熱および/または圧力を与える方法は、中
間シ−トの染着層を受像体上に転写させる効果あるいは
染着層を受像体に定着させる効果があれば特に限定され
ないが、望ましい方法は少なくとも片1方が加熱された
ロ−ルであり適当な押圧(例えば、バネ、電磁気圧ある
いは空気圧等)下にある2つのロ−ルを使用する場合で
ある。例えば、シリコ−ンゴム等の弾性ロ−ルと金属ロ
−ルとの組合せ、あるいは弾性ロ−ルと弾性ロ−ルとの
組合せ等がある。又、少なくとも片一方がロ−ルあるい
は加熱ロ−ルであり、他方が熱板、輻射熱の大きい光
源、加熱フイルム等の加熱媒体あるいは加熱された媒体
である。特に定着の場合には、受像体の染着層面側に弾
性ロ−ル等の弾性体を用いることにより光沢度の著しく
低い記録画像が得られる。弾性ロ−ルの弾性体には、カ
−ボン、ホワイトカ−ボン等の各種粒子あるいは顔料等
の着色剤が含有されていても良い。又、弾性体としてウ
レタン、ポリエステル、オレフイン、スチレン、ポリア
ミド、フッ素系等の各種熱可塑性エラストマ−を用いる
こともできる。又、媒体の1つとしてサ−マルヘッドや
通電ヘッドのような熱記録ヘッドを使用することにより
被転写層の必要な部分のみ(例えば、染着層の記録画像
を含む領域のみ)を受像体上に転写そして/あるいは定
着させることが出来る。加熱温度は特に制限されない
が、通常、常温から300℃の範囲で使用される。圧力
も特に制限されないが、通常、109Pa以下で使用さ
れる。
間シ−トの染着層を受像体上に転写させる効果あるいは
染着層を受像体に定着させる効果があれば特に限定され
ないが、望ましい方法は少なくとも片1方が加熱された
ロ−ルであり適当な押圧(例えば、バネ、電磁気圧ある
いは空気圧等)下にある2つのロ−ルを使用する場合で
ある。例えば、シリコ−ンゴム等の弾性ロ−ルと金属ロ
−ルとの組合せ、あるいは弾性ロ−ルと弾性ロ−ルとの
組合せ等がある。又、少なくとも片一方がロ−ルあるい
は加熱ロ−ルであり、他方が熱板、輻射熱の大きい光
源、加熱フイルム等の加熱媒体あるいは加熱された媒体
である。特に定着の場合には、受像体の染着層面側に弾
性ロ−ル等の弾性体を用いることにより光沢度の著しく
低い記録画像が得られる。弾性ロ−ルの弾性体には、カ
−ボン、ホワイトカ−ボン等の各種粒子あるいは顔料等
の着色剤が含有されていても良い。又、弾性体としてウ
レタン、ポリエステル、オレフイン、スチレン、ポリア
ミド、フッ素系等の各種熱可塑性エラストマ−を用いる
こともできる。又、媒体の1つとしてサ−マルヘッドや
通電ヘッドのような熱記録ヘッドを使用することにより
被転写層の必要な部分のみ(例えば、染着層の記録画像
を含む領域のみ)を受像体上に転写そして/あるいは定
着させることが出来る。加熱温度は特に制限されない
が、通常、常温から300℃の範囲で使用される。圧力
も特に制限されないが、通常、109Pa以下で使用さ
れる。
【0022】染着層14の転写は、例えば、図1の加熱
ロ−ル10と加熱シリコ−ンゴムロ−ル11間の直後に
中間シ−トの基材B8から染着層14を剥離させて受像
体3上に転写させる、あるいは図1のように加熱ロ−ル
間を通過後の時間経過による冷却後(例えば、さらにロ
−ル12とロ−ル13間を通過後)中間シ−トの基材B
8から染着層14を剥離させて受像体3上に転写させる
のいずれでも良い。
ロ−ル10と加熱シリコ−ンゴムロ−ル11間の直後に
中間シ−トの基材B8から染着層14を剥離させて受像
体3上に転写させる、あるいは図1のように加熱ロ−ル
間を通過後の時間経過による冷却後(例えば、さらにロ
−ル12とロ−ル13間を通過後)中間シ−トの基材B
8から染着層14を剥離させて受像体3上に転写させる
のいずれでも良い。
【0023】又、例えば、シアン色材層、マゼンタ色材
層、イエロ−色材層のように異なる色材を有する複数の
色材層を有する転写体を用いて染着層に画像を形成する
場合は、1つの染着層に複数の色材層によりカラ−画像
を形成する、あるいは各色の色材層に対応して各染着層
(例えば、基材B8に染着層が分離して設けられてい
る)に各色の画像を形成しても良い。特に、後者の場合
は、受像体3への転写において各色の染着層を重ね転写
することにより受像体に複数色あるいはフルカラ−の画
像を形成できる。又、中間シ−トが基材B上に染着層と
その他の層(例えば、基材のそれぞれ異なる位置に高分
子物質層、紫外線吸収剤層あるいはオ−バ−コ−ト層
等)とを有する場合は、画像が形成された染着層上に画
像が形成されない染着層、画像が形成された染着層上に
紫外線吸収剤層、あるいは、単色の画像が形成された染
着層上に高分子物質層を重ねるという2層の繰り返し単
位をさらに重ねていく等各種の層を重ね転写することが
できる。又、転写体がその他の層として顔料インキ層を
有している場合は、顔料インキ層を記録ヘッドにより転
写体の基材あるいは染着層等に記録した後、受像体上に
転写あるいは受像体上の転写染着層上に重ね転写するこ
とができ、受像体上に昇華型画像と溶融型画像を形成で
きる。受像体上の転写層をさらに上記のように定着させ
ることにより受像体上に良好な画像を形成することがで
きる。
層、イエロ−色材層のように異なる色材を有する複数の
色材層を有する転写体を用いて染着層に画像を形成する
場合は、1つの染着層に複数の色材層によりカラ−画像
を形成する、あるいは各色の色材層に対応して各染着層
(例えば、基材B8に染着層が分離して設けられてい
る)に各色の画像を形成しても良い。特に、後者の場合
は、受像体3への転写において各色の染着層を重ね転写
することにより受像体に複数色あるいはフルカラ−の画
像を形成できる。又、中間シ−トが基材B上に染着層と
その他の層(例えば、基材のそれぞれ異なる位置に高分
子物質層、紫外線吸収剤層あるいはオ−バ−コ−ト層
等)とを有する場合は、画像が形成された染着層上に画
像が形成されない染着層、画像が形成された染着層上に
紫外線吸収剤層、あるいは、単色の画像が形成された染
着層上に高分子物質層を重ねるという2層の繰り返し単
位をさらに重ねていく等各種の層を重ね転写することが
できる。又、転写体がその他の層として顔料インキ層を
有している場合は、顔料インキ層を記録ヘッドにより転
写体の基材あるいは染着層等に記録した後、受像体上に
転写あるいは受像体上の転写染着層上に重ね転写するこ
とができ、受像体上に昇華型画像と溶融型画像を形成で
きる。受像体上の転写層をさらに上記のように定着させ
ることにより受像体上に良好な画像を形成することがで
きる。
【0024】上記においては、基材B上に染着層を有す
る構成の中間シ−トについて説明したが、基材B上に高
分子物質層と染着層との順次積層構成を有する中間シ−
ト、あるいは基材B上に離型層と染着層との順次積層構
成を有する中間シ−ト、あるいは基材B上に離型層と高
分子物質層と染着層との順次積層構成を有する中間シ−
ト等を使用する場合も、上記記録方法と基本的に同一で
ある。
る構成の中間シ−トについて説明したが、基材B上に高
分子物質層と染着層との順次積層構成を有する中間シ−
ト、あるいは基材B上に離型層と染着層との順次積層構
成を有する中間シ−ト、あるいは基材B上に離型層と高
分子物質層と染着層との順次積層構成を有する中間シ−
ト等を使用する場合も、上記記録方法と基本的に同一で
ある。
【0025】但し、受像体への転写は、基材B上に高分
子物質層と染着層との順次積層構成を有する中間シ−ト
の場合は、中間シ−トの基材B面から高分子物質層と染
着層との順次積層物が剥離して高分子物質層と染着層と
が受像体上に転写された後定着され、基材B上に離型層
と染着層との順次積層構成を有する中間シ−トの場合
は、中間シ−トの離型層と染着層との界面から染着層が
剥離して染着層が受像体上に転写された後定着され、基
材B上に離型層と高分子物質層と染着層との順次積層構
成を有する中間シ−トの場合は、中間シ−トの離型層と
高分子物質層との界面から高分子物質層と染着層との順
次積層物が剥離して高分子物質層と染着層とが受像体上
に転写された後定着される。
子物質層と染着層との順次積層構成を有する中間シ−ト
の場合は、中間シ−トの基材B面から高分子物質層と染
着層との順次積層物が剥離して高分子物質層と染着層と
が受像体上に転写された後定着され、基材B上に離型層
と染着層との順次積層構成を有する中間シ−トの場合
は、中間シ−トの離型層と染着層との界面から染着層が
剥離して染着層が受像体上に転写された後定着され、基
材B上に離型層と高分子物質層と染着層との順次積層構
成を有する中間シ−トの場合は、中間シ−トの離型層と
高分子物質層との界面から高分子物質層と染着層との順
次積層物が剥離して高分子物質層と染着層とが受像体上
に転写された後定着される。
【0026】図1では省略されているが転写体は、巻出
しロ−ルと巻取りロ−ルに転写体が巻回されたカセット
として構成することもできる。中間シ−トも同様にカセ
ットとして構成することができる。又、シアン色材層、
マゼンタ色材層、イエロ−色材層(さらに、例えば、ブ
ラック色材層)のように複数の色材層を基材A6上に有
する転写体、又、複数の染着層(あるいはさらに各種の
層)を有する中間シ−トについても上記したように当然
使用できるものである。
しロ−ルと巻取りロ−ルに転写体が巻回されたカセット
として構成することもできる。中間シ−トも同様にカセ
ットとして構成することができる。又、シアン色材層、
マゼンタ色材層、イエロ−色材層(さらに、例えば、ブ
ラック色材層)のように複数の色材層を基材A6上に有
する転写体、又、複数の染着層(あるいはさらに各種の
層)を有する中間シ−トについても上記したように当然
使用できるものである。
【0027】図2に本発明の記録方法の1実施例として
染着層を受像体に転写および定着させる部分を原理的に
示した部分模式図を示す。
染着層を受像体に転写および定着させる部分を原理的に
示した部分模式図を示す。
【0028】図2は、図1の様に転写部分のロ−ルと定
着部分のロ−ルを分離して設けるとロ−ル数が多くなる
ため、転写部分の加熱ロ−ル10を定着部分のロ−ルと
併用させロ−ル数を減らしたものである。即ち、図2に
おいて加熱ロ−ル10と加熱シリコ−ンゴムロ−ル11
とが転写部分のロ−ルであり、加熱ロ−ル10と加熱シ
リコ−ンゴムロ−ル18とが定着部分のロ−ルである。
図2では、転写部分と定着部分のロ−ルとして加熱ロ−
ルと加熱シリコ−ンゴムロ−ルとの組合せを用いたが、
上記と同様に転写部分及び定着部分のロ−ルがこの組合
せに限定されるものでない。
着部分のロ−ルを分離して設けるとロ−ル数が多くなる
ため、転写部分の加熱ロ−ル10を定着部分のロ−ルと
併用させロ−ル数を減らしたものである。即ち、図2に
おいて加熱ロ−ル10と加熱シリコ−ンゴムロ−ル11
とが転写部分のロ−ルであり、加熱ロ−ル10と加熱シ
リコ−ンゴムロ−ル18とが定着部分のロ−ルである。
図2では、転写部分と定着部分のロ−ルとして加熱ロ−
ルと加熱シリコ−ンゴムロ−ルとの組合せを用いたが、
上記と同様に転写部分及び定着部分のロ−ルがこの組合
せに限定されるものでない。
【0029】図3に1実施例として本発明の記録方法に
使用される転写体の断面模式図を示す。転写体は、少な
くとも基材A23と色材層24とから構成されている。
基材A23は特に限定されない。例えば、各種高分子フ
イルム、あるいは塗工等により表面処理された高分子フ
イルム、あるいは各種導電性フイルム等がある。各種高
分子フイルムとして、例えば、ポリオレフィン系、ポリ
アミド系、ポリエステル系、ポリイミド系、ポリエ−テ
ル系、セルロ−ス系、ポリパラバン酸系、ポリオキサジ
アゾ−ル系、ポリスチレン系、フッ素系フイルム等があ
る。特に、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリエチレン
ナフタレ−ト、アラミド、トリアセチルセルロ−ス、ポ
リパラバン酸、ポリサルホン、ポリプロピレン、セロフ
ァン、防湿処理セロハンあるいはポリエチレン等の各フ
イルムが有用である。基材Aがその少なくとも片面に耐
熱層、滑性層(あるいは滑性導電層)あるいは滑性耐熱
層(あるいは滑性耐熱導電層)を有する場合は、基材A
の耐熱性向上あるいは記録ヘッドとの走行安定性が良好
であるため特に望ましい。又、高分子フイルムあるいは
導電性フイルムが色材層と接する面に色材層が記録時に
フイルムから剥離しないために接着層(アンカ−コ−ト
層)を設けた高分子フイルムあるいは導電性フイルムを
基材Aとして使用することが望ましい。各種導電性フイ
ルムとして、例えば、カ−ボンブラック、金属粉末等の
各種導電性粒子含有高分子フイルム、導電性塗工層を形
成された高分子フイルム、導電性蒸着層を有する高分子
フイルム等が有用である。
使用される転写体の断面模式図を示す。転写体は、少な
くとも基材A23と色材層24とから構成されている。
基材A23は特に限定されない。例えば、各種高分子フ
イルム、あるいは塗工等により表面処理された高分子フ
イルム、あるいは各種導電性フイルム等がある。各種高
分子フイルムとして、例えば、ポリオレフィン系、ポリ
アミド系、ポリエステル系、ポリイミド系、ポリエ−テ
ル系、セルロ−ス系、ポリパラバン酸系、ポリオキサジ
アゾ−ル系、ポリスチレン系、フッ素系フイルム等があ
る。特に、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリエチレン
ナフタレ−ト、アラミド、トリアセチルセルロ−ス、ポ
リパラバン酸、ポリサルホン、ポリプロピレン、セロフ
ァン、防湿処理セロハンあるいはポリエチレン等の各フ
イルムが有用である。基材Aがその少なくとも片面に耐
熱層、滑性層(あるいは滑性導電層)あるいは滑性耐熱
層(あるいは滑性耐熱導電層)を有する場合は、基材A
の耐熱性向上あるいは記録ヘッドとの走行安定性が良好
であるため特に望ましい。又、高分子フイルムあるいは
導電性フイルムが色材層と接する面に色材層が記録時に
フイルムから剥離しないために接着層(アンカ−コ−ト
層)を設けた高分子フイルムあるいは導電性フイルムを
基材Aとして使用することが望ましい。各種導電性フイ
ルムとして、例えば、カ−ボンブラック、金属粉末等の
各種導電性粒子含有高分子フイルム、導電性塗工層を形
成された高分子フイルム、導電性蒸着層を有する高分子
フイルム等が有用である。
【0030】色材層は、少なくとも色材と結着材とから
構成されている。色材としては、特に限定されない。例
えば分散染料、塩基性染料、カラ−フォ−マ−等が有用
である。結着材は、各種高分子材料等が利用できる。例
えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ウレタン系樹
脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルアセタ−ル系樹
脂、酢酸ビニル系樹脂、塩素化樹脂、アミド系樹脂、セ
ルロ−ス系樹脂等がある。セルロ−ス系樹脂として、例
えばメチルセルロ−ス、エチルセルロ−ス、ヒドロキシ
エチルセルロ−ス、カルボキシメチルセルロ−ス、ニト
ロセルロ−ス、酢酸セルロ−ス等がある。特にアクリロ
ニトリル−スチレン共重合樹脂、ポリスチレン、スチレ
ン−アクリル共重合樹脂、飽和ポリエステル、ポリエス
テルウレタン、塩化ビニル樹脂、塩素化塩化ビニル樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂(さらにビニル
アルコ−ル、マレイン酸、その他の成分が共重合されて
いても良い)、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合
樹脂(複数のアクリル酸エステルを用いた多成分共重合
樹脂を含む)、酢酸ビニル樹脂、塩化ゴム、塩素化ポリ
プロピレン、ポリカ−ボネ−トあるいはセルロ−ス系樹
脂から選択された少なくとも1種を結着材に用いた時、
記録感度が高くおよび/または染着層に対する優れた熱
融着防止特性を有しており良好である。共重合樹脂は、
3成分以上からなる共重合樹脂であっても良い。特に、
色材層の結着材及び中間シ−トの染着層の両者にポリビ
ニルホルマ−ル、アセトアセタ−ル化ポリビニルアルコ
−ル、プロピオンアセタ−ル化ポリビニルアルコ−ル、
ポリビニルブチラ−ル等のポリビニルアセタ−ルを使用
した場合は、記録感度が高く特に有用である。高分子材
料のガラス転移点が、40℃〜150℃の範囲、あるい
は高分子材料の平均重合度が150〜3000の範囲、
あるいはフロ−軟化点が80℃〜350℃の範囲のもの
が特に望ましい。
構成されている。色材としては、特に限定されない。例
えば分散染料、塩基性染料、カラ−フォ−マ−等が有用
である。結着材は、各種高分子材料等が利用できる。例
えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ウレタン系樹
脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルアセタ−ル系樹
脂、酢酸ビニル系樹脂、塩素化樹脂、アミド系樹脂、セ
ルロ−ス系樹脂等がある。セルロ−ス系樹脂として、例
えばメチルセルロ−ス、エチルセルロ−ス、ヒドロキシ
エチルセルロ−ス、カルボキシメチルセルロ−ス、ニト
ロセルロ−ス、酢酸セルロ−ス等がある。特にアクリロ
ニトリル−スチレン共重合樹脂、ポリスチレン、スチレ
ン−アクリル共重合樹脂、飽和ポリエステル、ポリエス
テルウレタン、塩化ビニル樹脂、塩素化塩化ビニル樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂(さらにビニル
アルコ−ル、マレイン酸、その他の成分が共重合されて
いても良い)、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合
樹脂(複数のアクリル酸エステルを用いた多成分共重合
樹脂を含む)、酢酸ビニル樹脂、塩化ゴム、塩素化ポリ
プロピレン、ポリカ−ボネ−トあるいはセルロ−ス系樹
脂から選択された少なくとも1種を結着材に用いた時、
記録感度が高くおよび/または染着層に対する優れた熱
融着防止特性を有しており良好である。共重合樹脂は、
3成分以上からなる共重合樹脂であっても良い。特に、
色材層の結着材及び中間シ−トの染着層の両者にポリビ
ニルホルマ−ル、アセトアセタ−ル化ポリビニルアルコ
−ル、プロピオンアセタ−ル化ポリビニルアルコ−ル、
ポリビニルブチラ−ル等のポリビニルアセタ−ルを使用
した場合は、記録感度が高く特に有用である。高分子材
料のガラス転移点が、40℃〜150℃の範囲、あるい
は高分子材料の平均重合度が150〜3000の範囲、
あるいはフロ−軟化点が80℃〜350℃の範囲のもの
が特に望ましい。
【0031】色材層が含フッ素湿分硬化型樹脂あるいは
含シロキサン湿分硬化型樹脂から選択された少なくとも
1種と色材と結着剤とを少なくとも用いて形成されてい
る場合は、含フッ素湿分硬化型樹脂あるいは含シロキサ
ン湿分硬化型樹脂の離型剤としての特性が大変優れてい
るため、転写体と中間シ−トとの組合せにおける熱転写
記録時において熱融着現象を発生しないで記録すること
ができる。
含シロキサン湿分硬化型樹脂から選択された少なくとも
1種と色材と結着剤とを少なくとも用いて形成されてい
る場合は、含フッ素湿分硬化型樹脂あるいは含シロキサ
ン湿分硬化型樹脂の離型剤としての特性が大変優れてい
るため、転写体と中間シ−トとの組合せにおける熱転写
記録時において熱融着現象を発生しないで記録すること
ができる。
【0032】含フッ素湿分硬化型樹脂あるいは含シロキ
サン湿分硬化型樹脂として、例えば、特願昭63−14
4241号公報記載の加水分解性シリル基を有する湿分
硬化型樹脂あるいは加水分解性イソシアネ−ト基を有す
る湿分硬化型樹脂にそれぞれフッ素あるいはシリコ−ン
を導入した樹脂を用いることができる。
サン湿分硬化型樹脂として、例えば、特願昭63−14
4241号公報記載の加水分解性シリル基を有する湿分
硬化型樹脂あるいは加水分解性イソシアネ−ト基を有す
る湿分硬化型樹脂にそれぞれフッ素あるいはシリコ−ン
を導入した樹脂を用いることができる。
【0033】含フッ素湿分硬化型樹脂として例えば、加
水分解性シリル基を有する含フッ素重合体等、例えば、
特開昭62−558号公報記載の湿分硬化型樹脂等が有
り、特に含フッ素アクリルシリコン樹脂が有用であり、
又、分子末端あるいは側鎖に加水分解性イソシアネ−ト
基を有する含フッ素ポリウレタン樹脂も有用である。含
シロキサン湿分硬化型樹脂として例えば、加水分解性シ
リル基を有する含シロキサンビニル重合体等が有り、特
に含シロキサンアクリルシリコン樹脂が有用であり、
又、分子末端あるいは側鎖に加水分解性イソシアネ−ト
基を有する含シロキサンポリウレタン樹脂も有用であ
る。含フッ素アクリルシリコン樹脂及び含シロキサンア
クリルシリコン樹脂等がウレタン樹脂等で変性されてい
ても良い。含フッ素アクリルシリコン樹脂として、例え
ば、含フッ素アクリルシリコン樹脂溶液(F−2A,三
洋化成工業株式会社)、含シロキサンアクリルシリコン
樹脂として、例えば、含シロキサンアクリルシリコン樹
脂溶液(F−6A,三洋化成工業株式会社)、加水分解
性イソシアネ−ト基を有する含シロキサン湿分硬化型樹
脂として、例えば、含シロキサン湿分硬化型樹脂溶液
(SAT−300P、シンコ−技研株式会社)等があ
る。色材層には、必要により湿分硬化型樹脂の反応促進
剤を使用してもよい。反応促進剤としてはチタネ−ト
類、アミン類、有機錫化合物、酸性化合物等、例えば、
アルキルチタン酸塩、オクチル酸錫、ジブチル錫ジラウ
レ−ト、ジブチル錫マレエ−ト等のカルボン酸の金属
塩、ジブチルアミン−2−ヘキソエ−ト等のアミン塩、
その他特開昭58−19361号公報に記載の触媒を用
いることができる。反応促進剤の添加量は樹脂に対し通
常0.001〜100重量%である。
水分解性シリル基を有する含フッ素重合体等、例えば、
特開昭62−558号公報記載の湿分硬化型樹脂等が有
り、特に含フッ素アクリルシリコン樹脂が有用であり、
又、分子末端あるいは側鎖に加水分解性イソシアネ−ト
基を有する含フッ素ポリウレタン樹脂も有用である。含
シロキサン湿分硬化型樹脂として例えば、加水分解性シ
リル基を有する含シロキサンビニル重合体等が有り、特
に含シロキサンアクリルシリコン樹脂が有用であり、
又、分子末端あるいは側鎖に加水分解性イソシアネ−ト
基を有する含シロキサンポリウレタン樹脂も有用であ
る。含フッ素アクリルシリコン樹脂及び含シロキサンア
クリルシリコン樹脂等がウレタン樹脂等で変性されてい
ても良い。含フッ素アクリルシリコン樹脂として、例え
ば、含フッ素アクリルシリコン樹脂溶液(F−2A,三
洋化成工業株式会社)、含シロキサンアクリルシリコン
樹脂として、例えば、含シロキサンアクリルシリコン樹
脂溶液(F−6A,三洋化成工業株式会社)、加水分解
性イソシアネ−ト基を有する含シロキサン湿分硬化型樹
脂として、例えば、含シロキサン湿分硬化型樹脂溶液
(SAT−300P、シンコ−技研株式会社)等があ
る。色材層には、必要により湿分硬化型樹脂の反応促進
剤を使用してもよい。反応促進剤としてはチタネ−ト
類、アミン類、有機錫化合物、酸性化合物等、例えば、
アルキルチタン酸塩、オクチル酸錫、ジブチル錫ジラウ
レ−ト、ジブチル錫マレエ−ト等のカルボン酸の金属
塩、ジブチルアミン−2−ヘキソエ−ト等のアミン塩、
その他特開昭58−19361号公報に記載の触媒を用
いることができる。反応促進剤の添加量は樹脂に対し通
常0.001〜100重量%である。
【0034】湿分硬化型樹脂を塗料等の形態として用い
る場合、必要に応じて保存安定剤を添加して用いられ例
えば、特開昭60−51724号公報、同57−147
511号公報等に記載されている安定剤がある。
る場合、必要に応じて保存安定剤を添加して用いられ例
えば、特開昭60−51724号公報、同57−147
511号公報等に記載されている安定剤がある。
【0035】色材層は、多層構成であっても良い。又、
色材層上に滑性層や各種の塗工層等が設けられていても
良い。又、色材層や多層構成の上層に染着層との記録時
の熱融着を防止するために含フッ素湿分硬化型樹脂ある
いは含シロキサン湿分硬化型樹脂あるいは各種シリコ−
ン系材料あるいは各種フッ素系材料、帯電防止剤等の各
種添加剤が添加されていても良い。
色材層上に滑性層や各種の塗工層等が設けられていても
良い。又、色材層や多層構成の上層に染着層との記録時
の熱融着を防止するために含フッ素湿分硬化型樹脂ある
いは含シロキサン湿分硬化型樹脂あるいは各種シリコ−
ン系材料あるいは各種フッ素系材料、帯電防止剤等の各
種添加剤が添加されていても良い。
【0036】図4から図7に本発明の記録方法に使用さ
れる各実施例としての中間シ−トの断面模式図を示す。
中間シ−トは、少なくとも基材B25と染着層26とか
ら構成されている。あるいは図5の様に少なくとも基材
B25と高分子物質層28と染着層26とから構成され
ている。あるいは図6の様に少なくとも基材B25と離
型層27と染着層26とから構成されている。あるいは
図7の様に少なくとも基材B25と離型層27と高分子
物質層28と染着層26とから構成されている。中間シ
−トの上記各構成における染着層は、少なくともフロ−
軟化点が300℃以下の高分子、平均重合度が3000
以下の高分子あるいはポリビニルアセタ−ルを少なくと
も用いている、あるいは少なくとも用いて形成されてい
る。
れる各実施例としての中間シ−トの断面模式図を示す。
中間シ−トは、少なくとも基材B25と染着層26とか
ら構成されている。あるいは図5の様に少なくとも基材
B25と高分子物質層28と染着層26とから構成され
ている。あるいは図6の様に少なくとも基材B25と離
型層27と染着層26とから構成されている。あるいは
図7の様に少なくとも基材B25と離型層27と高分子
物質層28と染着層26とから構成されている。中間シ
−トの上記各構成における染着層は、少なくともフロ−
軟化点が300℃以下の高分子、平均重合度が3000
以下の高分子あるいはポリビニルアセタ−ルを少なくと
も用いている、あるいは少なくとも用いて形成されてい
る。
【0037】フロ−軟化点(あるいは流出開始温度)
は、フロ−テスタ−による測定値である(昇温速度:6
℃/min、押出圧力:9.80665×106 Pa、ダ
イ:φ1mm ×10mm)。
は、フロ−テスタ−による測定値である(昇温速度:6
℃/min、押出圧力:9.80665×106 Pa、ダ
イ:φ1mm ×10mm)。
【0038】中間シ−トは、少なくとも基材Bと上記の
染着層とを有する構成であれば、上記以外の各種の構成
であっても良くいずれの構成も本発明に含むものであ
る。又、以下に各層の構成材料等についてそれぞれ説明
するが、本発明は、以下に説明される各層の組合せだけ
に限定されるもので無い。
染着層とを有する構成であれば、上記以外の各種の構成
であっても良くいずれの構成も本発明に含むものであ
る。又、以下に各層の構成材料等についてそれぞれ説明
するが、本発明は、以下に説明される各層の組合せだけ
に限定されるもので無い。
【0039】基材B25は特に限定されない。表面が平
滑処理された紙等も使用可能であるが特に有用なのは、
例えば各種高分子フイルム、塗工等により表面処理され
た高分子フイルムあるいは各種導電性フイルム等であ
る。
滑処理された紙等も使用可能であるが特に有用なのは、
例えば各種高分子フイルム、塗工等により表面処理され
た高分子フイルムあるいは各種導電性フイルム等であ
る。
【0040】各種高分子フイルムとして、例えば転写体
の項で述べた各種フイルムが有用である。高分子フイル
ムの厚さは、通常2μm〜100μm位が有用であり特
に2〜30μmが良好である。各種高分子フイルムは、
高分子フイルムの熱変形等の耐熱性を補強するための耐
熱層、帯電防止層、あるいは必要ならば各種の塗工層が
設けられていても良い。基材B25に使用される各種導
電性フイルムとしては、上記転写体の基材Aについて説
明した各種導電性フイルムが利用できる。
の項で述べた各種フイルムが有用である。高分子フイル
ムの厚さは、通常2μm〜100μm位が有用であり特
に2〜30μmが良好である。各種高分子フイルムは、
高分子フイルムの熱変形等の耐熱性を補強するための耐
熱層、帯電防止層、あるいは必要ならば各種の塗工層が
設けられていても良い。基材B25に使用される各種導
電性フイルムとしては、上記転写体の基材Aについて説
明した各種導電性フイルムが利用できる。
【0041】染着層26は、必要に応じ(例えば、転写
体の色材層にロイコ染料等を用いた場合)電子受容性物
質等の顕色剤を含有していても良い。電子受容性物質と
して、例えば、ビスフェノ−ルA等のフェノ−ル系化合
物、カルボン酸系化合物、シリカ、活性白土等がある。
体の色材層にロイコ染料等を用いた場合)電子受容性物
質等の顕色剤を含有していても良い。電子受容性物質と
して、例えば、ビスフェノ−ルA等のフェノ−ル系化合
物、カルボン酸系化合物、シリカ、活性白土等がある。
【0042】染着層26の高分子としてポリビニルアセ
タ−ルは、特に有用である。ポリビニルアセタ−ルは、
ポリビニルアルコ−ルに各種アルデヒド例えば、ホルム
アルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド
あるいはブチルアルデヒド等を反応させて得られる樹脂
である。例えば、ポリビニルホルマ−ル、アセトアセタ
−ル化ポリビニルアルコ−ル、プロピオンアセタ−ル化
ポリビニルアルコ−ルあるいはポリビニルブチラ−ル等
が特に有用である。又、特開平3−65391号公報、
同3−162989号公報記載のポリビニルアセタ−ル
系樹脂も有用である。記録感度、受像体に対する転写特
性及び定着特性の観点からポリビニルアセタ−ルとし
て、平均重合度が3000以下のポリビニルアルコ−ル
から得られるポリビニルアセタ−ルが優れた特性を示
す。あるいはフロ−軟化点が300℃以下が優れた特性
を示す。
タ−ルは、特に有用である。ポリビニルアセタ−ルは、
ポリビニルアルコ−ルに各種アルデヒド例えば、ホルム
アルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド
あるいはブチルアルデヒド等を反応させて得られる樹脂
である。例えば、ポリビニルホルマ−ル、アセトアセタ
−ル化ポリビニルアルコ−ル、プロピオンアセタ−ル化
ポリビニルアルコ−ルあるいはポリビニルブチラ−ル等
が特に有用である。又、特開平3−65391号公報、
同3−162989号公報記載のポリビニルアセタ−ル
系樹脂も有用である。記録感度、受像体に対する転写特
性及び定着特性の観点からポリビニルアセタ−ルとし
て、平均重合度が3000以下のポリビニルアルコ−ル
から得られるポリビニルアセタ−ルが優れた特性を示
す。あるいはフロ−軟化点が300℃以下が優れた特性
を示す。
【0043】特に受像体が上質紙等の普通紙の場合、平
均重合度が2000以下の分子量の小さいポリビニルア
ルコ−ルから得られるポリビニルアセタ−ル、あるいは
フロ−軟化点が250℃以下のポリビニルアセタ−ル
は、紙の繊維間への侵入が良好であり特に望ましい。
均重合度が2000以下の分子量の小さいポリビニルア
ルコ−ルから得られるポリビニルアセタ−ル、あるいは
フロ−軟化点が250℃以下のポリビニルアセタ−ル
は、紙の繊維間への侵入が良好であり特に望ましい。
【0044】アセタ−ル化度が大きいもの程色材層に対
する熱融着防止特性が大きく、且つ、フロ−軟化点が低
下して受像体に対する転写、定着特性に対し良好であ
る。アセタ−ル化度が50mol%以上である場合が望
ましい。特に、ポリビニルアセタ−ルのブチラ−ル化度
が40mol%以上、望ましくは50mol%以上であ
る場合は、色材層に対する熱融着防止、記録感度、転
写、定着特性が特に優れているため望ましい。ポリビニ
ルブチラ−ルとして、例えば、積水化学工業株式会社の
品種、BL−1(ブチラ−ル化度=63±3mol%、フロ
−軟化点、105℃)、BL−2(ブチラ−ル化度=6
3±3mol%、フロ−軟化点、120℃)、BH−S(ブ
チラ−ル化度=70mol%以上、フロ−軟化点、160
℃)、BM−S(ブチラ−ル化度=70mol%以上、フロ
−軟化点、150℃)、BL−S(ブチラ−ル化度=7
0mol%以上、フロ−軟化点、110℃)、BH−3(ブ
チラ−ル化度=65±3mol%、フロ−軟化点、205
℃)、BM−2(ブチラ−ル化度=68±3mol%、フロ
−軟化点、140℃)、BM−1(ブチラ−ル化度=6
5±3mol%、フロ−軟化点、130℃)、BM−5(ブ
チラ−ル化度=65±3mol%、フロ−軟化点、160
℃)等が特に有用である。ポリビニルアセタ−ルがフェ
ノ−ル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、イソシアネ
−ト化合物あるいはジアルデヒド化合物等と反応して架
橋構造を形成していても良い。
する熱融着防止特性が大きく、且つ、フロ−軟化点が低
下して受像体に対する転写、定着特性に対し良好であ
る。アセタ−ル化度が50mol%以上である場合が望
ましい。特に、ポリビニルアセタ−ルのブチラ−ル化度
が40mol%以上、望ましくは50mol%以上であ
る場合は、色材層に対する熱融着防止、記録感度、転
写、定着特性が特に優れているため望ましい。ポリビニ
ルブチラ−ルとして、例えば、積水化学工業株式会社の
品種、BL−1(ブチラ−ル化度=63±3mol%、フロ
−軟化点、105℃)、BL−2(ブチラ−ル化度=6
3±3mol%、フロ−軟化点、120℃)、BH−S(ブ
チラ−ル化度=70mol%以上、フロ−軟化点、160
℃)、BM−S(ブチラ−ル化度=70mol%以上、フロ
−軟化点、150℃)、BL−S(ブチラ−ル化度=7
0mol%以上、フロ−軟化点、110℃)、BH−3(ブ
チラ−ル化度=65±3mol%、フロ−軟化点、205
℃)、BM−2(ブチラ−ル化度=68±3mol%、フロ
−軟化点、140℃)、BM−1(ブチラ−ル化度=6
5±3mol%、フロ−軟化点、130℃)、BM−5(ブ
チラ−ル化度=65±3mol%、フロ−軟化点、160
℃)等が特に有用である。ポリビニルアセタ−ルがフェ
ノ−ル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、イソシアネ
−ト化合物あるいはジアルデヒド化合物等と反応して架
橋構造を形成していても良い。
【0045】又、染着層26の高分子として、例えば、
アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹
脂、酢酸ビニル系樹脂、塩素化樹脂、スチレン系樹脂、
アミド系樹脂、セルロ−ス系樹脂等を用いることができ
る。アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂、ポリスチ
レン、スチレン−アクリル共重合樹脂、塩化ゴム、塩素
化ポリプロピレン、塩化ビニル樹脂、塩素化塩化ビニル
樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル
−アクリル酸エステル共重合樹脂、酢酸ビニル樹脂、飽
和ポリエステル、ポリエステルウレタン、ポリカ−ボネ
−トあるいはセルロ−ス系樹脂から選択される少なくと
も1種を用いて形成されている場合も特に有用である。
染着層26が、含フッ素湿分硬化型樹脂あるいは含シロ
キサン湿分硬化型樹脂から選択された少なくとも1種を
少なくとも用いて形成されている時、色材層に対する熱
融着防止特性が特に優れている。含フッ素湿分硬化型樹
脂及び含シロキサン湿分硬化型樹脂については、転写体
の項ですでに説明しているため説明を略す。含フッ素湿
分硬化型樹脂あるいは、含シロキサン湿分硬化型樹脂
は、優れた熱融着防止特性を有しているため染着層に含
有されていると色材層との熱転写記録時に色材層と熱融
着をまったく発生しない。特に熱融着防止特性に優れた
ポリビニルアセタ−ルと熱融着防止特性に優れた含フッ
素湿分硬化型樹脂および/または含シロキサン湿分硬化
型樹脂との組合せによる染着層は、色材層に対し優れた
熱融着防止特性を示す。
アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹
脂、酢酸ビニル系樹脂、塩素化樹脂、スチレン系樹脂、
アミド系樹脂、セルロ−ス系樹脂等を用いることができ
る。アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂、ポリスチ
レン、スチレン−アクリル共重合樹脂、塩化ゴム、塩素
化ポリプロピレン、塩化ビニル樹脂、塩素化塩化ビニル
樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル
−アクリル酸エステル共重合樹脂、酢酸ビニル樹脂、飽
和ポリエステル、ポリエステルウレタン、ポリカ−ボネ
−トあるいはセルロ−ス系樹脂から選択される少なくと
も1種を用いて形成されている場合も特に有用である。
染着層26が、含フッ素湿分硬化型樹脂あるいは含シロ
キサン湿分硬化型樹脂から選択された少なくとも1種を
少なくとも用いて形成されている時、色材層に対する熱
融着防止特性が特に優れている。含フッ素湿分硬化型樹
脂及び含シロキサン湿分硬化型樹脂については、転写体
の項ですでに説明しているため説明を略す。含フッ素湿
分硬化型樹脂あるいは、含シロキサン湿分硬化型樹脂
は、優れた熱融着防止特性を有しているため染着層に含
有されていると色材層との熱転写記録時に色材層と熱融
着をまったく発生しない。特に熱融着防止特性に優れた
ポリビニルアセタ−ルと熱融着防止特性に優れた含フッ
素湿分硬化型樹脂および/または含シロキサン湿分硬化
型樹脂との組合せによる染着層は、色材層に対し優れた
熱融着防止特性を示す。
【0046】高分子物質層28は、少なくとも高分子物
質を用いて形成されている。高分子物質は、特に限定さ
れない。高分子物質として例えば、各種熱可塑性樹脂、
熱、光、電子線等による各種硬化性樹脂を用いることが
できる。例えば、アクリル系、ウレタン系、アミド系、
エステル系、セルロ−ス系、スチレン系、オレフィン系
等の各種樹脂を用いることができる。アクリロニトリル
−スチレン共重合樹脂、ポリスチレン、スチレン−アク
リル共重合樹脂、塩化ゴム、塩素化ポリプロピレン、塩
化ビニル樹脂、塩素化塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル−
アクリル酸エステル共重合樹脂、飽和ポリエステル、ポ
リエステルウレタン、ポリビニルアセタ−ル、ポリビニ
ルアルコ−ル、セルロ−ス誘導体、加工デンプン、デン
プン誘導体、あるいはポリカ−ボネ−トから選択される
少なくとも1種の高分子物質を少なくとも用いているこ
とが望ましい。特に高分子物質層がポリビニルアルコ−
ル、ポリビニルアルコ−ル誘導体、セルロ−ス誘導体、
加工デンプン、デンプン誘導体、塩素化樹脂あるいはポ
リカ−ボネ−トから選択される少なくとも1種を少なく
とも用いて形成されている場合は、トルエン等の芳香族
系溶剤や、2−ブタノン等のケトン系溶剤を用いた染着
層形成塗料に対する塗工時の耐溶剤性に優れ、又、代表
的な基材であるポリエステルフイルムに対する接着性も
あまり強くないためポリエステルフイルムから剥離しや
すい特徴を有する。ポリビニルアルコ−ル誘導体として
は、例えば各種ポリビニルアセタ−ル等がある。セルロ
−ス誘導体としては、例えばメチルセルロ−ス、エチル
セルロ−ス、ヒドロキシエチルセルロ−ス、カルボキシ
メチルセルロ−ス、ニトロセルロ−スあるいは酢酸セル
ロ−ス等がある。加工デンプンとしては、例えば酸化デ
ンプンあるいは酵素処理デンプン等がある。デンプン誘
導体としては、例えばヒドロキシエチルデンプン、カル
ボキシメチルデンプンあるいはシアノエチル化デンプン
等がある。塩素化樹脂としては、例えば塩素化ポリエチ
レン、塩素化ポリプロピレンあるいは塩化ゴム等があ
る。これらの樹脂はいずれも常温で粘着性を示さないた
め、染着層と隣接していても染着層の記録画像の染料に
対する耐ブリ−ド特性が良好であり、取扱も容易であ
る。高分子物質として、記録画像の保存信頼性の観点か
らガラス転移点が、50℃以上のものが望ましい。
質を用いて形成されている。高分子物質は、特に限定さ
れない。高分子物質として例えば、各種熱可塑性樹脂、
熱、光、電子線等による各種硬化性樹脂を用いることが
できる。例えば、アクリル系、ウレタン系、アミド系、
エステル系、セルロ−ス系、スチレン系、オレフィン系
等の各種樹脂を用いることができる。アクリロニトリル
−スチレン共重合樹脂、ポリスチレン、スチレン−アク
リル共重合樹脂、塩化ゴム、塩素化ポリプロピレン、塩
化ビニル樹脂、塩素化塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル−
アクリル酸エステル共重合樹脂、飽和ポリエステル、ポ
リエステルウレタン、ポリビニルアセタ−ル、ポリビニ
ルアルコ−ル、セルロ−ス誘導体、加工デンプン、デン
プン誘導体、あるいはポリカ−ボネ−トから選択される
少なくとも1種の高分子物質を少なくとも用いているこ
とが望ましい。特に高分子物質層がポリビニルアルコ−
ル、ポリビニルアルコ−ル誘導体、セルロ−ス誘導体、
加工デンプン、デンプン誘導体、塩素化樹脂あるいはポ
リカ−ボネ−トから選択される少なくとも1種を少なく
とも用いて形成されている場合は、トルエン等の芳香族
系溶剤や、2−ブタノン等のケトン系溶剤を用いた染着
層形成塗料に対する塗工時の耐溶剤性に優れ、又、代表
的な基材であるポリエステルフイルムに対する接着性も
あまり強くないためポリエステルフイルムから剥離しや
すい特徴を有する。ポリビニルアルコ−ル誘導体として
は、例えば各種ポリビニルアセタ−ル等がある。セルロ
−ス誘導体としては、例えばメチルセルロ−ス、エチル
セルロ−ス、ヒドロキシエチルセルロ−ス、カルボキシ
メチルセルロ−ス、ニトロセルロ−スあるいは酢酸セル
ロ−ス等がある。加工デンプンとしては、例えば酸化デ
ンプンあるいは酵素処理デンプン等がある。デンプン誘
導体としては、例えばヒドロキシエチルデンプン、カル
ボキシメチルデンプンあるいはシアノエチル化デンプン
等がある。塩素化樹脂としては、例えば塩素化ポリエチ
レン、塩素化ポリプロピレンあるいは塩化ゴム等があ
る。これらの樹脂はいずれも常温で粘着性を示さないた
め、染着層と隣接していても染着層の記録画像の染料に
対する耐ブリ−ド特性が良好であり、取扱も容易であ
る。高分子物質として、記録画像の保存信頼性の観点か
らガラス転移点が、50℃以上のものが望ましい。
【0047】又、受像体として例えば紙を使用した時、
高分子物質の平均重合度が150〜3000の範囲、あ
るいはフロ−軟化点が80〜300℃の範囲の高分子物
質は、紙の繊維間への侵入が良好であり望ましい。特
に、平均重合度が2000以下、あるいはフロ−軟化点
が250℃以下の高分子物質が特に望ましい。高分子物
質層28が、含フッ素湿分硬化型樹脂あるいは含シロキ
サン湿分硬化型樹脂から選択される少なくとも1種と高
分子物質とを少なくとも用いて形成されている場合は、
基材に対する高分子物質層の離型性を容易に制御しやす
いため有用である。離型層27は、特に限定されない。
例えば、離型層が含フッ素湿分硬化型樹脂あるいは含シ
ロキサン湿分硬化型樹脂から選択された少なくとも1種
を少なくとも使用して形成されている時、特に優れた離
型特性を示す。あるいは、離型層が含フッ素湿分硬化型
樹脂あるいは含シロキサン湿分硬化型樹脂から選択され
た少なくとも1種と高分子物質とを少なくとも使用して
形成されていてもよい。あるいは中間シ−トの基材と接
着性の良好な各種熱、光、電子線等による各種硬化性樹
脂を用いることができる。あるいは、離型層が以下に示
す各種離型剤あるいは各種離型剤と高分子物質とにより
形成されていても良い。例えば、シリコ−ン系離型剤と
しては、ジメチルシリコ−ンオイル、フェニルシリコ−
ンオイル、フッ素シリコ−ンオイルに代表される安定性
の優れた各種シリコ−ンオイル、SiH変性、シラノ−
ル変性、アルコキシ変性、エポキシ変性、アミノ変性、
カルボキシル変性、アルコ−ル変性、メルカプト変性、
ビニル変性、ポリエ−テル変性、フッ素変性、高級脂肪
酸変性、カルナバ変性、アミド変性、アルキルアリル変
性等の各種反応性あるいは各種変性シリコ−ンオイル、
熱加硫型、室温硬化型、液状等の各種シリコ−ンゴム、
縮合反応型、付加反応型、過酸化物硬化反応型等の各種
シリコ−ン樹脂、各種シリコ−ンエマルジョン、各種シ
リコ−ン樹脂粉末、シリコ−ンゴム粉末等がある。
高分子物質の平均重合度が150〜3000の範囲、あ
るいはフロ−軟化点が80〜300℃の範囲の高分子物
質は、紙の繊維間への侵入が良好であり望ましい。特
に、平均重合度が2000以下、あるいはフロ−軟化点
が250℃以下の高分子物質が特に望ましい。高分子物
質層28が、含フッ素湿分硬化型樹脂あるいは含シロキ
サン湿分硬化型樹脂から選択される少なくとも1種と高
分子物質とを少なくとも用いて形成されている場合は、
基材に対する高分子物質層の離型性を容易に制御しやす
いため有用である。離型層27は、特に限定されない。
例えば、離型層が含フッ素湿分硬化型樹脂あるいは含シ
ロキサン湿分硬化型樹脂から選択された少なくとも1種
を少なくとも使用して形成されている時、特に優れた離
型特性を示す。あるいは、離型層が含フッ素湿分硬化型
樹脂あるいは含シロキサン湿分硬化型樹脂から選択され
た少なくとも1種と高分子物質とを少なくとも使用して
形成されていてもよい。あるいは中間シ−トの基材と接
着性の良好な各種熱、光、電子線等による各種硬化性樹
脂を用いることができる。あるいは、離型層が以下に示
す各種離型剤あるいは各種離型剤と高分子物質とにより
形成されていても良い。例えば、シリコ−ン系離型剤と
しては、ジメチルシリコ−ンオイル、フェニルシリコ−
ンオイル、フッ素シリコ−ンオイルに代表される安定性
の優れた各種シリコ−ンオイル、SiH変性、シラノ−
ル変性、アルコキシ変性、エポキシ変性、アミノ変性、
カルボキシル変性、アルコ−ル変性、メルカプト変性、
ビニル変性、ポリエ−テル変性、フッ素変性、高級脂肪
酸変性、カルナバ変性、アミド変性、アルキルアリル変
性等の各種反応性あるいは各種変性シリコ−ンオイル、
熱加硫型、室温硬化型、液状等の各種シリコ−ンゴム、
縮合反応型、付加反応型、過酸化物硬化反応型等の各種
シリコ−ン樹脂、各種シリコ−ンエマルジョン、各種シ
リコ−ン樹脂粉末、シリコ−ンゴム粉末等がある。
【0048】フッ素系離型剤としては、ポリテトラフル
オロエチレン、テトラフルオロエチレン−パ−フルオロ
アルキルビニルエ−テル共重合体等の各種フッ素樹脂、
ビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン系
ゴム等の各種フッ素ゴム、各種フッ素系界面活性剤、フ
ッ化カ−ボン、各種フッ素ゴムラテックス、含フッ素樹
脂等が有用である。又、各種脂肪酸エステル、各種ワッ
クス、各種オイル等の離型剤が有用である。各種硬化性
樹脂として、ポリオ−ルアクリレ−ト、ポリエステルア
クリレ−ト、エポキシアクリレ−ト、ウレタンアクリレ
−ト、シリコ−ンアクリレ−ト、スピロアセタ−ル樹
脂、ホスファゼン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、
アクリル樹脂、フェノ−ル樹脂、ウレタン樹脂、フェノ
キシ樹脂等が有用である。特に、オリゴアクリレ−ト、
エポキシ樹脂等の紫外線そして/あるいは電子線硬化型
樹脂が有用である。離型層27に高分子物質を用いる場
合は、高分子物質層28に述べた各種樹脂等も用いるこ
とができる。必要ならば、上記に述べた各種離型剤とと
もに使用しても良い。基材と離型層との間に接着層を設
けても良い。
オロエチレン、テトラフルオロエチレン−パ−フルオロ
アルキルビニルエ−テル共重合体等の各種フッ素樹脂、
ビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン系
ゴム等の各種フッ素ゴム、各種フッ素系界面活性剤、フ
ッ化カ−ボン、各種フッ素ゴムラテックス、含フッ素樹
脂等が有用である。又、各種脂肪酸エステル、各種ワッ
クス、各種オイル等の離型剤が有用である。各種硬化性
樹脂として、ポリオ−ルアクリレ−ト、ポリエステルア
クリレ−ト、エポキシアクリレ−ト、ウレタンアクリレ
−ト、シリコ−ンアクリレ−ト、スピロアセタ−ル樹
脂、ホスファゼン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、
アクリル樹脂、フェノ−ル樹脂、ウレタン樹脂、フェノ
キシ樹脂等が有用である。特に、オリゴアクリレ−ト、
エポキシ樹脂等の紫外線そして/あるいは電子線硬化型
樹脂が有用である。離型層27に高分子物質を用いる場
合は、高分子物質層28に述べた各種樹脂等も用いるこ
とができる。必要ならば、上記に述べた各種離型剤とと
もに使用しても良い。基材と離型層との間に接着層を設
けても良い。
【0049】染着層26(あるいは高分子物質層28と
染着層26)が紙の繊維間に十分注入されているため紙
表面は、良好な筆記性を示す。又、筆記性のレベルを制
御するため染着層あるいは高分子物質層に合成非晶質シ
リカ、酸化チタン、炭酸カルシウム、アルミナ等の各種
微粒子、あるいは透明微粒子等が添加されていても良
い。又、染着層あるいは高分子物質層には、画像耐光性
等を良好にするために、紫外線吸収剤、酸化防止剤ある
いは蛍光剤等が添加されていても良い。
染着層26)が紙の繊維間に十分注入されているため紙
表面は、良好な筆記性を示す。又、筆記性のレベルを制
御するため染着層あるいは高分子物質層に合成非晶質シ
リカ、酸化チタン、炭酸カルシウム、アルミナ等の各種
微粒子、あるいは透明微粒子等が添加されていても良
い。又、染着層あるいは高分子物質層には、画像耐光性
等を良好にするために、紫外線吸収剤、酸化防止剤ある
いは蛍光剤等が添加されていても良い。
【0050】高分子物質層28は、受像体に定着される
ため、高分子物質層は透明である方が望ましい。そのた
め、透明性の高い高分子物質が望ましい。高分子物質層
は、転写体の色材層の色素に対して染着あるいは発色さ
せる高分子物質層であっても良い。色材層、染着層ある
いは高分子物質層には、各種離型剤が単独あるいは併用
して含まれていても良い。各種離型剤として例えば、上
記の離型層27の項で示されている各種シリコ−ン系材
料、あるいは各種フッ素系材料等の各種の離型剤を良好
に用いることができる。特に、各種反応性あるいは各種
変性シリコ−ンオイルを単独あるいは複数で良好に用い
ることができる。染着層、高分子物質層あるいは離型層
に各種帯電防止剤等が添加されていても良い。
ため、高分子物質層は透明である方が望ましい。そのた
め、透明性の高い高分子物質が望ましい。高分子物質層
は、転写体の色材層の色素に対して染着あるいは発色さ
せる高分子物質層であっても良い。色材層、染着層ある
いは高分子物質層には、各種離型剤が単独あるいは併用
して含まれていても良い。各種離型剤として例えば、上
記の離型層27の項で示されている各種シリコ−ン系材
料、あるいは各種フッ素系材料等の各種の離型剤を良好
に用いることができる。特に、各種反応性あるいは各種
変性シリコ−ンオイルを単独あるいは複数で良好に用い
ることができる。染着層、高分子物質層あるいは離型層
に各種帯電防止剤等が添加されていても良い。
【0051】受像体は、非塗工紙、塗工紙、フイルム、
シ−ト、合成紙、連続受像体あるいはカット受像体等、
特にその材質、紙質、形態等に限定されないで使用でき
る。中間シ−トの染着層に記録された画像は、この染着
層が受像体上に転写、定着されて受像体上に画像が形成
されるため受像体上の画像に対し左右反転画像(鏡像)
となる。そのため、記録ヘッドによる中間シ−トの染着
層への記録は、受像体上に得られる画像の左右反転を通
常考慮して記録される。なお、本発明の記録方法は、中
間シ−ト上の画像記録された染着層が他の中間媒体に転
写された後、最終受像体に転写、定着される記録方法も
含むものである。
シ−ト、合成紙、連続受像体あるいはカット受像体等、
特にその材質、紙質、形態等に限定されないで使用でき
る。中間シ−トの染着層に記録された画像は、この染着
層が受像体上に転写、定着されて受像体上に画像が形成
されるため受像体上の画像に対し左右反転画像(鏡像)
となる。そのため、記録ヘッドによる中間シ−トの染着
層への記録は、受像体上に得られる画像の左右反転を通
常考慮して記録される。なお、本発明の記録方法は、中
間シ−ト上の画像記録された染着層が他の中間媒体に転
写された後、最終受像体に転写、定着される記録方法も
含むものである。
【0052】以上、本発明の熱転写記録方法あるいは中
間シ−トを用いることにより、普通紙、OHP用の透明
フイルム、表面粗さの大きいボンド紙、塗工紙、塗工フ
イルム等いずれの形態の記録用紙に対しても高画質画像
が得られ、特に普通紙のような受像体に対し、画像記録
された普通紙表面の光沢が著しく小さい記録画像が得ら
れる。以下、具体的実施例を示す。
間シ−トを用いることにより、普通紙、OHP用の透明
フイルム、表面粗さの大きいボンド紙、塗工紙、塗工フ
イルム等いずれの形態の記録用紙に対しても高画質画像
が得られ、特に普通紙のような受像体に対し、画像記録
された普通紙表面の光沢が著しく小さい記録画像が得ら
れる。以下、具体的実施例を示す。
【0053】実施例1 ・転写体の作製 下面に滑性耐熱層を有し、上面にアンカ−コ−ト層を有
するポリエチレンテレフタレ−ト(以下、PETと略
す)フイルム(厚さ、4μm)のアンカ−コ−ト層上に
下記の塗料をワイヤ−バ−で塗工乾燥して厚さ約1μm
の色材層を形成した。 (塗料) アゾ系分散染料 3.5重量部 アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂4重量部 アミド変性シリコ−ンオイル 0.04重量部 トルエン 25重量部 2−ブタノン 25重量部 ・中間シ−トの作製 厚さ9μmのPETフイルム上にポリビニルブチラ−ル
樹脂〔BL−S(平均重合度:約350)、積水化学工
業株式会社〕4重量部、含シロキサンアクリルシリコン
樹脂溶液(F−6A、有効成分54wt%、三洋化成工
業株式会社)0.37重量部、ジ−n−ブチル錫ジラウ
レ−ト0.002重量部、トルエン18重量部、2−ブ
タノン18重量部からなる塗料をワイヤ−バ−で塗工乾
燥して厚さ約2μmの染着層を形成し、中間シ−トを作
製した。
するポリエチレンテレフタレ−ト(以下、PETと略
す)フイルム(厚さ、4μm)のアンカ−コ−ト層上に
下記の塗料をワイヤ−バ−で塗工乾燥して厚さ約1μm
の色材層を形成した。 (塗料) アゾ系分散染料 3.5重量部 アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂4重量部 アミド変性シリコ−ンオイル 0.04重量部 トルエン 25重量部 2−ブタノン 25重量部 ・中間シ−トの作製 厚さ9μmのPETフイルム上にポリビニルブチラ−ル
樹脂〔BL−S(平均重合度:約350)、積水化学工
業株式会社〕4重量部、含シロキサンアクリルシリコン
樹脂溶液(F−6A、有効成分54wt%、三洋化成工
業株式会社)0.37重量部、ジ−n−ブチル錫ジラウ
レ−ト0.002重量部、トルエン18重量部、2−ブ
タノン18重量部からなる塗料をワイヤ−バ−で塗工乾
燥して厚さ約2μmの染着層を形成し、中間シ−トを作
製した。
【0054】次に、色材層面に染着層面が向き合うよう
に重ねられた転写体と中間シ−トとを約3kgの押圧が
かけられたサ−マルヘッドとプラテン間に挟み込み下記
の記録条件にて記録した。
に重ねられた転写体と中間シ−トとを約3kgの押圧が
かけられたサ−マルヘッドとプラテン間に挟み込み下記
の記録条件にて記録した。
【0055】 記録速度: 33.3ms/line 記録パルス幅: 2〜8ms 最大記録エネルギ−: 6J/cm2 記録後、中間シ−トから転写体を離すと中間シ−トの染
着層に転写体の色材層が融着することなく階調パタ−ン
が明瞭に記録されていた。
着層に転写体の色材層が融着することなく階調パタ−ン
が明瞭に記録されていた。
【0056】次に、この中間シ−トの画像記録された染
着層面上に普通紙(上質紙)を重ねた状態で中間シ−ト
と普通紙とを表面温度約180℃の表面シリコ−ンゴム
被覆金属ロ−ル(直径50mm、ゴム厚5mm、ゴム硬
度50゜、ロ−ル内部のハロゲンランプにより加熱)と
表面温度約180℃の金属ロ−ル(直径50mm、ロ−
ル内部のハロゲンランプにより加熱)間にロ−ル間圧力
約80Kg、走行速度20mm/秒の条件で通した後、
中間シ−トのフイルム基材のPETフイルムを普通紙上
から離すと、画像記録された染着層が普通紙上に転写さ
れていた。次にこの転写された染着層を有する普通紙を
染着層面がゴムロ−ル側になるようにして上記ロ−ル間
をロ−ル温度160℃、ロ−ル間圧力約150Kg、走
行速度20mm/秒の条件で通して定着させた。
着層面上に普通紙(上質紙)を重ねた状態で中間シ−ト
と普通紙とを表面温度約180℃の表面シリコ−ンゴム
被覆金属ロ−ル(直径50mm、ゴム厚5mm、ゴム硬
度50゜、ロ−ル内部のハロゲンランプにより加熱)と
表面温度約180℃の金属ロ−ル(直径50mm、ロ−
ル内部のハロゲンランプにより加熱)間にロ−ル間圧力
約80Kg、走行速度20mm/秒の条件で通した後、
中間シ−トのフイルム基材のPETフイルムを普通紙上
から離すと、画像記録された染着層が普通紙上に転写さ
れていた。次にこの転写された染着層を有する普通紙を
染着層面がゴムロ−ル側になるようにして上記ロ−ル間
をロ−ル温度160℃、ロ−ル間圧力約150Kg、走
行速度20mm/秒の条件で通して定着させた。
【0057】以上の様にして得られた普通紙上の定着画
像は、パルス幅8msにおいて1.5の反射記録濃度を
有し低記録濃度から高記録濃度まで均一ドットを有する
高画質画像であった。又、この定着画像を有する普通紙
の表面光沢は、未記録の普通紙の表面光沢とほぼ同一で
あり、鉛筆に対する筆記性も良好であった。
像は、パルス幅8msにおいて1.5の反射記録濃度を
有し低記録濃度から高記録濃度まで均一ドットを有する
高画質画像であった。又、この定着画像を有する普通紙
の表面光沢は、未記録の普通紙の表面光沢とほぼ同一で
あり、鉛筆に対する筆記性も良好であった。
【0058】実施例2 ・転写体の作製 下面に滑性耐熱層を有し、上面にアンカ−コ−ト層を有
するPETフイルム(厚さ、4μm)のアンカ−コ−ト
層上に下記の塗料をワイヤ−バ−で塗工乾燥して厚さ約
1μmの色材層を形成した。 (塗料) アゾ系分散染料 3.5重量部 ポリビニルブチラ−ル樹脂(BH−S、積水化学工業株
式会社) 4重量部 アミド変性シリコ−ンオイル 0.04重量部 トルエン 25重量部 2−ブタノン 25重量部 ・中間シ−トの作製 厚さ9μmのPETフイルム上にポリビニルブチラ−ル
樹脂(BL−S)4重量部、含フッ素アクリルシリコン
樹脂溶液(F−2A,有効成分48wt%,三洋化成工
業株式会社)0.83重量部、ジ−n−ブチル錫ジラウ
レ−ト0.004重量部、トルエン18重量部、2−ブ
タノン18重量部からなる塗料をワイヤ−バ−で塗工乾
燥後、100℃、30分間熱処理して厚さ約2μmの染
着層を形成し、中間シ−トを作製した。
するPETフイルム(厚さ、4μm)のアンカ−コ−ト
層上に下記の塗料をワイヤ−バ−で塗工乾燥して厚さ約
1μmの色材層を形成した。 (塗料) アゾ系分散染料 3.5重量部 ポリビニルブチラ−ル樹脂(BH−S、積水化学工業株
式会社) 4重量部 アミド変性シリコ−ンオイル 0.04重量部 トルエン 25重量部 2−ブタノン 25重量部 ・中間シ−トの作製 厚さ9μmのPETフイルム上にポリビニルブチラ−ル
樹脂(BL−S)4重量部、含フッ素アクリルシリコン
樹脂溶液(F−2A,有効成分48wt%,三洋化成工
業株式会社)0.83重量部、ジ−n−ブチル錫ジラウ
レ−ト0.004重量部、トルエン18重量部、2−ブ
タノン18重量部からなる塗料をワイヤ−バ−で塗工乾
燥後、100℃、30分間熱処理して厚さ約2μmの染
着層を形成し、中間シ−トを作製した。
【0059】転写体と中間シ−トとを用いて実施例1と
同様にして中間シ−トの染着層に画像を記録した。記録
後、中間シ−トから転写体を離すと中間シ−トの染着層
に転写体の色材層が融着することなく階調パタ−ンが明
瞭に記録されていた。次に受像体としてボンド紙(コッ
トン100%)を用い、この受像体と画像記録された中
間シ−トとを実施例1と同様に加熱ロ−ル間(ゴム硬度
を30゜、ロ−ル間圧力を約50Kgに変更)に通した
後、中間シ−トのフイルム基材のPETフイルムをボン
ド紙上から離すと、画像記録された染着層がボンド紙上
に転写されていた。次にこの転写された染着層を有する
ボンド紙を実施例1と同様にして加熱ロ−ル(ゴム硬度
を30゜、温度を約140℃に変更)間を通して染着層
を普通紙に定着させた。
同様にして中間シ−トの染着層に画像を記録した。記録
後、中間シ−トから転写体を離すと中間シ−トの染着層
に転写体の色材層が融着することなく階調パタ−ンが明
瞭に記録されていた。次に受像体としてボンド紙(コッ
トン100%)を用い、この受像体と画像記録された中
間シ−トとを実施例1と同様に加熱ロ−ル間(ゴム硬度
を30゜、ロ−ル間圧力を約50Kgに変更)に通した
後、中間シ−トのフイルム基材のPETフイルムをボン
ド紙上から離すと、画像記録された染着層がボンド紙上
に転写されていた。次にこの転写された染着層を有する
ボンド紙を実施例1と同様にして加熱ロ−ル(ゴム硬度
を30゜、温度を約140℃に変更)間を通して染着層
を普通紙に定着させた。
【0060】以上の様にして得られたボンド紙上の定着
画像は、パルス幅8msにおいて1.5の反射記録濃度
を有していた。上質紙よりも表面平滑性の悪いボンド紙
に定着された画像も、低記録濃度から高記録濃度まで均
一ドットを有する高画質画像であった。又、この定着画
像を有するボンド紙の表面光沢は、未記録のボンド紙の
表面光沢とほぼ同一であり、鉛筆に対する筆記性も良好
であった。
画像は、パルス幅8msにおいて1.5の反射記録濃度
を有していた。上質紙よりも表面平滑性の悪いボンド紙
に定着された画像も、低記録濃度から高記録濃度まで均
一ドットを有する高画質画像であった。又、この定着画
像を有するボンド紙の表面光沢は、未記録のボンド紙の
表面光沢とほぼ同一であり、鉛筆に対する筆記性も良好
であった。
【0061】実施例3 厚さ6μmのPETフイルム上にポリビニルブチラ−ル
樹脂〔BX−1(重合度=約1700、フロ−軟化点=
約225℃)、積水化学工業株式会社〕5重量部、トル
エン50重量部、2−ブタノン50重量部からなる塗料
を塗工乾燥させて厚さ約1.5μmの高分子物質層を形
成した。この高分子物質層上にポリビニルブチラ−ル樹
脂(BM−S)4重量部、含フッ素アクリルシリコン樹
脂溶液(F−2A)0.24重量部、ジ−n−ブチル錫
ジラウレ−ト0.002重量部、トルエン20重量部、
2−ブタノン20重量部からなる塗料をワイヤ−バ−で
塗工乾燥後、100℃、30分間熱処理して厚さ約1μ
mの染着層を形成し、中間シ−トを作製した。この染着
層形成時に下層の高分子物質層は、染着層形成塗料の溶
剤に対しほとんどその表面が変化せず、上層の染着層が
均一に形成できた。
樹脂〔BX−1(重合度=約1700、フロ−軟化点=
約225℃)、積水化学工業株式会社〕5重量部、トル
エン50重量部、2−ブタノン50重量部からなる塗料
を塗工乾燥させて厚さ約1.5μmの高分子物質層を形
成した。この高分子物質層上にポリビニルブチラ−ル樹
脂(BM−S)4重量部、含フッ素アクリルシリコン樹
脂溶液(F−2A)0.24重量部、ジ−n−ブチル錫
ジラウレ−ト0.002重量部、トルエン20重量部、
2−ブタノン20重量部からなる塗料をワイヤ−バ−で
塗工乾燥後、100℃、30分間熱処理して厚さ約1μ
mの染着層を形成し、中間シ−トを作製した。この染着
層形成時に下層の高分子物質層は、染着層形成塗料の溶
剤に対しほとんどその表面が変化せず、上層の染着層が
均一に形成できた。
【0062】この中間シ−トと実施例1の転写体とを用
いて、実施例1と同様の記録条件で中間シ−トの染着層
に階調画像を記録した。記録後、中間シ−トから転写体
を離すと中間シ−トの染着層に転写体の色材層が融着す
ることなく階調パタ−ンが明瞭に記録されていた。次に
この画像記録した中間シ−トと普通紙とを重ね合わせ実
施例1と同様な方法で加熱ロ−ル(ゴム硬度を70゜、
温度を約200℃に変更)間を通した後中間シ−トのフ
イルム基材のPETフイルムを普通紙上から離すと、普
通紙上に画像記録された染着層と高分子物質層との積層
物が転写されていた。
いて、実施例1と同様の記録条件で中間シ−トの染着層
に階調画像を記録した。記録後、中間シ−トから転写体
を離すと中間シ−トの染着層に転写体の色材層が融着す
ることなく階調パタ−ンが明瞭に記録されていた。次に
この画像記録した中間シ−トと普通紙とを重ね合わせ実
施例1と同様な方法で加熱ロ−ル(ゴム硬度を70゜、
温度を約200℃に変更)間を通した後中間シ−トのフ
イルム基材のPETフイルムを普通紙上から離すと、普
通紙上に画像記録された染着層と高分子物質層との積層
物が転写されていた。
【0063】次にこの転写された積層物を有する普通紙
を積層物面がゴムロ−ル側になるようにして実施例1と
同様にして加熱ロ−ル(ゴム硬度を70゜、温度を約2
00℃、ロ−ル間圧力を約200Kgに変更)間を通し
て積層物を普通紙に定着させた。
を積層物面がゴムロ−ル側になるようにして実施例1と
同様にして加熱ロ−ル(ゴム硬度を70゜、温度を約2
00℃、ロ−ル間圧力を約200Kgに変更)間を通し
て積層物を普通紙に定着させた。
【0064】以上の様にして得られた普通紙上の定着画
像は、パルス幅8msにおいて1.4の反射記録濃度を
有し低記録濃度から高記録濃度まで均一ドットを有する
高画質画像であった。又、この定着画像を有する普通紙
の表面光沢は、未記録の普通紙の表面光沢とほぼ同一で
あり、鉛筆に対する筆記性も良好であった。
像は、パルス幅8msにおいて1.4の反射記録濃度を
有し低記録濃度から高記録濃度まで均一ドットを有する
高画質画像であった。又、この定着画像を有する普通紙
の表面光沢は、未記録の普通紙の表面光沢とほぼ同一で
あり、鉛筆に対する筆記性も良好であった。
【0065】実施例4 ・転写体の作製 下面に滑性耐熱層を有し、上面にアンカ−コ−ト層を有
するPETフイルム(厚さ、4μm)のアンカ−コ−ト
層上に下記の塗料をワイヤ−バ−で塗工乾燥後、60
℃、1時間熱処理して厚さ約1μmの色材層を形成し
た。 (塗料) アゾ系分散染料 3.5重量部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂(ガラス転移点:70℃、平均重合度:4 20) 4重量部 含シロキサンアクリルシリコン樹脂溶液(F−6A) 0.15重量部 ジ−n−ブチル錫ジラウレ−ト 0.001重量部 トルエン 25重量部 2−ブタノン 25重量部 ・中間シ−トの作製 厚さ12μmのPETフイルム上にシリコ−ン離型剤
(PRX305デイスパ−ジョン、東レ・ダウコ−ニン
グ・シリコ−ン株式会社)10重量部、トルエン10重
量部からなる塗料をワイヤ−バ−で塗工乾燥後、100
℃、1時間熱処理して厚さ約5μmのシリコ−ンゴム離
型層を形成した。この離型層上にポリビニルブチラ−ル
樹脂〔BH−S(平均重合度:約1000)、積水化学
工業株式会社〕4重量部、含フッ素アクリルシリコン樹
脂溶液(F−2A)0.75重量部、ジ−n−ブチル錫
ジラウレ−ト0.004重量部、トルエン18重量部、
2−ブタノン18重量部からなる塗料をワイヤ−バ−で
塗工乾燥後、100℃、30分間熱処理して厚さ約2μ
mの染着層を形成し、中間シ−トを作製した。次に転写
体とこの中間シ−トとを組み合わせて実施例1の記録条
件で記録した。記録後、転写体から中間シ−トを離すと
中間シ−トの染着層に転写体の色材層が融着することな
く中間シ−トの染着層に階調パタ−ンが明瞭に記録され
ていた。
するPETフイルム(厚さ、4μm)のアンカ−コ−ト
層上に下記の塗料をワイヤ−バ−で塗工乾燥後、60
℃、1時間熱処理して厚さ約1μmの色材層を形成し
た。 (塗料) アゾ系分散染料 3.5重量部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂(ガラス転移点:70℃、平均重合度:4 20) 4重量部 含シロキサンアクリルシリコン樹脂溶液(F−6A) 0.15重量部 ジ−n−ブチル錫ジラウレ−ト 0.001重量部 トルエン 25重量部 2−ブタノン 25重量部 ・中間シ−トの作製 厚さ12μmのPETフイルム上にシリコ−ン離型剤
(PRX305デイスパ−ジョン、東レ・ダウコ−ニン
グ・シリコ−ン株式会社)10重量部、トルエン10重
量部からなる塗料をワイヤ−バ−で塗工乾燥後、100
℃、1時間熱処理して厚さ約5μmのシリコ−ンゴム離
型層を形成した。この離型層上にポリビニルブチラ−ル
樹脂〔BH−S(平均重合度:約1000)、積水化学
工業株式会社〕4重量部、含フッ素アクリルシリコン樹
脂溶液(F−2A)0.75重量部、ジ−n−ブチル錫
ジラウレ−ト0.004重量部、トルエン18重量部、
2−ブタノン18重量部からなる塗料をワイヤ−バ−で
塗工乾燥後、100℃、30分間熱処理して厚さ約2μ
mの染着層を形成し、中間シ−トを作製した。次に転写
体とこの中間シ−トとを組み合わせて実施例1の記録条
件で記録した。記録後、転写体から中間シ−トを離すと
中間シ−トの染着層に転写体の色材層が融着することな
く中間シ−トの染着層に階調パタ−ンが明瞭に記録され
ていた。
【0066】次にこの画像記録された中間シ−トと普通
紙とを組み合わせて実施例1と同様な方法で加熱ロ−ル
(温度約180℃)間を通して染着層を普通紙上に転写
させた。次にこの転写された染着層を有する普通紙を実
施例1と同様にして加熱ロ−ル(温度約180℃に変
更)間を通して染着層を普通紙に定着させた。
紙とを組み合わせて実施例1と同様な方法で加熱ロ−ル
(温度約180℃)間を通して染着層を普通紙上に転写
させた。次にこの転写された染着層を有する普通紙を実
施例1と同様にして加熱ロ−ル(温度約180℃に変
更)間を通して染着層を普通紙に定着させた。
【0067】以上の様にして得られた普通紙上の定着画
像は、パルス幅8msにおいて1.4の反射記録濃度を
有し低記録濃度から高記録濃度まで均一ドットを有する
高画質画像であった。又、この定着画像を有する普通紙
の表面光沢は、未記録の普通紙の表面光沢とほぼ同一で
あり、鉛筆に対する筆記性も良好であった。
像は、パルス幅8msにおいて1.4の反射記録濃度を
有し低記録濃度から高記録濃度まで均一ドットを有する
高画質画像であった。又、この定着画像を有する普通紙
の表面光沢は、未記録の普通紙の表面光沢とほぼ同一で
あり、鉛筆に対する筆記性も良好であった。
【0068】実施例5 厚さ6μmのPETフイルム上にシリコ−ンコ−テイン
グ剤(SE9157RTV、東レ・ダウコ−ニング・シ
リコ−ン株式会社)10重量部、トルエン15重量部か
らなる塗料をワイヤ−バ−で塗工乾燥後、100℃、1
時間熱処理して厚さ約10μmのシリコ−ンゴム離型層
を形成した。この離型層上にアセトアセタ−ル化ポリビ
ニルアルコ−ル(KS−1、平均重合度:約500、積
水化学工業株式会社)5重量部、トルエン50重量部、
2−ブタノン50重量部からなる塗料を塗工乾燥させて
厚さ約2μmの高分子物質層を形成した。この高分子物
質層上にポリビニルブチラ−ル樹脂〔BL−2(重合度
=約450)、積水化学工業株式会社〕4重量部、含シ
ロキサンアクリルシリコン樹脂溶液(F−6A)0.3
7重量部、ジ−n−ブチル錫ジラウレ−ト0.002重
量部、トルエン20重量部、2−ブタノン20重量部か
らなる塗料をワイヤ−バ−で塗工乾燥後、100℃、3
0分間熱処理して厚さ約1μmの染着層を形成し、中間
シ−トを作製した。次に実施例1の転写体とこの中間シ
−トとを組み合わせて実施例1の記録条件で記録した。
記録後、転写体から中間シ−トを離すと中間シ−トの染
着層に転写体の色材層が熱融着することなく中間シ−ト
の染着層に階調パタ−ンが明瞭に記録されていた。
グ剤(SE9157RTV、東レ・ダウコ−ニング・シ
リコ−ン株式会社)10重量部、トルエン15重量部か
らなる塗料をワイヤ−バ−で塗工乾燥後、100℃、1
時間熱処理して厚さ約10μmのシリコ−ンゴム離型層
を形成した。この離型層上にアセトアセタ−ル化ポリビ
ニルアルコ−ル(KS−1、平均重合度:約500、積
水化学工業株式会社)5重量部、トルエン50重量部、
2−ブタノン50重量部からなる塗料を塗工乾燥させて
厚さ約2μmの高分子物質層を形成した。この高分子物
質層上にポリビニルブチラ−ル樹脂〔BL−2(重合度
=約450)、積水化学工業株式会社〕4重量部、含シ
ロキサンアクリルシリコン樹脂溶液(F−6A)0.3
7重量部、ジ−n−ブチル錫ジラウレ−ト0.002重
量部、トルエン20重量部、2−ブタノン20重量部か
らなる塗料をワイヤ−バ−で塗工乾燥後、100℃、3
0分間熱処理して厚さ約1μmの染着層を形成し、中間
シ−トを作製した。次に実施例1の転写体とこの中間シ
−トとを組み合わせて実施例1の記録条件で記録した。
記録後、転写体から中間シ−トを離すと中間シ−トの染
着層に転写体の色材層が熱融着することなく中間シ−ト
の染着層に階調パタ−ンが明瞭に記録されていた。
【0069】次にこの画像記録された中間シ−トと普通
紙とを組み合わせて実施例1と同様な方法で加熱ロ−ル
(温度約180℃)間を通して中間シ−トの高分子物質
層と染着層との積層物を普通紙上に転写させた。次にこ
の転写された積層物を有する普通紙を実施例1と同様に
して加熱ロ−ル(温度約180℃に変更)間を通して積
層物を普通紙に定着させた。
紙とを組み合わせて実施例1と同様な方法で加熱ロ−ル
(温度約180℃)間を通して中間シ−トの高分子物質
層と染着層との積層物を普通紙上に転写させた。次にこ
の転写された積層物を有する普通紙を実施例1と同様に
して加熱ロ−ル(温度約180℃に変更)間を通して積
層物を普通紙に定着させた。
【0070】以上の様にして得られた普通紙上の定着画
像は、パルス幅8msにおいて1.4の反射記録濃度を
有し低記録濃度から高記録濃度まで均一ドットを有する
高画質画像であった。又、この定着画像を有する普通紙
の表面光沢は、未記録の普通紙の表面光沢とほぼ同一で
あり、鉛筆に対する筆記性も良好であった。
像は、パルス幅8msにおいて1.4の反射記録濃度を
有し低記録濃度から高記録濃度まで均一ドットを有する
高画質画像であった。又、この定着画像を有する普通紙
の表面光沢は、未記録の普通紙の表面光沢とほぼ同一で
あり、鉛筆に対する筆記性も良好であった。
【0071】実施例6 ・転写体の作製 下面に滑性耐熱層を有し、上面にアンカ−コ−ト層を有
するPETフイルム(厚さ、4μm)のアンカ−コ−ト
層上に下記の塗料をワイヤ−バ−で塗工乾燥後、60
℃、1時間熱処理して厚さ約1μmの色材層を形成し
た。 (塗料) アゾ系分散染料 3.5重量部 ポリビニルブチラ−ル樹脂(BH−S) 4重量部 含シロキサンアクリルシリコン樹脂溶液(F−6A) 0.15重量部 ジ−n−ブチル錫ジラウレ−ト 0.001重量部 トルエン 25重量部 2−ブタノン 25重量部 ・中間シ−トの作製 厚さ12μmのPETフイルム上に実施例4と同一のシ
リコ−ンゴム離型層を形成した。この離型層上に飽和ポ
リエステル樹脂(VYLON、RV200、フロ−軟化
点約124℃、東洋紡績株式会社)4重量部、含シロキ
サンアクリルシリコン樹脂溶液(F−6A)0.15重
量部、ジ−n−ブチル錫ジラウレ−ト0.001重量
部、トルエン18重量部、2−ブタノン18重量部から
なる塗料をワイヤ−バ−で塗工乾燥後、100℃、30
分間熱処理して厚さ約2μmの染着層を形成し、中間シ
−トを作製した。次に転写体とこの中間シ−トとを組み
合わせて実施例1の記録条件で記録した。記録後、転写
体から中間シ−トを離すと中間シ−トの染着層に転写体
の色材層が融着することなく中間シ−トの染着層に階調
パタ−ンが明瞭に記録されていた。
するPETフイルム(厚さ、4μm)のアンカ−コ−ト
層上に下記の塗料をワイヤ−バ−で塗工乾燥後、60
℃、1時間熱処理して厚さ約1μmの色材層を形成し
た。 (塗料) アゾ系分散染料 3.5重量部 ポリビニルブチラ−ル樹脂(BH−S) 4重量部 含シロキサンアクリルシリコン樹脂溶液(F−6A) 0.15重量部 ジ−n−ブチル錫ジラウレ−ト 0.001重量部 トルエン 25重量部 2−ブタノン 25重量部 ・中間シ−トの作製 厚さ12μmのPETフイルム上に実施例4と同一のシ
リコ−ンゴム離型層を形成した。この離型層上に飽和ポ
リエステル樹脂(VYLON、RV200、フロ−軟化
点約124℃、東洋紡績株式会社)4重量部、含シロキ
サンアクリルシリコン樹脂溶液(F−6A)0.15重
量部、ジ−n−ブチル錫ジラウレ−ト0.001重量
部、トルエン18重量部、2−ブタノン18重量部から
なる塗料をワイヤ−バ−で塗工乾燥後、100℃、30
分間熱処理して厚さ約2μmの染着層を形成し、中間シ
−トを作製した。次に転写体とこの中間シ−トとを組み
合わせて実施例1の記録条件で記録した。記録後、転写
体から中間シ−トを離すと中間シ−トの染着層に転写体
の色材層が融着することなく中間シ−トの染着層に階調
パタ−ンが明瞭に記録されていた。
【0072】次にこの画像記録された中間シ−トと普通
紙とを組み合わせて実施例1と同様な方法で加熱ロ−ル
(温度約180℃)間を通して染着層を普通紙上に転写
させた。次にこの転写された染着層を有する普通紙を実
施例1と同様にして加熱ロ−ル(温度約180℃に変
更)間を通して染着層を普通紙に定着させた。
紙とを組み合わせて実施例1と同様な方法で加熱ロ−ル
(温度約180℃)間を通して染着層を普通紙上に転写
させた。次にこの転写された染着層を有する普通紙を実
施例1と同様にして加熱ロ−ル(温度約180℃に変
更)間を通して染着層を普通紙に定着させた。
【0073】以上の様にして得られた普通紙上の定着画
像は、パルス幅8msにおいて1.5の反射記録濃度を
有し低記録濃度から高記録濃度まで均一ドットを有する
高画質画像であった。又、この定着画像を有する普通紙
の表面光沢は、未記録の普通紙の表面光沢とほぼ同一で
あり、鉛筆に対する筆記性も良好であった。
像は、パルス幅8msにおいて1.5の反射記録濃度を
有し低記録濃度から高記録濃度まで均一ドットを有する
高画質画像であった。又、この定着画像を有する普通紙
の表面光沢は、未記録の普通紙の表面光沢とほぼ同一で
あり、鉛筆に対する筆記性も良好であった。
【0074】実施例7 厚さ9μmのPETフイルム上にエポキシアクリレ−ト
(樹脂10重量部、増感剤(イルガキュア184、日本
チバガイギ−株式会社)0.5重量部、含シロキサンア
クリルシリコン樹脂溶液(F−6A)2.0重量部、ジ
−n−ブチル錫ジラウレ−ト0.002重量部、酢酸エ
チル90重量部からなる塗料をワイヤ−バ−で塗工乾燥
後、4Kwの高圧水銀灯を照射してエポキシアクリレ−
ト樹脂を紫外線硬化させ厚さ約1μmの離型層を形成し
た。この離型層上に実施例1と同一の染着層を形成し中
間シ−トを作製した。次に実施例1の転写体とこの中間
シ−トとを組み合わせて実施例1の記録条件で記録し
た。記録後、転写体から中間シ−トを離すと中間シ−ト
の染着層に転写体の色材層が融着することなく中間シ−
トの染着層に階調パタ−ンが明瞭に記録されていた。
(樹脂10重量部、増感剤(イルガキュア184、日本
チバガイギ−株式会社)0.5重量部、含シロキサンア
クリルシリコン樹脂溶液(F−6A)2.0重量部、ジ
−n−ブチル錫ジラウレ−ト0.002重量部、酢酸エ
チル90重量部からなる塗料をワイヤ−バ−で塗工乾燥
後、4Kwの高圧水銀灯を照射してエポキシアクリレ−
ト樹脂を紫外線硬化させ厚さ約1μmの離型層を形成し
た。この離型層上に実施例1と同一の染着層を形成し中
間シ−トを作製した。次に実施例1の転写体とこの中間
シ−トとを組み合わせて実施例1の記録条件で記録し
た。記録後、転写体から中間シ−トを離すと中間シ−ト
の染着層に転写体の色材層が融着することなく中間シ−
トの染着層に階調パタ−ンが明瞭に記録されていた。
【0075】次にこの画像記録された中間シ−トと普通
紙とを組み合わせて実施例1と同様な方法で加熱ロ−ル
(温度約180℃)間を通して中間シ−トの染着層を普
通紙上に転写させた。
紙とを組み合わせて実施例1と同様な方法で加熱ロ−ル
(温度約180℃)間を通して中間シ−トの染着層を普
通紙上に転写させた。
【0076】次にこの転写された染着層を有する普通紙
を実施例1と同様にして加熱ロール(温度約150℃に
変更)間を通して染着層を普通紙に定着させた。
を実施例1と同様にして加熱ロール(温度約150℃に
変更)間を通して染着層を普通紙に定着させた。
【0077】以上の様にして得られた普通紙上の定着画
像は、パルス幅8msにおいて1.5の反射記録濃度を
有し低記録濃度から高記録濃度まで均一ドットを有する
高画質画像であった。又、この定着画像を有する普通紙
の表面光沢は、未記録の普通紙の表面光沢とほぼ同一で
あり、鉛筆に対する筆記性も良好であった。
像は、パルス幅8msにおいて1.5の反射記録濃度を
有し低記録濃度から高記録濃度まで均一ドットを有する
高画質画像であった。又、この定着画像を有する普通紙
の表面光沢は、未記録の普通紙の表面光沢とほぼ同一で
あり、鉛筆に対する筆記性も良好であった。
【0078】
【発明の効果】以上のように本発明は、基材A上に色材
層を有する転写体と、基材B上に染着層を有する中間シ
−トと、受像体との組合せにおいて、前記染着層がフロ
−軟化点300℃以下の高分子を少なくとも用いて形成
されており、最初に転写体の色材層面と中間シ−トの染
着層面とを重ね合わせ転写体の基材A側から記録ヘッド
により中間シ−トの染着層に昇華型熱転写画像を形成
し、次に中間シ−トと前記受像体とを記録画像を有する
染着層面を前記受像体側にして重ね合わせ、熱および/
または圧力により記録画像を有する染着層を中間シ−ト
の基材Bから前記受像体上に転写させた後、さらに熱そ
して/あるいは圧力により染着層を受像体に定着する、
あるいは、基材A上に色材層を有する転写体と、基材B
上に染着層を有する中間シ−トと、受像体との組合せに
おいて、前記染着層が平均重合度3000以下の高分子
を少なくとも用いて形成されており、最初に転写体の色
材層面と中間シ−トの染着層面とを重ね合わせ転写体の
基材A側から記録ヘッドにより中間シ−トの染着層に昇
華型熱転写画像を形成し、次に中間シ−トと前記受像体
とを記録画像を有する染着層面を前記受像体側にして重
ね合わせ、熱および/または圧力により記録画像を有す
る染着層を中間シ−トの基材Bから前記受像体上に転写
させた後、さらに熱そして/あるいは圧力により染着層
を受像体に定着する、あるいは、基材A上に色材層を有
する転写体と、基材B上に染着層を有する中間シ−ト
と、受像体との組合せにおいて、前記染着層がポリビニ
ルアセタ−ルを少なくとも用いて形成されており、最初
に転写体の色材層面と中間シ−トの染着層面とを重ね合
わせ転写体の基材A側から記録ヘッドにより中間シ−ト
の染着層に昇華型熱転写画像を形成し、次に中間シ−ト
と前記受像体とを記録画像を有する染着層面を前記受像
体側にして重ね合わせ、熱および/または圧力により記
録画像を有する染着層を中間シ−トの基材Bから前記受
像体上に転写させた後、さらに熱そして/あるいは圧力
により染着層を受像体に定着して受像体に画像を形成す
ることにより、又、基材B上に少なくとも染着層を有
し、前記染着層がフロ−軟化点300℃以下の高分子を
少なくとも用いて形成されている中間シ−ト、あるいは
前記染着層が平均重合度3000以下の高分子を少なく
とも用いて形成されている中間シ−ト、あるいは前記染
着層がポリビニルアセタ−ルを少なくとも用いて形成さ
れている中間シ−トを用いることにより、昇華型熱転写
記録の普通紙をはじめとする任意の基材に対する高画質
記録を可能にし、特に、転写部分の光沢が著しく小さく
普通紙表面と転写部分との違和感のない記録画像が得ら
れる記録方法及びその記録方法に使用される中間シ−ト
を得ることができる。
層を有する転写体と、基材B上に染着層を有する中間シ
−トと、受像体との組合せにおいて、前記染着層がフロ
−軟化点300℃以下の高分子を少なくとも用いて形成
されており、最初に転写体の色材層面と中間シ−トの染
着層面とを重ね合わせ転写体の基材A側から記録ヘッド
により中間シ−トの染着層に昇華型熱転写画像を形成
し、次に中間シ−トと前記受像体とを記録画像を有する
染着層面を前記受像体側にして重ね合わせ、熱および/
または圧力により記録画像を有する染着層を中間シ−ト
の基材Bから前記受像体上に転写させた後、さらに熱そ
して/あるいは圧力により染着層を受像体に定着する、
あるいは、基材A上に色材層を有する転写体と、基材B
上に染着層を有する中間シ−トと、受像体との組合せに
おいて、前記染着層が平均重合度3000以下の高分子
を少なくとも用いて形成されており、最初に転写体の色
材層面と中間シ−トの染着層面とを重ね合わせ転写体の
基材A側から記録ヘッドにより中間シ−トの染着層に昇
華型熱転写画像を形成し、次に中間シ−トと前記受像体
とを記録画像を有する染着層面を前記受像体側にして重
ね合わせ、熱および/または圧力により記録画像を有す
る染着層を中間シ−トの基材Bから前記受像体上に転写
させた後、さらに熱そして/あるいは圧力により染着層
を受像体に定着する、あるいは、基材A上に色材層を有
する転写体と、基材B上に染着層を有する中間シ−ト
と、受像体との組合せにおいて、前記染着層がポリビニ
ルアセタ−ルを少なくとも用いて形成されており、最初
に転写体の色材層面と中間シ−トの染着層面とを重ね合
わせ転写体の基材A側から記録ヘッドにより中間シ−ト
の染着層に昇華型熱転写画像を形成し、次に中間シ−ト
と前記受像体とを記録画像を有する染着層面を前記受像
体側にして重ね合わせ、熱および/または圧力により記
録画像を有する染着層を中間シ−トの基材Bから前記受
像体上に転写させた後、さらに熱そして/あるいは圧力
により染着層を受像体に定着して受像体に画像を形成す
ることにより、又、基材B上に少なくとも染着層を有
し、前記染着層がフロ−軟化点300℃以下の高分子を
少なくとも用いて形成されている中間シ−ト、あるいは
前記染着層が平均重合度3000以下の高分子を少なく
とも用いて形成されている中間シ−ト、あるいは前記染
着層がポリビニルアセタ−ルを少なくとも用いて形成さ
れている中間シ−トを用いることにより、昇華型熱転写
記録の普通紙をはじめとする任意の基材に対する高画質
記録を可能にし、特に、転写部分の光沢が著しく小さく
普通紙表面と転写部分との違和感のない記録画像が得ら
れる記録方法及びその記録方法に使用される中間シ−ト
を得ることができる。
【図1】本発明の実施例における記録方法を原理的に示
した模式図
した模式図
【図2】本発明の実施例における記録方法において染着
層を受像体に転写後、さらに染着層を受像体に定着させ
る部分を原理的に示した部分模式図
層を受像体に転写後、さらに染着層を受像体に定着させ
る部分を原理的に示した部分模式図
【図3】本発明の実施例における転写体の断面模式図
【図4】本発明の実施例における中間シ−トの断面模式
図
図
【図5】本発明の実施例における中間シ−トの断面模式
図
図
【図6】本発明の実施例における中間シ−トの断面模式
図
図
【図7】本発明の実施例における中間シ−トの断面模式
図
図
1 転写体 2 中間シ−ト 3 受像体 4 記録ヘッド 5 プラテン 6 基材A 7 色材層 8 基材B 9 染着層 10 加熱ロ−ル 11 加熱シリコ−ンゴムロ−ル 12 ロ−ル 13 ロ−ル 14 染着層 15 加熱ロ−ル 16 加熱シリコ−ンゴムロ−ル 17 染着層 18 加熱シリコ−ンゴムロ−ル 19 染着層 23 基材A 24 色材層 25 基材B 26 染着層 27 離型層 28 高分子物質層
フロントページの続き (72)発明者 田口 信義 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電 器産業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭63−81093(JP,A) 特開 平5−77557(JP,A) 特開 平4−339693(JP,A) 特開 昭63−78795(JP,A) 特開 昭62−240588(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) B41M 5/38 - 5/40
Claims (15)
- 【請求項1】基材A上に色材層を有する転写体と、基材
B上に染着層を有する中間シ−トと、受像体との組合せ
において、前記染着層がフロ−軟化点300℃以下の高
分子を少なくとも用いて形成されており、最初に転写体
の色材層面と中間シ−トの染着層面とを重ね合わせ転写
体の基材A側から記録ヘッドにより中間シ−トの染着層
に昇華型熱転写画像を形成し、次に中間シ−トと前記受
像体とを記録画像を有する染着層面を前記受像体側にし
て重ね合わせ、熱および/または圧力により記録画像を
有する染着層を中間シ−トの基材Bから前記受像体上に
転写させた後、さらに熱そして/あるいは圧力により染
着層を受像体に定着する熱転写記録方法。 - 【請求項2】基材A上に色材層を有する転写体と、基材
B上に染着層を有する中間シ−トと、受像体との組合せ
において、前記染着層が平均重合度3000以下の高分
子を少なくとも用いて形成されており、最初に転写体の
色材層面と中間シ−トの染着層面とを重ね合わせ転写体
の基材A側から記録ヘッドにより中間シ−トの染着層に
昇華型熱転写画像を形成し、次に中間シ−トと前記受像
体とを記録画像を有する染着層面を前記受像体側にして
重ね合わせ、熱および/または圧力により記録画像を有
する染着層を中間シ−トの基材Bから前記受像体上に転
写させた後、さらに熱そして/あるいは圧力により染着
層を受像体に定着する熱転写記録方法。 - 【請求項3】基材A上に色材層を有する転写体と、基材
B上に染着層を有する中間シ−トと、受像体との組合せ
において、前記染着層がポリビニルアセタ−ルを少なく
とも用いて形成されており、最初に転写体の色材層面と
中間シ−トの染着層面とを重ね合わせ転写体の基材A側
から記録ヘッドにより中間シ−トの染着層に昇華型熱転
写画像を形成し、次に中間シ−トと前記受像体とを記録
画像を有する染着層面を前記受像体側にして重ね合わ
せ、熱および/または圧力により記録画像を有する染着
層を中間シ−トの基材Bから前記受像体上に転写させた
後、さらに熱そして/あるいは圧力により染着層を受像
体に定着する熱転写記録方法。 - 【請求項4】中間シ−トが、基材B上に高分子物質層と
染着層との順次積層物を有する構成であり、前記積層物
が受像体へ転写後さらに定着される請求項1、2または
3記載の熱転写記録方法。 - 【請求項5】中間シ−トが、基材B上に離型層と染着層
との順次積層物を有する構成であり、前記積層物の中の
染着層が受像体へ転写後さらに定着される請求項1、2
または3記載の熱転写記録方法。 - 【請求項6】中間シ−トが、基材B上に離型層と高分子
物質層と染着層との順次積層物を有する構成であり、前
記積層物の中の高分子物質層と染着層とが受像体へ転写
後さらに定着される請求項1、2または3記載の熱転写
記録方法。 - 【請求項7】基材B上に染着層を有する中間シ−トにお
いて、前記染着層がフロ−軟化点300℃以下の高分子
を少なくとも用いて形成されている請求項1、2、3、
4、5または6記載の熱転写記録方法に用いられる中間
シ−ト。 - 【請求項8】基材B上に染着層を有する中間シ−トにお
いて、前記染着層が平均重合度3000以下の高分子を
少なくとも用いて形成されている請求項1、2、3、
4、5または6記載の熱転写記録方法に用いられる中間
シ−ト。 - 【請求項9】基材B上に染着層を有する中間シ−トにお
いて、前記染着層がポリビニルアセタ−ルを少なくとも
用いて形成されている請求項1、2、3、4、5または
6記載の熱転写記録方法に用いられる中間シ−ト。 - 【請求項10】中間シ−トが、基材B上に高分子物質層
と染着層との順次積層物を有する構成である請求項7、
8または9記載の中間シ−ト。 - 【請求項11】中間シ−トが、基材B上に離型層と染着
層との順次積層物を有する構成である請求項7、8また
は9記載の中間シ−ト。 - 【請求項12】中間シ−トが、基材B上に離型層と高分
子物質層と染着層との順次積層物を有する構成である請
求項7、8または9記載の中間シ−ト。 - 【請求項13】染着層がアクリロニトリル−スチレン共
重合樹脂、ポリスチレン、スチレン−アクリル共重合樹
脂、塩化ゴム、塩素化ポリプロピレン、塩化ビニル樹
脂、塩素化塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル−アクリル酸エ
ステル共重合樹脂、飽和ポリエステル、ポリエステルウ
レタン、ポリカ−ボネ−トあるいはセルロ−ス系樹脂か
ら選択された少なくとも1種を用いて形成されている請
求項7、8、9、10、11または12記載の中間シ−
ト。 - 【請求項14】高分子物質層がフロ−軟化点300℃以
下の高分子を少なくとも用いて形成されている請求項1
0または12記載の中間シ−ト。 - 【請求項15】高分子物質層が平均重合度3000以下
の高分子を少なくとも用いて形成されている請求項10
または12記載の中間シ−ト。
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