JP3228563B2

JP3228563B2 - 水中油型乳剤

Info

Publication number: JP3228563B2
Application number: JP20563992A
Authority: JP
Inventors: 麻美高田; 章子沼田; 勇一水上; 彰小澤; 征志松原; 俊次花城
Original assignee: Mitsubishi Pharma Corp
Current assignee: Tanabe Pharma Corp
Priority date: 1992-07-31
Filing date: 1992-07-31
Publication date: 2001-11-12
Anticipated expiration: 2016-11-12
Also published as: JPH0647272A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は油脂中イソチオシアン酸
アリルを８０（Ｗ／Ｗ）％以上含有する油脂と水よりな
る水中油型乳剤およびその用途に関する。本発明による
水中油型乳剤は、有害微生物に対する殺微生物ないし微
生物増殖防止（以下、これらを微生物障害と総称する）
作用を有し、食品、化粧品、医薬品、農薬等の分野にお
ける微生物障害剤として有用である。また、製造工場、
病院、家庭等において壁面や各種配管中ないし冷却装置
等の施設等に微生物が局所的に増殖し、そのためにそれ
ら施設等の本来の機能が妨げられる場合についても、微
生物障害の目的で使用することができる。更に、本発明
による水中油型乳剤は、野菜、果実、鮮魚等の生鮮食料
品等の生鮮品の鮮度保持の目的で使用することができ
る。

【０００２】

【従来の技術】イソチオシアン酸アリルは古来より、ワ
サビおよび辛子の辛味成分としてよく知られている。最
近、気化したイソチオシアン酸アリルが微生物に対する
微生物障害を示すことが見出され、その応用技術が研究
されている。従来開発されている当該応用技術の主流
は、イソチオシアン酸アリルを保持させたシリカゲル、
繊維性マット、樹脂等の担体を微生物障害対象物と同一
空間内に設置してイソチオシアン酸アリルガスを放出さ
せ、微生物障害作用を発揮させるものである。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ところが、液状のイソ
チオシアン酸アリルを固形の担体に保持せしめたものに
あっては、固形の担体を微生物障害対象物の近傍に設置
する必要がある。従って、使い勝手が悪い上に、微生物
障害処理後に担体が残留するという問題点がある。ま
た、担体コストと担体へのイソチオシアン酸アリルを保
持させる作業に要する費用も大きく、経済的に極めて不
利益である。また、担体は非食品であるために直接食品
に配合することが出来ないという問題点がある。

【０００４】このような観点から、本発明者らは種々研
究を重ねてきたところ、イソチオシアン酸アリルを含有
する水に微生物障害対象物を浸漬すること、その水を当
該対象物に噴霧すること、或いはその水を当該対象物に
配合すること、さらには各種配管に組み込まれた管にそ
の水を通じること等の処理によって効果的に微生物障害
処理が行えること、さらには同様の処理によって野菜、
果実、鮮魚等の生鮮食料品等の生鮮品の鮮度保持が行え
ることを知見した。

【０００５】ところが、イソチオシアン酸アリルは油溶
性であり水に溶解し難く、強い攪拌の下で初めて微量の
イソチオシアン酸アリルが水に溶解するのみである。し
かも、このような微量の成分が溶解したものは微生物障
害作用、鮮度保持作用が劣る。そのため、多量の油成分
にイソチオシアン酸アリルを溶かし、これを乳剤とする
ことが行われている（特公昭５８−２６６９号公報）。
ところが、このものは水で希釈しても乳濁状であり、上
記処理に付すためには適当とはいえない。しかも多量の
油成分にイソチオシアン酸アリルを溶かした場合には、
その微生物障害作用、鮮度保持作用が弱められる傾向が
ある。

【０００６】従って、本発明の目的は微生物障害作用、
生鮮品に対する鮮度保持作用に優れ、且つ水にて希釈し
た場合に、溶解または溶解したと同様の状態となりうる
イソチオシアン酸アリル製剤を提供することである。本
発明の他の目的は、かかる製剤の用途を提供することで
ある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】かかる目的を達成するた
めに、本発明者らは鋭意研究を重ねてきたところ、油脂
中イソチオシアン酸アリルを８０（Ｗ／Ｗ）％以上含有
する油脂と水よりなる水中油型乳剤が、水にて希釈した
場合に極めて容易に、且つ清澄に水に溶解ないしはあた
かも溶解した状態となり、且つ微生物障害作用、鮮度保
持作用に優れていることを見いだした。さらに、本発明
者らはリン脂質がイソチオシアン酸アリルの水中油型乳
剤を調製する際の乳化剤として、特に好適であることを
見いだした。

【０００８】従って、本発明は下記の要旨を有するもの
である。油脂中のイソチオシアン酸アリル含有量が８
０（Ｗ／Ｗ）％以上である油脂と、水よりなる水中油型
乳剤。上記の水中油型乳剤よりなる微生物障害剤。
上記の水中油型乳剤よりなる生鮮品用の鮮度保持
剤。

【０００９】本発明で使用されるイソチオシアン酸アリ
ルは天然物、合成物を問わない。例えば、イソチオシア
ン酸アリルを含む精油、例えばワサビやカラシからの抽
出物や粗精製物であってもよい。ただし、食品に使用す
る場合は、天然物を用いることが好ましい。また、イソ
チオシアン酸アリルの合成法については限定はないが、
ヨウ化アリルまたは臭化アリルとチオシアン酸ナトリウ
ムとをエタノール中で加熱反応して得る方法が一般的で
ある。

【００１０】本発明の水中油型乳剤においては、イソチ
オシアン酸アリルを８０（Ｗ／Ｗ）％以上、好ましくは
８５（Ｗ／Ｗ）％以上、より好ましくは９０（Ｗ／Ｗ）
％以上含有する油脂が油成分として使用される。油脂中
のイソチオシアン酸アリルが８０（Ｗ／Ｗ）％未満の場
合には、イソチオシアン酸アリル以外の油成分量が多す
ぎてイソチオシアン酸アリルの微生物障害効果、生鮮品
の鮮度保持効果が充分には得られない。

【００１１】本発明の水中油型乳剤においては、当該油
脂１００重量部に対して、通常水１〜１００重量部、好
ましくは２〜１００重量部、より好ましくは４〜２０重
量部が使用される。水が１重量部未満の場合、水中油型
乳剤の製造時にイソチオシアン酸アリルガスの発生が顕
著となり、作業環境が悪化する傾向がある。また、水が
１０００容量部を越える場合、安定な水中油型乳剤の製
造が困難となる。

【００１２】本発明の水中油型乳剤においては、乳化剤
としてリン脂質を配合することが好ましい。リン脂質と
しては、大豆レシチンや卵黄レシチン等のレシチンが用
いられるが、それらから分離精製したリン脂質およびそ
れらに水素添加したリン脂質も使用することができる。
水素添加されたリン脂質も本発明でいうリン脂質に包含
される。また、リン脂質は通常、油脂やガム質等の不純
物を含んだ状態の製品としても提供される。リン脂質は
食品添加物として認められており、リン脂質配合物は工
業的用途は勿論のこと、食品類の殺菌にも使用すること
ができる。本発明の水中油型乳剤におけるリン脂質の配
合割合は、イソチオシアン酸アリル１００重量部に対し
て、通常１〜１００重量部、好ましくは２〜５０重量
部、より好ましくは１０〜３０重量部である。

【００１３】さらに、保存中の水中油型乳剤の安定性を
より高める目的で、ショ糖脂肪酸エステルを添加使用す
ることが望ましい。ショ糖脂肪酸エステルとしては、例
えばリョート−シュガーエステル（三菱化成食品株式会
社）、ＤＫエステル（第一工業製薬株式会社）等が使用
される。ショ糖脂肪酸エステルも食品添加物として認め
られている。ショ糖脂肪酸エステルの配合量は、イソチ
オシアン酸アリル１００重量部に対して、通常１〜１０
０重量部、好ましくは２〜５０重量部、より好ましくは
３〜３０重量部である。

【００１４】乳化剤を使用した本発明による水中油型乳
剤においては、水中のイソチオシアン酸アリル粒子はそ
の周囲が乳化剤によって覆われているため、イソチオシ
アン酸アリル自体が直接に水と接触することはなく、水
との反応による含量低下は著しく抑制される。

【００１５】本発明の水中油型乳剤はそれ自体既知の手
段にて製造することができる。なお、リン脂質はイソチ
オシアン酸アリルを含有する油脂に溶解して使用し、シ
ョ糖脂肪酸エステルについては、ＨＬＢの低いものは同
様にイソチオシアン酸アリル液中に溶解し、ＨＬＢの高
いものは水に懸濁ないし溶解し、それらを３０〜７５℃
の温度に加熱後、ホモミキサーやホモジナイザー等を用
い、乳化する方法を採用することが好ましい。

【００１６】本発明の水中油型乳剤は、微生物障害剤、
野菜、果実、魚介類、切り花等の生鮮品の鮮度保持剤と
して使用される。微生物障害剤における対象微生物とし
ては、例えば細菌（球菌、桿菌）、酵母、放線菌、糸状
菌等が挙げられる。また、鮮度保持の対象とされる生鮮
品としては、例えば、キャベツ、モヤシ等の野菜類、ウ
ドンやソバ等の麺類、ケーキ等の菓子類、魚介類および
切り花等が挙げられる。このような用途に対して、本発
明の水中油型乳剤はそのまま、または水で希釈して使用
される。

【００１７】

【実施例】以下、実施例により本発明をより具体的に示
す。なお、実施例２および３を除いて本実施例において
は、イソチオシアン酸アリルは純度９８％以上の合成品
を使用した。

【００１８】実施例１表１に示す（１）および（２）の乳化剤を用いて、１０
％（Ｗ／Ｖ）イソチオシアン酸アリル乳剤を製造し、室
温で２１日間保存し、製剤学的安定性を検討した。その
結果は表１に示す通りであり、極めて安定な乳剤であ
る。この時、イソチオシアン酸アリル含有油脂は、ヤシ
油でイソチオシアン酸アリル含有量を９５（Ｗ／Ｗ）％
に調整したものを用い、乳化を行った。

【００１９】

【表１】

【００２０】○は安定な乳剤であったことを示し、△は
脂肪粒子の層分離が認められたことを示す。表中で乳化
剤の濃度は用いた試薬に対して含有量の補正を行い、正
味の濃度で示した。また、ＳＥ（Ａ）はショ糖脂肪酸エ
ステルＨＬＢ３．０、ＳＥ（Ｂ）はショ糖脂肪酸エステ
ルＨＬＢ１４．０を示す。

【００２１】実施例２・比較例１イソチオシアン酸アリル含有量が９４％であるカラシ抽
出物８重量部、市販大豆レシチン（レシチン含有量５０
％）２重量部、ショ糖脂肪酸エステル１重量部をホモジ
ナイザーを用い、水８９重量部に対し、水中油型乳剤を
得た。この乳剤を水で４００倍希釈した溶液５００ｍｌ
に４ｍｍ幅に細切したキャベツ３０ｇを５分間浸漬処理
した。キャベツを取り出し、ポリエチレン製袋に収納
し、室温（２５±５℃）で保存した。比較例１として、
イソチオシアン酸アリル８重量部の代わりに大豆油８重
量部を用いた乳剤を同様に調製し、同様の浸漬処理をし
た後、同じ室内に保存した。処理前および７日後に両者
について一般生菌数を測定したところ、表２に示す如く
イソチオシアン酸アリル含有乳剤で処理したキャベツは
処理前のキャベツに比較して、菌数が有意に低下してい
た。一方、比較例１のものは菌数が増加しており、殺菌
作用は認められなかった。

【００２２】

【表２】

【００２３】実施例３・比較例２イソチオシアン酸アリル含有量９６％であるカラシ抽出
物５重量部に市販大豆レシチン（レシチン含有量６０
％）２重量部を溶解し、ホモジナイザーを用い、水９３
重量部に対し乳化し、水中油型乳剤を得た。この乳剤を
水で１０倍希釈した溶液１ｇを米飯を収納した内容量１
ｌのプラスチック容器の蓋をとり、直接噴霧した。蓋を
した後、２５℃で保存した。比較例２としてカラシ抽出
物の代わりにイソチオシアン酸アリルを含まないナタネ
油を用い、同様に調製した乳剤を同条件で米飯に噴霧
し、室温で保存した。３日後に双方の米飯に付き、一般
生菌数と大腸菌群を測定した。その結果を表３に示す。

【００２４】

【表３】

【００２５】実施例４大豆油を用いてイソチオシアン酸アリル含有量を９６％
に調整したイソチオシアン酸アリル含有油脂１０重量
部、市販卵黄レシチン（酵素処理済、純度６０％）１重
量部、ショ糖脂肪酸エステル（ＨＬＢ：１５）１重量
部、をホモジナイザーを用い、水８８重量部に対し乳化
した。この乳剤を水で１０倍希釈した溶液を製菓工場の
屋上に設置した冷却塔（循環推量１トン）の冷却水中に
２０ｍｌ／分の割合で連続投入したところ、従来は冷却
塔のフィルター部において緑藻類の発生が顕著であった
ものが、２週間後には緑藻類が認められなくなった。一
方、イソチオシアン酸アリルの代わりに大豆油を用いて
調製した乳剤を用い、同様に緑藻類の発生が顕著であっ
た別の冷却塔（循環水量１トン）に対して適用した場合
には、そのような藻類の増殖制効果は認められなかっ
た。

【００２６】実施例５大豆油を用いてイソチオシアン酸アリル含有量を９６％
に調整したイソチオシアン酸アリル含有油脂３重量部、
市販大豆レシチン（純度４０％）１重量部、ショ糖脂肪
酸エステル（ＨＬＢ：８）０．２重量部をホモジナイザ
ーを用い、水９５．８重量部に対し乳化し、イソチオシ
アン酸アリル含有乳剤を得た。この乳剤を水で２０倍希
釈した溶液を黒カビの発生した風呂場のタイル壁に、毎
日１回１０ｍｌ／ｍ²を噴霧したところ、その後６ヶ月
間にわたって、カビの発生は見られなかった。

【００２７】実施例６〜７・比較例３〜５イソチオシアン酸アリル（ＡＩＴ）含有量が、各々表４
に示した割合である油脂成分５重量部（イソチオシアン
酸アリル以外の油として大豆油を使用）に市販大豆レシ
チン（レシチン含有量６０％）２重量部を溶解し、ホモ
ジナイザーを用い、水９３重量部に対し乳化し、水中油
型乳剤を得た。この乳剤を水で１０倍希釈した溶液１ｇ
を米飯を収納した内容量４５リットルのプラスチック容
器の蓋をとり、直接噴霧した。蓋をした後、２５℃で保
存し、各々の米飯につき、一般生菌数と大腸菌群を測定
した。その結果を表４に示す。

【００２８】

【表４】

【００２９】実施例８〜９・比較例６〜８実施例６で使用したと同じ水中油型乳剤１ｇを生鮮キャ
ベツを収納した内容量２０リットルのプラスチック容器
の蓋をとり、直接噴霧した。蓋をした後、２５℃で７日
間保存し、各々のモヤシについてその鮮度を調べ、その
結果を表５に示した。

【００３０】

【表５】

【００３１】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明にかかるイ
ソチオシアン酸アリルを含有する水中油型乳剤は、殺菌
作用や微生物の増殖抑制作用等の微生物障害作用、さら
には生鮮品の鮮度保持作用が認められた。しかも、本乳
剤は、従来のような固体の担体を含まない。そのため、
直接に食品に添加することは勿論のこと、容易に水で希
釈して清澄な液とすることが可能であり、任意の濃度の
イソチオシアン酸アリル液を調製し、微生物障害等の対
象物に対して塗布、噴霧、浸漬等の方法で使用すること
ができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者水上勇一大阪市城東区中央１丁目１番47号株式会社ミドリ十字城東分室内 (72)発明者小澤彰大阪市城東区中央１丁目１番47号株式会社ミドリ十字城東分室内 (72)発明者松原征志東京都中央区日本橋三丁目５番12号ニュー八重洲ビル東振化学株式会社内 (72)発明者花城俊次東京都中央区日本橋三丁目５番12号ニュー八重洲ビル東振化学株式会社内 (56)参考文献特開昭55−120745（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B01J 13/00

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】水中油型乳剤よりなる微生物障害剤であ
って、該水中油型乳剤が、油脂中のイソチオシアン酸ア
リル含有量が８０（Ｗ／Ｗ）％以上である油脂と、水よ
りなるものである、微生物障害剤。
【請求項２】水中油型乳剤よりなる生鮮品用の鮮度保
持剤であって、該水中油型乳剤が、油脂中のイソチオシ
アン酸アリル含有量が８０（Ｗ／Ｗ）％以上である油脂
と、水よりなるものである、生鮮品用の鮮度保持剤。