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JP2919220B2 - Copy paper - Google Patents
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JP2919220B2 - Copy paper - Google Patents

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JP2919220B2 JP6254593A JP6254593A JP2919220B2 JP 2919220 B2 JP2919220 B2 JP 2919220B2 JP 6254593 A JP6254593 A JP 6254593A JP 6254593 A JP6254593 A JP 6254593A JP 2919220 B2 JP2919220 B2 JP 2919220B2
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  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、光を照射した箇所だけ
感光し、かつ、所定時間経過後あるいは熱処理後には消
色する機能を有しており、繰り返し複写可能な感光・複
写用紙に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photosensitive / copy paper which has a function of exposing only a portion irradiated with light and having a function of erasing after a predetermined time or after heat treatment, and which can be repeatedly copied.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
複写機(コピー機)は、用紙にトナーを転写することに
より転写を行なってきている。これは、複写元に光を照
射し、その反射光を感光ドラムが検知して、これにトナ
ーが付着し、さらに複写先の用紙にトナーを転写する仕
組みになっている。このような仕組みでは、用紙にトナ
ーを転写するために、半永久的に用紙の上にトナーが残
り、記録性は良好である。しかしながら、近年、記録性
だけではなく、環境問題の観点から、リサイクルの必要
性がクローズアップされてきている。そこで一次的な記
録が可能であり、この記録を消去すれば再使用が可能な
複写用紙が求められてきている。
2. Description of the Related Art
2. Description of the Related Art Copiers (copiers) have been performing transfer by transferring toner onto paper. This is a mechanism in which light is irradiated to a copy source, the reflected light is detected by a photosensitive drum, toner adheres to the photosensitive drum, and the toner is further transferred to a copy destination sheet. In such a mechanism, the toner is semipermanently left on the paper in order to transfer the toner to the paper, and the recording performance is good. However, in recent years, the necessity of recycling has been highlighted from the viewpoint of environmental issues as well as recordability. Therefore, a temporary recording is possible, and there is a demand for a copy sheet that can be reused by erasing the recording.

【0003】一方、本発明者らは、フォトクロミズムや
エレクトロクロミズムの性質を有し、かつ、大面積の表
示面の作製が可能な光学素子材料として、酸化タングス
テン(WO3 )などの遷移金属酸化物と、水溶性高分子
物質との混合物からなるゲル複合膜を既に開発してい
る。本発明者らは、この遷移金属酸化物と水溶性高分子
物質との混合物からなる水溶液を含浸させた用紙が、上
記要望に応えるものであることを見出し、この知見に基
づいて本発明を完成するに到った。
On the other hand, the present inventors have proposed a transition metal oxide such as tungsten oxide (WO 3 ) as an optical element material having the properties of photochromism and electrochromism and capable of producing a large-area display surface. And a gel composite membrane composed of a mixture of a water-soluble polymer and a water-soluble polymer. The present inventors have found that a paper impregnated with an aqueous solution comprising a mixture of a transition metal oxide and a water-soluble polymer substance meets the above-mentioned demand, and based on this finding, completed the present invention. I came to.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、WO
3 ,MoO 3 ,V 2 5 ,Nb 2 5 ,TiO 2 ,Rb
2 ,IrO 3 ,MnO 2 ,CoO 3 ,Fe 2 3 及び
Zn(WO 4 2 の中から選ばれた遷移金属酸化物と水
溶性高分子物質との混合物を含有する複写用紙であっ
て、該用紙の片面又は両面にラミネートフィルムでラミ
ネート加工を施してなる複写用紙を提供するものであ
る。
Means for Solving the Problems That is, the present invention relates to WO
3 , MoO 3 , V 2 O 5 , Nb 2 O 5 , TiO 2 , Rb
O 2 , IrO 3 , MnO 2 , CoO 3 , Fe 2 O 3 and
Met copy sheet containing Zn (WO 4) a transition metal oxide selected from among 2 and a mixture of water-soluble polymer
On one or both sides of the paper
The present invention provides a copy sheet that has been subjected to a glue processing .

【0005】ここで遷移金属酸化物としては、WO 3
MoO 3 ,V 2 5 ,Nb 2 5 ,TiO 2 ,Rb
2 ,IrO 3 ,MnO 2 ,CoO 3 ,Fe 2 3 及び
Zn(WO 4 2 が挙げられ、特にWO3 ,MoO3
2 5 が好ましい。また水溶性高分子物質としては、
例えばポリエチレングリコール,ポリビニルアルコー
ル,ポリアクリルアミド,ポリ酢酸ビニル,ヒドロキシ
エチルメタクリレートなどが挙げられ、特にポリエチレ
ングリコール,ポリビニルアルコールが好ましい。とり
わけフォトクロミズムの著しい増感を有するポリエチレ
ングリコールがより好ましい。なお、ポリエチレングリ
コールとしては、分子量が5,000〜100,000 程度のもの
が好ましい。
Here, WO 3 ,
MoO 3 , V 2 O 5 , Nb 2 O 5 , TiO 2 , Rb
O 2 , IrO 3 , MnO 2 , CoO 3 , Fe 2 O 3 and
Zn (WO 4 ) 2 , in particular WO 3 , MoO 3 ,
V 2 O 5 is preferred. In addition, as a water-soluble polymer substance,
For example, polyethylene glycol, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, polyvinyl acetate, hydroxyethyl methacrylate and the like can be mentioned, and polyethylene glycol and polyvinyl alcohol are particularly preferable. In particular, polyethylene glycol having remarkable sensitization of photochromism is more preferable. The polyethylene glycol preferably has a molecular weight of about 5,000 to 100,000.

【0006】本発明の複写用紙は、このような遷移金属
酸化物と水溶性高分子物質との混合物を含有するもので
あって、さらに後述するように、その片面又は両面にラ
ミネートフィルムでラミネート加工を施してなるもので
ある。このようなラミネート加工前の複写用紙として
は、具体的には例えば遷移金属酸化物の水溶液に水溶性
高分子物質を添加混合して得た混合水溶液を、用紙に塗
布、含浸させた後、或いは用紙表面への製膜を行なった
後、ゲル化させたものが挙げられる。このようにして得
られる用紙は、アモルファスの酸化タングステン(WO
3 )が示すのと全く同じフォトクロミズムを示す。ま
た、加熱によって消色することもアモルファスの酸化タ
ングステン(WO3 )と同様である。
[0006] copy sheet of the present invention, which contains a mixture of such transition metal oxides and water-soluble polymer
And, as described further below, on one or both sides
Laminated with a minate film
is there. As such copy paper before lamination , specifically, for example, after applying and impregnating a mixed aqueous solution obtained by adding and mixing a water-soluble polymer substance to an aqueous solution of a transition metal oxide, or After the film is formed on the paper surface, it may be gelled. The paper thus obtained is made of amorphous tungsten oxide (WO
3 ) shows exactly the same photochromism as that shown by 3 ). Decoloring by heating is similar to amorphous tungsten oxide (WO 3 ).

【0007】上記のように、ラミネート加工前の本発明
の複写用紙は、遷移金属酸化物と水溶性高分子物質との
混合物をゾル−ゲル法により用紙に含有させたものであ
り、遷移金属酸化物の水溶液に水溶性高分子物質を添加
混合して得た混合水溶液を、用紙に塗布、含浸させた
後、或いは用紙表面への製膜を行なった後、ゲル化させ
ることにより得ることができる。ここで遷移金属酸化物
の水溶液としては、例えばタングステン酸ナトリウムな
どの遷移金属酸化物の塩の水溶液をイオン交換(Na+
→H+ )したものを用いることができる。この遷移金属
酸化物の水溶液の濃度は0.3〜2.0モル/リットル
が好ましく、特に0.5〜1.7モル/リットルである
ことが好ましい。
[0007] As described above, the copy paper of the present invention before the lamination process contains a mixture of a transition metal oxide and a water-soluble polymer substance in the paper by a sol-gel method. After applying and impregnating a mixed aqueous solution obtained by adding and mixing a water-soluble polymer substance to an aqueous solution of a product, or after forming a film on the surface of the paper, gelation can be performed. . Here, as the aqueous solution of the transition metal oxide, for example, an aqueous solution of a salt of the transition metal oxide such as sodium tungstate is subjected to ion exchange (Na +
→ H + ) can be used. The concentration of the aqueous solution of the transition metal oxide is preferably from 0.3 to 2.0 mol / l, particularly preferably from 0.5 to 1.7 mol / l.

【0008】この方法では、まず上記遷移金属酸化物の
水溶液に上記水溶性高分子物質を添加混合して、混合水
溶液を調製する。この場合の両者の混合割合は、遷移金
属酸化物の水溶液100重量部に対し、水溶性高分子物
質0.5〜100重量部、好ましくは、5〜50重量部
である。水溶性高分子物質の添加量が増大するほど、短
時間で着色し、かつ、消色するが、あまりに水溶性高分
子物質の添加量が多すぎると、不均質となるため最大1
00重量部程度とする。
In this method, first, the water-soluble polymer substance is added to and mixed with the aqueous solution of the transition metal oxide to prepare a mixed aqueous solution. In this case, the mixing ratio of both is 0.5 to 100 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight of the water-soluble polymer substance per 100 parts by weight of the aqueous solution of the transition metal oxide. As the amount of the water-soluble polymer increases, coloring and decoloring are completed in a short time. However, if the amount of the water-soluble polymer is too large, it becomes inhomogeneous.
Approximately 00 parts by weight.

【0009】なお、遷移金属酸化物の水溶液と水溶性高
分子物質との混合方法としては、特に限定はなく、通常
行なわれる方法でよく、例えば攪拌機などを用いて、1
0〜20分間程度行なえばよい。このように遷移金属酸
化物の水溶液に、水溶性高分子物質を添加することによ
り、乾燥時における収縮を抑制する(バインダーとして
機能する)とともに、遷移金属酸化物の水溶液を単独で
用いた場合に比し、フォトクロミズムを著しく増感させ
ることができる。
The method of mixing the aqueous solution of the transition metal oxide and the water-soluble polymer is not particularly limited, and may be a commonly used method, for example, using a stirrer or the like.
It may be performed for about 0 to 20 minutes. By adding the water-soluble polymer substance to the aqueous solution of the transition metal oxide as described above, the shrinkage during drying is suppressed (functioning as a binder), and when the aqueous solution of the transition metal oxide is used alone, In contrast, photochromism can be significantly sensitized.

【0010】このようにして調製された混合水溶液を、
用紙に塗布、含浸させた後、或いは用紙表面へ製膜した
後、ゲル化させることにより、ラミネート加工前の複写
用紙を得ることができる。なお、塗布量は塗布、含浸さ
せたり、或いは製膜する紙に大きく依存するが、紙の柔
らかさを損なわない程度の塗布量が好ましく、なるべく
多くの塗布を行なう方が着色感度が良好である。
[0010] The mixed aqueous solution thus prepared is
After coating and impregnating the paper, or forming a film on the paper surface, and then gelling, a copy paper before lamination can be obtained. The amount of application largely depends on the paper to be applied, impregnated, or formed into a film. However, the amount of application is preferably such that the softness of the paper is not impaired, and the higher the application, the better the coloring sensitivity. .

【0011】ここで用紙としては、一般に筆記用等に用
いられている紙であればよく、特に制限はない。例えば
筆記用紙としては、ボンド紙,フールス,濾紙,フスマ
紙,薬方紙などが挙げられる。
Here, the paper may be any paper generally used for writing or the like, and is not particularly limited. For example, examples of the writing paper include bond paper, fools, filter paper, bran paper, and medicine paper.

【0012】ラミネート加工前の複写用紙は、上記の如
くして調製された混合水溶液を通常の紙に塗布して含浸
させ、或いは用紙表面へ製膜し、次いで常温で乾燥する
か、或いは熱風乾燥してゲル化させることにより製造す
ることができる。このようにして得られた複写用紙は、
光照射のみで複写及び感光させることができる。また、
使用後の複写用紙は、暗所で所定時間保存するか、或い
は熱風乾燥器等を用いて熱処理することにより、消色し
て再使用可能となる。
[0012] The copy paper before the laminating process is performed by applying the mixed aqueous solution prepared as described above to ordinary paper and impregnating it, or forming a film on the paper surface, and then drying at normal temperature or hot air drying. It can be manufactured by gelling. The copy paper thus obtained is
Copying and exposure can be performed only by light irradiation. Also,
The used copy paper is stored in a dark place for a predetermined period of time, or is subjected to a heat treatment using a hot-air dryer or the like, so that it can be erased and reused.

【0013】本発明における複写用紙としては、このよ
うにして得られた含浸用紙(上記の如くして調製された
混合水溶液を用紙に塗布して含浸させ、或いは用紙表面
へ製膜した用紙を言う。)に、さらに公知の方法により
ラミネートフィルムをラミネートしたものである。この
場合、片面だけでなく、両面からラミネート加工を施し
たものであってもよい。ラミネートフィルムとしては特
に制限はなく、例えばポリエチレン,ポリエチレンテレ
フタレート,ポリカーボネート,シンジオタクチックポ
リスチレン,ポリエーテルニトリル,ポリエーテルエー
テルケトンなどが挙げられる。このようなラミネート加
工を施した複写用紙は、上から油性ペン等で上書きが可
能であり、しかも上書きの文字をアルコール等で拭き取
ることにより、再使用が可能となる。
As the copy paper in the present invention, the impregnated paper thus obtained (a paper prepared by applying the mixed aqueous solution prepared as described above to paper and impregnating the paper, or forming a film on the paper surface). ) Is further laminated with a laminate film by a known method . In this case, not only one side but also a lamination processing from both sides may be used. The laminated film is not particularly limited, and examples thereof include polyethylene, polyethylene terephthalate, polycarbonate, syndiotactic polystyrene, polyether nitrile, and polyether ether ketone. Copy paper that has been subjected to such lamination processing can be overwritten with an oil-based pen or the like from above, and can be reused by wiping the overwritten characters with alcohol or the like.

【0014】[0014]

【実施例】次に本発明を実施例により詳しく説明する。 実施例1 (1)タングステン酸ナトリウム水溶液を、イオン交換
樹脂を通してイオン交換(Na+ →H+ )することによ
り、タングステン酸水溶液を調製した。このタングステ
ン酸水溶液に、ポリエチレングリコール(PEG)(分
子量20,000)を10重量%の濃度となるように加えて混
合水溶液を調製した。 (2)上記(1)で得られた混合水溶液を、ろ紙に塗
布,含浸させ、その後、室温下に放置して乾燥させて複
写用紙Aを得た。 (3)乾燥により得られた複写用紙Aに、ポリエチレン
テレフタレートと低密度ポリエチレンとの積層ラミネー
トフィルム(厚み90μm)により、両面からラミネー
ト加工を施して、複写用紙Bを得た。 (4)上記(2)で得られた複写用紙Aと、上記(3)
で得られた複写用紙Bのそれぞれに、コピー元からの紫
外線反射光をさらに反転して1分間照射したところ、文
字以外の部分(何も記載していない部分)が青色に感光
し、文字が浮き出た。 (5)上記のようにして感光させた後、暗室にて12時
間保存することにより消色し、再使用が可能となった。
また、別途、熱風乾燥機を用いて複写用紙を80℃で1
時間処理することにより消色し、再使用が可能となっ
た。
Next, the present invention will be described in detail with reference to examples. Example 1 (1) An aqueous solution of sodium tungstate was subjected to ion exchange (Na + → H + ) through an ion exchange resin to prepare an aqueous solution of tungstic acid. To this aqueous solution of tungstic acid, polyethylene glycol (PEG) (molecular weight: 20,000) was added to a concentration of 10% by weight to prepare a mixed aqueous solution. (2) The mixed aqueous solution obtained in the above (1) was applied and impregnated on filter paper, and then allowed to dry at room temperature to obtain copy paper A. (3) Copy paper A obtained by drying was subjected to laminating from both sides with a laminated laminate film of polyethylene terephthalate and low-density polyethylene (thickness: 90 μm) to obtain copy paper B. (4) Copy paper A obtained in (2) above and (3)
When the ultraviolet light reflected from the copy source was further inverted and illuminated for 1 minute on each of the copy paper B obtained in the above, the portions other than the characters (the portions where nothing was described) were exposed to blue, and the characters were Emerged. (5) After being exposed as described above, the color was erased by storing in a dark room for 12 hours, so that it could be reused.
Separately, the copy paper is heated at 80 ° C. for 1 hour using a hot air dryer.
The color was erased by the time treatment, and it could be reused.

【0015】[0015]

【発明の作用・効果】本発明の複写用紙は、これに含有
される遷移金属酸化物と水溶性高分子物質との混合物
(混合水溶液)の作用により、光の照射により着色する
性質(フォトクロミズム)を有している。したがって、
本発明の複写用紙に光を照射することにより、光を照射
した箇所だけ感光・複写させることができる。しかも本
発明の複写用紙は、暗所にて所定時間保存するか、或い
は所定の温度で熱処理することにより消色する。したが
って、繰り返し複写可能である。それ故、紙を徒に廃棄
するということもなく、省資源化につながるという利点
がある。さらに、このようにフォトクロミズムを利用し
た複写であるため、複写機自体も感光ドラムや定着の工
程が不要となり、装置を簡略化することができる。
た、本発明の複写用紙は、ラミネート加工を施したもの
であるため、上から油性ペン等で上書きが可能であり、
しかも上書きの文字をアルコール等で拭き取ることによ
り、再使用が可能となる。したがって、本発明の複写用
紙は、新しいタイプの複写用紙・記録用紙として有効に
利用することができる。
The copy paper of the present invention is colored (photochromism) by irradiation with light due to the action of a mixture (aqueous mixed solution) of a transition metal oxide and a water-soluble polymer substance contained therein. have. Therefore,
By irradiating the copy sheet of the present invention with light, it is possible to expose and copy only the portion irradiated with the light. In addition, the copy sheet of the present invention is stored in a dark place for a predetermined time or heat-treated at a predetermined temperature to erase the color. Therefore, copying can be repeated. Therefore, there is an advantage that the resource can be conserved without discarding the paper unnecessarily. Furthermore, since copying is performed using photochromism, the copying machine itself does not require a photosensitive drum or a fixing step, and the apparatus can be simplified. Ma
The copy paper of the present invention has been subjected to lamination processing.
, It is possible to overwrite with oily pen from above,
Moreover, by wiping the overwritten characters with alcohol etc.
And can be reused. Therefore, the copy sheet of the present invention can be effectively used as a new type of copy sheet and recording sheet.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平4−173189(JP,A) 特開 昭57−144546(JP,A) 特開 平2−294633(JP,A) 特開 平6−242472(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) G03C 1/725 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-4-173189 (JP, A) JP-A-57-144546 (JP, A) JP-A-2-294633 (JP, A) JP-A-6-294633 242472 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) G03C 1/725

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 WO 3 ,MoO 3 ,V 2 5 ,Nb 2
5 ,TiO 2 ,RbO 2 ,IrO 3 ,MnO 2 ,CoO
3 ,Fe 2 3 及びZn(WO 4 2 の中から選ばれた
遷移金属酸化物と水溶性高分子物質との混合物を含有す
る複写用紙であって、該用紙の片面又は両面にラミネー
トフィルムでラミネート加工を施してなる複写用紙。
1. WO 3 , MoO 3 , V 2 O 5 , Nb 2 O
5 , TiO 2 , RbO 2 , IrO 3 , MnO 2 , CoO
3, a copy sheet containing Fe 2 O 3 and Zn (WO 4) <br/> transition metal oxide selected from among 2 and a mixture of water-soluble polymer, of the paper side or Laminate on both sides
Copy paper made by laminating with film.
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