JP2931689B2 - アントラキノン−２−カルボン酸の製造方法 - Google Patents
アントラキノン−２−カルボン酸の製造方法Info
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、分散染料、近赤外線吸
収剤、カラー液晶用、２色性色素、昇華転写記録用色素
などに用いられるアントラキノン−２−カルボン酸の製
造方法に関する。
収剤、カラー液晶用、２色性色素、昇華転写記録用色素
などに用いられるアントラキノン−２−カルボン酸の製
造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】アントラキノン−２−カルボン酸の製造
方法として、下式（Ａ）（化３）の方法が”染料化学”
細田豊著；技報堂刊の５５４項に記載されている。
方法として、下式（Ａ）（化３）の方法が”染料化学”
細田豊著；技報堂刊の５５４項に記載されている。
【０００３】
【化３】 しかし、式（Ａ）の方法は多工程数を要し、またアント
ラキノン骨格２位にカルボン酸基を導入するために、メ
チル基を人体に有害な重金属を使用してカルボン酸へ酸
化する必要があり、工業的に利用する一般的合成法とし
ては問題があった。そのため高収率で簡便な新しい製造
法を検討する必要があった。
ラキノン骨格２位にカルボン酸基を導入するために、メ
チル基を人体に有害な重金属を使用してカルボン酸へ酸
化する必要があり、工業的に利用する一般的合成法とし
ては問題があった。そのため高収率で簡便な新しい製造
法を検討する必要があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、工業
的に入手容易なアントラキノン−２，３−ジニトリルを
原料として、より簡便な方法で、しかも高收率、かつ高
純度でアントラキノン−２−カルボン酸を製造する方法
を提供することである。
的に入手容易なアントラキノン−２，３−ジニトリルを
原料として、より簡便な方法で、しかも高收率、かつ高
純度でアントラキノン−２−カルボン酸を製造する方法
を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために鋭意検討した結果、驚くべきことに、
特定のジニトリルを原料として選択することにより目的
のモノカルボン酸を得る反応を見出し、本発明を達成し
たものである。
を解決するために鋭意検討した結果、驚くべきことに、
特定のジニトリルを原料として選択することにより目的
のモノカルボン酸を得る反応を見出し、本発明を達成し
たものである。
【０００６】すなわち、本発明の方法は、一般式（Ｉ）
（化４）
（化４）
【０００７】
【化４】 （式中、R1、R2、R3およびR4は各々独立に水素原子、ハ
ロゲン原子、水酸基、アミノ基を表す）で示されるアン
トラキノンジニトリルを濃度６０〜１００％の硫酸中、
５０〜２００℃で処理することを特徴とする下記一般式
（II）（化５）
ロゲン原子、水酸基、アミノ基を表す）で示されるアン
トラキノンジニトリルを濃度６０〜１００％の硫酸中、
５０〜２００℃で処理することを特徴とする下記一般式
（II）（化５）
【０００８】
【化５】 （式中、R1、R2、R3およびR4は各々独立に水素原子、ハ
ロゲン原子、水酸基、アミノ基を表す）で示されるアン
トラキノン−２−カルボン酸の製造方法である。
ロゲン原子、水酸基、アミノ基を表す）で示されるアン
トラキノン−２−カルボン酸の製造方法である。
【０００９】本発明で用いられる一般式（Ｉ）で示され
るアントラキノンジニトリルとしては、具体的には１，
４−ジアミノアントラキノン−２，３−ジニトリル、
１，４−ジアミノ−４−ヒドロキシアントラキノン−
２，３−ジニトリル、１，４，５−トリアミノアントラ
キノン−２，３−ジニトリル、１，４−ジアミノ−５−
ヒドロキシアントラキノン−２，３−ジニトリル、１，
４−ジアミノ−５，８−ジヒドロキシアントラキノン−
２，３−ジニトリル、１，４，５、８−テトラアミノア
ントラキノン−２，３−ジニトリル、１，４−ジアミノ
−５，８−ジクロルアントラキノン−２，３−ジニトリ
ル、１，４−ジアミノ−５，６，７，８−テトラクロル
アントラキノン−２，３−ジニトリル等が挙げられる。
るアントラキノンジニトリルとしては、具体的には１，
４−ジアミノアントラキノン−２，３−ジニトリル、
１，４−ジアミノ−４−ヒドロキシアントラキノン−
２，３−ジニトリル、１，４，５−トリアミノアントラ
キノン−２，３−ジニトリル、１，４−ジアミノ−５−
ヒドロキシアントラキノン−２，３−ジニトリル、１，
４−ジアミノ−５，８−ジヒドロキシアントラキノン−
２，３−ジニトリル、１，４，５、８−テトラアミノア
ントラキノン−２，３−ジニトリル、１，４−ジアミノ
−５，８−ジクロルアントラキノン−２，３−ジニトリ
ル、１，４−ジアミノ−５，６，７，８−テトラクロル
アントラキノン−２，３−ジニトリル等が挙げられる。
【００１０】本発明で使用する硫酸の濃度は６０〜１０
０％の範囲であり、好ましくは８０〜９５％が良い。６
０％以下の硫酸濃度では一般式（Ｉ）の化合物の硫酸に
対する溶解度が不足し反応が進行しない。
０％の範囲であり、好ましくは８０〜９５％が良い。６
０％以下の硫酸濃度では一般式（Ｉ）の化合物の硫酸に
対する溶解度が不足し反応が進行しない。
【００１１】硫酸の使用量は、反応原料である一般式
（Ｉ）で表されるアントラキノンジニトリルの３〜５０
倍重量であり、好ましくは５〜２０倍重量が良い。３倍
未満の場合では反応が完結せず、低純度の一般式（II）
で表されるアントラキノン−２−カルボン酸が得られる
のみである。なお、５０倍を越える硫酸を使用しても特
に問題は無いが、無闇に多量を使用することは反応器の
容積効率を低下させるのみであり、３〜５０倍重量の硫
酸を使用した場合と比較して特に効果は見られない。
（Ｉ）で表されるアントラキノンジニトリルの３〜５０
倍重量であり、好ましくは５〜２０倍重量が良い。３倍
未満の場合では反応が完結せず、低純度の一般式（II）
で表されるアントラキノン−２−カルボン酸が得られる
のみである。なお、５０倍を越える硫酸を使用しても特
に問題は無いが、無闇に多量を使用することは反応器の
容積効率を低下させるのみであり、３〜５０倍重量の硫
酸を使用した場合と比較して特に効果は見られない。
【００１２】反応温度は５０〜２００℃の範囲であり、
好ましくは１１０〜１４０℃の範囲が良い。５０℃未満
の温度では反応が進行せず、一方２００℃を超える温度
では不純物が生成し、純度が低下する。又、反応時間は
１〜２０時間の範囲であり、好ましくは３〜１０時間程
度である。
好ましくは１１０〜１４０℃の範囲が良い。５０℃未満
の温度では反応が進行せず、一方２００℃を超える温度
では不純物が生成し、純度が低下する。又、反応時間は
１〜２０時間の範囲であり、好ましくは３〜１０時間程
度である。
【００１３】以上のように反応させた後、反応液を室温
まで冷却した後、氷水に排出し、濾過、洗浄、乾燥する
ことにより高収率、高純度で一般式（II）で表されるア
ントラキノン−２−カルボン酸を得ることができる。
まで冷却した後、氷水に排出し、濾過、洗浄、乾燥する
ことにより高収率、高純度で一般式（II）で表されるア
ントラキノン−２−カルボン酸を得ることができる。
【００１４】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明す
る。 実施例１ ８０％の硫酸１００ｇに１，４−ジアミノアントラキノ
ン−２，３−ジニトリル１０ｇを装入し、１３０℃で９
時間加熱攪拌した。反応液を室温に冷却した後氷水２０
０ｇに排出し、析出した固体を濾過、水洗し乾燥して、
１，４−ジアミノアントラキノン−２−カルボン酸９．
５ｇを得た。液体クロマトグラフにより純度９５．８％
であった。
る。 実施例１ ８０％の硫酸１００ｇに１，４−ジアミノアントラキノ
ン−２，３−ジニトリル１０ｇを装入し、１３０℃で９
時間加熱攪拌した。反応液を室温に冷却した後氷水２０
０ｇに排出し、析出した固体を濾過、水洗し乾燥して、
１，４−ジアミノアントラキノン−２−カルボン酸９．
５ｇを得た。液体クロマトグラフにより純度９５．８％
であった。
【００１５】実施例２ ９０％の硫酸２００ｇに１，４，５−トリアミノアント
ラキノン−２，３−ジニトリル１０ｇを装入し、１００
℃で５時間加熱攪拌した。反応液を室温に冷却した後、
氷水４００ｇに排出し、析出した固体を濾過、水洗し乾
燥して、１，４，５−トリアミノアントラキノン−２−
カルボン酸９．４ｇを得た。液体クロマトグラフにより
純度９３％であった。
ラキノン−２，３−ジニトリル１０ｇを装入し、１００
℃で５時間加熱攪拌した。反応液を室温に冷却した後、
氷水４００ｇに排出し、析出した固体を濾過、水洗し乾
燥して、１，４，５−トリアミノアントラキノン−２−
カルボン酸９．４ｇを得た。液体クロマトグラフにより
純度９３％であった。
【００１６】実施例３ ６０％の硫酸３００ｇに１，４−ジアミノ−５，８−ジ
ヒドロキシアントラキノン−２，３−ジニトリル１０ｇ
を装入し、１５０℃で１０時間加熱攪拌した。反応液を
室温に冷却した後、氷水６００ｇに排出、析出した固体
を濾過、水洗し乾燥して、１，４−ジアミノ−５，８−
ジヒドロキシアントラキノン−２−カルボン酸９ｇを得
た。液体クロマトグラフにより純度９４．５％であっ
た。
ヒドロキシアントラキノン−２，３−ジニトリル１０ｇ
を装入し、１５０℃で１０時間加熱攪拌した。反応液を
室温に冷却した後、氷水６００ｇに排出、析出した固体
を濾過、水洗し乾燥して、１，４−ジアミノ−５，８−
ジヒドロキシアントラキノン−２−カルボン酸９ｇを得
た。液体クロマトグラフにより純度９４．５％であっ
た。
【００１７】実施例４ ９５％の硫酸１００ｇに１，４−ジアミノ−５，６，
７，８−テトラクロルアントラキノン−２，３−ジニト
リル１０ｇを装入し、１８０℃で３時間加熱攪拌した。
反応液を室温に冷却した後、氷水２００ｇに排出、析出
した固体を濾過、水洗し乾燥して、１，４−ジアミノ−
５，６，７，８−テトラクロルアントラキノン−２−カ
ルボン酸９．０ｇを得た。液体クロマトグラフにより純
度９１％であった。
７，８−テトラクロルアントラキノン−２，３−ジニト
リル１０ｇを装入し、１８０℃で３時間加熱攪拌した。
反応液を室温に冷却した後、氷水２００ｇに排出、析出
した固体を濾過、水洗し乾燥して、１，４−ジアミノ−
５，６，７，８−テトラクロルアントラキノン−２−カ
ルボン酸９．０ｇを得た。液体クロマトグラフにより純
度９１％であった。
【００１８】
【発明の効果】本発明の方法は、入手容易な原料をもと
に簡便な操作により高収率、高純度でアントラキノン−
２−カルボン酸を得ることができ、工業的にも容易に実
施しうる方法である。
に簡便な操作により高収率、高純度でアントラキノン−
２−カルボン酸を得ることができ、工業的にも容易に実
施しうる方法である。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 229/74 C07C 227/26 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ）（化１） 【化１】 （式中、R1、R2、R3およびR4は各々独立に水素原子、ハ
ロゲン原子、水酸基、アミノ基を表す）で示されるアン
トラキノンジニトリルを濃度６０〜１００％の硫酸中、
５０〜２００℃で処理することを特徴とする下記一般式
（II）（化２） 【化２】 （式中、R1、R2、R3およびR4は各々独立に水素原子、ハ
ロゲン原子、水酸基、アミノ基を表す）で示されるアン
トラキノン−２−カルボン酸の製造方法。 - 【請求項２】 硫酸濃度が８０〜９５％であり、硫酸の
使用量が一般式(I）で表されるアントラキノンジニトリ
ルの３〜５０倍量である請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】 処理温度が１１０〜１８０℃である請求
項２記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3107891A JP2931689B2 (ja) | 1991-05-14 | 1991-05-14 | アントラキノン−２−カルボン酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3107891A JP2931689B2 (ja) | 1991-05-14 | 1991-05-14 | アントラキノン−２−カルボン酸の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04338368A JPH04338368A (ja) | 1992-11-25 |
| JP2931689B2 true JP2931689B2 (ja) | 1999-08-09 |
Family
ID=14470696
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3107891A Expired - Lifetime JP2931689B2 (ja) | 1991-05-14 | 1991-05-14 | アントラキノン−２−カルボン酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2931689B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112500717B (zh) * | 2020-09-21 | 2022-08-05 | 浙江龙盛染料化工有限公司 | 一种分散蓝染料组合物及其染料制品 |
| CN112048190B (zh) * | 2020-09-21 | 2021-10-15 | 浙江龙盛染料化工有限公司 | 一种分散蓝至黑染料组合物及其染料制品 |
-
1991
- 1991-05-14 JP JP3107891A patent/JP2931689B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04338368A (ja) | 1992-11-25 |
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