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JP3129491B2 - Thermal recording medium - Google Patents
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JP3129491B2 - Thermal recording medium - Google Patents

Thermal recording medium

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JP3129491B2
JP3129491B2 JP03332590A JP33259091A JP3129491B2 JP 3129491 B2 JP3129491 B2 JP 3129491B2 JP 03332590 A JP03332590 A JP 03332590A JP 33259091 A JP33259091 A JP 33259091A JP 3129491 B2 JP3129491 B2 JP 3129491B2
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resin
water
bis
under layer
acid
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宏明 奥田
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Ricoh Co Ltd
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  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、支持体上にロイコ染料
と顕色剤との間の発色反応を利用した感熱記録体に関
し、特に発色均一性に優れるアンダー層を有し、ブレー
ド塗工法により製造された感熱記録体に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION This invention relates to heat-sensitive recording material that utilizes the color forming reaction between a leuco dye and a developer on a support, have a under layer particularly excellent in color uniformity, Bradenton
The present invention relates to a thermosensitive recording material manufactured by a spin coating method .

【0002】[0002]

【従来の技術】感熱記録紙を用いる各種記録機器に於
て、小型化、低コスト化、高速化に伴いい感熱記録紙に
対して高感度化が強く要望されている。また、感熱記録
紙の低コスト化の為に生産性向上が望まれ、高速塗工化
の為に乾燥能力に負担のかからない高濃度液塗工化中で
も高濃度液に適しているといわれるブレード塗工が中心
として利用されている。高感度化の為に種々の提案がさ
れているが、中でもアンダー層に断熱性を持たせる為
に、プラスチック系非発泡中空体を使用するものが有効
であるとの提案がなされている。中でも特に効果を発揮
させる為には、結着剤として熱伝導性が同様である、プ
ラステックラテックスを用いることが重要である。
2. Description of the Related Art In various recording apparatuses using thermal recording paper, there is a strong demand for higher sensitivity of thermal recording paper as the size, cost and speed of the recording apparatus increase. It is also desirable to improve productivity in order to reduce the cost of thermosensitive recording paper. Engineering is used as the center. Various proposals have been made to increase the sensitivity. Among them, it has been proposed that a plastic-based non-foamed hollow body is effective to impart heat insulation to the under layer. Among them, in order to exert the effect particularly, it is important to use a plastic latex having the same thermal conductivity as the binder.

【0003】しかしながら、特開昭62−5886、6
4−14075、特開平1−285383、2−214
688号公報等の中空体及びラテックス樹脂系のアンダ
ー層を用いてブレード塗工法にてサーマル層を形成した
場合、うろこ斑点状の独特の発色地合となり、発色均一
性に劣り部分的に発色濃度が低下し記録紙としての機能
を有しない欠点が生ずる。
[0003] However, Japanese Patent Application Laid-Open No.
4-14075, JP-A-1-285383, 2-214
When a thermal layer is formed by a blade coating method using a hollow body and a latex resin-based underlayer as disclosed in JP-A No. 688, etc., a unique color formation pattern of scale spots occurs, and the color formation density is poor, and the color formation density is partially low. And the drawback of having no function as a recording paper occurs.

【0004】また、特開平2−204086号公報
は、ブレード塗工法によるストリークやスクラッチ改良
の提案がなされているが、水に対する吸収係数Kaを低
下させることが特徴であり、同アンダー層系に於ては発
色地合を低下させる傾向ある。また、一般的に云っ
て、吸収係数Kaが0.4〜0.25の間に於ても、水
に対する接触角が60度を越えた場合、サーマル層形成
液がピンホール状に未付着となる新たな欠点が生ずる
とがある
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-204686 discloses a proposal for improving streaks and scratches by a blade coating method, which is characterized by lowering the water absorption coefficient Ka. the at a under-layer system tends to reduce the color formation. Also, generally speaking
When the contact angle with water exceeds 60 degrees even when the absorption coefficient Ka is between 0.4 and 0.25, a new defect that the thermal layer forming liquid does not adhere in a pinhole shape occurs. This
There is .

【0005】また、特開昭61−154991号公報
は、水に対する濡れ性が良好な耐水化樹脂を、アンダー
層に用いることが提案されているが、有機溶剤を用いる
為アンダー層残留により、地肌カブリを生ずる欠点を有
する。加えて耐水化された樹脂層が形成されるため、ア
ンダー層としての吸収係数Kaが低下し、ブレード塗工
によりサーマル液を塗工した場合、サーマル液が不動化
点に達しなくなり、液のよどみムラが生じ発色均一性に
著しく劣る欠点を有す。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-154991 proposes to use a water-resistant resin having good wettability with water for an under layer. There is a disadvantage that background fogging is caused by residual layers. In addition, since a water-resistant resin layer is formed, the absorption coefficient Ka as an under layer decreases, and when the thermal liquid is applied by blade coating, the thermal liquid does not reach the immobilization point and the liquid stagnates. There is a disadvantage that unevenness occurs and color uniformity is extremely poor.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の点を解
決しようとするもので、その目的は、ブレード塗工法に
より、プラスチック系非発泡中空体を用いた断熱アンダ
ー層を有する支持体上にサーマル層を積層してなる感熱
記録体に於て、高感度で発色均一性に優れる感熱記録体
を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is to solve the above-mentioned problems, and an object of the present invention is to provide a method for coating a support having a heat-insulating underlayer using a plastic non-foamed hollow body by a blade coating method. High sensitivity and excellent color uniformity in thermal recording media with laminated thermal layer
Certain to be subjected Hisage.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明の感熱記録体は、
ラテックス樹脂及びプラスチック系非発泡中空体を用い
アンダー層を有する基体上にブレード塗工法によりサ
ーマル層を積層してなる感熱記録体であって、該アンダ
ー層が、さらに、水溶性樹脂を全樹脂固形分に対し5%
以上含有し、ブリストー法(J.TAPPI紙パルプ試
験法No.51−87)による水に対する吸収係数Ka
が0.25ml/m2・msec1/2以上でありかつ水と
の接触角が60度以下であることを特徴とし、また更
に、アンダー層形成樹脂として用いる水溶性樹脂の添加
量が全樹脂固形分に対し5%〜30%であることを特徴
とし、一方、ラテックス樹脂及びプラスチック系非発泡
中空体を用いたアンダー層を有する基体上に、ブレード
塗工法によりサーマル層を積層する感熱記録体であっ
て、該アンダー層が、さらに、2−プロペン酸ホモポリ
マーナトリウム塩及び2,5−フランジオンと2,4,
4−トリメチルペンテンとの共重合体のナトリウム塩、
ブタン二酸スルホ1,4−ビス(2−エチルヘキシル)
エステルナトリウム塩から選択されるポリカルボン酸ア
ルカリ塩を含有し、ブリストー法(J.TAPPI紙パ
ルプ試験法No.51−87)による水に対する吸収係
数Kaが0.25ml/m 2 ・msec 1/2 以上でありか
つ水との接触角が60度以下であることを特徴とする。
According to the present invention , there is provided a thermosensitive recording medium comprising:
Using latex resin and plastic non-foamed hollow body
A thermal recording medium comprising a substrate having an under layer and a thermal layer laminated by a blade coating method , wherein the under layer further comprises a water-soluble resin in an amount of 5% based on the total resin solid content.
Absorption coefficient Ka based on the Bristow method (J. TAPPI paper pulp test method No. 51-87)
There characterized in that the contact angle with it and water at 0.25ml / m 2 · msec 1/2 or more is less than 60 degrees, further
Of water-soluble resin used as under layer forming resin
The amount is 5% to 30% based on the total resin solids.
On the other hand, latex resin and plastic non-foaming
On a substrate having an underlayer using a hollow body, a blade is provided.
Thermal recording media with a thermal layer laminated by a coating method.
And the under layer further comprises a 2-propenoic acid homopoly
Sodium salt and 2,5-furandion and 2,4
Sodium salt of a copolymer with 4-trimethylpentene,
Butanedioic acid sulfo 1,4-bis (2-ethylhexyl)
Polycarboxylic acids selected from ester sodium salts
It contains a lukali salt and is prepared using the Bristow method (J. TAPPI Paper
Rup Test Method No. 51-87) Water absorption
Is the number Ka 0.25 ml / m 2 · msec 1/2 or more?
The contact angle with water is 60 degrees or less.

【0008】本発明によるアンダー層はプラスティック
系非発泡中空体と樹脂と共に支持体上に、乾燥塗工する
ことによって形成することができる。この場合、プラス
ティック系非発泡中空体の粒径は10μm以下が望まし
い。また、このプラスティック系非発泡中空体は従来の
一般紙用に用いられる各種フィラーと併用することもで
きる。このようなフィラーとしては、例えば、炭酸カル
シウム、カオリン、タルク、酸化亜鉛、水酸化アルミニ
ウム、シリカ、ケイ酸マグネシウム、ポリ−ステレン樹
脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。このよ
うなフィラーと併用する場合、その混合比は特に制約さ
れないが、一般には前記のフィラーはプラスティック系
非発泡中空体1重量部に対し、0.1〜1重量部になる
ような割合で使用される。
The under layer according to the present invention can be formed by dry-coating a plastic-based non-foamed hollow body and a resin together with a resin on a support. In this case, the particle diameter of the plastic non-foamed hollow body is desirably 10 μm or less. Further, this plastic non-foamed hollow body can be used in combination with various fillers used for conventional general paper. Examples of such a filler include calcium carbonate, kaolin, talc, zinc oxide, aluminum hydroxide, silica, magnesium silicate, poly-sterene resin, and urea formaldehyde resin. When used in combination with such a filler, the mixing ratio is not particularly limited, but generally the filler is used at a ratio of 0.1 to 1 part by weight with respect to 1 part by weight of the plastic non-foamed hollow body. Is done.

【0009】又、アンダー層に用いる樹脂としては、S
BRラテックス等のラテックス樹脂に、全樹脂固形分に
対し5%以上の水溶性樹脂を添加することが望ましく、
特に5%〜30%が好ましい。アンダー層に用いる樹脂
分総量固形分としては、アンダー層全固形分に対し、5
%〜40%が好ましい。アンダー層樹脂に添加する水溶
性樹脂としてはポリビニルアルコール、変性ポリビニル
アルコール、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロースが望ましい。このような水溶性樹脂の添加量とし
て全樹脂に対して5%未満であると、吸収係数Ka,接
触角を変化させるだけの効果が不十分であり、30%を
超えると効果が飽和し、かつ経済的に不利である。
The resin used for the under layer is S
It is desirable to add a water-soluble resin of 5% or more to the total resin solid content to latex resin such as BR latex,
Particularly, 5% to 30% is preferable. The total solid content of the resin used in the under layer is 5% of the total solid content of the under layer.
% To 40% is preferred. As the water-soluble resin added to the under layer resin, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, methyl cellulose, and hydroxyethyl cellulose are desirable. If the amount of such a water-soluble resin is less than 5% of the total resin, the effect of changing the absorption coefficient Ka and the contact angle is insufficient, and if it exceeds 30%, the effect is saturated, And it is economically disadvantageous.

【0010】又一方、アンダー層に用いる樹脂としてS
BRラテックス等のラテックス樹脂のみを使用した場
合、アンダー層中またはアンダー層上に添加剤(界面活
性剤)としてポリカルボン酸アルカリ塩を使用する事が
望ましい。添加量としては特に制約はないが、アンダー
層全固形分に対し0.05%〜5%の添加が好ましい。
添加量が0.05%未満であると、吸収係数Ka、接触
角を変化させるだけの効果が不十分であり5%を越える
と効果が飽和し、かつ経済的に不利である。ポリカルボ
ン酸アルカリ塩としては、2−プロペン酸ホモポリマー
ナトリウム塩及び25−フランジオンと2,4,4−
トリメチルペンテンとの共重合体のナトリウム塩、及び
ブタン二酸スルホ1,4−ビス(2−エチルヘキシル)
エステルナトリウム塩が好ましい。
On the other hand, the resin used for the under layer is S
When only a latex resin such as BR latex is used, it is desirable to use an alkali polycarboxylate as an additive (surfactant) in or on the under layer. The amount of addition is not particularly limited, but is preferably 0.05% to 5% based on the total solid content of the under layer.
If the addition amount is less than 0.05%, the effect of changing the absorption coefficient Ka and the contact angle is insufficient, and if it exceeds 5%, the effect is saturated and is economically disadvantageous. The polycarboxylic acid alkali salt, 2 - propenoic acid homopolymer sodium salt and 2, 5-furandione and 2,4,4
Sodium salt of a copolymer with trimethylpentene and sulfo-1,4-bis (2-ethylhexyl) butanedioate
Ester sodium salts are preferred.

【0011】また、本発明によるアンダー層中には、必
要に応じ有機充填材を添加してもよい。有機充填材とし
ては、発色能を持つフェノール誘導体、パラフィン、ア
ミド系等のワックスなどが挙げられる。
Further, an organic filler may be added to the under layer according to the present invention, if necessary. Examples of the organic filler include a phenol derivative having a coloring ability, paraffin, and an amide wax.

【0012】本発明におけるブレード塗工とは、ベベル
タイプやベントタイプのブレードを使用した塗工法に限
られずロールブレード等を使用した塗工法やビルブレー
ド塗工法等も包含するものである。又、ドウェルタイム
では、ロング、ショートに囚われないものである。加え
てブレード塗工はオフマシーンに限られず、抄紙機上に
設置したオンマシーンコーターで塗工してもよい。
The blade coating in the present invention is not limited to a coating method using a bevel type or vent type blade, but includes a coating method using a roll blade or the like, a bill blade coating method, and the like. Also, in dwell time, you are not restricted to long and short. In addition, the blade coating is not limited to the off-machine, but may be performed using an on-machine coater installed on a paper machine.

【0013】次に本発明に用いられるサーマル層形成素
材について述べる。本発明に於て用いられるロイコ染料
は単独または2種類以上混合して適用されるが、このよ
うなロイコ染料としてはこの種の記録材料に適用される
ものが任意に適用され、例えば、トリフェニルメタンフ
タリド系、トリアリルメタン系、フルオラン系、フェノ
チアジン系、チオフルオラン系、キサンテン系、インド
フタリル系、スピロピラン系、アザフタリド系、クロメ
ノピラゾール系、メチン系、ローダミンアニリノラクタ
ム系、ローダミンラクタム系、キナゾリン系、ジアザキ
サンテン系、ビスラクトン系等のロイコ化合物が好まし
く用いられる。このような化合物の例としては、例え
ば、以下に示すようなものが挙げられる。
Next, the material for forming a thermal layer used in the present invention will be described. The leuco dyes used in the present invention may be used alone or as a mixture of two or more kinds. As such leuco dyes, those applied to this type of recording material are arbitrarily applied. Methanephthalide, triallylmethane, fluoran, phenothiazine, thiofluoran, xanthene, indophthalyl, spiropyran, azaphthalide, chromenopyrazole, methine, rhodamine anilinolactam, rhodamine lactam, quinazoline Compounds, diazaxanthene compounds, bislactone compounds and the like are preferably used. Examples of such compounds include, for example, those shown below.

【0014】3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニ
ル)−フタリド、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
メチルアミノフタリド 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
エチルアミノフタリド 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ク
ロルフタリド 3,3−ビス(p−ジブチルアミノフェニル)フタリド 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフルオラン 3−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン 3−(N−メチル−N−イソアミルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン 3−(N−メチル−N−イソブチルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン 3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン 3−(N−メチル−N−アミルアミノ)−6−メチル−
7−アニリノフルオラン 3−(N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ)6−メ
チル−7−アニリノフルオラン 3−(N−メチル−N−iso−プロピルアミノ)−6
−メチル−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン 3−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン 3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン 3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラ
ン 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリクロ
ロアニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フル
オラン 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フル
オラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(2’,4’−
ジメチルアニリノ)フルオラン 3−(N,N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−
(N,N−ジベンジルアミノ)フルオラン ベンゾイルロイコメチレンブルー 6’−クロロ−8’−メトキシベンゾインドリノスピロ
ピラン 6’−ブロモ−8’−メトキシベンゾインドリノスピロ
ピラン 3−(2’−ヒドロキシ−4’−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2’−メトキシ−5’−クロロフェニル)
フタリド 3−(2’−ヒドロキシ−4’−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2’−メトキシ−5’−ニトロフェニル)
フタリド 3−(2’−ヒドロキシ−4’−ジエチルアミノフェニ
ル)−3−(2’−メトキシ−5’−メチルフェニル)
フタリド 3−(2’−メトキシ−4’−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2’−ヒドロキシ−4’−クロロ−5’−
メチルフェニル)フタリド 3−モルホリノ−7−(N−プロピルトリフルオロメチ
ルアニリノ)フルオラン 3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン 3−ピロリジノ−7−(ジ−p−クロロフェニル)メチ
ルアミノフルオラン 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン 3−(N−エチル−N−p−トルイジノ)−7−(α−
フェニルエチルアミノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−7−(o−メトキシカルボニルフ
ェニルエチル)フルオラン 3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノアミノフルオラン 2−クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−(p
−N−ブチルアニリノ)フルオラン 3,6−ビス(ジメチルアミノ)フルオレンスピロ
(9,3’)−6’−ジメチルアミノフタリド 3−(N−エチル−N−シクロヘキシルアミノ)−5、
6−ベンゾ−7−α−ナフチルアミノ−4’−ブロモフ
ルオラン 3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオ
ラン 3−(N−エチル−N−2−エトキシプロピルアミノ)
−6−メチル−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−テトラフルフリルアミノ)−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノ−
4’,5’−ベンゾフルオラン 3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−{1、1−
ビス(p−ジメチルアミノフェニル)エチレン−2−イ
ル}フタリド 3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−{1、1−
ビス(p−ジメチルアミノフェニル)エチレン−2−イ
ル}−6−ジメチルアミノフタリド 3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(1−p−
ジメチルアミノフェニル−1−フェニルエチレン−2−
イル)フタリド 3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(1−p−
ジメチルアミノフェニル−1−p−クロロフェニルエチ
レン−2−イル)−6−ジメチルアミノフタリド 3−(4’−ジメチルアミノ−2’−メトキシ)−3−
(1”−p−ジメチルアミノフェニル−1”−p−クロ
ロフェニル−1”、3”−ブタジエン−4”−イル)ベ
ンゾフタリド 3−(4’−ジメチルアミノ−2’−ベンジルオキシ)
−3−(1”−p−ジメチルアミノフェニル−1”−フ
ェニル−1”、3”−ブタジエン−4”−イル)ベンゾ
フタリド 3−ジメチルアミノ−6−ジメチルアミノ−フルオレン
−9−スピロ−3’(6’−ジメチルアミノ)フタリド 3,3−ビス{2−(p−ジメチルアミノフェニル)−
2−(p−メトキシフェニル)エテニル}−4、5、
6、7−テトラクロロフタリド 3−ビス{1、1−ビス(4−ピロリジノフェニル)エ
チレン−2−イル}−5、6−ジクロロ−4,7−ジブ
ロモフタリド ビス(p−ジメチルアミノスチリル)−1−ナフタレン
スルホニルメタン ビス(p−ジメチルアミノスチリル)−1−p−トリル
スルホニルメタン等。
3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -phthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl)- 6-diethylaminophthalide 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-chlorophthalide 3,3-bis (p-dibutylaminophenyl) phthalide 3-cyclohexylamino-6-chlorofluoran 3-dimethylamino-5 , 7-Dimethylfluoran 3- (N-methyl-N-isoamylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran 3- (N-methyl-N-isobutylamino) -6-methyl-7-anilino Fluoran 3- (Np-tolyl-N-ethylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran 3- (N-methyl-N- Amylamino) -6-methyl-
7-anilinofluoran 3- (N-methyl-N-cyclohexylamino) 6-methyl-7-anilinofluoran 3- (N-methyl-N-iso-propylamino) -6
-Methyl-7-anilinofluoran 3- (N-ethyl-N-tetrahydrofurfurylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran 3-diethylamino-7,8-benzfluoran 3-diethylamino-7 -Chlorofluorane 3-diethylamino-7-methylfluoran 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluoran 3-diethylamino-6-methyl-7- (M-trichloroanilino) fluoran 3-diethylamino-7- (o-chloroanilino) fluoran 3-dibutylamino-7- (o-chloroanilino) fluoran 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran 3-dibutyl Amino-6-methyl-7-anilinofluoran 3-diethylamino- - methyl-7- (2 ', 4'-
Dimethylanilino) fluoran 3- (N, N-diethylamino) -5-methyl-7-
(N, N-dibenzylamino) fluoran benzoyl leucomethylene blue 6'-chloro-8'-methoxybenzoindolinospiropyran 6'-bromo-8'-methoxybenzoindolinospiropyran 3- (2'-hydroxy-4'- Dimethylaminophenyl) -3- (2'-methoxy-5'-chlorophenyl)
Phthalide 3- (2'-hydroxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2'-methoxy-5'-nitrophenyl)
Phthalide 3- (2'-hydroxy-4'-diethylaminophenyl) -3- (2'-methoxy-5'-methylphenyl)
Phthalide 3- (2'-methoxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2'-hydroxy-4'-chloro-5'-
Methylphenyl) phthalide 3-morpholino-7- (N-propyltrifluoromethylanilino) fluoran 3-pyrrolidino-7-trifluoromethylanilinofluoran 3-diethylamino-5-chloro-7- (N-benzyl-tri Fluoromethylanilino) fluoran 3-pyrrolidino-7- (di-p-chlorophenyl) methylaminofluoran 3-diethylamino-5-chloro-7- (α-phenylethylamino) fluoran 3- (N-ethyl-N- p-Toluidino) -7- (α-
Phenylethylamino) fluoran 3-diethylamino-7- (o-methoxycarbonylphenylethyl) fluoran 3-diethylamino-5-methyl-7- (α-phenylethylamino) fluoran 3-diethylamino-7-piperidinoaminofluoran 2-chloro-3- (N-methyltoluidino) -7- (p
-N-butylanilino) fluorane 3,6-bis (dimethylamino) fluorenespiro (9,3 ')-6'-dimethylaminophthalide 3- (N-ethyl-N-cyclohexylamino) -5,
6-benzo-7-α-naphthylamino-4′-bromofluorane 3-diethylamino-6-chloro-7-anilinofluoran 3- (N-ethyl-N-2-ethoxypropylamino)
-6-methyl-7-anilinofluoran 3- (N-ethyl-tetrafurfurylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran 3-diethylamino-6-methyl-7-mesitidino-
4 ', 5'-benzofluoran 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- {1,1-
Bis (p-dimethylaminophenyl) ethylene-2-yl {phthalide 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- {1,1-
Bis (p-dimethylaminophenyl) ethylene-2-yl {-6-dimethylaminophthalide 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (1-p-
Dimethylaminophenyl-1-phenylethylene-2-
Yl) phthalide 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (1-p-
Dimethylaminophenyl-1-p-chlorophenylethylene-2-yl) -6-dimethylaminophthalide 3- (4′-dimethylamino-2′-methoxy) -3-
(1 "-p-dimethylaminophenyl-1" -p-chlorophenyl-1 ", 3" -butadiene-4 "-yl) benzophthalide 3- (4'-dimethylamino-2'-benzyloxy)
-3- (1 "-p-dimethylaminophenyl-1" -phenyl-1 ", 3" -butadiene-4 "-yl) benzophthalide 3-dimethylamino-6-dimethylamino-fluorene-9-spiro-3 '(6'-dimethylamino) phthalide 3,3-bis {2- (p-dimethylaminophenyl)-
2- (p-methoxyphenyl) ethenyl} -4,5,
6,7-tetrachlorophthalide 3-bis {1,1-bis (4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2-yl} -5,6-dichloro-4,7-dibromophthalide bis (p-dimethylamino Styryl) -1-naphthalenesulfonylmethane bis (p-dimethylaminostyryl) -1-p-tolylsulfonylmethane and the like.

【0015】また、本発明においては、顕色剤として電
子受容性の種々の化合物、例えばフェノール性化合物、
チオフェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及び
その金属塩等を使用することができ、その具体例として
は以下に示すものが挙げられるが、これらに限られるわ
けではない。
In the present invention, various electron-accepting compounds such as phenolic compounds are used as a developer.
Thiophenolic compounds, thiourea derivatives, organic acids and metal salts thereof can be used, and specific examples thereof include, but are not limited to, those shown below.

【0016】4,4’−イソプロピリデンジフェノー
ル、4,4’−イソプロピリデンビス−o−メチルフェ
ノール、4,4’−sec−ブチリデンビスフェノー
ル、4,4’−イソプロピリデンビス(2−tert−
ブチルフェノール、p−ニトロ安息香酸亜鉛、1,3,
5−トリス(4−tert−ブチル−3−ヒドロキシ−
2,6−ジメチルベンジルイソシアヌル酸、2,2−
(3,4’−ジヒドロキシフェニル)プロパン、ビス
(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)スルフィド、
4−(β(p−メトキシフェノキシ)エトキシ)サリチ
ル酸、1,7−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)
3,5−ジオキサヘプタン、1,5−ビス(4−ヒドロ
キシフェニルチオ)−3−オキサペンタン、フタル酸モ
ノベンジルエステルモノカルシウム塩、4,4’−シク
ロヘキシリデンジフェノール、4,4’−イソプロピリ
デンビス(2−クロロフェノール)、2,2’−メチレ
ンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノー
ル)、4,4’−ブチリデンビス(6−tert−ブチ
ル−2−メチルフェノール)、1,1,3−トリス(2
−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフェニ
ル)ブタン、4,4’−チオビス(6−tert−ブチ
ル−2−メチルフェノール)、4,4’−ジフェノ−ル
スルホン、4−イソプロポキシ−4’−ヒドロキシジフ
ェニルスルホン、4−ベンジロキシ−4’−ヒドロキシ
ジフェニルスルホン、4,4’−ジフェノールスルホキ
シド、p−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、p−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジル、プロトカテキユ酸ベンジル、
没食子酸ステアリル、没食子酸ラウリル、没食子酸オク
チル、1,3−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)プ
ロパン、N,N’−ジフェニルチオ尿素、N,N’−ジ
(m−クロロフェニル)チオ尿素、サリチルアニリド、
ビス−(4−ヒドロキシフェニル)酢酸メチル、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジル、1,3−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)ベンゼン、1,4−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)ベンゼン、2,4’−ジフ
ェノ−ルスルホン、2,2’−ジアリル−4,4’−ヒ
ドロキシフェニルスルホン、3,4−ジヒドロキシ−
4’−メチルジフェニルスルホン、1−アセチルオキシ
−2−ナフトエ酸亜鉛、2−アセチルオキシ−3−ナフ
トエ酸亜鉛、2−アセチルオキシ−1−ナフトエ酸亜
鉛、α、α−ビス(4−ヒドロキシフェニル)α−メチ
ルトルエン、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テ
トラブロモビスフェノ−ルA、テトラブロモビスフェノ
ールS、4,4’−チオビス(2−メチルフェノール−
4,4’−チオビス(2−クロロフェノール)等。
4,4'-isopropylidene diphenol, 4,4'-isopropylidenebis-o-methylphenol, 4,4'-sec-butylidenebisphenol, 4,4'-isopropylidenebis (2-tert −
Butylphenol, zinc p-nitrobenzoate, 1,3
5-tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-
2,6-dimethylbenzyl isocyanuric acid, 2,2-
(3,4′-dihydroxyphenyl) propane, bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) sulfide,
4- (β (p-methoxyphenoxy) ethoxy) salicylic acid, 1,7-bis (4-hydroxyphenylthio)
3,5-dioxaheptane, 1,5-bis (4-hydroxyphenylthio) -3-oxapentane, monobenzyl phthalate monocalcium salt, 4,4′-cyclohexylidene diphenol, 4,4′- Isopropylidenebis (2-chlorophenol), 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-butylidenebis (6-tert-butyl-2-methylphenol), 1,1 , 3-tris (2
-Methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane, 4,4'-thiobis (6-tert-butyl-2-methylphenol), 4,4'-diphenol sulfone, 4-isopropoxy-4'- Hydroxydiphenylsulfone, 4-benzyloxy-4′-hydroxydiphenylsulfone, 4,4′-diphenolsulfoxide, isopropyl p-hydroxybenzoate, benzyl p-hydroxybenzoate, benzyl protocatechulate,
Stearyl gallate, lauryl gallate, octyl gallate, 1,3-bis (4-hydroxyphenylthio) propane, N, N'-diphenylthiourea, N, N'-di (m-chlorophenyl) thiourea, salicyl Anilide,
Methyl bis- (4-hydroxyphenyl) acetate, benzyl bis (4-hydroxyphenyl) acetate, 1,3-bis (4-hydroxyphenyl) benzene, 1,4-bis (4-hydroxyphenyl) benzene, 2,4 '-Diphenol sulfone, 2,2'-diallyl-4,4'-hydroxyphenyl sulfone, 3,4-dihydroxy-
4'-methyldiphenyl sulfone, zinc 1-acetyloxy-2-naphthoate, zinc 2-acetyloxy-3-naphthoate, zinc 2-acetyloxy-1-naphthoate, α, α-bis (4-hydroxyphenyl ) Α-methyltoluene, antipyrine complex of zinc thiocyanate, tetrabromobisphenol A, tetrabromobisphenol S, 4,4′-thiobis (2-methylphenol-
4,4'-thiobis (2-chlorophenol) and the like.

【0017】本発明の感熱記録材料を製造するには、ロ
イコ染料、顕色剤、及びそのほかの助剤を支持体上に支
持結合させればよい。この場合の結合剤としては、慣用
の種々の結合剤を適量用いることができ、その具体例と
しては以下のものが挙げられる。
In order to produce the heat-sensitive recording material of the present invention, a leuco dye, a color developer, and other auxiliaries may be supported on a support. In this case, as the binder, various conventional binders can be used in appropriate amounts, and specific examples thereof include the following.

【0018】ポリビニルアルコール、澱粉及びその誘導
体、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、
エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル
酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド/ア
クリル酸エステル共重合体、アクリルアミド/アクリル
酸エステル/メタアクリル酸三元共重合体、スチレン/
無水マイレン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン/無
水マイレン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミ
ド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性
高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアク
リル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、塩化ビニ
ル/酢酸ビニル共重合体、エチレン/酢酸ビニル共重合
体等のエマルジョンやスチレン/ブタジエン/アクリル
系共重合体等のラテックス等。
Polyvinyl alcohol, starch and derivatives thereof, methoxycellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, methylcellulose,
Cellulose derivatives such as ethyl cellulose, sodium polyacrylate, polyvinylpyrrolidone, acrylamide / acrylate copolymer, acrylamide / acrylate / methacrylic acid terpolymer, styrene /
Alkaline salt of maleic anhydride copolymer, alkali salt of isobutylene / maleic anhydride copolymer, water-soluble polymers such as polyacrylamide, sodium alginate, gelatin and casein, as well as polyvinyl acetate, polyurethane, polyacrylate and polyacrylate Emulsions such as methacrylates, vinyl chloride / vinyl acetate copolymers, ethylene / vinyl acetate copolymers, and latexes such as styrene / butadiene / acrylic copolymers.

【0019】また、本発明においては、感度向上剤とし
て種々の熱可融性物質を併用することができ、その具体
例としては以下に示すものが挙げられるが、これに限ら
れるわけでわない。
In the present invention, various heat-fusible substances can be used in combination as a sensitivity enhancer, and specific examples thereof include the following, but are not limited thereto. .

【0020】ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸類、ス
テアリン酸アミド、パルチミン酸アミド等の脂肪酸アミ
ド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、
ステアリン酸カルシウム、パルチミン酸亜鉛、ベヘン酸
亜鉛等の脂肪酸金属塩類、p−ベンジルビフェニル、タ
ーフェニル、トリフェニルメタン、p−ベンジルオキシ
安息香酸ベンジル、β−ベンジルオキシナフタレン、β
−ナフトエ酸フェニル、1 −ヒドロキシ−2 −ナフトエ
酸フェニル、1 −ヒドロキシ− 2−ナフトエ酸メチル、
ジフェニルカーボーネート、グレヤコールカーボネー
ト、テレフタル酸ジベンシル、テレフタル酸ジメチル、
1,4-ジメトキシナフタレン、1,4 −ジエトキシナフタレ
ン、1,4 −ジベンジロキシナフタレン、1,2 −ジフェノ
キシエタン、1,2 −ビス(3 −メチルフェノキシ)エタ
ン、1,2 −ビス(4 −メチルフェノキシ)エタン、1,4
−ジフェノキシブタン、1,4 −ジフェノキシ−2 −ブテ
ン、1,2 −ビス(4 −メトキシフェニルチオ)エタン、
ジベンゾイルメタン、1,4 −ジフェニルチオブタン、1,
4 −ジフェニルチオ−2 −ブテン、1,3−ビス(2 −ビ
ニルオキシエトキシ)ベンゼン、1,4 −ビス(2 −ビニ
ルオキシエトキシ)ベンゼン、p−(2 −ビニルオキシ
エトキシ)ビフェニル、p−アリールオキシビフェニ
ル、p−プロパギルオキシビフェニル、ジベンゾイルオ
キシメタン、ジベンゾイルオキシプロパン、ジベンジル
ジスルフィド、1,1 −ジフェニルエタノール、1,1 −ジ
フェニルプロパノール、p−ベンジルオキシベンジルア
ルコール、1,3 −フェノキシ−2 −プロパノール、N−
オクタデシルカルバモイル−p−メトキシカルボニルベ
ンゼン、N−オクタデシルカルバモイルベンゼン、1,2
−ビス(4 −メトキシフェノキシ)プロパン、1,5 −ビ
ス(4 −メトキシフェノキシ)−3 −オキサペンタン、
シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ビス(4−メチルベンジ
ル)、シュウ酸ビス(4−クロロベンジル)等。
Fatty acids such as stearic acid and behenic acid, fatty acid amides such as stearic acid amide and palmitic acid amide, zinc stearate, aluminum stearate;
Fatty acid metal salts such as calcium stearate, zinc palmitate, and zinc behenate, p-benzylbiphenyl, terphenyl, triphenylmethane, benzyl p-benzyloxybenzoate, β-benzyloxynaphthalene, β
Phenyl naphthoate, 1-hydroxy-2-phenyl naphthoate, methyl 1-hydroxy-2-naphthoate,
Diphenyl carbonate, gliacol carbonate, dibensil terephthalate, dimethyl terephthalate,
1,4-dimethoxynaphthalene, 1,4-diethoxynaphthalene, 1,4-dibenzyloxynaphthalene, 1,2-diphenoxyethane, 1,2-bis (3-methylphenoxy) ethane, 1,2-bis (4-methylphenoxy) ethane, 1,4
-Diphenoxybutane, 1,4-diphenoxy-2-butene, 1,2-bis (4-methoxyphenylthio) ethane,
Dibenzoylmethane, 1,4-diphenylthiobutane, 1,
4-diphenylthio-2-butene, 1,3-bis (2-vinyloxyethoxy) benzene, 1,4-bis (2-vinyloxyethoxy) benzene, p- (2-vinyloxyethoxy) biphenyl, p- Aryloxybiphenyl, p-propargyloxybiphenyl, dibenzoyloxymethane, dibenzoyloxypropane, dibenzyldisulfide, 1,1-diphenylethanol, 1,1-diphenylpropanol, p-benzyloxybenzyl alcohol, 1,3- Phenoxy-2-propanol, N-
Octadecylcarbamoyl-p-methoxycarbonylbenzene, N-octadecylcarbamoylbenzene, 1,2
-Bis (4-methoxyphenoxy) propane, 1,5-bis (4-methoxyphenoxy) -3-oxapentane,
Dibenzyl oxalate, bis (4-methylbenzyl) oxalate, bis (4-chlorobenzyl) oxalate and the like.

【0021】また、本発明に於ては、種々慣用の充填剤
を適量用いることができ、具体例としては、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、シリ
カ、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、
クレー、タルク、表面処理した炭酸カルシウムやシリカ
の無機微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂を挙げること
ができる。その他の添加物質としてはステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム等の滑剤、各種の界面活性
剤、消泡剤が必要に応じ加えられる。
In the present invention, various conventional fillers can be used in an appropriate amount. Specific examples thereof include calcium carbonate, magnesium carbonate, titanium oxide, zinc oxide, silica, aluminum hydroxide and zinc hydroxide. , Barium sulfate,
In addition to clay, talc, inorganic fine powder of surface-treated calcium carbonate and silica, urea-formalin resin can be used. As other additives, lubricants such as zinc stearate and calcium stearate, various surfactants, and antifoaming agents are added as required.

【0022】支持体としては、紙、合成紙、フィルム等
が挙げられる。尚、必要に応じ保護層を設けることがで
き、また、スーパーカレンダー等によって表面処理でき
Examples of the support include paper, synthetic paper, film and the like. In addition, a protective layer can be provided if necessary, and surface treatment can be performed using a super calendar or the like.

【0023】[0023]

【実施例】以下に本発明をさらに具体的に説明するため
に、実施例を示すが、もちろんこれらに限定されるもの
ではない。また、実施例中の部及び%は特に断らない限
り、重量部及び重量%を示す。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, which, of course, are not intended to limit the scope of the present invention. Parts and% in Examples are parts by weight and% by weight unless otherwise specified.

【0024】実施例1 次の配合からなる混合物をディスパーにて撹拌分散して
アンダー層形成液[A液]を調節した。 [A液] スチレン/アクリル共重合体の中空体(固形分37%) 60部 (中空率30〜35%、粒子外径0.4〜0.5μm) スレン/ブタジエン共重合体(固形分50%) 10部 イタコン酸変性ポリビニールアルコール水溶液(固形分5%) 15部 水 15部 また次の配合からなる混合物をサンドグラインダーで平
均粒子径が1〜2μmになるように粉砕分散して[B
液][C液]とした。 [B液] 3−ジブチルアミノ−6メチル−7アニリノフルオラン 30部 酸化珪素顔料 10部 10%ポリビニールアルコール水溶液 20部 水 40部 [C液] ビスフェノールA 10部 シュウ酸ジベンジル 10部 水酸化アルミニウム 20部 スルホン変性ポリビニールアルコール水溶液(固形分10%) 20部 水 40部 続いて[B液]:[C液]=1:6の重量比で混合撹拌
してサーマル層形成液を調整した。次に[A液]を坪量
50g/m2の市販上質紙に乾燥付着量が5g/m2とな
るようにブレード塗工法にて塗布乾燥し、この上に上記
サーマル層形成液を乾燥付着量4g/m2となるように
ブレード塗工法にて塗布乾燥し、さらにスーパーカレン
ダーにより表面処理を行い本発明の感熱記録体を得た。
Example 1 A mixture having the following composition was stirred and dispersed with a disper to prepare an underlayer forming liquid [liquid A]. [A solution] styrene / hollow acrylic copolymer (solid content 37%) 60 parts (hollow ratio 30% to 35%, outer particle diameter 0.4 to 0.5 [mu] m) scan switch Ren / butadiene copolymer (solid 50%) 10 parts Itaconic acid-modified polyvinyl alcohol aqueous solution (solid content 5%) 15 parts Water 15 parts Also, a mixture having the following composition is pulverized and dispersed by a sand grinder so that the average particle diameter becomes 1-2 μm. [B
Liquid] [liquid C]. [Solution B] 3-Dibutylamino-6methyl-7anilinofluoran 30 parts Silicon oxide pigment 10 parts 10% polyvinyl alcohol aqueous solution 20 parts Water 40 parts [Solution C] Bisphenol A 10 parts Dibenzyl oxalate 10 parts Hydroxide Aluminum 20 parts Sulfone-modified polyvinyl alcohol aqueous solution (solid content 10%) 20 parts Water 40 parts Subsequently, the mixture was stirred and mixed at a weight ratio of [liquid B]: [liquid C] = 1: 6 to prepare a thermal layer forming liquid. . Next, [Liquid A] is applied to a commercially available high-quality paper having a basis weight of 50 g / m 2 by a blade coating method so as to have a dry adhesion amount of 5 g / m 2, and then dried. the amount 4g / m 2 and composed so coated and dried at a blade coating method to give direct thermal recording material of the performed present invention to a surface treatment by further supercalender.

【0025】実施例2 実施例1[A液]中イタコン酸変性ポリビニールアルコ
ール水溶液(固形分5%)をメチルセルロース水溶液
(固形分5%)に変えた以外は実施例1と同様にして本
発明の感熱記録体を得た。
Example 2 Example 1 Itaconic acid-modified polyvinyl alcohol in [solution A]
Except for changing the Lumpur solution (5% solids) in aqueous solution of methyl cellulose (5% solids) was obtained direct thermal recording material of the present invention in the same manner as in Example 1.

【0026】実施例3 実施例1[A液]中イタコン酸変性ポリビニールアルコ
ール水溶液(固形分5%)をヒドキシエチルセルロー
ス(固形分5%)に変えた以外は実施例1と同様にして
本発明の感熱記録体を得た。
Example 3 Example 1 Itaconic acid-modified polyvinyl alcohol in [solution A]
Except for changing the Lumpur solution (5% solids) to hydroxyaldehyde cellulose (5% solids) was obtained direct thermal recording material of the present invention in the same manner as in Example 1.

【0027】実施例4 [D液] スチレン/アクリル共重合体の中空体(固形分37%) 60 (中空率30〜35%、粒子外径0.4〜0.5μm) メチレン/ブタジエン共重合体(固形分50%) 10 2−プロペン酸ホモポリマーナトリウム塩 0.1部 水 29.9部 実施例1[A液]を[D液]に変えた以外は実施例1と
同様にして本発明の感熱記録体を得た。
Example 4 [Solution D] Hollow body of styrene / acrylic copolymer (solid content 37%) 60 parts (hollow ratio 30-35%, particle outer diameter 0.4-0.5 μm) methylene / butadiene copolymer Polymer (solid content: 50%) 10 parts 2-propenoic acid homopolymer sodium salt 0.1 part Water 29.9 parts Example 1 Same as Example 1 except that [Solution A] was changed to [Solution D]. to obtain a sensitive thermal recording material of the present invention Te.

【0028】実施例5 実施例4[D液]中の2−プロペン酸ホモポリマーナト
リウム塩を2,5−フランジオンと2,4,4−トリメ
チルペンテンとの共重合体のナトリウム塩に変えた以外
は実施例1と同様にして本発明の感熱記録体を得た。
Example 5 Example 4 The sodium salt of 2-propenoic acid homopolymer in [Solution D] was changed to the sodium salt of a copolymer of 2,5-furandione and 2,4,4-trimethylpentene. except to obtain direct thermal recording material of the present invention in the same manner as in example 1.

【0029】実施例6 実施例4[D液]中の2−プロペン酸ホモポリマーナト
リウム塩をブタン二酸スルホ1,4−ビス(2−エチル
ヘキシル)エステルナトリウム塩に変えた以外は実施例
1と同様にして本発明の感熱記録体を得た。
Example 6 Example 4 Example 1 was repeated except that the sodium salt of 2-propenoic acid homopolymer in [solution D] was changed to sodium salt of butanediacid sulfo-1,4-bis (2-ethylhexyl) ester. to obtain a sensitive thermal recording material of the present invention in a similar manner.

【0030】比較例1 実施例1[A液]中のイタコン酸変性ポリビニールアル
コール水溶液を除く以外は実施例1と同様にして感熱記
録体を得た。
Comparative Example 1 A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the aqueous solution of itaconic acid-modified polyvinyl alcohol in [Liquid A] was not used.

【0031】比較例2 実施例1[A液]中のイタコン酸変性ポリビニールアル
コール水溶液15部をエチルセルロース0.75部トル
エン14.25部に変えた以外は実施例1と同様にして
感熱記録体を得た。
Comparative Example 2 A heat-sensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 1 except that 15 parts of the aqueous solution of itaconic acid-modified polyvinyl alcohol in [Liquid A] was changed to 0.75 parts of ethyl cellulose and 14.25 parts of toluene. I got

【0032】比較例3 実施例1[A液]中のイタコン酸変性ポリビニールアル
コールをスチレン/マレイン系のサイズ剤に変えた以外
は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
Comparative Example 3 A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the itaconic acid-modified polyvinyl alcohol in [Liquid A] was changed to a styrene / maleic sizing agent.

【0033】比較例4 実施例1[A液]中にエチレングリコール(5%水溶
液)を15部添加した以外は、実施例1と同様にして感
熱記録体を得た。
Comparative Example 4 A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that 15 parts of ethylene glycol (5% aqueous solution) was added to [Liquid A].

【0034】<評価> (1) アンダーコート層を設けた支持体についてブリ
ストー法(J.TAPPI紙パルプ試験方法No.51
−87)に従い、水に対する吸収係数を測定した。 (2) アンダーコート層を設けた支持体について協和
界面科学(株)社製の自動接触角計CA−Zにて滴下液
4μlにて接触角を測定した。 (3) 印字特性:松下電子部品(株)感熱印字装置に
てサーマルヘッド印加電力0.68w/ドット・1ライ
ン 記録時間5msec/l、走査線密度8×7.7ド
ット/mmの条件でパルス巾0.25msec及び0.
3msecで印字し、そのときの画像濃度と地肌濃度を
マクベス濃度系RD−914を用い測定し、加えて印字
画像の均一発色性について○良好〜×不良評価も行っ
た。
<Evaluation> (1) The support provided with the undercoat layer was subjected to the Bristow method (J. TAPPI paper pulp test method No. 51).
-87), the absorption coefficient for water was measured. (2) With respect to the support provided with the undercoat layer, the contact angle was measured with 4 μl of the dropping solution using an automatic contact angle meter CA-Z manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. (3) Printing characteristics: Thermal printing power applied by Matsushita Electronic Components Co., Ltd. Thermal printing head: 0.68 w / dot / 1 line Recording time: 5 msec / l, scanning line density: 8 × 7.7 dots / mm 0.25 msec width and 0.
Printing was performed at 3 msec, and the image density and background density at that time were measured using Macbeth density system RD-914. In addition, the evaluation of good to bad was also performed for uniform color development of the printed image.

【0035】[0035]

【表1】 [Table 1]

【0036】[0036]

【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明に
よれば、ブレード塗工法によりプラスティック系非発泡
中空体を用いた断熱アンダー層を有する支持体上にサー
マル層を積層した場合に、高感度で発色均一性に優れる
感熱記録体を提供できることが確認された。
As is apparent from the above description, according to the present invention, when a thermal layer is laminated on a support having a heat-insulating underlayer using a plastic-based non-foamed hollow body by a blade coating method, and Turkey can provide a thermosensitive recording material excellent in color uniformity with high sensitivity was confirmed.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B41M 5/28 - 5/34 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on front page (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) B41M 5/28-5/34

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 ラテックス樹脂及びプラスチック系非発
泡中空体を用いたアンダー層を有する基体上にブレード
塗工法によりサーマル層を積層してなる感熱記録体であ
って、該アンダー層が、さらに、水溶性樹脂を全樹脂固
形分に対し5%以上含有し、ブリストー法(J.TAP
PI紙パルプ試験法No.51−87)による水に対す
る吸収係数Kaが0.25ml/m2・msec1/2以上
でありかつ水との接触角が60度以下であることを特徴
とする感熱記録体。
1. A latex resin and plastic type non-elastomer
Heat-sensitive recording material der formed by laminating a thermal layer by a blade coating method on a substrate having an under layer using a foam hollow body
Thus, the under layer further fixes the water-soluble resin to the entire resin.
5% or more based on the form fraction, and the Bristow method (J. TAP)
PI paper pulp test method No. 51-87) A heat-sensitive recording material characterized by having an absorption coefficient Ka for water of 0.25 ml / m 2 · msec 1/2 or more and a contact angle with water of 60 degrees or less .
【請求項2】 アンダー層形成樹脂として用いる水溶性
樹脂の添加量が全樹脂固形分に対し5%〜30%である
ことを特徴とする請求項1記載の感熱記録体。
2. The heat-sensitive recording medium according to claim 1, wherein the amount of the water-soluble resin used as the resin for forming the under layer is 5% to 30% based on the total resin solid content .
【請求項3】 ラテックス樹脂及びプラスチック系非発
泡中空体を用いたアンダー層を有する基体上にブレード
塗工法によりサーマル層を積層してなる感熱記録体であ
って、該アンダー層が、さらに、2−プロペン酸ホモポ
リマーナトリウム塩及び2,5−フランジオンと2,
4,4−トリメチルペンテンとの共重合体のナトリウム
塩、ブタン二酸スルホ1,4−ビス(2−エチルヘキシ
ル)エステルナトリウム塩から選択されるポリカルボン
酸アルカリ塩を含有し、ブリストー法(J.TAPPI
紙パルプ試験法No.51−87)による水に対する吸
収係数Kaが0.25ml/m 2 ・msec 1/2 以上であ
りかつ水との接触角が60度以下であることを特徴とす
る感熱記録体。
3. A latex resin and plastic type non-elastomer
Blade on substrate with underlayer using foam hollow body
This is a thermal recording medium with a thermal layer laminated by a coating method.
Thus, the under layer further comprises a 2-propenoic acid homopolymer.
Rimmer sodium salt and 2,5-furandion and 2,
Sodium copolymer with 4,4-trimethylpentene
Salt, butanedioic acid sulfo 1,4-bis (2-ethylhexyl
G) Polycarboxylic acid selected from ester sodium salt
Containing acid-acid alkali salts and the Bristow method (J. TAPPI
Paper pulp test method No. 51-87)
The yield coefficient Ka is 0.25 ml / m 2 · msec 1/2 or more
And the contact angle with water is not more than 60 degrees.
Thermosensitive recording medium.
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