JP3400281B2 - 皮革様シートおよびその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、表面の耐擦過傷
性、耐摩耗性、耐屈曲性および滑り性に優れた皮革様シ
ートおよびその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、表面強度の高い皮革様シートに関
しては様々なものが提供されている。例えば基体層上
に、最表面がブリネル硬さが２０〜１００である微粒子
を含有するポリウレタンであるコート層を形成した皮革
様シートが知られている。また基体層上に、最表面が１
００％モジュラス１００ｋｇ／ｃｍ²以上の１液型ウレ
タンであるコート層を形成した皮革様シート、あるいは
基体層上に、シリコン変性ウレタン層を表面層とするコ
ート層を形成させ、表面を滑らせることによって耐傷性
を向上させた皮革様シートも知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来よ
り提案されている方法のうち、ブリネル硬さ２０〜１０
０の微粒子を含有するポリウレタンの場合においては、
ツヤ感に悪影響を及ぼしやすく、耐傷性に関しては表面
に露出した場合、傷の促進に繋がるという欠点があっ
た。また１００％モジュラスにおいて１００ｋｇ／ｃｍ
²以上の１液型ウレタン層を形成した皮革様シートにお
いては、耐傷性はかなり向上するものの、瞬間的な擦過
傷に対してはほとんど効果が認められなかった。同様に
コート層の最表面をシリコン変性ウレタン層としたもの
においても瞬間的な擦過傷に対してほとんど効果がなく
有効な手段とはなり得ない。本発明は、最表面の耐擦過
傷性、耐摩耗性、耐屈曲性および、滑り性に優れた皮革
様シートおよびその製造方法を提供するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、表面を構
成する樹脂組成と乾式造面用離型紙に着目し、鋭意検討
を行った結果、繊維集合体に弾性重合体を主体とした重
合体を含有した基体層（Ａ）の表面に、数平均分子量が
２万〜１０万の２液型ポリウレタン樹脂（ａ）と数平均
分子量が１３万〜２８万の２液型ポリウレタン樹脂
（ｂ）および該樹脂（ａ）と（ｂ）の合計重量に対して
固形分比で１０〜７５重量％のポリイソシアネート硬化
剤を含むポリウレタン樹脂層を最表面に設けることによ
り表面の耐傷性、耐擦過傷性、耐摩耗性、耐屈曲性およ
び滑り性が大きく改善されることを見いだし本発明を完
成するに至った。さらに離型性を向上させるために、最
表面コーテイング層をポリオレフィン系にした離型紙上
に該混合樹脂溶液を塗布することによって、今まで離型
紙と２液型ポリウレタン層が剥がれずに離型性不良を起
こしていたことを改善することが可能となることを見い
だし本発明を完成するに至った。

【０００５】すなわち本発明の皮革様シートは、繊維集
合体に弾性重合体を主体とした重合体を含有した基体層
（Ａ）上に、ポリウレタン樹脂を主体とする樹脂からな
る接着剤層（Ｂ）を介して、数平均分子量が２万〜１０
万の２液型ポリウレタン樹脂（ａ）と数平均分子量が１
３万〜２８万の２液型ポリウレタン樹脂（ｂ）が、ポリ
イソシアネート系硬化剤により架橋された樹脂からなる
層（Ｃ）が積層されており、さらには、ポリウレタン
（ａ）とポリウレタン（ｂ）のブレンド重量比が０．０
５〜４であることを特徴とするものである。

【０００６】また本発明の皮革様シートの製造方法は、
数平均分子量が２万〜１０万の２液型ポリウレタン樹脂
（ａ）と数平均分子量が１３万〜２８万の２液型ポリウ
レタン樹脂（ｂ）および該樹脂（ａ）と（ｂ）の合計重
量に対して固形分比１０〜７５重量％のポリイソシアネ
ート硬化剤を含むポリウレタン樹脂を離型紙上に塗布
し、乾燥して層（Ｃ）を形成した後、接着層（Ｂ）を介
して、繊維集合体に弾性重合体を主体とした重合体を含
有した基体層に貼着し硬化反応を行わせた後、該離型紙
を剥離することを特徴とするものである。

【０００７】以下本発明について詳述する。本発明の皮
革様シートの基体層（Ａ）は、繊維集合体に弾性重合体
を主体とした重合体を含有したシートである。

【０００８】本発明の基体層（Ａ）の製造に用いられる
繊維集合体は、通常の繊維、例えば、ポリエステル、ポ
リアミド、ポリアクリロニトリル、ポリオレフィン、ポ
リビニルアルコールなどの合成繊維、再生セルロースな
どの化学繊維、天然繊維、又は特殊形態の繊維、例えば
ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリロニトリル等の
極細繊維、あるいは少なくとも２種類のポリマーからな
る極細繊維発生型繊維からつくられる。例えば、海成分
が溶剤または水酸化ナトリウム等の分解剤により溶解ま
たは分解することで島成分にフィブリル化するような断
面である海島構造を有する抽出型又は分解型繊維、ある
いは機械的にまたは処理剤によってポリマーの界面で剥
離が生じて各ポリマーからなる極細繊維にフィブリル化
する分割型繊維等があげられる。

【０００９】極細繊維を構成するポリマーとしては、６
−ナイロン、６６−ナイロンをはじめとする溶融紡糸可
能なポリアミド類、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート、カチオン可染型変性ポリエチ
レンテレフタレートをはじめとする溶融紡糸可能なポリ
エステル類、ポリプロピレンで代表されるポリオレフィ
ン類などから選ばれた少なくとも１種類のポリマーが挙
げられる。また、抽出型又は分解型繊維で抽出または分
解除去される成分としては、極細繊維成分とは溶剤また
は分解剤に対する溶解性または分解性を異にし、極細繊
維成分との相溶性の小さいポリマーであり、かつ紡糸条
件下で極細繊維成分より溶融粘度が小さいかあるいは表
面張力が小さいポリマーであり、例えば、ポリエチレ
ン、ポリスチレン、ポリエチレンプロピレン共重合体、
変性ポリエステルなどのポリマーから選ばれた少なくと
も１種類のポリマーである。

【００１０】この極細繊維の海成分と島成分の重量比は
１：２〜２：１であって、海成分を抽出した後の島成分
の好適デニールとしては風合いや充実感の点で、０．０
１〜０．０００１デニールの範囲が好ましい。これらの
繊維をウェッブとし、ニードルパンチや高速流体流によ
り絡合して不織布とする。不織布の目付は３００〜１５
００ｇ／ｍ²が好ましく、より好ましくは５００〜１０
００ｇ／ｍ²であり、３００ｇ／ｍ²未満の場合には繊維
量の不足によりゴムライクとなり、１５００ｇ／ｍ²を
超える場合には柔軟性のない皮革様シートとなる。さら
に厚みは０．８〜４ｍｍが好ましく、より好ましくは１
〜３ｍｍであり、０．８ｍｍ未満あるいは４ｍｍを越え
る厚みの場合には、造面した時のバランスが悪く、ゴム
ライクあるいは柔軟性のないものとなる。

【００１１】次に繊維絡合不織布に弾性樹脂液を含浸
し、加熱乾燥することでゲル化させるかあるいは弾性樹
脂の非溶剤を含む液に浸漬して湿式凝固することで緻密
な発泡スポンジを形成する。ここで含浸する弾性樹脂と
しては、例えば平均分子量５００〜３０００のポリエス
テルジオール、ポリエーテルジオール、ポリカーボネー
トジオールあるいはポリエステルポリエーテルジオール
等の複合ジオール等から選ばれた少なくとも１種類のポ
リマージオールと、４，４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネート（ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート
（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤ
Ｉ）などの芳香族系、脂環族系、脂肪族系のジイソシア
ネートなどから選ばれた少なくとも１種類のジイソシア
ネートと、２個以上の活性水素原子を有する少なくとも
１種類の低分子化合物で分子量３００以下の化合物、例
えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、
１．４ーブタンジオール、ヘキサンジオール、３−メチ
ル−１，５−ペンタンジオール、１，４−シクロヘキサ
ンジオール、キシレングリコール等のジオール類、エチ
レンジアミン、プロピレンジアミン、キシリレンジアミ
ン、イソホロンジアミン、ピペラジン、フェニレンジア
ミン、トリレンジアミン等のジアミン類、アジピン酸ヒ
ドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド等のヒドラジン或
いはヒドラジド類等から選ばれた少なくとも１種類とを
反応させて得たポリウレタンである。特に好ましくは、
１，４−ブタンジオールまたは３−メチル−１，５−ペ
ンタンジオールを主体とした鎖伸長剤を所定のモル比で
反応させて得たポリウレタンおよびその変性物である。

【００１２】またポリエステルエラストマー等の他の弾
性樹脂およびアクリル系等の弾性樹脂であってもよい。
またこれらを混合した重合体組成物でもよい。しかし、
柔軟性、弾性回復性、スポンジ形成性等より上記のポリ
ウレタンが好ましく用いられる。なお不織布に含浸する
際の弾性体のポリマー濃度は１０〜５０％が好ましく、
ヤング率は１〜１５ｋｇ／ｍｍ²の範囲が好ましい。ま
た上記ポリウレタンとしてポリマージオールと上記低分
子化合物のモル比が１：１〜１：７の範囲であるポリウ
レタンが好ましい。このポリウレタンを溶媒で溶解ある
いは希釈して繊維絡合不織布に含浸する。ここで使用す
る溶媒はジメチルスルホキシド、スルホラン、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎーメチルピロ
リドン、ジフェニルスルホン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルイミ
ダゾリノン等であり、特にジメチルホルムアミドが好適
に用いられる。また溶解あるいは希釈したポリウレタン
液中のポリウレタン濃度は５〜３０重量％が好ましく、
特に好ましくは１０〜２０重量％である。

【００１３】含浸したポリウレタン液はポリウレタンの
非溶剤中で凝固、脱洗させるか、あるいは乾式法により
ゲル化凝固させた後、パークレンやトリクレンやトルエ
ン等の液中に浸漬することにより多成分繊維（極細繊維
発生型繊維）を極細繊維束状繊維にすることで基体層を
作製する。なお極細化と弾性重合体の含浸は順序を逆に
してもよい。基体層の厚みは得られた皮革様シートの用
途により任意に選択でき、特に限定されるものではない
が、造面層とのバランスの点から好ましくは０．５〜３
ｍｍであり、より好ましくは０．５〜２ｍｍの範囲であ
る。また基体層の比重は好ましくは０．２〜０．７ｇ／
ｃｍ³であり、より好ましくは０．３〜０．５ｇ／ｃｍ³
の範囲である。基体層を構成する繊維と弾性重合体との
重量比は９０：１０〜４０：６０の範囲が好ましい。

【００１４】本発明において、表面層（Ｃ）を構成する
架橋型弾性重合体樹脂を構成するポリウレタンの種類は
特に限定されず、例えばポリエステル系、ポリエーテル
系、ポリカーボネート系あるいはそれらのブレンドまた
はその変性体等が挙げられるが、耐久性や物性等を考慮
するとポリエーテル系またはポリカーボネート系が好ま
しい。

【００１５】表面層（Ｃ）を構成する樹脂は、数平均分
子量が２万〜１０万の２液型ポリウレタン樹脂（ａ）と
数平均分子量が１３万〜２８万の２液型ポリウレタン樹
脂（ｂ）のブレンド物の架橋物であり、ポリウレタン
（ａ）とポリウレタン（ｂ）のブレンド重量比率（ａ）
／（ｂ）は０．０５〜４が好ましく、０．０５未満の場
合には耐擦過傷性、耐摩耗性および滑り性は良いが耐屈
曲性が悪い欠点がある。（ａ）／（ｂ）が４を越える場
合には最表面のタックが有りすぎて滑り性が悪くなる。
また表面粘着性が大きいためブロッキングが発生すると
いった欠点がある。

【００１６】さらに数平均分子量が１０万よりも小さい
ポリウレタン樹脂単品で使用すると造面後のタックがか
なりあるため縫製その他の工程通過性に問題があり、数
平均分子量１３万以上のポリウレタン樹脂単品で使用す
ると造面後のタックは良好であるが、耐擦過傷性、耐屈
曲性が落ちるといった問題がある。また、数平均分子量
１０万〜１３万のポリウレタン樹脂単品で使用すると耐
擦過傷性が十分でなく、かつタックが出てくるため縫製
その他の工程通過性に問題がある。

【００１７】また数平均分子量１０万〜１３万のポリウ
レタン樹脂と数平均分子量２万〜１０万のポリウレタン
樹脂のブレンドの場合、タックが残るといった欠点があ
り、数平均分子量１０万〜１３万のポリウレタン樹脂と
数平均分子量１３万〜２８万のポリウレタン樹脂のブレ
ンドの場合、耐屈曲性が悪くなるといった欠点がある。
また、数平均分子量が２万よりも小さいポリウレタン樹
脂と数平均分子量１３万〜２８万のポリウレタン樹脂の
ブレンドの場合もタックが残ってしまうという欠点があ
り、数平均分子量が２８万よりも大きいポリウレタン樹
脂のブレンドの場合にも耐屈曲性が悪くなってしまう欠
点がある。よってブレンドするポリウレタン樹脂は数平
均分子量が２万〜１０万の２液型ポリウレタン樹脂と数
平均分子量が１３万〜２８万の２液型ポリウレタン樹脂
であり、さらに該ポリウレタンのブレンド樹脂比率（重
量）（ａ）／（ｂ）は０．０５〜４の範囲が好ましく、
より好ましくは（ａ）／（ｂ）が０．２〜２の割合でブ
レンドされたものである。なお、該ブレンド樹脂はクレ
ームの範囲外の分子量分布をもつ樹脂、例えばポリウレ
タン系の顔料インク等が樹脂全体の２０重量％以内で添
加されても効果において左右されるものではない。

【００１８】添加するポリイソシアネート硬化剤として
は、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）とトリレンジイ
ソシアネート（ＴＤＩ）のアダクト体、ＴＭＰと４，
４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）
（ＨＭＤＩ）のアダクト体、ＴＭＰとＨＤＩのアダクト
体、ＴＭＰとＩＰＤＩのアダクト体、ＨＭＤＩの三量体
等の有機ポリイソシアネートが挙げられる。本発明に用
いられる有機ポリイソシアネートは２種以上の異なる有
機ポリイソシアネートを併用しても良く、特に脂肪族系
または脂環系ポリイソシアネートに芳香族系ポリイソシ
アネートを併用しても良い。添加量はポリウレタン樹脂
溶液に対しポリイソシアネート硬化剤を固形分重量比で
１０％より少ないと耐擦過傷性および耐摩耗性が悪くな
り、７５％を超えると耐屈曲性が悪くなるため、１０〜
７５％の範囲が良い。さらに好ましくは、２０〜５０％
の範囲である。また必要に応じて硬化剤の反応を阻害し
ない範囲で酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、界
面活性剤、帯電防止剤、難燃剤、粘着防止剤、充填剤等
の各種添加剤やコラーゲン粉末等を添加することもでき
る。

【００１９】中間層（Ｄ）、接着層（Ｂ）を構成するポ
リウレタンの種類は、ポリエステル系、ポリエーテル
系、ポリカーボネート系あるいはそれらのブレンドまた
は変性体があるが、特に限定するものではなく既存のポ
リウレタン樹脂で良い。また、中間層（Ｄ）を設ける目
的は、造面層の厚み調整にあり、必ずしも設ける必要は
ない。接着層は、基体層（Ａ）と層（Ｃ）を、或いは基
体層（Ａ）と中間層（Ｄ）を接着するためのものであ
る。

【００２０】コーテイング層の製造方法としては、ポリ
オレフィン系樹脂をコーテイングした離型紙上にポリウ
レタン樹脂（ｃ）を塗布する方法を用いるのが好まし
い。他に最表面にアルキッド系樹脂、アミノアクリレー
ト系樹脂、アクリル系樹脂のコーテイングした離型紙が
あるが、これらの離型紙は本発明において、コーティン
グ樹脂との密着性が良すぎるため剥離しづらいといった
欠点がある。よって、離型紙は最表面コーテイング層が
ポリオレフィン系樹脂によるものが本発明においては好
ましい。

【００２１】塗布方法は、離型紙上にナイフコーター、
コンマコーター、ロールコーター、リバースコーター、
ロータリースクリーンコーターなどの手段によって塗布
する方法が用いられる。表面層（Ｃ）の乾燥後の厚みは
５μｍ〜１００μｍ、好ましくは１０μｍ〜５０μｍで
ある。５μｍ以下の場合には耐摩耗性が悪くなるという
問題があり、１００μｍを越える場合には表面が勝ちす
ぎて風合いが悪くなるという問題がある。また乾燥後の
最表面層（Ｃ）から接着層（Ｂ）までのトータル乾式造
面層の厚みとしては１０μｍ〜２００μｍが好ましく、
特に５０μｍ〜１００μｍが好ましい。膜厚が１０μｍ
未満になると塗布ムラが発生する場合があり、膜厚が２
００μｍを越えると風合いが硬くなる。

【００２２】

【実施例】以下本発明の実施態様を具体的な実施例によ
り説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもの
ではない。なお、実施例中の部及び％はことわりのない
限り重量に関するものである。また以下の実施例及び比
較例において、耐擦過傷性、耐摩耗性、耐屈曲性、滑り
性の測定または評価は以下の方法に従って行った。

【００２３】〔耐擦過傷性〕耐擦過傷性は、実施例およ
び比較例で得られた皮革様シートに対し、爪で約２ｋｇ
の荷重が掛かるように調整して時速約３０〜５０ｋｍの
スピードでこすった後の白化傷の状態を判定した。白化
傷の状態評価は次に示す通りである。 ○：白化傷無し。 △：白化傷薄く見える。 ×：白化
傷目立つ。

【００２４】〔耐摩耗減量〕耐摩耗減量はテーバー磨耗
試験（ＪＩＳ Ｋ７２０４）に従って測定した。すなわ
ち、実施例および比較例で得られた皮革様シートより直
径１２ｃｍの円形の試験片を切り出した。この円形試験
片の造面側に摩耗輪（Ｈー２２）を当て、荷重１ｋｇｆ
で円形の試験片を１０００回転させて摩耗試験を行い、
摩耗試験の前の試験片の重量から摩耗試験後の試験片の
重量を差し引いて、テーバー摩耗量（摩耗によって減少
した重量）ｍｇを求めた。

【００２５】〔耐屈曲性〕耐屈曲性は、ＦＬＥＸＯ試験
法（ＪＩＳ Ｋ６５４５）による判定。

【００２６】〔滑り性〕滑り性は手で触った感触で、ド
ライタッチの場合が良好、若干タックがある場合をやや
不良、タックがある場合を不良とした。

【００２７】実施例１ 基体層（Ａ）として、６−ナイロンを１００部とポリエ
チレン１００部を混合紡糸した後、延伸、捲縮及びカッ
トして、６−ナイロンが島成分となっている４ｄｒの原
綿を作製した。この原綿からランダムウエーバーによっ
てウエブを作り、ニードルパンチを行い４３０ｇ／ｍ²
の絡合不織布を作った。ついでポリビニルアルコール水
溶液に浸漬し、乾燥後更に１３５℃で熱処理をし、海成
分であるポリエチレンを融着せしめ硬いシートを作っ
た。その後、ポリエチレン・プロピレンアジペートグリ
コール／４、４−ジフェニルメタンジイソシアネート／
エチレングリコールを当量比で１／５／４で重合したポ
リウレタンエラストマーの１３％のＤＭＦ溶液を含浸し
水７０部及びＤＭＦ３０部よりなる３０℃の凝固浴中に
浸漬して湿式凝固した。引き続きこのシートをパークレ
ン中に浸漬して海成分のポリエチレンを抽出し、６−ナ
イロンの極細繊維束（単繊維の平均デニール、０．０１
デニール）の絡合内部に多孔質ポリウレタンエラストマ
ーを有する基体層（Ａ）を得た。このシートは目付３７
０ｇ／ｍ²、見掛け密度０．３５ｇ／ｃｍ³、厚み１ｍｍ
であった。

【００２８】次に乾式造面を行うが、表面層（Ｃ）を構
成するポリウレタン樹脂溶液を下記の要領にて作製し
た。２液型ポリウレタン（ａ）（ポリオール成分として
１，６−ヘキサンポリカーボネートポリオールと、ジイ
ソシアネート化合物としてトリレンジイソシアネート
（ＴＤＩ）と、鎖伸長剤としてエチレングリコールから
重合した固形分濃度７０％のジメチルホルムアミド（Ｄ
ＭＦ）溶液、数平均分子量：７万）を１０部と２液型ポ
リウレタン（ｂ）（ポリオール成分として１，６−ヘキ
サンポリカーボネートポリオールと、ジイソシアネート
化合物としてトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）と、
鎖伸長剤としてエチレングリコールから重合した固形分
濃度が３０％のＤＭＦ溶液、数平均分子量１７万）９０
部をブレンドした。このブレンドもののブレンド比率は
（ａ）／（ｂ）が０．２６であった。

【００２９】このブレンド樹脂（ｃ）１００部に対し、
顔料として酸化チタン粉末を６部、ポリイソシアネート
硬化剤（ｄ）（ＴＭＰとＨＤＩのアダクト体で固形分濃
度７５％酢酸エチル溶液）を１５部（ポリウレタン樹脂
に対する硬化剤の固形分比率３３％）、硬化促進剤とし
てアミン系触媒（ｅ）（固形分４％）５部、希釈溶剤と
してＤＭＦ４０部、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）４０
部添加し、均一に混合してコーティング液を調整し、離
型紙（旭ロール社製ＡＲ−６０ＳＧ（表面がポリオレフ
ィン系樹脂によりコーテイングしたもの）上にコンマコ
ーターにて１００ｇ／ｍ²の塗布量で均一に塗布し、１
００〜１３０℃の乾燥炉で１分間乾燥して皮膜を得た。

【００３０】そしてその上に接着層（Ｂ）として２液型
ポリウレタン（ａ）を１００部、酸化チタン粉末を６
部、ポリイソシアネート硬化剤（ｄ）を８部、アミン系
触媒（ｅ）を５部、ＤＭＦを１５部、ＭＥＫを１５部添
加し均一に混合して更に表面層上にコンマコーターにて
１００ｇ／ｍ²の塗布量で均一に塗布し、７０℃の乾燥
炉で１分間乾燥し皮膜を得た。そして、乾燥直後のまだ
粘着性を有する状態で該シート上にドライラミネートに
て前記基体層（Ａ）をプレスして貼り合わせた。その後
６０℃で４８時間放置してから離型紙をはがし、目的の
皮革様シートを得た。得られたシートは表１に示すとお
り、耐屈曲性、耐擦過傷性および耐摩耗性が優れ、かつ
滑り性の良好なものであった。

【００３１】比較例１ 実施例１の基体層（Ａ）を使用し、乾式造面を下記の要
領にて行った。表面層を構成するポリウレタン樹脂溶液
として、実施例１に対し２液型ポリウレタン（ｂ）をブ
レンドせずに２液型ポリウレタン（ａ）１００部に対
し、顔料として酸化チタン粉末６部、ポリイソシアネー
ト硬化剤（ｄ）１５部、硬化促進剤としてアミン系触媒
（ｅ）５部、希釈溶剤としてＤＭＦ４０部及びメチルエ
チルケトン（ＭＥＫ）４０部を添加し、均一に混合して
コーテイング液を調整し、前記離型紙上にコンマコータ
ーにてこのコーティング液を１００ｇ／ｍ²の塗布量で
均一に塗布し、１００〜１３０℃の乾燥炉で１分間乾燥
して皮膜を得た。

【００３２】そして、その上に接着層（Ｂ）として、２
液型ポリウレタン（ａ）１００部、酸化チタン粉末６
部、ポリシソシアネート硬化剤（ｄ）８部、アミン系触
媒（ｅ）５部、ＤＭＦ１５部及びＭＥＫ１５部からなる
均一混合液をコンマコーターにて１００ｇ／ｍ²の塗布
量で均一に塗布し、７０℃の乾燥炉で１分間乾燥し皮膜
を得た。そして乾燥直後のまだ粘着性を有する状態で該
シートにドライラミネートにて前記基体層（Ａ）にプレ
スして貼り合わせた。その後６０℃で４８時間放置して
から離型紙を剥がし、皮革様シートを得た。得られたシ
ートは表１に示すとおり、耐屈曲性、耐擦過傷性および
耐摩耗性は良好であるが、滑り性の悪い粘着性のあるタ
ックとなり、目的のシートは得られなかった。

【００３３】比較例２ 実施例１の基体層（Ａ）を使用し、乾式造面を下記の要
領にて行った。表面層（Ｃ）を構成するポリウレタン樹
脂溶液は、前記実施例１に対し２液型ポリウレタン
（ａ）をブレンドせずに、２液型ポリウレタン（ｂ）１
００部に対し、顔料として酸化チタン粉末６部、ポリイ
ソシアネート硬化剤（ｄ）１５部、硬化促進剤としてア
ミン系触媒（ｅ）５部、希釈溶剤としてＤＭＦ４０部、
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）４０部を添加し、均一に
混合してコーテイング液を調整し、前記離型紙上にコン
マコーターにて１００ｇ／ｍ²を均一に塗布し、１００
〜１３０℃の乾燥炉で１分間乾燥して皮膜を得た。そし
て、その上に、接着層（Ｂ）として、２液型ポリウレタ
ン（ａ）１００部、酸化チタン粉末６部、ポリシソシア
ネート硬化剤（ｄ）８部、アミン系触媒（ｅ）５部、Ｄ
ＭＦ１５部及びＭＥＫ１５部からなる均一混合液をコン
マコーターにて１００ｇ／ｍ²の塗布量で均一に塗布
し、７０℃の乾燥炉で１分間乾燥し皮膜を得た。そして
乾燥直後の粘着性を有する状態で該シートにドライラミ
ネートにて前記基体層（Ａ）にプレスして貼り合わせ
た。その後６０℃で４８時間放置してから離型紙を剥が
し、皮革様シートを得た。得られた皮革様シートは表１
に示すとおり、耐擦過傷性、耐摩耗性、最表面の滑り性
は良好であるが、耐屈曲性が不良となり、目的のシート
は得られなかった。

【００３４】実施例２ 実施例１の基体層（Ａ）を使用し、乾式造面を下記の要
領にて行った。表面層を構成するポリウレタン樹脂溶液
は、２液型ポリウレタン（ａ）を１０部と２液型ポリウ
レタン（ｂ）を９０部をブレンドした。このブレンドも
のブレンド比率は（ａ）／（ｂ）が０．２６である。こ
のブレンド樹脂（ｃ）１００部に対し顔料として酸化チ
タン粉末６部、ポリイソシアネート硬化剤（ｄ）３部
（ポリウレタン樹脂に対する硬化剤の固形分比率６．６
％）とし、硬化剤の添加量は実施例１に対し極めて少な
い量とした。さらに、硬化促進剤としてアミン系触媒
（ｅ）（固形分４％）５部、希釈溶剤としてＤＭＦ４０
部、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）４０部添加し均一に
混合してコーテイング液を調整し、前記離型紙上にコン
マコーターにて１００ｇ／ｍ^２の塗布量で均一に塗布
し、１００〜１３０℃の乾燥炉で１分間乾燥して皮膜を
得た。そして、その上に接着層（Ｂ）として２液型ポリ
ウレタン（ａ）１００部、酸化チタン粉末６部、ポリイ
ソシアネート硬化剤（ｄ）８部、アミン系触媒（ｅ）５
部、ＤＭＦ１５部、ＭＥＫ１５部からなる均一混合液を
コンマコーターにて１００ｇ／ｍ^２の塗布量で均一に塗
布し、７０℃の乾燥炉で１分間乾燥し皮膜を得た。そし
て、乾燥直後の粘着性を有する状態で該シートにドライ
ラミネートにて前記基体層（Ａ）にプレスして貼り合わ
せた。その後６０℃で４８時間放置してから離型紙をは
がし、目的の皮革様シートを得た。得られたシートは表
１に示すとおり、耐屈曲性は良好であるが、耐擦過傷
性、耐摩耗性および滑り性は必ずしも良くない皮革様シ
ートであった。

【００３５】実施例３ 実施例１の基体層（Ａ）を使用し、乾式造面を下記の要
領にて行った。表面層を構成するポリウレタン樹脂溶液
は、２液型ポリウレタン（ａ）を１０部と２液型ポリウ
レタン（ｂ）を９０部をブレンドした。このブレンドも
ののブレンド比率は（ａ）／（ｂ）が０．２６である。
このブレンド樹脂（ｃ）１００部に対し顔料として酸化
チタン粉末６部、ポリイソシアネート硬化剤（ｄ）５０
部（ポリウレタン樹脂に対する硬化剤の固形分比率１１
０％）とし、硬化剤の添加量は実施例１に対し極めて多
い量とした。さらに、硬化促進剤としてアミン系触媒
（ｅ）（固形分４％）５部、希釈溶剤としてＤＭＦ４０
部、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）４０部を添加し均一
に混合した液を調整し、前記離型紙上にコンマコーター
にて１００ｇ／ｍ²の塗布量で均一に塗布し、１００〜
１３０℃の乾燥炉で１分間乾燥して皮膜を得た。そし
て、その上に、接着層（Ｂ）として、２液型ポリウレタ
ン（ａ）１００部、酸化チタン粉末６部、ポリイソシア
ネート硬化剤（ｄ）８部、アミン系触媒（ｅ）５部、Ｄ
ＭＦ１５部及びＭＥＫ１５部からなる均一混合液をコン
マコーターにて１００ｇ／ｍ²を均一に塗布し、７０℃
の乾燥炉で１分間乾燥し皮膜を得た。そして、乾燥直後
の粘着性を有する状態で該シートにドライラミネートに
て前記基体層（Ａ）にプレスして貼り合わせた。その後
６０℃で４８時間放置してから離型紙をはがし、目的の
皮革様シートを得た。得られたシートは表１に示すとお
り、耐擦過傷性、耐摩耗性および滑り性は良好である
が、耐屈曲性は十分良好とは言えない皮革様シートであ
った。

【００３６】比較例３ 実施例１の基体層（Ａ）を使用し、乾式造面を下記の要
領にて行った。表面層（Ｃ）を構成するポリウレタン樹
脂溶液として、実施例１に対し２液型ポリウレタン
（ｆ）（ポリオール成分として１，６−ヘキサンポリカ
ーボネートポリオールと、ジイソシアネート化合物とし
てトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）と鎖伸長剤とし
てエチレングリコールから重合した固形分濃度が７０％
のＤＭＦ溶液（数平均分子量１１万）１００部に対し、
顔料として酸化チタン粉末６部、ポリイソシアネート硬
化剤（ｄ）、硬化促進剤としてアミン系触媒（ｅ）５
部、希釈溶剤としてＤＭＦ４０部、メチルエチルケトン
（ＭＥＫ）４０部を添加し均一に混合したコーテイング
液を前記離型紙上にコンマコーターにて塗布量１００ｇ
／ｍ²で均一に塗布し、１００〜１３０℃の乾燥炉で１
分間乾燥して皮膜を得た。そして、その上に接着層
（Ｂ）として、２液型ポリウレタン（ａ）１００部、酸
化チタン粉末６部、ポリイソシアネート硬化剤（ｄ）８
部、アミン系触媒（ｅ）５部、ＤＭＦ１５部及びＭＥＫ
１５部からなる均一溶液をコンマコーターにて塗布量１
００ｇ／ｍ²で均一に塗布し、７０℃の乾燥炉で１分間
乾燥し皮膜を得た。そして、乾燥直後のまだ粘着性を有
する状態で該シートにドライラミネートにて前記基体層
（Ａ）にプレスして貼り合わせた。その後６０℃で４８
時間放置してから離型紙をはがし、皮革様シートを得
た。得られたシートは表１に示すとおり、耐屈曲性、耐
摩耗性は良好であるが耐擦過傷性効果および滑り性効果
が満足されず、目的のシートは得られなかった。

【００３７】

【表１】

【００３８】総合評価方法においては以下に示した通
り。 ○：良好、 △：やや不良、 ×：不良。

【００３９】

【発明の効果】本発明により、最表面の耐擦過性、耐摩
耗性、耐屈曲性および滑り性に優れた皮革様シートが得
られ、本発明の皮革様シートは、スポーツ用品、一般
靴、鞄、バックなどの袋物、衣料および衣料パーツ等に
使用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−81275（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−279967（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−222681（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−163684（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−163682（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−127574（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−173180（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−112579（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D06N 3/00 - 3/18

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 繊維集合体に弾性重合体を主体とした重
   合体を含有した基体層（Ａ）上に、ポリウレタン樹脂を
   主体とする樹脂からなる接着剤層（Ｂ）を介して、数平
   均分子量が２万〜１０万の２液型ポリウレタン樹脂
   （ａ）と数平均分子量が１３万〜２８万の２液型ポリウ
   レタン樹脂（ｂ）が、ポリイソシアネート系硬化剤によ
   り架橋された樹脂からなる層（Ｃ）が積層されている皮
   革様シート。
2. 【請求項２】 ポリウレタン（ａ）とポリウレタン
   （ｂ）のブレンド重量比が０．０５〜４である請求項１
   記載の皮革様シート。
3. 【請求項３】 層（Ｃ）と接着剤層（Ｂ）との間にポリ
   ウレタン中間層（Ｄ）が設けられている請求項１記載の
   皮革様シート。
4. 【請求項４】 数平均分子量が２万〜１０万の２液型ポ
   リウレタン樹脂（ａ）と数平均分子量が１３万〜２８万
   の２液型ポリウレタン樹脂（ｂ）および該樹脂（ａ）と
   （ｂ）の合計重量に対して固形分比１０〜７５重量％の
   ポリイソシアネート硬化剤を含むポリウレタン樹脂を離
   型紙上に塗布し、乾燥して層（Ｃ）を形成した後、接着
   層（Ｂ）を介して、繊維集合体に弾性重合体を主体とし
   た重合体を含有した基体層（Ａ）に貼着し硬化反応を行
   わせた後、該離型紙を剥離することを特徴とする皮革様
   シートの製造方法。
5. 【請求項５】 ポリウレタン（ａ）とポリウレタン
   （ｂ）のブレンド重量比が０．０５〜４の割合である請
   求項４記載の製造方法。
6. 【請求項６】 離型紙の最表面コーテイング層をポリオ
   レフィン系にしたものである請求項４記載の製造方法。