JP3112711B2 - アルケニルエーテル化合物およびその用途 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、線状ポリアルケニルエ
ーテル、三本鎖星型ポリアルケニルエーテル、四本鎖星
型ポリアルケニルエーテルなどの線状、三本鎖星型また
は四本鎖星型のアルケニル化合物に関し、ならびにアル
ケニルエーテル化合物を含む接着剤組成物、感圧性接着
剤組成物および室温硬化型樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】アルケニルエーテルは、カチオン重合で
のみ重合するが、通常のカチオン重合では生長する生長
炭素カチオンが不安定で、移動や停止反応を抑制するこ
とが困難となり、分子量分布の狭いすなわちモノディス
パースのポリマーやブロックコポリマーを生成し難いも
のであった。

【０００３】ところが、本発明者らは、カチオン供給化
合物であるＨＩとＩ₂ 、ＺｎＩ₂ または金属ハライド
（ＺｎＩ₂ 、ＺｎＢｒ₂ 、ＺｎＣｌ₂ 、ＳｎＩ₂ 、Ｓｎ
Ｃｌ₂ 、ＭｇＣｌ₂ 、ＢＦ₃ ＯＥｔ₂ 、ＳｎＣｌ₄ ）と
からなるバイナリー開始剤を用いると、イソブチルビニ
ルエーテルがリビング重合し、分子量分布の狭いポリマ
ーやブロックコポリマーを生成しうることを見出した
（ＨＩ／Ｉ₂ 系開始剤についてはMacromolecules，１９
８４，１７，３，２６５−２７２、ＨＩ／ＺｎＩ2につ
いてはMacromolecules，１９８７，２０，１１，２６９
３−２６９６、ＨＩ／金属ハライドについてはMacromol
ecules，１９８９，２２，４，１５５２−１５５７）。

【０００４】線状ポリアルケニルエーテル、三本鎖スタ
ーポリマーまたは四本鎖スターポリマーは、１つの共通
中心から両側へまたは放射状に伸びた枝分かれ鎖を二
本、三本または四本持つ高分子であり、２つ、３つまた
は４つの活性末端を持つポリマーであり、こうした特異
な構造から来る物理特性を利用して種々の応用展開が可
能となり、有用な高分子材料として期待される。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、前記アルケニ
ルエーテルのリビングカチオン重合では、開始剤となる
のは１官能のアルケニルエーテルとカチオン供給化合物
との付加体であって、これは１分子あたり１個の活性点
しか生成しないので、上記線状ポリアルケニルエーテ
ル、三本鎖スターポリマーまたは四本鎖スターポリマー
の合成は不可能であった。

【０００６】本発明の目的は、上記の点に鑑み、線状、
三本鎖星型または四本鎖星型の新規アルケニル化合物を
提供することにある。

【０００７】本発明のいま１つの目的は、上記線状、三
本鎖星型または四本鎖星型アルケニルエーテル化合物の
用途として、これを含む接着剤組成物、感圧性接着剤組
成物および室温硬化型樹脂組成物を提供することにあ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明による線状、三本
鎖星型または四本鎖星型のアルケニルエーテル化合物
は、 一般式

【０００９】

【化２】

【００１０】（式中、Ｒ¹ は水素原子またはメチル基、
ｎは整数２、３または４、Ｒ² はｎが２のとき二価の有
機基、ｎが３のとき三価の有機基、ｎが４のとき四価の
有機基、Ｒ³ は水素原子またはメチル基、Ｒ⁴ は一価の
有機基、Ｒ⁵ は窒素原子または硫黄原子を含む二価の有
機基、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ およびＲ⁸ は、同一または異なり、ア
ルキル基、アリール基またはアルコキシ基で、これらの
少なくとも１つはアルコキシ基、ｘは１〜１００００、
をそれぞれ意味する）で表される（以下、これを本発明
アルケニルエーテル化合物という）。

【００１１】本発明アルケニルエーテル化合物の構造式
の定義を詳述する。

【００１２】Ｒ¹ は水素原子またはメチル基である。

【００１３】ｎは整数２、３または４である。

【００１４】Ｒ² として二価の有機基の具体例には下記
表１および表２に示すものが挙げられる。

【００１５】Ｒ² として三価の有機基の具体例には下記
表３〜表８に示すものが挙げられる。

【００１６】Ｒ² として四価の有機基の具体例には下記
表９および表１０に示すものが挙げられる。

【００１７】

【表１】

【００１８】

【表２】

【００１９】

【表３】

【００２０】

【表４】

【００２１】

【表５】

【００２２】

【表６】

【００２３】

【表７】

【００２４】

【表８】

【００２５】

【表９】

【００２６】

【表１０】

【００２７】Ｒ³ は水素原子またはメチル基である。

【００２８】Ｒ⁴ は一価の有機基である。

【００２９】一価の有機基を示すＲ⁴ としては、下記の
ものが例示される。

【００３０】すなわち、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−
ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチ
ル、１，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、イソヘ
キシル、２−エチルブチル、１，３−ジメチルブチル、
ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−オクチル、１−メチ
ルヘプチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、２−メ
チルオクチル、ｎ−デシル、１−ペンチルヘキシル、４
−エチル−１−メチルオクチル、ｎ−ドデシル、ｎ−テ
トラデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ
−エイコシル、ｎ−ドコシルなどのアルキル基：シクロ
ヘキシルなどのシクロアルキル基：シクロヘキシルメチ
ル、テルペニル、メンチル、ボルニル、イソボルニルな
どのシクロアルキルアルキル基：ベンジル、ｐ−メチル
ベンジル、ｐ−クロロベンジル、ｐ−フェニルベンジ
ル、１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、２−フ
ェニルプロピル、３−フェニルプロピル、１，１−ジメ
チルベンジル、ベンツヒドリル、３−フェニルプロパン
−２−イルなどのアラルキル基：シンナミル、１−メチ
ルシンナミル、３−メチルシンナミル、３−フェニルシ
ンナミル、２−フェニルアリル、１−メチル−２−フェ
ニルアリルなどのアリールアルケニル基：フェニル、ｏ
−トリル、ｍ−トリル、ｐ−トリル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル、メシチル、ｐ−イソヘキシルフェニル、
ｐ−イソオクチルフェニル、ｏ−クロロフェニル、ｍ−
クロロフェニル、ｐ−クロロフェニル、ｏ−ブロモフェ
ニル、ｍ−ブロモフェニル、ｐ−ブロモフェニル、ｏ−
メトキシフェニル、ｍ−メトキシフェニル、ｐ−メトキ
シフェニル、ｏ−ニトロフェニル、ｍ−ニトロフェニ
ル、ｐ−ニトロフェニル、２，４−ジニトロフェニルな
どのアリール基：１−クロロエチル、２−クロロエチ
ル、２−ブロモエチル、２−ヨードエチル、２−フルオ
ロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、３−クロ
ロプロピルなどのハロアルキル基：メトキシエチル、エ
トキシエチル、２−エトキシエトキシエチルなどのアル
コキシアルキル基、フェノキシエチル、ｐ−クロロフェ
ノキシエチル、ｐ−ブロモフェノキシエチル、ｐ−フル
オロフェノキシエチル、ｐ−メトキシフェノキシエチル
などのアリールオキシアルキル基：２−アセトキシエチ
ル、２−ベンゾキシエチル、２−（ｐ−メトキシベンゾ
キシ）エチル、２−（ｐ−クロロベンゾキシ）エチルな
どのアシルオキシアルキル基：２−フタルイミノエチ
ル、２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカルボキシイミノ）エ
チルなどのイミノアルキル基：２−ジエチルマロニルエ
チル、２−ジフェニルマロニルエチルなどのマロニルア
ルキル基：２−アクリロキシエチル、２−メタクリロキ
シエチル、２−シンナミロキシエチル、２−ソルビロキ
シエチルなどのアリルオキシアルキル基等である。

【００３１】窒素原子または硫黄原子を含む二価の有機
基Ｒ⁵ としては、３−アミノプロピル、３−アミノブチ
ル、３−アミノフェニル、３−（２−アミノエチルアミ
ノ）プロピル、３−ピペラジノプロピル、３−アニリノ
プロピルなどの基の両端が結合手となされている、窒素
原子を含む二価の有機基：３−メルカプトプロピルなど
の基の両端が結合手となされている、硫黄原子を含む二
価の有機基などが例示される。

【００３２】Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ およびＲ⁸ で表されるアルキル
基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロ
ピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅ
ｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１，２−
ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、２−
エチルブチル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘプチ
ル、イソヘプチル、ｎ−オクチル、１−メチルヘプチ
ル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、２−メチルオク
チル、ｎ−デシル、１−ペンチルヘキシル、４−エチル
−１−メチルオクチル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシ
ル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−エイコ
シル、ｎ−ドコシルなどが例示される。

【００３３】Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ およびＲ⁸ で表されるアリール
基としては、フェニル、ｏ−トリル、ｍ−トリル、ｐ−
トリル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、メシチル、ｐ
−イソヘキシルフェニル、ｐ−イソオクチルフェニル、
ｏ−クロロフェニル、ｍ−クロロフェニル、ｐ−クロロ
フェニル、ｏ−ブロモフェニル、ｍ−ブロモフェニル、
ｐ−ブロモフェニル、ｏ−メトキシフェニル、ｍ−メト
キシフェニル、ｐ−メトキシフェニル、ｏ−ニトロフェ
ニル、ｍ−ニトロフェニル、ｐ−ニトロフェニル、２，
４−ジニトロフェニルなどが例示される。

【００３４】Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ およびＲ⁸ で表されるアルコキ
シ基としては、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、
イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ
−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキ
シ、イソペンチルオキシ、１，２−ジメチルプロポキ
シ、ｎ−ヘキシルオキシ、イソヘキシルオキシ、２−エ
チルブトキシ、１，３−ジメチルブトキシ、ｎ−ヘプチ
ルオキシ、イソヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、
１−メチルヘプチルオキシ、２−エチルヘキシルオキ
シ、ｎ−ノニルオキシ、２−メチルオクチルオキシ、ｎ
−デシルオキシ、１−ペンチルヘキシルオキシ、４−エ
チル−１−メチルオクチルオキシ、ｎ−ドデシルオキ
シ、ｎ−テトラデシルオキシ、ｎ−ヘキサデシルオキ
シ、ｎ−オクタデシルオキシ、ｎ−エイコシルオキシ、
ｎ−ドコシルオキシなどが例示される。

【００３５】ｘは１〜１００００、好ましくは１〜１０
００である。

【００３６】つぎに、本発明によるアルケニルエーテル
の製造法について説明する。

【００３７】本発明アルケニルエーテルは、 一般式

【００３８】

【化３】

【００３９】（式中、Ｒ¹ は水素原子またはメチル基、
ｎは整数２、３または４、Ｒ² はｎが２のとき二価の有
機基、ｎが３のとき三価の有機基、ｎが４のとき四価の
有機基をそれぞれ意味する）で表わされる多官能アルケ
ニルエーテルとカチオン供給化合物との付加体を開始剤
として、 一般式 （式中、Ｒ³ は水素原子またはメチル基、Ｒ⁴ は一価の
有機基をそれぞれ意味する）で表わされるオレフィン化
合物を重合させ、ついでポリマー末端にアルコキシシリ
ル基を導入することによって製造せられる。

【００４０】本製造方法のうち、まず、線状化合物の製
造方法について説明する。

【００４１】一般式 ＣＨＲ¹ ＝ＣＨ−Ｏ−Ｒ² −Ｏ−ＣＨ＝ＣＨＲ¹ ……［Ｉａ］ （式中、Ｒ¹ は水素原子またはメチル基、Ｒ² は二価の
有機基をそれぞれ意味する）で表わされる二官能アルケ
ニルエーテルとカチオン供給化合物との付加体を開始剤
として、一般式 （式中、Ｒ³ は水素原子またはメチル基、Ｒ⁴ は一価
の有機基をそれぞれ意味する）で表わされるアルケニル
エーテルを重合させ、ついでポリマー末端にアルコキシ
シリル基を導入することによって、

【００４２】

【化４】

【００４３】（式中、ｘは１〜１００００、Ｒ¹ 、
Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ およびＲ⁸ は上記
と同じ意味を有する）で表される線状アルケニルエーテ
ルを製造する。

【００４４】つぎに、三本鎖星型化合物の製造方法につ
いて説明する。

【００４５】一般式 （式中、Ｒ¹ は水素原子またはメチル基、Ｒ² は三価
の有機基をそれぞれ意味する）で表わされる三官能アル
ケニルエーテルとカチオン供給化合物との付加体を開始
剤として、 一般式 （式中、Ｒ³ は水素原子またはメチル基、Ｒ⁴ は一価
の有機基をそれぞれ意味する）で表わされるアルケニル
エーテルを重合させ、ついでポリマー末端にアルコキシ
シリル基を導入することによって、 一般式

【００４６】

【化５】

【００４７】（式中、ｘは１〜１００００、Ｒ¹ 、
Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ およびＲ⁸ は上記
と同じ意味を有する）で表される三本鎖星型アルケニル
エーテルを製造する。

【００４８】つぎに、四本鎖の星型化合物の製造方法に
ついて説明する。

【００４９】一般式

【００５０】

【化６】

【００５１】（式中、Ｒ¹ は水素原子またはメチル基、
Ｒ²は四価の有機基をそれぞれ意味する）で表わされる
四官能アルケニルエーテルとカチオン供給化合物との付
加体を開始剤として、一般式 （式中、Ｒ³ は水素原子またはメチル基、Ｒ⁴ は一価
の有機基をそれぞれ意味する）で表わされるアルケニル
エーテルを重合させ、ついでポリマー末端にアルコキシ
シリル基を導入することによって、一般式

【００５２】

【化７】

【００５３】（式中、ｘは１〜１００００、Ｒ¹ 、
Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ およびＲ⁸ は上記
と同じ意味を有する）で表される四本鎖星型アルケニル
エーテルを製造する。

【００５４】線状化合物の製造において、二官能アルケ
ニルエーテル［Ｉａ］の具体例は、前記表１〜２に記載
したものである。

【００５５】三本鎖星型化合物の製造において、三官能
アルケニルエーテル［Ｉｂ］の具体例は、前記表３〜８
に記載したものである。

【００５６】二官能アルケニルエーテル［Ｉａ］および
三官能アルケニルエーテル［Ｉｂ］のうち、基Ｒ² がエ
ーテル結合を有する化合物は、たとえば、対応する二官
能アルコールおよび三官能アルコールをそれぞれジメチ
ルスルフォキシド中で水酸化ナトリウムの存在下にクロ
ロエチルビニルエーテルまたはクロロエチルプロペニル
エーテルと反応させることにより得られる。

【００５７】また、二官能アルケニルエーテル［Ｉａ］
および三官能アルケニルエーテル［Ｉｂ］のうち、基Ｒ
² がエステル結合を有する化合物は、たとえば、２−ヒ
ドロキシエチルビニルエーテルまたは２−ヒドロキシエ
チルプロペニルエーテルをトルエン中で水酸化ナトリウ
ムないしは水素化ナトリウムによりナトリウム塩とし、
これを対応する三官能カルボン酸クロライドと反応させ
ることにより得られる。

【００５８】四本鎖星型化合物の製造において、四官能
アルケニルエーテル［Ｉｃ］の具体例は、前記表９〜１
０に記載したものである。

【００５９】四官能アルケニルエーテル［Ｉｃ］は、た
とえば、テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサンを、ジメチルスルフォキシド中、水酸化ナトリ
ウムの存在下でクロロエチルビニルエーテルまたはクロ
ロエチルプロペニルエーテルと反応させることにより得
られる。

【００６０】本製造方法において、カチオン供給化合物
の例としては、ＣＦ₃ ＣＯＯＨ、ＣＣｌ₃ ＣＯＯＨ、Ｃ
Ｈ₃ ＣＯＯＨ、ＨＣＯＯＨ、Ｈ₃ ＰＯ₄ 、ＨＯＰＯ（Ｏ
Ｃ₄ Ｈ₇ ）₂ 、ＨＯＰＯ（ＯＣ₆ Ｈ₅ ）₂ 、ＨＯＰＯ
（Ｃ₆ Ｈ₅ ）₂ 、ＨＩ、ＨＣｌ、ＨＢｒなどが挙げられ
る。

【００６１】本方法では、多官能アルケニルエーテル
［Ｉ］とカチオン供給化合物との付加体、すなわち二官
能アルケニルエーテル［Ｉａ］とカチオン供給化合物と
の付加体、三官能アルケニルエーテル［Ｉｂ］とカチオ
ン供給化合物との付加体、または四官能アルケニルエー
テル［Ｉｃ］とカチオン供給化合物との付加体を開始剤
として用いる。カチオン供給化合物をＨＡとして表す
と、この付加体は、一般式

【００６２】

【化８】

【００６３】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびｎは前記と同意
味を有し、Ａはカチオン供給化合物のカチオン供給残部
を意味する）で表わされる。

【００６４】この付加体［IV］の一般的合成法として
は、窒素気流下において、室温で、四塩化炭素、ｎ−ヘ
キサン、トルエンなどの不活性溶媒（好ましくは重合反
応溶媒と同種のもの）中に多官能アルケニルエーテル
［Ｉ］を溶解させ、ここにカチオン供給化合物ＨＡを当
量加えて反応させる方法が例示される。使用される二官
能アルケニルエーテル［Ｉａ］とカチオン供給化合物Ｈ
Ａとのモル比は実質的に１：２であり、三官能アルケニ
ルエーテル［Ｉｂ］とカチオン供給化合物ＨＡとのモル
比は実質的に１：３であり、四官能アルケニルエーテル
［Ｉｃ］とカチオン供給化合物とのモル比は実質的に
１：４である。反応温度は通常−９０℃〜１００℃の範
囲で適宜設定される。反応圧力は通常は常圧であるが、
加圧にすることも可能である。反応時間は１０秒〜２４
時間、好ましくは５分〜１時間である。この合成法によ
ると、反応は速やかに進行して定量的に上記付加体［I
V］の溶液が得られる。さらに、この溶液から付加体［I
V］を単離してもよいが、これを単離せず上記溶液の状
態で重合に供することもできる。

【００６５】ポリマーの重合度は、オレフィン化合物
［II］と付加体［IV］とのモル比（１００％重合率）で
決まるので、付加体［IV］の使用量は重要である。所望
する重合度に応じてオレフィン化合物［II］と付加体
［IV］とのモル比を決めることにより、分子量の設定が
なし得る。このモル比は二本鎖星型化合物を得る場合に
は２以上、三本鎖星型化合物を得る場合には３以上、四
本鎖星型化合物を得る場合には４以上で、所望重合度に
応じて適宜決められる。

【００６６】アルケニルエーテル［II］は単独で用いて
も二種以上を併用してもよい。

【００６７】アルケニルエーテル［II］を用いる方法に
おいては、重合（リビング重合）を促進させるための方
法をとることが好ましく、その方法として、次の二方法
がある。

【００６８】第一の方法は、生長炭素カチオンをルイス
塩基で保護することにより副反応を防ぎ、有機アルミニ
ウムを触媒としてリビング重合を行なう方法であり、第
二の方法は、生長炭素カチオンに対する対アニオンの求
核性をルイス酸によって調整し、副反応を防ぎ、リビン
グ重合を行なう方法である。

【００６９】これらの方法をさらに詳細に説明する。

【００７０】第一の方法では、ルイス塩基の存在下、触
媒として下記一般式［Ｖ］で表わされる有機アルミニウ
ムを用いる。

【００７１】Ｒ⁹ _r ＡｌＸ_s ……［Ｖ］ （式中Ｒ⁹ は一価の有機基を示し、Ｘはハロゲン原子を
示し、ｒおよびｓは整数で、ｒ＋ｓ＝３、かつ、０≦ｒ
＜３、０≦ｓ＜３の関係にある。）有機アルミニウム化
合物［Ｖ］の例としては、たとえば、トリクロロアルミ
ニウム、トリブロモアルミニウム、エチルアルミニウム
ジクロリド、エチルアルミニウムジブロミド、ジエチル
アルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミ
ド、エチルアルミニウムジヨード、エチルアルミニウム
ジフルオライド、メチルアルミニウムジクロリド、メチ
ルアルミニウムジブロミド、ジメチルアルミニウムクロ
リド、ジメチルアルミニウムブロミドなどが挙げられ
る。これらの有機アルミニウム化合物は単独で用いても
二種以上の組合せで使用してもよく、その使用量は、一
般にモル比でオレフィン［II］／有機アルミニウム化合
物［Ｖ］＝２〜１００００の範囲、好ましくは１０〜５
０００の範囲である。

【００７２】また、共存するルイス塩基の具体例として
は、たとえば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸フェ
ニル、安息香酸エチル、ｐ−クロロ安息香酸エチル、ｐ
−メチル安息香酸エチル、ｐ−メトキシ安息香酸エチ
ル、酢酸メチル、酢酸イソプロピル、酢酸ｔ−ブチルな
どのエステル化合物：１，４−ジオキサン、ジエチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン、ジ−ｎ−ヘキシルエーテ
ル、ジイソプロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテ
ル、メトキシトルエン、プロピレンオキシド、１，２−
ジエトキシエタン、１，２−ジブトキシエタン、ジエチ
レングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエ
ーテル、アセタールなどのエーテル化合物：ピリジン、
２，６−ジメチルピリジン、２−メチルピリジン、２，
４，６−トリメチルピリジン、２，４−ジメチルピリジ
ン、２，６−ジ−ｔ−ブチルピリジンなどのピリジン誘
導体が挙げられる。

【００７３】これらのルイス塩基は、単独でまたは二種
以上の組合わせで使用することができる。また、これら
はバルク状態で或いは不活性溶媒中の溶液状態で使用で
きる。またこれらのルイス塩基はルイス塩基の使用量と
アルケニルエーテル［Ｉ］の使用量との次の関係の範囲
でルイス塩基の塩基性に応じた量で反応系に添加され
る。

【００７４】０．００１≦ルイス塩基の使用量／多官能
アルケニルエーテル［Ｉ］の使用量 ≦１００ 上記の関係において、ルイス塩基の使用量と多官能アル
ケニルエーテル［Ｉ］の使用量の比が、０．００１未満
の場合、および１００を超える場合には完全なリビング
系になり難く好ましくない。

【００７５】第二の方法では、生長炭素カチオンに対す
る対アニオンを適度に活性化するのにルイス酸を用いる
ものであるが、そのルイス酸の例としては、ヨウ素、ハ
ロゲン化亜鉛（II）、ハロゲン化スズ（II）などが挙げ
られ、特に、Ｉ₂ 、ＺｎＩ₂ 、ＺｎＢｒ₂ 、ＺｎＣ
ｌ₂ 、ＳｎＩ₂ 、ＳｎＣｌ₂ が好適に用いられる。この
ルイス酸は単独でまたは二種以上の組合せで用いられ
る。その使用量は、一般にモル比で多官能アルケニルエ
ーテル［Ｉ］／ルイス酸が２〜１０００００の範囲、好
ましくは１０〜１００００の範囲となる量である。

【００７６】本発明において、重合反応形態としては、
通常、溶液重合法が採用されるが、バルク重合法その他
も採用可能である。溶液重合においては、溶媒として、
ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、
四塩化炭素、塩化エチレンなどの不活性溶媒が用いられ
る。その反応温度は通常−４０℃〜１００℃の範囲で適
宜設定される。反応圧力は通常は常圧であるが、加圧に
することも可能である。反応時間は３秒〜７日、好まし
くは１分〜２４時間である。

【００７７】ポリマー末端へのアルコキシシリル基の導
入方法としては、つぎの２つの方法が例示される。

【００７８】ｉ）停止剤として、 一般式

【００７９】

【化９】

【００８０】（式中、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ およびＲ⁸ はそ
れぞれ上記と同じ意味を有する）で表わされるアルコキ
シシリル基を有するものを用いて、重合反応を停止させ
る。

【００８１】このような停止剤としては、以下の物質が
挙げられる： ３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、４−アミノブチルトリエト
キシシラン、Ｐ−アミノフェニルトリメトキシシラン、
３−（２−アミノエチルアミノ）プロピルジメトキシメ
チルシラン、３−（２−アミノエチルアミノ）プロピル
トリメトキシシラン、３−アミノプロピルジメチルエト
キシシラン、Ｐ−アミノフェニルトリエトキシシラン、
３−ピペラジノプロピルトリメトキシシラン、３−ピペ
ラジノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｐ−アミノフ
ェニルメチルジメトキシシラン、Ｐ−アミノフェニルメ
チルジエトキシシラン、Ｐ−アミノフェニルジメチルメ
トキシシラン、Ｐ−アミノフェニルジメチルエトキシシ
ラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３
−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−アミノ
プロピルジメチルメトキシシラン、３−アミノプロピル
ジメチルエトキシシラン、３−アニリノプロピルトリメ
トキシシランなどのアミン類。

【００８２】ジメトキシ−３−メルカプトプロピルメチ
ルシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン
などのチオール類。

【００８３】

【００８４】ii) 第２の方法では、ポリマー末端に不飽
和基を導入した後、この不飽和基に白金系触媒の存在下
に

【００８５】

【化１０】

【００８６】（式中、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ およびＲ⁸ はそれぞれ
上記と同じ意味を有する）で表される水素化ケイ素化合
物を反応させる。

【００８７】ポリマー末端に不飽和基を導入する方法と
しては、アリル基のような不飽和基を有するアミン類、
チオール類で重合を停止する方法がある。

【００８８】本発明アルケニルエーテル化合物における
重合度ｘは１〜１００００、好ましくは４〜５０００、
さらに好ましくは１０〜１０００の範囲である。

【００８９】本発明アルケニルエーテル化合物の重量平
均分子量Ｍｗと数平均分子量との比Ｍｗ／Ｍｎは好まし
くは１〜１．３である。

【００９０】本発明アルケニルエーテル化合物は、大気
中の湿分により架橋硬化するため、使用する時まで湿分
のない状態下に保存する方が好ましい。

【００９１】つぎに、本発明アルケニルエーテル化合物
の用途について説明する。

【００９２】ａ） 本発明アルケニルエーテル化合物の
第１の用途は、無溶剤で基材に塗布し、硬化前は優れた
粘着性を有し、硬化後は強力な接着剤となりうる接着剤
組成物に関する。

【００９３】従来、建築材料、電子材料、自動車部品等
の分野に使用されている接着剤は、ゴム系接着剤等溶剤
を含むものが多い。しかし、使用された溶剤の大気汚
染、火炎の危険性、人体への毒性等の問題からこれらの
接着剤を無溶剤化することが望ましい。

【００９４】これらの要望に対し、多くの無溶剤型接着
剤が開発されている。たとえば、ポリオレフィン系樹脂
のホットメルト型接着剤と、エポキシ樹脂やウレタン樹
脂等を主体とする無溶剤型反応性接着剤についての報告
がなされている。

【００９５】しかしながら、前者においては仮接着する
ことができず、後者においては主剤と硬化剤の二液タイ
プのものが多く、作業性が悪く、また、仮接着すること
もできない等の欠点が有る。

【００９６】本発明によれば、無溶剤型であって、硬化
前は粘着力と接着強度のバランスがとれ、硬化後の剥離
接着強度が大きい接着剤が提供せられる。

【００９７】本発明による接着剤組成物は、本発明アル
ケニルエーテル化合物とエポキシ樹脂とからなる。

【００９８】本発明による接着剤組成物においては、本
発明アルケニルエーテル化合物としては、上記停止剤と
して先に例示したアミン類やチオール類を用いてポリマ
ーの末端にアルコキシシリル基を導入したものが好まし
い。こうしたアルケニルエーテル化合物ではアミノ基や
チオールがエポキシ樹脂と反応し、強固な架橋体を生成
する。

【００９９】本発明の組成物を硬化させるに当って、硬
化を促進する触媒を用いた方がよく、触媒としてはシラ
ノール縮合触媒が有効に使用され、特に、スズのカルボ
ン酸塩（たとえば、三共有機（株）のＳＢ−６５、ＤＴ
Ｌ、Ｎｏ２３７７、ＲＧ−４０ＦＴ、およびジブチルス
ズフタレート系触媒）が好ましい。

【０１００】エポキシ樹脂は、分子内に少なくとも２個
のエポキシ基を有するものであり、たとえばビスフェノ
ールＡ型、ビスフェノールＦ型、あるいはテトラブロモ
ビスフェノールＡ型のエポキシ樹脂およびその水素添加
物、脂肪族エポキシ樹脂、ポリグリコール型エポキシ樹
脂、ポリブタジエン変型エポキシ樹脂、ノボラック型エ
ポキシ樹脂等である。

【０１０１】エポキシ樹脂の配合割合は、本発明アルケ
ニルエーテル化合物１００重量部に対して好ましくは５
〜１００重量部、さらに好ましくは１０〜８０重量部で
ある。エポキシ樹脂の配合量が過少であると硬化が不十
分となり、過多であると低温で流動しやすくなる。

【０１０２】また、硬化温度、硬化時間を変化するため
に、Ｎ，Ｎ' −ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ' −ジメチル
パラトルイジン、トリエチルアミン、トリエタノールア
ミン、トリエチレンテトラミン、イソホロンジアミン、
２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノー
ル、トリメチレンテトラミン、アンカミン、ジシアンジ
アミド等の硬化助剤を添加してもよい。

【０１０３】本発明による接着剤組成物には、充填剤、
粘着付与剤、可塑剤、老化防止剤等の添加剤を任意に加
えることも可能である。

【０１０４】ｂ） 本発明アルケニルエーテル化合物の
第２の用途は、粘着性、接着性および凝集力に優れた感
圧性接着剤に関するものである。

【０１０５】従来、感圧性接着剤としては、天然ゴムな
いし合成ゴムを主体とし、粘着付与樹脂、軟化剤、充填
剤等を配合してなるゴム系感圧性接着剤と、アクリル酸
エステルを主単量体としてアクリル酸に代表される極性
単量体を共重合せしめたアクリル系感圧性接着剤が包装
用、文具用、医療用、工業用などに広く用いられてい
る。

【０１０６】このうち、ゴム系のものは比較的多くの被
着体に接着可能であるという利点をもつ反面、主成分の
ゴムのジエン部分の二重結合のために耐久性（耐候性、
耐熱性）に乏しく、永久または半永久接着分野には用い
られないという欠点があった。

【０１０７】一方、アクリル系のものは、その優れた耐
候性の特徴を生かして近年益々多くの用途に用いられて
いる。しかしながら、アクリル系の場合、従来の重合技
術、塗布技術上の問題から、その重量平均分子量は１０
万以下にする必要があった。よって、アクリル系感圧性
接着剤はその粘着性、接着力に優れたものを得ることは
可能であるが、保持力すなわち凝集力は非常に乏しいも
のしか得られなかった。

【０１０８】この凝集力欠如を補う手段として、湿分に
よって架橋する組成物をアクリル共重合体に添加するこ
とが考えられる。

【０１０９】本発明によれば、上記従来のアクリル系感
圧性接着剤の欠点を解消し、適正な架橋構造に至らし
め、粘着性、接着性および凝集力に優れた感圧性接着剤
組成物が提供せられる。

【０１１０】本発明による感圧性接着剤組成物は、本発
明アルケニルエーテル化合物と（メタ）アクリル酸エス
テル共重合体とからなる。

【０１１１】本発明の組成物を硬化させるに当って、硬
化を促進する触媒を用いた方がよく、触媒としてはシラ
ノール縮合触媒が有効に使用され、特に、スズのカルボ
ン酸塩（たとえば、三共有機（株）のＳＢ−６５、ＤＴ
Ｌ、Ｎｏ２３７７、ＲＧ−４０ＦＴ、およびジブチルス
ズフタレート系触媒）が好ましい。

【０１１２】（メタ）アクリル酸エステルを重合構成単
位として含む共重合体における（メタ）アクリル酸エス
テルとしては、たとえば、ｎ−ブチルアクリレート、イ
ソブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレー
ト、イソアミルアクリレート、２−エチルヘキシルアク
リレート、ラウリルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリ
レート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−オク
チルメタクリレート、ラウリルアクリレート、β−ヒド
ロキシエチルアクリレート、β−ヒドロキシエチルメタ
クリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロ
キシプロピルメタクリレート、ポリエチレングリコール
メタクリレート、ポリプロピレングリコールアクリレー
ト、メチルメタクリレート、メチルアクリレートなどが
挙げられる。さらに、上記主単量体と共重合しうる単量
体、たとえばスレチン、酢酸ビニル、アクリロニトリ
ル、アクリルアミド、無水マレイン酸、アクリル酸、メ
タクリル酸等を共重合せしめてもよい。

【０１１３】（メタ）アクリル酸エステル共重合体の配
合割合は、本発明アルケニルエーテル化合物１００重量
部に対して好ましくは５〜１０００重量部、さらに好ま
しくは１０〜１００重量部である。（メタ）アクリル酸
エステル共重合体の配合量が過少であると強度が不十分
となり、過多であると硬化が不十分となる。

【０１１４】本発明による感圧性接着剤配合組成物に
は、粘着付与樹脂、充填剤、可塑剤、老化防止剤等の添
加剤を任意に加えることも可能である。

【０１１５】ｃ） 本発明アルケニルエーテル化合物の
第３の用途は、無溶剤で基材に塗布し、基材上で水分に
触れて硬化するタイプである、凝集力、粘着性および耐
久性にすぐれた感圧性接着剤に関する。

【０１１６】従来のゴム系ないしアクリル系の感圧性接
着剤は、いずれも有機溶剤に溶解したものであるため、
これを基材に塗布する場合、溶剤の除去ないし回収にコ
ストがかかるという難点がある。そのため、無溶剤型の
感圧性接着剤が望まれる。

【０１１７】本発明によれば、無溶剤型であって、凝集
力、粘着性および耐久性に優れた感圧性接着剤組成物が
提供せられる。

【０１１８】本発明による感圧性接着剤組成物は、本発
明アルケニルエーテル化合物と粘着付与物質とからな
る。

【０１１９】本発明の組成物を硬化させるに当って、硬
化を促進する触媒を用いた方がよく、触媒としてはシラ
ノール縮合触媒が有効に使用され、特に、スズのカルボ
ン酸塩（たとえば、三共有機（株）のＳＢ−６５、ＤＴ
Ｌ、Ｎｏ２３７７、ＲＧ−４０ＦＴ、およびジブチルス
ズフタレート系触媒）が好ましい。

【０１２０】粘着付与樹脂としては、ロジン系（ロジ
ン、変性ロジン、重合ロジン、部分水添ロジン、完全水
添ロジンエステル、ロジングリセリンエステル）、ポリ
テルペン系（αピネン重合体、βピネン重合体、テルペ
ン−フェノール共重合体、αピネン−フェノール共重合
体）および石油樹脂（インデン、スチレン、メチルイン
デン、α−メチルスチレン、イソプレン、シクロペンタ
ジエン、１，３−ペンタジエン、１−ペンテン、２−ペ
ンテン、ジシクロペンタジエン、１，３−ペンタジエン
の単独および共重合体）などが挙げられる。これら粘着
付与樹脂は、１種類のみで使用してもよいし、２種類以
上使用してもよい。

【０１２１】粘着付与物質の配合割合は、本発明アルケ
ニルエーテル化合物１００重量部に対して好ましくは５
〜１００重量部、さらに好ましくは１０〜８０重量部で
ある。粘着付与樹脂の配合量が過少であると、粘着性が
不十分となり、過多であると低温で流動する。

【０１２２】本発明による感圧性接着剤組成物には、充
填剤、可塑剤、老化防止剤等の添加剤を任意に加えるこ
とも可能である。

【０１２３】ｄ） 本発明アルケニルエーテル化合物の
第４の用途は、水分に触れると弾性体へ室温硬化しうる
室温硬化型樹脂組成物に関する。同組成物は室温硬化型
弾性シーリング剤として利用しうるものである。

【０１２４】シリコーン系室温硬化型弾性シーリング材
は、シリコーン系のものと変性シリコーン系のものに大
別されるが、これらには多くの問題がある。シリコーン
系シーリングに関しては、塗料ののりが悪く、かつシリ
コーンが基剤へ滲み出すことによる汚染が著しい。ま
た、プロピレンオキシド重合体からなる変性シリコーン
系に関しては、ガラス面に対する接着性が太陽光により
著しく悪化するためにガラスには使用できない（特公昭
６１−１８５７０号、特公昭６１−１８５８２号、およ
び日本シーリング工業会：シーリング材ハンドブック参
照）。

【０１２５】本発明によれば、高性能の室温硬化性樹脂
組成物が提供せられる。

【０１２６】本発明による室温硬化型樹脂組成物は、本
発明アルケニルエーテル化合物を主構成成分として含む
ものである。

【０１２７】本発明の組成物を硬化させるに当って、硬
化を促進する触媒を用いた方がよく、触媒としてはシラ
ノール縮合触媒が有効に使用され、特に、スズのカルボ
ン酸塩（たとえば、三共有機（株）のＳＢ−６５、ＤＴ
Ｌ、Ｎｏ２３７７、ＲＧ−４０ＦＴ、およびジブチルス
ズフタレート系触媒）が好ましい。

【０１２８】本発明組成物に種々の充填剤を添加するこ
とにより、強度の高い硬化組成物が得られる。充填剤と
しては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、含水ケイ
酸、無水ケイ酸、ケイ酸カルシウム・シリカ、カーボン
ブラック、二酸化チタン、クレー、タルクなどが挙げら
れる。これら充填剤は１種類のみで使用してもよいし、
２種類以上使用してもよい。

【０１２９】また本発明組成物に可塑剤を添加すること
により、硬化物の伸びを大きくしたり、充填剤を多く混
入できる。可塑剤としては、リン酸トリブチル、リン酸
トリクレジル等のリン酸エステル、フタル酸ジオクチ
ル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル等のフタル酸エス
テル、グリセリンモノオレイン酸エステル等の脂肪族一
塩基酸エステル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ−
ｎ−ヘキシル等の脂肪族二塩基酸エステル、トリエチレ
ングリコールジ−２−エチルブチラート等の二価アルコ
ールエステル、アセチルクエン酸トリブチル等のオキシ
酸エステル、塩素化パラフィン、アビエチン酸メチルな
どが挙げられる。これらは単独または２以上の組み合わ
せで使用できる。

【０１３０】本発明組成物には、顔料、老化防止剤等の
添付剤を任意に加えることも可能である。

【０１３１】本発明によって得られる組成物は弾性シー
リング材として有用であり、建築用、自動車用のシーリ
ング材として用いることができる。

【０１３２】

【発明の効果】本発明によれば、二本、三本または四本
の均一長さの鎖を有し、かつ、分子量分布の狭い線状化
合物ないし星型化合物を得ることができる。

【０１３３】本発明によれば、無溶剤型であって、硬化
前は粘着力と接着強度のバランスがとれ、硬化後の剥離
接着強度が大きい接着剤を得ることができる。

【０１３４】本発明によれば、適正な架橋構造を有し、
粘着性、接着性および凝集力に優れた感圧性接着剤組成
物を得ることができる。

【０１３５】本発明によれば、無溶剤型であって、凝集
力、粘着性および耐久性に優れた感圧性接着剤組成物を
得ることができる。

【０１３６】さらに、本発明によれば、高性能の室温硬
化性樹脂組成物を得ることができる。

【０１３７】

【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。以下の実
施例において、モル濃度（モル／ｌ）は重合反応系の全
容量に対する使用化合物のモルを示し、重量平均分子量
Ｍｗ、数平均分子量Ｍｎ、および比Ｍｗ／Ｍｎは、光散
乱ゲルパーミエーション・クロマトグラフィＧＰＣ（東
ソー製、“ＬＳ８０００システム”、カラム；昭和電工
製“ポリスチレンゲルＫＦ−８０２，ＫＦ−８０３，Ｋ
Ｆ−８０４；内径８mm、長さ３００mm）により求めた。
ポリマーの化学構造は ¹Ｈ−ＮＭＲ（日本電子製ＧＳＸ
−２７０、２７０ＭＨｚ）により決定した。赤外吸収は
赤外分光光度計（日立製作所製、「２７０−３０」）
で、融点は微量融点測定機（柳本製作所製、「ＭＰ−Ｓ
_３」）でそれぞれ測定した。

【０１３８】各実施例で用いた多官能アルケニルエーテ
ル［Ｉ］とカチオン供給化合物との付加体は、室温で、
窒素気流下で、充分に精製乾燥した不活性溶媒（重合反
応溶媒と同種のもの）中に多官能アルケニルエーテル
［Ｉ］を溶解し、ここにカチオン供給化合物ＨＡを当量
加え、１５分間攪拌することにより調製したものであ
る。得られた付加体は、単離せずに、溶液状態で重合反
応に供した。

【０１３９】なお、参考例１〜３は多官能アルケニルエ
ーテルの調製に関し、実施例１〜１９は本発明アルケニ
ルエーテル化合物の調製に関し、実施例２０〜２７およ
び比較例１〜４は接着剤組成物に関し、実施例２８〜３
５および比較例５〜８は感圧性接着剤組成物に関し、実
施例３６〜４４および比較例９〜１０はもう１つの感圧
性接着剤組成物に関し、実施例４５〜５３および比較例
１１〜１２は室温硬化型樹脂組成物に関する。

【０１４０】参考例１（三官能アルケニルエーテルの調
製） コンデンサーと攪拌機を備えたガラス製三つ口フラスコ
中で、窒素雰囲気下にトルエン５０ｍｌに２−ヒドロキ
シエチルビニルエーテル９．９６ｇ（１１３ミリモル）
を溶解させ、溶液に水素化ナトリウム粉末２．７１ｇ
（１１３ミリモル）を添加し、液を室温で１時間攪拌し
た。ついで、この液にトリメシン酸クロリド１０．０ｇ
（３３．７ミリモル）とテトラ−ｎ−ブチルアンモニウ
ムクロリド０．５ｇを加え、８０℃で４時間反応を行な
った。反応混合物をジエチルエーテルで抽出処理した
後、抽出液を乾燥し、粗結晶を得た。これをトルエン／
ヘキサン（１：１）で再結晶し、１，３，５−ベンゼン
トリカルボン酸トリ（２−ビニロキシ）エチル（表３の
１番目の化合物）を得た。収率：６２％、融点：３２〜
３４℃（淡黄色結晶）、赤外吸収スペクトル(Nujol) ：
ν_C=C＝１６２０cm^-1，ν_Ｐｈ＝８３０cm^-1。

【０１４１】 ¹ＨＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨｚ，Ｃ
ＤＣｌ₃ ）の測定値：

【０１４２】

【化１１】

【０１４３】 δ(ppm) ：ピーク ｃ 4.00（ｔ，６Ｈ，−ＣＨ₂
−） ｅ 4.00と4.15（ｄｄ，６Ｈ，＝ＣＨ₂ ） ｂ 4.50（ｔ，６Ｈ，−ＣＨ₂ −） ｄ 6.30（ｄｄ，３Ｈ，＝ＣＨ） ａ 8.80（ｓ，３Ｈ，芳香族） 参考例２（三官能アルケニルエーテルの調製） コンデンサーと攪拌機を備えたガラス製三つ口フラスコ
中で、窒素雰囲気下にジメチルスルフォキシド７５ｍｌ
に１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン１０．０ｇ（３２．６ミリモル）を溶解させ、溶液に
水酸化ナトリウム粉末２３．５ｇ（５８７ミリモル）を
添加し、液を７５℃で３時間攪拌した。ついで、この液
に２−クロロエチルビニルエーテル５９．７ｍｌ（５８
７ミリモル）を加え、８０℃で５時間反応を行なった。
反応混合物を参考例１と同様に精製処理し、１，１，１
−トリス［４−（２−ビニロキシ）エトキシフェニル］
エタン（表４の２番目の化合物）を得た。収率：６２
％、融点：９２〜９３℃（淡黄色結晶）、赤外吸収スペ
クトル(Nujol) ：ν_C=C ＝１６２０cm^-1，ν_Ｐｈ＝８３
０cm^-1。

【０１４４】 ¹ＨＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨｚ，Ｃ
ＤＣｌ₃ ）の測定値：

【０１４５】

【化１２】

【０１４６】 δ(ppm) ：ピーク ａ 2.05（ｓ，３Ｈ，ＣＨ₃ ） ｄ 4.00（ｔ，６Ｈ，−ＣＨ₂ −） ｅ 4.15（ｔ，６Ｈ，−ＣＨ₂ −） ｇ 4.00と4.25（ｄｄ，６Ｈ，＝ＣＨ₂ ） ｆ 6.50（ｄｄ，３Ｈ，＝ＣＨ） ｂ 6.80（ｄ，６Ｈ，芳香族） ｃ 7.00（ｄ，６Ｈ，芳香族） 参考例３（四官能アルケニルエーテルの調製） コンデンサーと攪拌機を備えたガラス製三つ口フラスコ
中で、窒素雰囲気下にジメチルスルフォキシド７５ｍｌ
に１，１，４，４−テトラキス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン１０．０ｇ（２２．１ミリモル）を
溶解させ、溶液に水酸化ナトリウム粉末２１．２ｇ（５
３０ミリモル）を添加し、液を７５℃で３時間攪拌し
た。ついで、この液に２−クロロエチルビニルエーテル
５３．９ｍｌ（５３０ミリモル）を加え、８０℃で５時
間反応を行なった。反応混合物を参考例１と同様に精製
処理し、１，１，４，４−テトラキス［４−（２−ビニ
ロキシ）エトキシフェニル］シクロヘキサン（表９の１
番目の化合物）を得た。収率：４８％、融点：１３７．
５〜１３９℃（淡黄色結晶）、赤外吸収スペクトル(Nuj
ol) ：ν_C=C ＝１６２０cm^-1，ν_Ｐｈ＝８３０cm^-1。

【０１４７】

【化１３】

【０１４８】 ¹ＨＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨｚ，Ｃ
ＤＣｌ₃ ）の測定値： δ(ppm) ：ピーク ａ 2.25（ｍ，８Ｈ，シクロヘキサ
ン環） ｄ 4.00（ｔ，８Ｈ，−ＣＨ₂ −） ｅ 4.15（ｔ，８Ｈ，−ＣＨ₂ −） ｇ 4.00と4.25（ｄｄ，８Ｈ，＝ＣＨ₂ ） ｆ 6.50（ｄｄ，４Ｈ，＝ＣＨ） ｂ 6.80（ｄ，８Ｈ，芳香族） ｃ 7.00（ｄ，８Ｈ，芳香族） 実施例１ 窒素雰囲気下で充分に精製乾燥したｎ−ヘキサン１．５
ｍｌ中に、イソブチルビニルエーテルを２．０ｍｌ
（３．０モル／ｌ）溶解し、そこへ０．５ｍｌ（１．２
モル／ｌ）の１，４−ジオキサンを添加し、溶液の温度
を０℃に保持した。そこへ、ｎ−ヘキサンで希釈した
１，１，１−トリス［４−（２−ビニロキシ）エトキシ
フェニル］エタン（参考例２の化合物）とトリフルオロ
酢酸（ＣＦ₃ＣＯＯＨ）との付加体０．５ｍｌ（１．７
ミリモル／ｌ）、およびエチルアルミニウムジクロリド
のヘキサン溶液０．５ｍｌ（５．０ミリモル／ｌ）をこ
の順で添加して重合を開始し、０℃で３時間重合を継続
した。その後、１ｍｌの３−ピペラジノプロピルメチル
ジメトキシシランの添加により重合を停止し、反応混合
物から溶媒などを留去して、粘稠な液体を回収した。

【０１４９】その結果、各末端にメチルジメトキシシリ
ル基を有する三本鎖星型ポリイソブチルビニルエーテル
（Ｍｎ＝１．６×１０⁵ 、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０４）が得
られた。このＭｎの値は、付加体１分子から三本の鎖分
子が生成するとした計算値１．８×１０⁵ とよく一致し
た。

【０１５０】 ¹ＨＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨｚ，Ｃ
ＤＣｌ₃ ）の測定値： ＜三官能性開始剤＞

【０１５１】

【化１４】

【０１５２】 δ(ppm) ：ピーク ｇ 1.50（ｓ，９Ｈ，ＣＨ₃ ） ａ 2.05（ｓ，３Ｈ，ＣＨ₃ ） ｄ＋ｅ 4.00（ｍ，１２Ｈ，−ＣＨ₂ −） ｆ 6.15（ｑ，３Ｈ，ＣＨ） ｂ 6.70（ｄ，６Ｈ，芳香族） ｃ 6.90（ｄ，６Ｈ，芳香族） ＜末端アルコキシシリル三本鎖ポリビニルエーテル＞

【０１５３】

【化１５】

【０１５４】 δ(ppm) ：ピーク ｏ 1.00（９Ｈ，ＣＨ₃ ） ｍ 0.50〜2.50（１８Ｈ，−ＣＨ₂ −） ｋ 0.90（１８ｘＨ，ＣＨ₃ ） ｆ 1.20（９Ｈ，ＣＨ₃ ） ｇ＋ｊ 1.40〜2.00（９ｘＨ，−ＣＨ₂ −） ａ 2.10（３Ｈ，ＣＨ₃ ） ｌ 2.50（２４Ｈ，ピペラジン環） d,e,h,i 3.00〜4.00 ｎ 3.55（１８Ｈ，ＯＣＨ₃ ） ｃ 4.10（６Ｈ，−ＣＨ₂ −） ｂ 6.75〜7.00（１２Ｈ，芳香族） 実施例２ 実施例１と同様の操作で重合を行ない、その後、１ｍｌ
のＰ−アミノフェニルメチルジメトキシシランの添加に
より重合を停止し、反応混合物から溶媒などを留去し
て、粘稠な液体を回収した。

【０１５５】その結果、各末端にメチルジメトキシシリ
ル基を有する三本鎖星型ポリイソブチルビニルエーテル
（Ｍｎ＝１．６×１０⁵ 、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０４）が得
られた。このＭｎの値は、付加体１分子から三本の鎖分
子が生成するとした計算値１．８×１０⁵ とよく一致し
た。

【０１５６】 ¹ＨＮＭＲスペクトル（270 ＭＨｚ，ＣＤ
Ｃｌ₃ ）の測定値： ＜末端アルコキシシリル三本鎖ポリビニルエーテル＞

【０１５７】

【化１６】

【０１５８】 δ(ppm) ：ピーク ｏ 1.00（９Ｈ，ＣＨ₃ ） ｋ 0.90（１８ｘＨ，ＣＨ₃ ） ｆ 1.20（９Ｈ，ＣＨ₃ ） ｇ＋ｊ 1.40〜2.00（９ｘＨ，−ＣＨ₂ −） ａ 2.10（３Ｈ，ＣＨ₃ ） d,e,h,i,l 3.00〜4.00 ｎ 3.55（１８Ｈ，ＯＣＨ₃ ） ｃ 4.10（６Ｈ，−ＣＨ₂ −） ｂ 6.75〜7.00（１２Ｈ，芳香族） ｍ 7.30（１２Ｈ，芳香族） 実施例３ 窒素雰囲気下で充分に精製乾燥したトルエン５０ｍｌ中
に、エチルビニルエーテルを５０ｍｌ溶解し、そこへ２
５ｍｌの１，４−ジオキサンを添加し、溶液の温度を０
℃に保持した。そこへトルエンで希釈した２，２−ビス
（４−ビニロキシエトキシフェニル）プロパン（表１の
１番目の化合物）とトリフルオロ酢酸（ＣＦ₃ ＣＯＯ
Ｈ）との付加体の１モル／ｌのトルエン溶液５ｍｌ、お
よびエチルアルミニウムジクロリドの１モル／ｌのヘキ
サン溶液５ｍｌをこの順で添加して重合を開始し、０℃
で３時間重合を継続した。その後、１ｍｌの３−ピペラ
ジノプロピルトリメトキシシランの添加によって重合を
停止し、反応混合液から溶媒などを留去したところ、粘
稠な液体を得た。その結果、両末端にトリメトキシシリ
ル基を持つポリエチルビニルエーテル（Ｍｎ＝７４０
０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０３）が得られた。

【０１５９】 ¹ＨＮＭＲスペクトル（270 ＭＨｚ，ＣＤ
Ｃｌ₃ ）の測定値： ＜末端アルコキシシリル・テレケリックポリビニルエー
テル＞

【０１６０】

【化１７】

【０１６１】δ(ppm) ：ピーク ｌ 0.50〜2.50（１２
Ｈ，ーＣＨ₂ −） ｆ 1.20（６Ｈ，ＣＨ₃ ） ｊ 1.20（６ｘＨ，ＣＨ₃ ） ｇ 1.40〜2.00（４ｘＨ，−ＣＨ₂ −） ａ 2.10（６Ｈ，ＣＨ₃ ） ｋ 2.50（１６Ｈ，ピペラジン環） d,e,h,i 3.00〜4.00 ｍ 3.55（１８Ｈ，ＯＣＨ₃ ） ｃ 4.10（４Ｈ，−ＣＨ₂ −） ｂ 6.75〜7.00（８Ｈ，芳香族） 実施例４ 実施例３と同様の操作で重合を行ない、その後、１ｍｌ
のＰ−アミノフェニルメチルジメトキシシランの添加に
より重合を停止し、反応混合物から溶媒などを留去し
て、粘稠な液体を回収した。

【０１６２】その結果、両末端にメチルジメトキシシリ
ル基を持つポリエチルビニルエーテル（Ｍｎ＝７４０
０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０３）が得られた。

【０１６３】 ¹ＨＮＭＲスペクトル（270 ＭＨｚ，ＣＤ
Ｃｌ₃ ）の測定値： ＜末端アルコキシシリル・テレケリックポリビニルエー
テル＞

【０１６４】

【化１８】

【０１６５】 δ(ppm) ：ピーク ｎ 1.00（６Ｈ，ＣＨ₃ ） ｆ 1.20（６Ｈ，ＣＨ₃ ） ｊ 1.20（６ｘＨ，ＣＨ₃ ） ｇ 1.40〜2.00（４ｘＨ，−ＣＨ₂ −） ａ 2.10（６Ｈ，ＣＨ₃ ） d,e,h,i,l 3.00〜4.00 ｍ 3.55（１２Ｈ，ＯＣＨ₃ ） ｃ 4.10（４Ｈ，−ＣＨ₂ −） ｂ 6.75〜7.00（８Ｈ，芳香族） ｍ 7.30（８Ｈ，芳香族） 実施例５ 窒素雰囲気下で充分に精製乾燥したｎ−ヘキサン１．５
ｍｌ中に、イソブチルビニルエーテルを２．０ｍｌ
（３．０モル／ｌ）溶解し、そこへ０．５ｍｌ（１．２
モル／l ）の１，４−ジオキサンを添加し、溶液の温度
を０℃に保持した。そこへｎ−ヘキサンで希釈した１，
３，５−ベンゼントリカルボン酸トリ（２−ビニロキシ
エチル）（参考例２の化合物）とトリフルオロ酢酸（Ｃ
Ｆ3 ＣＯＯＨ）との付加体０．５ｍｌ（１．７ミリモル
／１）、およびエチルアルミニウムジクロリドのヘキサ
ン溶液０．５ｍｌ（５．０ミリモル／ｌ）をこの順で添
加して重合を開始し、０℃で３時間重合を継続した。そ
の後、１ｍｌのＰ−アミノフェニルメチルジメトキシシ
ランの添加によって重合を停止し、反応混合液から溶媒
などを留去して、粘稠な液体を回収した。

【０１６６】その結果、各末端にメチルジメトキシシリ
ル基を持つ三本枝星型ポリイソブチルビニルエーテル
（Ｍｎ＝１．６×１０⁵ 、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０４）が得
られた。このＭｎの値は、付加体１分子から三本の側鎖
分子が生成するとした計算値１．８×１０⁵ とよく一致
した。

【０１６７】 ¹ＨＮＭＲスペクトル（270 ＭＨｚ，ＣＤ
Ｃｌ₃ ）の測定値： ＜三官能開始剤＞

【０１６８】

【化１９】

【０１６９】 ¹ＨＮＭＲ δ(ppm) ：ピーク ｅ 1.50（ｓ，９Ｈ，ＣＨ₃ ） ｃ 4.00（ｍ，６Ｈ，−ＣＨ₂ ） ｂ 4.50（ｍ，６Ｈ，−ＣＨ₂ ） ｄ 6.10（ｑ，３Ｈ，ＣＨ） ａ 8.80（ｓ，３Ｈ，芳香族） ＜末端アルコキシシリル三本鎖ポリビニルエーテル＞

【０１７０】

【化２０】

【０１７１】 δ(ppm) ：ピーク ｎ 1.00（９Ｈ，ＣＨ₃ ） ｊ 1.20（１８ｘＨ，ＣＨ₃ ） ｆ＋ｉ 1.40〜2.00（９ｘＨ，−ＣＨ₂ −，ＣＨ） c,d,g,h,k 3.00〜4.00 ｍ 3.55（１８Ｈ，ＯＣＨ₃ ） ｂ 4.50（６Ｈ，−ＣＨ₂ −） ｌ 7.30（１２Ｈ，芳香族） ａ 8.80（３Ｈ，芳香族） 実施例６ 実施例１と同様の操作で重合を行ない、その後、１ｍｌ
のアリルアミンの添加により重合を停止したところ、各
末端にアリル基を持つ三本鎖ポリイソブチルビニルエー
テル（Ｍｎ＝１．６×１０⁵ 、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０３）
が得られた。ここに、メチルジメトキシシラン１．０ｇ
と、塩化白金酸のイソプロパノール・テトラヒドロフラ
ン溶液１．０ｍｌ（塩化白金酸０．００１ｇを含む）と
を加え、８０℃で３時間反応させた。その結果、各末端
に、 基を持つ下記構造式の三本枝星型ポリイソブチルビニル
エーテルが得られた。

【０１７２】

【化２１】

【０１７３】ｏ 1.00（９Ｈ，ＣＨ₃ ） ｍ 0.50〜2.50（１８Ｈ，−ＣＨ₂ −） δ(ppm) ：ピーク ｋ 0.90（１８ｘＨ，ＣＨ₃ ） ｆ 1.20（９Ｈ，ＣＨ₃ ） ｇ＋ｊ 1.40〜2.00（９ｘＨ，−ＣＨ₂ −） ａ 2.10（３Ｈ，ＣＨ₃ ） d,e,h,i,l 3.00〜4.00 ｎ 3.55（１８Ｈ，ＯＣＨ₃ ） ｃ 4.10（６Ｈ，−ＣＨ₂ −） ｂ 6.75〜7.00（１２Ｈ，芳香族） 実施例７ 窒素雰囲気下で充分に精製乾燥したトルエン５０ｍｌ中
に、イソブチルビニルエーテルを５０ｍｌ（３．０モル
／ｌ）溶解し、そこへ２５ｍｌの１，４−ジオキサンを
添加し、溶液の温度を０℃に保持した。そこへ、トルエ
ンで希釈した１，１，４，４−テトラキス［４−（２−
ビニロキシ）エトキシフェニル］シクロヘキサンとトリ
フルオロ酢酸（ＣＦ₃ ＣＯＯＨ）との付加体の１モル／
ｌのトルエン溶液５ｍｌ（４０ミリモル／ｌ）、および
エチルアルミニウムジクロリドの１モル／ｌのヘキサン
溶液５ｍｌをこの順で添加して重合を開始し、０℃で３
０分重合を継続した。その後、１ｍｌの３−ピペラジノ
プロピルメチルジメトキシシランの添加により重合を停
止し、反応混合液から溶媒などを留去したところ、粘稠
な液体を得た。

【０１７４】こうして、各末端にメチルジメトキシシリ
ル基を持つ四本鎖ポリイソブチルビニルエーテル（Ｍｎ
＝７４００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０５）が得られた。

【０１７５】 ¹ＨＮＭＲスペクトル（270 ＭＨｚ、ＣＤ
Ｃｌ₃ ）の測定値： ＜四官能開始剤＞

【０１７６】

【化２２】

【０１７７】 δ(ppm) ：ピーク ｇ 1.50（ｓ，１２Ｈ，ＣＨ₃ ） ａ 2.25（ｍ，８Ｈ，シクロヘキサン環） ｄ＋ｅ 4.00（ｍ，１６Ｈ，−ＣＨ₂ −） ｆ 6.15（ｑ，４Ｈ，ＣＨ） ｂ 6.70（ｄ，８Ｈ，芳香族） ｃ 6.90（ｄ，８Ｈ，芳香族） ＜末端アルコキシシリル四本鎖ポリイソブチルビニルエ
ーテル＞

【０１７８】

【化２３】

【０１７９】δ(ppm) ：ピーク ｍ 0.50〜2.50（２４
Ｈ，−ＣＨ₂ −） ｋ 0.90（２４ｘＨ，ＣＨ₃ ） ｏ 1.00（１２Ｈ，ＣＨ₃ ） ｆ 1.20（１２Ｈ，ＣＨ₃ ） ｇ＋ｊ 1.40〜2.00（１２ｘＨ，−ＣＨ₂ −，−ＣＨ
−） ａ 2.10〜2.40（８Ｈ，シクロヘキサン環） ｌ 2.50（３２Ｈ，ピペラジン環） d,e,h,i 3.00〜4.00 ｎ 3.55（２４Ｈ，ＯＣＨ₃ ） ｃ 4.10（８Ｈ，−ＣＨ₂ −） ｂ 6.75〜7.00（１６Ｈ，芳香族） 実施例８ 実施例７と同様の操作で重合を行ない、その後、１ｍｌ
のＰ−アミノフェニルメチルジメトキシシランの添加に
より重合を停止し、反応混合物から溶媒などを留去し
て、粘稠な液体を回収した。

【０１８０】その結果、各末端にメチルジメトキシシリ
ル基を持つ四本鎖ポリイソブチルビニルエーテル（Ｍｎ
＝７１００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０４）が得られた。

【０１８１】 ¹ＨＮＭＲスペクトル（270 ＭＨｚ、ＣＤ
Ｃｌ₃ ）の測定値：＜末端アルコキシシリル四本鎖ポリ
イソブチルビニルエーテル＞

【０１８２】

【化２４】

【０１８３】δ(ppm) ：ピーク ｋ 0.90（２４ｘＨ，
ＣＨ₃ ） ｏ 1.00（１２Ｈ，ＣＨ₃ ） ｆ 1.20（１２Ｈ，ＣＨ₃ ） ｇ＋ｊ 1.40〜2.00（１２ｘＨ、−ＣＨ₂ −） ａ 2.10〜2.40（８Ｈ、シクロヘキサン環） d,e,h,i,l 3.00〜4.00 ｎ 3.55（２４Ｈ，ＯＣＨ₃ ） ｃ 4.10（８Ｈ，−ＣＨ₂ −） ｂ 6.75〜7.00（１６Ｈ，芳香族） ｍ 7.30 （１６Ｈ，芳香族） 実施例９ 窒素雰囲気下で充分に精製乾燥したトルエン５０ｍｌ中
に、エチルビニルエーテルを５０ｍｌ（４．２モル／
ｌ）溶解し、そこへ２５ｍｌの１，４−ジオキサンを添
加し、溶液の温度を０℃に保持した。そこへ、トルエン
で希釈した１，１，４，４−テラトキス［４−（２−プ
ロペニロキシ）エトキシフェニル］シクロヘキサンとト
リフルオロ酢酸（ＣＦ₃ ＣＯＯＨ）との付加体の１モル
／ｌのトルエン５ｍｌ（４０ミリモル／ｌ））、および
エチルアルミニウムジクロリドの１／ｌのヘキサン溶液
５ｍｌ（４０ミリモル／ｌ）をこの順で添加して重合を
開始し、０℃で３日間重合を継続した。その後、１ｍｌ
の３−ピペラジノプロピルトリメトキシシランの添加に
より重合を停止し、反応混合液から溶媒などを留去した
ところ、粘稠な液体を得た。その結果、各末端にトリメ
トキシシリル基を持つ四本鎖ポリエチルビニルエーテル
（Ｍｎ＝７２００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０４）が得られ
た。

【０１８４】 ¹ＨＮＭＲスペクトル（270 ＭＨｚ、ＣＤ
Ｃｌ₃ ）の測定値： ＜末端アルコキシシリル四本鎖ポリエチルビニルエーテ
ル＞

【０１８５】

【化２５】

【０１８６】δ(ppm) ：ピーク ｌ 0.50〜2.50（２４
Ｈ，−ＣＨ₂ −） ｆ 1.20（１２Ｈ，ＣＨ₃ ） ｇ＋ｊ 1.40〜2.00（２０ｘＨ、−ＣＨ₂ −） ａ 2.10〜2.40（８Ｈ、シクロヘキサン環） ｋ 2.50（３２Ｈ，ピペラジン環） d,e,h,i 3.00〜4.00 ｍ 3.55（３６Ｈ，ＯＣＨ₃ ） ｃ 4.10（８Ｈ，−ＣＨ₂ −） ｂ 6.75〜7.00（１６Ｈ，芳香族） 実施例１０ 実施例９と同様の操作で重合を行ない、その後、１ｍｌ
のＰ−アミノフェニルメチルジメトキシシランの添加に
より重合を停止し、反応混合物から溶媒などを留去し
て、粘稠な液体を回収した。

【０１８７】その結果、各末端にメチルジメトキシシリ
ル基を持つ四本鎖ポリエチルビニルエーテル（Ｍｎ＝７
２００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０４）が得られた。

【０１８８】 ¹ＨＮＭＲスペクトル（270 ＭＨｚ、ＣＤ
Ｃｌ₃ ）の測定値： ＜末端アルコキシシリル四本鎖ポリエチルビニルエーテ
ル＞

【０１８９】

【化２６】

【０１９０】 δ(ppm) ：ピーク ｎ 1.00（１２Ｈ，ＣＨ₃ ） ｆ＋ｊ 1.20（１２Ｈ，ＣＨ₃ ） ｇ＋ｉ 1.40〜2.00（１６ｘＨ、−ＣＨ₂ −） ａ 2.10（８Ｈ、シクロヘキサン環） d,e,h,k 3.00〜4.00 ｍ 3.55（２４Ｈ，ＯＣＨ₃ ） ｃ 4.10（８Ｈ，−ＣＨ₂ −） ｂ 6.75〜7.00（１６Ｈ，芳香族） ｌ 7.30 （１６Ｈ，芳香族） 実施例１１ 実施例７と同様の操作で重合を行ない、その後、１ｍｌ
のアリルアミンの添加により重合を停止したところ、各
末端にアリル基を持つ四本鎖ポリイソブチルビニルエー
テル（Ｍｎ＝７５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０３）が得ら
れた。ここに、メチルジメトキシシラン１．０ｇと、塩
化白金酸のイソプロパノール・テトラヒドロフラン溶液
１．０ｍｌ（塩化白金酸０．００１ｇを含む）とを加
え、８０℃で３時間反応させた。その結果、各末端に、

【０１９１】

【化２７】

【０１９２】基を持つ下記構造式の三本枝星型ポリイソ
ブチルビニルエーテルが得られた。

【０１９３】Ｈ ¹ＮＭＲスペクトル（270 ＭＨｚ、ＣＤ
Ｃｌ₃ ）の測定値： ＜末端アルコキシシリル四本鎖ポリイソブチルビニルエ
ーテル＞

【０１９４】

【化２８】

【０１９５】δ(ppm) ：ピーク ｍ 0.50〜2.50（２４
Ｈ，−ＣＨ₂ −−） ｋ 0.90（２４ｘＨ，ＣＨ₃ ） ｏ 1.00（１２Ｈ、ＣＨ₃ ） ｆ 1.20（１２Ｈ、ＣＨ₃ ） ｇ＋ｊ 1.40〜2.00（１２ｘＨ、−ＣＨ2 −） ａ 2.10〜2.40（８Ｈ，シクロヘキサン環） d,e,h,i,l 3.00〜4.00 ｎ 3.55（２４Ｈ，ＯＣＨ₃ ） ｃ 4.10（８Ｈ，−ＣＨ₂ −） ｂ 6.75〜7.00（１６Ｈ，芳香族） 実施例１２ 窒素雰囲気下で充分に精製乾燥したトルエン５０ｍｌ中
に、イソブチルビニルエーテルを５０ｍｌ（３．０モル
／ｌ）溶解し、そこへ２５ｍｌ（ モル／ｌ）の
１，４−ジオキサンを添加し、溶液の温度を０℃に保持
した。そこへ、トルエンで希釈した１，１，１−トリス
［４−（２−ビニロキシ）エトキシフェニル］エタン
（参考例２の化合物）とトリフルオロ酢酸（ＣＦ₃ ＣＯ
ＯＨ）との付加体の１モル／ｌのトルエン溶液５ｍｌ
（４０ミリモル／ｌ）、およびエチルアルミニウムジク
ロリドの１モル／ｌのヘキサン溶液５ｍｌ（ ミリ
モル／ｌ）をこの順で添加して重合を開始し、０℃で３
０分間重合を継続した。その後、１ｍｌの３−ピペラジ
ノプロピルメチルジメトキシシランの添加により重合を
停止し、反応混合物から溶媒などを留去して、粘稠な液
体を回収した。

【０１９６】その結果、各末端にメチルジメトキシシリ
ル基を有する三本鎖星型ポリイソブチルビニルエーテル
（Ｍｎ＝７，５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０５）が得られ
た。 実施例１３ 実施例１２と同様の操作で重合を行なった後、１ｍｌの
ｐ−アミノフェニルメチルジメトキシシランの添加によ
り重合を停止し、反応混合物から溶媒などを留去して、
粘稠な液体を回収した。

【０１９７】その結果、各末端にメチルジメトキシシリ
ル基を有する三本鎖星型ポリイソブチルビニルエーテル
（Ｍｎ＝７，４００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０４）が得られ
た。 実施例１４ 窒素雰囲気下で充分に精製乾燥したトルエン５０ｍｌ中
に、エチルビニルエーテルを５０ｍｌ（４．２モル／
ｌ）溶解し、そこへ２５ｍｌの１，４−ジオキサンを添
加し、溶液の温度を０℃に保持した。そこへ、トルエン
で希釈した１，４−ジビニロキシエトキシベンゼン（表
１の３番目の化合物）とトリフルオロ酢酸（ＣＦ₃ ＣＯ
ＯＨ）との付加体の１モル／ｌのトルエン溶液５ｍｌ
（４０ミリモル／ｌ）、およびエチルアルミニウムジク
ロリドの１モル／ｌのヘキサン溶液５ｍｌ（４０ミリモ
ル／ｌ）をこの順で添加して重合を開始し、０℃で３時
間重合を継続した。その後、１ｍｌの３−ピペラジノプ
ロピルトリメトキシシランの添加により重合を停止し、
反応混合物から溶媒などを留去して、粘稠な液体を回収
した。

【０１９８】その結果、両末端にトリメトキシシリル基
を有する線状ポリエチルビニルエーテル（Ｍｎ＝７，４
００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０３）が得られた。

【０１９９】実施例１５ 実施例１４と同様の操作で重合を行なった後、１ｍｌの
ｐ−アミノフェニルメチルジメトキシシランの添加によ
り重合を停止し、反応混合物から溶媒などを留去して、
粘稠な液体を回収した。

【０２００】その結果、両末端にメチルジメトキシシリ
ル基を有する線状ポリエチルビニルエーテル（Ｍｎ＝
７，４００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０３）が得られた。

【０２０１】実施例１６ 窒素雰囲気下で充分に精製乾燥したトルエン５０ｍｌ中
に、イソブチルビニルエーテルを５０ｍｌ（３．０モル
／ｌ）溶解し、そこへ２５ｍｌの１，４−ジオキサンを
添加し、溶液の温度を０℃に保持した。そこへ、トルエ
ンで希釈した１，１，４，４−テトラキス［４−（２−
ビニロキシ）エトキシフェニル］シクロヘキサン（参考
例３の化合物）とトリフルオロ酢酸（ＣＦ₃ ＣＯＯＨ）
との付加体の１モル／ｌのトルエン溶液５ｍｌ（４０ミ
リモル／ｌ）、およびエチルアルミニウムジクロリドの
１モル／ｌのヘキサン溶液５ｍｌ（４０ミリモル／ｌ）
をこの順で添加して重合を開始し、０℃で３０分間重合
を継続した。その後、１ｍｌの３−ピペラジノプロピル
メチルジメトキシシランの添加により重合を停止し、反
応混合物から溶媒などを留去して、粘稠な液体を回収し
た。

【０２０２】その結果、各末端にメチルジメトキシシリ
ル基を有する四本鎖星型ポリイソブチルビニルエーテル
（Ｍｎ＝７，４００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０５）が得られ
た。 実施例１７ 実施例１６と同様の操作で重合を行なった後、１ｍｌの
ｐ−アミノフェニルメチルジメトキシシランの添加によ
り重合を停止し、反応混合物から溶媒などを留去して、
粘稠な液体を回収した。

【０２０３】その結果、各末端にメチルジメトキシシリ
ル基を有する四本鎖星型ポリイソブチルビニルエーテル
（Ｍｎ＝７，１００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０４）が得られ
た。 実施例１８ 窒素雰囲気下で充分に精製乾燥したトルエン５０ｍｌ中
に、エチルビニルエーテルを５０ｍｌ（４．２モル／
ｌ）溶解し、そこへ２５ｍｌの１，４−ジオキサンを添
加し、溶液の温度を０℃に保持した。そこへ、トルエン
で希釈した１，１，４，４−テトラキス［４−（２−プ
ロペニロキシ）エトキシフェニル］シクロヘキサン（表
９の２番目の化合物）とトリフルオロ酢酸（ＣＦ₃ ＣＯ
ＯＨ）との付加体の１モル／ｌのトルエン溶液５ｍｌ
（４０ミリモル／ｌ）、およびエチルアルミニウムジク
ロリドの１モル／ｌのヘキサン溶液５ｍｌ（４０ミリモ
ル／ｌ）をこの順で添加して重合を開始し、０℃で３時
間重合を継続した。その後、１ｍｌの３−ピペラジノプ
ロピルトリメトキシシランの添加により重合を停止し、
反応混合物から溶媒などを留去して、粘稠な液体を回収
した。

【０２０４】その結果、各末端にトリメトキシシリル基
を有する四本鎖星型ポリエチルビニルエーテル（Ｍｎ＝
７，２００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０４）が得られた。

【０２０５】実施例１９ 実施例１８と同様の操作で重合を行なった後、１ｍｌの
ｐ−アミノフェニルメチルジメトキシシランの添加によ
り重合を停止し、反応混合物から溶媒などを留去して、
粘稠な液体を回収した。

【０２０６】その結果、各末端にメチルジメトキシシリ
ル基を有する四本鎖星型ポリエチルビニルエーテル（Ｍ
ｎ＝７，２００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０４）が得られた。

【０２０７】実施例２０ 実施例１２で得られたポリマー１００重量部に対し、ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ社
製、商品名「エピコート８２８」）を２０重量部加え、
さらにジブチルスズラウレートを２重量部、およびジシ
アンジアミドを５重量部加え、全体を混合した。得られ
た混合物を厚さ１００μｍになるようにシート基材に塗
布し、湿度６０％下で室温で１日放置後、１３０℃で３
時間かけて硬化させ、接着剤シートを作成した。このシ
ートについてＳＰ粘着力、Ｔ剥離接着力および剪断接着
力を測定した。

【０２０８】また、上記ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂の添加量を５０重量部に変え、その他を上記と同様に
行ない、上記測定を行なった。

【０２０９】実施例２１ 実施例１３で得られたポリマー１００重量部に対し、フ
ェノールノボラック型エポキシ樹脂（油化シェルエポキ
シ社製、商品名「エピコート１５２」）を２０重量部加
え、さらにジブチルスズラウレートを２重量部、および
トリエチレンテトラミンを５重量部加え、全体を混合し
た。得られた混合物を厚さ１００μｍになるようにシー
ト基材に塗布し、湿度６０％下で５０℃で３日間かけて
硬化させ、接着剤シートを作成した。このシートの物理
特性を実施例２０と同様に測定した。

【０２１０】また、上記フェノールノボラック型エポキ
シ樹脂の添加量を５０重量部に変え、その他を上記と同
様に行ない、上記測定を行なった。

【０２１１】実施例２２ 実施例１４で得られたポリマー１００重量部に対し、上
記ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂「エピコート８２
８」を２０重量部加え、さらにジブチルスズラウレート
を２重量部、およびイソホロンジアミンを５重量部加
え、全体を混合した。得られた混合物を厚さ１００μｍ
になるようにシート基材に塗布し、湿度６０％下で室温
で５０℃で３日間かけて硬化させ、接着剤シートを作成
した。このシートの物理特性を実施例２０と同様に測定
した。

【０２１２】また、上記ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂の添加量を５０重量部に変え、その他を上記と同様に
行ない、上記測定を行なった。

【０２１３】実施例２３ 実施例１５で得られたポリマー１００重量部に対し、上
記フェノールノボラック型エポキシ樹脂「エピコート１
５２」を２０重量部加え、さらにジブチルスズラウレー
トを２重量部、およびＢＦ₃ アミン錯体（Anchor Chemi
cal Co. 製、商品名「アンカー１１７１」）を３重量部
加え、全体を混合した。得られた混合物を厚さ１００μ
ｍになるようにシート基材に塗布し、湿度６０％下で１
００℃で７時間かけて硬化させ、接着剤シートを作成し
た。このシートの物理特性を実施例２０と同様に測定し
た。

【０２１４】また、上記フェノールノボラック型エポキ
シ樹脂の添加量を５０重量部に変え、その他を上記と同
様に行ない、上記測定を行なった。

【０２１５】比較例１ 実施例１２と同様の操作で重合を行なった後、１ｍｌの
メタノールの添加により重合を停止し、反応混合物から
溶媒などを留去して、粘稠な液体を回収した。その結
果、各末端にメトキシ基を有する三本鎖星型ポリイソブ
チルビニルエーテル（Ｍｎ＝７，５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝
１．０４）が得られた。

【０２１６】該ポリマー１００重量部に対し、上記ビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂「エピコート８２８」を２
０重量部加え、さらにジブチルスズラウレートを２重量
部、およびジシアンジアミドを５重量部加え、全体を混
合した。得られた混合物を用い、実施例２０と同様に接
着剤シートを作成し、このシートの物理特性を測定し
た。

【０２１７】比較例２ 実施例１５と同様の操作で重合を行なった後、１ｍｌの
メタノールの添加により重合を停止し、反応混合物から
溶媒などを留去して、粘稠な液体を回収した。その結
果、両末端にメトキシ基を有する線状ポリエチルビニル
エーテル（Ｍｎ＝７，３００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０４）
が得られた。

【０２１８】該ポリマー１００重量部に対し、上記フェ
ノールノボラック型エポキシ樹脂「エピコート１５２」
を２０重量部加え、さらにジブチルスズラウレートを２
重量部、およびＢＦ₃ アミン錯体（Anchor Chemical C
o. 社製、商品名「アンカー１１７１」）を３重量加
え、全体を混合した。得られた混合物を用い、実施例２
３と同様に接着剤シートを作成し、このシートの物理特
性を測定した。

【０２１９】これらの測定結果を表１１に示す。

【０２２０】

【表１１】

【０２２１】表１１中、ＳＰ粘着力は、ステンレススチ
ール板に幅１５mmの試料を粘着し、さらに２kgのロール
の５往復によって押圧し、１５分間放置後、１８０度の
折り返し角度で３００mm／分の速度でステンレススチー
ル板から剥離した時の強度を示すものであり、粘着力と
凝縮力を表わす。

【０２２２】Ｔ剥離接着力は、離型処理した両面剥離紙
の片面に接着剤組成物を塗布し、厚さ０．６mm、幅２５
mmのアルミニウム板に上記粘着シートを貼り合せ、離型
紙を剥して他のアルミニウム板を貼り合せ、圧力２kg／
cm² で２分間加圧して仮接着し、１１０℃で３０分間の
条件で加熱硬化を行なって試験片を用意し、この試験片
についてＡＳＴＭＤ−１８７６に準拠して測定した値で
ある。

【０２２３】剪断接着力は、厚さ１．５mmの２枚のアル
ミ板の間に２５mm×１３mmの面積に上記粘着シートを貼
り合せ、２kgのロールで５往復圧着し、１１０℃で３０
分間の条件で加熱硬化せしめた後ＡＳＴＭＤ−１００２
に準拠して測定した。

【０２２４】 エピコート８２８：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂 エピコート１５２：フェノールノボラック型エポキシ樹
脂 実施例２４ 実施例１６で得られたポリマー１００重量部に対し、ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ社
製、商品名「エピコート８２８」）を２０重量部加え、
さらにジブチルスズラウレートを２重量部、およびジシ
アンジアミドを５重量部加え、全体を混合した。得られ
た混合物を厚さ１００μｍになるようにシート基材に塗
布し、湿度６０％下で室温で１日放置後、１３０℃で３
時間かけて硬化させ、接着剤シートを作成した。このシ
ートについてＳＰ粘着力、Ｔ剥離接着力および剪断接着
力を測定した。

【０２２５】また、上記ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂の添加量を５０重量部に変え、その他を上記と同様に
行ない、上記測定を行なった。

【０２２６】実施例２５ 実施例１７で得られたポリマー１００重量部に対し、フ
ェノールノボラック型エポキシ樹脂（油化シェルエポキ
シ社製、商品名「エピコート１５２」）を２０重量部加
え、さらにジブチルスズラウレートを２重量部、および
トリエチレンテトラミンを５重量部加え、全体を混合し
た。得られた混合物を厚さ１００μｍになるようにシー
ト基材に塗布し、湿度６０％下で５０℃で３日間かけて
硬化させ、接着剤シートを作成した。このシートの物理
特性を実施例２４と同様に測定した。

【０２２７】また、上記フェノールノボラック型エポキ
シ樹脂の添加量を５０重量部に変え、その他を上記と同
様に行ない、上記測定を行なった。

【０２２８】実施例２６ 実施例１８で得られたポリマー１００重量部に対し、上
記ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂「エピコート８２
８」を２０重量部加え、さらにジブチルスズラウレート
を２重量部、およびイソホロンジアミンを５重量部加
え、全体を混合した。得られた混合物を厚さ１００μｍ
になるようにシート基材に塗布し、湿度６０％下で室温
で５０℃で３日間かけて硬化させ、接着剤シートを作成
した。このシートの物理特性を実施例２４と同様に測定
した。

【０２２９】また、上記ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂の添加量を５０重量部に変え、その他を上記と同様に
行ない、上記測定を行なった。

【０２３０】実施例２７ 実施例１９で得られたポリマー１００重量部に対し、上
記フェノールノボラック型エポキシ樹脂「エピコート１
５２」を２０重量部加え、さらにジブチルスズラウレー
トを２重量部、およびＢＦ₃ アミン錯体（Anchor Chemi
cal Co. 社製、商品名「アンカー１１７１」）を３重量
部加え、全体を混合した。得られた混合物を厚さ１００
μｍになるようにシート基材に塗布し、湿度６０％下で
１００℃で７時間かけて硬化させ、接着剤シートを作成
した。このシートの物理特性を実施例２４と同様に測定
した。

【０２３１】また上記フェノールノボラック型エポキシ
樹脂の添加量を５０重量部に変え、その他を上記と同様
に行ない、上記測定を行なった。

【０２３２】比較例３ 実施例１６と同様の操作で重合を行なった後、１ｍｌの
メタノールの添加により重合を停止し、反応混合物から
溶媒などを留去して、粘稠な液体を回収した。その結
果、各末端にメトキシ基を有する四本鎖星型ポリイソブ
チルビニルエーテル（Ｍｎ＝７，１００、Ｍｗ／Ｍｎ＝
１．０５）が得られた。

【０２３３】該ポリマー１００重量部に対し、上記ビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂「エピコート８２８」を２
０重量部加え、さらにジブチルスズラウレートを２重量
部、およびジシアンジアミドを５重量部加え、全体を混
合した。得られた混合物を用い、実施例２４と同様に接
着剤シートを作成し、このシートの物理特性を測定し
た。

【０２３４】比較例４ 実施例１８と同様の操作で重合を行なった後、１ｍｌの
メタノールの添加により重合を停止し、反応混合物から
溶媒などを留去して、粘稠な液体を回収した。その結
果、各末端にメトキシ基を有する四本鎖星型ポリエチル
ビニルエーテル（Ｍｎ＝７，２００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．
０４）が得られた。

【０２３５】該ポリマー１００重量部に対し、上記フェ
ノールノボラック型エポキシ樹脂「エピコート１５２」
を２０重量部加え、さらにジブチルスズマレエートを２
重量部、およびＢＦ₃ アミン錯体（Anchor Chemical C
o. 社製、商品名「アンカー１１７１」）を３重量加
え、全体を混合した。得られた混合物を用い、実施例２
４と同様に接着剤シートを作成し、このシートの物理特
性を測定した。

【０２３６】これらの測定結果を表１２に示す。

【０２３７】

【表１２】

【０２３８】ＳＰ粘着力、Ｔ剥離接着力、剪断接着力、
エピコート８２８およびエピコート１５２は、表１１の
それらと同じである。

【０２３９】実施例２８ 実施例１２で得られたポリマー１００重量部に対し、ｎ
−ブチルアクリレート／２−エチルヘキシルアクリレー
ト／β−ヒドロキシエチルメタクリレート（６０／３５
／５）共重合体Ａ（Ｍｗ＝２６０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ
＝３．１１）を２００重量部加え、さらにジブチルスズ
マレエートを２重量部を加えた。得られた混合物を酢酸
エチルの４０％溶液とした後、下塗り処理した厚さ３５
μｍのポリエステルフィルムの片面に、糊厚が４０μｍ
になるように塗布し、乾燥して感圧性接着剤テープを作
成した。このテープについてＳＰ粘着力、ボールタルク
および保持力を測定した。

【０２４０】また、上記共重合体Ａの添加量を８００重
量部に変え、その他を上記と同様に行ない、上記測定を
行なった。

【０２４１】実施例２９ 実施例１３で得られたポリマー１００重量部に対し、ｎ
−ブチルアクリレート／２−エチルヘキシルアクリレー
ト／アクリル酸／ヒドロキシプロピルアクリレート（５
５／３０／１０／５）共重合体Ｂ（Ｍｗ＝２４，００
０、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．８０）を２００重量部加え、さら
にジブチルスズマレエートを２重量部加え、全体を混合
した。得られた混合物を用いて、実施例２８と同じ操作
で接着剤テープを作成した。このシートの物理特性を実
施例２８と同様に測定した。

【０２４２】また、上記共重合体Ｂの添加量を８００重
量部に変え、その他を上記と同様に行ない、上記測定を
行なった。

【０２４３】実施例３０ 実施例１４で得られたポリマー１００重量部に対し、実
施例２８のものと同じ共重合体Ａを２００重量部加え、
さらにジブチルスズマレエートを２重量部加え、全体を
混合した。得られた混合物を用いて、実施例２８と同じ
操作で接着剤テープを作成した。このシートの物理特性
を実施例２８と同様に測定した。

【０２４４】また、上記共重合体Ｂの添加量を８００重
量部に変え、その他を上記と同様に行ない、上記測定を
行なった。

【０２４５】実施例３１ 実施例１５で得られたポリマー１００重量部に対し、実
施例２９のものと同じ共重合体Ｂを２００重量部加え、
さらにジブチルスズマレエートを２重量部加え、全体を
混合した。得られた混合物を用いて、実施例２８と同じ
操作で接着剤テープを作成した。このシートの物理特性
を実施例２８と同様に測定した。

【０２４６】また、上記共重合体Ｂの添加量を８００重
量部に変え、その他を上記と同様に行ない、上記測定を
行なった。

【０２４７】比較例５ 実施例２８の共重合体Ａを単独で用い、その他の点を実
施例２８と同じにし、物理特性の測定を行なった。

【０２４８】比較例６ 実施例２９の共重合体Ｂを単独で用い、その他の点を実
施例２９と同じにし、物理特性を測定した。

【０２４９】これらの測定結果を表１３に示す。

【０２５０】

【表１３】

【０２５１】表１３中、共重合体添加量は、ポリアルケ
ニルエーテル１００重量部に対する（メタ）アクリル酸
エステル共重合体の添加量である。

【０２５２】ＳＰ粘着力は表１１のそれと同じである。

【０２５３】ボールタックはＪ．Ｄｏｗ法によるもので
あり、粘着力を表わす。

【０２５４】保持力は、ステンレススチール板に試料を
その粘着面の寸法が幅２５mm、長さ２５mmとなるように
粘着し、さらに２kgのロールの１往復によって押圧し、
１５分間放置した後、ステンレススチール板の一端を固
定し、試料の他端に５００g （８０℃の雰囲気の場
合）、１kg（４０℃の雰囲気の場合）の錘を吊し、錘が
落下する迄の時間でもって示した値であり、凝集力を表
わす。

【０２５５】共重合体Ａ：ｎ−ブチルアクリレート／２
−エチルヘキシルアクリレート／β−ヒドロキシエチル
メタクリレート（６０／３５／５、Ｍｗ＝２６０，００
０、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．１１） 共重合体Ｂ：ｎ−ブチルアクリレート／２−エチルヘキ
シルアクリレート／アクリル酸／ヒドロキシプロピルア
クリレート（５５／３０／１０／５、Ｍｗ＝２４，００
０、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．８０） 実施例３２ 実施例１６で得られたポリマー１００重量部に対し、ｎ
−ブチルアクリレート／２−エチルヘキシルアクリレー
ト／β−ヒドロキシエチルメタクリレート（６０／３５
／５）共重合体Ａ（Ｍｗ＝２６０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ
＝３．１１）を２００重量部加え、さらにジブチルスズ
マレエートを２重量部を加えた。得られた混合物を酢酸
エチルの４０％溶液とした後、下塗り処理した厚さ３５
μｍのポリエステルフィルムの片面に、糊厚が４０μｍ
になるように塗布し、乾燥して感圧性接着剤テープを作
成した。このテープについてＳＰ粘着力、ボールタルク
および保持力を測定した。

【０２５６】また、上記共重合体Ａの添加量を８００重
量部に変え、その他を上記と同様に行ない、上記測定を
行なった。

【０２５７】実施例３３ 実施例１７で得られたポリマー１００重量部に対し、ｎ
−ブチルアクリレート／２−エチルヘキシルアクリレー
ト／アクリル酸／ヒドロキシプロピルアクリレート（５
５／３０／１０／５）共重合体Ｂ（Ｍｗ＝２４，００
０、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．８０）を２００重量部加え、さら
にジブチルスズマレエートを２重量部加え、全体を混合
した。得られた混合物を用いて、実施例３２と同じ操作
で接着剤テープを作成した。このシートの物理特性を実
施例３２と同様に測定した。

【０２５８】また、上記共重合体Ｂの添加量を８００重
量部に変え、その他を上記と同様に行ない、上記測定を
行なった。

【０２５９】実施例３４ 実施例１８で得られたポリマー１００重量部に対し、実
施例３２のものと同じ共重合体Ａを２００重量部加え、
さらにジブチルスズマレエートを２重量部加え、全体を
混合した。得られた混合物を用いて、実施例３２と同じ
操作で接着剤テープを作成した。このシートの物理特性
を実施例３２と同様に測定した。

【０２６０】また、上記共重合体Ｂの添加量を８００重
量部に変え、その他を上記と同様に行ない、上記測定を
行なった。

【０２６１】実施例３５ 実施例１９で得られたポリマー１００重量部に対し、実
施例３３のものと同じ共重合体Ｂを２００重量部加え、
さらにジブチルスズマレエートを２重量部加え、全体を
混合した。得られた混合物を用いて、実施例３２と同じ
操作で接着剤テープを作成した。このシートの物理特性
を実施例３２と同様に測定した。

【０２６２】また、上記共重合体Ｂの添加量を８００重
量部に変え、その他を上記と同様に行ない、上記測定を
行なった。

【０２６３】比較例７ 実施例３２の共重合体Ａを単独で用い、その他の点を実
施例３２と同じにし、物理特性の測定を行なった。

【０２６４】比較例６ 実施例３３の共重合体Ｂを単独で用い、その他の点を実
施例３３と同じにし、物理特性を測定した。

【０２６５】これらの測定結果を表１４に示す。

【０２６６】

【表１４】

【０２６７】表１４中、共重合体添加量、ＳＰ粘着力、
ボールタック、保持力、共重合体Ａおよび共重合体Ｂ
は、表１３のそれらと同じである。

【０２６８】実施例３６ 実施例１２で得られたポリマー１００重量部に対し、エ
ステルガムＡ（ロジン系、荒川科学社製）を３０重量部
加え、さらにジブチルスズマレエートを２重量部を加え
た。得られた混合物を厚さ３５μｍのポリエステルフィ
ルムの片面に、糊厚が４０μｍになるように塗布し、湿
度６０％下で温度９０℃で１０分間熱風硬化させ、感圧
性接着テープを作成した。このテープについてＳＰ粘着
力、ボールタルクおよび保持力を測定した。

【０２６９】また、上記エステルガムＡの添加量を０、
８０、および１２０重量部に変え、その他を上記と同様
に行ない、上記測定を行なった。

【０２７０】実施例３７ 実施例１３で得られたポリマー１００重量部に対し、Ｙ
ＳレジンＰｘ（β−ピネン重合体、安原油脂）を３０重
量部加え、さらにジブチルスズマレエートを２重量部加
え、全体を混合した。得られた混合物を用いて、実施例
３６と同じ操作で接着剤テープを作成した。このシート
の物理特性を実施例３６と同様に測定した。

【０２７１】また、上記ＹＳレジンＰｘの添加量を８０
重量部に変え、その他を上記と同様に行ない、上記測定
を行なった。

【０２７２】実施例３８ 実施例１４で得られたポリマー１００重量部に対し、エ
スコレツ１１０３Ｕ（石油系、エッソ化学社製）を３０
重量部加え、さらにジブチルスズマレエートを２重量部
加え、全体を混合した。得られた混合物を用いて、実施
例３６と同じ操作で接着剤テープを作成した。このシー
トの物理特性を実施例３６と同様に測定した。

【０２７３】また、上記エスコレツ１１０３Ｕの添加量
を０、８０、および１２０重量部に変え、その他を上記
と同様に行ない、上記測定を行なった。

【０２７４】実施例３９ 実施例１５で得られたポリマー１００重量部に対し、ハ
イレツＴ−１００Ｘ（石油系、三井石油化学社製）部加
え、さらにジブチルスズマレエートを２重量部加え、全
体を混合した。得られた混合物を用いて、実施例３６と
同じ操作で接着剤テープを作成した。このシートの物理
特性を実施例３６と同様に測定した。

【０２７５】また、上記ハイレツＴ−１００Ｘの添加量
を８０重量部に変え、その他を上記と同様に行ない、上
記測定を行なった。

【０２７６】比較例９ 実施例１２と同様の操作で重合を行なった後、１ｍｌの
メタノールの添加により重合を停止し、反応混合物から
溶媒などを留去して、粘稠な液体を回収した。その結
果、各末端にメトキシ基を有する三本鎖星型ポリイソブ
チルビニルエーテル（Ｍｎ＝７，３００、Ｍｗ／Ｍｎ＝
１．０３）が得られた。

【０２７７】該ポリマー１００重量部に対し、ＹＳレジ
ンＰｘ（β−ピネン重合体、安原油脂）を３０重量部加
え、さらにジブチルスズマレエートを２重量部加え、全
体を混合した。得られた混合物を用いて、実施例３６と
同じ操作で接着剤テープを作成した。このシートの物理
特性を実施例３６と同様に測定した。

【０２７８】また、上記ＹＳレジンＰｘの添加量を８０
重量部に変え、その他を上記と同様に行ない、上記測定
を行なった。

【０２７９】これらの測定結果を表１５に示す。

【０２８０】

【表１５】

【０２８１】表１５中、共重合体添加量、ＳＰ粘着力、
ボールタックおよび保持力は、表１３のそれらと同じで
ある。

【０２８２】ＳＰ粘着力、ボールタックおよび保持力
は、表１３のそれらと同じである。

【０２８３】 エステルガムＡ：ロジン系粘着付与樹脂、荒川化学社製 ＹＳレジンＰｘ：β−ピネン重合体粘着付与樹脂、安原
油脂 エスコレツ１１０３Ｕ：石油系粘着付与樹脂、エッソ化
学社製 ハイレツＴ−１００Ｘ：石油系粘着付与樹脂、三井石油
化学社製 実施例４０ 実施例１６で得られたポリマー１００重量部に対し、エ
ステルガムＡ（ロジン系、荒川化学社製）を３０重量部
加え、さらにジブチルスズマレエートを２重量部を加え
た。得られた混合物を厚さ３５μｍのポリエステルフィ
ルムの片面に、糊厚が４０μｍになるように塗布し、湿
度６０％下で温度９０℃で１０分間熱風硬化させ、感圧
性接着テープを作成した。このテープについてＳＰ粘着
力、ボールタルクおよび保持力を測定した。

【０２８４】また、上記エステルガムＡの添加量を０、
８０、および１２０重量部に変え、その他を上記と同様
に行ない、上記測定を行なった。

【０２８５】実施例４１ 実施例１７で得られたポリマー１００重量部に対し、Ｙ
ＳレジンＰｘ（β−ピネン重合体、安原油脂）を３０重
量部加え、さらにジブチルスズマレエートを２重量部加
え、全体を混合した。得られた混合物を用いて、実施例
４０と同じ操作で接着剤テープを作成した。このシート
の物理特性を実施例４０と同様に測定した。

【０２８６】また、上記ＹＳレジンＰｘの添加量を８０
重量部に変え、その他を上記と同様に行ない、上記測定
を行なった。

【０２８７】実施例４２ 実施例１８で得られたポリマー１００重量部に対し、エ
スコレツ１１０３Ｕ（石油系、エッソ化学社製）を３０
重量部加え、さらにジブチルスズマレエートを２重量部
加え、全体を混合した。得られた混合物を用いて、実施
例４０と同じ操作で接着剤テープを作成した。このシー
トの物理特性を実施例４０と同様に測定した。

【０２８８】また、上記エスコレツ１１０３Ｕの添加量
を０、８０、および１２０重量部に変え、その他を上記
と同様に行ない、上記測定を行なった。

【０２８９】実施例４３ 実施例１９で得られたポリマー１００重量部に対し、ハ
イレツＴ−１００Ｘ（石油系、三井石油化学社製）部加
え、さらにジブチルスズマレエートを２重量部加え、全
体を混合した。得られた混合物を用いて、実施例４０と
同じ操作で接着剤テープを作成した。このシートの物理
特性を実施例４０と同様に測定した。

【０２９０】また、上記ハイレツＴ−１００Ｘの添加量
を８０重量部に変え、その他を上記と同様に行ない、上
記測定を行なった。

【０２９１】実施例４４ 実施例１１で得られたポリマー１００重量部に対し、エ
ステルガムＡ（ロジン系、荒川化学社製）を３０重量部
加え、さらにジブチルスズマレエートを２重量部を加
え、全体を混合した。得られた混合物を用いて、実施例
４０と同じ操作で接着剤テープを作成した。このシート
の物理特性を実施例４０と同様に測定した。

【０２９２】また、上記エステルガムＡの添加量を８０
重量部に変え、その他を上記と同様に行ない、上記測定
を行なった。

【０２９３】比較例１０ 実施例１６と同様の操作で重合を行なった後、１ｍｌの
メタノールの添加により重合を停止し、反応混合物から
溶媒などを留去して、粘稠な液体を回収した。その結
果、各末端にメトキシ基を有する四本鎖星型ポリイソブ
チルビニルエーテル（Ｍｎ＝７，３００、Ｍｗ／Ｍｎ＝
１．０３）が得られた。

【０２９４】該ポリマー１００重量部に対し、ＹＳレジ
ンＰｘ（β−ピネン重合体、安原油脂）を３０重量部加
え、さらにジブチルスズマレエートを２重量部加え、全
体を混合した。得られた混合物を用いて、実施例４０と
同じ操作で接着剤テープを作成した。このシートの物理
特性を実施例４０と同様に測定した。

【０２９５】また、上記ＹＳレジンＰｘの添加量を８０
重量部に変え、その他を上記と同様に行ない、上記測定
を行なった。

【０２９６】これらの測定結果を表１６に示す。

【０２９７】

【表１６】

【０２９８】表１６中、ＳＰ粘着力、ボールタックおよ
び保持力は、表１３のそれらと同じである。

【０２９９】エステルガムＡ、ＹＳレジンＰｘ、エスコ
レツ１１０３ＵおよびハイレツＴ−１００Ｘは、表１５
のそれらと同じである。

【０３００】実施例４５ 実施例１２で得られたポリマー１００重量部に対し、塩
素化パラフィン（塩素含量４０％）２０重量部、二酸化
チタン２０重量部、炭酸カルシウム５０重量部を加え
て、配合物を３本ロールで混合した。

【０３０１】この混合物にジブチルスズマレエート２重
量部を加えてさらに混合し、混合物を温度２３℃で６０
％温度下で７日間硬化させて厚さ２mmの硬化物シートを
作成した。

【０３０２】このシートについてＪＩＳ６３０１に従っ
て引張り試験を行なったところ、破断時強度１５．２kg
／cm² 、破断時伸び４５０％という結果が得られた。さ
らに、５００時間曝露試験を行なったが、白化や亀裂は
生じなかった。

【０３０３】実施例４６ 実施例１３で得られたポリマー１００重量部に対し、リ
ン酸トリクレジル２０重量部、カーボンブラック２０重
量部、無水ケイ酸５０重量部を加えて、配合物を３本ロ
ールで混合した。得られた混合物を用いて実施例４５と
同じ操作で硬化物シートを作成し、引張り試験を行なっ
たところ、破断時強度１３．１kg／cm² 、破断時伸び４
８０％という結果が得られた。さらに５００時間曝露試
験を行なったが、白化や亀裂は生じなかった。

【０３０４】実施例４７ 実施例１４で得られたポリマー１００重量部に対し、フ
タル酸ジオクチル２０重量部、二酸化チタン２０重量
部、炭酸マグネシウム５０重量部を加えて、配合物を３
本ロールで混合した。得られた混合物を用いて実施例４
５と同じ操作で硬化物シートを作成し、引張り試験を行
なったところ、破断時強度１１．２kg／cm² 、破断時伸
び６００％という結果が得られた。さらに５００時間曝
露試験を行なったが、白化や亀裂は生じなかった。

【０３０５】実施例４８ 実施例１５で得られたポリマー１００重量部に対し、ト
リエチレングリコールジ−２−エチルブチラート２０重
量部、カーボンブラック２０重量部、タルク５０重量部
を加えて、配合物を３本ロールで混合した。得られた混
合物を用いて実施例４５と同じ操作で硬化物シートを作
成し、引張り試験を行なったところ、破断時強度１２．
４kg／cm² 、破断時伸び５５０％という結果が得られ
た。さらに５００時間曝露試験を行なったが、白化や亀
裂は生じなかった。

【０３０６】比較例１１ 樹脂として、両末端にメチルジメトキシシリル基を有す
るポリプロピレンオキシド（Ｍｎ＝７．４００、Ｍｗ／
Ｍｎ＝１．０３）を用い、該重合体１００重量部に対し
て、実施例４８と同様の添加物質を加え、配合物を３本
ロールで混合した。得られた混合物を用いて実施例４５
と同じ操作で硬化物シートを作成し、引張り試験を行な
ったところ、破断時強度１１．３kg／cm² 、破断時伸び
４８０％という結果が得られた。さらに５００時間曝露
試験を行なったところ、硬化物表面全体に長さ５ｍｍま
での亀裂が生じた。

【０３０７】実施例４９ 実施例１６で得られたポリマー１００重量部に対し、塩
素化パラフィン（塩素含量４０％）２０重量部、二酸化
チタン２０重量部、炭酸カルシウム５０重量部を加え
て、配合物を３本ロールで混合した。

【０３０８】この混合物にジブチルスズマレエート２重
量部を加えてさらに混合し、混合物を温度２３℃で６０
％温度下で７日間硬化させて厚さ２mmの硬化物シートを
作成した。

【０３０９】このシートについてＪＩＳ６３０１に従っ
て引張り試験を行なったところ、破断時強度２０．２kg
／cm² 、破断時伸び２８０％という結果が得られた。さ
らに、５００時間曝露試験を行なったが、白化や亀裂は
生じなかった。

【０３１０】実施例５０ 実施例１７で得られたポリマー１００重量部に対し、リ
ン酸トリクレジル２０重量部、カーボンブラック２０重
量部、無水ケイ酸５０重量部を加えて、配合物を３本ロ
ールで混合した。得られた混合物を用いて実施例４９と
同じ操作で硬化物シートを作成し、引張り試験を行なっ
たところ、破断時強度２１．３kg／cm² 、破断時伸び２
６０％という結果が得られた。さらに５００時間曝露試
験を行なったが、白化や亀裂は生じなかった。

【０３１１】実施例５１ 実施例１８で得られたポリマー１００重量部に対し、フ
タル酸ジオクチル２０重量部、二酸化チタン２０重量
部、炭酸マグネシウム５０重量部を加えて、配合物を３
本ロールで混合した。得られた混合物を用いて実施例４
９と同じ操作で硬化物シートを作成し、引張り試験を行
なったところ、破断時強度２６．５kg／cm² 、破断時伸
び２１０％という結果が得られた。さらに５００時間曝
露試験を行なったが、白化や亀裂は生じなかった。

【０３１２】実施例５２ 実施例１９で得られたポリマー１００重量部に対し、ト
リエチレングリコールジ−２−エチルブチラート２０重
量部、カーボンブラック２０重量部、タルク５０重量部
を加えて、配合物を３本ロールで混合した。得られた混
合物を用いて実施例４９と同じ操作で硬化物シートを作
成し、引張り試験を行なったところ、破断時強度２４．
３kg／cm² 、破断時伸び２４０％という結果が得られ
た。さらに５００時間曝露試験を行なったが、白化や亀
裂は生じなかった。

【０３１３】実施例５３ 実施例１１で得られたポリマー１００重量部に対し、塩
素化パラフィン（塩素含量４０％）２０重量部、二酸化
チタン２０重量部、炭酸カルシウム５０重量部を加え
て、配合物を３本ロールで混合した。得られた混合物を
用いて実施例４９と同じ操作で硬化物シートを作成し、
引張り試験を行なったところ、破断時強度１９．１kg／
cm² 、破断時伸び３２０％という結果が得られた。さら
に５００時間曝露試験を行なったが、白化や亀裂は生じ
なかった。

【０３１４】比較例１１ 樹脂として、両末端にメチルジメトキシシリル基を有す
るポリプロピレンオキシド（Ｍｎ＝７．４００、Ｍｗ／
Ｍｎ＝１．０３）を用い、該重合体１００重量部に対し
て、実施例５２と同様の添加物質を加え、配合物を３本
ロールで混合した。得られた混合物を用いて実施例４９
と同じ操作で硬化物シートを作成し、引張り試験を行な
ったところ、破断時強度１１．３kg／cm² 、破断時伸び
４８０％という結果が得られた。さらに５００時間曝露
試験を行なったところ、硬化物表面全体に長さ５ｍｍま
での亀裂が生じた。

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式 【化１】 （式中、Ｒ¹ は水素原子またはメチル基、ｎは整数２、
   ３または４、Ｒ² はｎが２のとき二価の有機基、ｎが３
   のとき三価の有機基、ｎが４のとき四価の有機基、Ｒ³
   は水素原子またはメチル基、Ｒ⁴ は一価の有機基、Ｒ⁵
   は窒素原子または硫黄原子を含む二価の有機基、Ｒ⁶ 、
   Ｒ⁷ およびＲ⁸ は、同一または異なり、アルキル基、ア
   リール基またはアルコキシ基で、これらの少なくとも１
   つはアルコキシ基、ｘは１〜１００００、をそれぞれ意
   味する）で表されるアルケニルエーテル化合物。
2. 【請求項２】 請求項１によるアルケニルエーテル化合
   物とエポキシ樹脂とからなる接着剤組成物。
3. 【請求項３】 請求項１によるアルケニルエーテル化合
   物と（メタ）アクリル酸エステル共重合体とからなる感
   圧性接着剤組成物。
4. 【請求項４】 請求項１によるアルケニルエーテル化合
   物と粘着付与物質とからなる感圧性接着剤組成物。
5. 【請求項５】 請求項１によるアルケニルエーテル化合
   物からなる室温硬化型樹脂組成物。