JP3077231B2 - 皮革処理剤および皮革処理方法 - Google Patents
皮革処理剤および皮革処理方法Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
- C14C3/02—Chemical tanning
- C14C3/08—Chemical tanning by organic agents
- C14C3/26—Chemical tanning by organic agents using other organic substances, containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C9/00—Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes
- C14C9/02—Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes using fatty or oily materials, e.g. fat liquoring
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- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は加脂工程で皮革を処理す
るための皮革処理剤、および皮革の処理方法に関する。
るための皮革処理剤、および皮革の処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従
来、加脂処理されたなめし皮の風合い、柔軟性をさらに
高めるために、加脂工程において天然および合成の中性
オイルを併用している。しかし、このようにして処理さ
れた皮革から製作された製品、例えば皮革製衣類は、パ
ークレン（パークロロエチレン）や石油系溶剤によるド
ライクリーニングにより変退色を起こす。これは、加脂
工程中に添加されたオイル類が溶脱することに起因する
と考えられている。従って、通常のドライクリーニング
によっても変退色を起こさないような皮革の開発が望ま
れている。
来、加脂処理されたなめし皮の風合い、柔軟性をさらに
高めるために、加脂工程において天然および合成の中性
オイルを併用している。しかし、このようにして処理さ
れた皮革から製作された製品、例えば皮革製衣類は、パ
ークレン（パークロロエチレン）や石油系溶剤によるド
ライクリーニングにより変退色を起こす。これは、加脂
工程中に添加されたオイル類が溶脱することに起因する
と考えられている。従って、通常のドライクリーニング
によっても変退色を起こさないような皮革の開発が望ま
れている。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明の一つの要旨は、
加脂剤とフッ素系オイルとを含んでなる皮革処理剤に存
する。
加脂剤とフッ素系オイルとを含んでなる皮革処理剤に存
する。
【０００４】本発明のもう一つの要旨は、加脂剤とフッ
素系オイルとを含んでなる皮革処理剤により加脂工程に
おいて皮革を処理することを含む皮革処理方法に存す
る。
素系オイルとを含んでなる皮革処理剤により加脂工程に
おいて皮革を処理することを含む皮革処理方法に存す
る。
【０００５】本発明は、さらに、加脂工程の後にフッ素
系オイルで皮革を処理することを含む皮革処理方法にも
関する。
系オイルで皮革を処理することを含む皮革処理方法にも
関する。
【０００６】本発明で用いられるフッ素系オイルは、安
定な物質であり、例えば、
定な物質であり、例えば、
【０００７】
【化１】 で示される繰り返し単位を有するパーフルオロポリエー
テル(例えば、デュポン社製クライトックス(Ｋryto
x))、
テル(例えば、デュポン社製クライトックス(Ｋryto
x))、
【０００８】
【化２】 〔式中、ｐ、ｑおよびｒは、２≦ｐ＋ｑ＋ｒ≦２００を
満たす整数を表す。〕で示される繰り返し単位を有する
パーフルオロポリエーテル(例えば、モンテジソン社製
フォンブリン(Ｆomblin))、
満たす整数を表す。〕で示される繰り返し単位を有する
パーフルオロポリエーテル(例えば、モンテジソン社製
フォンブリン(Ｆomblin))、
【０００９】
【化３】 〔式中、a、b、c、d、eおよびfはそれぞれ０または正の
整数であって、２≦a＋b＋c＋d＋e＋f≦２００およびa
＋c＋d＋f≧１を満足する数である。〕で示される繰り
返し単位を有するポリフルオロエーテル(例えば、ダイ
キン工業(株)製デムナム)および
整数であって、２≦a＋b＋c＋d＋e＋f≦２００およびa
＋c＋d＋f≧１を満足する数である。〕で示される繰り
返し単位を有するポリフルオロエーテル(例えば、ダイ
キン工業(株)製デムナム)および
【００１０】
【化４】 で示される繰り返し単位を有する化合物(例えば、ダイ
キン工業(株)製ダイフロイル)等が含まれる。これらの
うち、末端がカルボキシル基やリン酸エステル基などで
変性されたものがより好ましい。
キン工業(株)製ダイフロイル)等が含まれる。これらの
うち、末端がカルボキシル基やリン酸エステル基などで
変性されたものがより好ましい。
【００１１】本発明において用いられる加脂剤は、一般
的な加脂剤でよく、乳化性のものと非乳化性のものに大
別される。乳化性のものとしては、アニオン性のものと
して、硫酸化油、亜硫酸化油、スルホン化油、石鹸、燐
酸化油および脂肪酸縮合物系油、カチオン性のものとし
て、脂肪酸アミン系油、両性のものとして、アミノカル
ボン酸タイプおよびベタインタイプの物質、非イオン性
のものとして、ポリオキシエチレンオキシド誘導体が用
いられる。非乳化性のものとしては、生油系のものとし
て、魚油、牛脂油、植物油(オリーブ油等)、動物油(牛
脂、豚脂、羊油)、羊毛脂、鉱物油、ワックスおよびパ
ラフィンワックスが用いられ、合成油系のものも用いら
れる。また、非乳化性のものとして、酸化重合油および
メロンデグラスのような変性油ならびに反応性油を用い
ることができる。
的な加脂剤でよく、乳化性のものと非乳化性のものに大
別される。乳化性のものとしては、アニオン性のものと
して、硫酸化油、亜硫酸化油、スルホン化油、石鹸、燐
酸化油および脂肪酸縮合物系油、カチオン性のものとし
て、脂肪酸アミン系油、両性のものとして、アミノカル
ボン酸タイプおよびベタインタイプの物質、非イオン性
のものとして、ポリオキシエチレンオキシド誘導体が用
いられる。非乳化性のものとしては、生油系のものとし
て、魚油、牛脂油、植物油(オリーブ油等)、動物油(牛
脂、豚脂、羊油)、羊毛脂、鉱物油、ワックスおよびパ
ラフィンワックスが用いられ、合成油系のものも用いら
れる。また、非乳化性のものとして、酸化重合油および
メロンデグラスのような変性油ならびに反応性油を用い
ることができる。
【００１２】本発明の好ましい態様においては、なめし
革中の金属化合物と反応し得る（例えば、錯合体、複塩
を形成する）、カルボキシル基、リン酸エステル基、ホ
スホン酸基、ホスフィン酸基、硫酸基、亜硫酸基、スル
ホン酸基、およびアミノ基などの官能基を有する加脂剤
が使用される。
革中の金属化合物と反応し得る（例えば、錯合体、複塩
を形成する）、カルボキシル基、リン酸エステル基、ホ
スホン酸基、ホスフィン酸基、硫酸基、亜硫酸基、スル
ホン酸基、およびアミノ基などの官能基を有する加脂剤
が使用される。
【００１３】本発明において、より好ましい加脂剤とし
て、フルオロアルキル基、フルオロアルケニル基または
フルオロエーテル基を有する燐酸エステル、ホスホン酸
誘導体もしくはホスフィン酸誘導体、またはそのアンモ
ニウム塩、アルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属
塩、または上記燐酸エステル、ホスホン酸誘導体もしく
はホスフィン酸誘導体とアルカリ金属およびアルカリ土
類金属以外の金属化合物とから得られるフッ素含有燐酸
系エステエル金属反応物の一種またはそれ以上を、単独
でまたは上記一般的加脂剤及び／又は他の成分と共に用
いることができる。また、フッ素系カルボン酸およびそ
の塩、ならびにその他の種々のフッ素系界面活性剤も好
ましく使用される。
て、フルオロアルキル基、フルオロアルケニル基または
フルオロエーテル基を有する燐酸エステル、ホスホン酸
誘導体もしくはホスフィン酸誘導体、またはそのアンモ
ニウム塩、アルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属
塩、または上記燐酸エステル、ホスホン酸誘導体もしく
はホスフィン酸誘導体とアルカリ金属およびアルカリ土
類金属以外の金属化合物とから得られるフッ素含有燐酸
系エステエル金属反応物の一種またはそれ以上を、単独
でまたは上記一般的加脂剤及び／又は他の成分と共に用
いることができる。また、フッ素系カルボン酸およびそ
の塩、ならびにその他の種々のフッ素系界面活性剤も好
ましく使用される。
【００１４】エステル、ホスホン酸誘導体またはホスフ
ィン酸誘導体と反応させてフッ素含有燐酸系エステル金
属反応物を形成するための金属化合物は、燐酸基との反
応により錯合体あるいは複塩を形成し得る金属化合物で
あればよく、アルカリ金属およびアルカリ土類金属以外
の金属化合物が全て該当し、例えば、クロム、ジルコニ
ウム、チタン、アルミニウム、タリウムおよび亜鉛の化
合物が挙げられる。この化合物は、反応溶媒に可溶性の
ものならどのような化合物でもよく、例えば、酸化物、
水酸化物、硫化物、ハロゲン化物および種々の塩が含ま
れる。
ィン酸誘導体と反応させてフッ素含有燐酸系エステル金
属反応物を形成するための金属化合物は、燐酸基との反
応により錯合体あるいは複塩を形成し得る金属化合物で
あればよく、アルカリ金属およびアルカリ土類金属以外
の金属化合物が全て該当し、例えば、クロム、ジルコニ
ウム、チタン、アルミニウム、タリウムおよび亜鉛の化
合物が挙げられる。この化合物は、反応溶媒に可溶性の
ものならどのような化合物でもよく、例えば、酸化物、
水酸化物、硫化物、ハロゲン化物および種々の塩が含ま
れる。
【００１５】フルオロアルキル基、フルオロアルケニル
基またはフルオロエーテル基を有する燐酸エステルまた
はそのアンモニウム塩、アルカリ金属塩またはアルカリ
土類金属塩、および金属化合物との反応により形成され
る塩は、以下の式で表される。
基またはフルオロエーテル基を有する燐酸エステルまた
はそのアンモニウム塩、アルカリ金属塩またはアルカリ
土類金属塩、および金属化合物との反応により形成され
る塩は、以下の式で表される。
【００１６】
【化５】 〔式中、Ｒfは、炭素数３〜２１のフルオロアルキル
基、フルオロアルケニル基またはフルオロエーテル基、
Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、その他クロ
ム、ジルコニウム、チタン、アルミニウム、タリウム、
亜鉛等の金属、またはアンモニウム基又は置換アンモニ
ウム基(置換基は、たとえば炭素数１〜５のアルキル
基、炭素数１〜５のアルコキシ基)、Ｒ1は炭素数１〜５
のアルキル基、Ｒ2は炭素数１〜１０のアルキレン基ま
たは−ＣＨ2ＣＨ（ＯＲ5）ＣＨ2−［Ｒ5は水素原子また
は炭素数１〜１０のアシル基］、-ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)-、-
ＣＯＮＲ6-［Ｒ6は炭素数１〜５のアルキル基］、-ＣＨ
＝ＣＨＣＨ2-もしくは-ＣＨ2ＣＨＸＣＨ2-、 ｊは１〜３の整数、 ｙは(３−ｊ)以下で０〜２の整数、 ｋは３−(ｊ＋ｙ)以下で０〜２の整数、 ｔは３−(ｊ＋ｙ＋ｋ)、 Ｘはハロゲン原子、 Ｒ3は水素または炭素数１〜５のアルキル基、およびＲ4
は炭素数１〜１０のアルキレン基を表す。〕
基、フルオロアルケニル基またはフルオロエーテル基、
Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、その他クロ
ム、ジルコニウム、チタン、アルミニウム、タリウム、
亜鉛等の金属、またはアンモニウム基又は置換アンモニ
ウム基(置換基は、たとえば炭素数１〜５のアルキル
基、炭素数１〜５のアルコキシ基)、Ｒ1は炭素数１〜５
のアルキル基、Ｒ2は炭素数１〜１０のアルキレン基ま
たは−ＣＨ2ＣＨ（ＯＲ5）ＣＨ2−［Ｒ5は水素原子また
は炭素数１〜１０のアシル基］、-ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)-、-
ＣＯＮＲ6-［Ｒ6は炭素数１〜５のアルキル基］、-ＣＨ
＝ＣＨＣＨ2-もしくは-ＣＨ2ＣＨＸＣＨ2-、 ｊは１〜３の整数、 ｙは(３−ｊ)以下で０〜２の整数、 ｋは３−(ｊ＋ｙ)以下で０〜２の整数、 ｔは３−(ｊ＋ｙ＋ｋ)、 Ｘはハロゲン原子、 Ｒ3は水素または炭素数１〜５のアルキル基、およびＲ4
は炭素数１〜１０のアルキレン基を表す。〕
【００１７】上記式（１）および（２）で示される化合
物の具体例を以下に挙げる。
物の具体例を以下に挙げる。
【００１８】
【化６】
【００１９】フルオロアルキル基、フルオロアルケニル
基またはフルオロエーテル基を含有するホスホン酸誘導
体および金属化合物との反応により形成される塩は以下
の式で示される化合物を包含する。
基またはフルオロエーテル基を含有するホスホン酸誘導
体および金属化合物との反応により形成される塩は以下
の式で示される化合物を包含する。
【００２０】
【化７】 〔式中、Ｒf、Ｒ1、Ｒ2およびＭは上記と同意義、 ｗは１または２、 ｘは１または２、 ｍは０〜２の整数、 ｎは(２−ｍ)以下で０〜２の整数、および ｕは２−(ｍ＋ｎ)を表す。〕
【００２１】上記式（３）および（４）で示される化合
物の具体例を以下に挙げる。
物の具体例を以下に挙げる。
【００２２】
【化８】
【００２３】フルオロアルキル基、フルオロアルケニル
基またはフルオロエーテル基を含有するホスフィン酸誘
導体および金属化合物との反応により形成され塩の代表
例を以下に示す。
基またはフルオロエーテル基を含有するホスフィン酸誘
導体および金属化合物との反応により形成され塩の代表
例を以下に示す。
【００２４】
【化９】 〔式中、Ｒf、Ｒ1、Ｒ2およびＭは上記と同意義、 ｐは１または２、 ｑは２−ｐ、 ｓは１または０、 ｒは(１−ｒ)以下で１または０、および ｖは１−(ｓ＋ｒ)を表す。〕
【００２５】上記式（５）および（６）で示される化合
物の具体例を以下に挙げる。
物の具体例を以下に挙げる。
【００２６】
【化１０】
【００２７】フッ素系カルボン酸としては、 式： Ｒf(CH2)nCOOH （式中、Ｒfは前記と同意義。ｎは０〜１０の数を表
す。）で示されるカルボン酸またはその塩（たとえば、
アンモニウム塩、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属
塩、その他クロム、ジルコニウム、チタン、アルミニウ
ム、タリウム、亜鉛等の金属との塩）、就中、パーフル
オロオクタンカルボン酸のクロム錯体などを好ましく用
いることができる。
す。）で示されるカルボン酸またはその塩（たとえば、
アンモニウム塩、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属
塩、その他クロム、ジルコニウム、チタン、アルミニウ
ム、タリウム、亜鉛等の金属との塩）、就中、パーフル
オロオクタンカルボン酸のクロム錯体などを好ましく用
いることができる。
【００２８】フッ素系界面活性剤としては、例えば下記
式で示される化合物を用いることができる。
式で示される化合物を用いることができる。
【００２９】
【化１１】
【００３０】本発明の皮革処理剤において、加脂剤とフ
ッ素系オイルとの重量比は、通常、１０：１〜１：２、
好ましくは５：１〜１：１である。
ッ素系オイルとの重量比は、通常、１０：１〜１：２、
好ましくは５：１〜１：１である。
【００３１】本発明の皮革処理方法において、加脂剤は
皮革に対して１〜３０重量％、好ましくは２〜１０重量
％の量で、フッ素系オイルは皮革に対して１〜１０重量
％、好ましくは２〜４重量％の量で用いられる。
皮革に対して１〜３０重量％、好ましくは２〜１０重量
％の量で、フッ素系オイルは皮革に対して１〜１０重量
％、好ましくは２〜４重量％の量で用いられる。
【００３２】本発明により、加脂剤とフッ素系オイルと
を通常エマルジョンの形態で含んでなる皮革処理剤によ
り加脂工程でなめし革を処理すれば、加脂処理されたな
めし革は、風合い、柔軟性に優れ、ドライクリーニング
によっても変退色を起こすことがない。また加脂剤によ
る加脂工程の後に、フッ素系オイルを用いてスプレー、
浸漬等の手段により皮革を処理しても同様の効果が得ら
れる。
を通常エマルジョンの形態で含んでなる皮革処理剤によ
り加脂工程でなめし革を処理すれば、加脂処理されたな
めし革は、風合い、柔軟性に優れ、ドライクリーニング
によっても変退色を起こすことがない。また加脂剤によ
る加脂工程の後に、フッ素系オイルを用いてスプレー、
浸漬等の手段により皮革を処理しても同様の効果が得ら
れる。
【００３３】
【発明の効果】本発明によれば、加脂処理により、なめ
し革の風合、防水性(耐水性)が向上し、耐久的な發水撥
油性、耐洗濯性、耐有機溶媒性およびフッ素化合物特有
の低屈析率による深色効果等が得られ、ドライクリーニ
ング等の処理による変退色も防止することができる。ま
た、柔軟性、防汚性および防縮性が改善される。
し革の風合、防水性(耐水性)が向上し、耐久的な發水撥
油性、耐洗濯性、耐有機溶媒性およびフッ素化合物特有
の低屈析率による深色効果等が得られ、ドライクリーニ
ング等の処理による変退色も防止することができる。ま
た、柔軟性、防汚性および防縮性が改善される。
【００３４】
【実施例】実施例１ 供試化合物の調製 本発明で用いるフルオロアルキル基含有燐酸エステル
と、パーフルオロポリエーテルの乳化を、以下の手順で
行なった。
と、パーフルオロポリエーテルの乳化を、以下の手順で
行なった。
【００３５】所定量のフルオロアルキル基含有燐酸エス
テルに、撹拌下、２８％アンモニア水を加えてpＨを６.
５に調整し、そこへ、所定量のパーフルオロポリエーテ
ルを添加し、十分撹拌し、徐々に水を加えながら乳化
し、５０ｍｌの乳化溶液を得た。
テルに、撹拌下、２８％アンモニア水を加えてpＨを６.
５に調整し、そこへ、所定量のパーフルオロポリエーテ
ルを添加し、十分撹拌し、徐々に水を加えながら乳化
し、５０ｍｌの乳化溶液を得た。
【００３６】実施例２ 革の処理工程 なめし革の処理は、通常のなめし後処理、湿式加工操
作と組み合わせて湿式加工ドラムに本発明の化合物を添
加する以外、大きな変更を必要とすることなく実施でき
る。すなわち、表１に示す順序で〜10は回転ドラム中
で行なった。洗浄工程は流水中で十分行なった。中和工
程において、１種またはそれ以上の中和剤の水溶液をな
めし革の重量の約２倍量でドラムに添加し、次にドラム
を約３０℃にて約６０分間回転して浴のpＨを５.５〜
６.０にした。使用した中和剤は蟻酸ナトリウム、重炭
酸ナトリウムである。染色は、バズフ社(ＢＡＳＦ)製ル
ガニル・ブラックＮＴ(Ｌuganil ＢlackＮＴ)６％(シェ
ービング重量比)と水１００％の溶液をドラムに仕込
み、５０℃で６０分間回転させ、次に、２％蟻酸水溶液
を添加し、さらに１０分間ドラムを回転させてpＨを３.
５に調整することにより行った。さらにルガニル・ブラ
ックＮＴを３％添加してドラムを３０分間回転させた。
排浴の後、皮革を水洗し、再なめしを行なった。
作と組み合わせて湿式加工ドラムに本発明の化合物を添
加する以外、大きな変更を必要とすることなく実施でき
る。すなわち、表１に示す順序で〜10は回転ドラム中
で行なった。洗浄工程は流水中で十分行なった。中和工
程において、１種またはそれ以上の中和剤の水溶液をな
めし革の重量の約２倍量でドラムに添加し、次にドラム
を約３０℃にて約６０分間回転して浴のpＨを５.５〜
６.０にした。使用した中和剤は蟻酸ナトリウム、重炭
酸ナトリウムである。染色は、バズフ社(ＢＡＳＦ)製ル
ガニル・ブラックＮＴ(Ｌuganil ＢlackＮＴ)６％(シェ
ービング重量比)と水１００％の溶液をドラムに仕込
み、５０℃で６０分間回転させ、次に、２％蟻酸水溶液
を添加し、さらに１０分間ドラムを回転させてpＨを３.
５に調整することにより行った。さらにルガニル・ブラ
ックＮＴを３％添加してドラムを３０分間回転させた。
排浴の後、皮革を水洗し、再なめしを行なった。
【００３７】再なめしは、バイエル社(Ｂayer)製バイク
ロムＦ(ＢaychromＦ)２％と水１００％の溶液を含むド
ラム内で３０℃で９０分間、皮革を回転させた後、その
まま一夜静置することにより行った。翌日、皮革を水洗
し、上記中和工程と同様に再度中和し、水洗後、加脂を
行なった。
ロムＦ(ＢaychromＦ)２％と水１００％の溶液を含むド
ラム内で３０℃で９０分間、皮革を回転させた後、その
まま一夜静置することにより行った。翌日、皮革を水洗
し、上記中和工程と同様に再度中和し、水洗後、加脂を
行なった。
【００３８】加脂工程では、本発明で得られた所定量の
フルオロアルキル基含有燐酸エステルとパーフルオロポ
リエーテルとの混合乳化溶液を通常の加脂剤を用いる加
脂と同様の方法で用いた。すなわち、所定量の供試化合
物および一般の加脂剤をそれぞれ水１００％に添加し、
ドラムに仕込んだ。５０℃で６０分間回転させた後、そ
れぞれのドラムに１.５％蟻酸水溶液を添加し、さらに
３０分間ドラムを回転させた。排浴後、皮革を水洗し、
一夜馬掛けし、吊り乾燥し、空打ちし、ネット張りし
た。
フルオロアルキル基含有燐酸エステルとパーフルオロポ
リエーテルとの混合乳化溶液を通常の加脂剤を用いる加
脂と同様の方法で用いた。すなわち、所定量の供試化合
物および一般の加脂剤をそれぞれ水１００％に添加し、
ドラムに仕込んだ。５０℃で６０分間回転させた後、そ
れぞれのドラムに１.５％蟻酸水溶液を添加し、さらに
３０分間ドラムを回転させた。排浴後、皮革を水洗し、
一夜馬掛けし、吊り乾燥し、空打ちし、ネット張りし
た。
【００３９】供試サンプルおよび皮革試験用サンプルを
以下に示す。また、サンプル革の処理工程を表１に示
す。
以下に示す。また、サンプル革の処理工程を表１に示
す。
【００４０】供試サンプル サンプル Ｒf'ＯＰＯ(ＯＨ)2 ５％ ＋ デムナムＳ−２００ １％ (ダイキン工業株式会社製パーフルオロポリエーテル) サンプル Ｒf''ＯＰＯ(ＯＨ)2 ５％ ＋ デムナムＳ−２００ １％ サンプル Ｒf'ＯＰＯ(ＯＨ)2 ５％ ＋ デムナム末端カルボキシル基変性 １％ サンプル Ｒf'ＯＰＯ(ＯＨ)2 ５％ ＋ デムナム末端リン酸エステル基変性 １％ サンプル Ｒf'ＯＰＯ(ＯＨ)2 ５％ ＋ ダイフロイル１０＃ ０.３％ サンプル Ｒf'ＯＰＯ(ＯＨ)2 ５％ ＋ フォンブリンＹ２５ １％ (末端安定化) サンプル Ｒf'ＯＰＯ(ＯＨ)2 ５％ ＋ フォンブリンＺ ＤＩＡＣ(末端カルボキシル基変性) １％比較試験用サンプル サンプル Ｒf'ＯＰＯ(ＯＨ)2 ５％ ＋ Ｈ２Ｆ(ヘキスト社製牛脚油) １％ サンプル Ｒf''ＯＰＯ(ＯＨ)2 ５％ ＋ Ｈ２Ｆ １％ サンプル10 シンコリンＬ(吉川製油社製加脂剤) １５％ サンプル11 Ｒf'ＯＰＯ(ＯＨ)2 ５％ 単独 サンプル12 Ｒf''ＯＰＯ(ＯＨ)2 ５％ 単独 注： Ｒf'は、(CF3)2CF(CF2CF2)3CH2CH(OH)CH2- を表し Ｒf"は、CF3CF2(CF2CF2)3CH2CH2- を表す。
【００４１】
【表１】
【００４２】実施例３ 風合い試験 １０人(男性５人、女性５人)のパネラーを使い、各サ
ンプル革の風合いについて、下記基準で官能試験を実施
した。
ンプル革の風合いについて、下記基準で官能試験を実施
した。
【００４３】評価基準 ５: シンコリン革より非常に柔らかい ４: シンコリン革よりやや柔らかい ３: シンコリン１５％加脂革と同等 ２: シンコリン革よりやや固い １: シンコリン革より非常に固い 結果を表２に示す。
【００４４】
【表２】
【００４５】実施例４ 静的防水度試験 ＪＩＳ Ｋ−６５５０(耐水度)に準拠し、水柱高さ１
５０ｃｍの水圧を加え、水滴３個が内面側に出現するま
での時間（水滴出現時間）を測定した。試験革は６点で
平均値を記した。結果を表３に示す。
５０ｃｍの水圧を加え、水滴３個が内面側に出現するま
での時間（水滴出現時間）を測定した。試験革は６点で
平均値を記した。結果を表３に示す。
【００４６】実施例５ ドライクリーニング前後の深色度試験 各サンプル革をＪＩＳ Ｋ−６５５２に準拠して、ド
ライクリーニング甲法および乙法を実施した後、ドライ
クリーニング前後の深色度について、Ｈ2Ｆ処理革、
のドライクリーニング前を基準(５)として、ＪＩＳ変
退色用グレースケールにより等級評価した。
ライクリーニング甲法および乙法を実施した後、ドライ
クリーニング前後の深色度について、Ｈ2Ｆ処理革、
のドライクリーニング前を基準(５)として、ＪＩＳ変
退色用グレースケールにより等級評価した。
【００４７】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 黒井 雅人 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキ ン工業株式会社淀川製作所内 (56)参考文献 実開 昭63−27126（ＪＰ，Ｕ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C14C 9/00 - 11/00
Claims (3)
- 【請求項１】 加脂剤と、 【化１】 で示される繰り返し単位を有するパーフルオロポリエー
テル、 【化２】式： 〔式中、ｐ、ｑおよびｒは、２≦ｐ＋ｑ＋ｒ≦２００を
満たす整数を表す。〕で示される繰り返し単位を有する
パーフルオロポリエーテル、 【化３】式： -(CH2CF2CF2O)a-(CHClCF2CF2O)b- (CCl2CF2CF2O)c-(CHFCF2CF2O)d- (CFClCF2CF2O)e-(CF2CF2CF2O)f- 〔式中、a、b、c、d、eおよびfはそれぞれ０または正の
整数であって、２≦a＋b＋c＋d＋e＋f≦２００およびa
＋c＋d＋f≧１を満足する数である。〕で示される繰り
返し単位を有するポリフルオロエーテルおよび 【化４】式： −(ＣＦ2ＣＦＣl)n− で示される繰り返し単位を有する化合物からなる群から
選択される少なくとも１種のフッ素系オイルとを含んで
なる皮革処理剤。 - 【請求項２】 加脂剤と、 【化５】 で示される繰り返し単位を有するパーフルオロポリエー
テル、 【化６】式： 〔式中、ｐ、ｑおよびｒは、２≦ｐ＋ｑ＋ｒ≦２００を
満たす整数を表す。〕で示される繰り返し単位を有する
パーフルオロポリエーテル、 【化７】式： -(CH2CF2CF2O)a-(CHClCF2CF2O)b- (CCl2CF2CF2O)c-(CHFCF2CF2O)d- (CFClCF2CF2O)e-(CF2CF2CF2O)f- 〔式中、a、b、c、d、eおよびfはそれぞれ０または正の
整数であって、２≦a＋b＋c＋d＋e＋f≦２００およびa
＋c＋d＋f≧１を満足する数である。〕で示される繰り
返し単位を有するポリフルオロエーテルおよび 【化８】式： −(ＣＦ2ＣＦＣl)n− で示される繰り返し単位を有する化合物からなる群から
選択される少なくとも１種のフッ素系オイルとを含んで
なる皮革処理剤により加脂工程で皮革を処理することを
含む皮革処理方法。 - 【請求項３】 加脂工程の後に、 【化９】 で示される繰り返し単位を有するパーフルオロポリエー
テル、 【化１０】式： 〔式中、ｐ、ｑおよびｒは、２≦ｐ＋ｑ＋ｒ≦２００を
満たす整数を表す。〕で示される繰り返し単位を有する
パーフルオロポリエーテル、 【化１１】式： -(CH2CF2CF2O)a-(CHClCF2CF2O)b- (CCl2CF2CF2O)c-(CHFCF2CF2O)d- (CFClCF2CF2O)e-(CF2CF2CF2O)f- 〔式中、a、b、c、d、eおよびfはそれぞれ０または正の
整数であって、２≦a＋b＋c＋d＋e＋f≦２００およびa
＋c＋d＋f≧１を満足する数である。〕で示される繰り
返し単位を有するポリフルオロエーテルおよび 【化１２】式： −(ＣＦ2ＣＦＣl)n− で示される繰り返し単位を有する化合物からなる群から
選択される少なくとも１種のフッ素系オイルで皮革を処
理することを含む皮革処理方法。
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