JP3061671B2 - 含フッ素マレイミド誘導体 - Google Patents
含フッ素マレイミド誘導体Info
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- JP3061671B2 JP3061671B2 JP3330038A JP33003891A JP3061671B2 JP 3061671 B2 JP3061671 B2 JP 3061671B2 JP 3330038 A JP3330038 A JP 3330038A JP 33003891 A JP33003891 A JP 33003891A JP 3061671 B2 JP3061671 B2 JP 3061671B2
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- maleimide
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、医薬や農薬等の中間
体、樹脂等の表面改質剤、特にエレクトロニクス分野に
おいて、比誘電率が低く、成型性や耐油性・耐水性（耐
環境特性）や機械強度（機械特性）の優れた樹脂原料と
して有用な含フッ素マレイミド誘導体、及びその樹脂に
関する。
体、樹脂等の表面改質剤、特にエレクトロニクス分野に
おいて、比誘電率が低く、成型性や耐油性・耐水性（耐
環境特性）や機械強度（機械特性）の優れた樹脂原料と
して有用な含フッ素マレイミド誘導体、及びその樹脂に
関する。
【０００２】
【従来の技術】マレイミド樹脂は、優れた耐熱性と電気
的特性を有しており、従来から種種の工業材料として汎
用されているが、特にエレクトロニクス分野での製品の
小型化や高精度化にともなって、多機能性のマレイミド
系樹脂の開発が進められている。例えば、エレクトロニ
クス分野における積層板や高周波基板には、電気特性、
熱的特性のほかに、優れた耐湿性や撥水撥油性および力
学的特性が要求されている。耐湿性を与える方法として
は、フッ素基を導入する方法が考えられるが、一般にフ
ッ素基を導入することによりマレイミド樹脂の耐熱性が
低下する傾向にある。フッ素基の導入によってマレイミ
ド系樹脂の耐熱性の低下を防止する方法としては、芳香
族マレイミドにトリフルオロメチル基を多く有する短鎖
の含フッ素基を導入する技術が知られている（特開平１
−１０２８２６０号公報参照）。しかしながら、この方
法によって得られる化合物においては、芳香族マレイミ
ドの剛直性が顕在化し、柔軟性に欠けるため、加工性や
耐衝撃性が劣るという問題がある。
的特性を有しており、従来から種種の工業材料として汎
用されているが、特にエレクトロニクス分野での製品の
小型化や高精度化にともなって、多機能性のマレイミド
系樹脂の開発が進められている。例えば、エレクトロニ
クス分野における積層板や高周波基板には、電気特性、
熱的特性のほかに、優れた耐湿性や撥水撥油性および力
学的特性が要求されている。耐湿性を与える方法として
は、フッ素基を導入する方法が考えられるが、一般にフ
ッ素基を導入することによりマレイミド樹脂の耐熱性が
低下する傾向にある。フッ素基の導入によってマレイミ
ド系樹脂の耐熱性の低下を防止する方法としては、芳香
族マレイミドにトリフルオロメチル基を多く有する短鎖
の含フッ素基を導入する技術が知られている（特開平１
−１０２８２６０号公報参照）。しかしながら、この方
法によって得られる化合物においては、芳香族マレイミ
ドの剛直性が顕在化し、柔軟性に欠けるため、加工性や
耐衝撃性が劣るという問題がある。
【０００３】
【発明が解決しょうとする課題】本発明は、優れた耐熱
性や電気的特性と共に加工性や耐衝撃性に優れた含フッ
素マレイミド誘導体を提供する。
性や電気的特性と共に加工性や耐衝撃性に優れた含フッ
素マレイミド誘導体を提供する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】即ち本発明は、一般式
（１）：
（１）：
【０００５】
【化２】
【０００６】（式中、Ｒｆは、ペルフルオロアルケニル
基、または、ペルフルオロアルキル基を示す。Ｙは、−
Ｏ−、または、−ＣＨ２−を示す。Ａｒは、単環、また
は、多環の芳香族基を示す。ｎは、１〜４の整数を示
す。）で表される含フッ素マレイミド誘導体に関する。
基、または、ペルフルオロアルキル基を示す。Ｙは、−
Ｏ−、または、−ＣＨ２−を示す。Ａｒは、単環、また
は、多環の芳香族基を示す。ｎは、１〜４の整数を示
す。）で表される含フッ素マレイミド誘導体に関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】一般式（１）中のＲｆは、ペルフ
ルオロアルケニル基、または、ペルフルオロアルキル基
を示す。特に、炭素数６〜１２が好ましい。一般的に次
のようなものが例示される。
ルオロアルケニル基、または、ペルフルオロアルキル基
を示す。特に、炭素数６〜１２が好ましい。一般的に次
のようなものが例示される。
【０００８】
【化３】
【０００９】Ｙは、−Ｏ−、または、−ＣＨ２−を示
す。Ａｒは、低級アルキル基、低級アルコキシ基、また
はハロゲン基等の置換基を有してもよい単環、または、
多環の芳香族基を示す。
す。Ａｒは、低級アルキル基、低級アルコキシ基、また
はハロゲン基等の置換基を有してもよい単環、または、
多環の芳香族基を示す。
【００１０】マレイミド残基の置換数ｎは、１〜４の整
数を示し、好ましくは、１〜３の整数である。マレイミ
ド残基のＡｒへの結合位置、例えばフェニル基への結合
位置は、ＣＨ2Ｏ−に対してｐ−位が好ましいが、ｏ−
位またはｍ−位であってもよい。
数を示し、好ましくは、１〜３の整数である。マレイミ
ド残基のＡｒへの結合位置、例えばフェニル基への結合
位置は、ＣＨ2Ｏ−に対してｐ−位が好ましいが、ｏ−
位またはｍ−位であってもよい。
【００１１】一般式（１）で表される含フッ素マレイミ
ド誘導体の製造方法は特に限定的ではないが、好適な方
法は、下記の一般式（２）:
ド誘導体の製造方法は特に限定的ではないが、好適な方
法は、下記の一般式（２）:
【００１２】
【化４】
【００１３】（ただし式中、Ｙは、一般式（１）で示さ
れるＹと同意義である。また、Ｒｆも同意義である。ｎ
も同意義である。Ｘは、ハロゲン原子を示す。）で表さ
れるペルフルオロアルキル基を含有するハロゲン化メチ
ル化合物と、一般式（３）：
れるＹと同意義である。また、Ｒｆも同意義である。ｎ
も同意義である。Ｘは、ハロゲン原子を示す。）で表さ
れるペルフルオロアルキル基を含有するハロゲン化メチ
ル化合物と、一般式（３）：
【００１４】
【化５】
【００１５】で表されるヒドロキシフェニルマレイミド
とを有機溶媒中において、触媒の存在下で反応させる方
法である。
とを有機溶媒中において、触媒の存在下で反応させる方
法である。
【００１６】一般式（２）と一般式（３）で表される化
合物の反応は、触媒の存在下、−２０〜１００℃の範囲
で行われる。触媒としては、アルカリ金属の水酸化物、
炭酸塩等が挙げられる。特に、Ｋ２ＣＯ３が好ましい。
その使用量は、化合物（式３）に対して１当量以上使用
するのが好ましい。特に、１〜２当量が好ましい。この
反応は、無溶媒でも可能であるが、一般に溶媒が用いら
れ、例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エーテ
ル、アセトン等が挙げられる。特に、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサンが好ましい。一般式（１）で表される含
フッ素芳香族マレイミド誘導体は、下記の一般式（４）
で表される化合物にフッ素化剤、例えば、ヘキサフルオ
ロプロペンオリゴマーを反応させる方法、または、一般
式（５）で表される化合物をマレイミド化する方法によ
っても製造することが可能であるが、これらの出発物質
の調製が容易ではなく、又、副生成物も多いので一般的
ではない。
合物の反応は、触媒の存在下、−２０〜１００℃の範囲
で行われる。触媒としては、アルカリ金属の水酸化物、
炭酸塩等が挙げられる。特に、Ｋ２ＣＯ３が好ましい。
その使用量は、化合物（式３）に対して１当量以上使用
するのが好ましい。特に、１〜２当量が好ましい。この
反応は、無溶媒でも可能であるが、一般に溶媒が用いら
れ、例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エーテ
ル、アセトン等が挙げられる。特に、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサンが好ましい。一般式（１）で表される含
フッ素芳香族マレイミド誘導体は、下記の一般式（４）
で表される化合物にフッ素化剤、例えば、ヘキサフルオ
ロプロペンオリゴマーを反応させる方法、または、一般
式（５）で表される化合物をマレイミド化する方法によ
っても製造することが可能であるが、これらの出発物質
の調製が容易ではなく、又、副生成物も多いので一般的
ではない。
【００１７】
【化６】
【００１８】（式中、Ａｒ、ｎは、前記と同意義で、Ｚ
は、−ＯＨ基、または、−ＣＨ２基である。Ｘは、ハロ
ゲン原子である。）
は、−ＯＨ基、または、−ＣＨ２基である。Ｘは、ハロ
ゲン原子である。）
【００１９】
【化７】
【００２０】（式中、Ｙ、Ａｒ、ｎは、前記と同意義で
ある。）
ある。）
【００２１】本発明の化合物は、１種、あるいは２種以
上用いてポリマー化することができる。さらに、本発明
の化合物と重合可能な他の物質とを用いてポリマー化す
る事もできる。本発明の化合物と反応可能な物質として
は、マレイミド化合物、ジシアナミド化合物、シアナト
化合物、イソシアナト化合物、エポキシ化合物、ビニル
化合物等が挙げられる。
上用いてポリマー化することができる。さらに、本発明
の化合物と重合可能な他の物質とを用いてポリマー化す
る事もできる。本発明の化合物と反応可能な物質として
は、マレイミド化合物、ジシアナミド化合物、シアナト
化合物、イソシアナト化合物、エポキシ化合物、ビニル
化合物等が挙げられる。
【００２２】
【実施例】以下本発明の化合物の製造方法を挙げて説明
するが本発明はこれに限定されるものではない。 実施例 1-（3',3',4',4',5',5',5'-ヘプタフルオロ-
2',2'-ビス（トリフルオロメチル））-3,5-ジ（4"-マレ
イルイミノフェノキシメチル）ベンゼンの合成3,5-ビス
（ブロモメチル）-アルファ-（3',3',4',4',5',5',-ヘプタ
フルオロ-2',2'-ビス（トリフルオロメチル））トルエ
ン２０．２ｇを温度計、撹拌器、冷却器を備えた反応フ
ラスコに入れ、これに、4-マレイルイミフェノ−ル１
４．８ｇ、炭酸カリウム１５．２ｇ、および、テトラヒ
ドロフラン１００ｍｌを加え、２時間、６０〜６５℃に
加温撹拌し反応を行った。冷却後、濾過し反応溶液を減
圧下溶媒を除去した。次いで、温クロロホルム２００ｍ
ｌを用い抽出を行い、クロロホルム溶液を濾過する。次
いで、クロロホルム溶液を濃縮し、３０〜４０ｍｌに
し、それをシリカゲルカラムをもちい、溶媒としてクロ
ロホルムを用いて分離精製した。目的物６.３ｇ（式
６）を得た。該目的物の物性値を表１に示す。
するが本発明はこれに限定されるものではない。 実施例 1-（3',3',4',4',5',5',5'-ヘプタフルオロ-
2',2'-ビス（トリフルオロメチル））-3,5-ジ（4"-マレ
イルイミノフェノキシメチル）ベンゼンの合成3,5-ビス
（ブロモメチル）-アルファ-（3',3',4',4',5',5',-ヘプタ
フルオロ-2',2'-ビス（トリフルオロメチル））トルエ
ン２０．２ｇを温度計、撹拌器、冷却器を備えた反応フ
ラスコに入れ、これに、4-マレイルイミフェノ−ル１
４．８ｇ、炭酸カリウム１５．２ｇ、および、テトラヒ
ドロフラン１００ｍｌを加え、２時間、６０〜６５℃に
加温撹拌し反応を行った。冷却後、濾過し反応溶液を減
圧下溶媒を除去した。次いで、温クロロホルム２００ｍ
ｌを用い抽出を行い、クロロホルム溶液を濾過する。次
いで、クロロホルム溶液を濃縮し、３０〜４０ｍｌに
し、それをシリカゲルカラムをもちい、溶媒としてクロ
ロホルムを用いて分離精製した。目的物６.３ｇ（式
６）を得た。該目的物の物性値を表１に示す。
【００２３】
【化８】
【００２４】
【表１】
【００２５】
【発明の効果】本発明による含フッ素マレイミド誘導体
は、優れた機械特性、寸法特性、耐環境特性はもとよ
り、優れて低い比誘電率を持つためエレクトロニクス分
野でのプリント基板や高周波基板として有用である。
は、優れた機械特性、寸法特性、耐環境特性はもとよ
り、優れて低い比誘電率を持つためエレクトロニクス分
野でのプリント基板や高周波基板として有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 207/00 - 207/50 C08F 22/40 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式（１）： 【化１】 （式中、Ｒｆは、ペルフルオロアルケニル基、または、
ペルフルオロアルキル基を示す。Ｙは、−Ｏ−、また
は、−ＣＨ２−を示す。Ａｒは、単環、または、多環の
芳香族基を示す。ｎは、１〜４の整数を示す。）で表さ
れる含フッ素マレイミド誘導体。 - 【請求項２】 請求項１に記載の一般式（１）で表され
る化合物の１種又は２種以上を重合させてなる樹脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3330038A JP3061671B2 (ja) | 1991-11-18 | 1991-11-18 | 含フッ素マレイミド誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3330038A JP3061671B2 (ja) | 1991-11-18 | 1991-11-18 | 含フッ素マレイミド誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05140098A JPH05140098A (ja) | 1993-06-08 |
| JP3061671B2 true JP3061671B2 (ja) | 2000-07-10 |
Family
ID=18228080
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3330038A Expired - Fee Related JP3061671B2 (ja) | 1991-11-18 | 1991-11-18 | 含フッ素マレイミド誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3061671B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4516194B2 (ja) * | 2000-08-18 | 2010-08-04 | 株式会社ネオス | 含フッ素ジクロロベンゼン |
-
1991
- 1991-11-18 JP JP3330038A patent/JP3061671B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05140098A (ja) | 1993-06-08 |
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