JP2946255B2 - Photosensitive material processing equipment - Google Patents
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Landscapes
- Photographic Processing Devices Using Wet Methods (AREA)
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、支持体上に少なくとも
一層のハロゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料を、処
理液が通過できるような間隙をもって重畳して該間隙に
処理液を供給して処理する感光材料処理装置に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a photographic material having at least one silver halide emulsion layer on a support, which is overlapped with a gap through which a processing solution can pass, and the processing solution is supplied to the gap. And a photosensitive material processing apparatus.
【0002】[0002]
【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、露
光後に発色現像、脱銀、水洗、安定等の工程により処理
される。発色現像処理には、発色現像液、脱銀処理には
漂白液、定着液、漂白定着液、水洗には水道水、井戸
水、化学処理又は物理処理した水あるいはイオン交換
水、蒸留水、安定処理には安定液がそれぞれ使用され
る。一方、白黒写真感光材料では発色現像の代わりに白
黒現像、定着、水洗によって処理される。各処理液は通
常20〜50℃に温調され、カラー及び白黒写真感光材
料はこれらの各処理液中に浸漬されて処理される。2. Description of the Related Art A silver halide color photographic light-sensitive material is processed after exposure by processes such as color development, desilvering, washing, and stabilization. For color development processing, color developing solution, for desilvering processing, bleaching solution, fixing solution, bleach-fixing solution, for washing, tap water, well water, chemically or physically treated water or ion-exchanged water, distilled water, stable processing Are used respectively. On the other hand, black-and-white photographic materials are processed by black-and-white development, fixing, and washing with water instead of color development. The temperature of each processing solution is usually adjusted to 20 to 50 ° C., and color and black-and-white photographic materials are immersed in each of these processing solutions for processing.
【0003】感光材料のこのような処理を商業的に実施
するには、コスト及び人手作業の軽減、公害負荷の低
減、処理装置のコンパクトさ、更には商品価値の向上の
ため、できるだけ少量の処理液で安定かつ優れた処理性
能を得ることが要求される。安定した処理性能を得るた
めには処理液組成は常に一定の範囲内に保たれることが
必須であり、また優れた性能を得るためには十分な量の
処理液にムラなく均一に浸漬される必要がある。In order to commercialize such processing of a photosensitive material, it is necessary to reduce the processing amount as much as possible in order to reduce cost and manual work, reduce pollution load, compact processing equipment, and further enhance commercial value. It is required to obtain stable and excellent processing performance with a liquid. In order to obtain stable processing performance, it is essential that the composition of the processing liquid is always kept within a certain range, and in order to obtain excellent performance, it is uniformly immersed in a sufficient amount of processing liquid. Need to be
【0004】したがって、カラー写真感光材料の商業的
処理にはカラー現像所におけるように多量の処理液を貯
溜した処理槽を有した自動現像機が使用され、一定量の
カラー感光材料を処理するごとに、処理液の疲労を補正
する補充液を自動的に補充して貯溜処理液の組成が常に
一定の範囲内に収まるように設計されている。このよう
な連続補充システムは、多量のカラー写真感光材料を毎
日一定の範囲内の量処理する場合には極めて良好な結果
を得る。しかし、カラー写真感光材料の処理量に比例し
て補充を供給するシステムであるために、相対的にカラ
ー写真感光材料の処理量が少ない時は現像処理に基づく
液組成成分の消費及び蓄積よりも水分の蒸発による処理
液の濃縮や、処理液組成成分の空気酸化、分解等による
成分変化が上回り、処理面積に基づく補充供給のみでは
一定範囲内の処理液組成を維持できず、したがって安定
かつ優れた処理性能を得ることができない。Accordingly, in the commercial processing of color photographic light-sensitive materials, an automatic developing machine having a processing tank for storing a large amount of processing liquid is used as in a color developing station. In addition, the replenisher for correcting the fatigue of the processing solution is automatically replenished so that the composition of the stored processing solution always falls within a certain range. Such a continuous replenishment system achieves extremely good results when a large amount of color photographic light-sensitive material is processed daily within a certain range. However, because the system supplies replenishment in proportion to the processing amount of the color photographic light-sensitive material, when the processing amount of the color photographic light-sensitive material is relatively small, the consumption and accumulation of the liquid composition components based on the development processing are reduced. Concentration of the processing solution due to evaporation of water and component changes due to air oxidation and decomposition of the components of the processing solution exceeded, and it was not possible to maintain a processing solution composition within a certain range only by replenishment supply based on the processing area, and therefore stable and excellent Processing performance cannot be obtained.
【0005】最近は消費者の好みの多様化、即座にカラ
ープリントを得たいという要望、副業としてカラー写真
処理を行いたいなどの要望があり、カラー写真感光材料
の処理では大規模現像所での集中処理からミニラボによ
る分散型の少量処理、更には少量かつ迅速処理に急速に
移行しつつあり、特に後者での閑散処理では上記連続補
充システムの欠点が大きな問題として顕在化しつつあ
る。一方、白黒写真感光材料の処理でも同様な傾向が見
られ、特に小型処理機による補充処理、更には小型迅速
処理機による補充処理時の閑散補充ではカラー処理と同
様に連続補充システムの欠点が問題化しつつある。Recently, there has been a demand for diversifying consumer preferences, a demand for immediate color printing, and a demand for color photographic processing as a side job. There is a rapid shift from centralized processing to distributed small-volume processing by minilabs, and further to small-volume and rapid processing. Especially in the idle processing, the shortcomings of the continuous replenishment system are becoming a serious problem. On the other hand, a similar tendency is observed in the processing of black-and-white photographic light-sensitive materials. In particular, in replenishment processing in small processing machines, and in non-replenishment replenishment processing in small rapid processing machines, the problem of continuous replenishment systems is the same as in color processing. It is becoming.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】上記要望に鑑み、本出
願人は特願平2−119254号明細書に記載されてい
るような簡易な感光材料処理方法を提案した。該方法
は、少ない処理液量でも安定した処理性能が得られ、し
かも処理装置が小型になるという利点がある。In view of the above demand, the present applicant has proposed a simple photosensitive material processing method as described in Japanese Patent Application No. 2-119254. This method has an advantage that stable processing performance can be obtained even with a small amount of processing solution, and the processing apparatus is downsized.
【0007】しかしながら、上記方法は使用する処理液
量が少ないので、雰囲気等の環境温度の影響で処理液温
度が変動しやすく、処理液の温度調整が困難である。し
たがって、一定の処理時間で処理を行っていると、一定
の写真性が得られないという問題がある。本発明の目的
は上記問題を解決することにあり、どのような環境下で
も一定の写真性が得られる感光材料処理装置を提供する
ことにある。However, in the above method, since the amount of the processing liquid used is small, the temperature of the processing liquid is liable to fluctuate under the influence of the environmental temperature such as the atmosphere, and it is difficult to adjust the temperature of the processing liquid. Therefore, if the processing is performed for a certain processing time, there is a problem that a certain photographic property cannot be obtained. SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problem, and to provide a photosensitive material processing apparatus capable of obtaining constant photographic properties under any environment.
【0008】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明に係る上記目的
は、下記(1)〜(4)によって達成される。 (1) 液温度検出手段と、環境温度検出手段と、検出
した液温度と環境温度との関係から処理時間を調整する
制御手段とを有することを特徴とする感光材料処理装
置。The above object of the present invention is attained by the following (1) to (4). (1) A photosensitive material processing apparatus comprising: a liquid temperature detecting unit; an environmental temperature detecting unit; and a control unit that adjusts a processing time based on a relationship between the detected liquid temperature and the environmental temperature.
【0009】(2) 支持体上に少なくとも一層の感光
性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材
料に処理液を供給して処理する感光材料処理装置におい
て、液温度検出手段と、環境温度検出手段と、検出した
液温度と環境温度との関係から処理時間を調整する制御
手段とを有することを特徴とする感光材料処理装置。(2) In a light-sensitive material processing apparatus for supplying a processing solution to a silver halide photographic material having at least one photosensitive silver halide emulsion layer on a support and processing the solution, a liquid temperature detecting means, an environment A photosensitive material processing apparatus comprising: a temperature detecting unit; and a control unit that adjusts a processing time based on a relationship between a detected liquid temperature and an environmental temperature.
【0010】(3) 支持体上に少なくとも一層の感光
性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材
料を、処理液が通過できるような間隙をもって重畳し、
処理開始時に該間隙に処理液を供給して処理するる感光
材料処理装置において、液温度検出手段と、環境温度検
出手段と、検出した液温度と環境温度との関係から処理
時間を調整する制御手段とを有することを特徴とする感
光材料処理装置。(3) A silver halide photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive silver halide emulsion layer on a support is superposed with a gap through which a processing solution can pass,
In a photosensitive material processing apparatus for processing by supplying a processing liquid to the gap at the start of processing, a liquid temperature detecting means, an environmental temperature detecting means, and a control for adjusting a processing time based on a relationship between the detected liquid temperature and the environmental temperature. Means for processing a photosensitive material.
【0011】(4) 支持体上に少なくとも一層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料を、処理液が通過
できるような間隙をもって重畳し、処理開始時に該間隙
に処理液を供給して処理する感光材料処理装置におい
て、液温度検出手段と、環境温度検出手段と、検出した
液温度と環境温度との差から処理時間と液温度とを調整
する制御手段とを有することを特徴とする感光材料処理
装置。(4) A photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer on a support is overlapped with a gap through which a processing solution can pass, and the processing solution is supplied to the gap at the start of processing to process. A photosensitive material processing apparatus, comprising: a liquid temperature detecting means, an environmental temperature detecting means, and a control means for adjusting a processing time and a liquid temperature based on a difference between the detected liquid temperature and the environmental temperature. Material processing equipment.
【0012】本発明において、処理液が通過できる間隙
を形成するには、感光材料の乳剤面又は支持体面に突出
部を設けてもよいが、突出部を有するスペーサーを感光
材料と重畳してもよい。処理液温度検出手段及び環境温
度検出手段により検出した処理液温度と環境温度とに応
じて処理時間及び処理液温度を調整することにより、ど
のような環境下でも一定の写真性が得られる一定の処理
を行うことができる。In the present invention, in order to form a gap through which the processing solution can pass, a protrusion may be provided on the emulsion surface or the support surface of the light-sensitive material, but a spacer having the protrusion may be overlapped with the light-sensitive material. Good. By adjusting the processing time and the processing liquid temperature according to the processing liquid temperature and the environmental temperature detected by the processing liquid temperature detecting means and the environmental temperature detecting means, a certain photographic property can be obtained under any environment. Processing can be performed.
【0013】上記処理装置は使用する処理液量が少ない
ので小型に構成でき、どこへでも持ち運びできるという
利点がある。そのため、あらゆる使用環境が考えられ、
前記処理装置は温度の高い地方及び低い地方の両地方で
使用されることもある。処理装置を同じ環境下に長時間
置いていた場合、処理液温度はほぼ環境温度と等しくな
っているので、環境温度が高いときは少ない処理時間で
も所定の写真性が得られるように処理することができ
る。逆に、環境温度が低いときには、感光材料を長時間
処理しないと、所定の写真性が得られない。したがっ
て、環境温度が高いときは処理時間を短く設定し、環境
温度が低いときは処理時間を長く設定して処理を行うよ
うに制御することにより、一定の写真性が得られるよう
に処理することができる。The above-mentioned processing apparatus has the advantage that it can be made compact because it uses a small amount of processing liquid and can be carried anywhere. Therefore, every use environment is conceivable,
The processor may be used in both hot and cold regions. If the processing equipment has been left in the same environment for a long time, the temperature of the processing solution is almost equal to the environmental temperature. Can be. Conversely, when the environmental temperature is low, predetermined photographic properties cannot be obtained unless the photosensitive material is processed for a long time. Therefore, when the environmental temperature is high, the processing time is set to be short, and when the environmental temperature is low, the processing time is set to be long so that the processing is performed so as to perform processing so as to obtain a certain photographic property. Can be.
【0014】また、処理装置をそれまでの環境と異なる
環境下に急に移動した場合には、環境温度と処理液温度
とが異なるから、前記のように環境温度だけに応じて処
理時間を変更しても一定の写真性が得られないことがあ
る。そこで、処理液温度も考慮して処理時間を設定する
ことにより、一定の写真性が得られるように処理するこ
とができる。例えば、環境温度が高くても処理液温度が
低ければ、環境温度が高い場合の前記処理時間より長い
処理時間に設定し、環境温度が低くても処理液温度が高
ければ、環境温度が低い場合の前記処理時間より短い処
理時間に設定して一定性能の処理を行うことができる。
このように、環境温度と処理液温度との差が大きいとき
には、処理時間を調整して処理することが極めて有効で
ある。Further, when the processing apparatus is suddenly moved to an environment different from the environment up to that time, since the environmental temperature and the processing solution temperature are different, the processing time is changed according to only the environmental temperature as described above. However, a certain photographic property may not be obtained. Therefore, by setting the processing time in consideration of the processing liquid temperature, the processing can be performed so as to obtain a certain photographic property. For example, if the processing liquid temperature is low even when the environmental temperature is high, the processing time is set to be longer than the processing time when the environmental temperature is high, and if the processing liquid temperature is high even when the environmental temperature is low, the environmental temperature is low. By setting the processing time to be shorter than the above processing time, processing with constant performance can be performed.
As described above, when the difference between the environmental temperature and the processing liquid temperature is large, it is extremely effective to adjust the processing time to perform the processing.
【0015】更に、処理時間を調整するだけでなく処理
液温度も調整することにより、更に高性能の処理を行う
ことができると共に、処理制御が容易になる。すなわ
ち、処理時間の調整と共に処理液温度を調整することに
より、処理時間を更に短く設定しても良好な処理を行う
ことができる。Furthermore, by adjusting not only the processing time but also the temperature of the processing solution, higher-performance processing can be performed and processing control can be facilitated. That is, by adjusting the processing liquid temperature together with the adjustment of the processing time, it is possible to perform a good processing even if the processing time is set even shorter.
【0016】処理液温度の調整は、実際の処理部におい
て行うことが好ましいが、本発明の対象とする、少量の
処理液を処理開始時に処理部に供給する構成では、処理
部における温調は困難である。処理部は少量の処理液し
か収容できない大きさであるから、ヒーター等の温度調
整手段を設けることが困難である。また、温度調整手段
を処理部に設けたとしても、処理部の熱現容量は小さい
から、処理液が処理部に充填されてからでないと実質的
な温調は不可能である。そこで、処理部において処理液
の温調を行わずに、処理部に処理液を供給する前あるい
は供給中に処理液の温調を行うことが好ましい。このよ
うな処理は、環境温度と処理液温度との差が大きいとき
に極めて有効である。The temperature of the processing solution is preferably adjusted in the actual processing section. However, in the configuration of the present invention in which a small amount of processing liquid is supplied to the processing section at the start of processing, the temperature control in the processing section is Have difficulty. Since the processing section is large enough to accommodate only a small amount of processing liquid, it is difficult to provide a temperature adjusting means such as a heater. Further, even if the temperature adjusting means is provided in the processing unit, since the heat capacity of the processing unit is small, it is impossible to substantially control the temperature unless the processing liquid is filled in the processing unit. Therefore, it is preferable that the temperature of the processing liquid is controlled before or during the supply of the processing liquid to the processing unit without controlling the temperature of the processing liquid in the processing unit. Such processing is extremely effective when the difference between the environmental temperature and the processing liquid temperature is large.
【0017】環境温度を検出して乾燥風温度を変化させ
て感光材料を乾燥する方法が特開昭63−236043
号公報に開示されているが、この方法は処理時間や処理
液温度については言及していない。また、処理液温度に
対応した最適処理時間を算出して処理する方法が特開昭
59−177559号、特開平2−34848号公報に
開示されているが、これらは感光材料の搬送速度を調整
するものであり、処理部における処理液を入れ換えると
いう本発明の対象とする装置とは異なる方式の装置が対
象となっている。A method for drying a photosensitive material by detecting the environmental temperature and changing the drying air temperature is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-236043.
However, this method does not mention the processing time or the processing solution temperature. Methods for calculating and processing an optimum processing time corresponding to the processing liquid temperature are disclosed in JP-A-59-177559 and JP-A-2-34848, but these methods adjust the conveying speed of the photosensitive material. This is intended for an apparatus of a type different from the apparatus to which the present invention is applied, in which the processing liquid in the processing section is replaced.
【0018】上記本発明の処理は、写真感光材料の全処
理工程に逐次的に行ってもよいが、一部の工程のみに適
用し他の工程は従来の処理方法を用いてもよい。本発明
において感光材料を重畳させる際に形成される間隙は、
ハロゲン化銀感光材料の画像面を除く部分、好ましくは
感光材料の縁部に周期的に又はランダムに凸部を設ける
ことにより形成することができる。また、例えば凸部を
設けた非感光性のフィルム(例えばシート状、長尺
状)、凹凸面を持つフィルム(例えばシート状、長尺
状)、感光材料の両縁部を支えて間隙を形成する部材等
のスペーサを用いることができる。The above-mentioned processing of the present invention may be carried out successively in all the processing steps of the photographic light-sensitive material, but may be applied to only some of the steps and the other steps may be carried out by a conventional processing method. In the present invention, the gap formed when the photosensitive materials are overlapped,
It can be formed by providing projections periodically or randomly on a portion of the silver halide photosensitive material other than the image surface, preferably on the edge of the photosensitive material. In addition, for example, a non-photosensitive film having a convex portion (eg, a sheet or a long shape), a film having an uneven surface (eg, a sheet or a long shape), and a gap formed by supporting both edges of the photosensitive material A spacer such as a member to be used can be used.
【0019】感光材料はロール状に巻回して重畳しても
よく、平面的に重畳してもよい。本発明においては、ロ
ール状に重畳する方式は現像処理(写真処理)を非常に
コンパクトな容器内で行うことができるなどの点で特に
好ましい。本発明における感光材料間の間隙は、処理液
を安定に供給できる範囲であればよく、好ましくは0.
01〜2mm、更に好ましくは0.05〜2mm、特に
好ましくは0.05〜0.5mmである。なお、間隙は
狭い方が処理する容器をコンパクトにする点などで好ま
しいが、あまり狭くすると逆に、現像処理時のムラなど
の問題が生じ良好な画像を得ることができにくくなる点
で好ましくない。The photosensitive material may be wound in a roll shape and overlapped, or may be overlapped in a plane. In the present invention, the method of superimposing in the form of a roll is particularly preferable in that the development processing (photographic processing) can be performed in a very compact container. The gap between the light-sensitive materials in the present invention may be within a range where the processing solution can be stably supplied, and is preferably in a range of 0.1 mm.
It is from 0.1 to 2 mm, more preferably from 0.05 to 2 mm, particularly preferably from 0.05 to 0.5 mm. The narrower gap is preferable in terms of making the container to be processed compact, etc. However, if it is too narrow, on the contrary, it is not preferable in that a problem such as unevenness during development processing occurs and it becomes difficult to obtain a good image. .
【0020】間隙を形成するためには、感光材料の片面
の両耳サイドに凸部を設ける第1の方法と感光材料の間
にスペーサを配置する第2の方法とがある。第1の方法
には、圧力、加熱等により感光材料の両耳(両端部)に
エンボスを設ける方法や波型を形成する方法がある。具
体的には和裁で使用するローレットを用いることができ
る。エンボスの形は三角錐、四角錐等の多角錐、円錐、
三角柱等の多角柱、円柱でもよい。サイズは直径(D)
として0.01〜2mm、高さ(H)は0.01〜2m
m、エンボスの間隔(L)は、40cos-1〔(20−
H)/20〕mmよりも小さいものが好ましい(0.0
1≦H(mm)≦2、H/5≦D(mm)≦15Hがよ
り好ましい)。In order to form the gap, there are a first method in which a convex portion is provided on both sides of one side of the photosensitive material, and a second method in which a spacer is arranged between the photosensitive materials. The first method includes a method of embossing both ears (both ends) of the photosensitive material by pressure, heating, and the like, and a method of forming a corrugation. Specifically, knurls used in the Japanese style can be used. The shape of the emboss is triangular pyramid, pyramid such as quadrangular pyramid, cone,
It may be a polygonal pillar such as a triangular pillar or a cylinder. Size is diameter (D)
0.01 to 2 mm, height (H) is 0.01 to 2 m
m, the emboss interval (L) is 40 cos −1 [(20−
H) / 20] mm (0.0)
1 ≦ H (mm) ≦ 2, and H / 5 ≦ D (mm) ≦ 15H is more preferable.
【0021】波型を形成する方法は、加熱、加圧により
フィルムの両端を波型にすればよい。波の高さはエンボ
スの高さ(H)と同じないし2倍の高さでよい。波の間
隙はエンボスの間隙(L)と同じないし2倍でよい。サ
イズはエンボスの間隔(L)と同じないし2倍でよい。
第2の方法では、両面に凸部を有する(両端のみ)ダミ
ーフィルムと感光材料とを2枚重ねにして渦巻状に巻き
込んで間隙を形成する方法と、感光材料の両端に沿って
間隙を形成しかつ処理液が供給できるようなスペーサを
入れるようにしてもよい。ダミーフィルムの凸部形成方
法は、前述の感光材料に設けた凸部の形成方法と同じで
あり、凸部のサイズは感光材料の前記凸部の2〜4倍で
もよい(ただし両面に凸部がある)。As a method of forming a corrugation, both ends of the film may be corrugated by heating and pressing. The height of the wave may be the same or twice as high as the height (H) of the emboss. The wave gap may be the same or twice as large as the emboss gap (L). The size may be the same or twice as large as the emboss interval (L).
In the second method, a dummy film having convex portions on both sides (only at both ends) and a photosensitive material are superimposed on each other and spirally wound to form a gap, and a gap is formed along both ends of the photosensitive material. Alternatively, a spacer capable of supplying the processing liquid may be provided. The method of forming the protrusions of the dummy film is the same as the method of forming the protrusions provided on the photosensitive material, and the size of the protrusions may be 2 to 4 times the size of the protrusions of the photosensitive material (provided that the protrusions are formed on both surfaces). There is).
【0022】感光材料間へ処理液を供給するには、例え
ば加圧又は減圧又はこの両方式を併用したポンプ等によ
り供給する。このときの圧力は感光材料の感光面に接し
て形成された間隙中の処理液粘度等によって変化する
が、通常は0.2〜20kg/cm2 、好ましくは1〜
6kg/cm2 である。本発明において、処理の一工程
が終了するまでに間隙容量の少なくとも等量の処理液が
置換されることが好ましい。間隙容量とは、感光材料の
感光面に接して形成された間隙の容量の総和である。処
理の一工程とは、黒白写真感光材料の処理では、現像工
程、定着工程、停止工程、安定工程、水洗工程等の各工
程であり、カラー写真感光材料の処理では、発色現像工
程、定着工程、漂白工程、漂白定着工程、反転工程、安
定工程、水洗工程等の各工程である。これらの全処理に
おいて処理液が等量以上置換される必要はないが、現像
工程を含む少なくとも一工程は等量以上の処理液が置換
されることが好ましい。In order to supply the processing liquid between the photographic materials, the processing liquid is supplied, for example, by a pump or the like using a pressurized or reduced pressure or a combination of both. The pressure at this time varies depending on the viscosity of the processing liquid in the gap formed in contact with the photosensitive surface of the photosensitive material, but is usually 0.2 to 20 kg / cm 2 , preferably 1 to 20 kg / cm 2 .
6 kg / cm 2 . In the present invention, it is preferable that at least an equal amount of the processing liquid is replaced by the gap volume before one step of the processing is completed. The gap capacity is the sum of the capacities of gaps formed in contact with the photosensitive surface of the photosensitive material. In the processing of a black-and-white photographic light-sensitive material, one step of processing is a development step, a fixing step, a stop step, a stabilization step, a washing step, and the like. In the processing of a color photographic light-sensitive material, a color development step, a fixing step , Bleaching step, bleach-fixing step, reversing step, stabilizing step, washing step and the like. It is not necessary to replace the processing solution by an equal amount or more in all of these processes, but it is preferable that at least one process including the developing step is replaced by an equal amount or more.
【0023】処理液の置換は等量以上が好ましいが、更
に好ましくは1等量〜100等量、より好ましくは1等
量〜10等量である。ここで、処理液の流れを変化させ
て置換する場合には、1処理工程に対して2回以上変化
させることが好ましく、より好ましくは3〜100回、
特に好ましくは4〜10回変化させる。これにより、一
層安定しかつ均一な写真画像を得ることができる。ここ
で間隙容量は用いる感光材料の巾の他、長さによって変
化するが、例えば35mm巾の24〜36枚どりの感光
材料の場合には、5〜30ml、好ましくは7〜15m
lとすることによって、コンパクトでありながら良好な
現像処理をすることができる。また、処理液量は好まし
くは5〜50ml、より好ましくは10〜30mlを用
いて行なうことができる。The replacement of the treatment liquid is preferably at least one equivalent, more preferably from 1 to 100 equivalents, and still more preferably from 1 to 10 equivalents. Here, when the replacement is performed by changing the flow of the processing liquid, it is preferable to change the processing liquid two or more times for one processing step, more preferably 3 to 100 times.
Particularly preferably, it is changed 4 to 10 times. Thereby, a more stable and uniform photographic image can be obtained. Here, the gap capacity varies depending on the length of the photosensitive material to be used, in addition to the width of the photosensitive material. For example, in the case of 24 to 36 sheets of photosensitive material having a width of 35 mm, 5 to 30 ml, preferably 7 to 15 m is used.
By setting it to 1, it is possible to perform a good developing process while being compact. The amount of the treatment liquid can be preferably 5 to 50 ml, more preferably 10 to 30 ml.
【0024】また、本発明の処理装置においてはコンパ
クトなため処理液の量は少ないので、使い捨てても特に
汚染等の問題を生じない。また、処理液の処理中の経時
変化(劣化)を考慮する必要がないため、処理剤の設計
がやりやすくなる。処理液を置換する場合その方法は特
に限定されないが、例えば長尺の感光材料を渦巻状に巻
き込んだ場合には長手方向に対して実質的に直角方向に
処理液を供給することが、置換効率などの点から好まし
い。ここで、実質的に直角方向とは、±30°以内であ
ることが好ましい。また、シート状などの感光材料の場
合においても、間隙のパス長の短い方向に処理液を移動
させることが処理性(現像ムラの抑制など)の点から好
ましい。Further, since the processing apparatus of the present invention is compact, the amount of the processing liquid is small, and therefore, even if it is disposable, there is no particular problem such as contamination. In addition, since it is not necessary to consider a temporal change (deterioration) during the processing of the processing liquid, it becomes easier to design the processing agent. When the processing solution is replaced, the method is not particularly limited. For example, when a long photosensitive material is spirally wound, it is necessary to supply the processing solution in a direction substantially perpendicular to the longitudinal direction. It is preferable from the point of view. Here, the substantially perpendicular direction is preferably within ± 30 °. Even in the case of a sheet-shaped photosensitive material, it is preferable to move the processing liquid in the direction in which the path length of the gap is short from the viewpoint of processing properties (such as suppression of uneven development).
【0025】更に、処理液の置換方向は処理の一工程の
間、一定方向のままであってもよいし、経時的に変化
(例えば逆方向)させてもよい。処理液の置換方向は、
処理の均一性の点から経時的に変化させることが好まし
い。このように狭い間隙に処理液を自由落下などではな
く、供給手段により強制的に供給することにより、少量
の処理液であっても予想外にも良好な写真画像を得るこ
とができた。感光材料を処理液の液流の中に置くことに
より、極めて効率的に処理を行うことができる。これ
は、従来のタンク現像方式では得ることのできなかった
高度な液攪拌が可能となったためと考えられる。本発明
によれば、処理工程において、処理容器に対して充填さ
れた感光材料を実質的に動かすことなく、むしろ少ない
処理液を供給し流動せしめて、効率的に処理することが
できる。本発明によれば、感光材料の感光面に接する間
隙容量の少なくとも2倍の処理液量で現像処理できる効
果がある。ここで、実質的に動かさないとは、手動で容
器を振ったりすることによって内部の感光材料を容器内
で移動させるものではないということである。Further, the replacement direction of the processing liquid may be kept constant during one step of the processing, or may be changed with time (for example, the reverse direction). The replacement direction of the processing solution is
It is preferable to change over time from the viewpoint of processing uniformity. By forcibly supplying the processing liquid to the narrow gap by the supply means instead of free fall or the like, unexpectedly good photographic images could be obtained even with a small amount of the processing liquid. By placing the photosensitive material in the flow of the processing liquid, the processing can be performed extremely efficiently. This is presumably because advanced liquid agitation, which could not be obtained by the conventional tank developing method, became possible. According to the present invention, in the processing step, it is possible to supply and flow a small amount of the processing liquid without substantially moving the charged photosensitive material into the processing container, thereby enabling efficient processing. According to the present invention, there is an effect that development processing can be performed with a processing liquid amount at least twice as large as a gap volume in contact with a photosensitive surface of a photosensitive material. Here, not substantially moving means that the photosensitive material inside is not moved within the container by manually shaking the container.
【0026】また、上記方法を自動化した装置で実施す
る場合には、処理容器を大きく振動させることによって
主たる液流を作らないほうが好ましい。本発明によれ
ば、フレッシュな処理液を用いて処理を開始し充分に使
い切ることができる。このことは、処理液の効率的使用
つまり処理液量の削減ばかりでなく、処理の安定化、更
に処理液が現像液の場合には以外にも感光材料の高感度
化と画像の微粒子化にも著しく優れた効果をもたらすこ
とが判った。本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層にはハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭
化銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれを用いてもよい。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ(球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は、稜長を粒子サイズとし、投影面積にもとずく平
均で表わす)は粒子サイズ分布はせまくても広くてもい
ずれでもよい。写真乳剤層中のハロゲン化銀粒子は、立
方体、八面体のような規則的(regular )な結晶形を有
するものでもよく、また球状、板状などのような変則的
(irregular )な結晶形をもつもの、あるいはこれらの
結晶形の複合形をもつものでもよい。種々の結晶形の粒
子の混合から成ってもよい。ハロゲン化銀粒子は内部と
表層とが異なる相をもっていても、均一な相から成って
いてもよい。また潜像が主として表面に形成されるよう
な粒子でもよく、粒子内部に主として形成されるような
粒子であってもよい。When the above method is carried out by an automated apparatus, it is preferable that the main liquid flow is not created by vibrating the processing container greatly. ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, processing can be started using a fresh processing liquid and can be fully used. This means not only efficient use of the processing solution, that is, reduction of the amount of the processing solution, but also stabilization of the processing, and also in addition to the case where the processing solution is the developing solution, to increase the sensitivity of the photosensitive material and reduce the size of the image. It was also found that they also had a remarkably excellent effect. In the photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material used in the present invention, any of silver bromide, silver iodobromide, silver iodochlorobromide, silver chlorobromide and silver chloride may be used.
The average grain size of the silver halide grains in the photographic emulsion (the grain size for spheres or grains similar to spheres, and the ridge length for cubic grains is expressed as the average based on the projected area) The particle size distribution may be narrow or wide. The silver halide grains in the photographic emulsion layer may have a regular crystal form such as cubic or octahedral, or may have an irregular crystal form such as spherical or plate-like. Or a compound having a combination of these crystal forms. It may consist of a mixture of particles of different crystal forms. The silver halide grains may have different phases between the inside and the surface layer or may consist of a uniform phase. Further, the particles may be such that the latent image is mainly formed on the surface, or may be the particles that are mainly formed inside the particle.
【0027】本発明に用いられる写真乳剤はピー グラ
フキデ(P. Glafkides)著 シミーエ フィジク フォ
トグラフィック(Chimie et Physique Photographique
)〔ポール モンテル(Paul Montel )社刊、1967
年〕、ジー エフ デュフィン(G. F. Duffin)著 フ
ォトグラフィック エマルジョン ケミストリー(Phot
ographic Emulsion Chemistry )〔ザ フォーカル プ
レス(The Focal Press)刊、1966年〕、ヴィ エル
ゼリクマン他(V. L. Zelikman et al)著 メーキング
アンド コーティング フォトグラフィック エマル
ジョン(Making and Coating Photographic Emulsion)
〔ザ フォーカル プレス(The Focal Press )刊、19
64年〕などに記載された方法を用いて調製することがで
きる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のい
ずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反
応させる形式としては片側混合法、同時混合法、それら
の組合わせなどのいずれを用いてもよい。The photographic emulsion used in the present invention is Chimie et Physique Photographique by P. Glafkides.
) [Paul Montel, 1967
Year], Photographic Emulsion Chemistry (Phot) by GF Duffin
ographic Emulsion Chemistry) [The Focal Press, 1966], Vier
Making and Coating Photographic Emulsion by VL Zelikman et al
[The Focal Press, 19
64 years] and the like. That is, any of an acidic method, a neutral method, an ammonia method and the like may be used, and a method of reacting a soluble silver salt and a soluble halide may be any one of a one-side mixing method, a simultaneous mixing method, and a combination thereof. Good.
【0028】ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過
程において、カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリ
ジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、
鉄塩まはたその錯塩などを共存させてもよい。化学増感
のためには、例えば、エイチ フリーザー(H. Friese
r)編 ディーグルンドラーゲンダー フォトグラフィ
ッシェン プロツェッセミト ジルバー−ハロゲニゲン
(Die Grundlagender Photographischen Prozesse mit
Silber−halogeniden )〔アカデミッシェ フェアラー
グスゲゼルシャフト(Akademische Verlagsgesellschaf
t ),1968〕 675〜734 頁に記載の方法を用いることが
できる。すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄
を含む化合物(例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メル
カプト化合物類、ローダニン類)を用いる硫黄増感法;
還元性物質(例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジ
ン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合
物)を用いる還元増感法;貴金属化合物(例えば、金錯
塩のほかPt、Ir、Pdなどの周期率表VIII族の金属
の錯塩)を用いる金属増感法などを単独または組み合わ
せて用いることができる。In the course of silver halide grain formation or physical ripening, cadmium salts, zinc salts, thallium salts, iridium salts or complex salts thereof, rhodium salts or complex salts thereof,
An iron salt or its complex salt may coexist. For chemical sensitization, for example, H. Friese
r) Hen Die Grundlagender Photographischen Prozesse mit
Silber-halogeniden) [Akademische Verlagsgesellschaf
t), 1968] The method described on pages 675 to 734 can be used. That is, a sulfur sensitization method using a compound containing sulfur that can react with active gelatin or silver (eg, thiosulfate, thioureas, mercapto compounds, rhodanines);
Reduction sensitization using a reducing substance (for example, stannous salts, amines, hydrazine derivatives, formamidinesulfinic acid, silane compounds); periodicity of noble metal compounds (for example, gold complex salts, Pt, Ir, Pd, etc.) Metal sensitization using a complex salt of a metal of Table VIII) or the like can be used alone or in combination.
【0029】本発明に用いられる写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の
化合物を含有させることができる。すなわちアゾール
類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール
類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダ
ゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチ
アゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプ
トベンゾイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニ
トロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類
(特に1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール)な
ど;メルカプトピリミジン類;メルカプトトリアジン
類;例えばオキサドリンチオンのようなチオケト化合
物;アザインデン類、例えばトリアザインデン類、テト
ラアザインデン類(特に4−ヒドロキシ置換(1,3,
3a,7)テトラアザインデン類)、ペンタアザインデ
ン類など;ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフ
ィン酸、ベンゼンスルフォン酸アミド、ベンゼンスルフ
ォン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定剤とし
て知られた、多くの化合物を加えることができる。The photographic emulsion used in the present invention may contain various compounds for the purpose of preventing fog during the production process, storage or photographic processing of the photographic material, or stabilizing photographic performance. . That is, azoles such as benzothiazolium salts, nitroimidazoles, nitrobenzimidazoles, chlorobenzimidazoles, bromobenzimidazoles, mercaptothiazoles, mercaptobenzothiazoles, mercaptobenzimidazoles, mercaptothiadiazoles, aminotriazole , Benzotriazoles, nitrobenzotriazoles, mercaptotetrazole (especially 1-phenyl-5-mercaptotetrazole) and the like; mercaptopyrimidines; mercaptotriazines; thioketo compounds such as oxadrinethione; azaindenes such as tria Zaindenes, tetraazaindenes (especially 4-hydroxy substitution (1,3,3)
3a, 7) Tetraazaindenes, pentaazaindenes and the like; many known as antifoggants or stabilizers such as benzenethiosulfonic acid, benzenesulfinic acid, benzenesulfonamide, benzenesulfonamide, etc. Can be added.
【0030】写真乳剤層または他の親水性コロイド層に
用いられるバインダーとしては、ゼラチンを用いるのが
有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用いること
ができる。例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋
白質;ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロ
ース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘
導体;ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部
分アセタール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアク
リル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリ
ビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール糖の単一あ
るいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用
いることができる。As the binder used in the photographic emulsion layer or another hydrophilic colloid layer, gelatin is advantageously used, but other hydrophilic colloids can also be used. For example, gelatin derivatives, graft polymers of gelatin and other polymers, proteins such as albumin and casein; cellulose derivatives such as hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose and cellulose sulfates; sugar derivatives such as sodium alginate and starch derivatives; polyvinyl alcohol Use of various kinds of synthetic hydrophilic polymer substances such as single or copolymer of polyvinyl alcohol partial acetal, poly-N-vinylpyrrolidone, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylamide, polyvinylimidazole, and polyvinylpyrazole sugar Can be.
【0031】本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色
素類、その他によって分光増感されてもよい。用いられ
る色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シ
アニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシア
ニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミ
オキソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シ
アニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニ
ン色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基
性異節環核としてシアニン色素類に通常利用されている
核のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オ
キサブリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾー
ル核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール
核、テトラゾール核、ピリジン核など;これらの核に脂
環式炭化水素環が融合した核;およびこれらの核に芳香
族炭化水素環が融合した核、すなわち、インドレニン
核、ベンズインドレニン核核、インドール核、ベンズオ
キサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾー
ル核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベ
ンズイミダゾール核、キノリン核などが適用できる。こ
れらの核は炭素原子上に置換されていてもよい。The photographic emulsion used in the present invention may be spectrally sensitized with a methine dye or the like. Dyes used include cyanine dyes, merocyanine dyes, complex cyanine dyes, complex merocyanine dyes, holopolar cyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes and hemioxonol dyes. Particularly useful dyes are those belonging to the cyanine dyes, merocyanine dyes, and complex merocyanine dyes. Any of the nuclei usually used for cyanine dyes as basic heterocyclic nuclei can be applied to these dyes. That is, a pyrroline nucleus, an oxabrin nucleus, a thiazoline nucleus, a pyrrole nucleus, an oxazole nucleus, a thiazole nucleus, a selenazole nucleus, an imidazole nucleus, a tetrazole nucleus, a pyridine nucleus, and the like; Nucleus fused with an aromatic hydrocarbon ring, i.e., indolenine nucleus, benzoindolenine nucleus, indole nucleus, benzoxazole nucleus, naphthoxazole nucleus, benzothiazole nucleus, naphthothiazole nucleus, benzoselenazole nucleus, benzene An imidazole nucleus, a quinoline nucleus and the like can be applied. These nuclei may be substituted on carbon atoms.
【0032】メロシアニン色素または複合メロシアニン
色素にはケトメチレン構造を有する核としてピラゾリン
−5−オン核、チオヒダントイン核、2−チオオキサゾ
リン−2,4−ジオン核、ローダニン核、チオバルビツ
ール酸核などの5〜6員異節環核を適用することができ
る。これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それら
の組合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特
に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素と
ともに、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは
可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を
示す物質を乳剤中に含んでもよい。有用な増感色素、強
色増感を示す色素の組合わせおよび強色増感を示す物質
はリサーチ・ディスクロージャー(Research Disclosur
e ) 176巻 17643(1978年12月発行)第23頁IVのJに記
載されている。The merocyanine dye or the complex merocyanine dye has a ketomethylene structure such as a pyrazolin-5-one nucleus, a thiohydantoin nucleus, a 2-thiooxazoline-2,4-dione nucleus, a rhodanine nucleus, or a thiobarbituric acid nucleus. A 5-6 membered heterocyclic nucleus can be applied. These sensitizing dyes may be used alone or in combination, and the combination of sensitizing dyes is often used particularly for supersensitization. Along with the sensitizing dye, the emulsion may contain a dye which does not itself have a spectral sensitizing effect or a substance which does not substantially absorb visible light and exhibits supersensitization. Useful sensitizing dyes, combinations of dyes exhibiting supersensitization and substances exhibiting supersensitization are described in Research Disclosur.
e) It is described in J, Vol. 176, 17643 (issued in December 1978), page 23, IV.
【0033】本発明に用いる写真感光材料の写真乳剤層
には色形成カプラー、すなわち発色現像処理において芳
香族1級アミン現像薬主薬(例えば、フェニレンジアミ
ン誘導体や、アミノフェノール誘導体など)との酸化カ
ップリングによって発色しうる化合物を含んでもよい。
例えば、マゼンタカプラーとして、5−ピラゾロンカプ
ラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、シアノア
セチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカ
プラー等があり、イエローカプラーとして、アシルアセ
トアミドカプラー(例えばベンゾイルアセトアニリド
類、ピバロイルアセトアニリド類)等があり、シアンカ
プラーとして、ナフトールカプラー、およびフェノール
カプラー等がある。これらのカプラーは分子中にバラス
ト基とよばれる疎水基を有する非拡散のものが望まし
い。カプラーは銀イオンに対し4当量性あるいは2当量
性のどちらでもよい。The photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material used in the present invention contains a color-forming coupler, that is, an oxidized cup with an aromatic primary amine developing agent (for example, a phenylenediamine derivative or an aminophenol derivative) in a color development process. It may contain a compound capable of coloring by a ring.
For example, magenta couplers include 5-pyrazolone couplers, pyrazolobenzimidazole couplers, cyanoacetylcoumarone couplers, open-chain acylacetonitrile couplers, and the like, and yellow couplers include acylacetamide couplers (eg, benzoylacetoanilides, pivaloylacetoanilides). And cyan couplers such as naphthol couplers and phenol couplers. These couplers are preferably non-diffusible couplers having a hydrophobic group called a ballast group in the molecule. The coupler may be either 4-equivalent or 2-equivalent to silver ion.
【0034】また色補正の効果をもつカラードカプラ
ー、あるいは現像にともなって現像抑制剤を放出するカ
プラー(いわゆるDIRカプラー)であってもよい。ま
たDIRカプラー以外にも、カップリング反応の生成物
が無色であって現像抑制剤を放出する無呈色DIRカッ
プリング化合物を含んでいてもよい。カプラーをハロゲ
ン化銀乳剤層に導入するには公知の方法例えば米国特許
2,322,027号に記載の方法などが用いられる。例えばフ
タール酸アルキルエステル(ジブチルフタレート、ジオ
クチルフタレートなど)、リン酸エステル(ジフェニル
フォスフェート、トリフェニルフォスフェート、トリク
レジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェー
ト)、クエン酸エステル(たとえばアセチルクエン酸ト
リブチル)、安息香酸エステル(例えば安息香酸オクチ
ル)、アルキルアミド(例えばジエチルラウリルアミ
ド)、脂肪酸エステル類(例えばジブトキシエチルサク
シネート、ジオクチルアゼレート)、トリメシン酸エス
テル類(例えばトリメシン酸トリブチル)など、または
沸点約30℃ないし 150℃の有機溶媒、例えば酢酸エチ
ル、酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセテート、プロ
ピオン酸エチル、2級ブチルアルコール、メチルイソブ
チルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセ
ロソルブアセテート等に溶解した後、親水性コロイドに
分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒と
を混合して用いてもよい。Further, a colored coupler having a color correcting effect or a coupler which releases a development inhibitor during development (a so-called DIR coupler) may be used. In addition to the DIR coupler, a colorless DIR coupling compound which is colorless and releases a development inhibitor may be contained. Known methods for introducing couplers into silver halide emulsion layers, such as U.S. Pat.
The method described in 2,322,027 is used. For example, alkyl phthalates (such as dibutyl phthalate and dioctyl phthalate), phosphates (such as diphenyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, and dioctyl butyl phosphate), citrates (such as tributyl acetyl citrate), Benzoic acid esters (eg, octyl benzoate), alkyl amides (eg, diethyl lauryl amide), fatty acid esters (eg, dibutoxyethyl succinate, dioctyl azelate), trimesic acid esters (eg, tributyl trimesate), and the like, or having a boiling point of about Organic solvents at 30 ° C. to 150 ° C., for example, lower alkyl acetates such as ethyl acetate and butyl acetate, ethyl propionate, secondary butyl alcohol, methyl isobutyl ketone, β Ethoxyethyl acetate, was dissolved in methyl cellosolve acetate, etc., they are dispersed in a hydrophilic colloid. The above-mentioned high-boiling organic solvent and low-boiling organic solvent may be mixed and used.
【0035】本発明に用いる写真感光材料には、写真乳
剤層その他の親水性コロイド層に無機または有機の硬膜
剤を含有してもよい。例えばクロム塩(クロム明ばん、
酢酸クロムなど)、アルデヒド類(ホルムアルデヒド、
グリオキサール、グルタールアルデヒドなど)、N−メ
チロール系化合物(ジメチロール尿素、メチロールジメ
チルヒダントインなど)、ジオキサン誘導体(2,3−
ジヒドロキシジオキサンなど)、活性ビニル化合物
(1,3,5−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−s−
トリアジン、1,3−ビニルスルホニル−2−プロパノ
ールなど)、活性ハロゲン化合物(2,4−ジクロル−
6−ヒドロキシ−1,3,5−トリアジンなど)、ムコ
ハロゲン酸類(ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸
など)、などを単独または組合わせて用いることができ
る。The photographic light-sensitive material used in the present invention may contain an inorganic or organic hardener in the photographic emulsion layer and other hydrophilic colloid layers. For example, chromium salt (chrome alum,
Chromium acetate, etc.), aldehydes (formaldehyde,
Glyoxal, glutaraldehyde, etc.), N-methylol-based compounds (dimethylol urea, methylol dimethylhydantoin, etc.), dioxane derivatives (2,3-
Dihydroxydioxane), active vinyl compound (1,3,5-triacryloyl-hexahydro-s-)
Triazine, 1,3-vinylsulfonyl-2-propanol, etc.), active halogen compounds (2,4-dichloro-
6-Hydroxy-1,3,5-triazine and the like, and mucohalic acids (such as mucochloric acid and mucophenoxycyclolic acid) and the like can be used alone or in combination.
【0036】本発明に用いる感光材料の写真乳剤層また
は他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベ
リ性改良、乳化分散、接着防止および写真特性改良(例
えば現像促進、硬調化、増感)など種々の目的で種々の
界面活性剤を含んでもよい。本発明に用いるハロゲン化
銀写真乳剤には、その他の種々の添加剤が用いられても
よい。添加剤としては、例えば、増白剤、染料、分光増
感剤、減感剤、硬膜剤、塗布助剤、帯電防止剤、可塑
剤、スベリ剤、マット剤、現像促進剤、オイル、媒染
剤、紫外線吸収剤、退色防止剤、色カブリ防止剤などを
用いることができる。これらの添加剤について、具体的
にはリサーチ・ディスクロージャー(RESEARCH DISCLOS
URE) 176号第22〜31頁(RD−17643 )(Dec., 1978)な
どに記載されたものを用いることができる。In the photographic emulsion layer or other hydrophilic colloid layer of the light-sensitive material used in the present invention, a coating aid, an antistatic agent, an improvement in slipperiness, an emulsification / dispersion, an adhesion prevention and an improvement in photographic characteristics (for example, acceleration of development, high contrast, Various surfactants may be contained for various purposes such as sensitization. Various other additives may be used in the silver halide photographic emulsion used in the present invention. Examples of the additive include a whitening agent, a dye, a spectral sensitizer, a desensitizer, a hardener, a coating aid, an antistatic agent, a plasticizer, a sliding agent, a matting agent, a development accelerator, an oil, and a mordant. , An ultraviolet absorber, an anti-fading agent, an anti-fog agent and the like can be used. About these additives, specifically, RESEARCH DISCLOS
URE) No. 176, pages 22 to 31 (RD-17643) (Dec., 1978) and the like can be used.
【0037】本発明に用いられる写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の
化合物を含有させることができる。本発明に用いる写真
感光材料において写真乳剤層その他の層は写真感光材料
に通常用いられているプラスチックフィルム、紙などの
可とう性支持体または合成の支持体に塗布される。可と
う性支持体として有用なものは、硝酸セルロース、酢酸
セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ
塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボ
ネート等の半合成または合成高分子から成るフィルム、
バライタ層またはα−オレフィンポリマー(例えばポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレン/ブテン共重合
体)等を塗布またはラミネートした紙等である。本発明
に用いる写真感光材料において、写真乳剤層その他の親
水性コロイド層は公知の種々の塗布法により支持体また
は他の層の上に塗布できる。塗布には、ディップ塗布
法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押出し塗布法な
どを用いることができる。米国特許 2,681,294号、同
2,761,791号、同 3,526,528号に記載の方法は有利な方
法である。The photographic emulsion used in the present invention can contain various compounds for the purpose of preventing fog during the production process, storage or photographic processing of the photographic material, or stabilizing photographic performance. . In the photographic light-sensitive material used in the present invention, the photographic emulsion layer and other layers are coated on a flexible support such as a plastic film, paper or the like or a synthetic support generally used for the photographic light-sensitive material. Useful as a flexible support are cellulose nitrate, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, polystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, a film composed of a semi-synthetic or synthetic polymer such as polycarbonate,
It is a paper or the like on which a baryta layer or an α-olefin polymer (eg, polyethylene, polypropylene, ethylene / butene copolymer) or the like is applied or laminated. In the photographic light-sensitive material used in the present invention, a photographic emulsion layer and other hydrophilic colloid layers can be coated on a support or other layers by various known coating methods. For the coating, a dip coating method, a roller coating method, a curtain coating method, an extrusion coating method, or the like can be used. U.S. Pat.No. 2,681,294,
The methods described in 2,761,791 and 3,526,528 are advantageous methods.
【0038】本発明は支持体上に少なくとも2つの異な
る分光感度を有する多層多色天然色写真材料にも適用で
きる。多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳
剤層、緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なく
とも一つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意
に選べる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感
性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイ
エロー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、
場合により異なる組合わせをとることもできる。The present invention is also applicable to multilayer multicolor natural color photographic materials having at least two different spectral sensitivities on a support. Multilayer natural color photographic materials usually have at least one red-sensitive emulsion layer, one green-sensitive emulsion layer, and one blue-sensitive emulsion layer on a support. The order of these layers can be arbitrarily selected as needed. Usually, the red-sensitive emulsion layer contains a cyan-forming coupler, the green-sensitive emulsion layer contains a magenta-forming coupler, and the blue-sensitive emulsion layer contains a yellow-forming coupler.
In some cases, different combinations can be used.
【0039】さらに、本発明に用いられる写真感光材料
としては、種々のカラーおよび黒白感光材料を挙げるこ
とができる。例えば、撮影用カラーネガフィルム(一般
用、映画用等)、カラー反転フィルム(スライド用、映
画用等、またカプラーを含有しない場合もする場合もあ
る)、カラー印画紙、カラーポジフィルム(映画用
等)、カラー反転印画紙、銀色素漂白法を用いるカラー
感光材料、製版用写真感光材料(リスフィルム、スキャ
ナーフィルム等)、X線写真感光材料(直接・間接医療
用、工業用等)、撮影用黒白ネガフィルム、黒白印画
紙、マイクロ用感光材料(COM用、マイクロフィルム
等)等を挙げることができる。中でも撮影用感光材料、
特に撮影用カラー感光材料に本発明の方法は有効であ
る。The photographic light-sensitive material used in the present invention includes various color and black-and-white light-sensitive materials. For example, color negative films for photography (general use, movies, etc.), color reversal films (slides, movies, etc., sometimes without couplers), color photographic paper, color positive films (movies, etc.) , Color reversal photographic paper, color photosensitive material using silver dye bleaching method, photographic photosensitive material for plate making (lith film, scanner film, etc.), X-ray photographic photosensitive material (direct / indirect medical use, industrial use, etc.), black / white for photography Negative films, black and white photographic paper, photosensitive materials for micros (for COMs, microfilms, etc.) can be mentioned. Among them, photosensitive materials for photography,
In particular, the method of the present invention is effective for color photographic materials for photography.
【0040】本発明に用いられる感光材料がカラー撮影
用感光材料の場合には、乳剤層を有する側の全親水性コ
ロイド層の膜厚の総和が28μm以下であり、かつ膜膨潤
速度T1/2 が30秒以下が好ましい。膜厚としては好まし
くは25μm以下、T1/2 としては好ましくは20秒以下で
ある膜厚は、25℃相対湿度55%調湿下(2日)で測定し
た膜厚を意味し、膜膨潤速度T1/2 は、当該技術分野に
おいて公知の手法に従って測定することができる。例え
ば、エー・グリーン(A. Green)らによりフォトグラフ
ィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング(Phot
og. Sci.Eng.),19巻、2号、 124〜129 頁に記載の型
のスエロメーター(膨潤計)を使用することで測定で
き、T1/2 は発色現像液で30℃、3分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、この 1/2
の膜厚に到達するまでの時間と定義する。When the light-sensitive material used in the present invention is a color light-sensitive material, the total thickness of all the hydrophilic colloid layers on the side having the emulsion layer is 28 μm or less, and the film swelling speed T1 / 2 Is preferably 30 seconds or less. The film thickness is preferably 25 μm or less, and T1 / 2 is preferably 20 seconds or less. The film thickness means a film thickness measured at 25 ° C. and a relative humidity of 55% (two days), and the film swelling rate T1 / 2 can be measured according to a method known in the art. For example, Photographic Science and Engineering (Phot) by A. Green et al.
og. Sci. Eng.), Vol. 19, No. 2, pp. 124-129, and can be measured by using a type of serometer (swelling meter). 90% of the maximum swelling film thickness reached when treated for 15 minutes
Is defined as the time required to reach the film thickness.
【0041】膜膨潤速度T1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は 150〜400 %が好ましい。膨潤率とは、さ
きに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式:(最大膨
潤膜厚−膜厚)/膜厚に従って計算できる。本発明に用
いる感光材料の写真処理には、公知の方法のいずれをも
用いることができるし処理液には公知のものを用いるこ
とができる。また、処理温度は通常、18℃から50℃の間
に選ばれるが、18℃より低い温度または50℃をこえる温
度としてもよい。目的に応じ、銀画像を形成する現像処
理(黒白写真処理)、或いは、色素像を形成すべき現像
処理から成るカラー写真処理のいずれをも適用すること
ができる。本発明の装置はこれらの処理の工程すべてに
用いてもよいし、1または2以上の工程に用いてもよ
い。The film swelling speed T1 / 2 can be adjusted by adding a hardening agent to gelatin as a binder or changing the aging conditions after coating. The swelling ratio is preferably from 150 to 400%. The swelling ratio can be calculated from the maximum swelling film thickness under the conditions described above according to the formula: (maximum swelling film thickness-film thickness) / film thickness. For the photographic processing of the light-sensitive material used in the present invention, any of known methods can be used, and a known processing solution can be used. The processing temperature is usually selected between 18 ° C. and 50 ° C., but may be lower than 18 ° C. or higher than 50 ° C. Depending on the purpose, any of a developing process for forming a silver image (black-and-white photographic process) and a color photographic process including a developing process for forming a dye image can be applied. The apparatus of the present invention may be used for all of these processing steps, or may be used for one or more steps.
【0042】黒白現像液には、ジヒドロキシベンゼン類
(例えばハイドロキノン)、3−ピラゾリドン類(例え
ば1−フェニル−3−ピラゾリドン)、アミノフェノー
ル類(例えばN−メチル−p−アミノフェノール)等の
公知の現像主薬を単独或いは組合わせて用いることがで
きる。本発明に用いる感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、p−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例として3−メチル−4−アミノ−N,
N−ジエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−
エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチ
ル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホン
アミドエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−
エチル−N−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの
硫酸塩、塩酸塩もしくはp−トルエンスルホン酸塩が挙
げられる。これらの化合物は目的に応じ2種以上併用す
ることもできる。Known black and white developers include known dihydroxybenzenes (eg, hydroquinone), 3-pyrazolidones (eg, 1-phenyl-3-pyrazolidone), and aminophenols (eg, N-methyl-p-aminophenol). The developing agents can be used alone or in combination. The color developing solution used for developing the photosensitive material used in the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine color developing agent as a main component. Aminophenol compounds are also useful as the color developing agent, but p-phenylenediamine compounds are preferably used. Typical examples thereof include 3-methyl-4-amino-N,
N-diethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-
Ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-
Ethyl-N-β-methoxyethylaniline and the sulfates, hydrochlorides or p-toluenesulfonates thereof. These compounds can be used in combination of two or more depending on the purpose.
【0043】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド
類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類、
トリエチレンジアミン(1,4−ジアザビシクロ〔2,
2,2〕オクタン)類の如き各種保恒剤、エチレングリ
コール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベン
ジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモ
ニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプ
ラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの
ようなカブラセ剤、1−フェニル−3−ピラゾリドンの
ような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン
酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例
えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエ
チリデン−1,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N,N,
N−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−N,
N,N′,N′−テトラメチレンホスホン酸、エチレン
ジアミン−ジ(o−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれ
らの塩を代表例として上げることができる。The color developing solution comprises a pH buffer such as an alkali metal carbonate, borate or phosphate, a bromide salt,
It generally contains a development inhibitor or an antifoggant such as an iodide salt, a benzimidazole, a benzothiazole or a mercapto compound. Also, if necessary, hydroxylamine, diethylhydroxylamine, sulfite , hydrazines, phenylsemicarbazide, triethanolamine, catecholsulfonic acid,
Triethylenediamine (1,4-diazabicyclo [2,
Various preservatives such as 2,2] octane), organic solvents such as ethylene glycol and diethylene glycol, development accelerators such as benzyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts and amines, dye-forming couplers, competitive couplers , A fogging agent such as sodium boron hydride, an auxiliary developing agent such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, a viscosity imparting agent, an aminopolycarboxylic acid, an aminopolyphosphonic acid, an alkylphosphonic acid, and a phosphonocarboxylic acid. Various chelating agents such as ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, nitrilo- N, N,
N-trimethylene phosphonic acid, ethylenediamine-N,
N, N ', N'-tetramethylenephosphonic acid, ethylenediamine-di (o-hydroxyphenylacetic acid) and salts thereof can be mentioned as representative examples.
【0044】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1−フェ
ニル−3−ピラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類また
はN−メチル−p−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み
合わせて用いることができる。これらの発色現像液及び
黒白現像液のpHは9〜12であることが一般的である。こ
の他L. F. A.メイソン著「フォトグラフィック・プロセ
シン・ケミストリー」、フォーカル・プレス刊(1966
年)の 266〜229 頁、米国特許 2,193,015号、同 2,59
2,364号、特開昭48−64933 号などに記載のものを用い
てもよい。When the reversal process is performed, color development is usually performed after black and white development. Known black-and-white developing agents such as dihydroxybenzenes such as hydroquinone, 3-pyrazolidones such as 1-phenyl-3-pyrazolidone or aminophenols such as N-methyl-p-aminophenol are used alone in the black-and-white developer. Alternatively, they can be used in combination. The pH of these color developing solutions and black-and-white developing solutions is generally 9 to 12. "Photographic Processing Chemistry" by LFA Mason, Focal Press (1966)
Pp. 266-229, U.S. Pat.
Nos. 2,364 and JP-A-48-64933 may be used.
【0045】現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸
塩、炭酸塩、ホウ酸塩、およびリン酸塩の如きpH緩衝
剤、臭化物、沃化物、および有機カブリ防止剤の如き現
像抑制剤ないし、カブリ防止剤などを含むことができ
る。また必要に応じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミ
ンの如き保恒剤、ベンジルアルコール、ジエチレングリ
コールの如き有機溶剤、ポリエチレングリコール、四級
アンモニウム塩、アミン類の如き現像促進剤、色素形成
カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライ
ドの如きかぶらせ剤、1−フェニル−3−ピラゾリドン
の如き補助現像薬、粘性付与剤、米国特許 4,083,723号
に記載のポリカルボン酸系キレート剤、西独公開(OL
S) 2,622,950号に記載の酸化防止剤などを含んでもよ
い。The developing solution may further contain a pH buffer such as a sulfite, a carbonate, a borate and a phosphate of an alkali metal, a development inhibitor such as a bromide, an iodide, and an organic antifoggant, or an antifoggant. Agents and the like. If necessary, water softeners, preservatives such as hydroxylamine, benzyl alcohol, organic solvents such as diethylene glycol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, development accelerators such as amines, dye-forming couplers, competitive couplers, Fogging agents such as sodium boron hydride; auxiliary developing agents such as 1-phenyl-3-pyrazolidone; viscosity-imparting agents; polycarboxylic acid-based chelating agents described in U.S. Pat. No. 4,083,723;
S) It may contain an antioxidant described in 2,622,950.
【0046】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
(漂白定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III) 、コバルト
(III) 、クロム(VI)、銅(II)などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。
代表的漂白剤としてはフェリシアン化物;重クロム酸
塩;鉄(III) もしくはコバルト(III) の有機錯塩、例え
ばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢
酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類も
しくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;過硫酸
塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロベンゼン類など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄(III) 錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸
鉄(III) 錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄(II
I) 錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特
に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄(III)
錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常 5.5〜8
であるが、処理の迅速化のために、さらに低いpHで処理
することもできる。The photographic emulsion layer after color development is usually bleached. The bleaching process may be performed simultaneously with the fixing process (bleach-fixing process), or may be performed individually. In order to further speed up the processing, a processing method of performing bleach-fixing after bleaching may be used. Further, processing in two successive bleach-fixing baths, fixing before bleach-fixing, or bleaching after bleach-fixing can be arbitrarily performed according to the purpose. Bleaching agents such as iron (III), cobalt
Compounds of polyvalent metals such as (III), chromium (VI) and copper (II), peracids, quinones, nitro compounds and the like are used.
Typical bleaching agents are ferricyanide; dichromate; organic complexes of iron (III) or cobalt (III), such as ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, 1,3- Aminopolycarboxylic acids such as diaminopropanetetraacetic acid and glycol ether diaminetetraacetic acid, or complex salts such as citric acid, tartaric acid and malic acid; persulfates; bromates; permanganates; nitrobenzenes and the like can be used. . Of these, aminopolycarboxylic acid iron (III) complex salts such as ethylenediaminetetraacetate iron (III) complex salt and persulfate are preferred from the viewpoint of rapid treatment and prevention of environmental pollution. Furthermore, aminopolycarboxylate iron (II
I) Complex salts are particularly useful in both bleaching and bleach-fixing solutions. These aminopolycarboxylic acid iron (III)
The pH of the bleaching solution or bleach-fixing solution using the complex salt is usually 5.5 to 8
However, it is also possible to treat at a lower pH for faster treatment.
【0047】漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第 3,893,858号、西独特許第 1,290,812
号、特開昭53−95,630号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo.17,129 号(1978年7月)などに記載のメルカプト
基またはジスルフィド結合を有する化合物;特開昭50−
140,129 号に記載の如きチアゾリジン誘導体;米国特許
第 3,706,561号に記載のチオ尿素誘導体;特開昭58−1
6,235号に記載の沃化物塩;西独特許第 2,748,430号に
記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45−8836号
記載のポリアミン化合物;臭化物イオン等が使用でき
る。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有す
る化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国
特許第 3,893,858号、西独特許第 1,290,812号、特開昭
53−95,630号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特
許第 4,552,834号に記載の化合物も好ましい。これらの
漂白促進剤は感光材料中に添加してもよい。撮影用のカ
ラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤
は特に有効である。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の
沃化物塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用
が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範
に使用できる。漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸
塩、重亜硫酸塩、スルフィン酸類あるいはカルボニル重
亜硫酸付加物が好ましい。A bleaching accelerator can be used in the bleaching solution, the bleach-fixing solution and the prebath thereof, if necessary.
Examples of useful bleach accelerators are described in the following specification: U.S. Pat. No. 3,893,858, West German Patent 1,290,812.
Compounds having a mercapto group or a disulfide bond described in JP-A-53-95,630 and Research Disclosure No. 17,129 (July 1978);
Thiazolidine derivatives as described in No. 140,129; thiourea derivatives as described in U.S. Pat. No. 3,706,561;
No. 6,235, iodide salts; polyoxyethylene compounds described in West German Patent No. 2,748,430; polyamine compounds described in JP-B-45-8836; bromide ions and the like can be used. Among them, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferred in view of a large accelerating effect, and in particular, U.S. Patent No. 3,893,858, West German Patent No. 1,290,812,
The compounds described in JP-A-53-95,630 are preferred. Further, the compounds described in U.S. Pat. No. 4,552,834 are also preferred. These bleaching accelerators may be added to the light-sensitive material. These bleaching accelerators are particularly effective when bleach-fixing a color photographic material for photography. Examples of the fixing agent include thiosulfate, thiocyanate, thioether-based compounds, thioureas, and a large amount of iodide, but thiosulfate is generally used, and ammonium thiosulfate is most widely used. Can be used for As a preservative of the bleach-fixing solution, a sulfite, a bisulfite, a sulfinic acid or a carbonyl bisulfite adduct is preferable.
【0048】本発明に用いるハロゲン化銀カラー写真感
光材料は、脱銀処理後、水洗及び/又は安定工程を経る
のが一般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料
の特性(例えばカプラー等使用素材による)、用途、更
には水洗水温、水洗タンクの数(段数)、向流、順流等
の補充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し
得る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と
水量の関係は、ジャーナル オブ ザ ソサエティ オ
ブ モーション ピクチャー アンド テレビジョン
エンジニアズ(Journal of the Society of Motion Pic
ture and Television Engineers )第64巻、248 〜253
頁(1955年5月号)に記載の方法で、求めることができ
る。The silver halide color photographic light-sensitive material used in the present invention generally undergoes a washing and / or stabilizing step after desilvering. The amount of rinsing water in the rinsing step depends on the characteristics of the photosensitive material (for example, the material used such as a coupler), the use, the rinsing water temperature, the number of rinsing tanks (the number of stages), the replenishment method such as countercurrent, forward flow, and other various conditions. Can be set widely. Among them, the relationship between the number of washing tanks and water volume in the multi-stage countercurrent method is described in Journal of the Society of Motion Picture and Television.
Engineers (Journal of the Society of Motion Pic
ture and Television Engineers) Vol. 64, 248-253
Page (May 1955).
【0049】前記文献に記載の多段向流方式によれば、
水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の
滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明
のカラー感光材料の処理において、このような問題の解
決策として、特開昭62−288,838 号に記載のカルシウム
イオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて
有効に用いることができる。また、特開昭57−8,542 号
に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。According to the multi-stage countercurrent method described in the above-mentioned document,
Although the amount of washing water can be greatly reduced, the increase in the residence time of the water in the tank causes a problem that bacteria proliferate and generated floating substances adhere to the photosensitive material. In the processing of the color light-sensitive material of the present invention, as a solution to such a problem, the method of reducing calcium ions and magnesium ions described in JP-A-62-288,838 can be used very effectively. Also, isothiazolone compounds and thiabendazoles described in JP-A-57-8542, chlorine-based disinfectants such as chlorinated sodium isocyanurate, and benzotriazoles, etc. It is also possible to use bactericides described in "Sterilization, Sterilization and Antifungal Techniques of Microorganisms" edited by the Society of Sanitary Engineers, and "Encyclopedia of Antifungal and Antifungal Agents" edited by the Japan Society of Antifungals and Fungi.
【0050】本発明に用いる感光材料の処理における水
洗水のpHは4〜9であり、好ましくは5〜8である。水
洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設
定し得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好まし
くは25〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択される。更に、
本発明に用いる感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。このような安定化処
理においては、特開昭57−8,543 号、同58−14,834号、
同60−220,345 号に記載の公知の方法はすべて用いるこ
とができる。また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、ホルマリンと界面活性
剤を含有する安定浴を挙げることができる。この安定浴
にも各種キレート剤や防黴剤を加えることもできる。The pH of the washing water in the processing of the light-sensitive material used in the present invention is 4 to 9, preferably 5 to 8. Washing water temperature and washing time can also be variously set depending on the characteristics of the photosensitive material, application, etc., but generally ranges from 15 to 45 ° C for 20 seconds to 10 minutes, preferably from 25 to 40 ° C for 30 seconds to 5 minutes. Selected. Furthermore,
The light-sensitive material used in the present invention can be processed directly with a stabilizing solution instead of the above-mentioned water washing. In such a stabilization treatment, JP-A-57-8,543, JP-A-58-14,834,
All known methods described in JP-A-60-220,345 can be used. Further, after the water washing treatment, a stabilization treatment may be further performed. As an example, a stabilizing bath containing formalin and a surfactant, which is used as a final bath of a color light-sensitive material for photography, can be mentioned. . Various chelating agents and fungicides can also be added to this stabilizing bath.
【0051】本発明に用いるハロゲン化銀カラー感光材
料には処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を
内蔵しても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各
種プレカーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許
第 3,342,597号記載のインドアニリン系化合物、同第
3,342,599号、リサーチ・ディスクロージャー14,850号
及び同15,159号記載のシッフ塩基型化合物、同13,924号
記載のアルドール化合物、米国特許第 3,719,492号記載
の金属塩錯体、特開昭53−135,628 号記載のウレタン系
化合物を挙げることができる。本発明に用いるハロゲン
化銀カラー感光材料は、必要に応じて、発色現像を促進
する目的で、各種の1−フェニル−3−ピラゾリドン類
を内蔵しても良い。典型的な化合物と特開昭56−64,339
号、同57−144,547 号、および同58−115,438号等記載
されている。本発明における各種処理液は10℃〜50℃に
おいて使用される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。The silver halide color light-sensitive material used in the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and speeding up the processing. In order to incorporate the color developing agent, it is preferable to use various precursors of a color developing agent. For example, indoaniline compounds described in U.S. Pat.
No. 3,342,599, Schiff base type compounds described in Research Disclosure Nos. 14,850 and 15,159, aldol compounds described in No. 13,924, metal salt complexes described in U.S. Pat.No. 3,719,492, urethane-based compounds described in JP-A-53-135,628 Can be mentioned. The silver halide color light-sensitive material used in the present invention may contain various 1-phenyl-3-pyrazolidones as needed for the purpose of accelerating color development. Typical compounds and JP-A-56-64339
Nos. 57-144,547 and 58-115,438. The various processing solutions in the present invention are used at 10 ° C to 50 ° C. Usually, a temperature of 33 ° C to 38 ° C is standard, but a higher temperature promotes the processing and shortens the processing time, and conversely, lowers the temperature to achieve the improvement of the image quality and the stability of the processing solution. be able to.
【0052】[0052]
【実施態様】以下、添付図面を参照して本発明の一実施
態様を説明する。ただし本発明は本実施態様のみに限定
されない。図1は本発明の第1の実施態様である携帯用
のカラーフィルム処理装置の斜視図であり、図2は該処
理装置の原理図である。処理装置10はすべての構成部
品をケース12内に備え、該ケース12は持ち運びが容
易なように把手14を備えており、また、開閉扉16を
備えており内部を容易に露出させることができる。ケー
ス12又は扉16のいずれかには、外気の温度を検出す
るサーミスタ等の環境温度検出手段を備えている。An embodiment of the present invention will be described below with reference to the accompanying drawings. However, the present invention is not limited only to this embodiment. FIG. 1 is a perspective view of a portable color film processing apparatus according to a first embodiment of the present invention, and FIG. 2 is a principle view of the processing apparatus. The processing apparatus 10 includes all components in a case 12, which is provided with a handle 14 for easy carrying and an opening / closing door 16, so that the inside can be easily exposed. . Either the case 12 or the door 16 is provided with an environmental temperature detecting means such as a thermistor for detecting the temperature of the outside air.
【0053】処理装置10は処理液としての発色現像
液、漂白定着液、水洗水をそれぞれ充填された処理液タ
ンク18、20、22と、処理後の処理廃液を収容する
廃液タンク24を備えている。処理液タンク18、2
0、22には、充填されている各処理液を加熱するため
のヒータ19、21、23を備えている。また、各処理
液タンク18、20、22には、充填されている各処理
液の温度を検出するサーミスタ等の液温度検出手段を備
えている。露光済フィルム26は図3に示すように、長
手方向の両端に沿って円錐状の突出部28を有し、図4
に示すようにロール状に巻回されてカプセル30内に収
容されている。フィルム26はエンボス加工等による突
出部28を有するので、ロール状に巻回したときに乳剤
面と支持体面との間に適切な間隙が形成されて重畳され
る。カプセル30は処理液の入口と出口とを有し、処理
液の供給・排出手段であるピストン・シリンダユニット
32、34の間にシリンダ36、38と連通するように
装填される。そして、該カプセル30内に各処理液を順
次充填して発色現像処理を行うようになっている。な
お、処理液タンク18、20、22から廃液タンク24
までの流路は実質的に気密かつ液密に構成されている。
各シリンダ36、38の容積はカプセル30の容積より
大きくなっている。The processing apparatus 10 includes processing liquid tanks 18, 20, and 22 filled with a color developing solution, a bleach-fixing solution, and washing water as processing liquids, respectively, and a waste liquid tank 24 for storing processing waste liquid after processing. I have. Treatment liquid tank 18, 2
The heaters 0, 22 are provided with heaters 19, 21, 23 for heating the respective processing liquids. Each of the processing liquid tanks 18, 20, and 22 is provided with a liquid temperature detecting means such as a thermistor for detecting the temperature of each of the filled processing liquids. As shown in FIG. 3, the exposed film 26 has conical protrusions 28 along both ends in the longitudinal direction.
As shown in (1), it is wound in a roll shape and accommodated in the capsule 30. Since the film 26 has the protruding portion 28 formed by embossing or the like, an appropriate gap is formed between the emulsion surface and the support surface when the film 26 is wound in a roll shape, and the film 26 is superposed. The capsule 30 has an inlet and an outlet for the processing liquid, and is loaded between piston and cylinder units 32 and 34 as supply and discharge means of the processing liquid so as to communicate with the cylinders 36 and 38. Each processing liquid is sequentially filled in the capsule 30 to perform a color developing process. It should be noted that the processing liquid tanks 18, 20, 22
The flow path up to this is substantially air-tight and liquid-tight.
Each cylinder 36, 38 has a larger volume than the capsule 30.
【0054】カプセル30は遮光機能を有することが好
ましく、これにより明室での装填及び処理が可能にな
る。ピストン40、42はモータ44、46によりクラ
ンク機構を介して往復駆動され、各ユニット32、34
内のピストン40、42の往復運動によりカプセル30
内を処理液が移動するようになっている。なお、処理液
の新液はカプセル30の下方にあるピストン・シリンダ
ユニット32に供給され、処理後の廃液はカプセル30
の上方にあるピストン・シリンダユニット34から排出
される。The capsule 30 preferably has a light-shielding function, so that it can be loaded and processed in a bright room. The pistons 40 and 42 are reciprocally driven by motors 44 and 46 via a crank mechanism.
Reciprocating motion of the pistons 40 and 42 in the capsule 30
The processing liquid moves inside. The new processing liquid is supplied to the piston / cylinder unit 32 below the capsule 30, and the waste liquid after the processing is supplied to the capsule 30.
Is discharged from the piston / cylinder unit 34 located above.
【0055】下方のピストン・シリンダユニット32
は、3つの弁48、50、52を介して各処理液タンク
18、20、22と連結されており、これらの弁48、
50、52の2つ以上が同時に開かないように制御装置
56により作動を制御されており、シリンダ36内には
処理液が1種類ずつ供給されるようになっている。ま
た、上方のピストン・シリンダユニット34は弁54を
介して廃液タンク24と連結されており、フィルム処理
後の廃液を廃液タンク24内に収容できるようになって
いる。前記モータ44、46及び弁48、50、52、
54は操作ボタン58等を備えた制御装置56により、
処理手順に従って作動を制御される。Lower piston / cylinder unit 32
Is connected to each processing liquid tank 18, 20, 22 via three valves 48, 50, 52.
The operation of the control device 56 is controlled so that two or more of the nozzles 50 and 52 do not open at the same time, and the processing liquid is supplied into the cylinder 36 one by one. The upper piston / cylinder unit 34 is connected to the waste liquid tank 24 via a valve 54, so that the waste liquid after the film processing can be stored in the waste liquid tank 24. Said motors 44, 46 and valves 48, 50, 52,
54 is a control device 56 having operation buttons 58 and the like.
The operation is controlled according to the processing procedure.
【0056】次に、図2を参照してフィルム処理方法に
ついて説明する。フィルム26を収容したカプセル30
を装置に装填してから、処理開始スイッチを操作するこ
とにより処理が開始される。処理開始前に各ピストン4
0、42は最もカプセル寄りに位置している。まず、処
理開始信号により現像液供給用の弁48のみが開かれ、
下方のモータ44の駆動によりピストン40が下降し、
タンク18内の現像液が弁48を通って下方のシリンダ
36内に吸引される。このときピストン40による吸引
速度は、泡の発生を防止するために、現像液流路に負圧
が生じない流速となるように制御される。Next, a film processing method will be described with reference to FIG. Capsule 30 containing film 26
After the is loaded into the apparatus, the processing is started by operating the processing start switch. Before starting the process, each piston 4
0 and 42 are located closest to the capsule. First, only the developer supply valve 48 is opened by the processing start signal,
By driving the lower motor 44, the piston 40 descends,
The developer in the tank 18 is sucked through the valve 48 into the cylinder 36 below. At this time, the suction speed by the piston 40 is controlled so as to have a flow rate at which no negative pressure is generated in the developer flow path in order to prevent the generation of bubbles.
【0057】ピストン40が最下部まで下降した後、開
いていた弁48が閉じられる。次いで、ピストン40が
上昇を開始し、シリンダ36内の現像液をカプセル30
内に供給する。このとき、カプセル30内にはまだ空気
が入っているので、この空気をカプセル30から廃液タ
ンク24へ排出するために廃液用の弁54を一時開いて
おく。そして、カプセル30内の空気がすべて排出され
て現像液がこの弁54に達したところで弁54を閉じ
る。同時に、上方のピストン42を上昇させてカプセル
30内の現像液を上方のシリンダ38内に吸入する。な
お、廃液タンク24内の空気を適宜排出できるように、
廃液タンク24には空気抜孔等を設けておくことが好ま
しい。After the piston 40 descends to the lowest position, the valve 48 that has been open is closed. Next, the piston 40 starts to rise, and the developer in the cylinder 36 is filled with the capsule 30.
Supply within. At this time, since air is still in the capsule 30, the waste liquid valve 54 is temporarily opened in order to discharge the air from the capsule 30 to the waste liquid tank 24. Then, when all the air in the capsule 30 is exhausted and the developer reaches the valve 54, the valve 54 is closed. At the same time, the upper piston 42 is raised to suck the developer in the capsule 30 into the upper cylinder 38. In addition, so that the air in the waste liquid tank 24 can be appropriately discharged,
Preferably, the waste liquid tank 24 is provided with an air vent hole or the like.
【0058】下方のピストン40が最高位置に上昇した
ときは、カプセル30及び上方のシリンダ38の一部に
現像液が満たされている。そして、上方のピストン42
と下方のピストン40とを同期して上下動させて、カプ
セル30内で現像液を上下に往復移動させる。このよう
な現像液の往復移動により現像液が攪拌される。現像液
をカプセル30内で上下動させる攪拌時に、上方への移
動と下方への移動との間に現像液の一時停止期間を設け
ることが好ましい。カプセル30内に巻回されているフ
ィルム26は図3に示す円錐状の突出部28により間隙
が形成されているから、現像液を上下方向に連続して移
動させているだけでは、突出部28の背後(液流の下流
側)で現像液が滞留して現像液が良好に交換されない。
液流方向が連続して交互に変わるだけでは、突出部28
の背後で液は実質的に移動しない状態となる。そこで、
液流の反転時にしばらくの間液に駆動力を与えずに液を
停止させることにより、突出部28の背後で液流の勢い
により乱流が生じ、滞留しがちな所にも液が回り込むこ
とができる。したがって、液流反転時に液の一時停止期
間をおくことにより、突出部28の背後における現像液
の滞留を防止でき、突出部28の背後にスジ状の現像ム
ラが発生することはない。When the lower piston 40 rises to the highest position, the capsule 30 and a part of the upper cylinder 38 are filled with the developer. And the upper piston 42
Is moved up and down in synchronization with the piston 40 below, so that the developer is reciprocated up and down within the capsule 30. The developer is stirred by such reciprocating movement of the developer. It is preferable to provide a temporary suspension period of the developer between the upward movement and the downward movement when stirring the developer to move up and down in the capsule 30. Since a gap is formed in the film 26 wound in the capsule 30 by the conical projecting portion 28 shown in FIG. 3, the projecting portion 28 is not merely moved continuously in the vertical direction. Behind (the downstream side of the liquid flow), the developer is not exchanged well.
If the liquid flow direction is changed continuously and alternately, the protrusion 28
Behind, the liquid does not substantially move. Therefore,
By stopping the liquid for a while without applying a driving force to the liquid at the time of reversal of the liquid flow, turbulence is generated by the force of the liquid flow behind the protruding portion 28, and the liquid flows around a place where it tends to stay. Can be. Therefore, by providing a temporary suspension period of the liquid at the time of reversal of the liquid flow, the stagnation of the developer behind the protrusion 28 can be prevented, and no streak-like development unevenness occurs behind the protrusion 28.
【0059】設定された時間の攪拌が行われると、排出
用の弁54が開かれ両ピストン40、42の上下動で処
理後の現像液が排出される。このとき、カプセル30内
の現像液は排出されないが、次に供給される漂白定着液
により押し出されて排出される。上下シリンダ38、3
6内の現像液が排出されると、次いでタンク30内の漂
白定着液が現像液と同様に供給される。廃液用の弁54
を閉じた状態で下方のピストン40を上端から下端まで
下げると、漂白定着液がシリンダ36内に吸入される。
その後、廃液用の弁54を開いてから下ピストン40を
上昇させることにより、カプセル30内の現像液が漂白
定着液に押し出されるように排出され、カプセル30内
は漂白定着液で満たされる。現像液がすべて排出された
ころに、廃液用の弁54は閉じられる。When the stirring is performed for the set time, the discharge valve 54 is opened, and the processed developer is discharged by the vertical movement of both pistons 40 and 42. At this time, the developer in the capsule 30 is not discharged, but is extruded and discharged by the bleach-fix solution supplied next. Upper and lower cylinders 38, 3
When the developer in the tank 6 is discharged, the bleach-fixer in the tank 30 is supplied similarly to the developer. Waste liquid valve 54
When the lower piston 40 is lowered from the upper end to the lower end in a state in which is closed, the bleach-fixing solution is sucked into the cylinder 36.
Thereafter, by opening the waste liquid valve 54 and then raising the lower piston 40, the developer in the capsule 30 is discharged so as to be pushed out by the bleach-fixing solution, and the capsule 30 is filled with the bleach-fixing solution. When all the developer is discharged, the waste liquid valve 54 is closed.
【0060】カプセル30内のフィルム26は上述の現
像処理と同様に漂白定着液により漂白定着処理され、更
に、漂白定着処理が終了すると、水洗水がカプセル30
内に供給されてカプセル30内のフィルム26は水洗処
理される。漂白定着液及び水洗水の供給、排出動作は現
像液のそれと同じである(ただし、処理時間は処理工程
に応じて異なる)ので、これらの処理に係る各手段の動
作ついては説明を省略する。現像、漂白定着、水洗につ
いて所定時間の処理が終了すると、カプセル30は装置
10から外される。次いで、カプセル30内からフィル
ム26が取り出され、このフィルム26は公知の乾燥手
段により乾燥される。The film 26 in the capsule 30 is bleach-fixed by the bleach-fixing solution in the same manner as the above-described developing process.
The film 26 in the capsule 30 supplied thereto is subjected to a water washing process. The operations of supplying and discharging the bleach-fixing solution and the washing water are the same as those of the developing solution (however, the processing time varies depending on the processing step), and therefore the description of the operation of each means relating to these processes will be omitted. When processing for a predetermined period of time for development, bleach-fixing, and washing is completed, the capsule 30 is removed from the apparatus 10. Next, the film 26 is taken out from the capsule 30, and the film 26 is dried by a known drying means.
【0061】図4は上記装置に用いるカプセル30の一
部切欠斜視図であり、図2に示すフィルム26がロール
状に巻回されて装填される。カプセル30の内部には軸
58が設けられ、露光後のフィルム26は先端を軸58
に固定されて巻回され、フィルム26間には間隙が形成
される。軸58にはフィルム26が動かないように枠6
0が設けられている。このカプセル30はパトローネと
兼用させてカメラに内蔵することができる。なお、突出
部28のないフィルムであっても、図3に示すフィルム
26と同様の突出部28を有する長尺可撓性スペーサー
をフィルムに重畳して軸58に共に巻き付けることもで
きる。また、図4に示すカプセル30は長尺のフィルム
26を巻回して収容する構成であるが、カプセル30は
シート状のフィルムを間隙を形成しながら重畳して収容
する構成であってもよい。FIG. 4 is a partially cutaway perspective view of a capsule 30 used in the above-described apparatus. The film 26 shown in FIG. 2 is wound in a roll and loaded. A shaft 58 is provided inside the capsule 30, and the exposed film 26
And a film is wound around the film 26, and a gap is formed between the films 26. Frame 6 is attached to shaft 58 so that film 26 does not move.
0 is provided. This capsule 30 can also be built into the camera, also serving as a patrone. Note that, even in the case of a film having no protrusion 28, a long flexible spacer having a protrusion 28 similar to the film 26 shown in FIG. 3 can be superimposed on the film and wound around the shaft 58 together. Further, the capsule 30 shown in FIG. 4 has a configuration in which the long film 26 is wound and accommodated, but the capsule 30 may have a configuration in which a sheet-like film is accommodated in a superimposed manner while forming a gap.
【0062】次に、本発明の要部である処理時間及び処
理液温度の調整について説明する。図5は上記処理装置
の制御を行う装置のブロック構成図である。処理装置全
体の作動はCPU180により制御されている。CPU
180の入力部には環境温度計182、処理液温度計1
84が接続されており、これらにより検出された値はC
PU180に供給される。CPU180の出力部には処
理液移動手段186、ヒータ19、21、23が接続さ
れており、これらは供給された温度情報に基づいて作動
を制御される。更に、CPU180にはタイマ188、
メモリ190、演算回路192が接続されており、各温
度計182、184により検出された温度情報に基づい
てタイマ188、メモリ190、演算回路192により
作動情報を演算する。タイマ188は処理開始からの時
間等を測定したり、各手段の作動タイミングを合わせる
のに用いられる。メモリ190は基準となる環境温度、
処理時間、処理液温度等の関係を例えばルックアップテ
ーブルとして記憶しており、CPU180はメモリ19
0内の情報を参照して検出温度から処理時間や加熱温度
等を演算する。メモリ190には例えば図6に示すグラ
フのような液温と環境温度との差と、現像時間との関係
が記憶されている。Next, the adjustment of the processing time and the temperature of the processing solution, which are essential parts of the present invention, will be described. FIG. 5 is a block diagram of an apparatus for controlling the above processing apparatus. The operation of the entire processing apparatus is controlled by the CPU 180. CPU
The input unit 180 has an environmental thermometer 182 and a processing liquid thermometer 1
84 are connected, and the value detected by them is C
It is supplied to the PU 180. The output of the CPU 180 is connected to the processing liquid moving means 186 and the heaters 19, 21 and 23, and their operations are controlled based on the supplied temperature information. Further, the CPU 180 has a timer 188,
The memory 190 and the arithmetic circuit 192 are connected, and the operation information is calculated by the timer 188, the memory 190, and the arithmetic circuit 192 based on the temperature information detected by each of the thermometers 182 and 184. The timer 188 is used to measure the time from the start of processing and the like, and to adjust the operation timing of each means. The memory 190 has a reference environmental temperature,
The relationship between the processing time, the processing liquid temperature, and the like is stored as, for example, a look-up table.
The processing time, heating temperature, and the like are calculated from the detected temperature with reference to the information in 0. The memory 190 stores, for example, the relationship between the difference between the liquid temperature and the environmental temperature and the development time as shown in the graph of FIG.
【0063】図6に示されるのは、下記処理液の現像液
の時温カーブである。このような時温カーブは、用いる
感光材料と処理液ごとに、あらかじめ実験的に求めてお
き、メモリ190内に記憶させておけばよい。その際、
時温カーブはテーブルとして記憶させても、曲線として
記憶させてもよく、関数近似して記憶させてもよい。あ
るいは時温特性として、処理液の液温と環境温度と、処
理時間ないし処理液速度(1ストロークの平均流速)の
関係を記憶させてもよい。FIG. 6 shows an hourly temperature curve of a developing solution of the following processing solution. Such a temperature curve may be obtained experimentally in advance for each photosensitive material and processing solution to be used, and stored in the memory 190. that time,
The temperature curve may be stored as a table, a curve, or a function approximation. Alternatively, the relationship between the temperature of the processing liquid, the environmental temperature, and the processing time or the processing liquid speed (average flow velocity in one stroke) may be stored as the temperature characteristic.
【0064】以下に上記装置による制御を説明する。ま
ず環境温度と液温度とが検出されると、CPU180は
これらの温度差を演算するとともにメモリ190内の情
報を参照して該温度差に応じた最適な処理時間を演算す
る。例えば、現像処理の場合、現像液温度が30℃、室
温が30℃であると、これらの温度差は0℃であり、図
6から現像処理時間は約400秒に設定される。次い
で、CPU180はタイマ188を参照しながら、弁4
8、50、52、54、モータ44、46等の処理液移
動手段186をタイミングを図りながら設定時間作動さ
せる。The control by the above device will be described below. First, when the environmental temperature and the liquid temperature are detected, the CPU 180 calculates these temperature differences and calculates the optimum processing time according to the temperature differences with reference to the information in the memory 190. For example, if the development processing, the developing solution temperature of 30 ° C., the room temperature is at 30 ° C., these temperature differences are 0 ° C., FIG.
From 6 , the development processing time is set to about 400 seconds. Next, the CPU 180 refers to the timer 188 and
The processing liquid moving means 186 such as 8, 50, 52, 54, the motors 44, 46, etc. are operated for a set time while taking timing.
【0065】[0065]
【発明の効果】本発明によれば、処理液温度検出手段及
び環境温度検出手段により検出した処理液温度と環境温
度とに応じて処理時間及び処理液温度を調整することに
より、どのような環境下でも一定の写真性が得られる一
定の処理を行うことができる。According to the present invention, by adjusting the processing time and the processing liquid temperature in accordance with the processing liquid temperature and the environmental temperature detected by the processing liquid temperature detecting means and the environmental temperature detecting means, any environment It is possible to perform a certain process that can obtain a certain photographic property even below.
【0066】[0066]
実施例1 1.エンボス付きスペーサの作成 スペーサに用いるベースを下記6種に加工した。 (1)表面未処理TACベース(常法により流延し、下
塗りなどの表面処理を施さないもの) (2)ゼラチン下塗り(ホルマリンで硬膜、下塗りの厚
さ0.5μm)TACベース (3)ゼラチン下塗り(未硬膜、下塗りの厚さ0.5μ
m)TACベース (4)表面未処理PETベース(常法により流延し、下
塗りなどの表面処理を施さないもの) (5)ゼラチン下塗り(ホルマリンで硬膜、下塗りの厚
さ0.5μm)PETベース (6)ゼラチン下塗り(未硬膜、下塗りの厚さ0.5μ
m)PETベースExample 1 Preparation of Embossed Spacer The base used for the spacer was processed into the following six types. (1) Untreated surface TAC base (cast by a conventional method and not subjected to surface treatment such as undercoating) (2) Gelatin undercoating (hardened with formalin, undercoating thickness 0.5 μm) TAC base (3) Gelatin undercoat (unhardened, undercoat thickness 0.5μ)
m) TAC base (4) Surface untreated PET base (cast by a conventional method and not subjected to surface treatment such as undercoating) (5) Gelatin undercoating (hardened with formalin, thickness of undercoating 0.5 μm) PET Base (6) gelatin undercoat (unhardened, undercoat thickness 0.5μ)
m) PET base
【0067】エンボスの形状は円錐であり、高さ250
μm、高さの1/2における直径600μmである。ス
ペーサの形状は、厚み約120μm、幅35mmであ
り、エンボスの位置はベースの短尺幅方向端から3mm
である。エンボス加工条件:エンボス加工機を用い、使
用スペーサの下塗面に有するエンボスを75℃で加圧加
熱成形して設けた。The shape of the emboss is conical and the height is 250
μm, 600 μm in diameter at half height. The shape of the spacer is about 120 μm in thickness and 35 mm in width, and the position of the emboss is 3 mm from the short width direction end of the base.
It is. Embossing condition: An embossing machine was used to form an emboss on the undercoat surface of the used spacer by pressurizing and heating at 75 ° C.
【0068】2.使用撮影用カラーネガフイルム (1)富士写真フイルム(株)製スーパーHG100 (2)同 スーパーHG400 (3)イーストマン・コダック社製Gold100 (4)同 Gold400 (5)コニカ(株)製スーパーDD100 (6)同 スーパーDD400 (以上何れも商品名)2. Color negative film for use (1) Super HG100 manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. (2) Super HG400 manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. (3) Gold100 manufactured by Eastman Kodak Company (4) Gold400 manufactured by Konica Corporation (5) Super DD100 manufactured by Konica Corporation (6) ) Super DD400 (all are brand names)
【0069】3.上記6種のエンボス付きスペーサと6
種の感光材料を組み合わせて、エンボスの凸部を感光材
料の乳剤面側にして共巻きして図4に示す処理カプセル
に重畳フイルム間の間隙が230μmとなるように収容
し、図1に示す処理装置で以下に示す処理液を用いて下
記工程に示す処理を行った。但し、水洗工程以降はカプ
セルを装置から外し、次いで、カプセル内から感光材料
が取り出され、この感光材料は公知の水洗、乾燥手段に
より処理された。3. 6 types of embossed spacers and 6 types
Combinations of various types of light-sensitive materials were wound together with the embossed projections facing the emulsion surface of the light-sensitive material and housed in the processing capsule shown in FIG. 4 so that the gap between the superimposed films was 230 μm, as shown in FIG. The processing shown in the following process was performed using the processing liquid shown below in the processing apparatus. However, after the washing step, the capsule was removed from the apparatus, and then the photosensitive material was taken out of the capsule, and this photosensitive material was treated by known washing and drying means.
【0070】この場合、図4に示すカプセル中で、発色
現像工程は4秒間の一時停止を設け、1ストロークの平
均流速20cm/秒で攪拌し、漂白工程以降は一時停止
を設けずに1ストロークの平均流速20cm/秒で各処
理液を攪拌しながら処理した。更に、発色現像処理に関
しては、図6に示すグラフの内容を参照して処理時間を
調整した。In this case, in the capsule shown in FIG. 4, in the color development step, a pause of 4 seconds was provided, and stirring was performed at an average flow rate of 20 cm / sec per stroke. Each of the processing solutions was processed with stirring at an average flow rate of 20 cm / sec. Further, for the color development processing, the processing time was adjusted with reference to the contents of the graph shown in FIG.
【0071】 工程 処理時間 処理温度 発色現像 図6による 38℃ 漂 白 1分 38℃ 漂白定着 3分15秒 38℃ 水 洗 1分40秒 35℃ 安 定 40秒 35℃Process Processing time Processing temperature Color development Developed according to FIG. 6 38 ° C. Bleaching 1 minute 38 ° C. Bleaching and fixing 3 minutes 15 seconds 38 ° C. Rinse 1 minute 40 seconds 35 ° C. Stable 40 seconds 35 ° C.
【0072】なお、本工程に用いた処理液の組成は次の
とおりである。 (発色現像液) (g) ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 炭酸カリウム 30.0 臭化カリウム 1.4 沃化カリウム 1.3mg ヒドロキシアミン 2.4 4−(N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアミノ) 4.5 −2−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて 1リットル pH 10.00 The composition of the processing solution used in this step is as follows. (Color developing solution) (g) Diethylenetriaminepentaacetic acid 1.0 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 2.0 Sodium sulfite 4.0 Potassium carbonate 30.0 Potassium bromide 1.4 Potassium iodide 1.3 mg Hydroxyamine 2.4 4- (N-ethyl-N -Β-Hydroxyethylamino) 4.5-2-Methylaniline sulfate Add water and add 1 liter pH 10.00
【0073】 (漂白液) (g) 臭化アンモニウム 100 エチレンジアミン四酢酸第2鉄アンモニウム二水塩 120 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム二水塩 10.0 硝酸アンモニウム 10.0 下記の漂白促進剤 0.005モル (CH 3 ) 2 N-(CH 2 ) 2 -S-S-(CH 2 ) 2 -N(CH 3 ) 2 ・2HCl アンモニア水 17.0ml 水を加えて 1リットル pH 6.5(Bleaching solution) (g) Ammonium bromide 100 Ferric ammonium ammonium diaminetetraacetic acid dihydrate 120 Disodium ethylenediaminetetraacetic acid dihydrate 10.0 Ammonium nitrate 10.0 The following bleaching accelerator 0.005 mol (CH 3 ) 2 N- (CH 2) 2 -SS- (CH 2) 2 -N (CH 3) 1 liters pH 6.5 by addition of 2 · 2HCl aqueous ammonia 17.0ml water
【0074】 (漂白定着液) (g) 臭化アンモニウム 50.0 エチレンジアミン四酢酸第2鉄アンモニウム塩 50.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 5.0 硝酸アンモニウム 5.0 亜硫酸ナトリウム 12.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700g/リットル) 240ml アンモニア水 10.0ml 水を加えて 1リットル pH 7.3(Bleach-fixing solution) (g) Ammonium bromide 50.0 Ferric ammonium salt of ethylenediaminetetraacetic acid 50.0 Disodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid 5.0 Ammonium nitrate 5.0 Sodium sulfite 12.0 Aqueous solution of ammonium thiosulfate (700 g / liter) 240 ml Aqueous ammonia 10.0 ml Water 1 liter pH 7.3
【0075】 (安定液) (g) ホルマリン(37%w/v) 2.0ml ポリオキシエチレン−p−モノノニル 0.3 フエニルエーテル(平均重合度10) 水を加えて 1リットル (水洗水):下記水質の水道水 pH 7.1 カルシウムイオン 23mg/l マグネシウムイオン 8mg/l(Stabilizing solution) (g) Formalin (37% w / v) 2.0 ml Polyoxyethylene-p-monononyl 0.3 phenyl ether (average degree of polymerization 10) 1 liter by adding water (washing water): Tap water pH 7.1 calcium ion 23mg / l magnesium ion 8mg / l
【0076】従来の方法において、雰囲気等の環境温度
の影響が大きい場所(例えば室温30℃と室温0℃)で
処理を行ったところ、処理性能が著しく安定しなかっ
た。一方、本発明の方法で処理したところ、同上のよう
な環境温度の影響が大きい場所での処理でも安定した処
理性能が得られた。In the conventional method, when the treatment was performed in a place where the ambient temperature such as the atmosphere is greatly affected (for example, room temperature 30 ° C. and room temperature 0 ° C.), the processing performance was not remarkably stable. On the other hand, when the treatment was carried out by the method of the present invention, stable treatment performance was obtained even in a place where the influence of the environmental temperature was large as described above.
【0077】実施例2 1.エンボス付き感光材料の作成 使用撮影用カラーネガフイルム: (1)富士写真フイルム(株)製スーパーHG100 (2)同 スーパーHG400 (以上何れも商品名) 上記2種の感光材料の裏面(乳剤面と反対側の面)にゼ
ラチンを塗布(ホルマリンで硬膜、下塗りの厚さ0.5
μm)し、感光材料を35mm幅1mに裁断し、両端に
パーフォレーションを穿孔せずに代わりに、下記のエン
ボス加工を行った。Embodiment 2 1. Preparation of embossed photosensitive material Color negative film for shooting: (1) Super HG100 manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. (2) Super HG400 (both are trade names) Back side of the above two types of photosensitive materials (opposite to emulsion side) Gelatin) (hardened with formalin, undercoat thickness 0.5)
μm), and the light-sensitive material was cut into 35 mm width and 1 m width, and the following embossing was performed instead of perforating both ends.
【0078】エンボスの形状は円錐であり、高さ250
μm、高さの1/2における直径は600μmである。
エンボスの位置はフイルムの幅方向両端から3mmであ
る。エンボス加工条件:エンボス加工機を用い、室温で
加圧成形して、使用感光材料の下塗面にエンボスを有す
るように加工した。 2.上記2種の感光材料を、エンボスの凸部を感光材料
の乳剤面側にして共巻きして図4に示す処理カプセルに
重畳フイルム間の間隙が230μmとなるように収容
し、前記処理工程に従い実施例1と同様に処理した。実
施例1と同様、雰囲気等の環境温度の影響が大きい場所
での処理でも安定した処理性能が得られた。The shape of the emboss is conical and the height is 250
μm, the diameter at half the height is 600 μm.
The position of the emboss is 3 mm from both ends in the width direction of the film. Embossing conditions: Using an embossing machine, press molding was performed at room temperature to process the undercoating surface of the photosensitive material to be embossed. 2. The two types of photosensitive materials were wound together with the embossed projections on the emulsion side of the photosensitive material and accommodated in the processing capsule shown in FIG. 4 so that the gap between the superimposed films was 230 μm. The treatment was performed in the same manner as in Example 1. As in Example 1, stable processing performance was obtained even in processing in a place where the influence of environmental temperature such as atmosphere was great.
【図1】図1は本発明の第1実施態様であるフィルム処
理装置の斜視図である。FIG. 1 is a perspective view of a film processing apparatus according to a first embodiment of the present invention.
【図2】図2はこのフィルム処理装置の作動原理図であ
る。FIG. 2 is an operation principle diagram of the film processing apparatus.
【図3】図3はフィルムの斜視図である。FIG. 3 is a perspective view of a film.
【図4】図4はカプセルの一部切欠斜視図である。FIG. 4 is a partially cutaway perspective view of a capsule.
【図5】図5は処理装置の制御を行う装置のブロック構
成図である。FIG. 5 is a block diagram of an apparatus for controlling a processing apparatus.
【図6】図6は現像液温度と環境温度との差と、現像時
間との関係を表すグラフである。FIG. 6 is a graph showing a relationship between a difference between a developer temperature and an environmental temperature and a development time.
10 処理装置 12 ケース 16 蓋 18、20、22 処理液タンク 24 廃液タンク 26 フィルム 28 突出部 30、62、68 カプセル 32、34 ピストン・シリンダユニット 36、38 シリンダ 40、42 ピストン 44、46 モータ 48、50、52、54 弁 72 溝 DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Processing apparatus 12 Case 16 Lid 18, 20, 22 Processing liquid tank 24 Waste liquid tank 26 Film 28 Projection part 30, 62, 68 Capsule 32, 34 Piston cylinder unit 36, 38 Cylinder 40, 42 Piston 44, 46 Motor 48, 50, 52, 54 Valve 72 Groove
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐々木 登 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写 真フイルム株式会社内 (56)参考文献 特開 昭58−63935(JP,A) 特開 昭63−13044(JP,A) 特開 平2−34848(JP,A) 特開 平4−123047(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) G03D 3/00 - 17/00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (72) Inventor Noboru Sasaki 210 Nakanuma, Minamiashigara-shi, Kanagawa Fujisha Shin Film Co., Ltd. (56) References JP-A-58-63935 (JP, A) JP-A-63-13044 (JP, A) JP-A-2-34848 (JP, A) JP-A-4-123047 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) G03D 3/00-17 / 00
Claims (4)
と、検出した液温度と環境温度との関係から処理時間を
調整する制御手段とを有することを特徴とする感光材料
処理装置。A processing time is determined based on a relationship between a detected liquid temperature and an environmental temperature.
A photosensitive material processing apparatus, comprising: a control unit for performing adjustment .
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料に処
理液を供給して処理する感光材料処理装置において、 液温度検出手段と、環境温度検出手段と、検出した液温
度と環境温度との関係から処理時間を調整する制御手段
とを有することを特徴とする感光材料処理装置。2. A photosensitive material processing apparatus for supplying a processing solution to a silver halide photographic material having at least one photosensitive silver halide emulsion layer on a support and processing the solution, comprising: An apparatus for processing a photosensitive material, comprising: a detection unit; and a control unit that adjusts a processing time based on a relationship between a detected liquid temperature and an environmental temperature.
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料を、
処理液が通過できるような間隙をもって重畳し、処理開
始時に該間隙に処理液を供給して処理するる感光材料処
理装置において、 液温度検出手段と、環境温度検出手段と、検出した液温
度と環境温度との関係から処理時間を調整する制御手段
とを有することを特徴とする感光材料処理装置。3. A silver halide photographic material having at least one photosensitive silver halide emulsion layer on a support,
In a photosensitive material processing apparatus that overlaps with a gap through which a processing liquid can pass and supplies processing liquid to the gap at the start of processing to perform processing, a liquid temperature detecting unit, an environmental temperature detecting unit, a detected liquid temperature, A photosensitive material processing apparatus, comprising: control means for adjusting a processing time based on a relationship with an environmental temperature.
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料を、
処理液が通過できるような間隙をもって重畳し、処理開
始時に該間隙に処理液を供給して処理するる感光材料処
理装置において、 液温度検出手段と、環境温度検出手段と、検出した液温
度と環境温度との差から処理時間と液温度とを調整する
制御手段を有することを特徴とする感光材料処理装置。4. A silver halide photographic material having at least one photosensitive silver halide emulsion layer on a support,
In a photosensitive material processing apparatus that overlaps with a gap through which a processing liquid can pass and supplies processing liquid to the gap at the start of processing to perform processing, a liquid temperature detecting unit, an environmental temperature detecting unit, a detected liquid temperature, A photosensitive material processing apparatus comprising a control unit for adjusting a processing time and a liquid temperature based on a difference from an environmental temperature.
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