【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ニッケル・カドミ
ウム二次電池、ニッケル・水素二次電池などに用いられ
るニッケル基の正極の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ニッケル・カドミウム二次電池あるいは
ニッケル・水素二次電池などの正極は、水酸化ニッケル
（Ｎｉ（ＯＨ）2 ）を活物質としている。そして大きな
正極容量を確保するために、近年では活物質粉末を主と
する活物質ペーストを多孔質メタル基板に塗布・充填し
たペースト式ニッケル極が広く用いられている。
【０００３】ペースト式ニッケル極を製造するには、例
えば特開平５−１５１９６５号公報に記載されているよ
うに、水酸化ニッケル粉末などの活物質粉末に、金属コ
バルトあるいは酸化コバルトなどの活物質の利用率を向
上させる助剤粉末とその他の添加物を加え、結着剤及び
水などの溶媒とともにペーストとする。そのペーストを
ヘラやアプリケータなどを用いて焼結基板、パンチング
メタル、発泡メタルなどの多孔質メタル基板（集電体）
に物理的に充填し、乾燥することで製造されている。
【０００４】ところで、正極活物質として水酸化ニッケ
ルを用いるニッケル・カドミウム二次電池、ニッケル・
水素二次電池などでは、高温になると充電時の酸素発生
量が増加するため、高温充電効率が著しく低下するとい
う不具合があった。そこで正極にＹ2 Ｏ3 などの希土類
元素の酸化物粉末を添加し、酸素発生電位を貴側にシフ
トさせることで、高温時の充電効率の低下を抑制しよう
とする試みがなされている。また、希土類元素の酸化物
を添加することで活物質粉末どうしの結着性が向上する
ため、活物質の脱落が一層防止されるという効果もあ
る。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】ところが、Ｙ2 Ｏ3 な
どの希土類元素の酸化物粉末を添加しても、活物質粉末
中に均一に分散させることが困難であるために、その効
果が十分でなかった。また十分な効果を得るために希土
類元素の酸化物粉末を多く添加すると、活物質量の相対
的な低下により電池容量が低下するという問題がある。
【０００６】本発明はこのような事情に鑑みてなされた
ものであり、活物質粉末中にＹ2 Ｏ 3 及びＹの少なくと
も一方を均一に分散させ、少量のＹ2 Ｏ3 又はＹの少な
くとも一方の添加で、電池容量を低下させることなく高
温時の充電効率の低下を抑制することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決する本発
明の二次電池の正極の製造方法の特徴は、酸化イットリ
ウム（Ｙ2 Ｏ3 ）及び金属イットリウム（Ｙ）の少なく
とも一方を酸性溶媒に溶解して酸性溶液を調製する工程
と、ニッケル基粉末を含む活物質ペーストに酸性溶液を
混合して混合ペーストを調製する工程と、混合ペースト
を集電体に塗布し乾燥する工程と、よりなることにあ
る。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明の製造方法では、酸化イッ
トリウム（Ｙ2 Ｏ3 ）及び金属イットリウム（Ｙ）の少
なくとも一方を酸性溶媒に溶解した酸性溶液を活物質ペ
ーストに混合している。つまり、酸化イットリウム（Ｙ
2 Ｏ3 ）及び金属イットリウム（Ｙ）の少なくとも一方
よりなるイットリウム源は、溶液（イオン）の状態で活
物質粉末と混合されるため、粉末どうしの混合に比べて
一層均一に混合される。
【０００９】そして混合ペーストを集電体に塗布し乾燥
することで形成される正極では、アルカリ電解液との接
触により、イットリウムはＹ（ＯＨ）3 となって活物質
粉末の周囲に均一に析出し、イットリウムがきわめて均
一に分散した状態となる。したがってイットリウム源の
従来よりも少量の添加で、電池容量を低下させることな
く高温時の充電効率の低下を効果的に抑制することがで
き、かつＹ（ＯＨ）3により活物質粉末どうしの結着性
が向上するため活物質の脱落が一層防止される。
【００１０】本発明の製造方法では、先ず酸化イットリ
ウム（Ｙ2 Ｏ3 ）及び金属イットリウム（Ｙ）の少なく
とも一方が酸性溶媒中に溶解され、酸性溶液が調製され
る。この反応は、酸性溶媒として例えば酢酸水溶液を選
ぶと下式のように表される。
Y2O3＋６CH3COOH→ ２Y3+＋６CH3COO- ＋３H2O
２Y ＋６CH3COOH→ ２Y3+＋６CH3COO- ＋３H2
ここで酸性溶媒としたのは、酸化イットリウム及び金属
イットリウムは酸性溶媒に溶解するからである。この酸
性溶媒としては、酢酸、塩酸、硝酸、硫酸、シュウ酸、
クエン酸などの酸の水溶液、アルコール溶液などが例示
される。中でも加熱により蒸散あるいは焼失して、ニッ
ケル正極中に電池性能に悪影響を及ぼす不純物が残らな
いものが望ましく、酢酸水溶液が特に望ましい。
【００１１】例えば酢酸水溶液としては各種濃度のもの
を用いることができるが、濃度１〜３０重量％の酢酸水
溶液を用いることが望ましい。濃度が１重量％に満たな
いと溶液に溶解しにくく、３０重量％を超えると正極と
反応して電池性能が低下する不具合がある。また他の酸
性溶媒の場合には、酸の種類によって適する濃度は異な
るが、総じて濃度５〜３０重量％程度のものを用いるこ
とができる。
【００１２】活物質粉末としては、一酸化ニッケル（Ｎ
ｉＯ）、二酸化ニッケル（ＮｉＯ2）などのニッケル酸
化物粉末、水酸化ニッケル粉末などが例示される。そし
て活物質粉末とイットリウム源との混合比は、原子比で
Ｙ／Ｎｉ＝８．２／１００〜８．２／１０００ の範囲
とするのが望ましい。イットリウム源の混合量がこの範
囲より少ないと添加した効果が得られず、この範囲より
多くなると活物質量の相対的な低下により電池容量が低
下するようになる。
【００１３】活物質ペーストは、上記活物質粉末と、金
属コバルト、酸化コバルト（ＣｏＯ）あるいはフッ化コ
バルト（ＣｏＦ）などのコバルト化合物粉末と、カルボ
キシメチルセルロース（ＣＭＣ）などの結着剤と、水、
アルコールなどの溶媒とから構成された、従来と同様の
ものを用いることができる。この活物質ペーストに酸性
溶液を混合する工程は、予め調製された活物質ペースト
に酸性溶液を混合してもよいし、活物質ペーストの調製
時に上記したペースト成分と同時に酸性溶液を混合する
こともできる。活物質ペースト中の水の量が多い場合に
は、酸性溶液中のイットリウムイオンから一部Ｙ（Ｏ
Ｈ）3 が析出することがあるが、大部分のイットリウム
源はイオン状態にある。
【００１４】酸性溶液が混合された混合ペーストは、従
来と同様にヘラやアプリケータなどを用いて焼結基板、
パンチングメタル、発泡メタルなどの多孔質メタル基板
（集電体）に物理的に充填され、その後溶媒が乾燥除去
される。この乾燥温度は４０〜８０℃程度が望ましい。
４０℃より低いと乾燥に時間がかかって生産性が低く、
２００℃より高くなるとＮｉ（ＯＨ）2 が酸化され電池
性能が低下する不具合が生じる。
【００１５】そして本発明の製造方法により製造された
正極は、従来と同様にセパレータを介して酸化カドミウ
ム粉末や水素吸蔵合金粉末を用いた負極と積層され、ア
ルカリ電解液中に浸漬されることでニッケル・カドミウ
ム二次電池、ニッケル・水素二次電池などとして利用で
きる。本発明の製造方法により製造された正極では、ア
ルカリ電解液に浸漬される前には、イットリウムは酸化
イットリウム（Ｙ2 Ｏ3 ）又は金属イットリウム（Ｙ）
の状態で活物質周囲に均一に分散して存在している。そ
してアルカリ電解液と接触することで、Ｙ3+ ＋ ３Ｏ
Ｈ- → Ｙ（ＯＨ）3 などの反応によりイットリウム
はＹ（ＯＨ）3 となって活物質粉末周囲に均一に析出す
る。
【００１６】このＹ（ＯＨ）3 により酸素発生電位が貴
側にシフトすることで高温時の充電効率の低下が抑制さ
れるとともに、Ｙ（ＯＨ）3 により集電体と活物質粉末
及び活物質粉末どうしの結着力が向上することでサイク
ル寿命が向上する。
【００１７】
【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を具体
的に説明する。
（実施例１）先ず、水酸化ニッケル粉末９３重量部と、
酸化コバルト粉末４．８重量部と、金属コバルト１．９
重量部と、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）１．
５重量部と、カーボンブラックのエタノール分散品（カ
ーボンブラック濃度１０重量％）２０重量部と、水５０
重量部とをよく混合し、活物質ペーストを調製した。
【００１８】一方、酸化イットリウム（Ｙ2 Ｏ3 ）粉末
３重量部を濃度１０重量％の酢酸水溶液２０重量部に混
合して溶解させ、酸性溶液を調製した。次に、上記酸性
溶液２０重量部を上記活物質ペースト１７０重量部に混
合し、ディスパーにて均一に攪拌して混合ペーストを調
製した。そして、発泡ニッケルよりなる電極基材（厚さ
１．６ｍｍ、幅５０ｍｍ、長さ５０ｍｍ、多孔度９６容
積％）を用意し、へらを用いて上記混合ペーストを充填
したのち、表面の余剰なペーストを除去した。ペースト
の充填量は、発泡ニッケル電極基材２５ｃｍ3 あたり３
ｇであり、酸化イットリウムは水酸化ニッケルに対して
３重量％含まれている。
【００１９】そして６０〜８０℃に加熱して充分に乾燥
させた後、４０００ｋｇ／ｃｍ2 のプレスにより厚さを
０．４５ｍｍとした。そしてリード板をスポット溶接し
て取付け、正極を作製した。一方、負極としてMmNi
5-x-y-zAlxMnyCozからなる水素吸蔵合金基板を用い、ポ
リプロピレン不織布にスルホン基を導入したセパレータ
を介して正極と負極を重ねて積層し、角形容器内に収納
した。そして水酸化カリウムを３〜４モル／Ｌ及び水酸
化ナトリウムを２〜３モル／Ｌ含有するアルカリ電解液
を封入し、実施例１のニッケル・水素二次電池を得た。
【００２０】（比較例１）水酸化ニッケル粉末９３重量
部と、酸化イットリウム粉末３重量部と、酸化コバルト
粉末４．８重量部と、金属コバルト１．９重量部と、カ
ルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）１．５重量部と、
カーボンブラックのエタノール分散品（カーボンブラッ
ク濃度１０重量％）２０重量部と、水５０重量部とをよ
く混合し、活物質ペーストを調製した。
【００２１】この活物質ペーストを用い、実施例と同様
にして正極を作製し同様にして比較例１のニッケル・水
素二次電池を得た。なお比較例１の電池の正極中には、
酸化イットリウムが水酸化ニッケルに対して３重量％含
まれている計算となる。
（試験・評価）実施例１及び比較例１のニッケル・水素
二次電池について、充電効率とサイクル寿命の比較試験
を行った。充電効率は、充電容量（１／５Ｃ充電で５時
間充電）に対する放電容量（１／５Ｃ放電で終止電圧１
Ｖまで放電）の割合とし、２５℃、４０℃及び５５℃の
それぞれの温度で測定した。結果を図１に示す。
【００２２】またサイクル試験は、１Ｃ充電１時間→休
止３０分→１Ｃ放電（〜１．０Ｖ）→休止３０分を１サ
イクルとする条件で充放電を繰り返し、各サイクル毎に
５時間率容量を測定した。結果を図２に示す。なお５時
間率容量とは、初期容量の１／５Ｃ（容量５Ａｈなら１
／５は１Ａ）の電流で放電し、１Ｖとなったときの時間
積をいう。
【００２３】図１より、実施例１の電池は比較例１に比
べて５５℃における充電効率が約５％程度高く、高温充
電効率が向上していることがわかり、これは酸化イット
リウムを酸性溶液として活物質ペースト中に添加した効
果であることが明らかである。したがって実施例１の電
池の高温充電効率を比較例１と同等に設計するならば、
酸化イットリウムの添加量を低減することができ、その
分水酸化ニッケルの量を増加させることができるので、
電池容量の増大を図ることができる。
【００２４】また図２より、実施例１の電池は比較例１
に比べて、寿命と判定される５時間率容量８０％までの
サイクル数が約１０％多く、サイクル寿命が長くなって
いることがわかる。これは酸化イットリウムがアルカリ
電解液と接触して形成された水酸化イットリウム（Ｙ
（ＯＨ）3 ）が活物質の周囲に均一に存在することで、
集電体（発泡ニッケル電極基材）と活物質との結着力、
及び活物質どうしの結着力が向上し、集電体からの活物
質の脱落が抑制されたことによるものと考えられる。
【００２５】なお、上記実施例１では酸化イットリウム
（Ｙ2 Ｏ3 ）粉末を用いたが、その代わりに金属イット
リウム（Ｙ）粉末を用いて実施例１と同様に作製された
電池でも、実施例１と同等の性能が得られたことを付記
しておく。
【００２６】
【発明の効果】すなわち本発明の製造方法によれば、活
物質粉末中に酸化イットリウム又は金属イットリウムが
均一に分散した正極を、安定して確実にかつ容易に製造
することができる。そして本発明の製造方法により製造
された正極を用いた二次電池によれば、高温時の充電効
率が向上する。また少量の酸化イットリウム又は金属イ
ットリウムの添加で高温時の充電効率の低下を抑制する
ことができるので、その分活物質量を増すことができ、
電池容量を増大させることができる。
【００２７】さらに集電体と活物質との結着力、及び活
物質どうしの結着力が向上するため、集電体からの活物
質の脱落が抑制されサイクル寿命も向上する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention
Battery, nickel-metal hydride secondary battery, etc.
And a method for producing a nickel-based positive electrode.
[0002]
2. Description of the Related Art Nickel-cadmium secondary batteries or
The positive electrode of nickel-hydrogen secondary batteries is nickel hydroxide
(Ni (OH)Two) As the active material. And big
In recent years, active material powders have been mainly used to secure positive electrode capacity.
Active material paste on a porous metal substrate
Pasted nickel electrodes are widely used.
[0003] To produce a paste-type nickel electrode, for example,
For example, it is described in JP-A-5-151965.
Metal powder is added to the active material powder such as nickel hydroxide powder.
Increase the utilization of active materials such as baltic or cobalt oxide
Auxiliary powder to be added and other additives, binder and
A paste is formed with a solvent such as water. The paste
Sintered substrate and punching using a spatula or applicator
Porous metal substrates such as metal and foam metal (current collector)
It is manufactured by physically filling and drying.
Incidentally, nickel hydroxide is used as a positive electrode active material.
Nickel-cadmium secondary battery using nickel
Oxygen generation during charging in high temperature, such as hydrogen secondary batteries
It is said that high-temperature charging efficiency will decrease significantly due to
There was a problem. Therefore, YTwoOThreeRare earth
Add elemental oxide powder and shift the oxygen evolution potential to the noble side.
The charging efficiency at high temperatures.
Attempts have been made. Also, oxides of rare earth elements
Improves the binding between active material powders
As a result, the active material is further prevented from falling off.
You.
[0005]
However, YTwoOThreeWhat
No matter which rare earth oxide powder is added, the active material powder
Is difficult to disperse evenly in
The fruit was not enough. In order to obtain a sufficient effect
When a large amount of oxide powders of the same kind is added, the relative amount of active material
There is a problem that the battery capacity is reduced due to a temporary reduction.
The present invention has been made in view of such circumstances.
And Y in the active material powderTwoO ThreeAnd at least Y
One side is evenly dispersed and a small amount of YTwoOThreeOr less of Y
Add at least one without increasing the battery capacity
An object is to suppress a decrease in charging efficiency at the time of warming.
[0007]
[MEANS FOR SOLVING THE PROBLEMS]
The feature of the manufacturing method of the positive electrode of
Umm (YTwoOThree) And less metallic yttrium (Y)
A step of preparing an acidic solution by dissolving one in an acidic solvent
And an acidic solution to the active material paste containing nickel-based powder.
Mixing and preparing a mixed paste;
And drying the current collector on the current collector.
You.
[0008]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the production method of the present invention,
Thorium (YTwoOThree) And low amount of metallic yttrium (Y)
At least one acidic solution dissolved in an acidic solvent
Mixed with the best. That is, yttrium oxide (Y
TwoOThree) And at least one of metal yttrium (Y)
The yttrium source consists of a solution (ion)
Because it is mixed with substance powder, compared to mixing powder
More evenly mixed.
Then, the mixed paste is applied to a current collector and dried.
The positive electrode formed by the
By touch, yttrium is Y (OH)ThreeActive material
It is uniformly deposited around the powder, and the yttrium is extremely even.
It becomes a state of being dispersed. Therefore the yttrium source
Addition of a smaller amount than before does not lower the battery capacity.
Can effectively suppress the decline in charging efficiency at high temperatures.
And Y (OH)ThreeBetween active material powders
As a result, the fall of the active material is further prevented.
In the manufacturing method of the present invention, first, the oxide
Umm (YTwoOThree) And less metallic yttrium (Y)
Both are dissolved in an acidic solvent to prepare an acidic solution.
You. In this reaction, for example, an aqueous acetic acid solution was selected as the acidic solvent.
It is expressed like the following formula.
YTwoOThree+ 6CHThreeCOOH → 2Y3++ 6CHThreeCOO-+ 3HTwoO
2Y + 6CHThreeCOOH → 2Y3++ 6CHThreeCOO-+ 3HTwo
The acidic solvent used here was yttrium oxide and metal.
This is because yttrium dissolves in an acidic solvent. This acid
Acetic acid, hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, oxalic acid,
Examples include aqueous solutions of acids such as citric acid and alcohol solutions
Is done. Above all, heat evaporates or burns off
No impurities left in the positive electrode
And an aqueous acetic acid solution is particularly desirable.
For example, acetic acid aqueous solutions of various concentrations
Acetic acid aqueous solution having a concentration of 1 to 30% by weight
It is desirable to use a solution. The concentration is less than 1% by weight
Hardly dissolves in the solution when it exceeds 30% by weight
There is a problem that the battery performance decreases due to the reaction. Also other acids
In the case of a neutral solvent, the suitable concentration differs depending on the type of acid.
However, it is generally recommended to use one with a concentration of about 5 to 30% by weight.
Can be.
As the active material powder, nickel monoxide (N
iO), nickel dioxide (NiO)TwoNickel acid such as
Powder, nickel hydroxide powder and the like. Soshi
The mixing ratio between the active material powder and the yttrium source is
Y / Ni = range of 8.2 / 100 to 8.2 / 1000
It is desirable that The amount of yttrium mixed in this range
If the amount is less than the range, the added effect cannot be obtained.
As the amount increases, the battery capacity decreases due to the relative decrease in the amount of active material.
It comes down.
The active material paste comprises the above active material powder and gold.
Genus cobalt, cobalt oxide (CoO) or copper fluoride
Cobalt compound powder such as baltic (CoF)
A binder such as xymethylcellulose (CMC), water,
Same as before, composed of solvents such as alcohol
Can be used. This active material paste is acidic
The step of mixing the solution is a previously prepared active material paste.
Preparation of active material paste
Sometimes mix acidic solution with the above paste components
You can also. When the amount of water in the active material paste is large
Is partially converted from yttrium ions in an acidic solution to Y (O
H)ThreeMay precipitate, but most yttrium
The source is in the ionic state.
The mixed paste mixed with the acidic solution is
Sintered substrate using a spatula or applicator as before,
Porous metal substrate such as punching metal and foam metal
(Current collector), and then the solvent is removed by drying
Is done. The drying temperature is desirably about 40 to 80 ° C.
If it is lower than 40 ° C., it takes a long time to dry and the productivity is low,
Ni (OH) at higher than 200 ° CTwoOxidized battery
There is a problem that the performance is reduced.
[0015] And it was manufactured by the manufacturing method of the present invention.
The positive electrode is cadmium oxide via a separator as in the past.
And a negative electrode using hydrogen powder or hydrogen storage alloy powder.
Nickel cadmium is immersed in the alkaline electrolyte
Battery, nickel-metal hydride secondary battery, etc.
Wear. In the positive electrode manufactured by the manufacturing method of the present invention,
Before immersion in the alkaline electrolyte, yttrium is oxidized.
Yttrium (YTwoOThree) Or metal yttrium (Y)
And uniformly distributed around the active material. So
Contact with the alkaline electrolyte to3+ + 3O
H- → Y (OH)ThreeYttrium by reaction such as
Is Y (OH)ThreeAnd precipitate uniformly around the active material powder
You.
This Y (OH)ThreeOxygen generation potential
The reduction in charging efficiency at high temperatures is suppressed by shifting to the
And Y (OH)ThreeCurrent collector and active material powder
And improve the binding power between active material powders
Life is improved.
[0017]
The present invention will be described below in more detail with reference to Examples and Comparative Examples.
Will be explained.
(Example 1) First, 93 parts by weight of nickel hydroxide powder,
4.8 parts by weight of cobalt oxide powder and 1.9 metallic cobalt
Parts by weight and carboxymethylcellulose (CMC)
5 parts by weight and carbon black ethanol dispersion
20% by weight of water and 50% water
By weight, the active material paste was mixed well.
On the other hand, yttrium oxide (YTwoOThree) Powder
3 parts by weight are mixed with 20 parts by weight of an aqueous solution of acetic acid having a concentration of 10% by weight.
The combined solution was dissolved to prepare an acidic solution. Next, the above acid
Mix 20 parts by weight of the solution with 170 parts by weight of the active material paste.
Mix and stir evenly with a disper to prepare a mixed paste.
Made. Then, an electrode substrate made of nickel foam (thickness
1.6mm, width 50mm, length 50mm, porosity 96 volume
%) And fill the above mixed paste with a spatula
After that, excess paste on the surface was removed. paste
The filling amount of the foamed nickel electrode substrate 25 cmThree3 per
g, yttrium oxide with respect to nickel hydroxide
3% by weight.
Heat to 60-80 ° C and dry thoroughly
4000 kg / cmTwoThickness by pressing
0.45 mm. Then spot weld the lead plate
Then, the positive electrode was prepared. On the other hand, MmNi
5-xyzAlxMnyCozUsing a hydrogen storage alloy substrate made of
Separator with sulfone group introduced into polypropylene nonwoven fabric
The positive and negative electrodes are stacked and laminated via
did. And potassium hydroxide of 3 to 4 mol / L and hydroxyl
Alkaline electrolyte containing 2 to 3 mol / L sodium chloride
To obtain a nickel-hydrogen secondary battery of Example 1.
Comparative Example 1 93 weight of nickel hydroxide powder
Parts, yttrium oxide powder 3 parts by weight, cobalt oxide
4.8 parts by weight of powder, 1.9 parts by weight of metallic cobalt,
1.5 parts by weight of ruboxylmethylcellulose (CMC);
Ethanol dispersion of carbon black (carbon black
20% by weight of water and 50 parts by weight of water.
The mixture was mixed well to prepare an active material paste.
Using this active material paste, similar to the embodiment
To produce a positive electrode.
An elementary secondary battery was obtained. In addition, in the positive electrode of the battery of Comparative Example 1,
Yttrium oxide contains 3% by weight of nickel hydroxide
This is a rare calculation.
(Test / Evaluation) Nickel / hydrogen of Example 1 and Comparative Example 1
Comparison test of charging efficiency and cycle life for secondary batteries
Was done. Charging efficiency is the charging capacity (5 o'clock for 1 / 5C charging)
Between discharge capacity (1 / 5C discharge, end voltage 1)
Discharge to V) at 25 ° C, 40 ° C and 55 ° C.
Measured at each temperature. The results are shown in FIG.
In the cycle test, 1 C charge 1 hour → rest
Stop 30 minutes → 1C discharge (~ 1.0V) → 1 minute
Charge / discharge cycle
The 5-hour rate capacity was measured. FIG. 2 shows the results. 5 o'clock
The ratio capacity is 1 / 5C of the initial capacity (1 for capacity 5Ah).
/ 5 is the time when the battery discharges at 1A) and reaches 1V
Refers to the product.
FIG. 1 shows that the battery of Example 1 was different from that of Comparative Example 1.
The charging efficiency at 55 ° C is about 5% higher
It can be seen that the power efficiency has improved,
Effect of adding lithium into the active material paste as an acidic solution
It is clear that it is a fruit. Therefore, the electric
If the high-temperature charging efficiency of the pond is designed to be equivalent to Comparative Example 1,
The amount of yttrium oxide added can be reduced,
Since the amount of nickel hydroxide hydroxide can be increased,
The battery capacity can be increased.
FIG. 2 shows that the battery of Example 1 is the same as that of Comparative Example 1.
5 hours rate capacity up to 80%
About 10% more cycles and longer cycle life
You can see that there is. This is because yttrium oxide is alkaline
Yttrium hydroxide (Y) formed in contact with the electrolyte
(OH)Three) Is uniformly present around the active material,
Binding force between the current collector (foamed nickel electrode substrate) and the active material,
And the active material from the current collector has been improved
It is considered that the quality loss was suppressed.
In the first embodiment, yttrium oxide is used.
(YTwoOThree) Powder was used, but instead metal it
Manufactured in the same manner as in Example 1 using lithium (Y) powder
Note that the same performance as in Example 1 was obtained with the battery.
Keep it.
[0026]
According to the production method of the present invention, the active
Yttrium oxide or metallic yttrium in the material powder
Stable, reliable, and easy production of uniformly dispersed positive electrodes
can do. And manufactured by the manufacturing method of the present invention.
According to the secondary battery using the positive electrode, the charging effect at high temperatures
The rate is improved. A small amount of yttrium oxide or metal
Suppress the decrease in charging efficiency at high temperatures by adding thorium
Can increase the amount of the active material,
The battery capacity can be increased.
Further, the binding force between the current collector and the active material,
Since the binding force between materials is improved, active
Quality loss is suppressed and cycle life is improved.
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例及び比較例の正極を用いた電池の温度と
充電効率を示すグラフである。
【図２】実施例及び比較例の正極を用いた電池の充放電
サイクル数と５時間率容量との関係を示すグラフであ
る。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a graph showing temperature and charging efficiency of batteries using positive electrodes of Examples and Comparative Examples. FIG. 2 is a graph showing the relationship between the number of charge / discharge cycles and the 5-hour rate capacity of batteries using positive electrodes of Examples and Comparative Examples.
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
H01M 4/32
H01M 4/26
H01M 4/62 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) H01M 4/32 H01M 4/26 H01M 4/62