JP3463902B2 - Sheet material and manufacturing method thereof - Google Patents
Sheet material and manufacturing method thereofInfo
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Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はシート材料及びその製造
方法に関するものであり、更に詳しくは、アスベスト繊
維を使用することなく、優れた柔軟性、シール性及び耐
熱性を発揮し、更に耐薬品性、特に耐代替フロン性に優
れたガスケットやパッキング等として使用することので
きるシート材料及びその製造方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a sheet material and a method for producing the same, more specifically, it exhibits excellent flexibility, sealing properties and heat resistance without using asbestos fibers, and further has chemical resistance. The present invention relates to a sheet material which can be used as a gasket or packing having excellent properties, particularly, resistance to CFC substitutes, and a manufacturing method thereof.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来より、例えばガスケットやパッキン
グ等に使用されるシート材料としては、アスベストシー
トが知られており、この従来品は、一般的には基材繊維
としてのアスベストの他、結合材としてゴム材や充填材
を使用し、柔軟性、シール性、耐熱性及び強度を持たせ
ようとしていたが、天然物であるアスベストは、近年、
資源の枯渇及びそれに伴う入手難という問題が生じると
共に、人体に対する悪影響が指摘されるに至り、現在で
はその使用が再検討されている。2. Description of the Related Art Conventionally, asbestos sheets have been known as a sheet material used for gaskets, packings, etc. This conventional product generally includes asbestos as a base fiber and a binder. Although rubber and fillers were used as the material to provide flexibility, sealability, heat resistance and strength, asbestos, which is a natural product, has been
Along with the problems of resource depletion and the difficulty of obtaining resources, adverse effects on the human body have been pointed out, and their use is now being reconsidered.
【0003】このため、上記のようなシート材料の分野
でも、アスベストに代わる繊維基材を用いたアスベスト
シートの代替物を製造しようという研究が盛んに行なわ
れていて、たとえば、アスベストの代替として、ガラス
繊維、ロックウール、セラミック繊維等、炭素繊維等の
無機繊維又はアラミド繊維、ポリエステル繊維、ポリア
クロニトリル繊維、フェノール繊維等の有機繊維の使用
が提案されている。For this reason, in the field of sheet materials as described above, research has been actively conducted to manufacture an asbestos sheet substitute using a fiber base material instead of asbestos. For example, as an alternative to asbestos, It has been proposed to use glass fibers, rock wool, ceramic fibers and the like, inorganic fibers such as carbon fibers or organic fibers such as aramid fibers, polyester fibers, polyacrylonitrile fibers and phenol fibers.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
無機、有機繊維は、いずれもアスベストに比べて繊維径
が大きく、緻密な構造とするためには不利な形状となっ
ており、十分満足の行くシール性が得られていない。However, the above-mentioned inorganic and organic fibers each have a larger fiber diameter than asbestos and are disadvantageous for forming a dense structure, which is sufficiently satisfactory. Sealing property is not obtained.
【0005】そこで、この欠点を補うために、熱可塑性
を有するポリオレフィン繊維等を使用して、熱融着によ
りシール性を向上させる試みがなされているが、これら
の繊維は概ね180℃以下の温度で再溶融してしまい、
耐熱性が十分である。In order to compensate for this drawback, attempts have been made to improve the sealing property by heat fusion using polyolefin fibers having thermoplasticity, but these fibers have a temperature of about 180 ° C. or less. Remelted with
It has sufficient heat resistance.
【0006】更に、最近になって、オゾン層破壊の原因
となっているフロンに代え、別の冷媒の使用が検討され
ているが、このような代替フロン溶媒に対する十分な耐
久性を有するシート材料の開発が望まれている。Furthermore, recently, the use of another refrigerant in place of the CFCs that cause ozone depletion has been investigated, but a sheet material having sufficient durability against such CFC alternative solvents. Development is desired.
【0007】本発明は、上記した従来技術の難点を解消
して、アスベスト繊維を使用することなく、優れた柔軟
性、シール性及び耐熱性を発揮し、耐薬品性、特に耐代
替フロン性に優れたガスケットやパッキング等として使
用することのできるシート材料及びその製造方法を提供
することを目的としてなされた。The present invention solves the above-mentioned drawbacks of the prior art, exhibits excellent flexibility, sealability and heat resistance without using asbestos fibers, and has chemical resistance, especially resistance to CFC substitutes. The purpose of the present invention is to provide a sheet material that can be used as an excellent gasket or packing, and a method for producing the sheet material.
【0008】[0008]
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に本発明が採用したシート材料の構成は、少なくともア
スベスト以外の無機充填材と、ゴム材(ただし、カルボ
ジイミド基と反応性を有する官能基を有するものを除
く)と、式In order to achieve the above-mentioned object, the constitution of the sheet material adopted by the present invention is such that at least an inorganic filler other than asbestos and a rubber material (provided that a functional group reactive with a carbodiimide group is used). With the exception of) and the formula
【化13】
(式中、R1は水素原子、低級アルキル基又は低級アル
コキシ基を表す。)、又は、式[Chemical 13] (In the formula, R 1 represents a hydrogen atom, a lower alkyl group or a lower alkoxy group.)
【化14】
(式中、R2、R3は水素原子、低級アルキル基又は低
級アルコキシ基を表す。)、又は、式[Chemical 14] (In the formula, R 2 and R 3 represent a hydrogen atom, a lower alkyl group or a lower alkoxy group.)
【化15】
(式中、R4、R5は水素原子、低級アルキル基又は低
級アルコキシ基を、Xは酸素原子又はメチレン基を夫々
表す。)で表される繰り返し単位を有するポリカルボジ
イミド樹脂粉末とを混抄又は混練してシート状物とし、
該シート状物を上記ポリカルボジイミド樹脂粉末の軟化
点以上の温度で加熱成形してなることを特徴とするか、
或いは、かかる構成のシート状物とポリカルボジイミド
樹脂で処理された補強材とを重ね合わせた後、上記ポリ
カルボジイミド樹脂粉末の軟化点以上の温度で加熱成形
してなることを特徴とするものである。[Chemical 15] (Wherein, R 4, R 5 is a hydrogen atom, a lower alkyl group or a lower alkoxy group, X is an oxygen atom or a methylene group each represented.) 混抄a polycarbodiimide resin powder having a repeating unit represented by or Knead into a sheet,
The sheet-shaped material is softened by the polycarbodiimide resin powder.
Is it characterized by being heat-molded at a temperature above the point,
Alternatively, the sheet-like material having such a constitution and polycarbodiimide
After overlaying with the resin-treated reinforcement,
Heat molding at a temperature above the softening point of the carbodiimide resin powder
It is characterized by what is done.
【0009】又、上記目的を達成するために本発明が採
用したシート材料の製造方法の構成は、少なくともアス
ベスト以外の無機充填材と、ゴム材と、実質的に前記式
で表される繰り返し単位を有するポリカルボジイミド樹
脂粉末と、必要に応じ有機繊維又は無機繊維による繊維
成分とを混抄又は混練してシート状物とし、該シート状
物を上記ポリカルボジイミド樹脂粉末の軟化点以上の温
度で加熱成形することを特徴とするか、或いは、かかる
構成のシート状物とポリカルボジイミド樹脂で処理され
た補強材とを重ね合わせた後、上記ポリカルボジイミド
樹脂粉末の軟化点以上の温度で加熱成形することを特徴
とするものである。In order to achieve the above object, the method of producing a sheet material according to the present invention comprises at least an inorganic filler other than asbestos, a rubber material, and a repeating unit substantially represented by the above formula. A polycarbodiimide resin powder having, and optionally a fiber component made of an organic fiber or an inorganic fiber is mixed or kneaded to form a sheet, and the sheet is heat-molded at a temperature equal to or higher than the softening point of the polycarbodiimide resin powder. Alternatively, or after superimposing a sheet-like material having such a configuration and a reinforcing material treated with a polycarbodiimide resin, heat molding at a temperature equal to or higher than the softening point of the polycarbodiimide resin powder. It is a feature.
【0010】以下に本発明を詳細に説明する。The present invention will be described in detail below.
【0011】上記のとおり、本発明のシート材料の第1
の態様は、少なくともアスベスト以外の無機充填材と、
ゴム材と、実質的に上記式で表される繰り返し単位を有
するポリカルボジイミド樹脂粉末と、必要に応じ添加さ
れる有機繊維又は無機繊維による繊維成分とよりなるも
のであり、これらのうちの無機充填材としてはアスベス
ト以外の無機充填材であればよく、特に制限はない。具
体的には、ガラス繊維等の繊維類、及び、クレー、タル
ク、硫酸バリウム、マイカ、バーミキュライト、炭酸カ
ルシウム、シリカ、ウォラストナイト、硫酸マグネシウ
ム、チタン酸カリウム、カーボンブラック等の粉末状、
りんぺん状或いはウイスカー状物、或いはこれらを適宜
に混合したものを例示することができる。As described above, the first sheet material of the present invention
The aspect of, at least with an inorganic filler other than asbestos,
A rubber material, a polycarbodiimide resin powder having a repeating unit substantially represented by the above formula, and a fiber component of an organic fiber or an inorganic fiber which is added as necessary, and an inorganic filler of these. The material is not particularly limited as long as it is an inorganic filler other than asbestos. Specifically, fibers such as glass fiber, and clay, talc, barium sulfate, mica, vermiculite, calcium carbonate, silica, wollastonite, magnesium sulfate, potassium titanate, carbon black and the like powder,
Examples thereof include apple-like or whisker-like substances, or a mixture of these as appropriate.
【0012】又、ゴム材としては、ニトリルゴム(NB
R)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、イソプレン
ゴム(IR)、クロロプレンゴム(CR)、ブタジエン
ゴム(BR)、ブチルゴム(IIR)、エチレン−プロ
ピレンゴム(EPM)、エチレン酢ビゴム(EVA)、
塩素化ポリエチレンゴム(CPE)、エピクロロヒドリ
ンゴム(ECO)、ニトリルイソプレンゴム(NI
R)、フッ素ゴム(FRM)、シリコーンゴム(S
i)、天然ゴム(NR)、及びこれらのラテックス等、
従来よりジョイントシート又は成形用ゴムとして公知の
ものを使用することができる。As the rubber material, nitrile rubber (NB
R), styrene butadiene rubber (SBR), isoprene rubber (IR), chloroprene rubber (CR), butadiene rubber (BR), butyl rubber (IIR), ethylene-propylene rubber (EPM), ethylene vinyl acetate rubber (EVA),
Chlorinated polyethylene rubber (CPE), epichlorohydrin rubber (ECO), nitrile isoprene rubber (NI
R), fluororubber (FRM), silicone rubber (S
i), natural rubber (NR), and latexes thereof,
A conventionally known joint sheet or molding rubber can be used.
【0013】本発明で使用するポリカルボジイミド樹脂
それ自体は周知のものか、或いは周知のものと同様にし
て製造することができるものであって{米国特許第2,
94l,956号明細書;特公昭47−33279号公
報;J.Org.Chem,28,2069〜2075
(1963)Chemical Review l98
l,vol.8l.No.4,6l9〜62l等参
照}、例えば、カルボジイミド化触媒の存在下、有機ジ
イソシアネートの脱二酸化炭素を伴う縮合反応により容
易に製造することができる。The polycarbodiimide resin used in the present invention is a known one, or can be produced in the same manner as a known one. {US Pat.
94l, 956; Japanese Patent Publication No. 47-33279; Org. Chem, 28 , 2069-2075.
(1963) Chemical Review l98
l, vol. 8l. No. 4, 619 to 62l, etc.}, for example, it can be easily produced by a condensation reaction involving decarbonization of an organic diisocyanate in the presence of a carbodiimidization catalyst.
【0014】上記ポリカルボジイミド樹脂の製造に使用
される有機ジイソシアネートとしては、脂肪族系、脂環
式系、芳香族系、芳香−脂肪族系等のいずれのタイプの
ものであってもよく、これらは単独で用いても、或い
は、2種以上を組み合わせて使用してもよい。The organic diisocyanate used for producing the above polycarbodiimide resin may be of any type such as aliphatic type, alicyclic type, aromatic type and aromatic-aliphatic type. May be used alone or in combination of two or more.
【0015】而して、本発明において使用されるポリカ
ルボジイミド樹脂には、下記式
−R−N=C=N−
(但し、式中のRは有機ジイソシアネート残基を表す)
で示される少なくともl種の繰り返し単位からなる単独
重合体または共重合体が包含される。The polycarbodiimide resin used in the present invention has the following formula -RNN = C = N- (wherein R represents an organic diisocyanate residue).
The homopolymers or copolymers of at least 1 type of repeating unit represented by
【0016】有機ジイソシアネート残基である上記式に
おけるRとしては、中でも芳香族ジイソシアネート残基
が好適である(ここで、有機ジイソシアネート残基と
は、有機ジイソシアネート分子から2つのイソシアネー
ト基(NCO)を除いた残りの部分をいう)。このよう
な有機ジイソシアネートの具体例としては、式(1)、As R in the above formula, which is an organic diisocyanate residue, an aromatic diisocyanate residue is particularly preferable (here, the organic diisocyanate residue is obtained by removing two isocyanate groups (NCO) from the organic diisocyanate molecule). I say the rest). Specific examples of such an organic diisocyanate include formula (1),
【化16】 又は式(2)、[Chemical 16] Or formula (2),
【化17】 又は式(3)、[Chemical 17] Or formula (3),
【化18】 で表されるものを例示することができる。[Chemical 18] What is represented by can be illustrated.
【0017】上記式中の置換基について説明すれば、R
1、R2及びR3は水素原子、メチル基、エチル基、プロ
ピル基やブチル基等に代表される低級アルキル基又は対
応する低級アルコキシ基を、R4及びR5は水素原子、R
1乃至R3と同様の低級アルキル基又は低級アルコキシ基
を、Xは酸素原子又はメチレン基を夫々表わしている。Explaining the substituents in the above formula, R
1 , R 2 and R 3 are a hydrogen atom, a lower alkyl group represented by a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group or the like or a corresponding lower alkoxy group, and R 4 and R 5 are a hydrogen atom, R
A lower alkyl group or a lower alkoxy group similar to 1 to R 3 is represented, and X is an oxygen atom or a methylene group.
【0018】具体的には、有機ジイソシアネートが上記
式(1)で表されるものとしては、2、4−トリレンジ
イソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、
2,4−トリレンジイソシアネートと2,6−トリレン
ジイソシアネートの混合物等のトリレンジイソシアネー
トや、1−メトキシフェニル−2,4−ジイソシアネー
ト等を、又、有機ジイソシアネートが上記式(2)で表
されるものとしては、o−トリジンジイソシアネート等
を、更に、有機ジイソシアネートが上記式(3)で表さ
れるものとしては、4,4’−ジフェニルメタンジイソ
シアネート、4,4’−ジフェニルエーテルジイソシア
ネートや3,3’−ジメチル−4,4’−ジフェニルエ
ーテルジイソシアネート等をそれぞれ挙げることがで
き、これらジイソシアネート類は、単独で又は2種以上
の混合物として使用することができる。Specifically, as the organic diisocyanate represented by the above formula (1), 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate,
Tolylene diisocyanate such as a mixture of 2,4-tolylene diisocyanate and 2,6-tolylene diisocyanate, 1-methoxyphenyl-2,4-diisocyanate, etc., and an organic diisocyanate are represented by the above formula (2). Examples thereof include o-tolidine diisocyanate, and further, those in which the organic diisocyanate is represented by the above formula (3) include 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 4,4′-diphenyl ether diisocyanate and 3,3 ′. -Dimethyl-4,4'-diphenyl ether diisocyanate and the like can be mentioned, respectively, and these diisocyanates can be used alone or as a mixture of two or more kinds.
【0019】上記有機ジイソシアネートをポリカルボジ
イミド樹脂へ変換する反応は、カルボジイミド化触媒の
存在下で行なうものであり、このカルボジイミド化触媒
としては、例えば3−メチル−1−フェニル−2−ホス
ホレン−1−オキシド等のホスホレンオキシド類を挙げ
ることができる。The reaction for converting the above organic diisocyanate into a polycarbodiimide resin is carried out in the presence of a carbodiimidization catalyst. Examples of the carbodiimidization catalyst include 3-methyl-1-phenyl-2-phosphorene-1- Phosphorene oxides such as oxides can be mentioned.
【0020】本発明で使用する粉状のポリカルボジイミ
ド樹脂は、例えば特開平5−239223号公報に記載
されているポリカルボジイミド樹脂溶液を噴霧乾燥する
方法、或いは、D. J. Lyman, Die Makromol. Chem., 6
7, 1 (1963)、L. M. Alberinoら(J. Appl. Polym. Sc
i., 21, 1999(1977))等に記載されている、一般的な溶
媒中で反応させて析出する粉状の生成物を捕集する方法
等により得ることができる。The powdery polycarbodiimide resin used in the present invention is prepared by spray-drying a polycarbodiimide resin solution described in, for example, JP-A-5-239223, or DJ Lyman, Die Makromol. Chem., 6
7, 1 (1963), LM Alberino et al. (J. Appl. Polym. Sc
i., 21, 1999 (1977)) and the like, and a method of collecting a powdery product precipitated by reacting in a general solvent, and the like.
【0021】本発明で使用するポリカルボジイミド樹脂
粉末は粉状であるので、シート材料中に均一分散させる
ことができ、アスベスト以外の無機充填材や後述する繊
維成分間に均一に密に充填することができるので、シー
ト材料の靭性やシール性が向上する。Since the polycarbodiimide resin powder used in the present invention is in powder form, it can be uniformly dispersed in the sheet material, and it should be uniformly and densely packed between the inorganic filler other than asbestos and the fiber component described later. Therefore, the toughness and sealing property of the sheet material are improved.
【0022】本発明では更に上記成分に加え、必要に応
じ適宜の繊維成分を添加してもよく、この繊維成分には
有機繊維及び無機繊維が含まれ、具体的にはポリアミド
繊維、アラミド繊維、炭素繊維、ポリエステル繊維、ポ
リアクリロニトリル繊維或いはそれらのパルプ、セルロ
ース類(綿、麻、パルプなど)等を例示することができ
る。In the present invention, in addition to the above components, an appropriate fiber component may be added if necessary, and the fiber components include organic fibers and inorganic fibers, specifically, polyamide fibers, aramid fibers, Examples thereof include carbon fibers, polyester fibers, polyacrylonitrile fibers, pulps thereof, and celluloses (cotton, hemp, pulp, etc.).
【0023】上記説明した各成分の割合は、使用目的或
いは条件等に応じ適宜決定すれば良いが、例えば、
アスベスト以外の無機充填材 30〜90重量%
ゴム材 5〜50重量%
ポリカルボジイミド樹脂粉末 1〜50重量%
繊維成分 0〜50重量%
という範囲を挙げることができる。The proportion of each component described above may be appropriately determined according to the purpose of use or the conditions. For example, inorganic filler other than asbestos 30 to 90% by weight rubber material 5 to 50% by weight polycarbodiimide resin powder 1-50 wt% Fiber component The range of 0-50 wt% can be mentioned.
【0024】一方、本発明のシート材料の第2の態様
は、少なくともアスベスト以外の無機充填材と、ゴム材
と、実質的に上記式で表される繰り返し単位を有するポ
リカルボジイミド樹脂粉末と、必要に応じ添加される有
機繊維又は無機繊維による繊維成分とよりなるシート状
物、即ち、上記説明した本発明のシート材料に、更にポ
リカルボジイミド樹脂で処理された補強材を適用したも
のである。On the other hand, the second embodiment of the sheet material of the present invention requires at least an inorganic filler other than asbestos, a rubber material, and a polycarbodiimide resin powder having substantially the repeating unit represented by the above formula. According to the present invention, a sheet-like material composed of a fiber component of an organic fiber or an inorganic fiber added according to the above, that is, the sheet material of the present invention described above is further applied with a reinforcing material treated with a polycarbodiimide resin.
【0025】上記構成の本発明シート材料で使用するポ
リカルボジイミド樹脂としては、例えば前記ポリカルボ
ジイミド樹脂粉末を製造する際に使用したものを採用す
れば簡便である。尚、ポリカルボジイミド樹脂の一般的
製造方法としては、D.J.Lymanら(Die M
akromol.Chem.,67,1(196
3))、B.Dyerら(J.Amer.Chem.S
oc.,80,5495(1958))、L.M.Al
berinoら(J.Appl.Polym.Sc
i.,21,1999(1977))、T.W.Cam
pbell(J.Org.Chem.,28,2069
(1963))等の文献や、特開昭51−61599
号、特開平2−292316号等の公報に開示されてい
る。As the polycarbodiimide resin used in the sheet material of the present invention having the above-mentioned constitution, it is convenient to use, for example, the one used when the above-mentioned polycarbodiimide resin powder is produced. Incidentally, as a general method for producing a polycarbodiimide resin, D. J. Lyman et al. (Die M
acromol. Chem. , 67, 1 (196
3)), B. Dyer et al. (J. Amer. Chem. S
oc. , 80, 5495 (1958)), L.S. M. Al
berino et al. (J. Appl. Polym. Sc
i. , 21, 1999 (1977)), T.W. W. Cam
pbell (J. Org. Chem., 28, 2069).
(1963)) and the like, and JP-A-51-61599.
And Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-292316.
【0026】又、本発明シート材料で使用する補強材と
しては、例えば、アスベスト以外の無機繊維又は有機繊
維よりなる織布、不織布又は紙状物や、ポリエステルフ
ィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネイトフィル
ム、ポリイミドフィルム、ポリカルボジイミドフィルム
或いは、ステンレス板、鉄板、銅板、アルミニウム板等
の金属板を挙げることができる。尚、本発明にいう「ポ
リカルボジイミド樹脂で処理された補強材」なる概念に
は、ポリカルボジイミド樹脂自体によるフィルムが含ま
れるものである。The reinforcing material used in the sheet material of the present invention is, for example, a woven fabric, a non-woven fabric or a paper-like material made of inorganic fibers or organic fibers other than asbestos, polyester film, polyamide film, polycarbonate film, polyimide film. Examples thereof include a polycarbodiimide film and a metal plate such as a stainless plate, an iron plate, a copper plate, and an aluminum plate. The concept of "reinforcement material treated with polycarbodiimide resin" in the present invention includes a film made of polycarbodiimide resin itself.
【0027】尚、本発明シート材料のいずれの態様につ
いても、繊維成分は補強材として使用されるものである
から、強度を必要としない場合等には添加しなくてもよ
く、ポリカルボジイミド樹脂で処理された補強材につい
ても同様である。In any of the embodiments of the sheet material of the present invention, since the fiber component is used as a reinforcing material, it is not necessary to add it when strength is not required. The same applies to the treated reinforcing material.
【0028】更に、本発明シート材料は、シート状物と
補強材との多層構成としてもよい。例えば、シート状物
の両面を補強材で補強したり、或いはその補強材に更に
シート状物を適用したりすることもできる。Further, the sheet material of the present invention may have a multi-layered structure comprising a sheet-like material and a reinforcing material. For example, both sides of the sheet-shaped material can be reinforced with a reinforcing material, or a sheet-shaped material can be further applied to the reinforcing material.
【0029】而して、上記のように特徴付けられる本発
明のシート材料は、少なくともアスベスト以外の無機充
填材と、ゴム材と、実質的に前記式で表される繰り返し
単位を有するポリカルボジイミド樹脂粉末と、必要に応
じ有機繊維又は無機繊維による繊維成分とを混抄又は混
練して得られるシート状物、或いは、かかる構成のシー
ト状物とポリカルボジイミド樹脂で処理された補強材と
を重ね合わせたものを、上記ポリカルボジイミド樹脂粉
末の軟化点以上の温度で加熱成形する本発明製造方法に
より得ることができる。Thus, the sheet material of the present invention characterized as described above is at least an inorganic filler other than asbestos, a rubber material, and a polycarbodiimide resin having substantially the repeating unit represented by the above formula. A sheet-like material obtained by mixing or kneading the powder and, if necessary, a fiber component of an organic fiber or an inorganic fiber, or a sheet-like material having such a constitution and a reinforcing material treated with a polycarbodiimide resin were superposed. It can be obtained by the production method of the present invention, in which the product is heat-molded at a temperature equal to or higher than the softening point of the polycarbodiimide resin powder.
【0030】ビーターシートを作る方法又はジョイント
シートを作る方法で得られたシート状物の加熱成形は、
周知の手段を利用することにより行うことができ、又、
加熱温度としては150℃以上という数値を例示するこ
とができる。The thermoforming of the sheet-like material obtained by the method for producing a beater sheet or the method for producing a joint sheet,
This can be done by using well-known means, or
As the heating temperature, a numerical value of 150 ° C. or higher can be exemplified.
【0031】尚、本発明シート材料を製造するに際し、
アクリル樹脂エマルジョン、フェノール樹脂エマルジョ
ン、ポリビニルアルコールエマルジョンやゴムエマルジ
ョン等の等の有機バインダー等を、得られるシート材料
に悪影響をおよぼさない範囲で添加することもできる。
尚、上記充填材中、クレー、タルク、シリカ、ウォラス
トナイト、マイカ等はバインダーとしても機能し、得ら
れるシート材料の強度を向上させることができ、従って
本発明においては充填材とバインダーとの間に明確な区
別はない。In the production of the sheet material of the present invention,
An organic binder such as an acrylic resin emulsion, a phenol resin emulsion, a polyvinyl alcohol emulsion, a rubber emulsion, or the like can be added within a range that does not adversely affect the obtained sheet material.
Incidentally, among the above-mentioned fillers, clay, talc, silica, wollastonite, mica, etc. also function as a binder and can improve the strength of the obtained sheet material. Therefore, in the present invention, the filler and the binder are combined. There is no clear distinction between them.
【0032】[0032]
【実施例】以下に本発明を実施例により更に詳細に説明
する。EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples.
【0033】実施例1
(1)ポリカルボジイミド樹脂粉末の製造
MDI(4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト)675gとフェニルイソシアネート71.4gと
を、テトラクロロエチレン2458g中でカルボジイミ
ド化触媒(3−メチル−1−フェニル−2−ホスホレン
−1−オキシド)1.5gと共に120℃で4時間反応
させ、淡黄色で透明のポリカルボジイミド樹脂溶液(樹
脂濃度20%)を得た。この溶液を12時間で40℃に
冷却し、粘度が270cpのスラリー状ポリカルボジイ
ミド樹脂を得た。このスラリー状ポリカルボジイミド樹
脂を乾燥温度60℃、空気圧力2Kg/cm2、スラリ
ー供給量1l/hの条件で噴霧乾燥し、淡黄色の粉末を
得た。Example 1 (1) Preparation of polycarbodiimide resin powder 675 g of MDI (4,4'-diphenylmethane diisocyanate) and 71.4 g of phenyl isocyanate were mixed with 2458 g of tetrachloroethylene to prepare a carbodiimidization catalyst (3-methyl-1-phenyl). (2-phospholen-1-oxide) (1.5 g) was reacted at 120 ° C. for 4 hours to obtain a pale yellow and transparent polycarbodiimide resin solution (resin concentration 20%). This solution was cooled to 40 ° C. for 12 hours to obtain a slurry polycarbodiimide resin having a viscosity of 270 cp. The slurry polycarbodiimide resin was spray-dried under the conditions of a drying temperature of 60 ° C., an air pressure of 2 kg / cm 2 , and a slurry supply rate of 1 l / h to obtain a pale yellow powder.
【0034】(2)シート材料の製造
ポリカルボジイミド樹脂粉末 12重量%
無機充填材 65重量%
ゴム材(NBRラテックス固形分) 23重量%
上記配合の組成物を混合して抄造し、シートを作成し
た。次に、厚さ0.1mmのガラスクロスをポリカルボ
ジイミド樹脂の溶液(ポリマー濃度:5重量%、溶媒:
テトラヒドロフラン)に浸漬し、乾燥した。樹脂分は2
0重量%であり、表面及びガラス繊維間がポリカルボジ
イミド樹脂で処理された補強材を得た。この補強材の両
面を上記の抄造で得られたシートではさみ込み、180
℃で加熱加圧成形して厚さ0.5mmのシートを得た。
尚、上記ポリカルボジイミド樹脂溶液は、4,4’−ジ
フェニルメタンジイソシアネート(MDI)を、テトラ
ヒドロフラン(THF)中でカルボジイミド化触媒と共
に反応させて得たものである(以下、テトラヒドロフラ
ンを溶媒としたポリカルボジイミド溶液は、同様の方法
で製造した)。(2) Manufacture of sheet material Polycarbodiimide resin powder 12% by weight Inorganic filler 65% by weight Rubber material (NBR latex solid content) 23% by weight Papermaking was carried out by mixing the composition having the above-mentioned composition to prepare a sheet. . Next, a glass cloth having a thickness of 0.1 mm was applied to a solution of polycarbodiimide resin (polymer concentration: 5% by weight, solvent:
It was immersed in tetrahydrofuran) and dried. Resin content is 2
A reinforcing material having a content of 0% by weight and having a surface and a portion between glass fibers treated with a polycarbodiimide resin was obtained. Both sides of this reinforcing material were sandwiched between the sheets obtained by the above papermaking,
A sheet having a thickness of 0.5 mm was obtained by heat and pressure molding at ℃.
The polycarbodiimide resin solution was obtained by reacting 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (MDI) with a carbodiimidization catalyst in tetrahydrofuran (THF) (hereinafter, polycarbodiimide solution using tetrahydrofuran as a solvent). Was manufactured in a similar manner).
【0035】得られたシートの引張強度とシール性及び
フロンに対する耐性(R12、R134aに対しJIS
R−3453に準じて70℃、24時間浸漬後の引張
強度変化率の測定結果)を検討した。尚、シール特性
は、まず得られたシートから所定の形状を打ち抜いてガ
スケットを形成し、このガスケットをフランジ面間に挿
入してトルクレンチにより100kg/cm2で締付け
た後、内部に7kg/cm2の窒素を流し、フランジか
らの窒素洩れを水上置換法により10分間補集し、その
容積を洩れ量として、シール特性を示す値とした。The tensile strength and sealing property of the obtained sheet and the resistance to freon (JIS for R12 and R134a)
According to R-3453, the measurement result of the tensile strength change rate after immersion at 70 ° C. for 24 hours) was examined. The sealing characteristics are as follows. First, the obtained sheet is punched out into a predetermined shape to form a gasket, which is then inserted between the flange surfaces and tightened with a torque wrench at 100 kg / cm 2 , and then the internal pressure of 7 kg / cm. Nitrogen ( 2 ) was flowed and nitrogen leakage from the flange was collected for 10 minutes by the water replacement method, and the volume was taken as the amount of leakage to obtain a value showing the sealing characteristics.
【0036】実施例2
実施例1で製造した
ポリカルボジイミド樹脂粉末 15重量%
無機充填材 65重量%
ゴム材(NBRラテックス固形分) 20重量%
上記配合の組成物を混合して抄造し、シートを作成し
た。次に、厚さ0.1mmのポリエステルフィルムの表
面にポリカルボジイミド樹脂の溶液(ポリマー濃度:3
重量%、溶媒:テトラクロロエチレン)をスプレーして
乾燥し、ポリカルボジイミド樹脂で処理された補強材を
得た。この補強材の両面を上記の抄造で得られたシート
ではさみ込み、200℃で加熱加圧成形して厚さ0.5
mmのシートを得た。得られたシートの引張強度、シー
ル性及び耐フロン性を検討した。尚上記ポリカルボジイ
ミド樹脂溶液は、2,4−トリレンジイソシアネート/
2,6−トリレンジイソシアネート混合物(混合割合8
0:20〔TDI〕)を、テトラクロロエチレン中でカ
ルボジイミド化触媒と共に反応させて得たものである
(以下、テトラクロロエチレンを溶媒としたポリカルボ
ジイミド樹脂溶液は、同様の方法で製造した)。Example 2 Polycarbodiimide resin powder produced in Example 1 15% by weight Inorganic filler 65% by weight Rubber material (NBR latex solid content) 20% by weight The composition of the above composition was mixed to form a sheet, and a sheet was prepared. Created. Next, a solution of polycarbodiimide resin (polymer concentration: 3
Wt%, solvent: tetrachloroethylene) was sprayed and dried to obtain a reinforcing material treated with a polycarbodiimide resin. Both sides of this reinforcing material are sandwiched between the sheets obtained by the above papermaking, and heat-pressed at 200 ° C to form a sheet having a thickness of 0.5.
A sheet of mm was obtained. The tensile strength, sealability and CFC resistance of the obtained sheet were examined. The above polycarbodiimide resin solution is 2,4-tolylene diisocyanate /
2,6-Tolylene diisocyanate mixture (mixing ratio 8
0:20 [TDI]) was obtained by reacting it with a carbodiimidization catalyst in tetrachloroethylene (hereinafter, a polycarbodiimide resin solution using tetrachloroethylene as a solvent was produced by the same method).
【0037】実施例3
実施例1で製造した
ポリカルボジイミド樹脂粉末 14重量%
無機充填材 65重量%
ゴム材(NBR) 21重量%
上記配合の組成物にトルエンの適当量(配合物の全重量
に対し8割程度の重量)を加え混練機で混練した後、カ
レンダーロールで成形してシート状物とした。次に、厚
さ0.15mmのカーボンクロスをポリカルボジイミド
樹脂の溶液(ポリマー濃度5重量%、溶媒:テトラクロ
ロエチレン)に浸漬し、乾燥して樹脂分5重量%のポリ
カルボジイミド樹脂で処理された補強材を得た。この補
強材の両面を上記の抄造で得られたシートではさみ込
み、200℃で加熱加圧成形して厚さ0.5mmのシー
トを得た。得られたシートの引張強度、シール性及び耐
フロン性を検討した。Example 3 Polycarbodiimide resin powder produced in Example 1 14% by weight Inorganic filler 65% by weight Rubber material (NBR) 21% by weight Into the composition having the above composition, an appropriate amount of toluene (to the total weight of the composition) was added. (Approximately 80% by weight) was added and kneaded with a kneader, and then molded with a calendar roll to obtain a sheet-like material. Next, a carbon cloth having a thickness of 0.15 mm was dipped in a solution of polycarbodiimide resin (polymer concentration 5% by weight, solvent: tetrachloroethylene), dried and treated with a polycarbodiimide resin having a resin content of 5% by weight. Got Both sides of this reinforcing material were sandwiched between the sheets obtained by the above papermaking, and heat-pressed at 200 ° C. to obtain a sheet having a thickness of 0.5 mm. The tensile strength, sealability and CFC resistance of the obtained sheet were examined.
【0038】実施例4
実施例1で製造した
ポリカルボジイミド樹脂粉末 17重量%
無機充填材 68重量%
ゴム材(NBR、アクリル混合ゴムラテックス固形分) 15重量%
上記配合の組成物を混合して抄造し、シートを作成し
た。次に厚さ0.1mmのステンレス板上にポリカルボ
ジイミド樹脂の溶液(ポリマー濃度:3重量%、溶媒テ
トラヒドロフラン)をスプレーして乾燥し、ポリカルボ
ジイミド樹脂で処理された補強材を得た。この補強材の
両面を上記方法で得られたシートではさみ込み、200
℃で加熱加圧成形して厚さ0.6mmのシートを得た。
得られたシートの引張強度、シール特性及び耐フロン性
を検討した。Example 4 Polycarbodiimide resin powder produced in Example 1 17% by weight Inorganic filler 68% by weight Rubber material (NBR, acrylic mixed rubber latex solids) 15% by weight Papermaking by mixing the composition of the above-mentioned composition And created the sheet. Then, a solution of polycarbodiimide resin (polymer concentration: 3% by weight, solvent: tetrahydrofuran) was sprayed on a stainless steel plate having a thickness of 0.1 mm and dried to obtain a reinforcing material treated with the polycarbodiimide resin. Both sides of this reinforcing material were sandwiched between the sheets obtained by the above method,
A sheet having a thickness of 0.6 mm was obtained by heat-press molding at ℃.
The tensile strength, sealing characteristics and CFC resistance of the obtained sheet were examined.
【0039】実施例5
(1)ポリカルボジイミド樹脂粉末の製造
MDI(4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト)600gとフェニルイソシアネート23.8gと
を、テトラクロロエチレン3840g中でカルボジイミ
ド化触媒(3−メチル−1−フェニル−2−ホスホレン
−1−オキシド)10gと共に120℃で4.5時間反
応させた。反応溶液を室温に冷却して沈殿物を生成さ
せ、この沈殿物を濾別、乾燥し、粉砕することにより、
ポリカルボジイミド樹脂の粉末を得た。Example 5 (1) Preparation of polycarbodiimide resin powder 600 g of MDI (4,4'-diphenylmethane diisocyanate) and 23.8 g of phenylisocyanate were mixed with 3840 g of tetrachloroethylene to prepare a carbodiimidization catalyst (3-methyl-1-phenyl). 2-phospholen-1-oxide) (10 g) was reacted at 120 ° C. for 4.5 hours. The reaction solution is cooled to room temperature to form a precipitate, and the precipitate is separated by filtration, dried and pulverized,
A powder of polycarbodiimide resin was obtained.
【0040】(2)シート材料の製造
ポリカルボジイミド樹脂粉末 15重量%
無機充填材 52重量%
アラミドパルプ 10重量%
ゴム材(NBRラテックス固形分) 23重量%
上記配合の組成物を抄造し、シートを作成した後、18
0℃で加熱加圧成形して厚さ05mmのシートを得た。
得られたシートの引張強度シール特性及び耐フロン性を
検討した。(2) Manufacture of sheet material Polycarbodiimide resin powder 15% by weight Inorganic filler 52% by weight Aramid pulp 10% by weight Rubber material (NBR latex solids) 23% by weight 18 after creating
A sheet having a thickness of 05 mm was obtained by heat-press molding at 0 ° C.
The tensile strength sealing property and CFC resistance of the obtained sheet were examined.
【0041】実施例6
実施例5で製造した
ポリカルボジイミド樹脂粉末 20重量%
アラミドパルプ 5重量%
セルロースパルプ 2重量%
無機充填材 58重量%
ゴム材(NBR) 15重量%
上記配合の組成物にトルエンの適当量(組成物の全重量
に対して8割程度の重量)を加えて混練機で混練し、ロ
ールでシート化した。このシートを、180℃で加熱加
圧成形し厚さ0.7mmのシートを得た。得られたシー
トの引張強度、シール特性及び耐フロン性を検討した。Example 6 Polycarbodiimide resin powder produced in Example 5 20% by weight Aramid pulp 5% by weight Cellulose pulp 2% by weight Inorganic filler 58% by weight Rubber material (NBR) 15% by weight Toluene was added to the above composition. The appropriate amount (about 80% by weight relative to the total weight of the composition) was added, and the mixture was kneaded by a kneader and formed into a sheet by a roll. This sheet was heated and pressed at 180 ° C. to obtain a sheet having a thickness of 0.7 mm. The tensile strength, sealing characteristics and CFC resistance of the obtained sheet were examined.
【0042】実施例7
(1)ポリカルボジイミド樹脂粉末の製造
80−TDI(2,4−トリレンジイソシアネートと
2,6−トリレンジイソシアネートとの8:2の混合
物)100gとMDI(4,4’−ジフェニルメタンジ
イソシアネート)575gとフェニルイソシアネート3
5.7gとを、テトラクロロエチレン2700g中でカ
ルボジイミド化触媒(3−メチル−1−フェニル−2−
ホスホレン−1−オキシド)1.4gと共に120℃で
4時間反応させ、淡黄色で透明のポリカルボジイミド樹
脂溶液を得た。この溶液を室温まで冷却し、沈殿物を生
成させ、この沈殿物を濾別、乾燥し、粉砕することによ
りポリカルボジイミド樹脂の粉末を得た。Example 7 (1) Preparation of polycarbodiimide resin powder 100 g of 80-TDI (8: 2 mixture of 2,4-tolylene diisocyanate and 2,6-tolylene diisocyanate) and MDI (4,4 ') -Diphenylmethane diisocyanate) 575 g and phenyl isocyanate 3
5.7 g and tetrachloroethylene (2700 g) in carbodiimidization catalyst (3-methyl-1-phenyl-2-
Phosphorene-1-oxide) (1.4 g) was reacted at 120 ° C. for 4 hours to obtain a pale yellow and transparent polycarbodiimide resin solution. The solution was cooled to room temperature to form a precipitate, and the precipitate was filtered, dried, and pulverized to obtain a polycarbodiimide resin powder.
【0043】
(2)シート材料の製造
ポリカルボジイミド樹脂粉末 20重量%
アラミドパルプ 3重量%
炭素繊維 2重量%
無機充填材 60重量%
ゴム材(クロロプレンラテックス固形分) 15重量%
上記配合の組成物を混合して抄造しシート化した。次
に、厚さ0.1mmのステンレス板上にポリカルボジイ
ミド樹脂の溶液(ポリマー濃度3重量%、溶媒テトラク
ロロエチレン)をスプレーして乾燥し、ポリカルボジイ
ミド樹脂で処理された補強材を得た。この補強材の両面
を上記方法で得られたシートではさみ込み、200℃で
加熱加圧成形して厚さ0.6mmのシートを得た。得ら
れたシートの引っ張り強度、シール特性及び耐フロン性
を検討した。(2) Production of sheet material Polycarbodiimide resin powder 20% by weight Aramid pulp 3% by weight Carbon fiber 2% by weight Inorganic filler 60% by weight Rubber material (chloroprene latex solid content) 15% by weight The sheets were mixed and made into sheets. Then, a solution of polycarbodiimide resin (polymer concentration: 3% by weight, solvent: tetrachloroethylene) was sprayed onto a stainless steel plate having a thickness of 0.1 mm and dried to obtain a reinforcing material treated with the polycarbodiimide resin. Both sides of this reinforcing material were sandwiched between the sheets obtained by the above method, and heat-pressed at 200 ° C. to obtain a sheet having a thickness of 0.6 mm. The tensile strength, sealing characteristics and CFC resistance of the obtained sheet were examined.
【0044】比較例1
市販のノンアスベストジョイントシートの引張強度、シ
ール特性及び耐フロン性を検討した。Comparative Example 1 Tensile strength, sealing characteristics and CFC resistance of a commercially available non-asbestos joint sheet were examined.
【0045】以上の実施例1乃至7と比較例1について
の測定結果を以下の表1に示す。The measurement results of Examples 1 to 7 and Comparative Example 1 are shown in Table 1 below.
【0046】[0046]
【表1】 [Table 1]
【0047】[0047]
【発明の効果】本発明シート材料は、従来品のようにア
スベスト繊維を使用することないので、人体に対する悪
影響を懸念する必要がない。又、柔軟性、シール性及び
耐熱性に優れており、例えばガスケットやパッキング等
に使用されるシート材料として優れている。Since the sheet material of the present invention does not use asbestos fibers unlike conventional products, there is no need to worry about adverse effects on the human body. Further, it is excellent in flexibility, sealing property and heat resistance, and is excellent as a sheet material used for gaskets, packing, etc.
【0048】更に、本発明のシート材料は、耐薬品性、
特に代替フロン溶媒に対して優れた耐久性を有してい
る。Further, the sheet material of the present invention has chemical resistance,
In particular, it has excellent durability against alternative CFC solvents.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI C08J 5/18 CEZ C08J 5/18 CEZ C08K 3/00 C08K 3/00 7/02 7/02 C08L 21/00 C08L 21/00 (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 79/00 - 79/08 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued Front Page (51) Int.Cl. 7 Identification Code FI C08J 5/18 CEZ C08J 5/18 CEZ C08K 3/00 C08K 3/00 7/02 7/02 C08L 21/00 C08L 21/00 (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) C08L 79/00-79/08
Claims (19)
と、ゴム材(ただし、カルボジイミド基と反応性を有す
る官能基を有するものを除く)と、式 【化1】 (式中、R1は水素原子、低級アルキル基又は低級アル
コキシ基を表す。)、又は、式 【化2】 (式中、R2、R3は水素原子、低級アルキル基又は低
級アルコキシ基を表す。)、又は、式 【化3】 (式中、R4、R5は水素原子、低級アルキル基又は低
級アルコキシ基を、Xは酸素原子又はメチレン基を夫々
表す。)で表される繰り返し単位を有するポリカルボジ
イミド樹脂粉末とを混抄又は混練してシート状物とし、
該シート状物を上記ポリカルボジイミド樹脂粉末の軟化
点以上の温度で加熱成形してなることを特徴とするシー
ト材料。1. An inorganic filler other than at least asbestos, a rubber material (excluding those having a functional group reactive with a carbodiimide group), and a compound represented by the formula: (In the formula, R 1 represents a hydrogen atom, a lower alkyl group or a lower alkoxy group), or a compound represented by the formula: (In the formula, R 2 and R 3 represent a hydrogen atom, a lower alkyl group or a lower alkoxy group), or a compound represented by the formula: (Wherein, R 4, R 5 is a hydrogen atom, a lower alkyl group or a lower alkoxy group, X is an oxygen atom or a methylene group each represented.) 混抄a polycarbodiimide resin powder having a repeating unit represented by or Knead into a sheet,
The sheet-shaped material is softened by the polycarbodiimide resin powder.
A sheet material, which is formed by heating at a temperature above a point .
と、ゴム材(ただし、カルボジイミド基と反応性を有す
る官能基を有するものを除く)と、式 【化4】 (式中、R1は水素原子、低級アルキル基又は低級アル
コキシ基を表す。)、又は、式 【化5】 (式中、R2、R3は水素原子、低級アルキル基又は低
級アルコキシ基を表す。)、又は、式 【化6】 (式中、R4、R5は水素原子、低級アルキル基又は低
級アルコキシ基を、Xは酸素原子又はメチレン基を夫々
表す。)で表される繰り返し単位を有するポリカルボジ
イミド樹脂粉末とを混抄又は混練してシート状物とする
と共に、該シート状物とポリカルボジイミド樹脂で処理
された補強材とを重ね合わせた後、上記ポリカルボジイ
ミド樹脂粉末の軟化点以上の温度で加熱成形してなるこ
とを特徴とするシート材料。2. An inorganic filler other than at least asbestos, a rubber material (excluding those having a functional group reactive with a carbodiimide group), and a compound represented by the formula: (In the formula, R 1 represents a hydrogen atom, a lower alkyl group or a lower alkoxy group), or a compound represented by the formula: (In the formula, R 2 and R 3 represent a hydrogen atom, a lower alkyl group or a lower alkoxy group.), Or a compound represented by the formula: (Wherein, R 4, R 5 is a hydrogen atom, a lower alkyl group or a lower alkoxy group, X is an oxygen atom or a methylene group each represented.) 混抄a polycarbodiimide resin powder having a repeating unit represented by or Knead into a sheet
Together with the sheet material and polycarbodiimide resin
After overlaying the above-mentioned reinforcement,
Molded by heating at a temperature above the softening point of the mid resin powder.
Sheet material characterized the door.
00℃以上の熱分解温度を有するものである請求項1又
は2に記載のシート材料。3. The polycarbodiimide resin powder is 5
The sheet material according to claim 1 or 2, which has a thermal decomposition temperature of 00 ° C or higher.
以上使用する請求項1又は2に記載のシート材料。4. The sheet material according to claim 1, wherein two or more kinds of the polycarbodiimide resin powder are used.
分が添加される請求項1又は2に記載のシート材料。5. The sheet material according to claim 1, further comprising a fiber component made of an organic fiber or an inorganic fiber.
ミド繊維、炭素繊維、ポリエステル繊維、ポリアクリロ
ニトリル繊維、セルロース類(綿、麻、パルプ等)であ
る請求5に記載のシート材料。6. The sheet material according to claim 5, wherein the fiber component is polyamide fiber, aramid fiber, carbon fiber, polyester fiber, polyacrylonitrile fiber, celluloses (cotton, hemp, pulp, etc.).
維又は有機繊維よりなる織布、不織布又は紙状物等であ
る請求項2に記載のシート材料。7. The sheet material according to claim 2, wherein the reinforcing material is a woven fabric, a non-woven fabric, a paper-like material or the like made of an inorganic fiber or an organic fiber other than asbestos.
ポリアミドフィルム、ポリカーボネイトフィルム、ポリ
イミドフィルム、ポリカルボジイミドフィルム等である
請求項2に記載のシート材料。8. The reinforcing material is a polyester film,
The sheet material according to claim 2, which is a polyamide film, a polycarbonate film, a polyimide film, a polycarbodiimide film, or the like.
板、アルミニウム板等の金属板である請求項2に記載の
シート材料。9. The sheet material according to claim 2, wherein the reinforcing material is a metal plate such as a stainless plate, an iron plate, a copper plate, and an aluminum plate.
90重量%、ゴム材(ただし、カルボジイミド基と反応
性を有する官能基を有するものを除く)を5〜50重量
%、ポリカルボジイミド樹脂粉末をその軟化点以上の温
度に加熱した樹脂成分を1〜50重量%と有機繊維又は
無機繊維による繊維成分を0〜50重量%含有する請求
項1に記載のシート材料。10. An inorganic filler other than asbestos in an amount of 30 to 30.
90% by weight, 5 to 50% by weight of a rubber material (excluding those having a functional group reactive with a carbodiimide group), and 1 to 1% of a resin component obtained by heating a polycarbodiimide resin powder to a temperature above its softening point. The sheet material according to claim 1, which contains 50% by weight and a fiber component of an organic fiber or an inorganic fiber in an amount of 0 to 50% by weight.
無機充填材を30〜90重量%、ゴム材(ただし、カル
ボジイミド基と反応性を有する官能基を有するものを除
く)を5〜50重量%、ポリカルボジイミド樹脂粉末を
その軟化点以上の温度に加熱した樹脂成分1〜50重量
%と有機繊維又は無機繊維による繊維成分を0〜50重
量%含有するものである請求項2に記載のシート材料。11. The sheet-like material contains 30 to 90% by weight of an inorganic filler other than asbestos, and 5 to 50% by weight of a rubber material (excluding those having a functional group reactive with a carbodiimide group). The sheet material according to claim 2, which contains 1 to 50% by weight of a resin component obtained by heating the polycarbodiimide resin powder to a temperature above its softening point and 0 to 50% by weight of a fiber component of an organic fiber or an inorganic fiber. .
材とよりなる請求項2に記載のシート材料。12. The sheet material according to claim 2, comprising a sheet-like material having a plurality of layers and a reinforcing material having a plurality of layers.
材と、ゴム材(ただし、カルボジイミド基と反応性を有
する官能基を有するものを除く)と、式 【化7】 (式中、R1は水素原子、低級アルキル基又は低級アル
コキシ基を表す。)、又は、式 【化8】 (式中、R2、R3は水素原子、低級アルキル基又は低
級アルコキシ基を表す。)、又は、式 【化9】 (式中、R4、R5は水素原子、低級アルキル基又は低
級アルコキシ基を、Xは酸素原子又はメチレン基を夫々
表す。)で表される繰り返し単位を有するポリカルボジ
イミド樹脂粉末とを混抄又は混練してシート状物とし、
該シート状物を上記ポリカルボジイミド樹脂粉末の軟化
点以上の温度で加熱成形することを特徴とするシート材
料の製造方法。13. An inorganic filler other than asbestos, a rubber material (excluding those having a functional group reactive with a carbodiimide group), and a compound represented by the formula: (In the formula, R 1 represents a hydrogen atom, a lower alkyl group or a lower alkoxy group), or a compound represented by the formula: (In the formula, R 2 and R 3 represent a hydrogen atom, a lower alkyl group or a lower alkoxy group.) Or, a compound represented by the formula: (Wherein R 4 and R 5 represent a hydrogen atom, a lower alkyl group or a lower alkoxy group, and X represents an oxygen atom or a methylene group, respectively) and mixed with a polycarbodiimide resin powder having a repeating unit represented by Knead into a sheet,
A method for producing a sheet material, comprising heat-molding the sheet-like material at a temperature equal to or higher than the softening point of the polycarbodiimide resin powder.
材と、ゴム材(ただし、カルボジイミド基と反応性を有
する官能基を有するものを除く)と、式 【化10】 (式中、R1は水素原子、低級アルキル基又は低級アル
コキシ基を表す。)、又は、式 【化11】 (式中、R2、R3は水素原子、低級アルキル基又は低
級アルコキシ基を表す。)、又は、式 【化12】 (式中、R4、R5は水素原子、低級アルキル基又は低
級アルコキシ基を、Xは酸素原子又はメチレン基を夫々
表す。)で表される繰り返し単位を有するポリカルボジ
イミド樹脂粉末とを混抄又は混練してシート状物とする
と共に、該シート状物とポリカルボジイミド樹脂で処理
された補強材とを重ね合わせた後、上記ポリカルボジイ
ミド樹脂粉末の軟化点以上の温度で加熱成形することを
特徴とするシート材料の製造方法。14. An inorganic filler other than at least asbestos, a rubber material (excluding those having a functional group reactive with a carbodiimide group), and a compound represented by the formula: (In the formula, R 1 represents a hydrogen atom, a lower alkyl group or a lower alkoxy group), or a compound represented by the formula: (In the formula, R 2 and R 3 represent a hydrogen atom, a lower alkyl group or a lower alkoxy group.) Or, a compound represented by the formula: (Wherein R 4 and R 5 represent a hydrogen atom, a lower alkyl group or a lower alkoxy group, and X represents an oxygen atom or a methylene group, respectively) and mixed with a polycarbodiimide resin powder having a repeating unit represented by Along with kneading into a sheet-like material, the sheet-like material and the reinforcing material treated with a polycarbodiimide resin are superposed, and then heat-molded at a temperature equal to or higher than the softening point of the polycarbodiimide resin powder. Of manufacturing a sheet material to be used.
種以上使用する請求項13又は14に記載のシート材料
の製造方法。15. The polycarbodiimide resin powder is added to 2 parts.
The method for producing a sheet material according to claim 13 or 14, wherein one or more kinds are used.
う請求項13又は14に記載のシート材料の製造方法。16. The method for producing a sheet material according to claim 13, wherein the thermoforming is performed at a temperature of 150 ° C. or higher.
成分が添加される請求項13又は14に記載のシート材
料の製造方法。17. The method for producing a sheet material according to claim 13, further comprising a fiber component made of an organic fiber or an inorganic fiber.
90重量%、ゴム材(ただし、カルボジイミド基と反応
性を有する官能基を有するものを除く)を5〜50重量
%、ポリカルボジイミド樹脂粉末を1〜50重量%と有
機繊維又は無機繊維による繊維成分を0〜50重量%と
する請求項13に記載のシート材料の製造方法。18. An inorganic filler other than asbestos in an amount of 30 to
90% by weight, 5 to 50% by weight of a rubber material (excluding those having a functional group reactive with a carbodiimide group), 1 to 50% by weight of a polycarbodiimide resin powder, and a fiber component made of an organic fiber or an inorganic fiber. The method for producing a sheet material according to claim 13, wherein the content is 0 to 50% by weight.
無機充填材を30〜90重量%、ゴム材(ただし、カル
ボジイミド基と反応性を有する官能基を有するものを除
く)を5〜50重量%、ポリカルボジイミド樹脂粉末を
1〜50重量%と有機繊維又は無機繊維による繊維成分
を0〜50重量%とする請求項14に記載のシート材料
の製造方法。19. The sheet-like material contains 30 to 90% by weight of an inorganic filler other than asbestos, and 5 to 50% by weight of a rubber material (excluding those having a functional group reactive with a carbodiimide group). The method for producing a sheet material according to claim 14, wherein the polycarbodiimide resin powder is 1 to 50% by weight and the fiber component of the organic fiber or the inorganic fiber is 0 to 50% by weight.
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