JP3253619B2

JP3253619B2 - 触媒と酸化スカベンジャーと過酸化物発生酵素とを含有し染料移動を抑制する洗剤組成物

Info

Publication number: JP3253619B2
Application number: JP51336093A
Authority: JP
Inventors: アーサージェー．ケー．トーエン，クリスチャン; フレッジ，アドベナサール; ピョットヨンストン，ジェイムズ
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1992-01-31
Filing date: 1993-01-22
Publication date: 2002-02-04
Anticipated expiration: 2017-02-04
Also published as: MA22780A1; EP0553607B1; TR26494A; MX9300491A; EP0553607A1; CN1047621C; CN1075503A; AU4862793A; CA2127097A1; JPH07503277A; WO1993015175A1

Description

【発明の詳細な説明】技術分野本発明は、洗浄時の布帛間の染料移動を抑制するため
の組成物および方法に関する。

背景技術現代の布帛洗濯操作時に生ずる最もしつこいやっかい
な問題の１つは、若干の着色布帛において染料が洗濯液
中に放出される傾向があることである。次いで、染料は
それと共に洗浄される他の布帛上に移動する。

この問題を克服する１つの方法は、洗浄液中の他の物
品に付着するようになる機会を有する前に染色布帛から
溶出する不堅牢染料を漂白する方法であろう。

懸濁または可溶化された染料は、既知の漂白剤を使用
することによって溶液中で或る程度酸化され得る。

英国特許第2,101,167号明細書には、希釈時に活性化
されて過酸化水素を生成する過酸化水素前駆物質を含有
する安定な液体漂白組成物が記載されている。

しかしながら、同時に、布帛上に実際に残る染料を漂
白しないこと、即ち、色損傷（カラーダメージ）を生じ
ないことが重要である。

米国特許第4,077,768号明細書には、酸化漂白剤と鉄
ポルフィンなどの触媒化合物との併用によって染料移動
を抑制する方法が記載されている。

1991年10月９日出願の同時係属EP特許出願第9120265
5.6号明細書は、過酸化水素を発生できる酵素系および
ポルフィン触媒を含む接触移動抑制組成物に関する。

酸化剤の存在のため、前記染料移動抑制組成物で処方
されたプロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラー
ゼなどの洗剤酵素は、特にブリード染料の不在下では、
酵素活性を酸化環境下で達成しなければならず、その結
果、活性を損失する。

前記酵素的染料移動抑制組成物で処方される酵素の改
良安定性は、酵素酸化スカベンジャーを加えることによ
って達成できることが今や見出された。

本発明の１態様によれば、他の酵素と十分に相溶性で
あるが最適の染料移動抑制効果を示す酵素的染料移動抑
制組成物が提供される。

従って、最適の染料移動抑制特性を示す染料移動抑制
組成物が提供される。

別の態様によれば、本発明は着色布帛を含む洗濯操作
のための効率的な工程を提供する。

発明の開示本発明は、（Ａ）（ａ）金属ポルフィンおよびその水溶性または水分散
性誘導体；（ｂ）金属ポルフィリンおよびその水溶性または水分
散性誘導体；（ｃ）金属フタロシアニンおよびその水溶性または水
分散性誘導体から選ばれる金属触媒；（Ｂ）酵素酸化スカベンジャー（Ｃ）過酸化水素を発生し得る酵素系を含むことを特徴とする染料移動抑制組成物に関する。

本発明の別の態様によれば、着色布帛を含む洗濯操作
の工程も提供される。

発明を実施するための最良の形態本発明は、（Ａ）（ａ）金属ポルフィンおよびその水溶性または水分散
性誘導体；（ｂ）金属ポルフィリンおよびその水溶性または水分
散性誘導体；（ｃ）金属フタロシアニンおよびその水溶性または水
分散性誘導体から選ばれる金属触媒；（Ｂ）酵素酸化スカベンジャー（Ｃ）過酸化水素を発生し得る酵素系を含むことを特徴とする染料移動抑制組成物を提供す
る。

過酸化水素前駆物質酸化剤である過酸化水素は、酵素的過酸化水素発生系
を使用することによって、その場で発生する。

酵素的過酸化水素発生系の使用は、少量の過酸化水素
の連続的な発生を可能にし且つ定常状態の少量の過酸化
水素を抑制する実際的な方法を与える。最大の有効性
は、その成分量が過酸化水素が洗浄水中の染料の酸化に
よる除去と同様の速度で補充されるような量である時に
生ずる。本発明で使用される酵素は、オキシダーゼであ
る。オキシダーゼは、組成物1g当たり0.1〜20000単位、
好ましくは0.5〜5000単位存在する。１単位は、１分間
当たり１μモルの基質を転化するのに必要とされる酵素
の量である。

好適なオキシダーゼは、ウレートオキシダーゼ、ガラ
クトースオキシダーゼ、アルコールオキシダーゼ、アミ
ンオキシダーゼ、アミノ酸オキシダーゼ、コレステロー
ルオキシダーゼおよびグルコースオキシダーゼ、マレー
トオキシダーゼ、グリコレートオキシダーゼ、ヘキソー
スオキシダーゼ、アリールアルコールオキシダーゼ、Ｌ
−グロノラクトースオキシダーゼ、ピラノースオキシダ
ーゼ、Ｌ−ソルボースオキシダーゼ、ピリドキシン４−
オキシダーゼ、２−２−ヒドロキシ酸オキシダーゼ、コ
リンオキシダーゼ、エクジソンオキシダーゼである。

好ましい酵素系は、アルコールおよびアルデヒドオキ
シダーゼ、グルコースオキシダーゼである。

粒状洗剤応用においてより好ましい系は、固体アルコ
ール、例えば、酸化がグルコースオキシダーゼによって
触媒されてグルコロン酸となり過酸化水素を生成するグ
ルコースを有するであろう。

液体洗剤応用においてより好ましい系は、例えば溶媒
としても作用し得る液体アルコールを含むであろう。一
例は、エタノール／エタノールオキシダーゼである。

本発明に係る組成物で使用すべきオキシダーゼの量
は、少なくとも、１分間当たり0.005〜10ppmのAvOを洗
浄液中で一定に発生させるのに十分であるべきである。
例えば、グルコースオキシダーゼの場合には、このこと
は、室温およびpH6〜11、好ましくは７〜９において、
洗浄工程における一定の曝気下においてグルコースオキ
シダーゼ１〜20000U/、グルコース0.005〜0.5％で達
成される。

金属触媒洗浄液中の触媒の好ましい使用範囲は、10^-8モル〜10
^-3モル、より好ましくは10^-6〜10^-4モルである。

本発明的な金属ポルフィン構造は、添付図面において
式Ｉに指摘するように可視化され得る。式Ｉ中、ポルフ
ィン構造の原子位置は、通常のように番号をつけ且つ二
重結合は通常のように入れる。他の式中、二重結合は、
図面において省略されるが、実際にはＩと同様に存在す
る。

好ましい金属ポルフィン構造は、式Ｉの５、10、15お
よび20位の炭素（メソ位）の１以上において（式中、ｎおよびｍは０または１であってもよく;Aはサ
ルフェート、スルホネート、ホスフェートまたはカルボ
キシレート基であってもよく;BはC₁〜C₁₀アルキル、ポ
リエトキシアルキルまたはヒドロキシアルキルである）からなる群から選ばれるフェニルまたはピリジル置換基
で置換されたものである。

好ましい分子は、フェニルまたはピリジル基上の置換
基が−CH₃、−C₂H₅、−CH₂CH₂CH₂SO₃−、−CH₂−−、お
よび−CH₂CH（OH）CH₂SO₃−、−SO₃からなる群から選ば
れるものである。

特に好ましい金属ポルフィンは、分子が５、10、15、
および20位の炭素において置換基で置換されたものである。

この好ましい化合物は、金属テトラスルホン化テトラ
フェニルポルフィンとして既知である。記号X¹は、（＝
CY−）（式中、各Ｙは独立に水素、塩素、臭素またはメ
ソ置換アルキル、シクロアルキル、アラルキル、アリー
ル、アルカリールまたはヘテロアリールである）であ
る。

式Ｉの記号X²は、陰イオン、好ましくはOH^-またはCl^-
を表わす。式Ｉの化合物は、残りの炭素位の１以上にお
いてC₁〜C₁₀アルキル、ヒドロキシアルキルまたはオキ
シアルキル基で置換してもよい。

ポルフィン誘導体としては、クロロフィル、クロリ
ン、即ち、イソバクテリオクロリンおよびバクテリオク
ロリンも挙げられる。

金属ポルフィリンおよびその水溶性および水分散性誘
導体は、式II （式中、Ｘはアルキル、アルキルカルボキシ、アルキル
ヒドロキシル、ビニル、アルケニル、アルキルサルフェ
ート、アルキルスルホネート、サルフェート、スルホネ
ート、アリールであることができる）で与えられる構造を有する。

式IIの記号X²は、陰イオン、好ましくはOH^-またはCl^-
を表わす。

記号X_iはアルキル、アルキルカルボキシ、アルキルヒ
ドロキシル、ビニル、アルケニル、アルキルサルフェー
ト、アルキルスルホネート、サルフェート、スルホネー
トであり得る。

金属フタロシアニンおよび誘導体は、式IIIに示す構
造を有する（フタロシアニン構造の原子位置は通常のよ
うに番号をつける）。前記構造物中の陰イオン基は、ナ
トリウムおよびカリウム陽イオンまたはこの構造物を水
溶性のままにしておく他の非妨害陽イオンからなる群か
ら選ばれる陽イオンを含む。好ましいフタロシアニン誘
導体は、金属フタロシアニントリスルホネートおよび金
属フタロシアニンテトラスルホネートである。

本発明に可能な別の形態の置換は、Fe、Mn、Co、Rh、
Cr、Ru、Moまたは他の遷移金属による中心金属の置換で
ある。

なお、基本ポルフィンまたはアザポルフィン構造の変
形または置換基を選ぶ際に多くの考慮が重要である。第
一に、入手できるか、または、容易に合成できる化合物
を選ぶであろう。

このこと以外に、置換基の選択は、水中または洗剤溶
液中の触媒の溶解度を制御するために使用され得る。さ
らに、特に固体表面に付着した染料を攻撃するのを回避
することが望まれる場合には、置換基は、表面に対する
触媒化合物の親和力を制御できる。このように、強く負
に荷電された置換化合物、例えば、テトラスルホン化ポ
ルフィンは、負に荷電されたしみまたは汚れた表面によ
って反発され得、それゆえ固定された染料への攻撃をほ
とんど生じない傾向を有する。こりに対して、陽イオン
または双性化合物はこのような汚れた表面に引き付けら
れるか、または、少なくとも反発されない可能性があ
る。

酵素酸化スカベンジャー本発明によれば、酵素的染料移動抑制組成物で処方さ
れる酵素の改良安定性は、酵素酸化スカベンジャーを加
えることによって達成できることが今や見出された。

酵素酸化スカベンジャーとは、酵素的染料移動抑制系
の存在下で、酵素より容易に酸化されるが、布帛からの
染料ブリードより容易には酸化されない化合物を意味す
る。本発明の酵素酸化スカベンジャーは、下記の基準を
満たす。

第一に、本発明の染料移動抑制組成物で処方される酵
素酸化スカベンジャーの存在下における酵素の残留活性
は、20℃での10分攪拌後に少なくとも60％、好ましくは
75％超であるべきである。

本発明で使用すべき酵素酸化スカベンジャーの量は、
選ばれる特定のスカベンジャーに依存し且つ前記基準が
満たされるようなものであるべきである。このように、
本発明によれば、それで処方された酵素の活性に悪影響
を及ぼさないようにしながら染料移動を抑制する染料移
動抑制組成物が、提供される。

本発明に好適な好ましい酵素酸化スカベンジャーは、
アミン、好ましくは式（式中、R_i、R₁、R₂はC₁〜C₁₈アルキル基、アリール
基、アルキルアルコールまたは芳香族化合物のいずれか
であり、またはR_i、R₁、R₂は窒素を含有する脂肪族また
は芳香族環構造の一部分であり得る）を有する第三級アミンである。最も好ましい第三級アミ
ンは、R₁、R₂がC₂H₅であり、R₃がC₂H₄OHである式Ｉを有
する化合物である。

本発明で酵素酸化スカベンジャーとして使用するのに
好適な他のアミンは、アルコキシ化ポリアミンである。
このような物質は、好都合には、式（式中、Ｒ′_１、Ｒ′_２はC₁〜C₁₈アルキル基、アリー
ル基、アルコキシまたはアルキルアルコールのいずれか
であり、ｎ＞１であり、Ｘはアルキル、アリール、置換
アルキルまたはアリール、アルコキシである）の反復単位を有する実験構造の分子として表わすことが
できる。

Ｒ′_１、Ｒ′_２がCH₂であり、Ｘが（CH₂CH₂O）_mOHで
あり、１＜ｎ＜12、５＜ｍ＜20であるポリアミンが、最
も好ましい。

洗剤組成物中の酵素酸化スカベンジャーの量は、好ま
しくは、0.0005〜10％、より好ましくは0.001〜７％、
最も好ましくは0.005〜５％である。

本組成物は、好都合には、主要洗浄サイクル用洗剤組
成物への添加剤として使用される。

また、本発明は、洗剤成分を含むであろうし、このよ
うに洗剤組成物として役立つ染料移動抑制組成物を包含
する。

本組成物で処方できる酵素は、汚れまたはしみの除去
で活性であることができる酵素、例えば、プロテアー
ゼ、リパーゼ、アミラーゼ、カルボキシラーゼ、ペルオ
キシダーゼ、セルラーゼまたはこれらの混合物である。

洗剤成分広範囲の界面活性剤は、洗剤組成物で使用できる。陰
イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性
剤および双性界面活性剤、およびこれらの界面活性剤の
種の典型的なリストは、1972年５月23日にノリスに発行
の米国特許第3,664,961号明細書に与えられている。

陰イオン界面活性剤の混合物、特に5:1から1:2、好ま
しくは3:1から2:3、より好ましくは3:1から1:1の重量比
のスルホネート界面活性剤とサルフェート界面活性剤と
の混合物が、ここで特に好適である。好ましいスルホネ
ートとしては、アルキル基中に９〜15個、特に11〜13個
の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホネート、お
よび脂肪酸がC₁₂〜C₁₈脂肪源、好ましくはC₁₆〜C₁₈脂肪
源に由来するα−スルホン化メチル脂肪酸エステルが挙
げられる。各々の場合に、陽イオンは、アルカリ金属、
好ましくはナトリウムである。好ましいサルフェート界
面活性剤は、アルキル基中に12〜18個の炭素原子を有す
るアルキルサルフェート（場合によってはアルキル基中
に10〜20個、好ましくは10〜16個の炭素原子を有し且つ
平均エトキシ化度１〜６を有するエトキシサルフェート
との混合物）である。ここで好ましいアルキルサルフェ
ートの例は、タローアルキルサルフェート、ココナツア
ルキルサルフェート、およびＣ_14〜15アルキルサルフェ
ートである。各々の場合の陽イオンは、再度、アルカリ
金属陽イオン、好ましくはナトリウムである。

本発明で有用な１つの種類の非イオン界面活性剤は、
平均親水性親油性バランス（HLB）８〜17、好ましくは
9.5〜13.5、より好ましくは10〜12.5を有する界面活性
剤を与えるための疎水部分とエチレンオキシドとの縮合
物である。疎水（親油）部分は、性状が脂肪族または芳
香族であってもよく且つ特定の疎水基と縮合するポリオ
キシエチレン基の長さは、親水性エレメントと疎水性エ
レメントとの間の所望のバランス度を有する水溶性化合
物を生成するように容易に調整できる。

この種の特に好ましい非イオン界面活性剤は、アルコ
ール１モル当たり３〜８モルのエチレンオキシドを含有
するC₉〜C₁₅第一級アルコールエトキシレート、特にア
ルコール１モル当たり６〜８モルのエチレンオキシドを
含有するC₁₄〜C₁₅第一級アルコールおよびアルコール１
モル当たり３〜５モルのエチレンオキシドを含有するC
₁₂〜C₁₄第一級アルコールである。

別の種類の非イオン界面活性剤は、一般式 RO（C_nH_2nO）_tZ_x （式中、Ｚはグルコースに由来する部分であり;Rは12〜
18個の炭素原子を有する飽和アルキル疎水基であり;tは
０〜10であり、ｎは２または３であり;xは1.3〜４であ
る）のアルキルポリグルコシド化合物（化合物は未反応
脂肪アルコール10％未満および短鎖アルキルポリグリコ
シド50％未満を含む）からなる。この種の化合物および
洗剤での用途は、EP−Ｂ第0070 077号明細書、第０ 0
75 996号明細書および第０ 094 118号明細書に開示
されている。

また、式（式中、R¹はＨであるか、R¹はＣ_１〜４ヒドロカルビ
ル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピルま
たはこれらの混合物であり、R²はＣ_５〜31ヒドロカルビ
ルであり、Ｚは鎖に直接連結された少なくとも３個のヒ
ドロキシルを有する線状ヒドロカルビル鎖を有するポリ
ヒドロキシヒドロカルビル、またはそのアルコキシ化誘
導体である）のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤は、非イオン
界面活性剤として好適である。好ましくは、R¹はメチル
であり、R²はＣ_11〜15アルキルまたはアルケニル直鎖、
例えば、ココナツアルキルまたはこれらの混合物であ
り、Ｚは還元アミノ化反応においてグルコース、フルク
トース、マルトース、ラクトースなどの還元糖から誘導
される。

本発明に係る組成物は、ビルダー系を更に含んでもよ
い。アルミノシリケート物質、シリケート、ポリカルボ
キシレートおよび脂肪酸、エチレンジアミンテトラアセ
テートなどの物質、アミノポリホスホネートなどの金属
イオン封鎖剤、特にエチレンジアミンテトラメチレンホ
スホン酸およびジエチレントリアミンペンタメチレンホ
スホン酸を含めていかなる通常のビルダー系も、ここで
使用するのに好適である。自明の環境上の理由で余り好
ましくないが、ホスフェートビルダーも、ここで使用で
きる。

好適なビルダーは、無機イオン交換物質、通常無機水
和アルミノシリケート物質、より特に水和合成ゼオライ
ト、例えば、水和ゼオライトＡ、Ｘ、ＢまたはHSであり
得る。

別の好適な無機ビルダー物質は、層状シリケート、例
えば、SKS−６（ヘキスト）である。SKS−６は、ケイ酸
ナトリウム（Na₂Si₂O₅）からなる結晶性層状シリケート
である。

ここで使用するのに好適なポリカルボキシレートビル
ダーとしては、クエン酸（好ましくは水溶性塩の形）、
式Ｒ−CH（COOH）CH2（COOH）（式中、ＲはC10〜20アル
キルまたはアルケニル、好ましくはC12〜16であるか、
Ｒはヒドロキシル、スルホスルホキシルまたはスルホン
置換基で置換できる）のコハク酸の誘導体が挙げられ
る。特定例としては、コハク酸ラウリル、コハク酸ミリ
スチル、コハク酸パルミチル、コハク酸２−ドデセニ
ル、コハク酸２−テトラデセニルが挙げられる。スクシ
ネートビルダーは、好ましくは、ナトリウム塩、カリウ
ム塩、アンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム
塩を含めて水溶性塩の形で使用される。

他の好適なポリカルボキシレートは、オキソジスクシ
ネートおよびタルトレートモノコハク酸とタルトレート
ジコハク酸との混合物、例えば、米国特許第4,663,071
号明細書に記載のものである。

特に本発明の液体処方物の場合には、ここで使用する
のに好適な脂肪酸ビルダーは、飽和または不飽和C10〜1
8脂肪酸、並びに対応する石鹸である。好ましい飽和種
は、アルキル鎖中に12〜16個の炭素原子を有する。好ま
しい不飽和脂肪酸は、オレイン酸である。液体組成物に
好ましい別のビルダー系は、ドデセニルコハク酸をベー
スとする。

粒状組成物で使用するのに好ましいビルダー系は、ゼ
オライトＡなどの水不溶性アルミノシリケートビルダー
とクエン酸などの水溶性カルボキシレートキレート化剤
との混合物を包含する。

本発明の目的で粒状組成物で使用するためのビルダー
系の一部分を構成できる他のビルダー物質としては、ア
ルカリ金属の炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩などの無機物
質、および有機ホスホネート、アミノポリアルキレンホ
スホネート、アミノポリカルボキシレートなどの有機物
質が挙げられる。

他の好適な水溶性有機塩は、単独重合体または共重合
体酸またはそれらの塩（ポリカルボン酸は２個以下の炭
素原子によって互いに分離された少なくとも２個のカル
ボキシル基を含む）である。

この種の重合体は、英国特許第1,596,756号明細書に
開示されている。このような塩の例は、分子量2000〜50
00のポリアクリレートおよびそれらと無水マレイン酸と
の共重合体（このような共重合体は分子量20,000〜70,0
00、特に約40,000を有する）である。

洗浄性ビルダー塩は、通常、組成物の10〜80重量％、
好ましくは20〜70重量％、最も通常30〜60重量％の量で
配合する。

本発明の組成物は、通常の漂白剤を含むべきではな
い。洗剤組成物で使用されている他の成分、例えば、増
泡剤または抑泡剤、酵素およびそのための安定剤または
活性剤、汚れ沈殿防止剤、防汚剤、光学漂白剤、研磨
剤、殺細菌剤、曇り抑制剤、着色剤、および香料は、使
用してもよい。或る種のカラーケア上の利益も与える酵
素テクノロジーとの組み合わせは、特に好ましい。例
は、色維持／若返り用セルラーゼである。

これらの成分、特に酵素、光学増白剤、着色剤、およ
び香料は、好ましくは、組成物の漂白剤成分と相容性で
あるように選ぶべきである。

本発明に係る洗剤組成物は、液体、ペーストまたは粒
状形であることができる。本発明に係る粒状組成物は、
「コンパクト形」であることもでき、即ち、通常の粒状
洗剤より比較的高い密度、即ち、550〜950g/を有して
いてもよく；このような場合には、本発明に係る粒状洗
剤組成物は、通常の粒状洗剤と比較して少量の「無機充
填剤塩」を含有するであろうし；典型的な充填剤塩は、
硫酸および塩化物のアルカリ土類金属塩、典型的には硫
酸ナトリウムであり；「コンパクト」洗剤は、典型的に
は、充填剤塩10％以下を含む。

また、本発明は、着色布帛を包含する布帛洗濯操作時
に遭遇する可溶化懸濁染料の１つの布帛から別の布帛へ
の染料移動の抑制法に関する。

方法は、布帛を前記のような洗濯液と接触することか
らなる。

本発明の方法は、好都合には、洗浄法のコースで行
う。洗浄法は、好ましくは、５℃〜90℃、特に20〜60℃
で行うが、触媒は、95℃まで有効である。処理液のpH
は、好ましくは、７〜11、特に7.5〜10.5である。

本発明の方法および組成物は、洗濯操作時に添加剤と
しても使用できる。

下記の例は、本発明の組成物を例証することを意味す
るが、本発明の範囲を限定するか、さもなければ規定す
ることを必ずしも意味せず、前記範囲は以下の請求の範
囲に従って決定される。

一般試験条件酵素に対する酵素酸化スカベンジャーの安定化効果を
評価するために、試料は染料を含まないことが必要であ
る。その理由は、染料も酵素酸化スカベンジャーとして
作用するからである。染料移動抑制組成物で処方される
酵素の安定性は、酵素酸化スカベンジャーの不在下およ
び存在下で比較する。より詳細には、プロテアーゼの安
定性を鉄ポルフィン触媒およびグルコースオキシダーゼ
／グルコース系の存在下で測定した。

Ｉ）酵素酸化スカベンジャーの不在下 II）酵素酸化スカベンジャーの存在下プロテアーゼ活性：プロテアーゼ活性は、波長410nmでの吸光度を測定す
ることによって分光測光的に求める。これは、スクシニ
ル−Ala−Ala−Pro−Phe−ｐ−ニトロアニリドのプロテ
アーゼによる開裂の生成物であるｐ−ニトロアニリンの
生成に対応する。基質50mgに対してジメチルスルホキシ
ド（DMSO）1mlを使用して、このpNA基質（即ち、スクシ
ニルAla−Ala−−−）をジメチルスルホキシド（DMSO）
に溶解する。溶存基質を凍結状態に保つ。プロテアーゼ
活性を試験する前に、PNA基質の溶液は、1:20の容量比
を使用して基質をpH8.0のトリス緩衝液に希釈すること
によって調製する。

希釈されたpNA基質約100μをセルにおいて被分析溶
液（Ｉ）または（II）の試料1mlに加える。次いで、試
料を分光光度計に導入し、410nmでの吸光度を約５分間
監視する。吸光度曲線は、最初の多少の分（約３分）に
わたって直線であるべきである。これが真実でないなら
ば、溶液（Ｉ）または（II）は、トリス緩衝液で希釈す
べきである。例えば、前記濃度のゲノンコル製のプロテ
アーゼＢを使用して、線形応答を与える試料は、溶液10
0μおよびpH8.0のトリス緩衝液900μである（即
ち、1:9の希釈比）。前記濃度のサビナーゼ（Savinas
e^R）を含有する溶液の試料は、線形吸光度応答を与える
（即ち、希釈することが必要ではない）。

吸光度曲線の勾配は、プロテアーゼ活性の指標であ
る。溶液（Ｉ）および（II）の残留活性率は、鉄ポルフ
ィン触媒およびグルコース／オシダーゼ系を加える前に
得られる勾配と比較して求める。

染料酸化：染料酸化の程度を100mMホスフェート緩衝液100ml中で
測定する。磁気攪拌機を使用して、緩衝液をビーカー中
で一定の速度で連続的に攪拌する。酸化された染料の％
を分光測光的に測定する。

例１ 0.1Mホスフェート緩衝液を調製し、そのpHを8.0に調
整した。次いで、下記の組成を有する４つの100mlの試
料を別個のビーカー中で調製した。

溶液A: 0.1グルコースオキシダーゼ単位/ml Fe（III）TPPS 10ppm グルコース0.1％ BPN′（ゲノンコル製）1.1ppm 溶液B: 溶液Ａ＋スカベンジャー溶液C: 0.1グルコースオキシダーゼ単位/ml Fe（III）TPPS 10ppm グルコース0.1％ダイレクトブルー（CI＃24410）40ppm、600nmで吸光度
ピーク溶液D: 溶液Ｃ＋スカベンジャー磁気攪拌機を使用して、溶液を室温で攪拌した。プロ
テアーゼの安定性および酸化された染料の量をテキスト
に記載の方法に従って測定した。

例II 溶液が今や洗剤１％を含有する以外は、例１と同じ濃
度および実験条件を使用して、プロテアーゼＢ（ゲノコ
ル製）の安定性をpH7.8で研究した。この試験で使用し
た第三級アミンは、30ppmの濃度のエトキシ化テトラエ
チレンペンタミン（MW＝4800）であった。

例III 下記の詳細以外は、この実験は例Ｉに記載のものと同
様である：グルコースオキシダーゼ濃度:2単位/ml Fe（III）TPPS濃度:5ppm 酵素：サビナーゼ^Ｒ（ノボ製）32E−６ KNPU/ml アシッドレッド151（CI＃26900）40ppm、480〜490nmで
の吸光度ピーク pH 10.5の0.1Mホスフェート緩衝液例IV 下記組成を有する本発明に係る液体染料移動抑制組成
物が調製される。

％線状アルキルベンゼンスルホネート 10 アルキルサルフェート 4 脂肪アルコール（C₁₂〜C₁₅）エトキシレート 12 脂肪酸 10 オレイン酸 4 クエン酸 1 NaOH 3.4 プロパンジオール 1.5 エタノール 5 エタノールオキシダーゼ 5u/ml 第二鉄テトラスルホン化テトラフェニルポルフィン 0.1 エトキシ化テトラエチレンペンタミン 0.3 ゲノンコル製のプロテアーゼＢ 0.33 微量成分残部（100とする）例Ｖ下記処方を有する本発明に係るコンパクト粒状染料移
動抑制組成物が調製される。

％線状アルキルベンゼンスルホネート 11.40 タローアルキルサルフェート 1.80 C₄₅アルキルサルフェート 3.00 ７倍エトキシ化されたC₄₅アルコール 4.00 11倍エトキシ化されたタローアルコール 1.80 分散剤 0.07 シリコーン流体 0.80 クエン酸三ナトリウム 14.00 クエン酸 3.00 ゼオライト 32.50 マレイン酸−アクチル酸共重合体 5.00 DETMPA 1.00 セルラーゼ（活性タンパク質） 0.03 アルカラーゼ/BAN 0.60 リパーゼ 0.36 ケイ酸ナトリウム 2.00 硫酸ナトリウム 3.50 第二鉄テトラスルホン化テトラフェニルポルフィン 0.025 グルコース 10.00 グルコースオキシダーゼ 100u/ml ジエチルアミノエタノール 0.05 微量成分残部（100とする）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ヨンストン，ジェイムズピョットベルギー国オベリーセ、ベイデラーン、 17 (56)参考文献特開昭52−155279（ＪＰ，Ａ) 特開平２−182794（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−35270（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C11D 3/28 C11D 3/30 C11D 3/386 C11D 3/395

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）（ａ）金属ポルフィンおよびその水
溶性または水分散性誘導体、（ｂ）金属ポルフィリンおよびその水溶性または水分散
性誘導体、（ｃ）金属フタロシアニンおよびその水溶性または水分
散性誘導体から選ばれる金属触媒と、（Ｂ）酵素酸化スカベンジャーと、（Ｃ）過酸化水素を発生し得る酵素系とを含んでなる、
染料移動抑制組成物。
【請求項２】前記酵素酸化スカベンジャーが、下記式を
有するアミンから選ばれる、請求項１に記載の染料移動
抑制組成物。（式中、R₁、R₂、R₃はC₁〜C₁₈アルコキシ基、アリール
基、アルキルアルコールまたは芳香族化合物のいずれか
であり、またはR₁、R₂、R₃は窒素を含有する脂肪族また
は芳香族環構造の一部分であり得きる）
【請求項３】R₁、R₂がC₂H₅であり、R₃がC₂H₄OHである、
請求項２に記載の染料移動抑制組成物。
【請求項４】前記酵素酸化スカベンジャーが、下記式を
有するポリアミンから選ばれる、請求項１に記載の染料
移動抑制組成物。（式中、Ｒ′_１、Ｒ′_２はアルキル基、アリール基、ア
ルコキシまたはアルコールのいずれかであり、ｎ＜１で
あり、Ｘはアルキル、アルコイル、アリールである）
【請求項５】Ｒ′_１、Ｒ′_ＸがCH₂であり、Ｘが（CH₂CH
₂O）_mHであり、１＜ｎ＜12、５＜ｍ＜20である、請求項
４に記載の染料移動抑制組成物。
【請求項６】前記酵素系がオキシダーゼおよび基質とし
てのアルコール、アルデヒドまたは両方の組み合わせを
含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の染料移動抑
制組成物。
【請求項７】金属ポルフィン誘導体を含有し、前記鉄ポ
ルフィンがメソ位の少なくとも１つにおいて、下記式か
らなる群から選ばれるフェニルまたはピリジル置換基で
置換されている、請求項１〜６のいずれか一項に記載の
染料移動抑制組成物。（式中、ｎおよびｍは０または１であってもよく、Ａは
サルフェート、スルホネート、ホスフェート、およびカ
ルボキシレート基からなる群から選ばれ、ＢはC₁〜C₁₀
アルキル、C₁〜C₁₀ポリエトキシアルキルおよびC₁〜C₁₀
ヒドロキシアルキルからなる群から選ばれる）
【請求項８】フェニルまたはピリジル基上の置換基が−
CH₃、−C₂H₅、−CH₂CH₂CH₂SO₃−、−CH₂COO−、−CH₂C
−Ｈ（OH）CH₂SO₃−、および−SO₃からなる群から選ば
れる、請求項４に記載の染料移動抑制組成物。
【請求項９】金属ポルフィン誘導体を含有し、前記金属
ポルフィンがメソ位の少なくとも１つにおいて、下記式
からなる群から選ばれるフェニル置換基で置換されてい
る、請求項１〜６のいずれか一項に記載の染料移動抑制
組成物。〔式中、X¹は（＝CY−）（式中、各Ｙは独立に水素、塩
素、臭素またはメソ置換アルキル、シクロアルキル、ア
ラルキル、アリール、アルカリールまたはヘテロアリー
ルである）である〕
【請求項１０】触媒化合物が金属テトラスルホン化テト
ラフェニルポルフィンである、請求項６に記載の染料移
動抑制組成物。
【請求項１１】前記金属触媒の金属がFe、Mn、Co、Rh、
CR、Ru、Moまたは他の遷移金属で置換されている、請求
項１に記載の染料移動抑制組成物。
【請求項１２】金属触媒の濃度が10^-8〜10^-3モル、好ま
しくは10^-6〜10^-4モルである、請求項１に記載の染料移
動抑制組成物。
【請求項１３】オキシダーゼが組成物1g当たり0.1〜200
00単位、好ましくは0.5〜5000単位存在する、請求項３
に記載の染料移動抑制組成物。
【請求項１４】前記基質がグルコースである、請求項３
に記載の染料移動抑制組成物。
【請求項１５】前記基質がC₁〜C₆アルコールからなる、
請求項３に記載の染料移動抑制組成物。
【請求項１６】前記基質がエタノールである、請求項15
に記載の染料移動抑制組成物。
【請求項１７】基質が組成物の0.1〜50重量％存在す
る、請求項２に記載の染料移動抑制組成物。
【請求項１８】洗浄工程において0.005〜10ppm/分の濃
度の過酸化水素を生成する、請求項１に記載の染料移動
抑制組成物。
【請求項１９】前記酵素酸化スカベンジャーが全組成物
の0.0005〜10重量％の量存在する、請求項１に記載の染
料移動抑制組成物。
【請求項２０】前記酵素酸化スカベンジャーが全組成物
の0.005〜５重量％の量存在する、請求項19に記載の染
料移動抑制組成物。
【請求項２１】無粉塵性粒状物または液体の形の洗剤添
加剤である、請求項１〜20に記載の染料移動抑制組成
物。
【請求項２２】請求項１〜21のいずれか一項に記載の染
料移動抑制組成物を含み、酵素、界面活性剤、ビルダー
および他の通常の洗剤成分を更に含むことを特徴とする
洗剤組成物。
【請求項２３】着色布帛を包含する洗濯操作時の布帛間
の染料移動の抑制法であって、前記布帛を請求項１〜22
のいずれか一項に記載の染料移動抑制組成物を含有する
洗濯液と接触させることを特徴とする方法。
【請求項２４】５℃〜90℃の範囲内の温度で行う、請求
項23に記載の染料移動の抑制法。
【請求項２５】漂白浴のpHが７〜11である、請求項23ま
たは24に記載の染料移動の抑制法。