JP3152988B2 - Refractory - Google Patents
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は溶融金属例えば溶鋼を収
容し処理する窯炉、取鍋、タンデッシュ、真空脱ガス装
置およびノズル、浸漬管、等の溶鋼流通管、ストッパー
等付帯設備に使用される耐火材に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention is used for kilns, ladle, tundish, vacuum degassing apparatus, nozzles, immersion pipes and other molten steel distribution pipes for accommodating and processing molten metal such as molten steel, and auxiliary equipment such as stoppers. Refractory materials.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、例えば連続鋳造による鋼の製造に
おいては、鋼材品質の厳格化と生産性向上の要求に伴な
い、溶鋼汚染のない耐火物が求められ、また生産性に悪
影響を与えるノズルの閉塞が大きな問題となっている。
従来広く使用されているＡｌ2Ｏ3−Ｃ質の浸漬ノズルに
あっては、使用中に内面あるいは吐出口付近に多量のＡ
ｌ2Ｏ3が付着し、鋳造中止に追い込まれることもめずら
しくない。この問題を解決するために、従来から多くの
努力が払われてきた。しかし、この浸漬ノズルにおける
閉塞現象は解決されたとは云い難い。2. Description of the Related Art In recent years, for example, in the production of steel by continuous casting, refractories free of molten steel contamination have been demanded along with demands for stricter steel quality and improvement in productivity, and a nozzle which adversely affects productivity has been required. Obstruction is a major problem.
In an Al 2 O 3 -C immersion nozzle which has been widely used in the past, a large amount of A
It is not uncommon for l 2 O 3 to adhere and be forced to stop casting. Many efforts have been made in the past to solve this problem. However, it is difficult to say that the clogging phenomenon in the immersion nozzle has been solved.
【０００３】この問題を解決するために、最近ＣａＺｒ
Ｏ3を含有した浸漬ノズル用耐火材が開発され（特開昭
５７−７１８６０号公報）、試用されるようになってき
た。この耐火材を浸漬ノズル（以下単にノズルという）
に用いた場合ＣａＺｒＯ3がＡｌ2Ｏ3と反応して低融点
物質を生成し、ノズルの表面にとどまらずに溶流するた
め、結果として、ノズルにＡｌ2Ｏ3の付着がなく、ノズ
ル閉塞を防止することが可能である。In order to solve this problem, recently, CaZr
A refractory material for immersion nozzles containing O 3 has been developed (Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-71860) and has come to be used on a trial basis. This refractory material is immersed in a nozzle (hereinafter simply referred to as a nozzle)
When used for CaZrO 3, it reacts with Al 2 O 3 to produce a low-melting substance, which flows without remaining on the surface of the nozzle. As a result, there is no adhesion of Al 2 O 3 to the nozzle and the nozzle is clogged. Can be prevented.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかし、ＣａＺｒＯ3
を含有したノズルを用いても、このような反応が安定的
に生成せず、閉塞防止効果が十分に発現しない場合があ
り、このノズル閉塞防止効果を安定的かつ効果的に発現
させることが、ＣａＺｒＯ3含有ノズル使用のための大
きな技術的課題になっている。However, CaZrO 3
Even if a nozzle containing is used, such a reaction is not stably generated, and the clogging prevention effect may not be sufficiently exhibited, and the nozzle clogging prevention effect may be stably and effectively expressed. It has become a major technical challenge for using CaZrO 3 -containing nozzles.
【０００５】ＣａＺｒＯ3を含有した浸漬ノズルにおい
て十分な閉塞防止効果があったと見られる使用後ノズル
を解析した結果、表面にはＣａＺｒＯ3が分解して生じ
たＺｒＯ2と、ここからのＣａＯと酸化防止剤起源のＳ
ｉＯ2、さらに溶鋼起因のＡｌ2Ｏ3からなるＣａＯ−Ｓ
ｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3系の低融点物質が検出された。As a result of analyzing a post-use nozzle which is considered to have a sufficient clogging prevention effect in the immersion nozzle containing CaZrO 3 , it was found that ZrO 2 formed by the decomposition of CaZrO 3 and CaO from the S from inhibitor
CaO-S composed of iO 2 and Al 2 O 3 caused by molten steel
low melting point material iO 2 -Al 2 O 3 system is detected.
【０００６】このことから、ＣａＺｒＯ3を効果的にＡ
ｌ2Ｏ3と作用させ、ノズル閉塞を防止するためには、予
めＣａＺｒＯ3を分解させ、低融点物質を生成させてお
くことが効果的であると考えられ、このＣａＺｒＯ3の
分解を促進させるためには、ＳｉＯ2添加が効果的であ
ると考えられる（特開平２−２０７９５１号公報）。し
かし、ＳｉＯ2は容易に還元されて溶鋼に酸素を供給す
ることになり、溶鋼中のＡｌを酸化してＡｌ2Ｏ3を生成
させ、溶鋼汚染を招くなどの問題がある。[0006] From this, CaZrO 3 is effectively converted to A
In order to prevent the nozzle from clogging by acting with l 2 O 3 , it is considered effective to decompose CaZrO 3 in advance to generate a low-melting-point substance, and to promote the decomposition of CaZrO 3 . To this end, it is considered that the addition of SiO 2 is effective (Japanese Patent Laid-Open No. 2-207951). However, SiO 2 is easily reduced to supply oxygen to the molten steel, and Al in the molten steel is oxidized to form Al 2 O 3 , which causes problems such as contamination of the molten steel.
【０００７】このＳｉＯ2の反応のメカニズムについて
述べると、このＳｉＯ2は高温状態では、ノズル中のＣ
ａＺｒＯ3と反応して、ノズル表面にＺｒＯ2とＣａＯ−
ＳｉＯ2系の低融点物質を生成し、溶鋼に接触して溶鋼
の温度、すなわち１５５０℃程度となると溶融状態にな
り、このＣａＯ−ＳｉＯ2系溶融物には、溶鋼起源のＡ
ｌ2Ｏ3が溶け込み、ＣａＯ−ＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3組成の
溶融物を生成する。この溶融物はＣａＯ−ＳｉＯ2系溶
融物よりもさらに低融点のものであり、高温状態では溶
流し、ノズルの閉塞が防止されるものと考えられる。[0007] describe the mechanism of the reaction of the SiO 2, the SiO 2 in the high temperature state, C in the nozzle
reacts with aZrO 3, and ZrO 2 to the nozzle surface CaO-
A SiO 2 -based low-melting substance is generated and brought into a molten state at the temperature of the molten steel, that is, about 1550 ° C. upon contact with the molten steel, and the CaO—SiO 2 -based molten material contains A originating from the molten steel.
dissolves l 2 O 3, to produce a melt of the CaO-SiO 2 -Al 2 O 3 composition. This melt has a lower melting point than the CaO—SiO 2 -based melt, and it is considered that the melt flows in a high temperature state to prevent nozzle clogging.
【０００８】ＣａＯ−ＳｉＯ2系溶融物へのＡｌ2Ｏ3の
溶け込みの度合は、ＣａＯ−ＳｉＯ2系溶融物のＣａＯ
／ＳｉＯ2比の上昇に伴って高くなる傾向がある。従っ
てＡｌ2Ｏ3を多く溶け込ませてノズル表面へのＡｌ2Ｏ3
付着の防止効果を高めるためには、ＳｉＯ2添加量を減
じるか、ＣａＯ量を増加させることが有効と云える。し
かし、ＣａＺｒＯ3を耐火物素材として使用している限
り、その耐火物特性を確保する上でＣａＯの量をやみく
もに増加させることはできない。また、ＳｉＯ2を減じ
ると、ＣａＺｒＯ3が分解し難くなることから、これら
の適量添加が課題となっている。また、ノズルの耐火特
性を得るために一般に炭素材として鱗状黒鉛が使用され
ているが例えば極低炭素鋼を鋳造する際等溶鋼中へ炭素
が溶け出すことがあり所望の極低炭素鋼が得られない場
合があることから、このような鋼種を鋳造する場合に
は、ノズル中の炭素量を減らすことも課題となってい
る。本発明は、これらの課題を同時に解決する耐火材と
連続鋳造用ノズルを提供するものである。[0008] The degree of penetration of the Al 2 O 3 to CaO-SiO 2 based melt of CaO-SiO 2 based melt CaO
It tends to increase as the / SiO 2 ratio increases. Therefore, a large amount of Al 2 O 3 is dissolved and Al 2 O 3
In order to enhance the effect of preventing adhesion, it can be said that it is effective to reduce the amount of added SiO 2 or increase the amount of CaO. However, as long as CaZrO 3 is used as a refractory material, the amount of CaO cannot be blindly increased to secure the refractory properties. In addition, when SiO 2 is reduced, CaZrO 3 becomes difficult to decompose. Therefore, the addition of these in an appropriate amount has been a problem. In addition, scale graphite is generally used as a carbon material in order to obtain the refractory properties of the nozzle.However, for example, when casting ultra-low carbon steel, carbon may be dissolved into molten steel, and a desired ultra-low carbon steel is obtained. In some cases, when casting such a steel type, reducing the amount of carbon in the nozzle is also an issue. The present invention provides a refractory material and a nozzle for continuous casting that simultaneously solve these problems.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明の第１の発明は、
ＣａＯ成分を５〜３５重量％含有しＺｒＯ2成分を６５
〜９５重量％を含有する粒子６０〜８０重量％と、Ｃａ
Ｏ−ＳｉＯ 2 系化合物のうちの一種または二種以上を２
〜３０重量％と、炭素材とＢＮを両方合わせて１０〜５
０重量％を含有することを特徴とする耐火材であり、第
２の発明は第１の発明において、ＣａＯ成分を５〜３５
重量％含有しＺｒＯ2成分を６５〜９５重量％含有する
粒子６０〜８０重量％とＣａＯ−ＳｉＯ 2 系化合物のう
ちの一種または二種以上２〜３０重量％を予め混合、熱
処理したものであることを特徴とする耐火材である。Means for Solving the Problems A first invention of the present invention is:
65 ZrO 2 component contains CaO component 5 to 35 wt%
And particles 60 to 80% by weight containing 95% by weight, Ca
One or two or more of the O-SiO 2 compounds
-30% by weight and 10-5 in total of both carbon material and BN
A second aspect of the present invention relates to the refractory material according to the first aspect, wherein the CaO component is 5 to 35%.
Premixed 2-30 wt% one or two or more of the particles 60 to 80 wt% and CaO-SiO 2 compound containing 65 to 95 wt% of ZrO 2 component contained by weight% is obtained by heat treatment It is a refractory material characterized by the above.
【００１０】本発明者等は前記課題を解決するために種
々検討を重ねた結果、ＣａＯとＺｒＯ2を主成分とする
耐火粒子、例えばＣａＺｒＯ3にＣａＯ−ＳｉＯ2系化合
物、すなわちＣａＳｉＯ3、Ｃａ3Ｓｉ2Ｏ7、Ｃａ2Ｓｉ
Ｏ4、Ｃａ3ＳｉＯ5などを配合すると、ＣａＺｒＯ3と反
応してＣａＯ／ＳｉＯ2比の高い物質が生成し、さらに
炭素材の配合を減らしＢＮを添加することによって、上
記の課題が同時に解決されることがわかった。The present inventors have conducted various studies in order to solve the above-mentioned problems. As a result, refractory particles containing CaO and ZrO 2 as main components, for example, CaZrO 3 are added to CaO—SiO 2 compounds, ie, CaSiO 3 , 3 Si 2 O 7 , Ca 2 Si
When O 4 , Ca 3 SiO 5, etc. are blended, the above-mentioned problems are simultaneously solved by reacting with CaZrO 3 to generate a substance having a high CaO / SiO 2 ratio, and further reducing the blending of the carbon material and adding BN. It turned out to be.
【００１１】本発明はこれらの知見に基づきなされたも
のである。例えば、連続鋳造用浸漬ノズルの例でいう
と、このノズルを形成しているＣａＺｒＯ3は、高温条
件下ではＣａＳｉＯ3、Ｃａ3Ｓｉ2Ｏ7、Ｃａ2ＳｉＯ4、
Ｃａ3ＳｉＯ5やＢＮと反応してＺｒＯ2とＣａＯ−Ｓｉ
Ｏ2−Ｂ2Ｏ3系の低融点物質を生成する。このような成
分系を用いた場合、ＳｉＯ2単独で添加した場合に比
し、低融点物質の生成効率が良くなり、ＣａＯ−ＳｉＯ
2成分の添加量を少量化することができ、特にＢＮの添
加効果によって、耐火特性を低下させることなくノズル
形成成分としてのＣ添加量を少量化することができる。
したがって、ＳｉＯ2、Ｃの溶鋼の溶け込み量を減少し
て溶鋼汚染の心配を解消することができる。The present invention has been made based on these findings. For example, in the case of an immersion nozzle for continuous casting, CaZrO 3 forming this nozzle is, under high temperature conditions, CaSiO 3 , Ca 3 Si 2 O 7 , Ca 2 SiO 4 ,
Reacts with Ca 3 SiO 5 and BN to form ZrO 2 and CaO—Si
O 2 -B generates the 2 O 3 based low-melting substance. When such a component system is used, the generation efficiency of the low-melting substance is improved as compared with the case where SiO 2 is added alone, and CaO—SiO 2
The addition amount of the two components can be reduced, and the addition amount of C as a nozzle-forming component can be reduced without deteriorating the refractory properties due to the effect of adding BN.
Therefore, it is possible to reduce the amount of molten steel containing SiO 2 and C and reduce the risk of molten steel contamination.
【００１２】上記の物質を配合して製造されたこのよう
にＣａＯとＺｒＯ2を含有し、ＣａＯ−ＳｉＯ2、Ｃ、Ｂ
Ｎを添加含有させ形成してなるノズルは、連続鋳造設備
に装着された後、予熱装置で昇温されるが、その際に上
記のような反応が起こってノズル表層部に前記ＣａＯ−
ＳｉＯ2−Ｂ2Ｏ3系低融点物質が生成する。この状態か
ら速やかに連続鋳造を開始すると、液相化した該ＣａＯ
−ＳｉＯ2−Ｂ2Ｏ3系低融点物質に溶鋼起源のＡｌ2Ｏ3
が溶け込みますます低融点化して溶流する。通常は、こ
のような機構でＡｌ2Ｏ3の付着を抑制することができ
る。しかし、予熱温度が適正でない場合には、ノズル表
層部に低融点物質の生成反応が十分に進行しないことが
あり、この状態で連続鋳造を開始するとＡｌ2Ｏ3が付着
し始め、ノズル閉塞に至る場合がある。[0012] As described above, containing CaO and ZrO 2 produced by blending the above substances, CaO-SiO 2 , C, B
The nozzle formed by adding and containing N is mounted on a continuous casting facility and then heated by a preheating device. At this time, the above reaction occurs and the CaO-
SiO 2 -B 2 O 3 -based low-melting substance is produced. When continuous casting is started immediately from this state, the liquid phase of the CaO
Al 2 O 3 of the molten steel origin -SiO 2 -B 2 O 3 based low-melting substance
Melts and melts. Usually, the adhesion of Al 2 O 3 can be suppressed by such a mechanism. However, if the preheating temperature is not appropriate, the reaction for producing the low-melting substance may not sufficiently proceed on the surface layer of the nozzle. When continuous casting is started in this state, Al 2 O 3 starts to adhere and the nozzle becomes clogged. May be reached.
【００１３】この現象を防止するためには、予めＣａＺ
ｒＯ3とＣａＳｉＯ3、Ｃａ3Ｓｉ2Ｏ7、Ｃａ2ＳｉＯ4、
Ｃａ3ＳｉＯ5などのＣａＯ−ＳｉＯ2化合物とＢＮを熱
処理し、これを原料として配合する方法が効果的であ
る。すなわち、ＣａＳｉＯ3、Ｃａ3Ｓｉ2Ｏ7、Ｃａ2Ｓ
ｉＯ4、Ｃａ3ＳｉＯ5の内から選んだ一種あるいは二種
以上とＣａＺｒＯ3とＢＮを必要に応じて造粒し、これ
を１２００℃以上で６０分間以上熱処理すると、ＣａＺ
ｒＯ3とＣａＯ−ＳｉＯ2−Ｂ2Ｏ3化合物が反応し、低融
点物質が生成する。これを冷却し、必要に応じて粒度を
調整すれば、耐火物素材として使用することができる。
この素材は既に低融点物質を含んでおり、通常的に行な
われる予熱によって連続鋳造の開始と共に速やかに付着
したＡｌ2Ｏ3を溶け込ませ得る状態になるため、効果的
にＡｌ2Ｏ3の付着を防止できる。In order to prevent this phenomenon, it is necessary to use CaZ in advance.
rO 3 and CaSiO 3 , Ca 3 Si 2 O 7 , Ca 2 SiO 4 ,
Heat treating the CaO-SiO 2 compound and BN, such as Ca 3 SiO 5, a method of blending is effective this as a raw material. That is, CaSiO 3 , Ca 3 Si 2 O 7 , Ca 2 S
When one or more selected from iO 4 and Ca 3 SiO 5 , and CaZrO 3 and BN are granulated as required and heat-treated at 1200 ° C. or more for 60 minutes or more, CaZ
The rO 3 reacts with the CaO—SiO 2 —B 2 O 3 compound to produce a low melting point substance. If this is cooled and the particle size is adjusted as necessary, it can be used as a refractory material.
This material already contains a low melting point substance, to become a state capable commonly brought rapidly dissolve the Al 2 O 3 deposited with the start of the continuous casting by preheating performed effectively attachment of Al 2 O 3 Can be prevented.
【００１４】本発明における使用原料としては、ＣａＯ
とＺｒＯ2含有するものとしてＣａＯを５〜３５％とＺ
ｒＯ2を６５〜９５％含有しその他の成分が１０％以下
のＣａＺｒＯ3、ＣａＯ−ＳｉＯ2系成分としてＣａ2Ｓ
ｉＯ3、Ｃａ3Ｓｉ2Ｏ7、Ｃａ2ＳｉＯ4、Ｃａ3ＳｉＯ5の
他、これらの代替品としてＳｉＯ2とＣａＯを、また炭
素材として黒鉛を用い、これにＢＮを併用する。The raw material used in the present invention is CaO
And ZrO 2 containing 5 to 35% of CaO and ZrO 2
CaZrO 3 containing 65 to 95% of rO 2 and 10% or less of other components, and Ca 2 S as a CaO—SiO 2 based component
In addition to iO 3 , Ca 3 Si 2 O 7 , Ca 2 SiO 4 , and Ca 3 SiO 5 , SiO 2 and CaO are used as substitutes thereof, graphite is used as a carbon material, and BN is used in combination.
【００１５】これら以外には用途に応じてＡｌ2Ｏ3、Ｍ
ｇＯ等の酸化物、ＳｉＣ、Ｂ4Ｃ、Ｓｉ3Ｎ4、ＺｒＢ2、
ＴｉＣ、ＴｉＮ、ＡｌＮ等の非酸化物、あるいはＳｉ、
Ａｌ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ｃａ等の金属をその他成分として適
量添加することもある。本発明の耐火材は若干のバイン
ダー等の添加物と混練し形成した後に、必要に応じて熱
処理を加えることで、ノズル等の耐火物製品の製造に用
いられる。Other than these, Al 2 O 3 , M
oxides such as gO, SiC, B 4 C, Si 3 N 4 , ZrB 2 ,
Non-oxide such as TiC, TiN, AlN, or Si,
An appropriate amount of a metal such as Al, Ti, Mg, and Ca may be added as another component. The refractory material of the present invention is used for the production of refractory products such as nozzles by kneading with some additives such as a binder and then subjecting it to heat treatment as needed.
【００１６】なお、本発明で用いるＣａＯ成分を５〜３
５重量％含有するＣａＺｒ3（カルシウムジルコネー
ト）系粒子の配合量は、６０重量％未満では、耐食性に
劣ることになり、また８０重量％をこえると耐スポール
性に劣る結果となる。このため６０〜８０重量％の範囲
が望ましい。またこのＣａＺｒ3系粒子中のＣａＯ含有
量については５重量％未満では付着防止に効果がなく、
３５重量％をこえるとＺｒＯ2含有量が少なく耐食性に
劣る結果となるため５〜３５重量％の範囲が望ましい。The CaO component used in the present invention is 5 to 3%.
If the amount of the CaZr 3 (calcium zirconate) -based particles contained at 5% by weight is less than 60% by weight, the corrosion resistance will be poor, and if it exceeds 80% by weight, the spall resistance will be poor. For this reason, the range of 60 to 80% by weight is desirable. If the CaO content in the CaZr 3 -based particles is less than 5% by weight, there is no effect in preventing adhesion,
More than 35% by weight range of 5 to 35% by weight for ZrO 2 content results in poor less corrosion resistance is desired.
【００１７】また炭素材とＢＮの配合量については、１
０重量％未満では耐スポール性に対し効果が薄く、５０
重量％をこえると耐食性が低下するために１０〜５０重
量％の範囲が望ましい。Regarding the blending amount of carbon material and BN,
If it is less than 0% by weight, the effect on spall resistance is small, and
If the content exceeds 10% by weight, the corrosion resistance is reduced.
【００１８】ＣａＯ−ＳｉＯ 2 系化合物については、２
重量％未満では反応層を生成しない、逆に３０重量％を
こえるとＺｒＯ2含有量が少なくなり耐食性に劣る結果
となるため２〜３０重量％の範囲が望ましい。As for the CaO—SiO 2 compound , 2
When the amount is less than 30% by weight, no reaction layer is formed. On the other hand, when the amount exceeds 30% by weight, the content of ZrO 2 is reduced, resulting in poor corrosion resistance.
【００１９】[0019]
【実施例】この実施例は本発明による耐火材を鋼の連続
鋳造用ノズルに用いた場合のものである。このノズル
は、本発明による耐火材をバインダーと共に混練、成
形、焼成して得られたものである。その化学組成を表１
に示す。表１中の１〜６はＣａＺｒＯ3とＢＮとＣａＯ
−ＳｉＯ2系化合物を使用した本発明の第１の発明の耐
火材により形成されたノズルであり、７〜１０はＣａＺ
ｒＯ3とＢＮとＣａＯ−ＳｉＯ2系化合物を予め熱処理し
た素材を使用した本発明の第２の発明の耐火物により形
成されたノズルである。１１と１２は比較例としての従
来のＡｌ2Ｏ3−Ｃ質とＣａＺｒＯ3−Ｃ質の耐火物によ
り形成されたノズルである。EXAMPLE This example relates to a case where the refractory material according to the present invention is used for a nozzle for continuous casting of steel. This nozzle is obtained by kneading, molding and firing the refractory material according to the present invention together with a binder. Table 1 shows the chemical composition.
Shown in 1 to 6 in Table 1 represent CaZrO 3 , BN and CaO
Nozzles formed of the refractory material of the first invention of the present invention using a SiO 2 -based compound,
This is a nozzle formed of the refractory of the second invention of the present invention using a material which has been previously heat-treated with rO 3 , BN, and a CaO—SiO 2 compound. Reference numerals 11 and 12 denote nozzles formed of conventional Al 2 O 3 —C and CaZrO 3 —C refractories as comparative examples.
【００２０】[0020]
【表１】 [Table 1]
【００２１】これらの各ノズルをそれぞれ表２に示す組
成の酸化防止機能を有し、低融点物質を生成し易いＡｌ
2Ｏ3、ＮａＯ2、ＳｉＯ2等からなる被覆剤（表２参照）
により２層（下層はＳｉＯ2）により被覆後連続鋳造機
に装着し、予熱用バーナーで２０分で１２００℃まで加
熱し、６０分間保持した。その後にただちに連続鋳造を
開始した。鋼種は低炭アルミキルド鋼であった。鋳造終
了後にノズルを回収し、Ａｌ2Ｏ3の最大付着厚みを計測
し、連続鋳造チャージ数で除して、１チャージ当りの付
着厚みを算出した。Each of these nozzles has an antioxidant function having the composition shown in Table 2 and is formed of Al which is easy to produce a low melting point substance.
Coating agent composed of 2 O 3 , NaO 2 , SiO 2, etc. (see Table 2)
After coating with two layers (the lower layer was SiO 2 ), the film was mounted on a continuous casting machine, heated to 1200 ° C. for 20 minutes with a preheating burner, and held for 60 minutes. Immediately thereafter, continuous casting was started. The steel type was low-carbon aluminum killed steel. After completion of the casting, the nozzle was recovered, the maximum thickness of the deposited Al 2 O 3 was measured, and the thickness was divided by the number of continuous casting charges to calculate the deposited thickness per charge.
【００２２】[0022]
【表２】 [Table 2]
【００２３】この結果、従来のＡｌ2Ｏ3−Ｃ質のノズル
においては７．５ｍｍ／チャージ、またＣａＺｒＯ3−
Ｃ質も４ｍｍ／チャージの付着厚みとなったのに対し
て、本発明の第１の発明によるＣａＺｒＯ3とＣａＯ−
ＳｉＯ2系化合物とＢＮ、Ｃを使用したノズルにおける
Ａｌ2Ｏ3付着厚みは１．６〜２．０ｍｍ／チャージで、
比較的Ａｌ2Ｏ3付着厚みの小さかった従来のＣａＺｒＯ
3−Ｃの場合比較して６０％程少ない値を示していた。
また、ＣａＺｒＯ3とＣａＯ−ＳｉＯ2系化合物を事前熱
処理した素材を使用した本発明の第２の発明によるＣａ
ＺｒＯ3とＣａＯ−ＳｉＯ2とＢＮ、Ｃ系化合物を使用し
たノズルおにいては付着厚みは０．４〜０．８ｍｍ／チ
ャージと、ＣａＺｒＯ3−Ｃの場合と比較して約９０％
も少ない値を示していた。As a result, in the conventional Al 2 O 3 —C nozzle, 7.5 mm / charge and CaZrO 3 −
The carbonaceous material also had an adhesion thickness of 4 mm / charge, whereas the CaZrO 3 and CaO—
The thickness of Al 2 O 3 adhered to the nozzle using the SiO 2 compound and BN and C is 1.6 to 2.0 mm / charge,
Conventional CaZrO with relatively small thickness of Al 2 O 3 adhesion
In the case of 3- C, the value was smaller by about 60%.
Further, the CaZrO 3 and CaO—SiO 2 based compound according to the second invention of the present invention using a material pre-heat treated
In the nozzle using ZrO 3 , CaO—SiO 2 , BN and C-based compounds, the adhesion thickness is 0.4 to 0.8 mm / charge, which is about 90% as compared with the case of CaZrO 3 -C.
Also showed a small value.
【００２４】[0024]
【発明の効果】以上のように、本発明においては、Ｃａ
ＺｒＯ3とＣａＯ−ＳｉＯ2系化合物とＢＮ、Ｃを組合
せ、あるいはＣａＺｒＯ3とＣａＯ−ＳｉＯ2化合物を事
前に熱処理してＢＮ、Ｃと組合わせてなる耐火材であ
り、これによって形成された窯炉や取鍋、タンディッシ
ュあるいは真空脱ガス装置、流通管等において、表面層
へのＡｌ2Ｏ3付着を防止すると共に溶湯汚染を防止する
ことができ、例えば鋼の連続鋳造用ノズルに適用した場
合においては、該ノズルの閉塞を効果的に防止すること
ができ、鉄鋼の生産性向上に大きく寄与することができ
る。またＳｉＯ2による溶鋼の汚染を防止して鋼の品質
を高位に維持する他、溶鋼中へのＣの溶け込みを抑制で
きるので、高品位の極低炭素鋼の鋳造を可能とする等の
効果が得られる。As described above, in the present invention, Ca
A refractory material obtained by combining ZrO 3 and a CaO—SiO 2 compound with BN and C, or by heat treating CaZrO 3 and a CaO—SiO 2 compound in advance and combining with BN and C. In a furnace, ladle, tundish or vacuum degassing device, flow pipe, etc., it can prevent Al 2 O 3 from adhering to the surface layer and prevent molten metal contamination, and was applied to, for example, a nozzle for continuous casting of steel. In such a case, the blockage of the nozzle can be effectively prevented, which can greatly contribute to improving the productivity of steel. In addition to preventing contamination of the molten steel by SiO 2 and maintaining the quality of the steel at a high level, it is also possible to suppress the penetration of C into the molten steel, so that it is possible to cast a high-grade ultra-low carbon steel. can get.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 水越 大二郎 千葉県君津市君津１番地 新日本製鐵株 式会社 君津製鐵所内 (72)発明者 内村 光雄 千葉県君津市君津１番地 新日本製鐵株 式会社 君津製鐵所内 (72)発明者 荻林 成章 千葉県富津市新富20−１ 新日本製鐵株 式会社 技術開発本部内 (72)発明者 加治 信彦 福岡県北九州市八幡西区東浜町１−１ 黒崎窯業株式会社内 (72)発明者 飯塚 祥治 福岡県北九州市八幡西区東浜町１−１ 黒崎窯業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭63−45168（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−221249（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C04B 35/42 - 35/49 B22D 11/10 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (72) Inventor Daijiro Mizukoshi 1 Kimitsu, Kimitsu City, Chiba Prefecture Nippon Steel Corporation Kimitsu Works (72) Inventor Mitsuo Uchimura 1 Nippon Steel, Kimitsu City, Chiba Prefecture (72) Inventor Shigeaki Ogibayashi 20-1 Shintomi, Futtsu-shi, Chiba Nippon Steel Corporation Technology Development Division (72) Inventor Nobuhiko Kaji 1 -1 Inside Kurosaki Ceramics Co., Ltd. (72) Inventor Shoji Iizuka 1-1 Higashihama-cho, Yawatanishi-ku, Kitakyushu-city, Fukuoka Prefecture (56) References JP-A-63-45168 (JP, A) JP-A-3 −221249 (JP, A) (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) C04B 35/42-35/49 B22D 11/10
Claims (2)
Ｏ2成分を６５〜９５重量％を含有する粒子６０〜８０
重量％と、ＣａＯ−ＳｉＯ 2 系化合物のうちの一種また
は二種以上を２〜３０重量％と、炭素材とＢＮを両方合
わせて１０〜５０重量％を含有することを特徴とする耐
火材。1. A Zr composition containing 5 to 35% by weight of a CaO component.
60-80 particles containing 65-95% by weight of the O 2 component
A refractory material characterized by containing, by weight , 2 to 30% by weight of one or more of CaO—SiO 2 -based compounds, and 10 to 50% by weight of both carbon material and BN.
５重量％含有しＺｒＯ2成分を６５〜９５重量％含有す
る粒子６０〜８０重量％とＣａＯ−ＳｉＯ 2 系化合物の
うちの一種または二種以上２〜３０重量％を予め混合し
熱処理されたものであることを特徴とする耐火材。2. The method according to claim 1, wherein the CaO component is 5 to 3 times .
5 wt% content with those pre-mixed heat treated one or 2 to 30 wt% of two or more of the particles 60 to 80 wt% and CaO-SiO 2 compound containing a ZrO 2 component 65-95 wt% A refractory material, characterized in that:
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