JP3341409B2 - ポリエステルの製造方法 - Google Patents
ポリエステルの製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリエステルの製造法
に関するものである。さらに詳しくは、ナフタレンジカ
ルボン酸を主たる酸成分とし１，４−ブタンジオールを
主たるグリコール成分とするポリエステルの製造法に関
する。
に関するものである。さらに詳しくは、ナフタレンジカ
ルボン酸を主たる酸成分とし１，４−ブタンジオールを
主たるグリコール成分とするポリエステルの製造法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリブチレンナフタレート（以下
ＰＢＮと略す。）は、ポリブチレンテレフタレート（以
下、ＰＢＴと略す）と同様、種々の優れた機械特性を有
し、かつ成形性に優れたプラスチックとして有用である
ことが知られている。ＰＢＮはＰＢＴに比べ、結晶化速
度が速く、融点が約２０℃高いので、ＰＢＴよりも広範
な用途に適用できる樹脂である。
ＰＢＮと略す。）は、ポリブチレンテレフタレート（以
下、ＰＢＴと略す）と同様、種々の優れた機械特性を有
し、かつ成形性に優れたプラスチックとして有用である
ことが知られている。ＰＢＮはＰＢＴに比べ、結晶化速
度が速く、融点が約２０℃高いので、ＰＢＴよりも広範
な用途に適用できる樹脂である。
【０００３】一方、こうしたエンジニアリングプラスチ
ックが使用されるコネクターなどの電気・電子部品、自
動車部品材料の使用環境が最近では高温高湿などますま
す厳しくなってきている。したがって、これらの用途に
おいては、耐加水分解性の改良されたＰＢＮが望まれて
きている。一般にＰＢＮの製造あるいは使用において
は、ＰＢＴの場合に比べ重合温度や成形温度をより高く
する必要があり、溶融熱滞留時にポリマー末端の熱分解
により末端カルボキシル基が非常に増加しやすいという
問題があった。例えばバッチ式でのＰＢＮ製造では、重
合終了後、溶融ポリマーを抜き出すのに数十分程度ない
し約１時間程度を要し、抜き出している間に末端カルボ
キシル基量が増加し、製品の平均の末端カルボキシル基
量が高くなり、耐加水分解性が悪化するという欠点があ
った。したがって、ＰＢＮの耐加水分解性向上という点
から、高温での加熱溶融状態における末端カルボキシル
基の増加量の低減が望まれていた。
ックが使用されるコネクターなどの電気・電子部品、自
動車部品材料の使用環境が最近では高温高湿などますま
す厳しくなってきている。したがって、これらの用途に
おいては、耐加水分解性の改良されたＰＢＮが望まれて
きている。一般にＰＢＮの製造あるいは使用において
は、ＰＢＴの場合に比べ重合温度や成形温度をより高く
する必要があり、溶融熱滞留時にポリマー末端の熱分解
により末端カルボキシル基が非常に増加しやすいという
問題があった。例えばバッチ式でのＰＢＮ製造では、重
合終了後、溶融ポリマーを抜き出すのに数十分程度ない
し約１時間程度を要し、抜き出している間に末端カルボ
キシル基量が増加し、製品の平均の末端カルボキシル基
量が高くなり、耐加水分解性が悪化するという欠点があ
った。したがって、ＰＢＮの耐加水分解性向上という点
から、高温での加熱溶融状態における末端カルボキシル
基の増加量の低減が望まれていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高温
での熱滞留における末端カルボキシル基の増加が少な
く、耐熱性および耐加水分解性に優れたＰＢＮ等のポリ
エステルを効率良く製造する方法を提供することにあ
る。
での熱滞留における末端カルボキシル基の増加が少な
く、耐熱性および耐加水分解性に優れたＰＢＮ等のポリ
エステルを効率良く製造する方法を提供することにあ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は上述の問題を解
決するためになされたものであり、その要旨は、ナフタ
レンジカルボン酸および／またはそのエステル形成性誘
導体を主成分とするジカルボン酸成分と１，４−ブタン
ジオールを主成分とするグリコール成分とを次亜リン酸
のアルカリ金属塩の存在下に溶融重縮合することを特徴
とするポリエステルの製造方法に存する。
決するためになされたものであり、その要旨は、ナフタ
レンジカルボン酸および／またはそのエステル形成性誘
導体を主成分とするジカルボン酸成分と１，４−ブタン
ジオールを主成分とするグリコール成分とを次亜リン酸
のアルカリ金属塩の存在下に溶融重縮合することを特徴
とするポリエステルの製造方法に存する。
【０００６】以下本発明につき詳細に説明する。本発明
において用いられるジカルボン酸成分としては、ナフタ
レンジカルボン酸、例えば２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸またはそのエス
テル形成性誘導体であるが、その一部（全酸成分に対し
て２０モル％以下）を他のジカルボン酸、例えばテレフ
タル酸、イソフタル酸、４，４′−ジフェニルジカルボ
ン酸、ジフェノキシエタン−４，４′−ジカルボン酸、
ジフェニルスルホン−４，４−ジカルボン酸、ジフェニ
ルエーテル−４，４′−ジカルボン酸などの芳香族ジカ
ルボン酸、またはセバシン酸、アジピン酸などの脂肪族
ジカルボン酸などで置き換えてもよい。また、該酸成分
のエステル形成性誘導体としては、低級アルキルエステ
ル、フェニルエステル、酸無水物などを挙げることがで
きる。
において用いられるジカルボン酸成分としては、ナフタ
レンジカルボン酸、例えば２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸またはそのエス
テル形成性誘導体であるが、その一部（全酸成分に対し
て２０モル％以下）を他のジカルボン酸、例えばテレフ
タル酸、イソフタル酸、４，４′−ジフェニルジカルボ
ン酸、ジフェノキシエタン−４，４′−ジカルボン酸、
ジフェニルスルホン−４，４−ジカルボン酸、ジフェニ
ルエーテル−４，４′−ジカルボン酸などの芳香族ジカ
ルボン酸、またはセバシン酸、アジピン酸などの脂肪族
ジカルボン酸などで置き換えてもよい。また、該酸成分
のエステル形成性誘導体としては、低級アルキルエステ
ル、フェニルエステル、酸無水物などを挙げることがで
きる。
【０００７】グリコール成分としては、１，４−ブタン
ジオールを主成分とするが、その一部（全グリコールの
２０モル％以下）を他のグリコール、例えばエチレング
リコール、ネオペンチルグリコール、トリメチレングリ
コール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリ
コール、シクロヘキサンジメタノールなどで置き換えて
もよい。
ジオールを主成分とするが、その一部（全グリコールの
２０モル％以下）を他のグリコール、例えばエチレング
リコール、ネオペンチルグリコール、トリメチレングリ
コール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリ
コール、シクロヘキサンジメタノールなどで置き換えて
もよい。
【０００８】ナフタレンジカルボン酸またはそのエステ
ル形成性誘導体を主とするジカルボン酸成分と１，４−
ブタンジオールを主とするグリコール成分とをエステル
化またはエステル交換反応を行うにあたり触媒としては
チタン系の触媒、例えばチタンのアルコラート、フェノ
ラート、が用いられる。通常、チタンのアルコラート化
合物が用いられ、具体的にはテトラブチルチタネート、
テトライソプロピルチタネート、テトラメチルチタネー
ト等が挙げられる。
ル形成性誘導体を主とするジカルボン酸成分と１，４−
ブタンジオールを主とするグリコール成分とをエステル
化またはエステル交換反応を行うにあたり触媒としては
チタン系の触媒、例えばチタンのアルコラート、フェノ
ラート、が用いられる。通常、チタンのアルコラート化
合物が用いられ、具体的にはテトラブチルチタネート、
テトライソプロピルチタネート、テトラメチルチタネー
ト等が挙げられる。
【０００９】溶融重縮合反応における触媒としては、前
述のエステル化またはエステル交換反応と同様の触媒が
使用され、なかでもチタン化合物が好ましい。必要に応
じて、アンチモンやゲルマニウムの酸化物等を加えても
よい。ここで、エステル化またはエステル交換反応は１
５０〜２８０℃、好ましくは１８０〜２６０℃で２〜４
時間行われ、溶融重縮合反応は３ｔｏｒｒ以下の減圧
下、２４０〜３００℃で２〜５時間おこなわれる。触媒
量は、エステル化またはエステル交換反応ではポリマー
に対してチタンの金属換算量で３〜３００ｐｐｍ好まし
くは５〜２００ｐｐｍ、溶融重縮合反応でさらに加える
触媒量は０〜３００ｐｐｍ好ましくは５〜２００ｐｐｍ
である。
述のエステル化またはエステル交換反応と同様の触媒が
使用され、なかでもチタン化合物が好ましい。必要に応
じて、アンチモンやゲルマニウムの酸化物等を加えても
よい。ここで、エステル化またはエステル交換反応は１
５０〜２８０℃、好ましくは１８０〜２６０℃で２〜４
時間行われ、溶融重縮合反応は３ｔｏｒｒ以下の減圧
下、２４０〜３００℃で２〜５時間おこなわれる。触媒
量は、エステル化またはエステル交換反応ではポリマー
に対してチタンの金属換算量で３〜３００ｐｐｍ好まし
くは５〜２００ｐｐｍ、溶融重縮合反応でさらに加える
触媒量は０〜３００ｐｐｍ好ましくは５〜２００ｐｐｍ
である。
【００１０】溶融重縮合反応において、触媒以外に、他
の添加剤が少量存在してもよい。他の添加剤としては、
リン酸、亜リン酸およびそのエステル類等のリン化合
物、ジラウリル３，３′−チオ−ジプロピオネート、ペ
ンタエリスリチル−テトラキス（３−ラウリルチオプロ
ピオネート）等のチオエーテル化合物、および２，６−
ジ−ｔ−ブチル−４−オクチルフェノール、ペンタエリ
スリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕等のヒン
ダードフェノール化合物等がある。その他、ポリエチレ
ンワックス、ポリプロピレンワックス、モンタン酸ワッ
クス等の離型剤、タルク、カオリン等のケイ酸塩化合
物、等である。
の添加剤が少量存在してもよい。他の添加剤としては、
リン酸、亜リン酸およびそのエステル類等のリン化合
物、ジラウリル３，３′−チオ−ジプロピオネート、ペ
ンタエリスリチル−テトラキス（３−ラウリルチオプロ
ピオネート）等のチオエーテル化合物、および２，６−
ジ−ｔ−ブチル−４−オクチルフェノール、ペンタエリ
スリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕等のヒン
ダードフェノール化合物等がある。その他、ポリエチレ
ンワックス、ポリプロピレンワックス、モンタン酸ワッ
クス等の離型剤、タルク、カオリン等のケイ酸塩化合
物、等である。
【００１１】本発明における次亜リン酸のアルカリ金属
塩としては、次亜リン酸のリチウム塩、カリウム塩およ
びナトリウム塩等であって、添加する時期は溶融重縮合
反応終了以前であれば、どの時点でもよいが、好ましく
は反応操作の面からエステル化またはエステル交換反応
を行った後、溶融重縮合反応を開始する前が有利であ
る。次亜リン酸のアルカリ金属塩の添加量は、生成する
ポリエステルに対して、１０〜１０００ｐｐｍ、好まし
くは２０〜３００ｐｐｍである。添加量が１０ｐｐｍよ
り少ないと、耐加水分解性、熱安定性の向上効果が十分
には発揮されにくく、また、１０００ｐｐｍより多く加
えても、更なる効果が得られずかえって重縮合反応を阻
害しやすくなる。
塩としては、次亜リン酸のリチウム塩、カリウム塩およ
びナトリウム塩等であって、添加する時期は溶融重縮合
反応終了以前であれば、どの時点でもよいが、好ましく
は反応操作の面からエステル化またはエステル交換反応
を行った後、溶融重縮合反応を開始する前が有利であ
る。次亜リン酸のアルカリ金属塩の添加量は、生成する
ポリエステルに対して、１０〜１０００ｐｐｍ、好まし
くは２０〜３００ｐｐｍである。添加量が１０ｐｐｍよ
り少ないと、耐加水分解性、熱安定性の向上効果が十分
には発揮されにくく、また、１０００ｐｐｍより多く加
えても、更なる効果が得られずかえって重縮合反応を阻
害しやすくなる。
【００１２】次亜リン酸のアルカリ金属塩の添加方法と
しては、粉体のまま加える方法、または適当な溶媒たと
えば、１，４−ブタンジオールの溶液またはスラリーと
して添加する方法等が挙げられる。実際の製造を想定し
た場合、次亜リン酸のアルカリ金属塩を１，４−ブタン
ジオール等の溶媒を用いて溶液またはスラリーとして添
加するのが好ましい。なかでも、スラリーとして添加す
る方が重合速度の低下が小さく、かつカルボキシル基量
の低減幅は溶液添加とほぼ同じであることから、特に好
ましい。
しては、粉体のまま加える方法、または適当な溶媒たと
えば、１，４−ブタンジオールの溶液またはスラリーと
して添加する方法等が挙げられる。実際の製造を想定し
た場合、次亜リン酸のアルカリ金属塩を１，４−ブタン
ジオール等の溶媒を用いて溶液またはスラリーとして添
加するのが好ましい。なかでも、スラリーとして添加す
る方が重合速度の低下が小さく、かつカルボキシル基量
の低減幅は溶液添加とほぼ同じであることから、特に好
ましい。
【００１３】本発明の方法により次亜リン酸のアルカリ
金属塩を反応系に存在させ溶融重縮合を行なうことによ
り重縮合終了直後のポリエステルの末端カルボキシル基
が低減される。即ち、次亜リン酸のアルカリ金属塩の無
添加系では末端カルボキシル基量は３０μｅｑ／ｇから
５０μｅｑ／ｇ程度であるのに対して、添加系では１０
μｅｑ／ｇから２５μｅｑ／ｇ程度とできる。又、次亜
リン酸のアルカリ金属塩を反応系に存在させることで得
られるポリエステルの、熱滞留における末端カルボキシ
ル基の増加量を低減できる。
金属塩を反応系に存在させ溶融重縮合を行なうことによ
り重縮合終了直後のポリエステルの末端カルボキシル基
が低減される。即ち、次亜リン酸のアルカリ金属塩の無
添加系では末端カルボキシル基量は３０μｅｑ／ｇから
５０μｅｑ／ｇ程度であるのに対して、添加系では１０
μｅｑ／ｇから２５μｅｑ／ｇ程度とできる。又、次亜
リン酸のアルカリ金属塩を反応系に存在させることで得
られるポリエステルの、熱滞留における末端カルボキシ
ル基の増加量を低減できる。
【００１４】一般に、ＰＢＮ等のポリエステルは回分法
で製造される。真空下で重縮合を行い、所定の粘度に到
達した時点で復圧し、生成ポリマーをストランドとして
抜出し、冷却、チップ化される。この際ポリマー全量を
反応系から抜き出すのに通常１時間程度要する。したが
って、抜出し最終段階のポリマーは抜出し温度（＝重合
温度）である２５５℃で約１時間熱滞留することにな
る。この間、ポリマーは熱履歴を受けるため、ポリマー
末端が分解し、末端カルボキシル基が徐々に増加してい
く。通常、次亜リン酸のアルカリ金属塩を添加しない場
合は２５５℃、１時間熱滞留によるポリエステルの末端
カルボキシル基の増加量は３５〜５０μｅｑ／ｇである
のに対し、溶融重縮合反応系に次亜リン酸のアルカリ金
属塩を存在させることにより、２５５℃の温度で１時間
加熱溶融保持した場合のポリエステルの末端カルボキシ
ル基の増加量が１５〜３０μｅｑ／ｇ程度以下にでき
る。従って、抜出したポリエステル全量の末端カルボキ
シル基の平均値は、次亜リン酸のアルカリ金属塩の無添
加系では５０μｅｑ／ｇから７５μｅｑ／ｇであるのに
対し、次亜リン酸のアルカリ金属塩を添加した系では２
０μｅｑ／ｇから４０μｅｑ／ｇとなる。こうして得ら
れた重縮合時に次亜リン酸のアルカリ金属塩を添加して
得られたＰＢＮは、１２０℃飽和水蒸気中、９６時間の
加水分解処理を行っても、通常品における〔η〕保持率
が５０〜７０％であるのに対し〔η〕保持率が８０％以
上である。
で製造される。真空下で重縮合を行い、所定の粘度に到
達した時点で復圧し、生成ポリマーをストランドとして
抜出し、冷却、チップ化される。この際ポリマー全量を
反応系から抜き出すのに通常１時間程度要する。したが
って、抜出し最終段階のポリマーは抜出し温度（＝重合
温度）である２５５℃で約１時間熱滞留することにな
る。この間、ポリマーは熱履歴を受けるため、ポリマー
末端が分解し、末端カルボキシル基が徐々に増加してい
く。通常、次亜リン酸のアルカリ金属塩を添加しない場
合は２５５℃、１時間熱滞留によるポリエステルの末端
カルボキシル基の増加量は３５〜５０μｅｑ／ｇである
のに対し、溶融重縮合反応系に次亜リン酸のアルカリ金
属塩を存在させることにより、２５５℃の温度で１時間
加熱溶融保持した場合のポリエステルの末端カルボキシ
ル基の増加量が１５〜３０μｅｑ／ｇ程度以下にでき
る。従って、抜出したポリエステル全量の末端カルボキ
シル基の平均値は、次亜リン酸のアルカリ金属塩の無添
加系では５０μｅｑ／ｇから７５μｅｑ／ｇであるのに
対し、次亜リン酸のアルカリ金属塩を添加した系では２
０μｅｑ／ｇから４０μｅｑ／ｇとなる。こうして得ら
れた重縮合時に次亜リン酸のアルカリ金属塩を添加して
得られたＰＢＮは、１２０℃飽和水蒸気中、９６時間の
加水分解処理を行っても、通常品における〔η〕保持率
が５０〜７０％であるのに対し〔η〕保持率が８０％以
上である。
【００１５】溶融重縮合で得られたポリエステルを更に
固相重縮合してもよい。固相重縮合は３ｔｏｒｒ以下ま
たは窒素ガス等の不活性期待流通下、ポリエステルの融
点以下で行う。末端カルボキシル基量が少ない場合は固
相重合速度が高い。したがって本発明の方法において得
られるポリエステルは固相重合性に優れている。
固相重縮合してもよい。固相重縮合は３ｔｏｒｒ以下ま
たは窒素ガス等の不活性期待流通下、ポリエステルの融
点以下で行う。末端カルボキシル基量が少ない場合は固
相重合速度が高い。したがって本発明の方法において得
られるポリエステルは固相重合性に優れている。
【００１６】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。なお、実施例中の「部」
とあるものは「重量部」を表し、固有粘度〔η〕はフェ
ノール／テトラクロロエタン（１：１重量部）中、３０
℃で測定した溶液粘度から求めたものである。
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。なお、実施例中の「部」
とあるものは「重量部」を表し、固有粘度〔η〕はフェ
ノール／テトラクロロエタン（１：１重量部）中、３０
℃で測定した溶液粘度から求めたものである。
【００１７】末端カルボキシル基量〔ＣＯＯＨ〕は、ポ
リマーをベンジルアルコールに溶解し０．１Ｎ ＮａＯ
Ｈにて滴定した値であり、１０6 ｇ当りのカルボキシル
基当量である。耐熱性は、重合終了後、Ｎ2 下、２５５
℃にて溶融ポリマーを１時間かけて全量抜き出し、抜き
出し初期と抜き出し最終（１時間後）の末端カルボキシ
ル基量の差（増加量）として評価した。
リマーをベンジルアルコールに溶解し０．１Ｎ ＮａＯ
Ｈにて滴定した値であり、１０6 ｇ当りのカルボキシル
基当量である。耐熱性は、重合終了後、Ｎ2 下、２５５
℃にて溶融ポリマーを１時間かけて全量抜き出し、抜き
出し初期と抜き出し最終（１時間後）の末端カルボキシ
ル基量の差（増加量）として評価した。
【００１８】
【数１】Δ〔ＣＯＯＨ〕＝〔ＣＯＯＨ〕（１時間後）−
〔ＣＯＯＨ〕（抜出最初）
〔ＣＯＯＨ〕（抜出最初）
【００１９】耐加水分解性は、抜き出し中間（０．５時
間後）のポリマーチップを１２０℃、飽和水蒸気中、９
６時間処理し、〔η〕の保持率で評価した。保持率は下
式で示される。
間後）のポリマーチップを１２０℃、飽和水蒸気中、９
６時間処理し、〔η〕の保持率で評価した。保持率は下
式で示される。
【００２０】
【数２】〔η〕保持率＝（処理後の〔η〕／初期の
〔η〕）×１００（％）
〔η〕）×１００（％）
【００２１】〔実施例１〕ジメチル−２，６−ナフタレ
ンジカルボキシレート２４４部、１，４−ブタンジオー
ル１０８部および、生成するポリブチレンナフタレート
に対してテトラブチルチタネート１１ｐｐｍ（チタン金
属換算）を加え、１９０〜２５５℃で２．５時間エステ
ル交換反応を行った。引き続き、テトラブチルチタネー
トをさらに２２ｐｐｍ（トータル３３ｐｐｍ）および生
成するポリブチレンナフタレートに対して次亜リン酸ナ
トリウム・一水塩を６０ｐｐｍ（次亜リン酸ナトリウム
換算）を加え、２５５℃にて減圧下溶融重縮合反応を行
った。減圧は、常圧から３ｔｏｒｒまで２時間かけて徐
々に行い、以後３ｔｏｒｒで保持した。所定の撹拌トル
クまで上昇した時点で、撹拌を停止し槽内をＮ2 にて復
圧・加圧して１時間かけて、ポリマーを抜き出した。そ
の時の槽内の溶融ポリマーの温度は２５５℃であった。
抜出し最初、０．５時間および１時間の抜き出しポリマ
ーについて末端カルボキシル基の測定を行った。また、
０．５時間のポリマーについては〔η〕の測定を行っ
た。結果を表−１に示した。
ンジカルボキシレート２４４部、１，４−ブタンジオー
ル１０８部および、生成するポリブチレンナフタレート
に対してテトラブチルチタネート１１ｐｐｍ（チタン金
属換算）を加え、１９０〜２５５℃で２．５時間エステ
ル交換反応を行った。引き続き、テトラブチルチタネー
トをさらに２２ｐｐｍ（トータル３３ｐｐｍ）および生
成するポリブチレンナフタレートに対して次亜リン酸ナ
トリウム・一水塩を６０ｐｐｍ（次亜リン酸ナトリウム
換算）を加え、２５５℃にて減圧下溶融重縮合反応を行
った。減圧は、常圧から３ｔｏｒｒまで２時間かけて徐
々に行い、以後３ｔｏｒｒで保持した。所定の撹拌トル
クまで上昇した時点で、撹拌を停止し槽内をＮ2 にて復
圧・加圧して１時間かけて、ポリマーを抜き出した。そ
の時の槽内の溶融ポリマーの温度は２５５℃であった。
抜出し最初、０．５時間および１時間の抜き出しポリマ
ーについて末端カルボキシル基の測定を行った。また、
０．５時間のポリマーについては〔η〕の測定を行っ
た。結果を表−１に示した。
【００２２】〔実施例２〕実施例１において次亜リン酸
ナトリウム・一水塩の添加量を３０ｐｐｍとし重縮合時
間を２時間５５分とした以外は実施例１と全く同様に行
ないポリエステルを得た。 〔実施例３〕実施例１において次亜リン酸ナトリウム・
一水塩の代わりに次亜リン酸カリウムを６０ｐｐｍ添加
し重縮合時間を３時間５分とした以外は実施例１と全く
同様に行ないポリエステルを得た。
ナトリウム・一水塩の添加量を３０ｐｐｍとし重縮合時
間を２時間５５分とした以外は実施例１と全く同様に行
ないポリエステルを得た。 〔実施例３〕実施例１において次亜リン酸ナトリウム・
一水塩の代わりに次亜リン酸カリウムを６０ｐｐｍ添加
し重縮合時間を３時間５分とした以外は実施例１と全く
同様に行ないポリエステルを得た。
【００２３】〔実施例４〕実施例１においてエステル交
換反応前のテトラブチルチタネート量を８０ｐｐｍと
し、エステル交換反応のテトラブチルチタネートの添加
量を４０ｐｐｍおよび次亜リン酸ナトリウム・一水塩の
添加量を３００ｐｐｍとし、重縮合時間を３時間２０分
とした以外は実施例１と全く同様に行ないポリエステル
を得た。
換反応前のテトラブチルチタネート量を８０ｐｐｍと
し、エステル交換反応のテトラブチルチタネートの添加
量を４０ｐｐｍおよび次亜リン酸ナトリウム・一水塩の
添加量を３００ｐｐｍとし、重縮合時間を３時間２０分
とした以外は実施例１と全く同様に行ないポリエステル
を得た。
【００２４】〔比較例１〕実施例１において次亜リン酸
ナトリウム・一水塩を添加せず、重縮合時間を２時間４
５分とした以外は実施例１と全く同様に行ないポリエス
テルを得た。実施例２ないし４及び比較例１で得られた
ポリエステルは実施例１と全く同様に測定評価を行なっ
た。結果を表−１に示す。
ナトリウム・一水塩を添加せず、重縮合時間を２時間４
５分とした以外は実施例１と全く同様に行ないポリエス
テルを得た。実施例２ないし４及び比較例１で得られた
ポリエステルは実施例１と全く同様に測定評価を行なっ
た。結果を表−１に示す。
【００２５】
【表１】
【００２６】
【発明の効果】本発明の方法に従って、ナフタレンジカ
ルボン酸を主たる酸成分とし１，４−ブタンジオールを
主たるグリコール成分とするポリエステルを製造するこ
とにより、優れた耐加水分解性および耐熱性を有するポ
リエステルを得ることができる。
ルボン酸を主たる酸成分とし１，４−ブタンジオールを
主たるグリコール成分とするポリエステルを製造するこ
とにより、優れた耐加水分解性および耐熱性を有するポ
リエステルを得ることができる。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 63/00 - 63/91
Claims (2)
- 【請求項１】 ナフタレンジカルボン酸および／または
そのエステル形成性誘導体を主成分とするジカルボン酸
成分と１，４−ブタンジオールを主成分とするグリコー
ル成分とを次亜リン酸のアルカリ金属塩の存在下に溶融
重縮合することを特徴とするポリエステルの製造方法。 - 【請求項２】 次亜リン酸のアルカリ金属塩を、生成す
るポリエステルに対して１０〜１０００ｐｐｍ添加する
ことを特徴とする請求項１に記載のポリエステルの製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28812693A JP3341409B2 (ja) | 1993-11-17 | 1993-11-17 | ポリエステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28812693A JP3341409B2 (ja) | 1993-11-17 | 1993-11-17 | ポリエステルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07138353A JPH07138353A (ja) | 1995-05-30 |
| JP3341409B2 true JP3341409B2 (ja) | 2002-11-05 |
Family
ID=17726150
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28812693A Expired - Fee Related JP3341409B2 (ja) | 1993-11-17 | 1993-11-17 | ポリエステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3341409B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009292906A (ja) * | 2008-06-04 | 2009-12-17 | Teijin Fibers Ltd | 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 |
| JP2010006852A (ja) * | 2008-06-24 | 2010-01-14 | Teijin Fibers Ltd | 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 |
-
1993
- 1993-11-17 JP JP28812693A patent/JP3341409B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07138353A (ja) | 1995-05-30 |
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