JP3553230B2

JP3553230B2 - Thermal transfer sheet

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Publication number: JP3553230B2
Application number: JP26461495A
Authority: JP
Inventors: 茂樹中條; 信行原田; 順一広井
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1995-09-20
Filing date: 1995-09-20
Publication date: 2004-08-11
Anticipated expiration: 2015-09-20
Also published as: JPH0976651A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は熱転写シ−トに関し、更に詳しくは特定の材料からなる優れた耐熱滑性層を有し、滑性や離型性等の加熱応答性に優れ、サーマルヘッドによる加熱冷却後もヘッド滓を生じたりせず、更に印画時に皺が発生せず、高品質の画像を与える熱転写シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、熱転写シートとしては、基材フィルムとしてポリエステルフィルム等のプラスチックフィルムを使用し、該基材フィルムの一方の面に昇華性染料とバインダー樹脂からなる昇華性色材層を設けた昇華型熱転写シートと、該昇華性色材層の代わりに着色剤を含む熱溶融性組成物からなる熱溶融性インキ層を設けた熱溶融型の熱転写シートが知られている。これらの熱転写シートはその背面からサーマルヘッドによって画像状に加熱され、昇華性色材層の染料又は熱溶融性インキ層を被転写材に転写させ画像を形成するものである。
【０００３】
更に従来の熱転写シートで基材フィルムとしてプラスチックフィルムの様に、サーマルヘッドからの熱で溶融する材料を用いる場合には、画像形成時にサーマルヘッドとの剥離及びスリップ性が損なわれたり、基材フィルムが破れたりするなどの問題が発生した。このような問題を解決する為に、基材フィルムの熱転写色材層面と反対の面に熱硬化性樹脂やシリコーン樹脂などの変性樹脂単独、又は各種架橋剤を併用することにより耐熱滑性層を形成する方法がとられてきた。
しかしながら、プリンターの印画速度の高速化や画質の向上に伴い、耐熱滑性層には更なる耐熱性と滑性が求められるようになった。その為、滑性や熱離型性を有する界面活性剤、オイル、有機金属塩或るいはワックスなどの滑剤を耐熱滑性層に添加含有させることが提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
上記熱転写シートによりサーマルヘッドで画像形成を行うに際し、各印字濃度に対応する印字エネルギーを該熱転写シートに付加させた場合、全てのエネルギー範囲において安定した滑性および離型性が必要とされる。
しかしながら、添加される滑剤が液体の場合には、耐熱滑性層を形成するバインダー樹脂との相溶性が劣っていたり、滑剤が低粘性の液体である場合、製造工程や加工工程中に該滑剤が基材フィルムの反対面や搬送ロール等に移行し、最終製品時の熱転写シートの耐熱滑性層には十分な滑剤の量が確保出来ず、滑性の低下が生じたり、熱転写シートを小巻状にした場合、耐熱滑性層と合い重なる熱転写色材層の染料が耐熱滑性層に移行して耐熱滑性層が汚染される等の問題があった。
【０００５】
又、画像形成時に、印画部と非印画部とがサーマルヘッドの同一ライン上に存在する場合、サーマルヘッドから耐熱滑性層に付与される熱量が場所によって異なることにより、両者の間に滑り（摩擦係数）の差が発生し、熱転写シートに印画皺が発生するという問題があった。
従って、本発明の目的は、滑性や離型性等の加熱応答性に優れ、サーマルヘッドによる加熱冷却後もヘッド滓を生じたりせず、更に印画時に皺が発生せず、高品質の画像を与える熱転写シートを提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、基材フィルムの一方の面に熱転写色材層を有し、他方の面に滑剤として片末端が水酸基、アミノ基、メルカプト基のいずれかよりなる直鎖脂肪族炭化水素とイソシアネートとの反応生成物、熱離型剤として高級脂肪酸金属塩、バインダー樹脂とから構成される耐熱滑性層を有することを特徴とする熱転写シートである。また、高級脂肪酸金属塩がＬｉ塩、Ｍｇ塩、Ｃａ塩であることを特徴とする。また、上記熱離型剤である高級脂肪酸金属塩の滑剤に対する割合が２０〜８０ｗｔ％を占めることを特徴とする。さらに、熱転写色材層が熱昇華性色材層または、熱溶融性インキ層であることを特徴とする。また、耐熱滑性層が有機または無機のフィラーを含有することを特徴とする。
【０００７】
【作用】
熱転写シートの耐熱滑性層に、耐熱滑性層のバインダー樹脂と相溶性がよく、かつ移行性が低い滑剤を使用することにより、滑性や離型性での加熱応答性に優れ、加熱冷却後もヘッド滓を生じたりせず、さらに印画時に皺が発生せず、高品質の画像を与える熱転写シートを提供することができる。
【０００８】
【発明の実施の形態】
次に本発明の実施の形態について説明する。
本発明の熱転写シートを構成する基材フィルムとしては、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するものであればいずれのものでも良く、例えば、０．５〜５０μｍ、好ましくは３〜１０μｍ程度の厚さのポリエチレンテレフタレートフィルム、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルファイドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等の他に、コンデンサー紙、パラフィン紙、等の紙類や不織布等又は紙や不織布と樹脂との複合体であってもよい。
【０００９】
上記基材フィルムの一方の面に形成する耐熱滑性層は、バインダー樹脂と、片末端が水酸基、アミノ基、メルカプト基のいずれかよりなる直鎖脂肪族炭化水素とイソシアネートとの反応生成物からなる滑剤、高級脂肪酸金属塩からなる熱離型剤とから形成されることを特徴としている。耐熱滑性層を形成するバインダー樹脂は、特に限定されず、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂の単独又は混合物でよく、これらの樹脂中に反応性基を有する場合には、耐熱性向上のために各種イソシアネート硬化剤や不飽和結合を有するモノマー、オリゴマーとの反応生成物でもよく、硬化方法は、加熱、電離放射線の照射等、硬化手段は特に限定されない。又、バインダー樹脂をシリコーンや長鎖アルキルによって変性した各種変性樹脂も使用可能である。
【００１０】
好ましいバインダー樹脂としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルクロリド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、油性ポリオール等が挙げられ、これらの中で、特に好ましい樹脂は、ポリビニルアセトアセタール樹脂等のポリアセタール樹脂である。変性樹脂としては、市販の各種変性シリコーン樹脂や、アクリルポリオールやアセタール樹脂など、水酸基を有する樹脂に１価の高級アルコールをイソシアネート変性したものを反応させた樹脂等が挙げられる。
【００１１】
本発明では、耐熱滑性層に耐熱性、塗膜性及び基材フィルムとの密着性を付与させる目的で、イソシアネートを架橋剤として併用した。これらのイソシアネートとしては従来公知の塗料、接着剤或るいはポリウレタンの合成に使用されているいずれのイソシアネートでもよい。これらのイソシアネート化合物は、例えば、タケネート（武田薬品株式会社製）、バーノック（大日本インキ化学工業株式会社製）、コロネート（日本ポリウレタン工業株式会社製）、デュラネート（旭化成工業株式会社製）、ディスモジュール（バイエル社製）などの商品名で入手して本発明で使用することができる。
【００１２】
イソシアネートの添加量は、耐熱滑性層を構成するバインダー樹脂１００重量部に対し５〜２８０重量部の範囲が適当である。ＮＣＯ／ＯＨの比では０．６〜２．０程度の範囲が好ましい。イソシアネートの使用量が少なすぎると架橋密度が低く耐熱性が不十分で、一方多すぎると形成される塗膜の収縮が制御できない、硬化時間が長くなる他、未反応のＮＣＯ基が耐熱滑性層中に残存する場合、空気中の水分と反応したり、熱転写色材層のバインダー樹脂や染料と反応するなど、熱転写シートの性能上、マイナスに作用することがある。
【００１３】
又、上記イソシアネートの代わりに或るいは併用して、耐熱滑性層に耐熱性、塗膜性及び基材フィルムとの密着性を付与させる目的で、不飽和結合を有するモノマーやオリゴマーを併用することができる。不飽和結合を有するモノマーやオリゴマーなどを架橋剤として用いる場合には、その硬化方法は、電子線又はＵＶ照射硬化のどちらでも良いが、フィラー添加量が多い場合には電子線照射による硬化が望ましい。不飽和結合を有するモノマーやオリゴマーとしては、例えば、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート｛（メタ）アクリレートとはアクリレートとメタクリレートの双方を意味する。以下同じ｝、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート等の２官能単量体、トリアリルイソシアヌレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アリレート等の３官能モノマー、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アリレート、トリメトキシエトキシビニルシラン等、及び５官能以上の単量体及びこれらの単量体からなるオリゴマーやマクロマー等が挙げられる。
【００１４】
本発明で使用する熱離型剤は高級脂肪酸金属塩である。
上記高級脂肪酸金属塩としては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸リチウム、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸マグネシウム、ラウリン酸リチウム等が挙げられる。
本発明で使用する滑剤は各種１価の高級アルコール及び／又は高級アミンとイソシアネートとの反応生成物である。
上記１価のアルコールとしては、長鎖脂肪族飽和アルコールが好ましく使用され、これらのアルコールの具体例としては、例えば、オクチル、カプリル、ノニル、デシル、ウンデシル、ラウリル、トリデシル、ミリスチル、ペンタデシル、セリル、メリシルアルコールなどの脂肪族飽和アルコールが挙げられる。
又、上記高級アミンとしては、長鎖脂肪族飽和第一アミンが好ましく使用され、これらのアミンの具体例としては、例えば、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ラウリル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、セチル、ヘプタデシル、ステアリルアミンの等の脂肪族飽和高級アミンが挙げられる。
【００１５】
本発明において使用するイソシアネート化合物とは、２個以上のイソシアネート基を有する化合物のことであり、従来のポリウレタン系樹脂などに関する技術において使用されているイソシアネート化合物はいずれも使用でき、例えば、ＴＤＩ（トルエンジイソシアネート）、ＭＤＩ（ジフェニルメタンジイソシアネート）、ＮＤＩ（１，５−ナヘレンジイソシアネート）、ＴＯＤＩ（トリジンジイソシアネート）、ＨＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート）、ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ＸＤＩ（キシリレンジイソシアネート）、水添ＨＤＩ、水添ＭＤＩ、ＬＤＩ（リジンジイソシアネート）、ＴＭＸＤＩ（テトラメチルキシレンジイソシアネート）、リジンエステルトリイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、ＴＭＤＩ（トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート）等を挙げることが出来るが、他にもイソシアネート基を有するものであれば使用可能であり、これらのものに限られるものではない。これらのイソシアネートの中で本発明の目的に好ましいのは、芳香族のイソシアネートである。
【００１６】
以上の１価の高級アルコール及び／又はアミンとイソシアネートとは、一般的なウレタンの合成方法に準じて反応させられるが、その際、必要に応じて有機金属、アミン系等の触媒を用いてもよい。１価の高級アルコール及び／又はアミンとイソシアネートとの反応はＮＣＯ／ＯＨ（またはＮＣＯ／ＮＨ_２）の比率が約０．８〜１．４の比率で行うことが好ましい。反応生成物は、高級アルコール及び／又はアミンとイソシアネートとの組み合わせ及びその反応比率により、その性状及び物性が異なるが、好ましくはラウリル、セチル、ステアリルアルコール及び／又はアミン程度の炭素数を有する高級アルコール及び／又はアミンとＴＤＩ、ＭＤＩ、ＨＤＩ等のイソシアネートとの組み合わせが挙げられ、特に好ましくはラウリルアルコール及び／又はアミンとＴＤＩとから得られるＮＣＯ／ＯＨ（またはＮＣＯ／ＮＨ_２）＝約１の反応生成物が挙げられる。
【００１７】
以上のごとき反応生成物の滑剤を１種又はそれ以上を耐熱滑性層に添加することにより、耐熱滑性層に十分な滑性及び離型性を付与することが出来る。添加量は耐熱滑性層を形成する前記バインダー樹脂１００重量部あたり１〜１００重量部であり、好ましくは２〜５０重量部である。上記熱離型剤の添加量が少ないと、サーマルヘッドに対する熱離型性が充分でなく、印字皺やヘッド滓、スティッキングの原因となり、一方、添加量が多すぎる場合には、サーマルヘッドでの加熱冷却後、添加された熱離型剤がヘッド滓としてサーマルヘッドに堆積する場合がある。
又、場合によっては、更に性能向上及び性能安定化の為に、他の滑剤を併用することも可能であり、これらの併用する滑剤としては、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス等のワックス類、高級脂肪族アルコール、オルガノポリシロキサン、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、有機カルボン酸及びその誘導体、長鎖脂肪族化合物等が挙げられる。これらの使用量は前記反応生成物１００重量部あたり５〜１００重量部であり、好ましくは５〜５０重量部である。
【００１８】
又、本発明では、熱転写シートの加工適性や印画走行性の安定化、サーマルヘッドのクリーニング性付与の為に、無機又は有機のフィラーを用いることが望ましい。フィラーを選択するに際しては、耐熱滑性層の表面に凹凸形状を形成するのに充分な粒径と形状を有し、且つサーマルヘッドの磨耗が少ないことが条件とされる。用いるのに適当なフィラーとしては、例えば、タルク、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、沈降性硫酸バリウム、ハイドロタルサイトシリカ等の無機フィラーと、アクリル樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、シリコーン樹脂やフッ素系樹脂等からなる有機フィラーが挙げられるが、好ましくは、タルク、カオリン、クレー等のへきかい性を有し、且つ硬度は比較的低いがサーマルヘッドのクリーニング性を有するものが良い。具体的にはタルクの場合、散弾式磨耗度で１５〜２００ｍｇのものが好ましく、磨耗度が低いとヘッド滓を生じやすく、また高いとサーマルヘッド保護層の磨耗が著しくなる。
【００１９】
次に、耐熱滑性層を形成する方法としては、上記の材料を塗工適性に合う様に選択したアセトン、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン等の溶剤又は、水に溶解、或いは分散させて塗工液を作成し、この塗工液をグラビアコーター、ロールコーター、ワイヤバー等の慣用の塗工手段で塗布、乾燥及び固化させて成膜する方法が挙げられる。その塗工量、即ち耐熱滑性層の厚さは固形分基準で３．０ｇ／ｍ^２以下がよく、好ましくは０．１〜１．０ｇ／ｍ^２の厚さで充分な性能を持つ耐熱滑性層を形成することが出来る。尚、架橋剤としてイソシアネートを含む耐熱滑性層用塗工液を使用する場合は、該塗工液を塗布し、乾燥後にも未反応のイソシアネート基がその層中に残存する場合が多いので、反応を完結させる為に、加熱熟成処理を施するのが好ましい。
【００２０】
上記基材フィルムの他の面に形成する熱転写色材層としては、昇華型熱転写シートの場合には昇華性の染料を含む昇華性色材層を形成し、一方、熱溶融型の熱転写シートの場合には顔料等で着色した熱溶融性インキ層を形成する。
以下昇華型熱転写シートの場合を代表例として説明するが、本発明は昇華型熱転写シートのみに限定されるものではない。昇華型の熱転写色材層に用いられる染料としては、従来、公知の熱転写用シートに使用されている染料はいずれも本発明に使用可能であり特に限定されない。例えば、いくつかの好ましい染料としては、赤色染料として、ＭＳＲｅｄＧ、ＭａｃｒｏＲｅｄＶｉｏｌｅｔＲ、ＣｅｒｅｓＲｅｄ７Ｂ、ＳａｍａｒｏｎＲｅｄＨＢＳＬ、ＲｅｓｏｌｉｎＲｅｄＦ３ＢＳ等が挙げられ、又、黄色の染料としては、ホロンブリリアントイエロー６ＧＬ、ＰＴＹ−５２、マクロレックスイエロー６Ｇ等が挙げられ、又、青色染料としては、カヤセットブルー７１４、ワクソリンブルーＡＰ−ＦＷ、ホロンブリリアントブルー−Ｓ−Ｒ、ＭＳブルー１００等が挙げられる。
【００２１】
上記のごとき染料を担持する為のバインダー樹脂として好ましいものを例示すれば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等が挙げられるが、これらの中では、セルロース系、ビニル系、アクリル系、ウレタン系及びポリエステル系等の樹脂が耐熱性、染料の移行性等の点から好ましい。
【００２２】
昇華性色材層は、前記の基材フィルムの一方の面に、以上の如き染料及びバインダー樹脂に必要に応じて添加剤、例えば、離型剤や無機の微粒子などを加えたものを、トルエン、メチルエチルケトン、エタノール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサノン、ＤＭＦ等の適当な有機溶剤に溶解したり、或いは有機溶剤や水に分散した分散体を、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷法等の手段により塗布及び乾燥して形成することが出来る。
この様にして形成する昇華性色材層は固形分基準で、０．２〜５．０μｍ、好ましくは０．４〜２．０μｍ程度の厚さであり、又、昇華性色材層中の昇華性染料は、昇華性色材層の重量の５〜９０重量％、好ましくは１０〜７０重量％の量で存在するのが好適である。
形成する昇華性色材層は所望の画像がモノカラーである場合には、前記染料のうちから１色を選んで形成し、又、所望の画像がフルカラー画像である場合には、例えば、適当なシアン、マゼンタ及びイエロー（更に必要に応じてブラック）を選択して、イエロー、マゼンタ及びシアン（更に必要に応じてブラック）の昇華性色材層を形成する。
【００２３】
上記の如き熱転写シートを用いて、画像を形成するために使用する受像シートは、その記録面が前記の染料に対して染料受容性を有するものであればいかなるものでもよく、又、染料受容性を有しない紙、金属、ガラス、合成樹脂などである場合には、その少なくとも一方の表面に染料受容層を形成すればよい。又、熱溶融型の熱転写シートの場合には、受像シートは特に限定されず、通常の紙やプラスチックフィルムであってもよい。
上記の熱転写シート及び上記の如きシートを使用して熱転写を行う際に使用するプリンターとしては、公知の熱転写プリンターがそのまま使用可能であり、特に限定されない。
【００２４】
【実施例】
次に参考例、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは特に断りの無い限り重量基準である。
（参考例１）
２，４ＴＤＩ（ディスモジュールＴ１００、日本ポリウレタン工業株式会社製）５０部を酢酸エチルとトルエンの等量混合溶剤１５０部に溶解させ、次いでラウリルアルコール１５．１部を酢酸エチルとトルエンの等量混合溶剤４５．３部に６０℃にて加熱溶解させたものを徐々に滴下し、８０℃で５時間反応させ、固形分２５％の反応生成溶液を得た。
（参考例２）
２，４ＴＤＩ（ディスモジュールＴ１００、日本ポリウレタン工業株式会社製）５０部を酢酸エチルとトルエンの等量混合溶剤１５０部に溶解させ、次いでラウリルアミン１５部をトルエン溶剤４５．３部に８０℃にて加熱溶解させたものを徐々に滴下し、８０℃で５時間反応させ、固形分２５％の反応生成溶液を得た。
【００２５】
（実施例１）
基材フィルムとして６μｍ厚のポリエステルフィルムに下記の耐熱滑性層用塗工液Ａを乾燥時約１．０ｇ／ｍ^２になる様に塗布した後，更に加熱熟成して硬化処理を行い耐熱滑性層を形成した。
耐熱滑性層用塗工液Ａ組成
ポリビニルアセトアセタ−ル樹脂１６部
（積水化学工業株式会社製、エスレックＫＳ−５）
ポリイソシアネート５６．３部
（大日本インキ化学工業株式会社製、バーノックＤ−７５０−４５）
参考例１の溶液８．６部
ステアリン酸マグネシウム２．２部
（日本油脂株式会社製、マグネシウムステアレート）
タルク（日本タルク製、ミクロエースＬ−１）３．２部
メチルエチルケトン３０部
トルエン３０部
【００２６】
上記耐熱滑性層と反対側の基材フィルム面に下記組成の昇華性色材層形成インキを乾燥厚みが１．０ｇ／ｍ^２になる様に、グラビアコーターにより塗布し、乾燥温度１００〜１１０℃、乾燥フード内滞留時間３０秒の条件で乾燥して昇華性色材層を形成して本発明の熱転写シートを得た。
昇華性色材層形成インキ組成
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２２５．５部
ポリビニルアセトアセタール樹脂３．０部
（積水化学工業株式会社製、ＫＳ−５）
メチルエチルケトン２２．０部
トルエン６８．０部
【００２７】
（実施例２）
実施例１の耐熱滑性層用塗工液に代えて下記の塗工液Ｂを用いた以外は、実施例１と同様にして本発明の熱転写シートを得た。
耐熱滑性層用塗工液Ｂ組成
ポリビニルアセトアセタ−ル樹脂１６．０部
（積水化学工業株式会社製、ＫＳ−５）
ポリイソシアネート５６．３部
（大日本インキ化学工業株式会社製、バーノックＤ−７５０−４５）
参考例１の溶液６．５部
ステアリン酸マグネシウム４．４部
（日本油脂株式会社製、マグネシウムステアレート）
炭酸カルシウム（備北粉化製、ライトン２２−Ｓ）３．２部
メチルエチルケトン３０部
トルエン３０部
【００２８】
（実施例３）
実施例１の耐熱滑性層用塗工液に代えて下記の塗工液Ｃを用いた以外は、実施例１と同様にして本発明の熱転写シートを得た。
耐熱滑性層用塗工液Ｃ組成
ポリビニルアセトアセタ−ル樹脂１６．０部
（積水化学工業株式会社製、ＫＳ−５）
ポリイソシアネート５６．３部
（大日本インキ化学工業株式会社製、バーノックＤ−７５０−４５）
参考例１の溶液４．４部
ステアリン酸マグネシウム６．５部
（日本油脂株式会社製、マグネシウムステアレート）
タルク（日本タルク製、ミクロエースＬ−１）３．２部
メチルエチルケトン３０部
トルエン３０部
【００２９】
（実施例４）
実施例１の耐熱滑性層用塗工液に代えて下記の塗工液Ｄを用いた以外は、実施例１と同様にして本発明の熱転写シートを得た。
耐熱滑性層用塗工液Ｄ組成
ポリビニルアセトアセタ−ル樹脂１６．０部
（積水化学工業株式会社製、ＫＳ−５）
ポリイソシアネート５６．３部
（大日本インキ化学工業株式会社製、バーノックＤ−７５０−４５）
参考例１の溶液２．２部
ステアリン酸マグネシウム８．８部
（日本油脂株式会社製、マグネシウムステアレート）
タルク（日本タルク製、ミクロエースＬ−１）３．２部
メチルエチルケトン３０部
トルエン３０部
【００３０】
（実施例５）
実施例１の耐熱滑性層用塗工液に代えて下記の塗工液Ｅを用いた以外は、実施例１と同様にして本発明の熱転写シートを得た。
耐熱滑性層用塗工液Ｅ組成
ポリビニルアセトアセタ−ル樹脂１６．０部
（積水化学工業株式会社製、ＫＳ−５）
ポリイソシアネート５６．３部
（大日本インキ化学工業株式会社製、バーノックＤ−７５０−４５）
参考例１の溶液６．５部
ステアリン酸カルシウム４．４部
（日本油脂株式会社製、カルシウムステアレート）
タルク（日本タルク製、ミクロエースＬ−１）３．２部
メチルエチルケトン３０部
トルエン３０部
【００３１】
（実施例６）
実施例１の耐熱滑性層用塗工液に代えて下記の塗工液Ｆを用いた以外は、実施例１と同様にして本発明の熱転写シートを得た。
耐熱滑性層用塗工液Ｆ組成
ポリビニルアセトアセタ−ル樹脂１６．０部
（積水化学工業株式会社製、ＫＳ−５）
ポリイソシアネート５６．３部
（大日本インキ化学工業株式会社製、バーノックＤ−７５０−４５）
参考例１の溶液６．５部
ステアリン酸リチウム４．４部
（堺化学株式会社製、Ｓ−７０００）
タルク（日本タルク製、ミクロエースＬ−１）３．２部
メチルエチルケトン３０部
トルエン３０部
【００３２】
（実施例７）
実施例１の耐熱滑性層用塗工液に代えて下記の塗工液Ｇを用いた以外は、実施例１と同様にして本発明の熱転写シートを得た。
耐熱滑性層用塗工液Ｇ組成
ポリビニルアセトアセタ−ル樹脂１６．０部
（積水化学工業株式会社製、ＫＳ−５）
ポリイソシアネート５６．３部
（大日本インキ化学工業株式会社製、バーノックＤ−７５０−４５）
参考例２の溶液６．５部
ステアリン酸マグネシウム４．４部
（日本油脂株式会社製、マグネシウムステアレート）
タルク（日本タルク製、ミクロエースＬ−１）３．２部
メチルエチルケトン３０部
トルエン３０部
【００３３】
（比較例１）
実施例１の耐熱滑性層用塗工液に代えて下記の塗工液Ｈを用いた以外は、実施例１と同様にして本発明の熱転写シートを得た。
耐熱滑性層用塗工液Ｈ組成
ポリビニルアセトアセタ−ル樹脂１６．０部
（積水化学工業株式会社製、ＫＳ−５）
ポリイソシアネート５６．３部
（大日本インキ化学工業株式会社製、バーノックＤ−７５０−４５）
参考例１の溶液１０．８部
タルク（日本タルク製、ミクロエースＬ−１）３．２部
メチルエチルケトン３０部
トルエン３０部
【００３４】
（比較例２）
実施例１の耐熱滑性層用塗工液に代えて下記の塗工液Ｉを用いた以外は、実施例１と同様にして本発明の熱転写シートを得た。
耐熱滑性層用塗工液Ｉ組成
ポリビニルアセトアセタ−ル樹脂１６．０部
（積水化学工業株式会社製、ＫＳ−５）
ポリイソシアネート５６．３部
（大日本インキ化学工業株式会社製、バーノックＤ−７５０−４５）
ステアリン酸マグネシウム１１．１部
（日本油脂株式会社製、マグネシウムステアレート）
タルク（日本タルク製、ミクロエースＬ−１）３．２部
メチルエチルケトン３０部
トルエン３０部
【００３５】
上記の各実施例と比較例について、染料汚染性と摩擦係数について評価した。評価方法について、以下に説明する。
評価方法
１．染料汚染性
小巻きされた製品形態にて、６０℃雰囲気下で４８時間保存した後、耐熱滑性層へ移行している染料の度合で評価した。
○：染料の移行が殆ど無い。
△：染料の移行が幾分ある。
×：著しく染料が移行している。
【００３６】
２．摩擦係数
上記の熱転写シートを従来より使用されている受像シートの受容層と熱転写色材層と合わせて重ね、サーマルヘッドとプラテンロールとの間にはさみ、サーマルヘッドと熱転写シートの耐熱滑性層とが接するように、サーマルヘッドの上から２０００ｋｇの荷重をかける。次に受像シートを固定し、熱転写シートをテンシロン（ＯＲＩＥＮＴＥＣ製、ＶＣＴ−１０００）で矢印方向に一定速度（５００ｍｍ／ｍｉｎ）で引っ張り、印画時（サーマルヘッドで通電したとき）の摩擦力をＦ１（ｇｆ）と、非印画時（サーマルヘッドで通電しないとき）の摩擦力をＦ２（ｇｆ）を測定した。
＜通電時の印画条件＞
電圧：１３．５Ｖ
パルス幅：２２．５ｍｓ
記録周期：１１．２５ｍｓ／ｌｉｎｅ
記録エネルギー：３．０Ｊ／ｃｍ^２
印画時と非印画時の動摩擦係数μ１、μ２は、μ＝Ｆ／２０００で求めることが出来る。
また、μ１−μ２を求め、印画時と非印画時の動摩擦係数の差を調べた。
【００３７】
（評価結果）
評価結果を表１に示す。
（以下余白）
【００３８】
【表１】

【００３９】
尚、印画時と非印画時の動摩擦係数の差であるμ１−μ２は、プラスの値であると、印画時の方が非印画時よりも動摩擦係数が大きく、マイナスの値であると、印画時の方が非印画時よりも動摩擦係数が小さいことを示しているが、μ１−μ２の値は、プラスでもマイナスでも、絶対値として値が少ないことが好ましい。なぜならば、印画時と非印画時の動摩擦係数の差が少ないと、熱転写シートに印画時の皺が発生しないからである。
【００４０】
【発明の効果】
以上のごとき本発明によれば、熱転写シートの耐熱滑性層に、耐熱滑性層のバインダー樹脂と相溶性が良く、且つ移行性も低い滑剤を使用することにより、滑性や離型性での加熱応答性に優れ、加熱冷却後もヘッド滓を生じたりせず、更に印画時に皺が発生せず、高品質の画像を与える熱転写シートを提供することが出来る。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermal transfer sheet, and more particularly, to a thermal transfer sheet having an excellent heat-resistant lubricating layer made of a specific material, having excellent heat responsiveness such as lubricity and releasability, and having a head residue even after heating and cooling by a thermal head. The present invention relates to a thermal transfer sheet which gives a high-quality image without causing wrinkles or wrinkles during printing.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as a thermal transfer sheet, a sublimation type thermal transfer sheet using a plastic film such as a polyester film as a base film and providing a sublimable color material layer composed of a sublimable dye and a binder resin on one surface of the base film. And a hot-melt type thermal transfer sheet provided with a hot-melt ink layer made of a hot-melt composition containing a coloring agent instead of the sublimable color material layer. These thermal transfer sheets are heated in an image form from the back side by a thermal head, and the dye of the sublimable color material layer or the heat-meltable ink layer is transferred to the material to be transferred to form an image.
[0003]
Further, in the case of using a material which is melted by heat from a thermal head, such as a plastic film, as a substrate film in a conventional thermal transfer sheet, peeling and slipping from the thermal head during image formation may be impaired, or the substrate film may be damaged. Problems such as tearing occurred. In order to solve such a problem, a heat-resistant lubricating layer is formed by using a modified resin alone such as a thermosetting resin or a silicone resin alone or various cross-linking agents on the surface opposite to the surface of the thermal transfer color material layer of the base film. Methods of forming have been taken.
However, as the printing speed of the printer has been increased and the image quality has been improved, further heat resistance and lubricity have been required for the heat-resistant lubricating layer. Therefore, it has been proposed to add a lubricant such as a surfactant having lubricity or heat releasing property, an oil, an organic metal salt or a wax to the heat-resistant lubricating layer.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
When printing energy corresponding to each print density is applied to the thermal transfer sheet when forming an image with the thermal head using the thermal transfer sheet, stable lubricity and releasability are required in all energy ranges.
However, when the added lubricant is a liquid, the compatibility with the binder resin forming the heat-resistant lubricating layer is inferior, or when the lubricant is a low-viscosity liquid, the lubricant is used during a manufacturing process or a processing process. Is transferred to the opposite surface of the base film or to the transport roll, etc., and the heat-resistant lubricating layer of the thermal transfer sheet at the time of the final product cannot secure a sufficient amount of lubricant, resulting in a decrease in lubricity or a small size of the thermal transfer sheet. When it is wound, there is a problem that the dye of the thermal transfer color material layer overlapping with the heat-resistant lubricating layer migrates to the heat-resistant lubricating layer and contaminates the heat-resistant lubricating layer.
[0005]
Further, when an image forming portion and a non-printing portion exist on the same line of the thermal head at the time of image formation, the amount of heat applied from the thermal head to the heat-resistant lubricating layer varies depending on the location. (Coefficient of friction), and there is a problem that wrinkles are generated on the thermal transfer sheet.
Therefore, an object of the present invention is to provide a high-quality image having excellent heat responsiveness such as lubricity and releasability, not generating head scum even after heating and cooling by a thermal head, and further having no wrinkles during printing. To provide a thermal transfer sheet.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The above object is achieved by the present invention described below. That is, the present invention has a heat transfer color material layer on one side of a base film, and one end of the base film is used as a lubricant on the other side.Hydroxyl, amino and mercapto groupsA thermal transfer sheet having a heat-resistant lubricating layer composed of a reaction product of a linear aliphatic hydrocarbon and an isocyanate comprising any of the above, a higher fatty acid metal salt as a thermal release agent, and a binder resin. . Further, the higher fatty acid metal salt is a Li salt, a Mg salt, or a Ca salt. Further, the ratio of the higher fatty acid metal salt as the heat releasing agent to the lubricant occupies 20 to 80% by weight. Further, the heat transfer color material layer is a heat sublimation color material layer or a heat melting ink layer. Further, the heat-resistant lubricating layer contains an organic or inorganic filler.
[0007]
[Action]
By using a lubricant with good compatibility with the binder resin of the heat-resistant lubricating layer and low migration, the heat-responsive lubricating layer of the thermal transfer sheet has excellent heat responsiveness in lubricity and mold release properties, and heat-cooling. It is possible to provide a thermal transfer sheet that does not cause head residue afterwards and does not generate wrinkles during printing, and gives a high-quality image.
[0008]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Next, an embodiment of the present invention will be described.
The substrate film constituting the thermal transfer sheet of the present invention may be any one having a conventionally known degree of heat resistance and strength, for example, about 0.5 to 50 μm, preferably about 3 to 10 μm. Thick polyethylene terephthalate film, 1,4-polycyclohexylene dimethylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, polyphenylene sulfide film, polystyrene film, polypropylene film, polysulfone film, aramid film, polycarbonate film, polyvinyl alcohol film, cellophane, acetic acid In addition to cellulose derivatives such as cellulose, polyethylene films, polyvinyl chloride films, nylon films, polyimide films, ionomer films, etc., capacitors Papers such as paper, paraffin paper and the like, nonwoven fabrics and the like, or composites of paper and nonwoven fabrics with resins may be used.
[0009]
The heat-resistant lubricating layer formed on one side of the base film has a binder resin and one end.Hydroxyl, amino and mercapto groupsIt is characterized by being formed from a lubricant comprising a reaction product of a linear aliphatic hydrocarbon comprising any one of the above and an isocyanate, and a thermal release agent comprising a metal salt of a higher fatty acid. The binder resin forming the heat-resistant lubricating layer is not particularly limited, and may be a thermoplastic resin or a thermosetting resin alone or in the case of having a reactive group in these resins, for improving heat resistance. The reaction product may be a reaction product with various isocyanate curing agents or monomers or oligomers having an unsaturated bond, and the curing method is not particularly limited, such as heating and irradiation with ionizing radiation. Various modified resins obtained by modifying a binder resin with silicone or long-chain alkyl can also be used.
[0010]
Preferred binder resins include, for example, polyester resin, polyacrylate resin, polyvinyl acetate resin, styrene acrylate resin, polyurethane resin, polyolefin resin, polystyrene resin, polyvinyl chloride resin, polyether -Based resin, polyamide-based resin, polycarbonate-based resin, polyethylene resin, polypropylene resin, polyacrylate resin, polyacrylamide resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetoacetal resin, oil-based polyol, and the like. Particularly preferred resins are polyacetal resins such as polyvinyl acetoacetal resin. Examples of the modified resin include commercially available various modified silicone resins, and resins obtained by reacting a resin having a hydroxyl group, which is obtained by modifying a monovalent higher alcohol with an isocyanate, such as an acrylic polyol or an acetal resin.
[0011]
In the present invention, an isocyanate is used in combination as a crosslinking agent for the purpose of imparting heat resistance, coating properties, and adhesion to a substrate film to the heat-resistant lubricating layer. These isocyanates may be any of the conventionally known paints, adhesives or any isocyanates used in the synthesis of polyurethanes. These isocyanate compounds include, for example, Takenate (manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.), Vernock (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), Coronate (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), Duranate (manufactured by Asahi Kasei Corporation), Dismodur (Manufactured by Bayer) and used in the present invention.
[0012]
The addition amount of the isocyanate is suitably in the range of 5 to 280 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin constituting the heat-resistant lubricating layer. The NCO / OH ratio is preferably in the range of about 0.6 to 2.0. If the amount of the isocyanate used is too small, the crosslinking density is low and the heat resistance is insufficient. On the other hand, if the amount is too large, the shrinkage of the formed coating film cannot be controlled, the curing time becomes long, and the unreacted NCO group has a heat-resistant lubricity. When it remains in the layer, it may have a negative effect on the performance of the thermal transfer sheet, such as reacting with moisture in the air or reacting with the binder resin or dye of the thermal transfer color material layer.
[0013]
Further, in place of or in combination with the above isocyanate, a monomer or oligomer having an unsaturated bond is used in combination for the purpose of imparting heat resistance to the heat-resistant lubricating layer, coating properties and adhesion to the base film. be able to. When a monomer or oligomer having an unsaturated bond is used as a cross-linking agent, the curing method may be either electron beam or UV irradiation curing, but when the filler addition amount is large, curing by electron beam irradiation is desirable. . As the monomer or oligomer having an unsaturated bond, for example, tetraethylene glycol di (meth) acrylate / (meth) acrylate means both acrylate and methacrylate. The same applies to the following (2), bifunctional monomers such as divinylbenzene and diallyl phthalate, trifunctional monomers such as triallyl isocyanurate and trimethylolpropane tri (meth) arylate, tetramethylolmethanetetra (meth) arylate, trimethoxyethoxyvinylsilane and the like , And pentafunctional or higher monomers, and oligomers and macromers composed of these monomers.
[0014]
The thermal release agent used in the present invention is a higher fatty acid metal salt.
Examples of the higher fatty acid metal salt include calcium stearate, magnesium stearate, lithium stearate, calcium laurate, magnesium laurate, lithium laurate and the like.
The lubricant used in the present invention is a reaction product of various monohydric higher alcohols and / or higher amines with isocyanates.
As the monohydric alcohol, long-chain aliphatic saturated alcohols are preferably used. Specific examples of these alcohols include, for example, octyl, capryl, nonyl, decyl, undecyl, lauryl, tridecyl, myristyl, pentadecyl, seryl, Aliphatic saturated alcohols such as merisil alcohol are exemplified.
As the higher amine, a long-chain aliphatic saturated primary amine is preferably used. Specific examples of these amines include, for example, octyl, nonyl, decyl, undecyl, lauryl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, cetyl, And aliphatic saturated higher amines such as heptadecyl and stearylamine.
[0015]
The isocyanate compound used in the present invention is a compound having two or more isocyanate groups, and any of the isocyanate compounds used in the technology related to conventional polyurethane resins and the like can be used. For example, TDI (toluene) Diisocyanate), MDI (diphenylmethane diisocyanate), NDI (1,5-nahelene diisocyanate), TODI (trizine diisocyanate), HDI (hexamethylene diisocyanate), IPDI (isophorone diisocyanate), p-phenylene diisocyanate, XDI (xylylene diisocyanate) , Hydrogenated HDI, hydrogenated MDI, LDI (lysine diisocyanate), TMXDI (tetramethylxylene diisocyanate), lysine ester triisocyanate , 1,6,11-undecane triisocyanate, 1,8-diisocyanate-4-isocyanatomethyloctane, 1,3,6-hexamethylene triisocyanate, bicycloheptane triisocyanate, TMDI (trimethylhexamethylene diisocyanate) and the like. However, any other materials having an isocyanate group can be used, and the present invention is not limited to these. Preferred among these isocyanates for the purposes of the present invention are aromatic isocyanates.
[0016]
The above monohydric higher alcohol and / or amine and isocyanate can be reacted according to a general urethane synthesis method. In this case, if necessary, an organic metal, amine or other catalyst may be used. Good. The reaction of monohydric higher alcohols and / or amines with isocyanates is carried out with NCO / OH (or NCO / NH₂) Is preferably performed at a ratio of about 0.8 to 1.4. The reaction product has different properties and physical properties depending on the combination of a higher alcohol and / or an amine with an isocyanate and the reaction ratio thereof, but is preferably lauryl, cetyl, stearyl alcohol and / or a higher alcohol having about the same number of carbon atoms as an amine. And / or NCO / OH (or NCO / NH) obtained from lauryl alcohol and / or amine and TDI.₂) = About 1 reaction product.
[0017]
By adding one or more of the above-mentioned reaction product lubricants to the heat-resistant lubricating layer, it is possible to impart sufficient lubricity and releasability to the heat-resistant lubricating layer. The amount of addition is 1 to 100 parts by weight, preferably 2 to 50 parts by weight, per 100 parts by weight of the binder resin forming the heat-resistant lubricating layer. When the addition amount of the thermal release agent is small, the thermal release property with respect to the thermal head is not sufficient, which causes print wrinkles, head scum, and sticking.On the other hand, when the addition amount is too large, the thermal head After heating and cooling, the added heat releasing agent may be deposited on the thermal head as head slag.
In some cases, it is also possible to use other lubricants in combination for further improving the performance and stabilizing the performance. Examples of these combined lubricants include waxes such as polyethylene wax and paraffin wax, higher aliphatic Alcohols, organopolysiloxanes, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants, fluorine surfactants, organic carboxylic acids and their derivatives, long-chain aliphatic compounds, etc. Can be These are used in an amount of 5 to 100 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight, per 100 parts by weight of the reaction product.
[0018]
In the present invention, it is desirable to use an inorganic or organic filler in order to stabilize the processability of the thermal transfer sheet and the printing running property and to impart the cleaning property of the thermal head. In selecting a filler, it is required that the filler has a particle size and shape sufficient to form an uneven shape on the surface of the heat-resistant lubricating layer, and that the thermal head has little wear. Suitable fillers for use include, for example, talc, kaolin, clay, calcium carbonate, magnesium hydroxide, magnesium carbonate, magnesium oxide, precipitated barium sulfate, inorganic fillers such as hydrotalcite silica, acrylic resin, benzoguanamine resin Organic fillers made of silicone resin, fluorine resin, etc., are preferred, but preferably those having quenching properties such as talc, kaolin, clay, etc., and having relatively low hardness but having cleaning properties for the thermal head are preferable. . Specifically, in the case of talc, it is preferable to use a scattered abrasion degree of 15 to 200 mg. If the abrasion degree is low, head scum is likely to be generated, and if it is high, abrasion of the thermal head protective layer becomes remarkable.
[0019]
Next, as a method of forming the heat-resistant lubricating layer, a coating liquid is prepared by dissolving or dispersing the above materials in a solvent such as acetone, methyl ethyl ketone, toluene, xylene or the like selected to suit coating suitability, or in water. And applying this coating liquid with a conventional coating means such as a gravure coater, a roll coater, or a wire bar, drying and solidifying to form a film. The coating amount, that is, the thickness of the heat-resistant lubricating layer was 3.0 g / m3 based on solid content.²The following is preferred, preferably 0.1 to 1.0 g / m²A heat-resistant lubricating layer having sufficient performance can be formed with a thickness of. When using a coating liquid for a heat-resistant lubricating layer containing an isocyanate as a crosslinking agent, the coating liquid is applied, and unreacted isocyanate groups often remain in the layer even after drying. In order to complete the reaction, it is preferable to perform a heat aging treatment.
[0020]
As the thermal transfer color material layer formed on the other surface of the base film, in the case of a sublimation type thermal transfer sheet, a sublimable color material layer containing a sublimable dye is formed. In this case, a hot-melt ink layer colored with a pigment or the like is formed.
Hereinafter, the case of a sublimation type thermal transfer sheet will be described as a typical example, but the present invention is not limited to only the sublimation type thermal transfer sheet. As the dye used in the sublimation type thermal transfer color material layer, any dye conventionally used in a known thermal transfer sheet can be used in the present invention and is not particularly limited. For example, some preferred dyes include red dyes such as MS Red G, Macro Red Violet®, Ceres Red 7B, Samaron Red HBSL, and Resolin Red F3BS, and yellow dyes include Holon Brilliant Yellow 6GL. , PTY-52, Macrolex Yellow 6G and the like, and as the blue dye, Kayaset Blue 714, Waxolin Blue AP-FW, Holon Brilliant Blue-SR, MS Blue 100 and the like.
[0021]
Preferred examples of the binder resin for supporting the dye as described above include ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, ethyl hydroxy cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, cellulose acetate, cellulose resins such as cellulose acetate butyrate, polyvinyl alcohol, and poly (vinyl alcohol). Examples thereof include vinyl resins such as vinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinyl acetoacetal, and polyvinylpyrrolidone; acrylic resins such as poly (meth) acrylate and poly (meth) acrylamide; polyurethane resins; polyamide resins; and polyester resins. Among them, cellulose-based, vinyl-based, acrylic-based, urethane-based and polyester-based resins are preferred from the viewpoints of heat resistance, dye migration, and the like.
[0022]
Sublimable color material layer, on one side of the base film, a dye and a binder resin as described above additives as necessary, for example, a release agent or inorganic fine particles and the like added, toluene , Methyl ethyl ketone, ethanol, isopropyl alcohol, cyclohexanone, dissolved in a suitable organic solvent such as DMF, or dispersed in an organic solvent or water, for example, gravure printing, screen printing, reverse using a gravure plate It can be formed by applying and drying by means such as roll coating printing.
The sublimable color material layer thus formed has a thickness of about 0.2 to 5.0 μm, preferably about 0.4 to 2.0 μm on a solid content basis. The sublimable dye is suitably present in an amount of 5 to 90% by weight, preferably 10 to 70% by weight of the weight of the sublimable colorant layer.
The sublimable color material layer to be formed is formed by selecting one of the dyes when the desired image is a mono-color, and when the desired image is a full-color image, for example, A sublimable color material layer of yellow, magenta and cyan (and black if necessary) is selected by selecting cyan, magenta and yellow (and black if necessary).
[0023]
The image-receiving sheet used for forming an image using the thermal transfer sheet as described above may be any image-receiving sheet as long as its recording surface has a dye-accepting property with respect to the dye. In the case of paper, metal, glass, synthetic resin, or the like having no dye, a dye receiving layer may be formed on at least one surface thereof. In the case of a heat transfer type thermal transfer sheet, the image receiving sheet is not particularly limited, and may be ordinary paper or a plastic film.
A known thermal transfer printer can be used as it is as the printer used when performing thermal transfer using the thermal transfer sheet and the sheet as described above, and is not particularly limited.
[0024]
【Example】
Next, the present invention will be described more specifically with reference to Reference Examples, Examples and Comparative Examples. In the following description, parts and% are based on weight unless otherwise specified.
(Reference Example 1)
Dissolve 50 parts of 2,4TDI (Dismodule T100, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) in 150 parts of a mixed solvent of ethyl acetate and toluene, and then 15.1 parts of lauryl alcohol in a mixed solvent of ethyl acetate and toluene. A solution obtained by heating and dissolving in 45.3 parts at 60 ° C. was gradually dropped, and reacted at 80 ° C. for 5 hours to obtain a reaction product solution having a solid content of 25%.
(Reference Example 2)
Dissolve 50 parts of 2,4TDI (Dismodule T100, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) in 150 parts of a mixed solvent of an equal amount of ethyl acetate and toluene, and then add 15 parts of laurylamine to 45.3 parts of a toluene solvent at 80 ° C. The solution dissolved by heating was gradually dropped, and reacted at 80 ° C. for 5 hours to obtain a reaction product solution having a solid content of 25%.
[0025]
(Example 1)
The following coating liquid A for a heat-resistant lubricating layer is dried on a 6 μm-thick polyester film as a base film by drying at about 1.0 g / m 2.²After the application, a heat-resistant lubricating layer was formed by further heat aging and curing treatment.
Composition of coating liquid A for heat-resistant lubricating layer
Polyvinyl acetoacetal resin 16 parts
(Eslec KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
56.3 parts of polyisocyanate
(Burnock D-750-45, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
8.6 parts of the solution of Reference Example 1
2.2 parts of magnesium stearate
(Magnesium stearate manufactured by NOF Corporation)
3.2 parts of talc (Nippon Talc, Micro Ace L-1)
30 parts of methyl ethyl ketone
30 parts of toluene
[0026]
On the substrate film surface opposite to the heat-resistant lubricating layer, a sublimable colorant layer forming ink having the following composition is dried to a thickness of 1.0 g / m2.²Was applied by a gravure coater and dried under the conditions of a drying temperature of 100 to 110 ° C. and a residence time of 30 seconds in a drying hood to form a sublimable color material layer, thereby obtaining a thermal transfer sheet of the present invention.
Sublimable color material layer forming ink composition
C. I. Solvent Blue 22 5.5 parts
Polyvinyl acetoacetal resin 3.0 parts
(KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
Methyl ethyl ketone 22.0 parts
68.0 parts of toluene
[0027]
(Example 2)
A thermal transfer sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1, except that the following coating liquid B was used instead of the coating liquid for a heat-resistant lubricating layer in Example 1.
Composition of coating liquid B for heat-resistant lubricating layer
Polyvinyl acetoacetal resin 16.0 parts
(KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
56.3 parts of polyisocyanate
(Burnock D-750-45, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
6.5 parts of the solution of Reference Example 1
4.4 parts of magnesium stearate
(Magnesium stearate manufactured by NOF Corporation)
3.2 parts of calcium carbonate (Ryton 22-S, Bihoku Powder)
30 parts of methyl ethyl ketone
30 parts of toluene
[0028]
(Example 3)
A thermal transfer sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1, except that the following coating liquid C was used instead of the coating liquid for a heat-resistant lubricating layer in Example 1.
Composition of coating liquid C for heat-resistant lubricating layer
Polyvinyl acetoacetal resin 16.0 parts
(KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
56.3 parts of polyisocyanate
(Burnock D-750-45, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
4.4 parts of the solution of Reference Example 1
6.5 parts of magnesium stearate
(Magnesium stearate manufactured by NOF Corporation)
3.2 parts of talc (Nippon Talc, Micro Ace L-1)
30 parts of methyl ethyl ketone
30 parts of toluene
[0029]
(Example 4)
A thermal transfer sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1, except that the following coating liquid D was used in place of the coating liquid for a heat-resistant lubricating layer in Example 1.
Composition of coating liquid D for heat-resistant lubricating layer
Polyvinyl acetoacetal resin 16.0 parts
(KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
56.3 parts of polyisocyanate
(Burnock D-750-45, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
2.2 parts of the solution of Reference Example 1
8.8 parts of magnesium stearate
(Magnesium stearate manufactured by NOF Corporation)
3.2 parts of talc (Nippon Talc, Micro Ace L-1)
30 parts of methyl ethyl ketone
30 parts of toluene
[0030]
(Example 5)
A heat transfer sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1, except that the following coating liquid E was used instead of the coating liquid for a heat-resistant lubricating layer of Example 1.
Composition of coating liquid E for heat-resistant lubricating layer
Polyvinyl acetoacetal resin 16.0 parts
(KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
56.3 parts of polyisocyanate
(Burnock D-750-45, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
6.5 parts of the solution of Reference Example 1
4.4 parts of calcium stearate
(Calcium stearate, manufactured by NOF Corporation)
3.2 parts of talc (Nippon Talc, Micro Ace L-1)
30 parts of methyl ethyl ketone
30 parts of toluene
[0031]
(Example 6)
A thermal transfer sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1, except that the following coating liquid F was used instead of the coating liquid for a heat-resistant lubricating layer in Example 1.
Composition of coating liquid F for heat-resistant lubricating layer
Polyvinyl acetoacetal resin 16.0 parts
(KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
56.3 parts of polyisocyanate
(Burnock D-750-45, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
6.5 parts of the solution of Reference Example 1
4.4 parts of lithium stearate
(S-7000, manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd.)
3.2 parts of talc (Nippon Talc, Micro Ace L-1)
30 parts of methyl ethyl ketone
30 parts of toluene
[0032]
(Example 7)
A thermal transfer sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1, except that the following coating liquid G was used instead of the coating liquid for a heat-resistant lubricating layer of Example 1.
Composition of coating liquid G for heat-resistant lubricating layer
Polyvinyl acetoacetal resin 16.0 parts
(KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
56.3 parts of polyisocyanate
(Burnock D-750-45, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
6.5 parts of the solution of Reference Example 2
4.4 parts of magnesium stearate
(Magnesium stearate manufactured by NOF Corporation)
3.2 parts of talc (Nippon Talc, Micro Ace L-1)
30 parts of methyl ethyl ketone
30 parts of toluene
[0033]
(Comparative Example 1)
A thermal transfer sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following coating liquid H was used instead of the coating liquid for a heat-resistant lubricating layer in Example 1.
H-coating composition for heat-resistant lubricating layer
Polyvinyl acetoacetal resin 16.0 parts
(KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
56.3 parts of polyisocyanate
(Burnock D-750-45, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
10.8 parts of the solution of Reference Example 1
3.2 parts of talc (Nippon Talc, Micro Ace L-1)
30 parts of methyl ethyl ketone
30 parts of toluene
[0034]
(Comparative Example 2)
A heat transfer sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1, except that the following coating liquid I was used in place of the coating liquid for a heat-resistant lubricating layer of Example 1.
Coating liquid I composition for heat-resistant lubricating layer
Polyvinyl acetoacetal resin 16.0 parts
(KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
56.3 parts of polyisocyanate
(Burnock D-750-45, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
Magnesium stearate 11.1 parts
(Magnesium stearate manufactured by NOF Corporation)
3.2 parts of talc (Nippon Talc, Micro Ace L-1)
30 parts of methyl ethyl ketone
30 parts of toluene
[0035]
Each of the above Examples and Comparative Examples was evaluated for dye stainability and coefficient of friction. The evaluation method will be described below.
Evaluation method
1. Dye contamination
After being stored in a small wound product form in a 60 ° C. atmosphere for 48 hours, the degree of the dye transferred to the heat-resistant lubricating layer was evaluated.
：: Almost no transfer of dye.
Δ: Some migration of the dye was observed.
×: Dye is remarkably transferred.
[0036]
2. Coefficient of friction
The above-mentioned thermal transfer sheet is overlapped with a receiving layer of a conventionally used image receiving sheet and a thermal transfer color material layer, sandwiched between a thermal head and a platen roll, and a thermal head and a heat-resistant lubricating layer of the thermal transfer sheet come into contact with each other. Thus, a load of 2000 kg is applied from above the thermal head. Next, the image receiving sheet is fixed, and the thermal transfer sheet is pulled at a constant speed (500 mm / min) in the direction of the arrow by Tensilon (manufactured by ORIENTEC, VCT-1000), and the frictional force at the time of printing (when energized by the thermal head) is F1 ( gf) and the frictional force at the time of non-printing (when electricity is not supplied by the thermal head) were measured as F2 (gf).
<Printing conditions when energized>
Voltage: 13.5V
Pulse width: 22.5ms
Recording cycle: 11.25 ms / line
Recording energy: 3.0 J / cm²
The dynamic friction coefficients μ1 and μ2 for printing and non-printing can be obtained by μ = F / 2000.
Further, μ1−μ2 was determined, and the difference between the dynamic friction coefficients during printing and during non-printing was examined.
[0037]
(Evaluation results)
Table 1 shows the evaluation results.
(Below)
[0038]
[Table 1]

[0039]
In addition, μ1-μ2, which is the difference between the kinetic friction coefficient at the time of printing and non-printing, is a positive value, the kinetic friction coefficient at the time of printing is larger than that at the time of non-printing, and the printing value is negative. Time indicates that the coefficient of kinetic friction is smaller than that during non-printing, but it is preferable that the value of μ1 to μ2 has a smaller absolute value, whether plus or minus. This is because if the difference between the dynamic friction coefficients at the time of printing and at the time of non-printing is small, wrinkles do not occur at the time of printing on the thermal transfer sheet.
[0040]
【The invention's effect】
According to the present invention as described above, the heat-resistant lubricating layer of the thermal transfer sheet, good compatibility with the binder resin of the heat-resistant lubricating layer, and by using a low migration lubricant, lubricity and mold release properties. It is possible to provide a thermal transfer sheet which is excellent in heat responsiveness, does not generate head residue even after heating and cooling, does not generate wrinkles during printing, and gives a high quality image.

Claims

A reaction product of a linear aliphatic hydrocarbon having one of a hydroxyl group, an amino group, and a mercapto group and having one end as a lubricant having a thermal transfer color material layer on one side of a base film and a lubricant on the other side. A heat transfer sheet comprising a heat-resistant lubricating layer composed of a higher fatty acid metal salt as a heat releasing agent and a binder resin.

2. The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the higher fatty acid metal salt is a Li salt, a Mg salt, or a Ca salt.

2. The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the ratio of the higher fatty acid metal salt as the thermal release agent to the lubricant accounts for 20 to 80 wt%.

2. The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the thermal transfer color material layer is a sublimable color material layer or a heat-meltable ink layer.

2. The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the heat-resistant lubricating layer contains an organic or inorganic filler.