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JP3530052B2 - Surface-treated powder having a surface coated with a transparent oily film containing titanium oxide and a method for producing the same, and a skin composition, a paint composition, a resin composition, and a container containing the same - Google Patents
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JP3530052B2 - Surface-treated powder having a surface coated with a transparent oily film containing titanium oxide and a method for producing the same, and a skin composition, a paint composition, a resin composition, and a container containing the same - Google Patents

Surface-treated powder having a surface coated with a transparent oily film containing titanium oxide and a method for producing the same, and a skin composition, a paint composition, a resin composition, and a container containing the same

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JP3530052B2
JP3530052B2 JP02003499A JP2003499A JP3530052B2 JP 3530052 B2 JP3530052 B2 JP 3530052B2 JP 02003499 A JP02003499 A JP 02003499A JP 2003499 A JP2003499 A JP 2003499A JP 3530052 B2 JP3530052 B2 JP 3530052B2
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acid
titanium oxide
oily
treated
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Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、耐水性及び紫外線
吸収性に優れ、親油性を有して油性溶媒に対する分散性
の良好な表面処理粉体及びその製造方法、並びにこれを
応用して成る皮膚用組成物,塗料組成物及び樹脂組成
物、並びに容器に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a surface-treated powder having excellent water resistance and ultraviolet absorption, lipophilicity and good dispersibility in an oily solvent, a method for producing the same, and its application. The present invention relates to a skin composition, a coating composition and a resin composition, and a container.

【0002】さらに詳しくは、チタンアルコキシド又は
その油性溶液もしくは分散液に分子内に孤立電子対を有
する原子及び/又は極性基を有する有機化合物を添加
し、次いで水を添加し加水分解して得られる透明な酸化
チタンの油性分散体、又は前記油性分散体を濃縮し、或
いは前記油性分散体より分散媒を除去して成る皮膜形成
性組成物により表面被覆して成る表面処理粉体とその製
造方法、並びにこれらを応用して成る皮膚用組成物,塗
料組成物,樹脂組成物及び容器に関する。
More specifically, it can be obtained by adding an organic compound having an atom having a lone electron pair and / or a polar group in the molecule to a titanium alkoxide or an oily solution or dispersion thereof, and then adding water for hydrolysis. A transparent oil dispersion of titanium oxide, or a surface-treated powder obtained by concentrating the oil dispersion or coating a surface with a film-forming composition obtained by removing a dispersion medium from the oil dispersion, and a method for producing the same. And a composition for skin, a coating composition, a resin composition and a container obtained by applying these.

【0003】[0003]

【従来の技術】酸化チタンは高い紫外線遮蔽効果を有
し、塗料等の紫外線による退色防止や、紫外線による炎
症を防止するための化粧料等に顔料としてよく用いられ
る。かかる目的に適する薄片状或いは微粒子状の酸化チ
タンを得るには、形状や粒子径の制御の容易なゾル−ゲ
ル法が広く用いられている。しかしながらこの方法で
は、チタンアルコキシドを加水分解させるため水の添加
が不可欠であり、分散媒としてブタノール等の低級アル
コールを用いる。それゆえ、ゾル−ゲル法により得られ
た酸化チタンは親油性に乏しく、油性材料に分散した際
透明な状態は得られず、油性化粧料や油性塗料に配合す
る際には、分散性を向上させたり、耐水性を持たせるた
めに疎水化処理を行う必要があった。また、酸化チタン
により表面被覆して粉体に紫外線吸収性を持たせる場
合、油性溶媒への分散性を向上させるには、さらに疎水
化処理を行う必要があり、有色顔料の場合には、その粉
体自体の発色に影響を与えることも多かった。
2. Description of the Related Art Titanium oxide has a high UV shielding effect and is often used as a pigment in cosmetics and the like for preventing discoloration of paints due to UV rays and for preventing inflammation due to UV rays. To obtain titanium oxide in the form of flakes or fine particles suitable for this purpose, the sol-gel method, whose shape and particle size are easily controlled, is widely used. However, in this method, the addition of water is indispensable for hydrolyzing the titanium alkoxide, and a lower alcohol such as butanol is used as the dispersion medium. Therefore, the titanium oxide obtained by the sol-gel method is poor in lipophilicity, a transparent state cannot be obtained when dispersed in an oily material, and the dispersibility is improved when blended in an oily cosmetic or oily paint. It was necessary to perform a hydrophobizing treatment in order to impart water resistance or water resistance. Further, when the surface is coated with titanium oxide to make the powder have ultraviolet absorptivity, it is necessary to further perform a hydrophobic treatment in order to improve the dispersibility in an oily solvent, and in the case of a colored pigment, It also often affected the color development of the powder itself.

【0004】さらに、食品,化粧料,医薬品用の包材や
容器、医療器具素材など、紫外線に対する抵抗性を要す
る樹脂組成物や容器においては、紫外線吸収剤を混練し
たり、紫外線吸収剤を含有する高分子化合物により表面
処理を行ったりする必要があった。そのため、紫外線曝
露による紫外線吸収剤自体の劣化やブリードが生じやす
く、品質保持や安全性の面で問題となっていた。
Further, in resin compositions and containers which require resistance to ultraviolet rays, such as packaging materials and containers for foods, cosmetics, pharmaceuticals, materials for medical instruments, etc., an ultraviolet absorber is kneaded or contains an ultraviolet absorber. It was necessary to perform a surface treatment with the polymer compound. Therefore, deterioration and bleeding of the ultraviolet absorber itself due to exposure to ultraviolet rays are likely to occur, which has been a problem in terms of quality maintenance and safety.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明において
は、耐水性及び紫外線吸収性に優れ、親油性を有して油
性溶媒に対する分散性の良好な表面処理粉体を得、皮膚
用組成物,塗料組成物,樹脂組成物,容器の各分野にお
いて応用することを目的とした。
Therefore, in the present invention, a surface-treated powder having excellent water resistance and ultraviolet absorption, lipophilicity and good dispersibility in an oily solvent is obtained. It was intended to be applied in the fields of coating composition, resin composition and container.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するべく
種々検討を行った結果、チタンアルコキシド又はその油
性溶液もしくは分散液において、加水分解反応を進行さ
せる際、チタンアルコキシドからチタン酸化物の粒子が
成長する過程で、分子内に孤立電子対を有する原子及び
/又は極性基を有する有機化合物を適量加えることによ
り、油性分散媒中に透明な状態で分散した酸化チタン粒
子が得られ、さらに前記油性分散体を濃縮し、分散媒を
除去したものが優れた皮膜形成能を有し、これらによ
り、或いは前記油性分散体より分散媒を除去して乾燥
し、或いはさらに焼成して得られる親油性酸化チタン粉
体により、粉体の表面処理を行うと良好な結果が得られ
ること、さらに前記表面処理粉体が皮膚用組成物,塗料
組成物等に良好に応用し得ることを見いだし、本発明を
完成するに至った。
[Means for Solving the Problems] As a result of various studies to solve the above problems, when titanium alkoxide or an oily solution or dispersion thereof is allowed to undergo a hydrolysis reaction, particles of titanium oxide are converted from titanium alkoxide. During the growth process, by adding an appropriate amount of an organic compound having an atom having a lone electron pair and / or a polar group in the molecule, titanium oxide particles dispersed in an oil dispersion medium in a transparent state can be obtained. A product obtained by concentrating the dispersion and removing the dispersion medium has an excellent film-forming ability, and with these, or the lipophilic oxidation obtained by removing the dispersion medium from the oily dispersion and drying or further calcining. Good results can be obtained by surface-treating the powder with titanium powder, and the surface-treated powder is well applied to skin compositions, coating compositions, etc. It found that to obtain, and have completed the present invention.

【0007】すなわち本発明においては、チタンアルコ
キシド又はその油性溶液もしくは分散液に、分子内に孤
立電子対を有する原子及び/又は極性基を有する有機化
合物の1種又は2種以上と水を添加して加水分解し、透
明な酸化チタンの油性分散体を得、さらにこの油性分散
体を濃縮し、或いは油性分散体より分散媒を除去して、
透明な皮膜形成性組成物を得、又は、前記油性分散体よ
り分散媒を除去した後乾燥し、或いはさらに焼成して親
油性酸化チタン粉体を得る。そして、これら油性分散
体,皮膜形成性組成物及び親油性酸化チタンの1種又は
2種以上により粉体の表面処理を行って、皮膚用組成
物,塗料組成物等の各分野に応用する。なお、チタンア
ルコキシドの加水分解を行う際に、加水分解抑制剤の1
種又は2種以上を共存させることにより、選択的に薄片
状粒子のゲルを得ることができる。また必要に応じ、酸
又は塩基もしくはこれらにより形成される塩を触媒とし
て用いることができる。
That is, in the present invention, one or more organic compounds having an atom and / or a polar group having a lone electron pair in the molecule and water are added to a titanium alkoxide or an oily solution or dispersion thereof. And hydrolyzed to obtain a transparent titanium oxide oil dispersion, further concentrating this oil dispersion, or removing the dispersion medium from the oil dispersion,
A lipophilic titanium oxide powder is obtained by obtaining a transparent film-forming composition, or removing the dispersion medium from the oily dispersion and then drying or further firing. Then, the powder is surface-treated with one or more of these oily dispersions, film-forming compositions and lipophilic titanium oxides, and applied to various fields such as skin compositions and coating compositions. In addition, when the titanium alkoxide is hydrolyzed, one of the hydrolysis inhibitors is used.
A gel of flaky particles can be selectively obtained by coexisting one kind or two or more kinds. If necessary, an acid or a base or a salt formed by these can be used as a catalyst.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】本発明において用い得るチタンア
ルコキシドとしては、チタンテトラメトキシド,チタン
テトラエトキシド,チタンテトラノルマルプロポキシ
ド,チタンテトライソプロポキシド,チタンテトラノル
マルブトキシド,チタンテトライソブトキシド,チタン
テトラターシャルブトキシド等が挙げられる。かかるチ
タンアルコキシドは、分子内に孤立電子対を有する原子
及び/又は極性基を有する有機化合物が液状の場合には
直接それらに溶解又は分散することができ、或いは油性
溶媒に溶解又は分散して有機化合物を添加し、作用させ
る。かかるチタンアルコキシドの溶液又は分散液の濃度
としては0.0001M〜6.0Mであることが好まし
く、0.01M〜4.0Mの範囲とすることが特に好ま
しい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Titanium alkoxides usable in the present invention include titanium tetramethoxide, titanium tetraethoxide, titanium tetranormal propoxide, titanium tetraisopropoxide, titanium tetranormal butoxide, titanium tetraisobutoxide, and titanium. Tetratertiary butoxide and the like can be mentioned. Such a titanium alkoxide can be directly dissolved or dispersed in an organic compound having an atom having a lone electron pair and / or a polar group in the molecule in a liquid state, or can be dissolved or dispersed in an oily solvent to form an organic compound. The compound is added and allowed to act. The concentration of the titanium alkoxide solution or dispersion is preferably 0.0001M to 6.0M, and particularly preferably 0.01M to 4.0M.

【0009】上記チタンアルコキシドを溶解又は分散す
る油性溶媒としては、ノルマルヘキサン,ノルマルヘプ
タン,ノルマルオクタン等のノルマルアルカン類、1-ヘ
キセン,1-ヘプテン,1-オクテン,1-ノネン,1-デセ
ン,1-ウンデセン等のノルマルアルケン類、ベンゼン,
メチルベンゼン,エチルベンゼン等のベンゼン類、ヘキ
サノール,ヘプタノール,オクタノール,ノナノール,
デカノール等のアルコール類、プロピルエーテル,イソ
プロピルエーテル,ブチルエーテル,イソブチルエーテ
ル,ノルマルペンチルエーテル,イソペンチルエーテ
ル,メチルブチルエーテル,メチルイソブチルエーテ
ル,メチルノルマルペンチルエーテル,メチルイソペン
チルエーテル,エチルプロピルエーテル,エチルイソプ
ロピルエーテル,エチルブチルエーテル,エチルイソブ
チルエーテル,エチルノルマルペンチルエーテル,エチ
ルイソペンチルエーテル,アリルエーテル,エチルアリ
ルエーテル,アニソール,フェネトール,フェニルエー
テル,ベンジルエーテル等のエーテル類、酢酸エチル,
酢酸イソプロピル,酢酸ブチル,酢酸イソブチル,プロ
ピオン酸メチル,プロピオン酸エチル,プロピオン酸プ
ロピル,プロピオン酸ブチル,プロピオン酸イソブチ
ル,酪酸メチル,酪酸エチル,酪酸プロピル,酪酸イソ
プロピル,酪酸ブチル,酪酸イソブチル等のエステル類
などが使用できる。また、アボカド油,アルモンド油,
オリーブ油,ゴマ油,サザンカ油,サフラワー油,大豆
油,ツバキ油,トウモロコシ油,ナタネ油,パーシック
油,ヒマシ油,綿実油,落花生油,ホホバ油等の液状植
物油類、ミンク油,卵黄油,液状ラノリン等の液状動物
油類、流動パラフィン,イソパラフィン,スクワラン,
プリスタン等の炭化水素油類、オレイルアルコール,2-
ヘキシルデカノール,イソステアリルアルコール,2-オ
クチルドデカノール等の液状高級アルコール類、エチレ
ングリコールモノメチルエーテル,エチレングリコール
モノエチルエーテル,エチレングリコールモノブチルエ
ーテル,エチレングリコールモノフェニルエーテル,エ
チレングリコールモノ2-エチルヘキシルエーテル,エチ
レングリコールジメチルエーテル,エチレングリコール
ジエチルエーテル,エチレングリコールジブチルエーテ
ル,ジエチレングリコールモノメチルエーテル,ジエチ
レングリコールモノエチルエーテル,ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテル,ジエチレングリコールジメチ
ルエーテル,ジエチレングリコールジエチルエーテル,
ジエチレングリコールジブチルエーテル,エチレングリ
コールメチルエーテルアセテート,エチレングリコール
エチルエーテルアセテート,エチレングリコールブチル
エーテルアセテート,エチレングリコールフェニルエー
テルアセテート,ジエチレングリコールエチルエーテル
アセテート,ジエチレングリコールブチルエーテルアセ
テート等の二価アルコール誘導体類、オクタン酸セチ
ル,ミリスチン酸イソプロピル,パルミチン酸イソプロ
ピル,ラウリン酸ヘキシル,オレイン酸オレイル,オレ
イン酸デシル,ミリスチン酸オクチルドデシル,ジメチ
ルオクタン酸ヘキシルデシル,フタル酸ジエチル,フタ
ル酸ジブチル,ジオイレイン酸プロピレングリコール,
トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル,トリ2-エチルヘキ
サン酸トリメチロールプロパン等の液状エステル油類、
ジメチルポリシロキサン,メチルフェニルポリシロキサ
ン,オクタメチルシクロテトラシロキサン,デカメチル
シクロペンタシロキサン等のシリコーン油など、一般に
化粧料用或いは塗料用として用いられる油性物質を用い
ることができる。本発明にはこれらより1種又は2種以
上を選択して用いる。
Examples of the oily solvent for dissolving or dispersing the titanium alkoxide include normal alkanes such as normal hexane, normal heptane, and normal octane, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-Undecene and other normal alkenes, benzene,
Benzene such as methylbenzene and ethylbenzene, hexanol, heptanol, octanol, nonanol,
Alcohols such as decanol, propyl ether, isopropyl ether, butyl ether, isobutyl ether, normal pentyl ether, isopentyl ether, methyl butyl ether, methyl isobutyl ether, methyl normal pentyl ether, methyl isopentyl ether, ethyl propyl ether, ethyl isopropyl ether, Ethers such as ethyl butyl ether, ethyl isobutyl ether, ethyl normal pentyl ether, ethyl isopentyl ether, allyl ether, ethyl allyl ether, anisole, phenetol, phenyl ether, benzyl ether, ethyl acetate,
Esters of isopropyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, propyl propionate, butyl propionate, isobutyl propionate, methyl butyrate, ethyl butyrate, propyl butyrate, isopropyl butyrate, butyl butyrate, isobutyl butyrate, etc. Etc. can be used. Also, avocado oil, almond oil,
Liquid vegetable oils such as olive oil, sesame oil, southern oil, safflower oil, soybean oil, camellia oil, corn oil, rapeseed oil, persic oil, castor oil, cottonseed oil, peanut oil, jojoba oil, mink oil, egg yolk oil, liquid lanolin Liquid animal oils such as liquid paraffin, isoparaffin, squalane,
Hydrocarbon oils such as pristane, oleyl alcohol, 2-
Liquid higher alcohols such as hexyldecanol, isostearyl alcohol, 2-octyldodecanol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, ethylene glycol Dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether,
Diethylene glycol dibutyl ether, ethylene glycol methyl ether acetate, ethylene glycol ethyl ether acetate, ethylene glycol butyl ether acetate, ethylene glycol phenyl ether acetate, diethylene glycol ethyl ether acetate, diethylene glycol butyl ether acetate, and other dihydric alcohol derivatives, cetyl octanoate, isopropyl myristate. , Isopropyl palmitate, hexyl laurate, oleyl oleate, decyl oleate, octyldodecyl myristate, hexyldecyl dimethyloctanoate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, propylene glycol dioleate,
Liquid ester oils such as glyceryl tri-2-ethylhexanoate and trimethylolpropane tri-2-ethylhexanoate,
Oily substances generally used for cosmetics or paints such as silicone oils such as dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, and decamethylcyclopentasiloxane can be used. In the present invention, one kind or two or more kinds are selected from these and used.

【0010】本発明においては、チタンアルコキシドに
有機化合物を作用させ、それによりチタンアルコキシド
の加水分解を制御するが、本発明において使用し得る有
機化合物としては、分子内に孤立電子対を有する原子や
極性基を有する有機化合物で、液状であるか、油性溶媒
に溶解又は分散させ得るものであれば、特に限定されな
い。たとえば、乳酸,酒石酸,クエン酸,リンゴ酸,ミ
リスチン酸,パルミチン酸,ステアリン酸,イソオクタ
ン酸,イソミリスチン酸,イソパルミチン酸,イソステ
アリン酸,ヒドロキシパルミチン酸,ヒドロキシステア
リン酸等のカルボン酸類、アセチルアセトン,エチレン
グリコール,ジエチレングリコール,プロピレングリコ
ール,ジプロピレングリコール,エチレンジアミン,エ
チレンジアミン四酢酸,ジチゾン,ジメチルグリオキシ
ム,8-キノリノール等のキレート作用を有する化合物、
デシルアミン,ウンデシルアミン,ドデシルアミン,テ
トラデシルアミン,ヘキサデシルアミン,オクタデシル
アミン,ジヘキシルアミン,ジオクチルアミン,ジデシ
ルアミン,N-メチルデシルアミン,N-メチルラウリルア
ミン,N-メチルパルミチルアミン,N-エチルパルミチル
アミン等のアミン類、ヘキシルアミド,オクチルアミ
ド,デシルアミド,ウンデシルアミド,ラウリルアミ
ド,ミリスチルアミド,パルミチルアミド,ステアリル
アミド等のアミド類、ミリスチン酸モノエタノールアミ
ド,ステアリン酸モノエタノールアミド,ミリスチン酸
ジエタノールアミド,ステアリン酸ジエタノールアミド
等の脂肪酸アルカノールアミド類、2-ヒドロキシ-4-メ
トキシベンゾフェノン,2-ヒドロキシ-4-メトキシベン
ゾフェノン-5-スルホン酸,ジヒドロキシジメトキシベ
ンゾフェノン,2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン,テト
ラヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導
体、パラアミノ安息香酸,パラアミノ安息香酸エチル,
パラジメチルアミノ安息香酸ペンチル,パラジメチルア
ミノ安息香酸オクチル等のパラアミノ安息香酸誘導体、
パラメトキシ桂皮酸エチル,パラメトキシ桂皮酸イソプ
ロピル,パラメトキシ桂皮酸オクチル,パラメトキシ桂
皮酸2-エトキシエチル等のメトキシ桂皮酸誘導体、サリ
チル酸オクチル,サリチル酸フェニル,サリチル酸ホモ
メンチル,サリチル酸ジプロピレングリコール,サリチ
ル酸エチレングリコール,サリチル酸ミリスチル,サリ
チル酸メチル等のサリチル酸誘導体、ウロカニン酸,ウ
ロカニン酸エチル,4-ターシャルブチル-4'-メトキシジ
ベンゾイルメタン,2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニ
ル)ベンゾトリアゾール,アントラニル酸メチルといっ
た紫外線吸収剤、ローダミンBステアレート(赤色21
5号),テトラクロロテトラブロモフルオレセイン(赤
色218号),テトラブロモフルオレセイン(赤色22
3号),スダンIII(赤色225号),ジブロモフルオ
レセイン(だいだい色201号),ジヨードフルオレセ
イン(だいだい色206号),フルオレセイン(黄色2
01号),キノリンイエローSS(黄色204号),キ
ニザリングリーンSS(緑色202号),アリズリンパ
ープルSS(紫色201号),薬用スカーレット(赤色
501号),オイルレッドXO(赤色505号),オレ
ンジSS(だいだい色403号),イエローAB(黄色
404号),イエロー405号(黄色405号),スダ
ンブルーB(青色403号)等の油溶性色素類などが挙
げられ、これらより1種又は2種以上を選択して用い
る。チタンアルコキシドに対する添加量としては、チタ
ンアルコキシド1モルに対して0.001モル〜4モル
程度とするのが好ましい。
In the present invention, an organic compound is allowed to act on the titanium alkoxide to control the hydrolysis of the titanium alkoxide, and as the organic compound usable in the present invention, an atom having a lone electron pair in the molecule or The organic compound having a polar group is not particularly limited as long as it is liquid or can be dissolved or dispersed in an oily solvent. For example, carboxylic acids such as lactic acid, tartaric acid, citric acid, malic acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isooctanoic acid, isomyristic acid, isopalmitic acid, isostearic acid, hydroxypalmitic acid, hydroxystearic acid, acetylacetone, ethylene Compounds having chelating action such as glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, ethylenediamine, ethylenediaminetetraacetic acid, dithizone, dimethylglyoxime, 8-quinolinol,
Decylamine, undecylamine, dodecylamine, tetradecylamine, hexadecylamine, octadecylamine, dihexylamine, dioctylamine, didecylamine, N-methyldecylamine, N-methyllaurylamine, N-methylpalmitylamine, N-ethyl Amines such as palmitylamine, hexylamide, octylamide, decylamide, undecylamide, laurylamide, myristylamide, palmitylamide, stearylamide, and other amides, myristic acid monoethanolamide, stearic acid monoethanolamide, myristin Fatty acid alkanolamides such as acid diethanolamide and stearic acid diethanolamide, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid, dihirate B carboxymethyl dimethoxy benzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, benzophenone derivatives such as tetra-hydroxybenzophenone, para-aminobenzoic acid, ethyl para-aminobenzoic acid,
Paraaminobenzoic acid derivatives such as pentyl paradimethylaminobenzoate and octyl paradimethylaminobenzoate,
Ethyl paramethoxycinnamate, isopropyl paramethoxycinnamate, octyl paramethoxycinnamate, 2-ethoxyethyl paramethoxycinnamate, etc., methoxycinnamic acid derivatives, octyl salicylate, phenyl salicylate, homomenthyl salicylate, dipropylene glycol salicylate, ethylene glycol salicylate, myristyl salicylate, UV rays such as salicylic acid derivatives such as methyl salicylate, urocanic acid, ethyl urocanate, 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, methyl anthranilate Absorbent, Rhodamine B stearate (red 21
5), tetrachlorotetrabromofluorescein (red 218), tetrabromofluorescein (red 22)
3), Sudan III (red 225), dibromofluorescein (daily 201), diiodofluorescein (daily 206), fluorescein (yellow 2)
01), Quinoline Yellow SS (Yellow No. 204), Quinizarin Green SS (Green No. 202), Alizurin Purple SS (Purple No. 201), Medicinal Scarlet (Red No. 501), Oil Red XO (Red No. 505), Oil-soluble pigments such as orange SS (daidai color 403), yellow AB (yellow 404), yellow 405 (yellow 405), sudan blue B (blue 403), etc. may be mentioned, and one or two of them may be used. Select and use at least one species. The addition amount to the titanium alkoxide is preferably about 0.001 to 4 mol per 1 mol of the titanium alkoxide.

【0011】また本発明においては、チタンアルコキシ
ドから酸化チタンへの重縮合に際し、加水分解を制御す
る加水分解抑制剤を添加することもできる。加水分解抑
制剤を添加することにより、チタンアルコキシドの加水
分解の進行を制御し、選択的に薄片状のゲル粒子を得る
ことができる。
In the present invention, it is also possible to add a hydrolysis inhibitor which controls the hydrolysis during the polycondensation of titanium alkoxide to titanium oxide. By adding a hydrolysis inhibitor, it is possible to control the progress of hydrolysis of the titanium alkoxide and selectively obtain flaky gel particles.

【0012】上記加水分解抑制剤はキレート試薬及び電
子供与性試薬より選択され、ジエチレングリコール,ト
リエチレングリコール,ポリエチレングリコール,ポリ
プロピレングリコール等のアルキレングリコール類、エ
チレングリコールモノメチルエーテル,エチレングリコ
ールモノエチルエーテル,エチレングリコールモノブチ
ルエーテル,ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル,ジエチレングリコールモノエチルエーテル,テトラ
エチレングリコールモノメチルエーテル,テトラエチレ
ングリコールモノエチルエーテル,プロピレングリコー
ルモノメチルエーテル,プロピレングリコールモノエチ
ルエーテル等のアルキレングリコールのアルキルエーテ
ル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル,エチ
レングリコールモノベンジルエーテル等のアルキレング
リコールのアリールエーテル類、アセチルアセトン等の
β-ジケトン類、エチレンジアミン,トリエタノールア
ミン等のアミン類などが挙げられ、これらより1種又は
2種以上を選択して用いる。前記の中でも、特にアルキ
レングリコール類が好ましく使用できる。
The above-mentioned hydrolysis inhibitor is selected from a chelating agent and an electron-donating reagent, and includes alkylene glycols such as diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol and polypropylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether and ethylene glycol. Alkyl ethers of alkylene glycols such as monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, tetraethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, Ethylene glycol mono Aryl ethers of alkylene glycols such Nji ether, beta-diketones such as acetylacetone, ethylene diamine, include such amines such as triethanolamine, it is used to select one or more from these. Among the above, alkylene glycols are particularly preferably used.

【0013】上記の加水分解抑制剤は、チタンアルコキ
シド1モルに対し1モル〜20モルの割合で添加するこ
とが好ましく、2モル〜10モルとするのがより好まし
い。加水分解抑制剤の添加量が1モル未満であると、チ
タンアルコキシドの加水分解の制御効果が十分に得られ
ず、また20モルを超えると、チタンアルコキシドの加
水分解が十分に進行しないので好ましくない。
The above hydrolysis inhibitor is preferably added in a proportion of 1 to 20 mol, more preferably 2 to 10 mol, per 1 mol of titanium alkoxide. When the addition amount of the hydrolysis inhibitor is less than 1 mol, the effect of controlling the hydrolysis of titanium alkoxide cannot be sufficiently obtained, and when it exceeds 20 mol, the hydrolysis of titanium alkoxide does not proceed sufficiently, which is not preferable. .

【0014】さらに本発明においては、必要に応じ酸又
は塩基、或いはこれらにより形成される塩を触媒として
添加することができる。かかる酸又は塩基としては、塩
酸,硫酸等の強酸、炭酸,ギ酸,酢酸,ミリスチン酸,
パルミチン酸,ステアリン酸等の弱酸、水酸化ナトリウ
ム,水酸化カリウム等の強塩基、ヒドロキシアンモニウ
ム,アセトアミジン,ヒドラジン等の弱塩基が用いられ
る。塩としては、弱酸と弱塩基,弱酸と強塩基及び強酸
と弱塩基の中和により得られる塩が好ましく用いられ、
特に好ましいものとして、炭酸ナトリウム,炭酸アンモ
ニウム,炭酸水素ナトリウム,炭酸水素アンモニウム,
酢酸ナトリウム,酢酸アンモニウム,ステアリン酸ナト
リウムを挙げることができる。これら酸又は塩基或いは
塩の添加量としては、チタン1モルに対し10-3〜10
-4モルの範囲とするのが適切である。
Further, in the present invention, an acid or a base, or a salt formed by these may be added as a catalyst, if necessary. Such acids or bases include strong acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid, carbonic acid, formic acid, acetic acid, myristic acid,
A weak acid such as palmitic acid and stearic acid, a strong base such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, and a weak base such as hydroxyammonium, acetamidine and hydrazine are used. As the salt, a salt obtained by neutralizing a weak acid and a weak base, a weak acid and a strong base, and a strong acid and a weak base is preferably used,
Particularly preferred are sodium carbonate, ammonium carbonate, sodium hydrogen carbonate, ammonium hydrogen carbonate,
Mention may be made of sodium acetate, ammonium acetate and sodium stearate. The addition amount of these acids, bases or salts is 10 −3 to 10 per mol of titanium.
A range of -4 mol is suitable.

【0015】本発明における酸化チタンの油性分散体等
の調製方法としては、まずチタンアルコキシドを油性溶
媒の1種又は2種以上に溶解又は分散し、この油性溶液
又は分散液を撹拌しながら、分子内に孤立電子対を有す
る原子及び/又は極性基を有する有機化合物の1種又は
2種以上を油性溶媒に溶解又は分散して添加した後、水
を添加し、加水分解する。水の添加量はチタンアルコキ
シド1モルに対し0.001モル〜4モル程度とするの
が適切である。分子内に孤立電子対を有する原子及び/
又は極性基を有する有機化合物が液状である場合には、
チタンアルコキシドに直接かかる有機化合物を添加して
もよい。分子内に孤立電子対を有する原子及び/又は極
性基を有する有機化合物の種類やチタンアルコキシドに
対する添加量を調整することにより、生成される酸化チ
タンの形状を制御することができる。そして、得られた
酸化チタンの油性分散体を濃縮し、又はほぼ完全に分散
媒を除去することにより、透明な皮膜形成性組成物を得
ることができ、前記油性分散体より分散媒を除去した後
乾燥し、或いはさらに200℃〜700℃で2〜4時間
程度焼成して、親油性酸化チタン粉体を得ることができ
る。
As a method for preparing an oily dispersion of titanium oxide in the present invention, titanium alkoxide is first dissolved or dispersed in one or more oily solvents, and the oily solution or dispersion is stirred while the molecules are dissolved. One or more kinds of organic compounds having an atom having a lone electron pair and / or a polar group therein are dissolved or dispersed in an oily solvent and added, and then water is added for hydrolysis. It is appropriate that the amount of water added is about 0.001 to 4 mol per 1 mol of titanium alkoxide. Atoms with lone electron pairs in the molecule and /
Or when the organic compound having a polar group is liquid,
You may add the organic compound directly to titanium alkoxide. The shape of titanium oxide produced can be controlled by adjusting the type of organic compound having an atom having a lone electron pair and / or a polar group in the molecule and the amount added to the titanium alkoxide. Then, by concentrating the obtained oil dispersion of titanium oxide or almost completely removing the dispersion medium, a transparent film-forming composition can be obtained, and the dispersion medium was removed from the oil dispersion. The lipophilic titanium oxide powder can be obtained by post-drying or further baking at 200 ° C. to 700 ° C. for about 2 to 4 hours.

【0016】さらに本発明においては、加水分解抑制剤
を油性溶媒の1種又は2種以上に溶解又は分散して添加
することにより、選択的に薄片状のゲルを得ることがで
きる。また触媒として酸又は塩基或いは塩を添加する場
合は、これらの油性溶液又は分散液は水と同時に添加し
てもよいが、ある程度加水分解を進行させた後に添加し
てもよく、添加時期によりゲル粒子の形状を制御するこ
とが可能である。また、油性溶媒又は分子内に孤立電子
対を有する原子及び/又は極性基を有する有機化合物と
して、加水分解抑制作用を有するものを用いてもよい。
Further, in the present invention, a flaky gel can be selectively obtained by dissolving or dispersing the hydrolysis inhibitor in one or more oily solvents and adding it. When an acid or base or salt is added as a catalyst, these oily solutions or dispersions may be added at the same time as water, or may be added after the hydrolysis has progressed to a certain extent, depending on the time of addition. It is possible to control the shape of the particles. Further, as the oily solvent or the organic compound having an atom having a lone electron pair and / or a polar group in the molecule, one having a hydrolysis suppressing action may be used.

【0017】上記反応系については、撹拌を停止して2
〜24時間静置し、反応を継続させる。必要に応じてチ
タンに対し5〜7倍モル量の酸もしくは塩を添加して反
応を停止し、過剰量の水を添加して未反応のチタンアル
コキシドが残留しないことを確認し、残留する場合には
過剰量の水により洗浄,除去する。反応を停止するのに
添加する酸もしくは塩については特に限定されない。
With respect to the above reaction system, the stirring was stopped and 2
Let stand for ~ 24 hours to continue reaction. If necessary, add 5 to 7 times the molar amount of acid or salt to titanium to stop the reaction, and add excess water to confirm that unreacted titanium alkoxide does not remain. For this, wash and remove with excess water. The acid or salt added to stop the reaction is not particularly limited.

【0018】上記酸化チタンの油性分散体は、分散媒と
して揮発性の油性溶媒又は有機化合物を用いた場合に
は、風乾,減圧蒸留等により濃縮し、さらに分散媒を除
去することができる。一方、揮発性に乏しい油性溶媒又
は有機化合物を用いた場合には、シクロヘキサン等の揮
発性の油性溶媒を添加して共沸させて濃縮,除去する。
When a volatile oily solvent or organic compound is used as a dispersion medium, the above titanium oxide oil dispersion can be concentrated by air drying, distillation under reduced pressure or the like to further remove the dispersion medium. On the other hand, when an oily solvent or an organic compound having poor volatility is used, a volatile oily solvent such as cyclohexane is added and azeotropically distilled to concentrate and remove.

【0019】そして本発明においては、酸化チタンの油
性分散体、又はこれより得られる皮膜形成性組成物を溶
剤に溶解又は分散し、核となる粉体に対し吹き付け、混
練した後、100℃程度で10分間ほど乾燥する工程を
繰り返すことによって、表面被覆処理を行う。溶剤とし
ては、エタノール,ブタノール等のアルコール類、イソ
パラフィン,キシレン,シクロヘキサン等の炭化水素
類、酢酸エチル,酢酸ブチル等のエステル類、アセト
ン,エチルメチルケトン,シクロヘキサノン等のケトン
類、ジエチレングリコール,エチレングリコールモノエ
チルエーテル,エチレングリコールモノブチルエーテル
等のエーテル類などを用いることができる。被覆処理に
用いる酸化チタンの油性分散体における酸化チタンの濃
度は5〜50重量%程度とすることが好ましく、被覆量
は、核となる粉体に対し最終的に10〜40重量%とす
るのが適切である。
In the present invention, an oily dispersion of titanium oxide or a film-forming composition obtained from the dispersion is dissolved or dispersed in a solvent, sprayed onto the powder serving as the core, kneaded, and then about 100 ° C. The surface coating treatment is performed by repeating the step of drying for about 10 minutes. Examples of the solvent include alcohols such as ethanol and butanol, hydrocarbons such as isoparaffin, xylene and cyclohexane, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, ketones such as acetone, ethyl methyl ketone and cyclohexanone, diethylene glycol and ethylene glycol mono. Ethers such as ethyl ether and ethylene glycol monobutyl ether can be used. The concentration of titanium oxide in the oil dispersion of titanium oxide used for the coating treatment is preferably about 5 to 50% by weight, and the coating amount is finally 10 to 40% by weight based on the powder as the core. Is appropriate.

【0020】また本発明においては、上記の酸化チタン
の油性分散体より得られる皮膜形成性組成物、及び酸化
チタンの油性分散体より分散媒を除去し、乾燥或いはさ
らに焼成して成る親油性酸化チタン粉体より選ばれる1
種又は2種以上と、核となる粉体とをボールミル中で混
合磨砕することにより、上記皮膜形成性組成物等で被覆
された表面処理粉体を得ることもできる。表面処理を行
う際の皮膜形成性組成物等と核となる粉体との混合比
は、重量比にして1:20〜1:1の範囲とするのが適
切である。混合比により、粉体の表面被覆率を制御する
ことができる。
In the present invention, the film-forming composition obtained from the above-mentioned titanium oxide oil dispersion and the lipophilic oxidation obtained by removing the dispersion medium from the titanium oxide oil dispersion and drying or further firing. 1 selected from titanium powder
It is also possible to obtain a surface-treated powder coated with the above-mentioned film-forming composition or the like by mixing and grinding one kind or two or more kinds and a powder serving as a core in a ball mill. The mixing ratio of the film-forming composition or the like and the powder serving as the core during the surface treatment is appropriately in the range of 1:20 to 1: 1 in terms of weight ratio. The surface coverage of the powder can be controlled by the mixing ratio.

【0021】本発明に係る表面処理粉体は耐水性に優
れ、また優れた透明性と紫外線吸収性を有し、油性溶媒
への分散性が良好で、粉体成分又は顔料として皮膚外用
剤や化粧料等の皮膚用組成物に含有させて紫外線防御効
果を付与することができ、また塗料組成物,樹脂組成
物,容器等に応用して耐光性を付与することができる。
有色顔料の場合は、核となる顔料自体の発色が損なわれ
ることがない。
The surface-treated powder according to the present invention is excellent in water resistance, has excellent transparency and ultraviolet absorptivity, has good dispersibility in an oily solvent, and is used as a powder component or a pigment for external preparations for skin and external preparations. It can be added to skin compositions such as cosmetics to impart an ultraviolet protection effect, and can be applied to coating compositions, resin compositions, containers and the like to impart light resistance.
In the case of a colored pigment, coloring of the core pigment itself is not impaired.

【0022】本発明においては、粉体成分又は顔料とし
て、酸化チタンの油性分散体等による上記表面処理粉体
の1種又は2種以上を含有させることにより、紫外線に
よる皮膚への悪影響を防止するのに有効な皮膚用組成物
を得ることができる。かかる皮膚用組成物は、ローショ
ン剤,ゲル剤,軟膏,パスタ剤等の皮膚外用剤、二層な
いし三層状の化粧水,乳液,クリーム,ゲル,パック等
の皮膚用化粧料、メイクアップベースローション,メイ
クアップベースクリーム等の下地化粧料、乳液状,クリ
ーム状,油性軟膏型,油性スティック状,粉末状等のフ
ァンデーション類,アイカラー類,チークカラー類とい
ったメイクアップ化粧料、リップクリーム,リップステ
ィック等の口唇用化粧料などとして提供し得る。なお、
本発明に係る表面処理粉体の配合量については、通常皮
膚用組成物に粉体,顔料成分として配合し得る量を配合
できる。
In the present invention, one or more of the above-mentioned surface-treated powders containing an oily dispersion of titanium oxide or the like is contained as a powder component or pigment to prevent the harmful effects of ultraviolet rays on the skin. It is possible to obtain a dermatological composition effective for Such dermatological compositions include external skin preparations such as lotions, gels, ointments and pasta preparations, skin cosmetics such as two- or three-layered lotions, emulsions, creams, gels and packs, and makeup base lotions. , Base cosmetics such as make-up base creams, emulsions, creams, oily ointment types, oily sticks, powdery foundations, make-up cosmetics such as eye colors and cheek colors, lip balms, lip sticks Etc. can be provided as a lip cosmetic. In addition,
Regarding the blending amount of the surface-treated powder according to the present invention, an amount that can be blended as a powder or a pigment component in the composition for skin is usually blended.

【0023】本発明に係る皮膚用組成物には、上記の酸
化チタンの油性分散体等による表面処理粉体の他、油脂
類,ロウ類,炭化水素類,脂肪酸類,高級アルコール
類,エステル類,低級アルコール類,多価アルコール
類,保湿剤,細胞賦活剤,抗炎症剤,美白剤,殺菌剤,
界面活性剤,水溶性高分子化合物,防菌防黴剤,色素
類,香料等、一般的に化粧料に配合される原料を含有さ
せることができる。また本発明に係る表面処理粉体以外
に、体質顔料,着色顔料,真珠光沢顔料等の粉体類を含
有させることができる。特に紫外線防御を目的とした日
焼け止め組成物においては、従来より用いられている微
粒子酸化チタンや酸化亜鉛といった紫外線散乱効果を有
する粉体や、紫外線吸収剤を併用し得る。
The dermatological composition according to the present invention includes, in addition to the above-mentioned surface-treated powder of an oily dispersion of titanium oxide, oils and fats, waxes, hydrocarbons, fatty acids, higher alcohols and esters. , Lower alcohols, polyhydric alcohols, moisturizers, cell activating agents, anti-inflammatory agents, whitening agents, bactericides,
Materials such as surfactants, water-soluble polymer compounds, antibacterial and antifungal agents, pigments, and fragrances, which are generally mixed with cosmetics, can be contained. In addition to the surface-treated powder according to the present invention, powders such as extender pigments, coloring pigments and pearlescent pigments can be contained. In particular, in a sunscreen composition for the purpose of protection against ultraviolet rays, powders having an ultraviolet scattering effect such as particulate titanium oxide and zinc oxide which have been conventionally used, and an ultraviolet absorber can be used in combination.

【0024】本発明においてはさらに、上記酸化チタン
の油性分散体等による表面処理粉体の1種又は2種以上
を顔料成分として含有させて、塗料組成物として提供す
ることができる。これら塗料においては、アマニ油や大
豆油、脱水ヒマシ油,ペンタエリスリトール,アルキド
樹脂,スチレン化油,マレイン酸化油,ウレタン化油等
の合成乾性油、セラック,コーパル,ダンマル等の天然
樹脂、石灰ロジン,ロジンエステル等の加工樹脂、フェ
ノール樹脂,尿素樹脂,メラミン樹脂,フタル酸樹脂,
ビニル樹脂等の合成樹脂、ニトロセルロース,アセチル
セルロース,ベンジルセルロース等のセルロース誘導
体、塩化ゴム,環化ゴム,合成ゴム等のゴム誘導体など
の塗膜形成成分をも併用し得る。また、乾燥剤,硬化
剤,可塑剤,分散剤,乳化剤等の塗膜形成補助成分を含
有させることもできる。溶剤又は希釈剤としては、エタ
ノール,ブタノール等のアルコール類、石油スピリッ
ト,燈油,キシレン等の炭化水素類、酢酸エチル,酢酸
ブチル等のエステル類、アセトン,エチルメチルケト
ン,シクロヘキサノン等のケトン類、ジエチレングリコ
ール,エチレングリコールモノエチルエーテル,エチレ
ングリコールモノブチルエーテル等のエーテル類、トリ
クロルエチレン,塩化メチレン等の塩化化合物等を用い
ることができる。さらに、本発明に係る表面処理粉体の
他に、オレンジ5,レッド24,レッド25,ブラック
5等の油溶性染料や、炭酸カルシウム,硫酸バリウム,
酸化亜鉛等の無機体質顔料、クロムイエロー,カドミウ
ムイエロー,ニッケルチタンイエロー,ベンガラ,カド
ミウムレッド,モリブデンレッド,紺青,群青等の無機
着色顔料、ピグメントイエロー類,ピグメントオレンジ
類,ピグメントレッド類,ピグメントバイオレット類,
ピグメントブルー類,ピグメントグリーン類,ピグメン
トブラウン類,ピグメントブラック類等の有機顔料を含
有させることもできる。
In the present invention, one or more surface-treated powders of the above-mentioned oily dispersion of titanium oxide or the like may be contained as a pigment component to provide a coating composition. In these paints, linseed oil, soybean oil, dehydrated castor oil, pentaerythritol, alkyd resin, styrenized oil, maleic oxide oil, urethane dried oil and other synthetic drying oils, shellac, copal, dammar and other natural resins, lime rosin , Processed resin such as rosin ester, phenol resin, urea resin, melamine resin, phthalic acid resin,
A coating film-forming component such as synthetic resin such as vinyl resin, cellulose derivative such as nitrocellulose, acetylcellulose, benzylcellulose, rubber derivative such as chlorinated rubber, cyclized rubber, synthetic rubber and the like may be used together. Further, a film forming auxiliary component such as a desiccant, a curing agent, a plasticizer, a dispersant, and an emulsifier can be contained. Examples of the solvent or diluent include alcohols such as ethanol and butanol, hydrocarbons such as petroleum spirit, kerosene and xylene, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, ketones such as acetone, ethyl methyl ketone and cyclohexanone, and diethylene glycol. , Ethers such as ethylene glycol monoethyl ether and ethylene glycol monobutyl ether, and chloride compounds such as trichloroethylene and methylene chloride can be used. Further, in addition to the surface-treated powder according to the present invention, oil-soluble dyes such as orange 5, red 24, red 25 and black 5, calcium carbonate, barium sulfate,
Inorganic pigments such as zinc oxide, chrome yellow, cadmium yellow, nickel titanium yellow, red iron oxide, cadmium red, molybdenum red, navy blue, ultramarine pigments, pigment yellows, pigment oranges, pigment reds, pigment violets ,
Pigment blues, pigment greens, pigment browns, pigment blacks and other organic pigments may also be contained.

【0025】また本発明においては、スチレン系樹脂,
オレフィン系樹脂,メタクリル系樹脂,ポリ塩化ビニル
系樹脂,ポリ塩化ビニリデン樹脂,ポリアミド樹脂,ポ
リエステル樹脂,ポリウレタン樹脂,ポリカーボネート
樹脂,ポリアセタール樹脂,ポリフェニレン樹脂,フッ
素樹脂,シリコーン樹脂等の合成樹脂に、上記酸化チタ
ンの油性分散体等による表面処理粉体を混練した後成型
することにより、紫外線吸収性を付与した樹脂組成物を
得ることができる。合成樹脂と混練する際の酸化チタン
の油性分散体等による表面処理粉体の混合重量比は、合
成樹脂100重量部に対し、10〜100重量部とする
のが適切である。
Further, in the present invention, a styrene resin,
Oxidation of synthetic resin such as olefin resin, methacrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polyamide resin, polyester resin, polyurethane resin, polycarbonate resin, polyacetal resin, polyphenylene resin, fluororesin, silicone resin, etc. By kneading the surface-treated powder with an oily dispersion of titanium or the like and then molding, it is possible to obtain a resin composition having ultraviolet absorbability. The mixing weight ratio of the surface-treated powder with the oily dispersion of titanium oxide or the like when kneading with the synthetic resin is appropriately 10 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the synthetic resin.

【0026】上記酸化チタンの油性分散体等による表面
処理粉体を含有する樹脂組成物は、ヘンシェルミキサー
やタンブラー等で混合した後、一軸或いは多軸の押出
機,バンバリーミキサー,ニーダー,ローラーなどの混
練装置中にて溶融混練して調製される。得られた樹脂組
成物は、射出成形,押出成形,ブロー成形,インフレー
ション成形,真空成形等の方法により、各種成形体に成
形する。また、フィルムや二軸延伸フィルム,シート,
発砲ビーズなどに成形した後、所望の成形体に成形して
もよい。
The resin composition containing the surface-treated powder of an oily dispersion of titanium oxide or the like is mixed in a Henschel mixer, a tumbler or the like, and then mixed in a uniaxial or multiaxial extruder, a Banbury mixer, a kneader, a roller or the like. It is prepared by melt-kneading in a kneading device. The obtained resin composition is molded into various molded bodies by methods such as injection molding, extrusion molding, blow molding, inflation molding and vacuum molding. Also, films and biaxially stretched films, sheets,
After molding into foam beads or the like, it may be molded into a desired molded body.

【0027】上記合成樹脂に対しては、これらを成形し
た後に、本発明に係る酸化チタンの油性分散体等による
表面処理粉体を適宜溶剤に溶解又は分散し、スプレー射
出等により吹き付け処理して被覆することにより、紫外
線吸収性を付与することもできる。
After molding the above synthetic resins, the surface-treated powder of the titanium oxide oil dispersion according to the present invention is dissolved or dispersed in a solvent and sprayed by spray injection or the like. By coating, it is possible to impart ultraviolet absorptivity.

【0028】そして、上記の樹脂組成物の1種又は2種
以上により成型して紫外線吸収性を有する容器を得るこ
とができる。樹脂により成型された容器の表面を、本発
明に係る酸化チタンの油性分散体等による表面処理粉体
の1種又は2種以上により、吹き付け処理等によって被
覆してもよい。
A container having an ultraviolet absorbing property can be obtained by molding one or more of the above resin compositions. The surface of the container molded with a resin may be coated with one or more surface-treated powders of the titanium oxide oil dispersion according to the present invention by spraying or the like.

【0029】[0029]

【実施例】さらに実施例により、本発明について詳細に
説明する。
The present invention will be described in more detail with reference to examples.

【0030】[製造例1〜製造例3] イソステアリン
酸を作用させた酸化チタンの流動パラフィン分散体チタ
ンエトキシドを流動パラフィンに溶解して0.2Mの溶
液とした。この溶液1リットルを撹拌しながら、表1に
示す量のイソステアリン酸を流動パラフィン溶液として
添加し、次いで表1に示す量の水を添加した。撹拌を停
止して室温で24時間静置した後、ステアリン酸1.4
モルを添加して反応を停止し、水を添加して洗浄し、イ
ソステアリン酸を作用させた酸化チタンの油性分散体を
得た。
[Production Examples 1 to 3] Liquid paraffin dispersion of titanium oxide treated with isostearic acid Titanium ethoxide was dissolved in liquid paraffin to prepare a 0.2 M solution. While stirring 1 liter of this solution, the amount of isostearic acid shown in Table 1 was added as a liquid paraffin solution, and then the amount of water shown in Table 1 was added. After stirring was stopped and the mixture was allowed to stand at room temperature for 24 hours, stearic acid 1.4 was added.
The reaction was stopped by adding mol, and water was added for washing to obtain an oily dispersion of titanium oxide treated with isostearic acid.

【0031】[0031]

【表1】 [Table 1]

【0032】[実施例1] イソステアリン酸を作用さ
せた酸化チタン分散体被覆処理タルク 製造例1に係るイソステアリン酸を作用させた酸化チタ
ンの流動パラフィン分散体を、酸化チタン濃度にして2
0重量%に調製し、タルク100gに対し少量ずつ吹き
付けて混合し、混練後100℃で10分間乾燥した。こ
の操作を、前記酸化チタンの流動パラフィン分散体によ
る被覆処理量が30重量%に達するまで繰り返し、実施
例1とした。
[Example 1] Titanium oxide dispersion coated with isostearic acid-coated talc The liquid paraffin dispersion of titanium oxide treated with isostearic acid according to Production Example 1 was adjusted to a titanium oxide concentration of 2
It was adjusted to 0% by weight, sprayed little by little on 100 g of talc, mixed, kneaded and dried at 100 ° C. for 10 minutes. This operation was repeated until the coating treatment amount of the liquid paraffin dispersion of titanium oxide reached 30% by weight, which was set as Example 1.

【0033】[実施例2] イソステアリン酸を作用さ
せた酸化チタン含有皮膜被覆処理ナイロンパウダー 製造例2に係るイソステアリン酸を作用させた酸化チタ
ンの流動パラフィン分散体より、温浴にて20時間静置
して流動パラフィンを蒸散させて濃縮し、皮膜形成性組
成物を得た。この皮膜形成性組成物を、酸化チタン濃度
にて40重量%となるようにオクタメチルシクロテトラ
シロキサンに分散させ、ナイロンパウダー100gに対
し少量ずつ吹き付けて混合し、混練後100℃で10分
間乾燥した。この操作を、前記酸化チタン含有皮膜形成
性組成物による被覆処理量が40重量%に達するまで繰
り返し、製造例2のイソステアリン酸を作用させた酸化
チタンを含有する皮膜形成性組成物により表面が被覆処
理されたナイロンパウダーを得、実施例2とした。
Example 2 Titanium oxide-containing film-coated nylon powder treated with isostearic acid The liquid paraffin dispersion of titanium oxide treated with isostearic acid according to Production Example 2 was allowed to stand in a warm bath for 20 hours. Liquid paraffin was evaporated and concentrated to obtain a film-forming composition. This film-forming composition was dispersed in octamethylcyclotetrasiloxane so that the titanium oxide concentration was 40% by weight, sprayed little by little on 100 g of nylon powder, mixed, and dried at 100 ° C. for 10 minutes. . This operation is repeated until the coating treatment amount with the titanium oxide-containing film forming composition reaches 40% by weight, and the surface is coated with the film forming composition containing titanium oxide reacted with isostearic acid of Production Example 2. A treated nylon powder was obtained and named as Example 2.

【0034】[実施例3] イソステアリン酸を作用さ
せた酸化チタン含有皮膜被覆処理ベンガラ 製造例3に係るイソステアリン酸を作用させた酸化チタ
ンの流動パラフィン分散体より、温浴にて20時間静置
して流動パラフィンを蒸散させて濃縮し、皮膜形成性組
成物を得た。この皮膜形成性組成物30gとベンガラ1
20gとを、ボールミル中にて4時間混合処理し、製造
例3のイソステアリン酸を作用させた酸化チタンを含有
する皮膜形成性組成物により表面が被覆処理されたベン
ガラを得、実施例3とした。
[Example 3] Titanium oxide-containing film-coated red iron oxide treated with isostearic acid The liquid paraffin dispersion of titanium oxide treated with isostearic acid according to Production Example 3 was allowed to stand for 20 hours in a warm bath. Liquid paraffin was evaporated and concentrated to obtain a film-forming composition. 30 g of this film-forming composition and red iron oxide 1
20 g was mixed and processed in a ball mill for 4 hours to obtain red iron oxide whose surface was coated with the film-forming composition containing titanium oxide reacted with isostearic acid of Production Example 3 and designated as Example 3. .

【0035】[製造例4] イソステアリン酸を作用さ
せた酸化チタンのジメチルポリシロキサン分散体 チタンエトキシドの1.5Mジメチルポリシロキサン溶
液を調製し、その溶液1リットルを撹拌しながら、イソ
ステアリン酸0.75モルをジメチルポリシロキサンに
溶解して添加し、次いで水0.75モル及びジエチレン
グリコール7.5モルをそれぞれ添加した。撹拌を停止
して室温で5日間静置した後、ステアリン酸9.0モル
を添加して反応を停止し、水を加えて洗浄し、50℃に
て減圧濃縮した。
Production Example 4 Dimethylpolysiloxane Dispersion of Titanium Oxide Treated with Isostearic Acid A 1.5M dimethylpolysiloxane solution of titanium ethoxide was prepared, and 1 liter of the solution was stirred to give isostearic acid 75 mol were dissolved in dimethylpolysiloxane and added, and then 0.75 mol of water and 7.5 mol of diethylene glycol were added. After stirring was stopped and the mixture was allowed to stand at room temperature for 5 days, 9.0 mol of stearic acid was added to stop the reaction, water was added to wash, and the mixture was concentrated under reduced pressure at 50 ° C.

【0036】[実施例4] イソステアリン酸を作用さ
せた酸化チタン分散体被覆処理合成マイカ 製造例4のイソステアリン酸を作用させた酸化チタンの
ジメチルポリシロキサン分散体を、酸化チタン濃度にし
て25重量%となるように調製し、合成マイカ100g
に対し少量ずつ吹き付けて混合し、混練後100℃で1
0分間乾燥した。この操作を、前記酸化チタン含有皮膜
形成性組成物による被覆処理量が35重量%に達するま
で繰り返し、製造例4のイソステアリン酸を作用させた
酸化チタンのジメチルポリシロキサン分散体により表面
が被覆処理された合成マイカを得、実施例4とした。
[Example 4] Titanium oxide dispersion coated with isostearic acid The synthetic dimethyl polysiloxane dispersion of titanium oxide treated with isostearic acid of Production Example 4 was prepared to have a titanium oxide concentration of 25% by weight. 100 g of synthetic mica
Spray a small amount against and mix, and after kneading 1
Dry for 0 minutes. This operation is repeated until the coating amount of the titanium oxide-containing film-forming composition reaches 35% by weight, and the surface is coated with the dimethylpolysiloxane dispersion of titanium oxide treated with isostearic acid of Production Example 4. Synthetic mica was obtained and named as Example 4.

【0037】[製造例5] 8-キノリノールを作用させ
た酸化チタンを含有する皮膜形成性組成物 チタンエトキシドをイソパラフィンに溶解して0.2M
の溶液とした。この溶液1リットルを撹拌しながら、
0.001モルの8-キノリノールをイソパラフィン溶液
として添加し、次いで0.1モルの水を添加した。撹拌
を停止して室温で24時間静置した後、ステアリン酸
1.4モルを添加して反応を停止し、水を添加して洗浄
し、温浴にて20時間静置して、イソパラフィンを蒸散
させて除去した。
[Production Example 5] Film-forming composition containing titanium oxide treated with 8-quinolinol Titanium ethoxide was dissolved in isoparaffin to give 0.2M.
Solution. While stirring 1 liter of this solution,
0.001 mol of 8-quinolinol was added as an isoparaffin solution, followed by 0.1 mol of water. After stirring was stopped and left standing at room temperature for 24 hours, 1.4 mol of stearic acid was added to stop the reaction, water was added to wash, and the mixture was left standing in a warm bath for 20 hours to evaporate isoparaffin. And removed.

【0038】[実施例5] 8-キノリノールを作用させ
た酸化チタン含有皮膜処理カオリン 製造例5に係る8-キノリノールを作用させた酸化チタン
を含有する皮膜形成性組成物を、酸化チタン濃度にして
20重量%となるようにシクロヘキサンに分散し、カオ
リン100gに対し少量ずつ吹き付けて混合し、混練後
100℃で10分間乾燥した。この操作を、前記酸化チ
タン含有皮膜形成性組成物による被覆処理量が35重量
%に達するまで繰り返し、製造例5に係る8-キノリノー
ルを作用させた酸化チタンを含有する皮膜形成性組成物
により表面が被覆処理されたカオリンを得、実施例5と
した。
Example 5 Titanium Oxide-Containing Film Treatment Treated with 8-Quinolinol The film-forming composition containing titanium oxide reacted with 8-quinolinol according to Production Example 5 was adjusted to a titanium oxide concentration. It was dispersed in cyclohexane so as to be 20% by weight, sprayed little by little with respect to 100 g of kaolin, mixed, kneaded, and dried at 100 ° C. for 10 minutes. This operation was repeated until the coating treatment amount with the titanium oxide-containing film forming composition reached 35% by weight, and the surface was formed with the film forming composition containing titanium oxide treated with 8-quinolinol according to Production Example 5. Kaolin coated with was obtained and was designated as Example 5.

【0039】[実施例6] イソステアリン酸を作用さ
せた酸化チタン粉体被覆処理酸化チタン 上記製造例1に係るイソステアリン酸を作用させた酸化
チタンの流動パラフィン分散体を温浴にて25時間静置
した後乾燥し、イソステアリン酸を作用させた酸化チタ
ン粉体を得た。この粉体30gと酸化チタン150gと
を、ボールミル中で4時間混合磨砕処理し、イソステア
リン酸を作用させた酸化チタン粉体により被覆処理され
た酸化チタンを得、実施例6とした。
Example 6 Titanium Oxide Powder Coating Treatment with Isostearic Acid Titanium Oxide The liquid paraffin dispersion of titanium oxide treated with isostearic acid according to the above Production Example 1 was allowed to stand in a warm bath for 25 hours. It was then dried to obtain a titanium oxide powder on which isostearic acid acted. This powder (30 g) and titanium oxide (150 g) were mixed and ground in a ball mill for 4 hours to obtain titanium oxide coated with titanium oxide powder treated with isostearic acid.

【0040】[実施例7] 親油性酸化チタン粉体被覆
処理セリサイト 上記製造例2に係るイソステアリン酸を作用させた酸化
チタンの流動パラフィン分散体を温浴にて25時間静置
した後乾燥し、さらに400℃で4時間焼成して、親油
性酸化チタン粉体を得た。この粉体40gとセリサイト
160gとを、ボールミル中で4時間混合磨砕処理し、
親油性酸化チタン粉体により被覆処理されたセリサイト
を得、実施例7とした。
Example 7 Sericite coated with lipophilic titanium oxide powder The liquid paraffin dispersion of titanium oxide treated with isostearic acid according to the above Production Example 2 was allowed to stand in a warm bath for 25 hours and then dried. Further, it was calcined at 400 ° C. for 4 hours to obtain a lipophilic titanium oxide powder. 40 g of this powder and 160 g of sericite were mixed and ground in a ball mill for 4 hours,
A sericite coated with a lipophilic titanium oxide powder was obtained, which was referred to as Example 7.

【0041】[実施例8] 8-キノリノールを作用させ
た酸化チタン粉体被覆処理タルク 上記製造例5に係る8-キノリノールを作用させた酸化チ
タンを含有する皮膜形成性組成物を乾燥後粉砕して、8-
キノリノールを作用させた酸化チタン粉体を得た。この
粉体25gとタルク75gとを、ボールミル中で4時間
混合磨砕処理し、前記酸化チタン粉体により被覆処理さ
れたタルクを得、実施例8とした。
Example 8 Titanium Oxide Powder Coating Talc Treated with 8-Quinolinol The film-forming composition containing titanium oxide treated with 8-quinolinol according to Production Example 5 above was pulverized after drying. 8-
Titanium oxide powder treated with quinolinol was obtained. This powder (25 g) and talc (75 g) were mixed and ground in a ball mill for 4 hours to obtain talc coated with the titanium oxide powder.

【0042】本発明の実施例1〜実施例8の各粉体は、
いずれも高い撥水性を示した。またこれらについて、積
分球による紫外部吸収スペクトルの測定とSPFアナラ
イザーによるSPF値の測定を行った。以上の結果を表
2にまとめて示した。なお、イソステアリン酸及び8-キ
ノリノールの作用は、赤外吸収スペクトルにより確認し
た。
Each powder of Examples 1 to 8 of the present invention is
All showed high water repellency. For these, the ultraviolet absorption spectrum was measured with an integrating sphere and the SPF value was measured with an SPF analyzer. The above results are summarized in Table 2. The effects of isostearic acid and 8-quinolinol were confirmed by infrared absorption spectrum.

【0043】[0043]

【表2】 [Table 2]

【0044】表2より明らかなように、本発明の実施例
1〜実施例8については、262〜275nmにおいて
高い吸収極大が認められ、実施例5及び実施例8につい
ては、さらに長波長側に8-キノリノールに起因する吸収
が認められた。またSPFアナライザーによりSPF値
を測定したところ、いずれの実施例においても、酸化チ
タンの油性分散体等による被覆処理を行わない核粉体に
比べて、有意なSPF値の上昇が認められていた。
As is clear from Table 2, in Examples 1 to 8 of the present invention, a high absorption maximum was observed at 262 to 275 nm, and in Examples 5 and 8, the wavelength was further increased. Absorption due to 8-quinolinol was observed. Further, when the SPF value was measured by an SPF analyzer, a significant increase in the SPF value was observed in any of the Examples, as compared with the core powder that was not coated with an oily dispersion of titanium oxide or the like.

【0045】続いて、本発明に係る皮膚用組成物の実施
例の処方を示す。
Next, the formulations of the examples of the dermatological composition according to the present invention will be shown.

【0046】 [実施例9] 二層状ローション剤 (1)スクワラン 8.00(重量%) (2)β-カロチン 0.02 (3)エタノール 10.00 (4)ポリオキシエチレン(20E.O.)ソルビタン 0.20 テトラオレイン酸エステル (5)パラオキシ安息香酸メチル 0.10 (6)香料 0.10 (7)イソステアリン酸を作用させた酸化チタン分散体 10.00 被覆処理タルク(実施例1) (8)ソルビトール 1.00 (9)グリセリン 1.00 (10)精製水 69.58 製法:(1)に(2)を加え、これに(4)〜(6)を(3)に溶解し
たアルコール部を加えて均一とし、さらに(7)を分散し
て油層とする。(10)に(8),(9)を溶解したものを水層と
し、この水層部に油層部を室温下に加え、撹拌,混合す
る。
Example 9 Bilayer Lotion (1) Squalane 8.00 (wt%) (2) β-Carotene 0.02 (3) Ethanol 10.00 (4) Polyoxyethylene (20E.O. ) Sorbitan 0.20 Tetraoleic acid ester (5) Methyl paraoxybenzoate 0.10 (6) Perfume 0.10 (7) Dispersion of titanium oxide dispersed with isostearic acid 10.00 Coated talc (Example 1) (8) Sorbitol 1.00 (9) Glycerin 1.00 (10) Purified water 69.58 Manufacturing method: (2) was added to (1), and (4) to (6) were dissolved in (3). Add an alcohol portion to make it uniform, and further disperse (7) to form an oil layer. A solution obtained by dissolving (8) and (9) in (10) is used as an aqueous layer, and an oil layer is added to this aqueous layer at room temperature, followed by stirring and mixing.

【0047】 [実施例10] 水中油型乳剤 (1)スクワラン 6.0(重量%) (2)セタノール 1.0 (3)ミツロウ 0.5 (4)ワセリン 2.0 (5)ジメチルポリシロキサン 2.0 (6)ポリオキシエチレン(10E.O.)モノオレイン酸 1.0 エステル (7)グリセリルモノステアリン酸エステル 1.0 (8)イソステアリン酸を作用させた酸化チタン含有 5.0 皮膜処理ナイロンパウダー(実施例2) (9)グリセリン 4.0 (10)1,3-ブチレングリコール 4.0 (11)パラオキシ安息香酸メチル 0.1 (12)精製水 68.3 (13)香料 0.1 (14)エタノール 5.0 製法:(1)〜(7)の油相成分を混合,加熱溶解し、(8)を
添加,分散して70℃とする。一方、(9)〜(11)を(12)
に添加して溶解し、70℃に加熱する。この水相に前記
油相を添加してホモミキサーにて均一に乳化する。続い
て冷却し、40℃にて(13)を(14)に溶解して添加,混合
する。
Example 10 Oil-in-Water Emulsion (1) Squalane 6.0 (wt%) (2) Cetanol 1.0 (3) Beeswax 0.5 (4) Vaseline 2.0 (5) Dimethylpolysiloxane 2.0 (6) Polyoxyethylene (10 E.O.) monooleic acid 1.0 ester (7) Glyceryl monostearic acid ester 1.0 (8) Titanium oxide-containing 5.0 treated with isostearic acid 5.0 Film treatment Nylon powder (Example 2) (9) Glycerin 4.0 (10) 1,3-butylene glycol 4.0 (11) Methyl paraoxybenzoate 0.1 (12) Purified water 68.3 (13) Perfume 0.1. 1 (14) Ethanol 5.0 Manufacturing method: Mix the oil phase components of (1) to (7), heat and dissolve, and add (8) and disperse to 70 ° C. On the other hand, (9) ~ (11) to (12)
To dissolve and heat to 70 ° C. The oil phase is added to this aqueous phase and the mixture is uniformly emulsified with a homomixer. Subsequently, the mixture is cooled, and (13) is dissolved in (14) at 40 ° C., and the mixture is added and mixed.

【0048】 [実施例11] 水中油型クリーム (1)ワセリン 5.0(重量%) (2)ステアリルアルコール 3.0 (3)ステアリン酸 3.0 (4)グリセリルモノステアリン酸エステル 3.0 (5)スクワラン 10.0 (6)酢酸トコフェロール 0.2 (7)イソステアリン酸を作用させた酸化チタン分散体 10.0 被覆処理タルク(実施例1) (8)1,3-ブチレングリコール 7.0 (9)水酸化カリウム 0.2 (10)パラオキシ安息香酸メチル 0.1 (11)精製水 58.4 (12)香料 0.1 製法:(1)〜(6)の油相成分を混合し、加熱溶解したもの
に(7)を添加,分散した後70℃とする。一方、(8)〜(1
0)を(11)に加えて溶解して加熱し、70℃とする。この
水相に前記油相を撹拌しながら添加し、ホモジナイザー
により乳化した後冷却し、40℃にて(12)を添加,混合
する。
[Example 11] Oil-in-water cream (1) Vaseline 5.0 (% by weight) (2) Stearyl alcohol 3.0 (3) Stearic acid 3.0 (4) Glyceryl monostearate 3.0 (5) Squalane 10.0 (6) Tocopherol acetate 0.2 (7) Titanium oxide dispersion treated with isostearic acid 10.0 Coated talc (Example 1) (8) 1,3-Butylene glycol 7. 0 (9) Potassium hydroxide 0.2 (10) Methyl paraoxybenzoate 0.1 (11) Purified water 58.4 (12) Perfume 0.1 Production method: Mix the oil phase components of (1) to (6) Then, (7) is added to the material melted by heating and dispersed, and the temperature is brought to 70 ° C. On the other hand, (8) ~ (1
Add 0) to (11), dissolve and heat to 70 ° C. The oil phase is added to this aqueous phase with stirring, emulsified by a homogenizer and then cooled, and (12) is added and mixed at 40 ° C.

【0049】 [実施例12] 日焼け止め用油中水型クリーム (1)スクワラン 40.0(重量%) (2)グリセリルジイソステアリン酸エステル 3.0 (3)有機変性モンモリロナイト 1.5 (4)オキシベンゾン 2.0 (5)イソステアリン酸を作用させた酸化チタン含有 5.0 皮膜処理ナイロンパウダー(実施例2) (6)イソステアリン酸を作用させた酸化チタン粉体 3.0 被覆処理酸化チタン(実施例6) (7)1,3-ブチレングリコール 5.0 (8)パラオキシ安息香酸メチル 0.1 (9)精製水 40.3 (10)香料 0.1 製法:(1)〜(4)の油相成分を混合,加熱溶解し、(5),
(6)を分散させた後70℃とする。一方、(7)〜(9)を混
合,溶解して加熱し、70℃とする。この水相を前記油
相に撹拌しながら添加し、ホモジナイザーにより乳化し
た後冷却し、40℃にて(10)を添加,混合する。
[Example 12] Sunscreen water-in-oil cream (1) Squalane 40.0 (% by weight) (2) Glyceryl diisostearate 3.0 (3) Organically modified montmorillonite 1.5 (4) Oxybenzone 2.0 (5) Titanium oxide containing 5.0 treated with isostearic acid 5.0 Film treated nylon powder (Example 2) (6) Titanium oxide powder treated with isostearic acid 3.0 Coated titanium oxide (Example) 6) (7) 1,3-Butylene glycol 5.0 (8) Methyl paraoxybenzoate 0.1 (9) Purified water 40.3 (10) Perfume 0.1 Manufacturing method: Oil of (1) to (4) Mix the phase components, dissolve by heating, (5),
After dispersing (6), the temperature is raised to 70 ° C. On the other hand, (7) to (9) are mixed, dissolved and heated to 70 ° C. This aqueous phase is added to the oil phase while stirring, emulsified by a homogenizer, then cooled, and (10) is added and mixed at 40 ° C.

【0050】 [実施例13] メイクアップベースクリーム (1)ステアリン酸 10.0(重量%) (2)スクワラン 6.0 (3)セタノール 1.5 (4)オクタン酸セチル 2.0 (5)自己乳化型グリセリルモノステアリン酸エステル 2.0 (6)イソステアリン酸を作用させた酸化チタン含有 0.5 皮膜処理ベンガラ(実施例3) (7)イソステアリン酸を作用させた酸化チタン粉体 1.0 被覆処理酸化チタン(実施例6) (8)プロピレングリコール 8.0 (9)水酸化カリウム 0.2 (10)パラオキシ安息香酸メチル 0.1 (11)精製水 68.4 (12)黄酸化鉄 0.2 (13)香料 0.1 製法:(1)〜(5)の油相成分を混合,加熱溶解し、(6),
(7)を添加,分散して75℃とする。一方、(8)〜(11)の
水相成分を混合,溶解し、75℃に加熱したものに(12)
を添加して、ホモミキサーにて分散する。この水相成分
に前記油相成分を添加し、ホモミキサーにて均一に乳化
した後冷却し、40℃にて(13)を添加,混合する。
Example 13 Makeup Base Cream (1) Stearic Acid 10.0 (wt%) (2) Squalane 6.0 (3) Cetanol 1.5 (4) Cetyl Octanoate 2.0 (5) Self-emulsifying glyceryl monostearate ester 2.0 (6) Titanium oxide containing 0.5 treated with isostearic acid 0.5 Coating-treated red iron oxide (Example 3) (7) Titanium oxide powder treated with isostearic acid 1.0 Coated titanium oxide (Example 6) (8) Propylene glycol 8.0 (9) Potassium hydroxide 0.2 (10) Methyl paraoxybenzoate 0.1 (11) Purified water 68.4 (12) Yellow iron oxide 0.2 (13) Perfume 0.1 Manufacturing method: The oil phase components of (1) to (5) are mixed and dissolved by heating, (6),
Add (7) and disperse to 75 ° C. On the other hand, mix (8) ~ (11) water phase components, dissolve and heat to 75 ℃ (12)
And disperse with a homomixer. The oil phase component is added to the water phase component, the mixture is uniformly emulsified with a homomixer, then cooled, and (13) is added and mixed at 40 ° C.

【0051】 [実施例14] 油性軟膏型ファンデーション (1)固形パラフィン 3.00(重量%) (2)マイクロクリスタリンワックス 6.00 (3)ミツロウ 2.00 (4)ワセリン 12.00 (5)酢酸ラノリン 1.00 (6)スクワラン 6.00 (7)パルミチン酸イソプロピル 18.00 (8)酢酸トコフェロール 0.20 (9)パラオキシ安息香酸ブチル 0.02 (10)8-キノリノールを作用させた酸化チタン粉体 17.48 被覆処理タルク(実施例8) (11)8-キノリノールを作用させた酸化チタン含有 15.00 皮膜処理カオリン(実施例5) (12)イソステアリン酸を作用させた酸化チタン含有 1.00 皮膜処理ベンガラ(実施例3) (13)酸化チタン 15.50 (14)黄酸化鉄 2.50 (15)黒酸化鉄 0.20 (16)香料 0.10 製法:(1)〜(9)を混合し、85℃に加熱して溶解し、こ
れにまず(10)〜(12)を順次添加して分散し、次に(13)を
添加,分散し、さらに(14)及び(15)を十分混合し粉砕し
た後撹拌しながら添加し、コロイドミルで磨砕分散す
る。(16)を加え、脱気後70℃で容器に流し込み、冷却
する。
[Example 14] Oily ointment type foundation (1) Solid paraffin 3.00 (% by weight) (2) Microcrystalline wax 6.00 (3) Beeswax 2.00 (4) Vaseline 12.00 (5) Lanolin acetate 1.00 (6) Squalane 6.00 (7) Isopropyl palmitate 18.00 (8) Tocopherol acetate 0.20 (9) Butyl paraoxybenzoate 0.02 (10) 8-Quinolinol oxidation Titanium powder 17.48 Coated talc (Example 8) (11) Contains titanium oxide treated with 8-quinolinol 15.00 Film-treated kaolin (Example 5) (12) Contained titanium oxide treated with isostearic acid 1.00 Film-coated red iron oxide (Example 3) (13) Titanium oxide 15.50 (14) Yellow iron oxide 2.50 (15) Black iron oxide 0.20 (16) Perfume 0.10 Production method: (1) to Mix (9), 85 Dissolve by heating to (10) to (12) in this order and disperse, then add (13) and disperse, and further mix (14) and (15) and pulverize After adding with stirring, disperse by grinding with a colloid mill. After adding (16) and degassing, pour into a container at 70 ° C. and cool.

【0052】 [実施例15] 油性スティック状ファンデーション (1)固形パラフィン 3.00(重量%) (2)マイクロクリスタリンワックス 7.00 (3)ワセリン 15.00 (4)ジメチルポリシロキサン 3.00 (5)スクワラン 5.00 (6)パルミチン酸イソプロピル 17.00 (7)酢酸トコフェロール 0.20 (8)パラオキシ安息香酸ブチル 0.02 (9)酸化チタン 19.68 (10)黄酸化鉄 3.00 (11)黒酸化鉄 0.20 (12)8-キノリノールを作用させた酸化チタン含有 20.00 皮膜処理カオリン(実施例5) (13)イソステアリン酸を作用させた酸化チタン分散体 2.80 被覆処理タルク(実施例1) (14)イソステアリン酸を作用させた酸化チタン分散体 3.00 被覆処理合成マイカ(実施例4) (15)イソステアリン酸を作用させた酸化チタン含有 1.00 皮膜処理ベンガラ(実施例3) (16)香料 0.10 製法:(1)〜(8)の基剤成分を混合し、70℃〜80℃で
加熱融解する。これに、(9)〜(11),次いで(12)〜(15)
をそれぞれ混合,粉砕して加えて分散し、コロイドミル
で磨砕分散する。次いで、(16)を添加して型に充填して
冷却固化する。
[Example 15] Oily stick-shaped foundation (1) Solid paraffin 3.00 (wt%) (2) Microcrystalline wax 7.00 (3) Vaseline 15.00 (4) Dimethylpolysiloxane 3.00 ( 5) Squalane 5.00 (6) Isopropyl palmitate 17.00 (7) Tocopherol acetate 0.20 (8) Butyl paraoxybenzoate 0.02 (9) Titanium oxide 19.68 (10) Yellow iron oxide 3.00 (11) Black iron oxide 0.20 (12) Titanium oxide-containing kaolin treated with 8-quinolinol 20.00 Film-treated kaolin (Example 5) (13) Titanium oxide dispersion treated with isostearic acid 2.80 Coating Treated talc (Example 1) (14) Titanium oxide dispersion treated with isostearic acid 3.00 Coated synthetic mica (Example 4) (15) Titanium oxide treated with isostearic acid Containing 1.00 coating treatment rouge (Example 3) (16) Perfume 0.10 Preparation: (1) mixing the base ingredients to (8), it is heated and melted at 70 ° C. to 80 ° C.. In addition, (9) ~ (11), then (12) ~ (15)
Are mixed, crushed, added and dispersed, and then ground and dispersed by a colloid mill. Then, (16) is added and the mixture is filled in a mold and solidified by cooling.

【0053】 [実施例16] パウダーファンデーション (1)流動パラフィン 5.0(重量%) (2)ミリスチン酸オクチルドデシル 2.5 (3)ワセリン 2.5 (4)パラオキシ安息香酸メチル 0.1 (5)香料 0.1 (6)酸化チタン 12.0 (7)8-キノリノールを作用させた酸化チタン粉体 42.3 被覆処理タルク(実施例8) (8)イソステアリン酸を作用させた酸化チタン含有 10.0 皮膜処理ナイロンパウダー(実施例2) (9)イソステアリン酸を作用させた酸化チタン分散体 20.0 被覆処理合成マイカ(実施例4) (10)ベンガラ 3.0 (11)黄酸化鉄 2.0 (12)黒酸化鉄 0.5 製法:(6)〜(12)の顔料成分を混合し、粉砕機を通して
粉砕する。これを高速ブレンダーに移し、(1)〜(5)を混
合して加え、均一に混合する。これを粉砕機で処理し、
ふるいを通し粒度をそろえた後、金皿に充填して圧縮成
形する。
[Example 16] Powder foundation (1) Liquid paraffin 5.0 (wt%) (2) Octyldodecyl myristate 2.5 (3) Vaseline 2.5 (4) Methyl paraoxybenzoate 0.1 ( 5) Fragrance 0.1 (6) Titanium oxide 12.0 (7) Titanium oxide powder treated with 8-quinolinol 42.3 Coated talc (Example 8) (8) Titanium oxide treated with isostearic acid Content 10.0 Film-treated nylon powder (Example 2) (9) Titanium oxide dispersion treated with isostearic acid 20.0 Coated synthetic mica (Example 4) (10) Red iron oxide 3.0 (11) Yellow oxidation Iron 2.0 (12) Black iron oxide 0.5 Manufacturing method: The pigment components of (6) to (12) are mixed and pulverized through a pulverizer. This is moved to a high speed blender, (1) to (5) are mixed and added, and they are mixed uniformly. This is processed with a crusher,
After adjusting the particle size through a sieve, it is filled in a gold plate and compression molded.

【0054】 [実施例17] ツーウェイファンデーション (1)流動パラフィン 4.0(重量%) (2)スクワラン 2.0 (3)メチルフェニルポリシロキサン 4.0 (4)パラオキシ安息香酸メチル 0.1 (5)香料 0.1 (6)イソステアリン酸を作用させた酸化チタン粉体 15.0 被覆処理酸化チタン(実施例6) (7)親油性酸化チタン粉体被覆処理セリサイト 25.0 (実施例7) (8)イソステアリン酸を作用させた酸化チタン分散体 30.2 被覆処理タルク(実施例1) (9)8-キノリノールを作用させた酸化チタン含有 5.0 皮膜処理カオリン(実施例5) (10)イソステアリン酸を作用させた酸化チタン含有 2.5 皮膜処理ベンガラ(実施例3) (11)シリコーン処理黄酸化鉄 2.0 (12)シリコーン処理黒酸化鉄 0.1 (13)ポリエチレン末 10.0 製法:(6)〜(13)の顔料成分を混合し、粉砕機を通して
粉砕する。これを高速ブレンダーに移し、(1)〜(5)を混
合して加え、均一に混合する。これを粉砕機で処理し、
ふるいを通し粒度をそろえた後、金皿に充填して圧縮成
形する。
[Example 17] Two-way foundation (1) Liquid paraffin 4.0 (wt%) (2) Squalane 2.0 (3) Methylphenylpolysiloxane 4.0 (4) Methyl paraoxybenzoate 0.1 ( 5) Fragrance 0.1 (6) Titanium oxide powder treated with isostearic acid 15.0 Coated titanium oxide (Example 6) (7) Lipophilic titanium oxide powder coated sericite 25.0 (Example) 7) (8) Titanium oxide dispersion treated with isostearic acid 30.2 Coated talc (Example 1) (9) Titanium oxide-containing 5.0 treated with 8-quinolinol 5.0 Film-treated kaolin (Example 5) (10) Titanium oxide-containing 2.5 oxide-treated red iron oxide (Example 3) treated with isostearic acid (11) Silicone-treated yellow iron oxide 2.0 (12) Silicone-treated black iron oxide 0.1 (13) Polyethylene powder 10.0 Law: (6) were mixed pigment component to (13), grinding through grinder. This is moved to a high speed blender, (1) to (5) are mixed and added, and they are mixed uniformly. This is processed with a crusher,
After adjusting the particle size through a sieve, it is filled in a gold plate and compression molded.

【0055】上記本発明の実施例9〜実施例17につい
て、使用試験を行った。その際、各実施例において、本
発明の実施例1〜実施例8に係る表面処理粉体をシリコ
ーン処理した各粉体に代替して比較例1〜比較例9を調
製し、同時に試験を行った。使用試験は、20才代〜5
0才代の女性パネラー20名を1群として用い、各群に
実施例及び比較例のそれぞれをブラインドにて2週間使
用させて行った。使用試験終了後、化粧料の付き、密着
感、透明感、紫外線防御効果、仕上がり感及び化粧持ち
について官能評価させ、評価結果を以下に示す評価基準
に従って点数化させて20名の平均値を算出し、表3に
示した。
A usage test was conducted on Examples 9 to 17 of the present invention. At that time, in each Example, Comparative Examples 1 to 9 were prepared by substituting the surface-treated powders according to Examples 1 to 8 of the present invention with the silicone-treated powders, and the tests were conducted at the same time. It was Use test is from 20s to 5s
Twenty female panelists in their 0's were used as one group, and each group was allowed to use each of the Examples and Comparative Examples for 2 weeks in the blind. After the use test, sensory evaluation was performed on adhesion of cosmetics, adhesion, transparency, UV protection effect, finish and makeup retention, and the evaluation results were scored according to the following evaluation criteria to calculate the average value of 20 people. The results are shown in Table 3.

【0056】[化粧料の付き] 良好 5点 やや良好 4点 普通 3点 やや悪い 2点 悪い 1点[With cosmetics] Good 5 points Good 4 points Normally 3 points Two bad points 1 bad point

【0057】[化粧料の密着感] ある 5点 ややある 4点 普通 3点 ややない 2点 ない 1点[Cohesion of cosmetics] There are 5 points There are 4 points Normally 3 points 2 points Not 1 point

【0058】[透明感] ある 5点 ややある 4点 どちらともいえない 3点 ややない 2点 ない 1点[Transparency] There are 5 points There are 4 points 3 points that can not be said 2 points Not 1 point

【0059】[紫外線防御効果] 高い 5点 やや高い 4点 普通 3点 やや低い 2点 低い 1点[UV protection effect] 5 points high 4 points which are slightly high Normally 3 points 2 points that are a little low 1 point low

【0060】[仕上がり感] 自然である 5点 やや自然である 4点 どちらともいえない 3点 やや不自然である 2点 不自然である 1点[Finishing feeling] 5 points that are natural 4 points that are a little natural 3 points that can not be said 2 points that are a little unnatural One point that is unnatural

【0061】[化粧持ち] 良好 5点 やや良好 4点 普通 3点 やや悪い 2点 悪い 1点[Makeup lasting] Good 5 points Good 4 points Normally 3 points Two bad points 1 bad point

【0062】[0062]

【表3】 [Table 3]

【0063】表3より明らかなように、本発明の実施例
使用群では、化粧料の付き及び密着感について、いずれ
においてもおおむね良好な評価を得ていた。また、いず
れにおいてもほぼ良好な透明感が得られており、普通程
度以上の紫外線防御効果が認められていた。特に実施例
12使用群では、紫外線防御効果の相乗的な向上が認め
られており、実施例14,実施例16及び実施例17に
ついても、かなり高い評価が得られていた。また、いず
れにおいても自然な仕上がり感が得られており、水系や
水中油型乳化系の化粧料についても、ほぼ良好な化粧持
ちが得られていた。
As is clear from Table 3, in the groups used in the examples of the present invention, generally good evaluations were obtained regarding the stickiness of the cosmetic and the feeling of adhesion. In addition, in all cases, almost good transparency was obtained, and a UV protection effect higher than normal was recognized. In particular, in the group using Example 12, a synergistic improvement in the ultraviolet protection effect was observed, and considerably high evaluations were also obtained for Example 14, Example 16 and Example 17. Further, in each case, a natural finish feeling was obtained, and almost good makeup lasting was obtained for water-based and oil-in-water emulsion type cosmetics.

【0064】これに対し比較例使用群では全般に、化粧
料の付き,密着感,透明感及び仕上がり感についての評
価が、対応する実施例使用群に比べて低下していた。ま
た、比較例1〜比較例3及び比較例5使用群では、有意
な紫外線防御効果は見られなかった。さらに各比較例使
用群において、化粧持ちについての評価が若干低下して
いた。
On the other hand, in the comparative example use group, the evaluations of the adhesion of the cosmetics, the close contact feeling, the transparent feeling and the finished feeling were generally lower than those of the corresponding example use group. Further, in the groups using Comparative Examples 1 to 3 and Comparative Example 5, no significant UV protection effect was observed. Furthermore, in each of the groups used in Comparative Examples, the evaluation of the makeup retention was slightly lowered.

【0065】すなわち、本発明の実施例9〜実施例17
については、皮膚への付き及び密着感が良好で、優れた
透明感と自然な仕上がりが得られ、化粧持ちも良好であ
った。さらに、有機系紫外線吸収剤や微粒子酸化チタン
等の無機紫外線遮断剤を含有していなくても、かなり高
い紫外線防御効果を有しており、紫外線による皮膚への
悪影響の防御に有効であることが示された。また紫外線
吸収剤や微粒子酸化チタンと併用することにより、紫外
線防御効果が相乗的に向上することが示された。
That is, Examples 9 to 17 of the present invention.
In regards to the above, the adhesion to the skin and the feeling of adhesion were good, an excellent transparency and a natural finish were obtained, and the makeup lasting was also good. Furthermore, even if it does not contain an inorganic UV blocking agent such as an organic UV absorber or particulate titanium oxide, it has a considerably high UV protection effect, and may be effective in preventing the harmful effects of UV rays on the skin. Was shown. Further, it was shown that the UV protection effect was synergistically improved by the combined use of the UV absorber and the particulate titanium oxide.

【0066】なお本発明の実施例9〜実施例17につい
ては、室温で6カ月間保存した場合に、状態の変化は全
く認められなかった。また上記使用試験において、皮膚
刺激性反応や皮膚感作性反応の見られたパネラーは存在
しなかった。
Regarding Examples 9 to 17 of the present invention, no change in state was observed when the sample was stored at room temperature for 6 months. In the use test, no panelists showed skin irritation reaction or skin sensitization reaction.

【0067】次に、本発明に係る塗料組成物についての
実施例を示す。
Next, examples of the coating composition according to the present invention will be shown.

【0068】 [実施例18] 耐光性塗料 (1)アルキド樹脂 20.0(重量%) (2)イソステアリン酸を作用させた酸化チタン分散体 10.0 被覆処理タルク(実施例1) (3)8-キノリノールを作用させた酸化チタン含有 10.0 皮膜処理カオリン(実施例5) (4)酢酸ブチル 30.0 (5)シクロヘキサノン 30.0 製法:(1)〜(3)を(4),(5)に混合し、均一に溶解する。[0068]   [Example 18] Light-resistant paint (1) Alkyd resin 20.0 (wt%) (2) Titanium oxide dispersion with isostearic acid 10.0    Coated talc (Example 1) (3) Titanium oxide containing 10.0 reacted with 8-quinolinol 10.0    Film-treated kaolin (Example 5) (4) Butyl acetate 30.0 (5) Cyclohexanone 30.0 Manufacturing method: Mix (1) to (3) with (4) and (5) and dissolve uniformly.

【0069】上記実施例について、JIS規格K540
0「塗料一般試験方法」に従い耐光性を評価した。すな
わち、150×70×0.8mmの銅板の片面に実施例
18に係る塗料を塗装し、乾燥して試験片とした。この
試験片に対し、紫外線カーボンアーク灯式耐光試験機に
て100時間照射を行った後、光電色彩計にて測色し
た。その結果、100時間の紫外線照射を行っても退色
は全く観察されなかった。
Regarding the above embodiment, JIS standard K540
The light resistance was evaluated according to 0 "General Test Method for Paint". That is, the paint according to Example 18 was applied to one surface of a 150 × 70 × 0.8 mm copper plate and dried to obtain a test piece. This test piece was irradiated with an ultraviolet carbon arc lamp type light resistance tester for 100 hours and then measured with a photoelectric colorimeter. As a result, discoloration was not observed at all even after irradiation with ultraviolet rays for 100 hours.

【0070】続いて、本発明に係る樹脂組成物及び容器
の実施例を示す。
Next, examples of the resin composition and container according to the present invention will be shown.

【0071】 [実施例19] 耐光性樹脂組成物 (1)ポリスチレン 87.5(重量%) (2)イソステアリン酸を作用させた酸化チタン含有 12.5 皮膜処理ナイロンパウダー(実施例2) 製法:(1),(2)を混合し、二軸押出機(ZSK−25,
WERNER & PFLEIDERER社製)を用い
て溶融混練する。
Example 19 Light-Resistant Resin Composition (1) Polystyrene 87.5 (wt%) (2) Titanium Oxide-Containing Titanium Oxide Treated with Isostearic Acid 12.5 Film-treated Nylon Powder (Example 2) Production Method: Mixing (1) and (2), twin screw extruder (ZSK-25,
Melt and knead using a WERNER & PFLEIDER company.

【0072】[実施例20] 耐光性樹脂フィルム ポリプロピレンを延展してフィルム状に成形した後、イ
ソステアリン酸を作用させた酸化チタン含有皮膜処理ベ
ンガラ(実施例3)25重量%を酢酸ブチル溶液として
吹き付けて被覆処理した。
Example 20 A light-resistant resin film polypropylene was spread and formed into a film, and then 25% by weight of titanium oxide-containing coating red iron oxide (Example 3) treated with isostearic acid was sprayed as a butyl acetate solution. And coated.

【0073】[実施例21] 耐光性容器 上記実施例19に係る耐光性樹脂組成物を用い、ブロー
成形により容器を得た。
Example 21 Light-Resistant Container Using the light-resistant resin composition according to Example 19 above, a container was obtained by blow molding.

【0074】[実施例22] 耐光性容器 ポリ塩化ビニル樹脂製の容器表面に、イソステアリン酸
を作用させた酸化チタン分散体被覆処理合成マイカ(実
施例4)30重量%をイソパラフィン溶液として吹き付
け、被覆処理を行って得た。
Example 22 Light-Resistant Container A polyvinyl chloride resin container surface was sprayed with 30 wt% of synthetic mica treated with isostearic acid as a dispersion of synthetic mica (Example 4) as an isoparaffin solution. Obtained after processing.

【0075】上記実施例21及び実施例22の容器につ
いて、JIS B7551に規定される紫外線カーボン
アーク灯式耐光試験機にて100時間照射を行った後、
各容器の引っ張り強度,曲げ強度及び耐薬品性を測定
し、紫外線照射前の値と比較した。各実施例において、
前記測定値の有意な低下は認められなかった。
After the containers of Examples 21 and 22 were irradiated with an ultraviolet carbon arc lamp type light resistance tester defined in JIS B7551 for 100 hours,
The tensile strength, bending strength and chemical resistance of each container were measured and compared with the values before UV irradiation. In each example,
No significant decrease in the measured values was observed.

【0076】[0076]

【発明の効果】以上詳述したように、本発明により、油
性材料への分散性に優れ、油性塗料や油性又は耐水性化
粧料等に応用可能な表面処理粉体を得ることができ、さ
らに使用感及び透明感に優れ、且つ良好な仕上がり感が
得られ、紫外線防御効果にも優れる皮膚用組成物を得る
ことができ、また耐光性に優れる塗料組成物,樹脂組成
物並びに容器を得ることができた。
As described in detail above, according to the present invention, a surface-treated powder having excellent dispersibility in oily materials and applicable to oily paints, oily or waterproof cosmetics, etc. can be obtained. To obtain a coating composition, a resin composition, and a container which are excellent in usability and transparency, can provide a good finished feeling, and can also obtain a skin composition having an excellent UV protection effect, and also have excellent light resistance. I was able to.

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI C08K 9/04 C08K 9/04 C08L 101/00 C08L 101/00 C09C 3/08 C09C 3/08 C09D 1/00 C09D 1/00 5/32 5/32 C09K 3/00 104 C09K 3/00 104Z C23C 24/00 C23C 24/00 (56)参考文献 特開 平3−70768(JP,A) 特開 昭61−257908(JP,A) 特開 昭61−293906(JP,A) 特開 昭63−223069(JP,A) 特開 平6−41456(JP,A) 特開 平9−100124(JP,A) 特開 平8−157217(JP,A) 特開 平4−144918(JP,A) 特開 平2−22105(JP,A) 特表 平3−503045(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C09C 1/36 A61K 7/00 A61K 7/02 A61K 7/42 C01G 23/053 C08K 9/04 C08L 101/00 C09C 3/08 C09D 1/00 C09D 5/32 C09K 3/00 104 C23C 24/00 Front page continuation (51) Int.Cl. 7 Identification code FI C08K 9/04 C08K 9/04 C08L 101/00 C08L 101/00 C09C 3/08 C09C 3/08 C09D 1/00 C09D 1/00 5/32 5/32 C09K 3/00 104 C09K 3/00 104Z C23C 24/00 C23C 24/00 (56) Reference JP-A-3-70768 (JP, A) JP-A-61-257908 (JP, A) JP 61-293906 (JP, A) JP-A 63-223069 (JP, A) JP-A 6-41456 (JP, A) JP-A 9-100124 (JP, A) JP-A 8-157217 (JP , A) Japanese Patent Laid-Open No. 4-144918 (JP, A) Japanese Patent Laid-Open No. 2-22105 (JP, A) Special Table 3-503045 (JP, A) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB) Name) C09C 1/36 A61K 7/00 A61K 7/02 A61K 7/42 C01G 23/053 C08K 9/04 C08L 101/00 C09C 3/08 C09D 1/00 C09D 5/32 C09K 3/00 104 C23C 24 / 00

Claims (12)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 チタンアルコキシド又はその油性溶液も
しくは分散液に、分子内に孤立電子対を有する原子及び
/又は極性基を有する有機化合物の1種又は2種以上
と、水を添加して加水分解して得られる透明な酸化チタ
ンの油性分散体、及び前記油性分散体を濃縮し、或いは
前記油性分散体より分散媒を除去して成る皮膜形成性組
成物より選択される1種又は2種以上により、表面を被
覆して成る表面処理粉体であって、前記有機化合物が以
下の群から選択されることを特徴とする表面処理粉体:
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソオク
タン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソス
テアリン酸、ヒドロキシパルミチン酸、ヒドロキシステ
アリン酸及び8−キノリノール。
1. Hydrolysis by adding one or more organic compounds having an atom having a lone electron pair and / or a polar group in a molecule and water to a titanium alkoxide or an oil solution or dispersion thereof. One or more selected from the transparent oily dispersion of titanium oxide obtained by the above, and a film-forming composition obtained by concentrating the oily dispersion or removing the dispersion medium from the oily dispersion. Accordingly, a surface-treated powder formed by coating the surface, the organic compound is more than
Surface treated powder characterized by being selected from the group below:
Myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isooctane
Tanoic acid, isomyristic acid, isopalmitic acid, isos
Theariic acid, hydroxypalmitic acid, hydroxystea
Allic acid and 8-quinolinol.
【請求項2】 チタンアルコキシド又はその油性溶液も
しくは分散液に、分子内に孤立電子対を有する原子及び
/又は極性基を有する有機化合物の1種又は2種以上
と、加水分解抑制剤の1種又は2種以上及び水を添加し
て加水分解して得られる透明な酸化チタンの油性分散
体、及び前記油性分散体を濃縮し、或いは前記油性分散
体より分散媒を除去して成る皮膜形成性組成物より選択
される1種又は2種以上により、表面を被覆して成る表
面処理粉体であって、前記有機化合物が以下の群から選
択されることを特徴とする表面処理粉体:ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソオクタン酸、イ
ソミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン
酸、ヒドロキシパルミチン酸、ヒドロキシステアリン酸
及び8−キノリノール。
2. A titanium alkoxide, or an oily solution or dispersion thereof, containing one or more organic compounds having an atom having a lone electron pair and / or a polar group in the molecule, and one hydrolysis inhibitor. Alternatively, a transparent oily dispersion of titanium oxide obtained by hydrolysis by adding two or more kinds and water, and a film forming property obtained by concentrating the oily dispersion or removing a dispersion medium from the oily dispersion. A surface-treated powder obtained by coating the surface with one or more selected from the compositions , wherein the organic compound is selected from the following group.
Surface-treated powder characterized by being selected: myristin
Acid, palmitic acid, stearic acid, isooctanoic acid, a
Somyristic acid, Isopalmitic acid, Isostearin
Acid, hydroxypalmitic acid, hydroxystearic acid
And 8-quinolinol.
【請求項3】 チタンアルコキシド又はその油性溶液も
しくは分散液に、分子内に孤立電子対を有する原子及び
/又は極性基を有する有機化合物の1種又は2種以上
と、水を添加して加水分解して得られる透明な酸化チタ
ンの油性分散体の1種又は2種以上、又は前記油性分散
体を濃縮し、或いは前記油性分散体より分散媒を除去し
て成る皮膜形成性組成物より選択される1種又は2種以
上を溶剤に溶解又は分散したものを、核となる粉体に吹
き付けながら混練した後乾燥する工程を繰り返し行うこ
とを特徴とする、請求項1に記載の表面処理粉体の製造
方法。
3. Hydrolysis of titanium alkoxide or its oily solution or dispersion by adding water and one or more kinds of organic compounds having an atom having a lone electron pair and / or a polar group in the molecule and water. One or more of the transparent titanium oxide oil dispersions obtained by the above, or a film-forming composition formed by concentrating the oil dispersion or removing the dispersion medium from the oil dispersion. The surface-treated powder according to claim 1, characterized in that a step of kneading and drying one or two or more kinds of the compounds dissolved or dispersed in a solvent in a core powder is repeatedly performed. Manufacturing method.
【請求項4】 チタンアルコキシド又はその油性溶液も
しくは分散液に、分子内に孤立電子対を有する原子及び
/又は極性基を有する有機化合物の1種又は2種以上
と、水を添加して加水分解して得られる透明な酸化チタ
ンの油性分散体を濃縮し、或いは前記油性分散体より分
散媒を除去して成る皮膜形成性組成物、及び前記油性分
散体より分散媒を除去した後、乾燥し、或いはさらに焼
成して成る親油性酸化チタン粉体より選択される1種又
は2種以上と、核となる粉体とをボールミル中で混合磨
砕して表面処理すること特徴とする、請求項1に記載の
表面処理粉体の製造方法。
4. Hydrolysis is carried out by adding, to a titanium alkoxide or an oily solution or dispersion thereof, one or more organic compounds having an atom having a lone electron pair and / or a polar group in the molecule and water. The transparent oily dispersion of titanium oxide thus obtained is concentrated, or a film-forming composition obtained by removing the dispersion medium from the oily dispersion, and the dispersion medium is removed from the oily dispersion, and then dried. Or one or two or more selected from lipophilic titanium oxide powders obtained by further firing and powders to be cores are mixed and ground in a ball mill for surface treatment. 1. The method for producing the surface-treated powder according to 1.
【請求項5】 チタンアルコキシド又はその油性溶液も
しくは分散液に、分子内に孤立電子対を有する原子及び
/又は極性基を有する有機化合物の1種又は2種以上
と、加水分解抑制剤の1種又は2種以上及び水を添加し
て加水分解して得られる透明な酸化チタンの油性分散体
の1種又は2種以上、又は前記油性分散体を濃縮し、或
いは前記油性分散体より分散媒を除去して成る皮膜形成
性組成物より選択される1種又は2種以上を溶剤に溶解
又は分散ししたものを、核となる粉体に吹き付けながら
混練した後乾燥する工程を繰り返し行うことを特徴とす
る、請求項2に記載の表面処理粉体の製造方法。
5. A titanium alkoxide or an oil-based solution or dispersion thereof, which comprises one or more organic compounds having an atom having a lone electron pair and / or a polar group in the molecule, and one hydrolysis inhibitor. Alternatively, one or more transparent oily dispersions of titanium oxide obtained by hydrolysis with the addition of two or more kinds and water, or concentrating the oily dispersion, or using a dispersion medium from the oily dispersion. One or two or more kinds selected from the film-forming composition removed and dissolved or dispersed in a solvent is kneaded while being sprayed onto a powder serving as a core and then dried, which is repeated. The method for producing the surface-treated powder according to claim 2, wherein
【請求項6】 チタンアルコキシド又はその油性溶液も
しくは分散液に、分子内に孤立電子対を有する原子及び
/又は極性基を有する有機化合物の1種又は2種以上
と、加水分解抑制剤の1種又は2種以上及び水を添加し
て加水分解して得られる透明な酸化チタンの油性分散体
を濃縮し、或いは前記油性分散体より分散媒を除去して
成る皮膜形成性組成物、及び前記油性分散体より分散媒
を除去した後、乾燥し、或いはさらに焼成して成る親油
性酸化チタン粉体より選択される1種又は2種以上と、
核となる粉体とをボールミル中で混合磨砕して表面処理
すること特徴とする、請求項2に記載の表面処理粉体の
製造方法。
6. A titanium alkoxide or an oil-based solution or dispersion thereof, wherein one or more organic compounds having an atom and / or a polar group having a lone electron pair in the molecule and one hydrolysis inhibitor are used. Alternatively, a film-forming composition obtained by concentrating a transparent oily dispersion of titanium oxide obtained by hydrolysis by adding two or more kinds and water, or removing a dispersion medium from the oily dispersion, and the oily composition One or more selected from lipophilic titanium oxide powders obtained by removing the dispersion medium from the dispersion, and then drying or further firing
The method for producing a surface-treated powder according to claim 2, wherein the powder to be the core is mixed and ground in a ball mill for surface treatment.
【請求項7】 請求項1及び請求項2に記載の表面処理
粉体より選択される1種又は2種以上を含有して成る、
皮膚用組成物。
7. One or more selected from the surface-treated powders according to claim 1 or 2,
A composition for skin.
【請求項8】 請求項1及び請求項2に記載の表面処理
粉体より選択される1種又は2種以上を含有して成る、
塗料組成物。
8. The surface-treated powder according to claim 1 or 2, containing one or more kinds thereof.
Coating composition.
【請求項9】 請求項1及び請求項2に記載の表面処理
粉体より選択される1種又は2種以上を混合して成る、
樹脂組成物。
9. A mixture of one kind or two kinds or more selected from the surface-treated powder according to claim 1 or 2,
Resin composition.
【請求項10】 請求項1及び請求項2に記載の表面処
理粉体より選択される1種又は2種以上により表面を被
覆して成る、樹脂組成物。
10. A resin composition obtained by coating the surface with one or more selected from the surface-treated powders according to claim 1.
【請求項11】 請求項9及び請求項10に記載の樹脂
組成物の1種又は2種以上より成型されることを特徴と
する、容器。
11. A container, which is molded from one or more of the resin compositions according to claim 9 and 10.
【請求項12】 請求項1及び請求項2に記載の表面処
理粉体より選択される1種又は2種以上により表面を被
覆して成る、容器。
12. A container having a surface coated with one or more selected from the surface-treated powders according to claim 1 and claim 2.
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