JP2904882B2

JP2904882B2 - 含リン金属錯体の製造方法

Info

Publication number: JP2904882B2
Application number: JP17873990A
Authority: JP
Inventors: 利光野田; 直樹横山
Original assignee: Daihachi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Daihachi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1990-07-05
Filing date: 1990-07-05
Publication date: 1999-06-14
Anticipated expiration: 2014-06-14
Also published as: JPH0482894A

Description

【発明の詳細な説明】（イ）産業上の利用分野本発明は、光安定剤や熱安定剤等の用途に有用な含リ
ン金属錯体の製造方法に関する。

（ロ）従来の技術従来、この種の化合物の合成方法としては水に不溶
なベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水
素に有機リン化合物を溶かし、金属塩の水溶液と接触さ
せて目的物を得る方法、前記溶剤中、有機リン酸と単
体の金属を高温下で反応させて目的物を得る方法が代表
的な方法であった。しかしながら、上記の方法について
は各々欠点があった。例えば、の方法については一種
の抽出反応であるため反応が不十分であり、反応後の純
度が極めて悪かった。またの方法については高温で長
時間反応させるため、原料物質である有機リン化合物及
び目的物質である含リン金属錯体の変色、劣化、分解が
避けられず、そのため収率が低く、生成物が褐色に着色
し、高純度の目的物が得られなかった。

（ハ）発明が解決しようとする課題本発明は上記の事情に鑑みてなされたものであり、そ
の目的とするところは該含リン金属錯体を、容易に、か
つ高収率、高純度で合成できる製造方法を提供すること
にある。

（ニ）課題を解決するための手段本発明者らは、高収率で、高純度の該含リン金属錯体
を合成するために鋭意研究を進めた結果、水または／お
よび水に可溶な有機溶剤中で反応させることにより、容
易に高収率で高純度の含リン金属錯体の製造が可能であ
ることを見出すに至った。

本発明によれば、一般式（Ｉ）：（式中、Ｌは水素原子、アルカリ金属またはアンモニウ
ム、Ｚは硫黄原子、ＲはC_1-3のアルキル基）で示される
有機リン化合物と、一般式（II）： MeX₂ （II）（式中、Meは２価の金属、Ｘは２価の金属と塩を形成し
うる無機または有機の酸残基）で示される化合物または
その水和物とを、Ｌが水素原子のときはC_1-3のアルコー
ル中で、Ｌがアルカリ金属またはアンモニウムのときは
水または水とC_1-3のアルコールとの混合溶剤中で反応さ
せ、反応生成物を反応に使用したのと同一の溶剤で洗浄
して、高純度の一般式（III）：（式中、ＲおよびＺは一般式（Ｉ）での定義と同一意
味、Meは一般式（II）での定義と同一意味、ｎは錯体の
リガンドのMeに対する比）で示される含リン金属錯体を
得ることを特徴とする含リン金属錯体の製造方法が提供
される。

上記一般式（III）および一般式（Ｉ）において、Ｒ
は有機残基を意味する。有機残基としては、直鎖または
分枝状のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル
基、アリール基が挙げられる。アルキル基およびアリー
ル基は置換されていてもよく、またＲ同志が連ながった
環状構造を有してもよい。

一般式（III）および一般式（II）において、Meは２
価の金属を示すが、具体的にはコバルト、ニッケル、
銅、亜鉛などが挙げられる。一般式（II）におけるＸ
は、２価の金属と塩を形成しうる無機または有機の酸残
基を意味するが、具体的にはハロゲン、SO₄、NO₃、CO₃
のような有機酸残基、HCOO、CH₂COO、CH₃CH₂COOなどの
有機酸残基が好ましい例である。

本発明の方法においては、水または／および水に可溶
な有機溶剤が用いられる。水に可溶な有機溶剤として
は、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール
のようなアルコール類が挙げられる。これらの有機溶剤
は単独または水との任意の割合での混合物として用いる
ことができる。複数の有機溶剤を組合せることもでき
る。これらの溶剤は少なくとも原料の一般式（Ｉ）また
は（II）の化合物を溶解するに足る量用いられる。

一般式（Ｉ）および一般式（II）の化合物は、当モル
量かまたは一般式（II）の化合物を若干過剰量用いられ
る。

反応は常温ないし使用した溶剤の沸点の間好ましくは
30〜50℃で行うことができる。反応時間は一般に30分〜
数時間である。

反応が終了すると目的とする一般式（III）の含リン
金属錯体は、一般に固体として反応系より析出する。こ
れを濾取し、反応に使用したと同一の溶剤で１〜数回洗
浄するのが望ましい。それによって再結晶を行ったと同
じかそれ以上の純度の目的物を得ることができる。

なお、本発明に使用される一般式（Ｉ）および一般式
（II）の化合物は、工業的に入手可能な化合物である
か、公知の方法によって容易に作り得るものである。

次に本発明によって得られる好ましい化合物の代表例
を第１表に示す。なお、表中のＲ、Ｚ、ｎおよびＭは、
一般式（Ｉ）のＲ、Ｚおよびｎ、ならびに一般式（II）
のMeに対応する。また、No.1およびNo.16は参考例であ
る。

本発明の目的とする含リン金属錯体は、光安定剤、熱
安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、潤滑油添加剤など
として有用な化合物である。

（ホ）実施例以下、実施例により本発明の含リン金属錯体の製造方
法について更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実
施例により限定されるものではない。

実施例１ジエチルジチオリン酸ナトリウム塩20.8g（0.1モル）
の50％水溶液にNiCl₂・6H₂O13.1g（0.055モル）の50％
水溶液を加え、30〜40℃にて３時間撹拌した。反応後、
析出した固体を濾取し、水で３回洗浄し、乾燥すると2
1.1g（収率98.5％、純度100％）の紫色結晶であるジエ
チルジチオリン酸ニッケル錯体が得られた。

実施例２ジエチルジチオリン酸18.6（0.1モル）をエタノール1
50mlに溶かし、NiCl₂・6H₂O13.1g（0.055モル）をエタ
ノール50mlに溶かした溶液を加え、30〜40℃、４時間撹
拌した。反応後、析出した固体を濾取し、エタノールで
３回洗浄し、乾燥すると21.2g（収率99.0％、純度100
％）の紫色結晶であるジエチルジチオリン酸ニッケル錯
体が得られた。

実施例３ジイソプロピルジチオリン酸ナトリウム塩23.6g（0.1
モル）の50％水溶液にCuSO₄・5H₂O13.7g（0.055モル）
の50％水溶液を加え、30〜40℃にて３時間撹拌した。反
応後、析出した固体を濾取し、水で３回洗浄し、乾燥す
ると24.2g（収率98.8％、純度100％）の白色結晶である
ジイソプロピルジチオリン酸銅錯体が得られた。

実施例４ジイソプロピルジチオリン酸21.3g（0.1モル）をエタ
ノール−水150ml（1:2V/V）に溶かし、Zn（CH₂COO）_２
・2H₂O12.1g（0.055モル）をエタノール−水50ml（1:2V
/V））に溶かした溶液を加え、30〜40℃、４時間撹拌し
た。反応後、析出した固体を濾取し、エタノール−水
（1:2V/V）で３回洗浄し、乾燥すると24.2g（収率98.3
％、純度100％）の白色結晶であるジイソプロピルジチ
オリン酸亜鉛錯体が得られた。

実施例５ジフェニルジチオリン酸ナトリウム塩30.4g（0.1モ
ル）をエタノール−水150ml（2:1V/V）に溶かし、CoCl₂
・6H₂O13.1g（0.055モル）をエタノール−水150ml（2:1
V/V）に溶かした溶液を加え、40〜50℃、３時間撹拌し
た。反応後、析出した固体を濾取し、エタノール−水
（2:1V/V）で３回洗浄し、乾燥すると30.3g（収率97.6
％、純度100％）の緑色結晶であるジフェニルジチオリ
ン酸コバルト錯体が得られた。

比較例１ジエチルジチオリン酸18.6g（0.1モル）をトルエン15
0mlに溶かし、NiCl₂・6H₂O13.1g（0.055モル）の30％水
溶液を加え、30〜40℃、３時間撹拌した。反応後、水洗
し、トルエンを除去すると17.9g（収率83.5％）の紫色
固体であるジエチルジチオリン酸ニッケル錯体が得られ
た。これは純度90.1％で、さらに純度を100％に上げる
には２回の再結晶が必要であった。

比較例２ジイソプロピルジチオリン酸21.3g（0.1モル）をトル
エン150mlに溶かし、CuSO₄・5H₂O13.7g（0.055モル）30
％水溶液を加え、30〜40℃、３時間撹拌した。反応後、
水洗し、トルエンを除去すると20.0g（収率81.6％）の
白色固体であるジイソプロピルジチオリン酸銅錯体が得
られた。これは純度92.3％で、さらに純度を100％に上
げるには２回の再結晶が必要であった。

（ヘ）発明の効果本発明によれば、水または／および水に可溶な有機溶
剤を用いることによって、光安定剤や熱安定剤として有
用な含リン金属錯体が従来より容易に、かつ、高収率、
高純度に合成することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献油化学，第27巻，第５号（1978）ｐ. 277−281 Ｚ．Ｎａｔｕｒｆｏｒｓｃｈ．Ｂ，Ｃｈｅｍ．Ｓｃｉ．，Ｖｏｌ．45，Ｎｏ. ２（1990）ｐ．245−257 ＩｎｏｒｇａｎｉｃａＣｈｅｍｉｃａＡｃｔａ，Ｖｏｌ．24，Ｎｏ．３（1977）ｐ．255−260 ＣｈｅｍｉｃａｌＡｂｓｔｒａｃｔ，Ｖｏｌ．73，41302 (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C07F 9/17 C07F 15/04 C07F 15/06

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（Ｉ）：（式中、Ｌは水素原子、アルカリ金属またはアンモニウ
ム、Ｚは硫黄原子、ＲはC_1-3のアルキル基）で示される
有機リン化合物と、一般式（II）： MeX₂ （II）（式中、Meは２価の金属、Ｘは２価の金属と塩を形成し
うる無機または有機の酸残基）で示される化合物または
その水和物とを、Ｌが水素原子のときはC_1-3のアルコー
ル中で、Ｌがアルカリ金属またはアンモニウムのときは
水または水とC_1-3のアルコールとの混合溶剤中で反応さ
せ、反応生成物を反応に使用したのと同一の溶剤で洗浄
して、高純度の一般式（III）：（式中、ＲおよびＺは一般式（Ｉ）での定義と同一意
味、Meは一般式（II）での定義と同一意味、ｎは錯体の
リガンドのMeに対する比）で示される含リン金属錯体を
得ることを特徴とする含リン金属錯体の製造方法。