JP3295705B2 - Ｍｏ４Ｓ４Ｌ６を製造する改良法 - Google Patents
Ｍｏ４Ｓ４Ｌ６を製造する改良法Info
- Publication number
- JP3295705B2 JP3295705B2 JP50041993A JP50041993A JP3295705B2 JP 3295705 B2 JP3295705 B2 JP 3295705B2 JP 50041993 A JP50041993 A JP 50041993A JP 50041993 A JP50041993 A JP 50041993A JP 3295705 B2 JP3295705 B2 JP 3295705B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- solution
- mixtures
- reducing agent
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F11/00—Compounds containing elements of Groups 6 or 16 of the Periodic Table
- C07F11/005—Compounds containing elements of Groups 6 or 16 of the Periodic Table compounds without a metal-carbon linkage
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 発明の属する技術分野 本発明はMo4S4L6化合物の合成における改良に関する
ものである。
ものである。
発明の背景技術 チオクバン（thiocubane）構造を有するモリブデン化
合物は色々な方法で製造される。たとえば、T.シバハラ
等（J.Am.Chem.Soc.,第106巻,789−791頁（1984））
は、HCl中で水溶性のMo（Ｖ）ダイマーを反応させるこ
とによって［Mo4S4（EDTA）２］3-イオン含有種を製造
する方法について議論している。また、P.カサーガマナ
タン（P.Kathirgamanathan）等（J.Chem.Soc.,Chem.Com
mun.,953−954頁（1985））は、HCl中でNa2［Mo（Ｖ）2
S2O2（システイン）２］・3H2Oを電気化学的に還元する
ことによって（Me4N）５［Mo3S4（NCS）９］およびその
テトラマーである（Me4N）７［Mo4S4（NCS）12］を作る
ことを報告している。また、P.カサーガマナタン等（J.
Chem.Soc.,Chem.Commun.,1437−1439頁（1985））は、
（Me4N）５［Mo3X4（NCS）９］および（Me4N）７［Mo4X
4（NCS）12］化合物の混合物（ここで、Ｘは硫黄または
酸素である）を製造することを報告している。より最近
では、米国特許第4,990,271に、ヘキサカルボニルモリ
ブデンMo（CO）６と二硫化キサントゲンとを反応させる
ことによって式Mo4S4（ROCS2）６で表されるチオクバン
型Mo化合物を作る方法が記載されている。
合物は色々な方法で製造される。たとえば、T.シバハラ
等（J.Am.Chem.Soc.,第106巻,789−791頁（1984））
は、HCl中で水溶性のMo（Ｖ）ダイマーを反応させるこ
とによって［Mo4S4（EDTA）２］3-イオン含有種を製造
する方法について議論している。また、P.カサーガマナ
タン（P.Kathirgamanathan）等（J.Chem.Soc.,Chem.Com
mun.,953−954頁（1985））は、HCl中でNa2［Mo（Ｖ）2
S2O2（システイン）２］・3H2Oを電気化学的に還元する
ことによって（Me4N）５［Mo3S4（NCS）９］およびその
テトラマーである（Me4N）７［Mo4S4（NCS）12］を作る
ことを報告している。また、P.カサーガマナタン等（J.
Chem.Soc.,Chem.Commun.,1437−1439頁（1985））は、
（Me4N）５［Mo3X4（NCS）９］および（Me4N）７［Mo4X
4（NCS）12］化合物の混合物（ここで、Ｘは硫黄または
酸素である）を製造することを報告している。より最近
では、米国特許第4,990,271に、ヘキサカルボニルモリ
ブデンMo（CO）６と二硫化キサントゲンとを反応させる
ことによって式Mo4S4（ROCS2）６で表されるチオクバン
型Mo化合物を作る方法が記載されている。
このようにモリブデン含有チオクバン型化合物を製造
する方法はたくさんあるが、なおより簡単でしかもより
費用の安い製造方法に対する要求がある。
する方法はたくさんあるが、なおより簡単でしかもより
費用の安い製造方法に対する要求がある。
従って、本発明の目的は、一般式Mo4S4L6（ここでＬ
はジチオ酸リガンドである）で表されるチオクバン型Mo
化合物を生成する改良法を提供することである。
はジチオ酸リガンドである）で表されるチオクバン型Mo
化合物を生成する改良法を提供することである。
発明の概要 従って本発明は、式Mo2S4L2（ここでＬは1,1−ジチオ
酸リガンドである）で表される化合物と、Mo（Ｖ）をよ
り酸化度の低い状態、特にMo（III）およびMo（IV）に
還元するのに十分な還元能を有する還元剤とを、Mo4S4L
6化合物を生成するのに十分な温度でかつ十分な時間接
触させることからなる、式Mo4S4L6で表される化合物を
製造する改良法を提供するものである。好ましくは、こ
のMo2S4L2化合物をその還元剤と一緒に有機溶媒中に溶
解させ、そしてその溶液を25℃より高くそしてその溶媒
の沸点までの温度、より好ましくは約50℃から約250℃
の範囲の温度に加熱する。
酸リガンドである）で表される化合物と、Mo（Ｖ）をよ
り酸化度の低い状態、特にMo（III）およびMo（IV）に
還元するのに十分な還元能を有する還元剤とを、Mo4S4L
6化合物を生成するのに十分な温度でかつ十分な時間接
触させることからなる、式Mo4S4L6で表される化合物を
製造する改良法を提供するものである。好ましくは、こ
のMo2S4L2化合物をその還元剤と一緒に有機溶媒中に溶
解させ、そしてその溶液を25℃より高くそしてその溶媒
の沸点までの温度、より好ましくは約50℃から約250℃
の範囲の温度に加熱する。
発明の詳細な説明 本発明の好ましい方法においては、Mo2S4L2（ここで
Ｌは1,1−ジチオ酸リガンドである）で表される化合物
を十分な量の有機溶媒に加えて溶液とする。
Ｌは1,1−ジチオ酸リガンドである）で表される化合物
を十分な量の有機溶媒に加えて溶液とする。
一般的には、いかなるジチオ酸リガンドをも使用でき
る。従って、Ｌはジチオカルバメート、キサンテート、
チオキサンテート、ジチオフォスフェート、ジチオフォ
スフィネート、またはその他の類似のジチオ酸およびそ
れらの混合物であることができる。好ましくは、リガン
ドＬは、約１ないし30個の炭素原子を持つ有機基を持っ
てもよい。たとえば、Ｌがジチオカルバメート（S2CNR2
-）またはキサンテート（S2COR-）である場合、その有
機基Ｒは好ましくは１ないし30個の炭素原子を持っても
よい。
る。従って、Ｌはジチオカルバメート、キサンテート、
チオキサンテート、ジチオフォスフェート、ジチオフォ
スフィネート、またはその他の類似のジチオ酸およびそ
れらの混合物であることができる。好ましくは、リガン
ドＬは、約１ないし30個の炭素原子を持つ有機基を持っ
てもよい。たとえば、Ｌがジチオカルバメート（S2CNR2
-）またはキサンテート（S2COR-）である場合、その有
機基Ｒは好ましくは１ないし30個の炭素原子を持っても
よい。
Mo2S4L2化合物は通常の公知の技術によって作ること
ができる。
ができる。
Mo2S4L2化合物を溶解することのできる如何なる有機
溶媒も本発明の方法に使用することができる。好ましく
は、このために選ぶ有機溶媒はまたこの方法で使用する
還元剤をも溶解しうるものであるのがよい。普通、炭化
水素、エーテルおよびフォルムアミドが有用である。約
50℃以上、たとえば約50℃ないし約250℃の範囲の沸点
をもつ有機溶媒が特に有用である。トルエンやキシレン
のような芳香族炭化水素や、他の有機溶媒、たとえば、
テトラヒドロフラン、ジメチルフォルムアミドおよびそ
れらの混合物などはまさに本発明に使用するのに最も好
ましい有機溶媒である。
溶媒も本発明の方法に使用することができる。好ましく
は、このために選ぶ有機溶媒はまたこの方法で使用する
還元剤をも溶解しうるものであるのがよい。普通、炭化
水素、エーテルおよびフォルムアミドが有用である。約
50℃以上、たとえば約50℃ないし約250℃の範囲の沸点
をもつ有機溶媒が特に有用である。トルエンやキシレン
のような芳香族炭化水素や、他の有機溶媒、たとえば、
テトラヒドロフラン、ジメチルフォルムアミドおよびそ
れらの混合物などはまさに本発明に使用するのに最も好
ましい有機溶媒である。
以上のようにしてMo2S4L2化合物と還元剤との溶液を
作る。還元剤は、Mo2S4L2化合物中のMo（Ｖ）をより酸
化度の低い状態、たとえばMo（III）およびMo（IV）に
還元するのに十分な還元能を有する化合物であればいか
なるものであってもよい。適当な還元剤としては、Zn、
Mg、NaBH4、亜二チオ酸塩、LiR3BH、R4NBH4（ここでＲ
は１ないし約30個の炭素原子をもつアルキル基であ
る）、およびこれらの混合物があげられる。
作る。還元剤は、Mo2S4L2化合物中のMo（Ｖ）をより酸
化度の低い状態、たとえばMo（III）およびMo（IV）に
還元するのに十分な還元能を有する化合物であればいか
なるものであってもよい。適当な還元剤としては、Zn、
Mg、NaBH4、亜二チオ酸塩、LiR3BH、R4NBH4（ここでＲ
は１ないし約30個の炭素原子をもつアルキル基であ
る）、およびこれらの混合物があげられる。
使用する還元剤とMo2S4L2化合物とのモル比は、通
常、約0.10ないし約100の範囲であり、好ましくは約0.2
5ないし約10である。所望によっては、しかし好ましく
は、1,1−ジチオ酸の二硫化物をMo2S4L2化合物と還元剤
の溶液に加えてもよい。一般的には、ダイマー１モル当
たり約0.1ないし10モルの二硫化物を加える。好ましく
はMo2S4L2化合物１モル当たり約２モルの二硫化物を加
える。こうして二硫化物を加えることによってMo2S4L2
化合物をMo4S4L6化合物に変える際の収率が高められ
る。また、溶液に加えるジチオ酸の二硫化物は好ましく
はキサンテート、ジチオカルバメート、ジチオフォスフ
ェート、ジチオフォスフィネートなどの二硫化物であ
る。
常、約0.10ないし約100の範囲であり、好ましくは約0.2
5ないし約10である。所望によっては、しかし好ましく
は、1,1−ジチオ酸の二硫化物をMo2S4L2化合物と還元剤
の溶液に加えてもよい。一般的には、ダイマー１モル当
たり約0.1ないし10モルの二硫化物を加える。好ましく
はMo2S4L2化合物１モル当たり約２モルの二硫化物を加
える。こうして二硫化物を加えることによってMo2S4L2
化合物をMo4S4L6化合物に変える際の収率が高められ
る。また、溶液に加えるジチオ酸の二硫化物は好ましく
はキサンテート、ジチオカルバメート、ジチオフォスフ
ェート、ジチオフォスフィネートなどの二硫化物であ
る。
また本発明の別の態様として、前記した任意の1,1−
ジチオ酸Ｌの塩をMo2S4L2化合物と還元剤の溶液に加え
てもよい。代表的な塩としては、アルカリ金属塩、アル
カリ土類金属塩、アンモニウム塩およびアルキルアンモ
ニウム塩を挙げることができる。一般的には、これらの
塩は、Mo2S4L2化合物１モル当たり約0.1ないし10モル、
好ましくはMo2S4L2化合物１モル当たり約0.5ないし約２
モルの範囲の量で加えることができる。
ジチオ酸Ｌの塩をMo2S4L2化合物と還元剤の溶液に加え
てもよい。代表的な塩としては、アルカリ金属塩、アル
カリ土類金属塩、アンモニウム塩およびアルキルアンモ
ニウム塩を挙げることができる。一般的には、これらの
塩は、Mo2S4L2化合物１モル当たり約0.1ないし10モル、
好ましくはMo2S4L2化合物１モル当たり約0.5ないし約２
モルの範囲の量で加えることができる。
以上のようにして溶液を作る、場合によっては反応は
大気温度で起こり、反応物の加熱が不要である場合があ
る。
大気温度で起こり、反応物の加熱が不要である場合があ
る。
しかし通常は、溶液をMo4S4L6化合物を作るのに十分
な温度で十分な時間加熱する。一般的には、溶液を室温
より高くそして溶媒の沸点までの温度に加熱すればよ
い。より一般的には、溶液を約50℃ないし約250℃の範
囲の温度に加熱すればよい。加熱時間は多くの因子、た
とえば使用した還元剤、溶媒および温度に依存しよう。
しかし通常は、溶液を約0.5時間ないし約24時間以上に
わたって加熱すればよい。
な温度で十分な時間加熱する。一般的には、溶液を室温
より高くそして溶媒の沸点までの温度に加熱すればよ
い。より一般的には、溶液を約50℃ないし約250℃の範
囲の温度に加熱すればよい。加熱時間は多くの因子、た
とえば使用した還元剤、溶媒および温度に依存しよう。
しかし通常は、溶液を約0.5時間ないし約24時間以上に
わたって加熱すればよい。
Mo4S4L6生成物は多くの周知の技術によって加熱溶液
から速やかに単離することができる。場合によっては、
生成物は溶液中に沈殿し、この場合は濾過によって分離
回収することができる。また場合によっては、溶媒をた
とえば真空下に除去すると粗生成物が残留する。もちろ
んこの粗生成は再結晶、カラムクロマトグラフィー等に
よって精製することができる。
から速やかに単離することができる。場合によっては、
生成物は溶液中に沈殿し、この場合は濾過によって分離
回収することができる。また場合によっては、溶媒をた
とえば真空下に除去すると粗生成物が残留する。もちろ
んこの粗生成は再結晶、カラムクロマトグラフィー等に
よって精製することができる。
以下に記載する実施例は本発明の方法を具体的に例示
するものである。
するものである。
実施例１ NaBH4での還元によるMo4S4［（C4H9）2NCS2］６の合成 Mo2S4［（C4H9）2NCS2］２（50mg、0.7ミリモル）お
よびテトライソブチルチウラムジスルフィド（14mg、0.
35ミリモル）をジメチルフォルムアミド（4ml）に溶か
して溶液を作った。この溶液を4mlのDMF中で水素化ほう
素ナトリウム（10mg、0.094ミリモル）の溶液と合わせ
そして120℃に１時間加熱した。溶離液として75％CH2Cl
2/25％ヘキサンの溶液を使用したシリカカラムクロマト
グラフィーによって、紫色のMo4S4［（C4H9）2NCS2］６
を35％の収率で回収した。
よびテトライソブチルチウラムジスルフィド（14mg、0.
35ミリモル）をジメチルフォルムアミド（4ml）に溶か
して溶液を作った。この溶液を4mlのDMF中で水素化ほう
素ナトリウム（10mg、0.094ミリモル）の溶液と合わせ
そして120℃に１時間加熱した。溶離液として75％CH2Cl
2/25％ヘキサンの溶液を使用したシリカカラムクロマト
グラフィーによって、紫色のMo4S4［（C4H9）2NCS2］６
を35％の収率で回収した。
実施例２ LiEt3BHでの還元によるMo4S4［（C4H9）2NCS2］６の合
成 Mo2S4［（C4H9）2NCS2］２（100mg、0.14ミリモル）
をテトラヒドロフラン（7ml）に溶解して脱気した。つ
いで、テトラヒドロフラン0.15（ミリモル）中のLiBEt3
Hの1M溶液0.15mlをこのMo2S4［（C4H9）2NCS2］２溶液
をシリンジを使って加えた。得られた溶液を30分間撹拌
し、溶離液として75vol.％CH2Cl2/25vol.％ヘキサンの
溶液を使用したシリカカラムクロマトグラフィーによっ
てMo4S4［（C4H9）2NCS2］６を12％ないし15％の収率で
溶液から回収した。
成 Mo2S4［（C4H9）2NCS2］２（100mg、0.14ミリモル）
をテトラヒドロフラン（7ml）に溶解して脱気した。つ
いで、テトラヒドロフラン0.15（ミリモル）中のLiBEt3
Hの1M溶液0.15mlをこのMo2S4［（C4H9）2NCS2］２溶液
をシリンジを使って加えた。得られた溶液を30分間撹拌
し、溶離液として75vol.％CH2Cl2/25vol.％ヘキサンの
溶液を使用したシリカカラムクロマトグラフィーによっ
てMo4S4［（C4H9）2NCS2］６を12％ないし15％の収率で
溶液から回収した。
実施例３ NaBH4での還元によるMo4S4［（C8H17）2NCS2］６の合成 Mo2S4［（C8H17）2NCS2］２（50mg、0.052ミリモル）
と水素化ほう素ナトリウム（8mg、0.075ミリモル）をジ
メチルフォルムアミド（4ml）中に溶かして120℃で１時
間加熱した。薄層クロマトグラフィーによって溶液中に
於てMo4S4［（C8H17）2NCS2］６化合物（紫色）を確認
した。
と水素化ほう素ナトリウム（8mg、0.075ミリモル）をジ
メチルフォルムアミド（4ml）中に溶かして120℃で１時
間加熱した。薄層クロマトグラフィーによって溶液中に
於てMo4S4［（C8H17）2NCS2］６化合物（紫色）を確認
した。
実施例４ Ma［（C8H17）2NCS2］の存在下NaBH4での還元によるMo4
S4［（C8H17）2NCS2］６の合成 Mo2S4［（C8H17）2NCS2］２（50mg、0.052ミリモル）
とジオクチルジチオカルバミン酸のナトリウム（8mg、
0.024ミリモル）をジメチルフォルムアミド（3ml）中に
溶かし、2mlのジメチルフォルムアミド中の水素化ほう
素ナトリウム（8mg、0.075ミリモル）に加えた。この混
合物を120℃に１時間加熱した。紫色のMo4S4［（C
8H17）2NCS2］６が溶液中に生成し、これを薄層クロマ
トグラフィーによって確認した。
S4［（C8H17）2NCS2］６の合成 Mo2S4［（C8H17）2NCS2］２（50mg、0.052ミリモル）
とジオクチルジチオカルバミン酸のナトリウム（8mg、
0.024ミリモル）をジメチルフォルムアミド（3ml）中に
溶かし、2mlのジメチルフォルムアミド中の水素化ほう
素ナトリウム（8mg、0.075ミリモル）に加えた。この混
合物を120℃に１時間加熱した。紫色のMo4S4［（C
8H17）2NCS2］６が溶液中に生成し、これを薄層クロマ
トグラフィーによって確認した。
実施例５ テトラオクチルチウラムジスルフィドの存在下NaBH4で
の還元によるMo4S4［（C8H17）2NCS2］６の合成 Mo2S4［（C8H17）2NCS2］２（50mg、0.052ミリモ
ル）、テトラオクチルチウラムジスルフィド（17mg、0.
027ミリモル）および水素化ほう素ナトリウム（8mg、0.
024ミリモル）をジメチルフォルムアミド（5ml）中で一
緒に１時間100℃に加熱して溶液とした。CH2Cl2溶離剤
を使用したシリカカラムクロマトグラフィーによって溶
液から収率40％の紫色のMo4S4［（C8H17）2NCS2］６を
回収した。
の還元によるMo4S4［（C8H17）2NCS2］６の合成 Mo2S4［（C8H17）2NCS2］２（50mg、0.052ミリモ
ル）、テトラオクチルチウラムジスルフィド（17mg、0.
027ミリモル）および水素化ほう素ナトリウム（8mg、0.
024ミリモル）をジメチルフォルムアミド（5ml）中で一
緒に１時間100℃に加熱して溶液とした。CH2Cl2溶離剤
を使用したシリカカラムクロマトグラフィーによって溶
液から収率40％の紫色のMo4S4［（C8H17）2NCS2］６を
回収した。
実施例６ テトラプロピルチウラムジスルフィドの存在下［（C
4H9）4NBH4］での還元によるMo4S4［（C3H7）2NCS2］６
の合成 Mo2S4［（C3H7）2NCS2］２（100mg、0.15ミリモ
ル）、テトラプロピルチウラムジスルフィド（105mg、
0.30ミリモル）および水素化ほう素テトラブチルアンモ
ニウム（191mg、0.59ミリモル）をトルエン（20ml）中
で一緒に４時間115℃に加熱した。溶離剤としてCH2Cl2
を使用したシリカカラムクロマトグラフィーによって溶
液から収率10％の紫色のMo4S4［（C8H17）2NCS2］６を
回収した。
4H9）4NBH4］での還元によるMo4S4［（C3H7）2NCS2］６
の合成 Mo2S4［（C3H7）2NCS2］２（100mg、0.15ミリモ
ル）、テトラプロピルチウラムジスルフィド（105mg、
0.30ミリモル）および水素化ほう素テトラブチルアンモ
ニウム（191mg、0.59ミリモル）をトルエン（20ml）中
で一緒に４時間115℃に加熱した。溶離剤としてCH2Cl2
を使用したシリカカラムクロマトグラフィーによって溶
液から収率10％の紫色のMo4S4［（C8H17）2NCS2］６を
回収した。
フロントページの続き (72)発明者 グージ・ピーター・ジョン アメリカ合衆国、ニュージャージー州 08822 フレミントン、ウェストミンス ター プレイス 202 (72)発明者 ハルバート・トーマス・リッシャー アメリカ合衆国、ルイジアナ州 70816 ベイトン ロウジ、フートセル コー ト 13193 (72)発明者 スティーフェル・エドワード・アイラ アメリカ合衆国、ニュージャージー州 08807 ブリッジウォーター、グレン イーグルズ コート ３ (56)参考文献 米国特許4990271（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07F 11/00
Claims (9)
- 【請求項１】式Mo4S4L6で表される化合物を製造する方
法において、 式Mo2S4L2（ここでＬはジチオカルバメート、キサンテ
ート、チオキサンテート、ジチオフォスフェート、ジチ
オフォスフィネート及びそれらの混合物よりなる群から
選ばれる1,1−ジチオ酸リガンドである）で表される化
合物と、Mo（Ｖ）をより酸化度の低い状態に還元するの
に十分な還元能を有する還元剤とを、Mo4S4L6化合物を
生成するのに十分な温度でかつ十分な時間接触させるこ
とからなる前記方法。 - 【請求項２】接触を溶液中で行う請求の範囲第１項に記
載の方法。 - 【請求項３】還元剤とMo2S4L2化合物との比が0.10:1〜1
00:1である請求の範囲第１項又は第２項に記載の方法。 - 【請求項４】還元剤がZn、Mg、NaBH4、LiR3BH、R4NB
H4、亜二チオン酸塩、及びそれらの混合物（ここでＲは
１ないし30個の炭素原子を持つアルキル基である）より
なる群から選択される請求の範囲第１項乃至第３項のい
ずれかに記載の方法。 - 【請求項５】前記溶液を25℃〜250℃の温度で加熱する
請求の範囲第１項乃至第４項のいずれかに記載の方法。 - 【請求項６】ジチオカルバメート、キサンテート、チオ
キサンテート、ジチオフォスフェート、ジチオフォスフ
ィネート及びそれらの混合物よりなる群から選ばれる1,
1−ジチオ酸の二硫化物を前記溶液中にMo2S4L2化合物１
モル当たり0.1〜10モルの範囲で添加する請求の範囲第
１項乃至第５項のいずれかに記載の方法。 - 【請求項７】ジチオカルバメート、キサンテート、チオ
キサンテート、ジチオフォスフェート、ジチオフォスフ
ィネート及びそれらの混合物よりなる群から選ばれる1,
1−ジチオ酸の塩を前記溶液中にMo2S4L2化合物１モル当
たり0.5〜２モルの範囲で添加する請求の範囲第１項乃
至第５項のいずれかに記載の方法。 - 【請求項８】1,1−ジチオ酸の塩がアルカリ金属塩、ア
ルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルキルアンモニ
ウム塩及びそれらの混合物より選択される請求の範囲第
７項に記載の方法。 - 【請求項９】リガンド及び1,1−ジチオ酸がジチオカル
バメートである請求の範囲第１項乃至第８項のいずれか
に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US703,219 | 1991-05-20 | ||
| US07/703,219 US5099046A (en) | 1991-05-20 | 1991-05-20 | Method for making Mo4 S4 L6 (C-2387) |
| PCT/US1992/003864 WO1992021614A1 (en) | 1991-05-20 | 1992-05-08 | AN IMPROVED METHOD FOR MAKING Mo4S4L¿6? |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06507907A JPH06507907A (ja) | 1994-09-08 |
| JP3295705B2 true JP3295705B2 (ja) | 2002-06-24 |
Family
ID=24824512
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50041993A Expired - Fee Related JP3295705B2 (ja) | 1991-05-20 | 1992-05-08 | Ｍｏ４Ｓ４Ｌ６を製造する改良法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5099046A (ja) |
| EP (1) | EP0597863B1 (ja) |
| JP (1) | JP3295705B2 (ja) |
| CA (1) | CA2102631C (ja) |
| DE (1) | DE69220952T2 (ja) |
| WO (1) | WO1992021614A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3659598B2 (ja) * | 1995-02-15 | 2005-06-15 | 旭電化工業株式会社 | 硫化オキシモリブデンジチオカーバメートの製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4990271A (en) | 1989-09-07 | 1991-02-05 | Exxon Research And Engineering Company | Antiwear, antioxidant and friction reducing additive for lubricating oils |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4483762A (en) * | 1983-07-07 | 1984-11-20 | Atlantic Richfield Company | Hydrocarbon conversion process using molybdenum catalyst |
| US4727165A (en) * | 1983-11-18 | 1988-02-23 | Phillips Petroleum Company | Catalytically hydrogenated decomposible molybdenum compounds as oil hydrofining agents |
| US4889647A (en) * | 1985-11-14 | 1989-12-26 | R. T. Vanderbilt Company, Inc. | Organic molybdenum complexes |
| US4927966A (en) * | 1987-06-04 | 1990-05-22 | The Research Foundation Of State University Of New York | 2-mercaptomethylglutaric acid derivatives |
| US4832877A (en) * | 1987-09-28 | 1989-05-23 | Exxon Research And Engineering Company | Tetranuclear sulfido-bridged complex of Cr(III) having a strongly magnetic ground state |
-
1991
- 1991-05-20 US US07/703,219 patent/US5099046A/en not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-05-08 CA CA002102631A patent/CA2102631C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-05-08 WO PCT/US1992/003864 patent/WO1992021614A1/en not_active Ceased
- 1992-05-08 JP JP50041993A patent/JP3295705B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-05-08 EP EP92911925A patent/EP0597863B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-05-08 DE DE69220952T patent/DE69220952T2/de not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4990271A (en) | 1989-09-07 | 1991-02-05 | Exxon Research And Engineering Company | Antiwear, antioxidant and friction reducing additive for lubricating oils |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69220952D1 (de) | 1997-08-21 |
| CA2102631C (en) | 2001-02-20 |
| CA2102631A1 (en) | 1992-11-21 |
| DE69220952T2 (de) | 1997-12-11 |
| EP0597863B1 (en) | 1997-07-16 |
| EP0597863A4 (en) | 1994-07-27 |
| WO1992021614A1 (en) | 1992-12-10 |
| EP0597863A1 (en) | 1994-05-25 |
| US5099046A (en) | 1992-03-24 |
| JPH06507907A (ja) | 1994-09-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3637418B2 (ja) | 心臓血管作用薬として有用な酸化窒素−求核剤付加物の混合配位子金属錯体 | |
| Arena et al. | How a bifunctional complex drives reactivity of carbon dioxide-like molecules: sodium [N, N'-ethylenebis (salicylaldiminato)] cobaltate (I) promotion of the reductive coupling of molecules resembling carbon dioxide | |
| US6504049B1 (en) | Process for synthesizing pharmaceutically active disulfide salts | |
| US7202374B2 (en) | Fullerene derivatives and their metal complexes | |
| JP3295705B2 (ja) | Ｍｏ４Ｓ４Ｌ６を製造する改良法 | |
| KR20060120036A (ko) | 페남 결정 및 그 제조법 | |
| EP0537335A1 (en) | Synthesis of molybdenum and tungsten complexes | |
| US5126465A (en) | Method for making Mo4 S4 L6 | |
| HU189731B (en) | New process for preparing 3-substituted quinucidine derivatives | |
| US12479871B2 (en) | Method of preparing symmetrical phosphate-based compound | |
| JP2827360B2 (ja) | 有機金化合物 | |
| US2697101A (en) | N-(heterocyclic mercuri) derivatives of hexachloro endophthalimide | |
| PL100316B1 (pl) | Sposob wytwarzania nowych pochodnych indolopirydonaftyrydyny | |
| GB2108106A (en) | Novel macrocyclic compounds and salts thereof useful for dissolving barium sulphate scale | |
| JP3295704B2 (ja) | Ｍｏ４Ｓ４Ｌ６を製造する改良法 | |
| US2988563A (en) | Organo-cobalt compounds and method for production thereof | |
| JP3012933B1 (ja) | ジチアナフタレノファン化合物とその製造方法 | |
| JP2652557B2 (ja) | 有機ゲルマニウム化合物及びその製造方法 | |
| KR20230154130A (ko) | 거대 고리 리간드를 이용한 착화합물의 전이금속 함량을 인위적으로 조정하는 기술의 발명 | |
| JP2904882B2 (ja) | 含リン金属錯体の製造方法 | |
| JP4521563B2 (ja) | 新規タンタル−ヒドリド錯体及びそれを用いた一酸化炭素の六量体の製造方法 | |
| JP3863956B2 (ja) | ホスホン酸ジエステルの新規な製造方法 | |
| JPH0615524B2 (ja) | トリアリールスルホニウム塩の合成方法 | |
| JPS62226957A (ja) | ２−アルコキシベンゼンチオ−ル系化合物の製造方法 | |
| WO2006093502A1 (en) | Process for preparation of probucol derivatives |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |