JP3204620B2

JP3204620B2 - キトサン誘導体と、そのキトサン誘導体系高分子界面活性剤、及びそのキトサン誘導体を含有する化粧料

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Publication number: JP3204620B2
Application number: JP29206996A
Authority: JP
Inventors: 寿吉岡; 由紀子山本; 和彦濱田; 治良情野; 誠奥田
Original assignee: アクセーヌ株式会社
Priority date: 1996-11-01
Filing date: 1996-11-01
Publication date: 2001-09-04
Anticipated expiration: 2016-11-01
Also published as: JPH10130304A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なキトサン誘
導体と、そのキトサン誘導体系高分子界面活性剤、及び
そのキトサン誘導体を含有する化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】周知のように、キトサンは、甲殻類から
得られるキチンの脱アセチル化物であり、生体適合性が
優れた分子量５万〜50万程度の天然高分子である。

【０００３】キトサンは保湿能が優れており、皮膚に対
して安全性に問題がないことから、化粧品用原料として
既に実用化されてきている。

【０００４】また皮膚に安全なキチン・キトサン誘導体
が次々に開発され、ヒアルロン酸と類似した保湿機能を
有する化粧品用保湿剤として実用化されてきている（特
公昭62−49245 号、特開平２−107601号）。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】キトサンには、優れた
抗菌性を有することから、その誘導体を化粧品用防腐剤
としての応用に関する報告もされているが（特開平７−
324014号）、キチン・キトサン及び誘導体の化粧料とし
ては、ヒアルロン酸と類似した保湿剤としての実用に限
定されているのが現状である。

【０００６】乳化が必要な化粧品（クリーム、乳液、エ
ッセンス、洗顔料等）は、界面活性剤（アニオン、カチ
オン、ノニオン系）の利用が不可欠であるが、皮膚に対
する安全性は十分であるとはいえない。

【０００７】すなわち、従来の界面活性剤は角層への侵
入や角層ケラチンの蛋白変性が起こるため、皮膚刺激性
が認められることがあり、また皮膚刺激が認められない
場合でも、角層細胞間の脂質ラメラ構造膜を形成するセ
ラミド等の細胞間脂質やアミノ酸等のＮ．Ｍ．Ｆ（自然
保湿因子）を溶出させるため、皮膚角層機能（角層バリ
ア能や角層水分保持能）の低下を起こす場合が多いとい
う欠点があった。

【０００８】本発明は、このような問題点を解決するた
めに、従来の界面活性剤を使用せずに安全且つ安定な製
剤化を可能とすることを課題とするものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明はこのような課題
を解決するために、次のような点に着目してなされたも
のである。

【００１０】すなわち、高分子ミセルは、高分子の主鎖
から伸びた疎水基（アルキル基）が会合し、その周りを
高分子の親水基が取り囲んだ構造を取るもので、親水基
は共有結合によって結合されているため、一般的なミセ
ルと異なり、安定になるものと考えられている。

【００１１】キトサンの２位のアミノ基を炭素数８〜16
の長さを持った脂肪酸をアミド結合させ、６位炭素の水
酸基に親水基が結合したキトサン誘導体は、高分子ミセ
ルを形成し、良好な乳化性を有する。

【００１２】従って、従来の界面活性剤において見られ
る累積処理により起こる皮膚刺激や角層細胞間脂質の溶
出等による角層機能の低下（角層バリア能低下、角層水
分保持機能低下、角層ケラチン蛋白変性）は、ほとんど
起こさない。

【００１３】よって、安全性が十分に高く、安定性に優
れた化粧料（特に乳化化粧料）の応用に極めて有用であ
る。このような点に着目して本発明を完成するに至っ
た。

【００１４】本発明は上記課題を解決するために、キト
サン誘導体と、そのキトサン誘導体系高分子界面活性
剤、及びそのキトサン誘導体を含有する化粧料としてな
されたもので、キトサン誘導体としての特徴は、次式
（１）で示される構造を有することである。

【００１５】

【化７】〔式（１）中、Ｒ₁は炭素数８〜16のアシル基を示し、
Ｒ₂はカルボキシメチル基、又はポリアルキレングリコ
ール基を示し、ｎは5 〜10000 の数字を示す。〕

【００１６】アシル基Ｒ₁の炭素数は８〜16の範囲内で
あるが、後述する高分子界面活性剤，化粧料としての良
好な乳化性，起泡性を生じさせる観点からは、10〜16の
範囲内であることが好ましい。

【００１７】Ｒ₂がポリアルキレングリコール基の場
合、そのポリアルキレングリコール基は次式（２）で示
される。式（２）において、Ｒ₃はエチレン又はプロピ
レンを示す。

【００１８】

【化８】

【００１９】また、本発明のキトサン誘導体系高分子界
面活性剤は、上記のような構造のキトサン誘導体からな
るものであり、本発明の化粧料は、このようなキトサン
誘導体を含有させたものである。

【００２０】本発明の化粧料の乳化性や起泡性を利用し
て、より安全なスキンケア用のクリーム、乳液、エッセ
ンス、洗顔料に適用できるが、化粧料の剤型は特に限定
されるものではない。

【００２１】配合量に関しても、特に限定されないが、
クリーム剤型の場合は0.1 〜5.0 ％程度、乳液やエッセ
ンスの場合は0.1 〜3.0 ％程度、洗顔料の場合1.0 〜1
0.0％程度が好ましい。

【００２２】

【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。

【００２３】実施例１本実施例は、硫酸化−Ｎ−アシル化キトサンについての
実施例である。

【００２４】これを製造する場合について説明すると、
先ず脱アセチル化度約90％の市販のキトサン２ｇを10％
酢酸水溶液40mLに溶解させる。

【００２５】メタノール200mL を加え、十分に攪拌した
後、酸無水物をキトサンの1.5moL倍量添加し、一晩攪拌
する。

【００２６】アセトン沈澱により、沈澱物を採取し、エ
ーテル、アセトン、エーテルの順で洗浄し、未反応の脂
肪酸を除去し、乾燥させることにより、Ｎ−アシル化キ
トサンとする。

【００２７】このＮ−アシル化キトサンを、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド（ＤＭＦ）中で一晩攪拌し、膨潤さ
せる。

【００２８】次に、ＤＭＦと三酸化硫黄との錯体のＤＭ
Ｆ溶液を、透明になるまで徐々に添加する。

【００２９】次いで希薄水酸化ナトリウム溶液により中
和し、セロファン半透膜を使用し、蒸留水で７日間透析
する。

【００３０】透析終了後、凍結乾燥させることにより、
白い綿状の硫酸化−Ｎ−アシル化キトサンを得た。

【００３１】本実施例では、アシル基の炭素数が６〜16
の硫酸化−Ｎ−アシル化キトサンを得たが、炭素数８以
上の硫酸化−Ｎ−アシル化キトサン水溶液は、起泡作用
等の乳化能を有し、特に炭素数10以上の硫酸化−Ｎ−ア
シル化キトサン水溶液が良好な乳化能を有することが判
明した。

【００３２】実施例２本実施例は、硫酸化−Ｎ−ミリストイル化キトサンにつ
いての実施例である。

【００３３】脱アセチル化度約90％の市販のキトサン20
ｇを10％酢酸水溶液400mL に溶解させる。

【００３４】メタノール２L を加え、十分に攪拌した
後、無水ミリスチン酸をキトサンの1.5moL倍量添加し、
一晩攪拌する。

【００３５】アセトン沈澱により、沈澱物を採取し、エ
ーテル、アセトン、エーテルの順で洗浄し、未反応の脂
肪酸を除去し、乾燥させることにより、Ｎ−ミリストイ
ル化キトサンとする。

【００３６】このＮ−ミリストイル化キトサンを、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中で一晩攪拌し、
膨潤させる。

【００３７】次に、ＤＭＦと三酸化硫黄との錯体のＤＭ
Ｆ溶液を、透明になるまで徐々に添加する。

【００３８】次いで希薄水酸化ナトリウム溶液により中
和し、セロファン半透膜を使用し、蒸留水で７日間透析
する。

【００３９】透析終了後、凍結乾燥させることにより、
白い綿状の硫酸化−Ｎ−ミリストイル化キトサンを得
た。

【００４０】図１にＩＲスペクトルを、図２に共鳴周波
数が500MHzの¹H−ＮＭＲスペクトルを示す。

【００４１】この水溶液は、起泡作用等の乳化能を有す
る。

【００４２】実施例３本実施例は、カルボキシメチル化−Ｎ−ミリストイル化
キトサンについての実施例である。

【００４３】脱アセチル化度約90％のカルボキシメチル
化キトサン20ｇを10％酢酸水溶液400mL に溶解させる。

【００４４】メタノール２L を加え、十分に攪拌した
後、無水ミリスチン酸をキトサンの1.5moL倍量添加し、
一晩攪拌する。

【００４５】アセトン沈澱により、沈澱物を採取し、エ
ーテル、アセトン、エーテルの順で洗浄し、未反応の脂
肪酸を除去し、乾燥させることにより、カルボキシメチ
ル化−Ｎ−ミリストイル化キトサンを得た。

【００４６】この水溶液は、同様に乳化能を有する。

【００４７】実施例４本実施例は、硫酸化−Ｎ−ミリストイル化キトサンの皮
膚機能に及ぼす影響性を考察したものである。

【００４８】健常人の男性５人（年齢25〜34才) の両腕
前碗内側を観察部位とした。

【００４９】被験者は測定部位を温水で洗浄し、水分を
タオル除去した後、室温20℃、湿度50％で20分間、安静
にさせた。

【００５０】角層水分量、ＴＷＬ（水分蒸発量）を測定
した後、ガーゼに十分しみ込ませた次のサンプル溶液、 1.0 ％ドデシル硫酸ナトリウム蒸留水溶液、 1.0 ％硫酸化−Ｎ−ミリストイル化キトサン蒸留水
溶液、 1.0 ％Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｌ−グルタミン酸トリエ
タノールアミン（味の素(株)製、商品名：アミソフトＣ
Ｔ−12）を10分間、皮膚にサーキット方式で塗布、接触
させた（１サンプルあたりの塗布部位数は10）。

【００５１】この処理後、温水で洗浄し、水分をタオル
除去し、10分以上安静にした後、角層水分量、ＴＷＬ値
を測定した。

【００５２】24時間後、同様の操作を行い、計３日間行
った。

【００５３】最終３日目に各処理部位の角層をテープス
トリップにより、剥離採取し、染色液（0.1 ％ゲンチア
ナバイオレット、1.0 ％ブリリアントブルー含有蒸留水
溶液）で10分浸漬後、顕微鏡により角層状態を観察し
た。尚、角層水分量はSKIKON−200 で、角層ＴＷＬ値は
エバポリメーターＥＰＩで測定した。

【００５４】角層機能に及ぼす影響として、角層水分量
を指標として結果を図３に、角層ＴＷＬ値を指標とした
結果を図４に、さらに角層形態を指標とした結果を表１
に示す。

【００５５】

【表１】

【００５６】図３及び図４において、■は１％ＴＨＳ
（Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｌ−グルタミン酸トリエタノール
アミン）の場合のプロットを示し、▲は１％ＳＤＳ（ド
デシル硫酸ナトリウム）の場合のプロットを示し、◇は
１％Ｓ−Ｃ₁₀−キトサン（硫酸化−Ｎ−ミリストイル化
キトサン）の場合のプロットを示す。

【００５７】また、＊はｐ＜0.05、すなわち５％の危険
率で有意差があることを意味し、＊＊はｐ＜0.01、すな
わち１％の危険率で有意差があることを意味し、＊＊＊
はｐ＜0.001 、すなわち0.1 ％の危険率で有意差がある
ことを意味する。＊＊＊等の表示の意味は、表１におい
ても同じである。

【００５８】さらに、表１において、正常角層細胞と
は、核の見られない六角形又は五角形の細胞を意味す
る。

【００５９】図３，４より、硫酸化−Ｎ−ミリストイル
化キトサンは、角層ＴＷＬ値が若干上昇する傾向が見ら
れるが、ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）やＮ−ヤシ
油脂肪酸−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン（Ｔ
ＨＳ）等の他の界面活性剤に見られる有意な角層機能
（角層水分保持機能、角層バリア機能）の低下は、ほと
んど認められないことが明らかである。

【００６０】角層形態においても、ＳＤＳやＴＨＳ等の
他の界面活性剤では、正常角層細胞（核の見られない六
角形又は五角形）の顕著な減少や、角層ケラチン蛋白変
性に基づく染色液による染色性向上、さらには角層細胞
の重層剥離等が認められたが（物件提出書における参考
写真３，４）、硫酸化−Ｎ−ミリストイル化キトサンの
場合には、このような正常角層細胞の減少、角層ケラチ
ン蛋白変性に基づく染色液による染色性向上、角層細胞
の重層剥離等は認められなかった（物件提出書における
参考写真１）。この点、無処理の場合も同様であった
（物件提出書における参考写真２）。このことから、硫
酸化−Ｎ−ミリストイル化キトサンの場合には正常な角
層形態を保持していることが明らかである。

【００６１】実施例５本実施例は、硫酸化−Ｎ−ミリストイル化キトサンの安
全性を考察したものである。

【００６２】健常人20人の背部に1.0 ％の試料蒸留水溶
液をのせたフィンチャンバー（大正製薬(株)製）を48時
間塗布した。フィンチャンバー除去１時間後、24時間後
に紅班、浮腫について判定したところ、蒸留水と同様、
紅班、浮腫はほとんど認められなかった。

【００６３】実施例６本実施例は、硫酸化−Ｎ−ミリストイル化キトサンを含
有した化粧料の一例としてのスキンケア用乳液の実施例
である。

【００６４】成分配合比（重量％）（油相部）セタノール１．５％ワセリン３．０％流動パラフィン１０．０％硫酸化−Ｎ−ミリストイル化キトサン１．０％（水相部）１．３−ブチレングリコール３．５％メチルパラベン０．１５％香料０．０１％イオン交換水残量

【００６５】水相部、及び油相部を80℃で加熱してか
ら、油相部を水相部に入れ、予備乳化してから、ホモミ
キサーで均一に乳化し、脱泡後、冷却する。

【００６６】本実施例の乳液は、製剤化において不可欠
であった従来の界面活性剤を使用せず、安定で使用感も
良好であった。

【００６７】実施例７本実施例は、カルボキシメチル化−Ｎ−ミリストイル化
キトサンを含有した化粧料の一例としてのスキンケア用
乳液の実施例である。

【００６８】成分配合比（重量％）（油相）セタノール１．５％ワセリン３．０％流動パラフィン１０．０％カルボキシメチル化−Ｎ−ミリストイル化キトサン１．０％（水相）１．３−ブチレングリコール３．５％メチルパラベン０．１５％香料０．０１％イオン交換水残量

【００６９】水相部、及び油相部を80℃で加熱してか
ら、油相部を水相部に入れ、予備乳化してから、ホモミ
キサーで均一に乳化し、脱泡後、冷却する。

【００７０】本実施例の乳液は、製剤化において不可欠
であった従来の界面活性剤を使用せず、安定で使用感も
良好である。

【００７１】実施例８本実施例は、硫酸化−Ｎ−ミリストイル化キトサンを含
有した化粧料の一例としてのスキンケア用クリームの実
施例である。

【００７２】成分配合比（重量％）（油相）セタノール５．０％ワセリン３．５％スクワラン１０．０％エルデュウ202 （味の素(株)製）０．５％硫酸化−Ｎ−ミリストイル化キトサン１．５％（水相）１．３−ブチレングリコール３．５％ヒアルロン酸０．１％メチルパラベン０．１５％香料０．０１％イオン交換水残量

【００７３】水相部、及び油相部を80℃で加熱してか
ら、油相部を水相部に入れ、予備乳化してから、ホモミ
キサーで均一に乳化し、脱泡後、冷却する。

【００７４】本実施例のクリームは、製剤化において不
可欠であった従来の界面活性剤を使用せず、安定で使用
感も良好であった。

【００７５】実施例９本実施例は、ポリエチレングリコール化−Ｎ−ミリスト
イル化キトサンを含有した化粧料の一例としてのスキン
ケア用クリームの実施例である。

【００７６】成分配合比（重量％）（油相）セタノール５．０％ワセリン３．５％スクワラン１０．０％エルデュウ202 （味の素(株)製）０．５％ポリエチレングリコール化−Ｎ−ミリストイル化キトサン１．５％（水相）１．３−ブチレングリコール３．５％ヒアルロン酸０．１％メチルパラベン０．１５％香料０．０１％イオン交換水残量

【００７７】水相部、及び油相部を80℃で加熱してか
ら、油相部を水相部に入れ、予備乳化してから、ホモミ
キサーで均一に乳化し、脱泡後、冷却する。

【００７８】本実施例のクリームは、製剤化において不
可欠であった従来の界面活性剤を使用せず、安定で使用
感も良好であった。

【００７９】実施例10 本実施例は、本発明のキトサン誘導体からなる高分子界
面活性剤の安全性を、低分子界面活性剤と比較して試験
したものである。

【００８０】具体的には、ＥＳＲを用いたスピン標識法
により、それぞれの界面活性剤の脂質膜に対する溶解速
度を推定し、それによって生体膜に対する破壊性等、生
体への安全性を検討したものである。

【００８１】本実施例の試験では、脂質として、ジパル
ミトイルフォスファチジルコリン（以下ＤＰＰＣとい
う）を用い、スピンプローブ剤として、スピンラベルし
たフォスファチジルコリンを用いた。

【００８２】この２つの脂質を混合してスピンラベルし
たリポソームを作成した。

【００８３】高分子界面活性剤は、キトサンの６位の水
酸基を硫酸エステル化し、２位のアミノ基にそれぞれ炭
素数６、10、14の直鎖の脂肪酸をアミド結合した３種類
の化合物を用いた。

【００８４】低分子界面活性剤として、陽イオン界面活
性剤であるドデシルトリメチルアンモニウムクロリド
（以下ＤＴＡＣという）、陰イオン界面活性剤であるド
デシル硫酸ナトリウム（以下ＳＤＳという）、及び非イ
オン界面活性剤であるオクタエチレングリコールモノラ
ウリルエーテル（以下ＢＬ８ＳＹという）の３種類を用
いた。

【００８５】これらの低分子界面活性剤は、疎水部の長
さが同じものである。

【００８６】そして、約10重量％の脂質のスピンプロー
ブ剤（１−パルミトイル−２−（12−ドキシル）−ステ
アロイル−フォスファチジルコリン）を混合したＤＰＰ
Ｃに対して、20倍量の低分子界面活性剤を混合した場合
のリポソームのＥＳＲ分析を行った。

【００８７】スピンプローブを含んだＤＰＰＣ膜が界面
活性剤により溶解されて混合ミセルへ変化すると、スピ
ンプローブの運動性が著しく高まる。

【００８８】吸収ピーク強度の増大が観察され、ピーク
強度が平衡値に達するまでの時間を求めることにより、
ＤＰＰＣ膜に対する破壊性（溶解性）を求めることが可
能となる。

【００８９】図５は、その場合の中央ピークの強度を、
混合後の時間に対してプロットしたものである。

【００９０】ＳＤＳとＢＬ８ＳＹの場合には、数秒で平
衡に近い値となり、脂質膜の溶解が極めて速いことが判
った。

【００９１】また、ＤＴＡＣの場合には、脂質膜の溶解
に数分ほど時間を要した。

【００９２】このような脂質膜の溶解時間の相違は、界
面活性剤の親水部の電荷や、親水基の大きさ等によるも
のと思われる。

【００９３】一方、種々の炭素数の脂肪酸を結合した本
発明のキトサン誘導体からなる高分子界面活性剤を、Ｄ
ＰＰＣに対して重量比を代えて混合した場合について
も、リポソームのＥＳＲ分析を行った。

【００９４】図６，７，８は、その場合の中央ピークの
強度を、混合後の時間に対してプロットしたものであ
る。

【００９５】脂肪酸の炭素数が６（Ｃ₆）と短い場合に
は、ピークの高さはそのままで変化せず、膜の溶解が起
こっていないことを示している（図６）。

【００９６】このことにより、Ｓ−Ｃ₆−キトサンは、
高分子ミセルを形成しないものと推定される。

【００９７】脂肪酸の炭素数が10（Ｃ₁₀）の場合には、
界面活性剤の量を変えても、およそ２〜３時間で平衡に
達した（図７）。

【００９８】Ｃ₁₄の場合には、平衡に到達する時間が遅
くなり、どのような濃度比の場合でも、少なくとも１日
は要するという結果を得た（図８）。

【００９９】以上の試験結果から、次のことが考察され
る。

【０１００】脂質二重膜の溶解は、低分子界面活性剤の
場合は、数分以内に完了したが、キトサン系高分子界面
活性剤の場合では、数時間から１日かかった。最終的に
は、キトサン高分子界面活性剤も脂質二重膜の溶解を起
こしているが、その速度は低分子界面活性剤に比べては
るかに遅く、またこれらの高分子界面活性剤の中でもア
ルキル鎖の長さが溶解速度に影響していることが判っ
た。

【０１０１】低分子界面活性剤は、少量でも脂質二重膜
中に入り込んで均一に分散することにより、脂質二重膜
をゲルから液晶状態へと変化させたが、キトサン系高分
子界面活性剤のアルキル鎖は膜中に不均一に入り込み、
ゲル構造を部分的に保持していることが判った。

【０１０２】さらに、結果をまとめると次のようにな
る。１）低分子界面活性剤による脂質膜の溶解は、数分以内
に完了するが、溶解速度は親水基の大きさ、電荷に依存
する。２）高分子界面活性剤も大量に加えた場合には、脂質膜
を溶解するが、完了するまでに数時間から１日の時間を
要し、低分子の場合に比べてはるかに長く、溶解をおこ
すための必要量も多いことが判った。３）高分子界面活性剤による脂質膜の溶解はアルキル鎖
の長さに依存する。特にＣ₆以下の短いものは、脂質膜
を溶解せず、ミセルを形成しないことが判った。４）低分子界面活性剤は、膜中に均一に入り込み、膜を
ゲルから液晶状態へと変化させるが、高分子界面活性剤
は均一に分布しないことが判った。

【０１０３】以上の結果から、キトサン誘導体からなる
高分子界面活性剤は、疎水性物質に対して可溶化能力及
び優れた乳化能を持ちながら、生体膜に対して、その構
造を急激には破壊しない、穏やかな界面活性剤として利
用することが期待できる。

【０１０４】

【発明の効果】叙上のように、本発明のキトサン誘導体
及びそのキトサン誘導体からなる高分子界面活性剤は、
起泡性や乳化性を有するが、角層への侵入や角層ケラチ
ン蛋白変性は起こらないため、累積処理でも皮膚刺激及
び角層細胞間脂質の溶出等による角層機能の低下（角層
バリア能低下、角層水分保持機能低下等）は認められな
い。

【０１０５】また、生体膜に対する作用性もきわめて緩
和であり、生体適合性も優れている。

【０１０６】天然ポリマーキトサンを出発物質としてい
るので生分解性にも優れ、環境に優しいという利点があ
る。

【０１０７】さらに、本発明の化粧料は、従来の界面活
性剤が必要な化粧料に比べて、皮膚に対する悪影響もな
く、安全性が高いものといえる。

【０１０８】さらに、化粧料にビタミンや抗アレルギー
剤等の効能成分が含有されている場合、特に脂溶性のビ
タミンや抗アレルギー剤等が含有されている場合、従来
の界面活性剤ではこれらの効能成分が急激に経皮吸収等
されるが、本発明のキトサン誘導体からなる高分子界面
活性剤が含有された化粧料の場合、経皮吸収等が急激に
なされることもなく、その経皮吸収等はキトサン誘導体
によって好適に制御され、その徐放性が高められるとい
う利点がある。

【０１０９】また、このような効能成分の経皮吸収等を
制御し、徐放性を高めるという効果は、本発明のキトサ
ン誘導体をたとえば医薬品等に適用した場合にも生ず
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】硫酸化−Ｎ−ミリストイル化キトサンのＩＲス
ペクトル。

【図２】硫酸化−Ｎ−ミリストイル化キトサンのＮＭＲ
スペクトル。

【図３】硫酸化−Ｎ−ミリストイル化キトサンの皮膚機
能（角層水分量）に及ぼす影響を示すグラフ。

【図４】硫酸化−Ｎ−ミリストイル化キトサンの皮膚機
能（角層ＴＷＬ値）に及ぼす影響を示すグラフ。

【図５】10％スピンプローブを混合したＤＰＰＣに対し
て20倍量の低分子界面活性剤を加えた場合のＥＳＲの中
央ピークの時間経過に伴う変化を示すグラフ。

【図６】10％スピンプローブを混合したＤＰＰＣに対し
て濃度を変えてＳ−Ｃ₆−キトサンからなる高分子界面
活性剤を加えた場合のＥＳＲの中央ピークの時間経過に
伴う変化を示すグラフ。

【図７】10％スピンプローブを混合したＤＰＰＣに対し
て濃度を変えてＳ−Ｃ₁₀−キトサンからなる高分子界面
活性剤を加えた場合のＥＳＲの中央ピークの時間経過に
伴う変化を示すグラフ。

【図８】10％スピンプローブを混合したＤＰＰＣに対し
て濃度を変えてＳ−Ｃ₁₄−キトサンからなる高分子界面
活性剤を加えた場合のＥＳＲの中央ピークの時間経過に
伴う変化を示すグラフ。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者情野治良神戸市西区室谷１−３−１ピアス株式会社中央研究所内 (72)発明者奥田誠神戸市西区室谷１−３−１ピアス株式会社中央研究所内 (56)参考文献Ｂｉｏｓｃｉ．Ｂｉｏｔｅｃｈ．Ｂｉｏｃｈｅｍ．，（1995），59（10），ｐ 1901−1904 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08B 37/08 A61K 7/00 A61K 7/48 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】次式（１）で示されるキトサン誘導体。【化１】〔式（１）中、Ｒ₁は炭素数８〜16のアシル基を示し、
Ｒ₂はカルボキシメチル基、又は次式（２）で示される
ポリアルキレングリコール基〔Ｒ₃はエチレン又はプロ
ピレンを示す〕を示し、ｎは5 〜10000 の数字を示
す。〕【化２】
【請求項２】次式（１）で示されるキトサン誘導体か
らなる高分子界面活性剤。【化３】〔式（１）中、Ｒ₁は炭素数８〜16のアシル基を示し、
Ｒ₂はカルボキシメチル基、又は次式（２）で示される
ポリアルキレングリコール基〔Ｒ₃はエチレン又はプロ
ピレンを示す〕を示し、ｎは5 〜10000 の数字を示
す。〕【化４】
【請求項３】次式（１）で示されるキトサン誘導体を
含有したことを特徴とする化粧料。【化５】〔式（１）中、Ｒ₁は炭素数８〜16のアシル基を示し、
Ｒ₂はカルボキシメチル基、又は次式（２）で示される
ポリアルキレングリコール基〔Ｒ₃はエチレン又はプロ
ピレンを示す〕を示し、ｎは5 〜10000 の数字を示
す。〕【化６】