JP3776508B2

JP3776508B2 - Thermal transfer sheet

Info

Publication number: JP3776508B2
Application number: JP13053196A
Authority: JP
Inventors: 茂樹中條; 信行原田; 順一広井
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1996-04-30
Filing date: 1996-04-30
Publication date: 2006-05-17
Anticipated expiration: 2016-04-30
Also published as: JPH09295465A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱転写シートに関し、詳しくは基材シートと耐熱滑性層、あるいは基材シートと熱転写性色材層との少なくとも一方の間にエーテル結合を有する有機重合体と金属塩及びバインダー樹脂からなる帯電防止層を形成することにより、熱転写シートが帯電することにより発生する印画中の剥離音や異常転写を防止した熱転写シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、熱転写シートとしては、基材フィルムとしてポリエステルフィルム等のプラスチックフィルムを使用し、該基材フィルムの一方の面に感熱昇華性染料とバインダー樹脂からなる熱転写性色材層を設けた昇華型熱転写シートと、該熱転写性色材層の代わりに着色剤を含む熱溶融性組成物からなる熱転写性色材層（以後これらを総称して熱転写性色材層という）を設けた熱溶融型の熱転写シートが知られている。これらの熱転写シートはその背面からサーマルヘッドによって画像状に加熱され、染料が昇華し、あるいは熱転写性色材層を転写させ画像を形成するものである。
【０００３】
また、これらの熱転写シートでは、上記のように熱転写性色材層の背面基材側からサーマルヘッドによって短時間ではあるが、高温加熱印字が行われることから、熱転写シートの走行安定性、あるいは基材のサーマルヘッドへの融着等を防止するために、熱転写シート裏面に耐熱性、離型性を有する耐熱滑性層を設けることが知られている。
更に、従来の熱転写シートで基材フィルムとしてプラスチックフィルムのように帯電を起こしやすい場合には、印字の際静電気によって被転写媒体が熱転写シートから剥離することが困難になる。その結果、大きな剥離音が発生したり、プリンター内で紙詰まりの原因となったり、また静電気によりサーマルヘッドが破壊されることもある。
このため、熱転写シートに帯電が起こらないようにするために、各種帯電防止剤を熱転写性色材層あるいは耐熱滑性層中に添加したり、熱転写性色材層あるいは耐熱滑性層と基材との間に帯電防止層を設けることが提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
上記の問題を解決するために、従来熱転写シートの熱転写性色材層あるいは耐熱滑性層中に導電性微粒子などを帯電防止剤として添加することがおこなわれてきた。
しかしこれらの方法では、目的の性能を得るために相当量の添加が必要であった。このため、熱転写性色材層および耐熱滑性層の性能が損なわれてしまう。また、樹脂の側鎖にイオンを含むものを帯電防止として使用することが行われてきた。これらの方法による帯電防止層は、帯電防止能が印字する際の湿度に大きく左右されるため、使用する条件によっては目的の帯電防止能が得られないことがある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記問題点に鑑み、鋭意努力した結果、基材シートの一方の面に熱転写性色材層を有し、他方の面には耐熱滑性層が形成されている熱転写シートにおいて、少なくとも基材シートと耐熱滑性層あるいは基材シートと熱転写性色材層との間にエーテル結合を有する有機重合体であるポリエチレングリコール（変性）樹脂と、金属塩であるリチウム塩と、ポリイソシアネート及びバインダー樹脂としてポリエステル樹脂からなる帯電防止層を設けることにより上記問題を解決することができたものである。本発明によれば、少なくとも熱転写シートの基材シートと耐熱滑性層の間、あるいは基材シートと熱転写性色材層との間に、エーテル基を有する有機重合体であるポリエチレングリコール（変性）樹脂と金属塩であるリチウム塩と、ポリイソシアネート及びバインダー樹脂としてポリエステル樹脂からなる帯電防止層を設けることにより、熱転写シートの保存中および印字中においてフィルムが帯電することがない熱転写シートを提供することができる。
【０００６】
【発明の実施の形態】
次に好ましい実施態様を図１を例に挙げて本発明をさらに詳しく説明する。本発明の熱転写シート１を構成する基材フィルム２としては、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するものであればいずれのものでも良く、例えば、０．５〜５０μｍ好ましくは３〜１０μｍ程度の厚さのポリエチレンテレフタレートフィルム、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酔酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等の他に、コンデンサー紙、パラフィン紙、等の紙類や不織布等又は紙や不織布と樹脂との複合体であってもよい。
【０００７】
上記フィルムの一方の面に形成する耐熱滑性層４は、通常結着剤樹脂、滑剤、充填材などとから構成される。結着剤樹脂としては、耐熱性があり、加熱時に熱融着性を示さないものを使用し、例えば、ウレタン樹脂、メラニン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂などが使用できる。中でもイソシアネートと活性水素を有する活性水素含有熱可塑性樹脂との反応物としての樹脂が好ましい。
【０００８】
活性水素含有熱可塑性樹脂としては、公知の活性水素を有する熱可塑性樹脂が使用できるが、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ酔酸ビニル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂等のポリビニルアセタール系樹脂などの熱可塑性樹脂が挙げられる。これらの中で、特に好ましい樹脂は、水酸基として活性水素を有する熱可塑性樹脂であり、そのうち特にポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂などのポリビニルアセタール系樹脂が好ましい。
【０００９】
イソシアネートとしては、従来公知の種々のポリイソシアネートを使用できるが、中でも芳香族系ポリイソシアネートのアダクト体のポリイソシアネートが望ましい。それらのイソシアネート化合物は、２個以上のイソシアネート基を有する化合物のことであり、従来のポリウレタン系樹脂などに関する枝術において使用されているイソシアネート化合物はいずれも使用でき、例えば、ＴＤＩ（トルエンジイソシアネート）、ＭＤＩ（ジフェニルメタンジイソシアネート）、ＮＤＩ（１，５−ナヘレンジイソシアネート）、ＴＯＤＩ（トリジンジイソシアネート）、ＨＤＩ（へキサメチレンジイソシアネート）、ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ＸＤＩ（キシリレンジイソシアネート）、水添ＨＤＩ、水添ＭＤＩ、ＬＤＩ（リジンジイソシアネート）、ＴＭＸＤＩ（テトラメチルキシレンジイソシアネート）、リジンエステルトリイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−へキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、ＴＭＤＩ（トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート）等を挙げることが出来るが、他にもイソシアネート基を有するものであれば使用可能であり、これらのものに限られるものではない。実際には、タケネート（武田薬品製）、バーノック（大日本インキ化学製）、コロネート（日本ポリウレタン製）、デュラネート（旭化成工業製）、ディスモジュール（バイエル製）などの商品名で入手して本発明で使用することができる。
【００１０】
イソシアネートの添加量は、耐熱滑性層４を構成するバインダー樹脂100重量部に対し５〜２８０重量部の範囲が適当である。ＮＣＯ／ＯＨの比では０．６〜２．０程度の範囲が好ましい。イソシアネートの使用量が少なすぎると架橋密度が低く耐熱性が不十分で、一方多すぎると形成される塗膜の収縮が制御できない、硬化時問が長くなる他、未反応のＮＣＯ基が耐熱滑性層中に残存する場合、空気中の水分と反応したり、転写性色材層のバインダー樹脂や染料と反応するなどマイナスに作用することがある。
【００１１】
又、上記イソシアネートの代わりに或るいは併用して、耐熱滑性層４に耐熱性、塗膜性及び基材フィルムとの密着性を付与させる目的で、不飽和結合を有するモノマーやオリゴマーを併用することができる。不飽和結合を有するモノマーやオリゴマーなどを架橋剤として用いる場合には、その硬化方法は、電子線又はＵＶ照射硬化のどちらでも良いが、フィラー添加量が多い場合には電子線照射による硬化が望ましい。不飽和結合を有するモノマーやオリゴマーとしては、例えば、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート［（メタ）アクリレートとはアクリレートとメタクリレートの双方を意味する。以下同じ］、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート等の２官能単量体、トリアリルイソシアヌレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アリレ一ト等の３官能モノマー、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アリレート、トリメトキシエトキシビニルシラン等、及び５官能以上の単量体及びこれらの単量体からなるオリゴマーやマクロマー等が挙げられる。
【００１２】
耐熱滑性層４に滑り性を向上させるために添加する滑剤としては、従来公知の各種滑剤を使用できるが、中でも燐酸エステル系界面活性剤を添加することが好ましい。この燐酸エステル系界面活性剤としては、１）長鎖アルキル燐酸エステル、例えば、炭素数が通常6〜20、好ましくは炭素数12〜18の飽和または不飽和高級アルコール、例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコールなどのアルコール類の燐酸モノエステル塩または、ジエステル塩。
２）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル又は、ポリオキシアルキレンアルキルアリルエーテルなどの燐酸モノエステル塩またはジエステル塩。３）前記飽和または不飽和高級アルコールのアルキレンオキシド付加物（通常付加モル数１〜８）、または炭素数８〜１２のアルキル基を少なくなくとも１個、好ましくは１〜２個有するアルキルフェノールまたはアルキルナフトール（ノニルフェノール、ドデシルフェノール、ジフェニルフェノール等）等の燐酸モノエステル塩または、ジエステル塩、等のアニオン性燐酸エステル系界面活性剤が挙げられる。
【００１３】
また、上記燐酸エステル系界面活性剤だけを使用してもよいが、燐酸エステル系界面活性剤は１〜２等量の酸基を有するため、この酸基によりサーマルヘッドを腐食させるという問題が生じる。又、サーマルヘッドからの熱量が大きくなると、燐酸エステルが分解し、更に耐熱滑性層のｐＨが低下してサーマルヘッドの腐食磨耗が激しくなるという問題が生じる。上記欠点は、アルカリ性物質を燐酸エステル系界面活性剤と併用して用いることにより防止できる。即ち、サーマルヘッドからの熱によって燐酸エステル系界面活性が分解して酸基を生じたとしても、併存するアルカリ性物質によって中和されるので酸基の発生によるサーマルヘッドの腐食を防止することができる。燐酸エステル系界面活性剤の添加量は、結着剤樹脂１００重量部に対して、５０〜１２０重量部の範囲が好ましく、５０重量部末満であると十分な滑り性が得られず、逆に１２０重量部を越えると染料汚染性が増大する。
【００１４】
上記アルカリ性物質としては、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の酸化物または水酸化物、あるいは有機アミンが挙げられる。アルカリ金属またはアルカリ土類金属の酸化物または水酸化物として好ましいものとしては、例えば、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、ハイドロタルサイト、水酸化アルミニウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミナ、マグネシウムアルミニウムグリシネート等が挙げられ、特に好ましいものとしては、水酸化マグネシウムである。有機アミンとして好ましいものは、例えば、モノ、ジ又はトリプロピルアミン、モノ、ジ又はトリブチルアミン、モノ、ジ又はトリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリオクチルアミン、モノデシルアミン、モノ又はジドデシルアミン、モノトリデシルアミン、モノテトラデシルアミンモノペンタデシルアミン、モノヘキサデシルアミン、モノヘプタデシルアミン、モノオクタデシルアミン、モノエイコシルアミン、モノドコシルアミン、モノ、ジ又はトリエタノールアミン、モノ又はジプロパノールアミンモノイソプロパノールアミン、Ｎ一メチル−ノニルアミン、Ｎ−メチルーデシルアミン、Ｎ−エチル−パルミチルアミン等が挙げられ、特に好ましい有機アミンは常温で不揮発性であり、沸点が２００℃以上のものである。これらの有機アミンは耐熱滑性層中で安定に存在し、耐熱滑性層４にサーマルヘッドから熱が印加された場合、流動性となりまた表面にブリードアウトして、燐酸エステル系界面活性剤又はその分解物に生じた酸基を容易に中和してサーマルヘッドの腐食を防ぐと同時に、燐酸エステル系界面活性剤と共にすぐれた活性を発現する。以上のごときアルカリ性物質は、燐酸エステル系界面活性剤１モルに対してアルカリ性物質を０．１〜１０モルの範囲で使用することが望ましい。アルカリ性物質が少なすぎると中和が不十分の為、十分な効果が得られず、一方多すぎても特段の効果の向上は見られない。
【００１５】
又、本発明では、転写シートの加工適性や印画走行性安定化、サーマルへッドのクリーニング性付与の為に、無機又は有機のフィラーを用いることが望ましい。フィラーを選択するに際しては、耐熱滑性層４の表面に凹凸形状を形成するのに十分な粒径と形状を有し、且つサーマルヘッドの磨耗が少ないことが条件とされる。用いるのに適当なフィラーとしては、例えば、タルク、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、沈降性硫酸バリウム、ハイドロタルサイトシリカ等の無機フィラーと、アクリル樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、シリコーンやテフロン等からなる有機フィラーが挙げられるが、好ましくは、タルク、カオリン、クレー等のへきかい性を有し、且つ硬度は比較的低いがサーマルヘッドのクリーニング性を有するものが良い。具体的にはタルクの場合、散弾式磨耗度で１５〜２００ｍｇのものが好ましく、磨耗度が低いとヘッド滓を生じやすく、また高いとサーマルヘッド保護層の磨耗が著しくなる。
【００１６】
次に、耐熟滑性層４を形成する方法としては、上記の材料を塗工適性に合う様に選択したアセトン、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン等の溶剤又は、水に溶解、或いは分散させて塗工液を作成し、この塗工液をグラビアコーター、ロールコーター、ワイヤバー等の慣用の塗工手段で塗布、乾燥及び固化させて成膜する方法が挙げられる。その塗工量、即ち耐熱滑性層の厚さは固形分基準で３．０ｍｇ／ｍ² 以下がよく、好ましくは０．１〜１．０ｍｇ／ｍ² の厚さで充分な性能を持つ耐熱滑性層４を形成することが出来る。尚、架橋剤としてイソシアネートを含む耐熱滑性層用塗工液を使用する場合は、該塗工液を塗布し、乾燥後にも未反応のイソシアネート基がその層中に残存する場合が多いので、反応を完結させる為に、加熱熟成処理を施すのが好ましい。
【００１７】
上記基材フィルムの他の面に形成する熱転写性色材層３としては、昇華型熟転写シートの場合には昇華性の染料を含む層を形成し、一方、熱溶融型の熟転写シートの場合には顔料等で着色した熱溶融性熱転写性色材層を形成する。以下昇華型熱転写シートの場合を代表例として主に説明するが、本発明は昇華型熱転写シートのみに限定されるものではない。昇華型の熱転写色材層３に用いられる染料としては、従来、公知の熱転写用シートに使用されている染料はいずれも本発明に使用可能であり特に限定されない。例えば、いくつかの好ましい染料としては、マゼンタ染料として、ＭＳＲｅｄＧ、ＭａｃｒｏＲｅｄＶｉｏｌｅｄＲ、ＣｅｒｅｓＲｅｄ７Ｂ、ＳａｍａｒｏｎＲｅｄＨＢＳＬ、ＲｅｓｏｌｉｎＲｅｄＦ３ＢＳ等が挙げられ、又、イエローの染料としては、ホロンブリリアントイエロー６ＧＬ、ＰＴＹ−５２、マクロレックスイエロー６Ｇ等が挙げられ、又、青色染料としては、カヤセットブルー７１４、ワクソリンブル−ＡＰ−ＦＷ、ホロンブリリアントブルーＳＲ、ＭＳブルー１００等が挙げられる。
【００１８】
上記のごとき染料を担持する為のバインダー樹脂として好ましいものを例示すれば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等が挙げられるが、これらの中では、セルロース系、ビニル系、アクリル系、ウレタン系及びポリエステル系等の樹脂が耐熱性、染料の移行性等の点から好ましい。
【００１９】
熱転写性色材層３は、前記の基材フィルムの一方の面に、以上の如き染料及びバインダーに必要に応じて添加剤、例えば、離型剤や無機の微粒子などを加えたものを、トルエン、エチルエチルケトン、エタノール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサノン、ＤＭＦ等の適当な有機溶剤に溶解したり、或いは有機溶剤や水に分散した分散体を、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷法等の手段により塗布及び乾燥して形成することが出来る。この様にして形成する熱転写性色材層は０．２〜５．０μｍ、好ましくは０．４〜２．０μｍ程度の厚さであり、又、熱転写性色材層中の昇華性染料は、熱転写性色材層の重量の５〜９０重量％、好ましくは１０〜７０重量％の量で存在するのが好適である。形成する熱転写性色材層は所望の画像がモノカラーである場合には、前記染料のうちから１色を選んで形成し、又、所望の画像がフルカラー画像である場合には、例えば、適当なシアン、マゼンタ及びイエロー（更に必要に応じてブラック）を選択して、イエロー、マゼンタ及びシアン（更に必要に応じてブラック）の熱転写性色材層を形成する。
【００２０】
上記の如き熱転写シートを用いて、画像を形成するために使用する受像シートは、その記録面が前記の染料に対して染料受容性を有するものであればいかなるものでもよく、又、染料受容性を有しない紙、金属、ガラス、合成樹脂などである場合には、その少なくとも一方の表面に染料受容層を形成すればよい。又、熱溶融型の熱転写シートの場合には、被転写材は特に限定されず、通常の紙やプラスチックフィルムであってもよい。上記の熱転写シート及び上記の如きシートを使用して熱転写を行う際に使用するプリンターとしては、公知の熱転写プリンターがそのまま使用可能であり、特に限定されない。
【００２１】
次いで、本発明の特徴である帯電防止剤について説明する。本発明で帯電防止剤として機能する材料は、エーテル結合基を有する有機重合体とそれに配位する金属塩からなり、エーテル結合基を有する有機重合体としては、１分子当たり少なくも１つのエーテル結合基を有するもの、又は、１分子当たり少なくとも１つのエーテル結合基を有するものを２つ以上結合された結合体が好ましい。更にエーテル結合基を有する物質の末端の水酸基と架橋剤と反応した生成物であることが必要である。架橋剤は、ポリイソシアネートである。本発明で用いるエーテル結合を有する有機重合体は、エーテル結合の問の炭素数が２又は３のものが好ましく特に炭素数が２であるポリエチレングリコールのものが好ましい。ポリエチレングリコール基の分子量は、１０００〜１０００００のものが好ましく、特に２０００〜５００００のものが好ましい。またポリプロピレングリコールタイプのものも使用できるが、ポリエチレングリコールタイプのものに比べ、使用できる金属塩が限定されてしまう。このためポリプロピレングリコールタイプは、ポリエチレングリコールタイプに共重合させて使用すると効果的である。
【００２２】
エーテル結合を有する有機重合体のエーテル基に配位させる金属塩としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、亜鉛塩、銅塩であることが好ましく、これらの対イオンとしてはハロゲン、有機酸、硝酸、トリフルオロメタンスルホン酸、過塩素酸等が挙げられる。これらの中で最も好ましいのは、イオン状態で一番小さいリチウム塩である。使用する量はエーテル基一つに対し、１／５〜１／１００モルが好ましく、さらに１／１０〜１／５０モルであることが最も好ましい。
また、帯電防止剤としてエーテル結合基を有する有機重合体とそれに配位する金属塩のみでは、基材１との接着性が十分ではなく結着剤としてバインダー樹脂の添加が必要である。
これらのバインダー樹脂として好ましいものを例示すれば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等が挙げられるが、これらの中では、ポリエステル樹脂が帯電防止層としての成膜性に優れ好ましい。
【００２３】
帯電防止層５を形成する方法は、上記材料を塗工適性に合うように選択した有機溶剤又は水に溶解または分散させ、インキを例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷法などの手段により塗布及び乾燥して形成することができる。この様にして、形成する帯電防止層は、０．０１〜５．０μｍ、好ましくは０．０５〜２．０μｍ程度の厚さに塗布するのが好適である。これは、少なくとも基材フィルムの耐熱滑性層側、熱転写性色材層側の面に設けることができ、熱転写色材層側に設けた構成が図２で示される。また、基材フィルムの両面に設けることもでき、その場合使用する金属塩をフィルムの両側で同じものを用いても良いが、種類を変えても良い。その構成を示したものが図３である。
更に、帯電防止層５と基材シート２の接着性を更に高めるために、プライマー層としてバインダー樹脂層６を設けても良く、それを示した１つの構成例が図４である。用いるバインダー樹脂としては、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等が挙げられるが、これらの中では、ポリエステル樹脂が基材との接着性に優れ好ましい。バインダー樹脂層６を形成する方法は、上記材料を塗工適性に合うように選択した有機溶剤又は水に溶解または分散させ、インキを例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷法などの手段により塗布及び乾燥して形成することができる。この様にして、形成する帯電防止層は、０．０１〜５．０μｍ、好ましくは０．０５〜２．０μｍ程度の厚さに塗布するのが好適である。
【００２４】
以上のごとき熱転写シートを用いて画像を形成するために使用する被転写材は、熱溶融型の熱転写シートの場合、被転写材は特に限定されず、普通紙やプラスチックフィルムであってもよい。昇華型の熱転写シートの場合、その記録面が前記の染料に対して染料受容性を有するものであればいかなるものでもよく、また、染料受容性を有さない紙、金属、ガラス、合成樹脂である場合には少なくともその一方の面に染料受容層を形成しておけば良い。上記の熱転写シート及び上記の被転写材を使用して熱転写を行なう際に使用するプリンターとしては、公知の熱転写プリンターがそのまま使用可能であり、特に限定されない。
【００２５】
【実施例】
以下に具体例をあげて説明する。なお、文中、部又は％とあるのは特に断りの無い限り重量基準である。
（実施例１）
基材として６．０μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムに下記の帯電防止層液Ａを約０．１ｇ／ｍ² の塗布量になるように塗布及び乾燥し、その上層に耐熱滑性層液Ａを乾燥時約１．０ｇ／ｍ² の塗布量になるように塗布及び乾燥し、更に加熱熟成して硬化処理を行ない、耐熟滑性層を形成した。その裏面には下記の熱転写性色材層インキＡを乾燥時約１．０ｇ／ｍ² の塗布量になるように塗布及び乾燥して熱転写性色材層を形成することにより本発明の熱転写シートを得た。
＜耐熱滑性層用液Ａ＞
ポリビニルブチラール樹脂１．６０重量部
（エスレックスＢＸ−１、積水化学工業株式会社製）
ポリイソシアネート８．４６重量部
（バーノックＤ７５０−４５、大日本インキ化学工業株式会社製）
燐酸エステル系界面滑性剤１．３６重量部
（プライサーフＡ２０８Ｓ、第一工業製薬株式会社製）
タルク０．３２重量部
（ミクロエースＬ−１、日本タルク製）
メチルエチルケトン３８．４３重量部
トルエン３８．４３重量部
＜熱転写性色材層インキＡ＞
ＭＳ−ＲＥＤ−Ｇ２．００重量部
（ディスパースレッド６０、三井東圧化学株式会社製）
マクロレックスレッドバイオレットＲ１．５０重量部
（ディスパースバイオレット２６、バイエル社製）
ポリビニルアセトアセタール樹脂３．５０重量部
（エスレックスＫＳ−５、積水化学工業株式会社製）
メチルエチルケトン４６．５０重量部
トルエン４６．５０重量部
＜帯電防止層液Ａ＞
ポリエチレングリコール＃２００００４．０重量部
（ＭＥＲＣＫ−Ｓｃｈｕｃｈａｒｄｔ社製）
ポリイソシアネート０．６重量部
（コロネート２０３０、日本ポリウレタン工業株式会社製）
硝酸リチウム０．３重量部
（関東化学株式会社製）
メチルエチルケトン８０．０重量部
ポリエステル樹脂２．０重量部
（ＬＰ−０３５、日本合成化学工業株式会社製）
【００２６】
（実施例２）
基材として６．０μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムに下記の帯電防止層液Ｂを約０．１ｇ／ｍ² の塗布量になるように塗布及び乾燥し、その上層に耐熱滑性層液Ａを乾燥時約１．０ｇ／ｍ² の塗布量になるように塗布及び乾燥し、更に加熱熟成して硬化処埋を行ない、耐熱滑性層を形成した。その裏面には熱転写性色材層インキＡを乾燥時約１．０ｇ／ｍ² の塗布量になるように塗布及び乾燥して熱転写性色材層を形成することにより本発明の熱転写シートを得た。
＜帯電防止層液Ｂ＞
ポリエチレングリコール＃２００００４．０重量部
（ＭＥＲＣＫ−Ｓｃｈｕｃｈａｒｄｔ社製）
ポリイソシアネート０．６重量部
（コロネート２０３０、日本ポリウレタン工業株式会社製）
トリフルオロメタンスルホン酸リチウム０．３重量部
（東京化成工業株式会社製）
メチルエチルケトン８０．０重量部
ポリエステル樹脂２．０重量部
（ＬＰ−０３５、日本合成化学工業株式会社製）
【００２７】
（実施例３）
基材として６．０μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムに下記の帯電防止層液Ｃを約０．１ｇ／ｍ² の塗布量になるように塗布及び乾燥し、その上層に耐熱滑性層液Ａを乾燥時約１．０ｇ／ｍ² の塗布量になるように塗布及び乾燥し、更に加熱熟成して硬化処埋を行ない、耐熱滑性層を形成した。その裏面には熱転写性色材層インキＡを乾燥時約１．０ｇ／ｍ² の塗布量になるように塗布及び乾燥して熱転写性色材層を形成することにより本発明の熱転写シートを得た。
＜帯電防止層液Ｃ＞
ポリエチレングリコール＃６００００４．０重量部
（関東化学株式会社製）
ポリイソシアネート０．６重量部
（コロネート２０３０、日本ポリウレタン工業株式会社製）
トリフルオロメタンスルホン酸リチウム０．３重量部
（東京化成工業株式会社製）
メチルエチルケトン８０．０重量部
ポリエステル樹脂２．０重量部
（ＬＰ−０３５、日本合成化学工業株式会社製）
【００２８】
（実施例４）
基材として６．０μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムに下記の帯電防止層液Ｄを約０．１ｇ／ｍ² の塗布量になるように塗布及び乾燥し、その上層に耐熱滑性層液Ａを乾燥時約１．０ｇ／ｍ² の塗布量になるように塗布及び乾燥し、更に加熱熟成して硬化処埋を行ない、耐熱滑性層を形成した。その裏面には熟転写性色材層インキＡを乾燥時約１．０ｇ／ｍ² の塗布量になるように塗布及び乾燥して熱転写性色材層を形成することにより本発明の熱転写シートを得た。
＜帯電防止層液Ｄ＞
ポリエチレングリコール＃２００００４．０重量部
（関東化学株式会社製）
ポリイソシアネート０．６重量部
（コロネート２０３０、日本ポリウレタン工業株式会社製）
トリフルオロメタンスルホン酸リチウム０．３重量部
（東京化成工業株式会社製）
メチルエチルケトン８０．０重量部
ポリエステル樹脂２．０重量部
（アドコート３３５Ａ、東洋モートン社製）
【００２９】
（参考例５）基材として６．０μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムに下記の帯電防止層液Ｅを約０．１ｇ／ｍ²の塗布量になるように塗布及び乾燥し、その上層に耐熱滑性層液Ａを乾燥時約１．０ｇ／ｍ²の塗布量になるように塗布及び乾燥し、更に加熱熟成して硬化処埋を行ない、耐熟滑性層を形成した。その裏面には熱転写性色材層インキＡを乾燥時約１．０ｇ／ｍ²の塗布量になるように塗布及び乾燥して熱転写性色材層を形成することにより本発明の熱転写シートを得た。
＜帯電防止層液Ｅ＞
ポリエチレングリコール＃６００００４．０重量部
（関東化学株式会社製）
ポリイソシアネート０．６重量部
（コロネート２０３０、日本ポリウレタン工業株式会社製）
トリフルオロメタンスルホン酸マグネシウム０．３重量部
（東京化成工業株式会社製）
メチルエチルケトン８０．０重量部
ポリエステル樹脂２．０重量部
（アドコート３３５Ａ、東洋モートン社製）
【００３０】
（実施例６）
基材として６．０μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムに下記の耐熱滑性層用液Ａを乾燥時約１．０ｇ／ｍ² の塗布量になるように塗布及び乾燥し、更に加熱熟成して硬化処埋を行ない、耐熱滑性層を形成した。その裏面には帯電防止層液Ｃを乾燥時約０．１ｇ／ｍ² の塗布量になるように塗布及び乾燥して熱転写性色材層を形成することにより本発明の熱転写シートを得た。
【００３１】
（実施例７）
基材として６．０μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムに帯電防止層液Ｅを乾燥時約０．１ｇ／ｍ² の塗布量になるように塗布及び乾燥し、その上層に耐熱滑性層液Ｆを乾燥時約１．０ｇ／ｍ² の塗布量になるように塗布及び乾燥し、更に加熱熟成して硬化処埋を行ない、耐熱滑性層を形成した。その裏面には帯電防止層液Ｃを約０．１ｇ／ｍ² の塗布量になるように塗布及び乾燥し、その上層に熱転写性色材層インキＡを乾燥時約１．０ｇ／ｍ² の塗布量になるように塗布及び乾燥して熱転写性色材層を形成することにより本発明の熱転写シートを得た。
【００３２】
（実施例８）
基材として６．０μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムに下記の帯電防止層液Ｆを乾燥時約０．１ｇ／ｍ² の塗布量になるように塗布及び乾燥し、その上層に耐熱滑性層液Ａを乾燥時約１．０ｇ／ｍ² の塗布量になるように塗布及び乾燥し、更に加熱熟成して硬化処埋を行ない、耐熱滑性層を形成した。その裏面には熱転写性色材層インキＡを乾燥時約１．０ｇ／ｍ² の塗布量になるように塗布及び乾燥して熱転写性色材層を形成することにより本発明の熱転写シートを得た。
＜帯電防止層液Ｆ＞
ポリエチレングリコール変性樹脂４．０重量部
（アデカポリエーテルＡＭ−５０５、旭電化株式会社製）
ポリイソシアネート０．６重量部
（コロネート２０３０、日本ポリウレタン工業株式会社製）
トリフルオロメタンスルホン酸リチウム０．３重量部
（東京化成工業株式会社製）
メチルエチルケトン８０．０重量部
ポリエステル樹脂２．０重量部
（アドコート３３５Ａ、東洋モートン社製）
【００３３】
（比較例１）
基材として６．０μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムに下記のプライマー層液Ａを乾燥時約０．３ｇ／ｍ² の塗布量になるように塗布及び乾燥し、その上層に耐熱滑性層液Ａを乾燥時約１．０ｇ／ｍ² の塗布量になるように塗布及び乾燥し、更に加熱熟成して硬化処埋を行ない、耐熱滑性層を形成した。その裏面には熱転写性色材層インキＡを乾燥時約１．０ｇ／ｍ² の塗布量になるように塗布及び乾燥して熱転写性色材層を形成することにより本発明の熱転写シートを得た。
＜プライマー層液Ａ＞
ポリエステル樹脂１０．００重量部
（ＬＰ−０３５、日本合成化学工業株式会社製）
メチルエチルケトン９０．００重量部
【００３４】
（比較例２）
基材として６．０μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムに下記のプライマー層液Ｂを乾燥時約０．３ｇ／ｍ² の塗布量になるように塗布及び乾燥し、その上層に耐熱滑性層液Ａを乾燥時約１．０ｇ／ｍ² の塗布量になるように塗布及び乾燥し、更に加熱熟成して硬化処埋を行ない、耐熱滑性層を形成した。その裏面には下記の熱転写性色材層インキＡを乾燥時約１．０ｇ／ｍ² の塗布量になるように塗布及び乾燥して熱転写性色材層を形成することにより本発明の熱転写シートを得た。
＜プライマー層液Ｂ＞
ポリエチレングリコール＃２００００４．０重量部
（ＭＥＲＣＫ−Ｓｃｈｕｃｈａｒｄｔ社製）
ポリイソシアネート０．６重量部
（コロネート２０３０、日本ポリウレタン工業株式会社製）
硝酸リチウム０．３重量部
（関東化学株式回会社製）
メチルエチルケトン８０．０重量部
【００３５】
（評価方法１）
（接着性）
基材に帯電防止層、耐熱滑性層を塗布及び乾燥し、６０℃で加熱硬化処埋後、表面にメンディングテープ（住友スリーエム（株）製、Ｓｃｏｔｃｈ８１０ｍｍ幅）を親指で３往復擦り付けて、剥したときの帯電防止層、あるいは耐熟滑性層の剥離状態を以下のように評価した。
○：剥離なし
×：剥離あり
【００３６】
（評価方法２）
（帯電減衰）
ＳＴＡＴＩＣＨＯＮＥＳＴＭＥＴＥＲ
（Ｈ０１１０：ＳＨＩＳＩＤＯＥＲＥＣＴＲＯＳＴＡＴＩＣ，ＬＴＤ．）を用いて２５℃、４０％ＲＨの環境下でフィルム表面に１０ＫＶの加電圧をかけ、３ＫＶを飽和として１．５ＫＶまで減衰するのに要する時間（半滅期）を測定した。
【００３７】
（評価方法３）
（表面抵抗率）高抵抗率計（ＭＣＰ−ＨＴ２５０：ＨｉｄｅｓｒａＩＰ、三菱化学株式会社製）を用いて、２５℃、３０％ＲＨの環境下で単位面積当りの表面抵抗率を測定した。
【００３８】
（評価結果）上記実施例、参考例及び比較例の評価結果を表１に示す。
【００３９】
【表１】

【００４０】
上記のように、実施例で全てにおいて接着性は優れていた。実施例はいずれも適度な帯電減衰と表面抵抗率をもち、すなわち優れた帯電防止能を持った熱転写シートが得られた。それに対し、比較例では、帯電減衰能に劣り、すなわち、フイルムの帯電後に非常に放電しづらく帯電除去されにくいものであった。
【００４１】
【発明の効果】
少なくとも基材シートと耐熱滑性層、あるいは基材シートと熱転写性色材層との間に金属塩であるリチウム塩に配位された複数のエーテル結合を有する有機重合体であるポリエチレングリコール（変性）樹脂とポリイソシアネート及びポリエステル樹脂とからなる帯電防止層を設けることにより、接着性が良好で帯電防止効果を有する熱転写シートを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の熱転写シートの一例を示す断面図である。
【図２】本発明の熱転写シートの別の一例を示す断面図である。
【図３】本発明の熱転写シートの別の一例を示す断面図である。
【図４】本発明の熱転写シートの別の一例を示す断面図である。
【符号の説明】
１熱転写シート
２基材フィルム
３熱転写性色材層
４耐熱滑性層
５帯電防止層
６バインダー樹脂層[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a thermal transfer sheet, and more specifically, from an organic polymer having an ether bond between at least one of a base sheet and a heat-resistant slip layer, or a base sheet and a thermal transfer colorant layer, a metal salt, and a binder resin. The present invention relates to a thermal transfer sheet in which an antistatic layer is formed to prevent peeling noise or abnormal transfer in a print generated when the thermal transfer sheet is charged.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as a thermal transfer sheet, a plastic film such as a polyester film is used as a base film, and a sublimation type thermal transfer in which a heat transferable colorant layer composed of a heat-sensitive sublimation dye and a binder resin is provided on one surface of the base film. Thermal melting type thermal transfer provided with a sheet and a thermal transferable color material layer (hereinafter collectively referred to as a thermal transferable color material layer) comprising a thermal meltable composition containing a colorant instead of the thermal transferable color material layer Sheets are known. These thermal transfer sheets are heated in the form of an image from the back by a thermal head, the dye is sublimated, or the thermal transfer color material layer is transferred to form an image.
[0003]
Also, in these thermal transfer sheets, as described above, the thermal transfer from the back substrate side of the thermal transferable color material layer is performed by a thermal head for a short time, but high-temperature heating printing is performed. In order to prevent the material from being fused to the thermal head, it is known to provide a heat resistant slipping layer having heat resistance and releasability on the back surface of the thermal transfer sheet.
Furthermore, when the conventional thermal transfer sheet is likely to be charged like a plastic film as a base film, it becomes difficult for the transfer medium to be peeled off from the thermal transfer sheet due to static electricity during printing. As a result, a loud peeling sound may be generated, a paper jam may occur in the printer, or the thermal head may be destroyed due to static electricity.
Therefore, in order to prevent the thermal transfer sheet from being charged, various antistatic agents are added to the heat transferable color material layer or the heat resistant slipping layer, or the heat transferable colorant layer or the heat resistant slipping layer and the base material. It has been proposed to provide an antistatic layer therebetween.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
In order to solve the above problems, it has been conventionally performed to add conductive fine particles or the like as an antistatic agent to the heat transferable color material layer or the heat resistant slipping layer of the heat transfer sheet.
However, these methods require a considerable amount of addition in order to obtain the desired performance. For this reason, the performance of the heat transferable color material layer and the heat resistant slipping layer is impaired. In addition, it has been performed to use a resin containing an ion in the side chain as an antistatic agent. In the antistatic layer by these methods, the antistatic ability largely depends on the humidity at the time of printing, and therefore the desired antistatic ability may not be obtained depending on the conditions used.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
As a result of diligent efforts in view of the above problems, the present inventors have a thermal transfer sheet having a heat transferable color material layer on one side of a base sheet and a heat resistant slipping layer formed on the other side. An organic polymer having an ether bond between at least the base sheet and the heat-resistant slip layer or between the base sheet and the heat transferable color material layer Polyethylene glycol (modified) resin And metal salt With lithium salt , Polyisocyanate and binder resin As polyester resin By providing an antistatic layer made of the above, the above problem can be solved. According to the present invention, an organic polymer having an ether group at least between the base sheet and the heat-resistant slip layer of the thermal transfer sheet or between the base sheet and the thermal transfer colorant layer. Polyethylene glycol (modified) resin And metal salt With lithium salt , Polyisocyanate and binder resin As polyester resin By providing the antistatic layer comprising the above, it is possible to provide a thermal transfer sheet in which the film is not charged during storage and printing of the thermal transfer sheet.
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Next, the present invention will be described in more detail with reference to FIG. 1 as a preferred embodiment. The base film 2 constituting the thermal transfer sheet 1 of the present invention may be any material as long as it has a conventionally known heat resistance and strength, for example, 0.5 to 50 μm, preferably about 3 to 10 μm. Polyethylene terephthalate film, 1,4-polycyclohexylenedimethylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, polyphenylene sulfide film, polystyrene film, polypropylene film, polysulfone film, aramid film, polycarbonate film, polyvinyl alcohol film, cellophane In addition to cellulose derivatives such as cellulose diacid, polyethylene film, polyvinyl chloride film, nylon film, polyimide film, ionomer film, etc., capacitors Paper, paraffin paper, and other papers, non-woven fabrics, etc., or a composite of paper, non-woven fabric and resin may be used.
[0007]
The heat-resistant slip layer 4 formed on one surface of the film is usually composed of a binder resin, a lubricant, a filler, and the like. As the binder resin, a resin that has heat resistance and does not exhibit heat-fusibility when heated, for example, urethane resin, melanin resin, epoxy resin, silicone resin, and the like can be used. Among them, a resin as a reaction product of an isocyanate and an active hydrogen-containing thermoplastic resin having active hydrogen is preferable.
[0008]
As the active hydrogen-containing thermoplastic resin, known thermoplastic resins having active hydrogen can be used. For example, polyester resin, polyurethane resin, polyvinyl disulfate resin, polyacrylamide resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetoacetal resin, etc. And thermoplastic resins such as polyvinyl acetal resins. Among these, a particularly preferable resin is a thermoplastic resin having active hydrogen as a hydroxyl group, and among them, polyvinyl acetal resins such as polyvinyl butyral resin and polyvinyl acetoacetal resin are particularly preferable.
[0009]
As the isocyanate, various conventionally known polyisocyanates can be used, and among them, an aromatic polyisocyanate adduct polyisocyanate is desirable. Those isocyanate compounds are compounds having two or more isocyanate groups, and any of the isocyanate compounds used in branching operations related to conventional polyurethane resins can be used, for example, TDI (toluene diisocyanate), MDI (diphenylmethane diisocyanate), NDI (1,5-naphthylene diisocyanate), TODI (tolidine diisocyanate), HDI (hexamethylene diisocyanate), IPDI (isophorone diisocyanate), p-phenylene diisocyanate, XDI (xylylene diisocyanate), water HDI, hydrogenated MDI, LDI (lysine diisocyanate), TMXDI (tetramethylxylene diisocyanate), lysine ester triisocyanate, 1,6,11 Examples include undecane triisocyanate, 1,8-diisocyanate-4-isocyanate methyloctane, 1,3,6-hexamethylene triisocyanate, bicycloheptane triisocyanate, and TMDI (trimethylhexamethylene diisocyanate). As long as it has an isocyanate group, it can be used, and is not limited to these. Actually, the present invention is obtained under the trade names such as Takenate (manufactured by Takeda Pharmaceutical), Barnock (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals), Coronate (manufactured by Nippon Polyurethane), Duranate (manufactured by Asahi Kasei Kogyo), Dismodule (manufactured by Bayer) Can be used in
[0010]
The amount of isocyanate added is suitably in the range of 5 to 280 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin constituting the heat-resistant slip layer 4. The NCO / OH ratio is preferably in the range of about 0.6 to 2.0. If the amount of isocyanate used is too small, the crosslinking density is low and the heat resistance is insufficient. On the other hand, if the amount is too large, the shrinkage of the formed coating film cannot be controlled, and the curing time becomes longer. When it remains in the color layer, it may act negatively such as reacting with moisture in the air or reacting with the binder resin or dye of the transferable color material layer.
[0011]
In addition, in combination with the above isocyanate or in combination, a monomer or oligomer having an unsaturated bond is used in combination with the heat-resistant slip layer 4 for the purpose of imparting heat resistance, coating properties and adhesion to the substrate film. can do. When a monomer or oligomer having an unsaturated bond is used as a crosslinking agent, the curing method may be either electron beam or UV irradiation curing, but curing by electron beam irradiation is desirable when the amount of filler added is large. . As the monomer or oligomer having an unsaturated bond, for example, tetraethylene glycol di (meth) acrylate [(meth) acrylate means both acrylate and methacrylate. The same shall apply hereinafter], bifunctional monomers such as divinylbenzene and diallyl phthalate, trifunctional monomers such as triallyl isocyanurate, trimethylolpropane tri (meth) arylate, tetramethylolmethanetetra (meth) arylate, trimethoxyethoxy Examples include vinyl silane and the like, pentafunctional or higher monomers, and oligomers and macromers composed of these monomers.
[0012]
As the lubricant to be added to the heat-resistant slip layer 4 in order to improve the slipperiness, various conventionally known lubricants can be used, and among them, it is preferable to add a phosphate ester surfactant. Examples of the phosphate ester surfactant include 1) a long-chain alkyl phosphate ester, for example, a saturated or unsaturated higher alcohol having 6 to 20 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms, such as cetyl alcohol and stearyl alcohol. Phosphoric acid monoester salts or diester salts of alcohols such as oleyl alcohol.
2) Phosphoric acid monoester salt or diester salt such as polyoxyalkylene alkyl ether or polyoxyalkylene alkyl allyl ether. 3) Alkylene oxide adduct of the above saturated or unsaturated higher alcohol (usually 1 to 8 moles added), or an alkylphenol or alkyl having at least one, preferably 1 to 2 alkyl groups having 8 to 12 carbon atoms Anionic phosphate-based surfactants such as phosphate monoester salts such as naphthol (nonylphenol, dodecylphenol, diphenylphenol, etc.) or diester salts.
[0013]
Moreover, although only the phosphoric acid ester type surfactant may be used, since the phosphoric acid ester type surfactant has 1 to 2 equivalents of acid groups, there is a problem that the acid group corrodes the thermal head. . Further, when the amount of heat from the thermal head is increased, the phosphoric acid ester is decomposed, and the pH of the heat-resistant slipping layer is lowered, resulting in a problem that the thermal head is corroded severely. The above disadvantages can be prevented by using an alkaline substance in combination with a phosphate ester surfactant. That is, even if the phosphate ester-based surface activity is decomposed by the heat from the thermal head to generate an acid group, it is neutralized by the coexisting alkaline substance, so that corrosion of the thermal head due to the generation of the acid group can be prevented. . The addition amount of the phosphate ester-based surfactant is preferably in the range of 50 to 120 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. If the amount exceeds 120 parts by weight, the stain resistance of the dye increases.
[0014]
Examples of the alkaline substance include oxides or hydroxides of alkali metals or alkaline earth metals, or organic amines. Preferred examples of the alkali metal or alkaline earth metal oxide or hydroxide include magnesium hydroxide, magnesium oxide, hydrotalcite, aluminum hydroxide, aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium carbonate, alumina hydroxide, Examples thereof include magnesium aluminum glycinate, and particularly preferable is magnesium hydroxide. Preferred as organic amines are, for example, mono, di or tripropylamine, mono, di or tributylamine, mono, di or tripentylamine, trihexylamine, trioctylamine, monodecylamine, mono or didodecylamine, Monotridecylamine, monotetradecylamine monopentadecylamine, monohexadecylamine, monoheptadecylamine, monooctadecylamine, monoeicosylamine, monodocosylamine, mono, di or triethanolamine, mono or dipropanol Examples include amine monoisopropanolamine, N-methyl-nonylamine, N-methyl-decylamine, N-ethyl-palmitylamine and the like. Particularly preferred organic amines are non-volatile at room temperature and have a boiling point of 200 ° C. or higher. is there. These organic amines exist stably in the heat resistant slipping layer, and when heat is applied to the heat resistant slipping layer 4 from a thermal head, the organic amine becomes fluid and bleeds out to the surface to form a phosphate ester surfactant or The acid group generated in the decomposition product is easily neutralized to prevent corrosion of the thermal head, and at the same time, exhibits excellent activity together with the phosphate ester surfactant. As for the alkaline substance as described above, it is desirable to use the alkaline substance in the range of 0.1 to 10 mol with respect to 1 mol of the phosphoric ester surfactant. If the amount of the alkaline substance is too small, neutralization is insufficient, so that a sufficient effect cannot be obtained. On the other hand, if the amount is too large, no particular effect is improved.
[0015]
In the present invention, it is desirable to use an inorganic or organic filler in order to stabilize the transfer sheet processing stability, print running stability, and thermal head cleaning properties. In selecting the filler, it is required that the filler has a particle size and shape sufficient to form a concavo-convex shape on the surface of the heat resistant slipping layer 4 and that the thermal head is less worn. Suitable fillers include, for example, talc, kaolin, clay, calcium carbonate, magnesium hydroxide, magnesium carbonate, magnesium oxide, precipitated barium sulfate, hydrotalcite silica, and other inorganic fillers, acrylic resins, benzoguanamine resins. An organic filler made of silicone, Teflon, or the like can be mentioned, but preferably, it has a crisp property such as talc, kaolin, clay, etc., and has a relatively low hardness but a thermal head cleaning property. Specifically, in the case of talc, a shot-type wear degree of 15 to 200 mg is preferable. If the wear degree is low, head wrinkles are likely to occur, and if it is high, wear of the thermal head protective layer becomes remarkable.
[0016]
Next, as a method for forming the anti-ripe slipping layer 4, the above materials are applied by dissolving or dispersing them in a solvent such as acetone, methyl ethyl ketone, toluene, xylene or the like selected to suit the coating suitability. Examples thereof include a method in which a working liquid is prepared, and this coating liquid is applied, dried and solidified by a conventional coating means such as a gravure coater, a roll coater, or a wire bar to form a film. The coating amount, that is, the thickness of the heat-resistant slipping layer is 3.0 mg / m on a solid basis. ² The following is preferable, preferably 0.1 to 1.0 mg / m ² It is possible to form the heat-resistant slipping layer 4 having sufficient performance with a thickness of. In addition, when using a coating solution for a heat-resistant slipping layer containing isocyanate as a crosslinking agent, since the unreacted isocyanate group often remains in the layer even after applying the coating solution and drying, In order to complete the reaction, a heat aging treatment is preferably performed.
[0017]
As the heat transferable color material layer 3 formed on the other surface of the base film, in the case of a sublimation type mature transfer sheet, a layer containing a sublimation dye is formed. In this case, a heat-meltable heat-transferable color material layer colored with a pigment or the like is formed. Hereinafter, the case of the sublimation type thermal transfer sheet will be mainly described as a representative example, but the present invention is not limited to the sublimation type thermal transfer sheet. As the dye used for the sublimation type thermal transfer color material layer 3, any dye conventionally used in a known thermal transfer sheet can be used in the present invention and is not particularly limited. For example, some preferred dyes include magenta dyes such as MSRedG, MacroRedVioledR, CeresRed7B, SamalonRedHBSL, ResolinRedF3BS, and yellow dyes include hollon brilliant yellow 6GL, PTY-52, macrolex yellow 6G, and the like. In addition, examples of blue dyes include Kayaset Blue 714, Wax Limble-AP-FW, Holon Brilliant Blue SR, MS Blue 100, and the like.
[0018]
Examples of preferable binder resins for supporting the dyes as described above include cellulose resins such as ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, ethyl hydroxy cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, cellulose acetate, and cellulose acetate butyrate, polyvinyl alcohol, poly Examples thereof include vinyl resins such as vinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinyl acetoacetal and polyvinyl pyrrolidone, acrylic resins such as poly (meth) acrylate and poly (meth) acrylamide, polyurethane resins, polyamide resins and polyester resins. Of these, cellulose-based, vinyl-based, acrylic-based, urethane-based, and polyester-based resins are preferable from the viewpoints of heat resistance, dye transferability, and the like.
[0019]
The heat transferable colorant layer 3 is obtained by adding, to one surface of the base film, an additive such as a dye and a binder as necessary, for example, a release agent or inorganic fine particles. Dispersed in a suitable organic solvent such as ethyl ethyl ketone, ethanol, isopropyl alcohol, cyclohexanone, DMF, or dispersed in an organic solvent or water, for example, using gravure printing method, screen printing method, gravure plate It can be formed by applying and drying by means of a reverse roll coating printing method. The heat transferable color material layer thus formed has a thickness of about 0.2 to 5.0 μm, preferably about 0.4 to 2.0 μm, and the sublimable dye in the heat transferable color material layer is It is suitable to be present in an amount of 5 to 90% by weight, preferably 10 to 70% by weight of the weight of the heat transferable color material layer. The heat transferable color material layer to be formed is formed by selecting one color from the dyes when the desired image is monochromatic, and when the desired image is a full color image, for example, an appropriate one is used. Cyan, magenta and yellow (and black if necessary) are selected to form yellow, magenta and cyan (and black if necessary) heat transferable color material layers.
[0020]
The image receiving sheet used to form an image using the thermal transfer sheet as described above may be any one as long as its recording surface has dye acceptability with respect to the dye, and dye acceptability. In the case of paper, metal, glass, synthetic resin, etc. that do not have a dye, a dye receiving layer may be formed on at least one surface thereof. In the case of a heat melting type thermal transfer sheet, the material to be transferred is not particularly limited, and may be ordinary paper or plastic film. A known thermal transfer printer can be used as it is as a printer used when performing thermal transfer using the above thermal transfer sheet and the above sheet, and is not particularly limited.
[0021]
Next, the antistatic agent that is a feature of the present invention will be described. The material that functions as an antistatic agent in the present invention comprises an organic polymer having an ether bond group and a metal salt coordinated thereto, and the organic polymer having an ether bond group is at least one ether bond per molecule. A conjugate in which two or more having a group or having at least one ether bond group per molecule is bonded is preferable. Furthermore, the terminal hydroxyl group of the substance having an ether bond group and Cross-linking agent The product must have been reacted with Crosslinker Polyisocyanate It is. The organic polymer having an ether bond used in the present invention preferably has 2 or 3 carbon atoms in the ether bond, and particularly preferably a polyethylene glycol having 2 carbon atoms. The molecular weight of the polyethylene glycol group is preferably 1,000 to 100,000, and particularly preferably 2,000 to 50,000. Moreover, although the thing of a polypropylene glycol type can also be used, the metal salt which can be used will be limited compared with the thing of a polyethylene glycol type. For this reason, the polypropylene glycol type is effective when used by being copolymerized with the polyethylene glycol type.
[0022]
The metal salt coordinated to the ether group of the organic polymer having an ether bond is preferably a lithium salt, a sodium salt, a potassium salt, a magnesium salt, a calcium salt, a zinc salt, or a copper salt. Includes halogen, organic acid, nitric acid, trifluoromethanesulfonic acid, perchloric acid and the like. Most preferred among these is the smallest lithium salt in the ionic state. The amount to be used is preferably 1/5 to 1/100 mol, and more preferably 1/10 to 1/50 mol, per ether group.
In addition, only an organic polymer having an ether bond group as an antistatic agent and a metal salt coordinated therewith are not sufficient in adhesion to the substrate 1, and it is necessary to add a binder resin as a binder.
Examples of preferred binder resins include cellulose resins such as ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, ethyl hydroxy cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, cellulose acetate, and cellulose acetate butyrate, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinyl Examples include vinyl resins such as acetoacetal and polyvinyl pyrrolidone, acrylic resins such as poly (meth) acrylate and poly (meth) acrylamide, polyurethane resins, polyamide resins, and polyester resins. Among these, polyesters Resins are preferred because of their excellent film formability as an antistatic layer.
[0023]
The antistatic layer 5 is formed by dissolving or dispersing the above material in an organic solvent or water selected so as to suit the coating suitability, and using a gravure printing method, a screen printing method, a reverse using a gravure plate, or the like. It can be formed by applying and drying by means such as roll coating printing. Thus, it is suitable to apply the antistatic layer to be formed to a thickness of about 0.01 to 5.0 μm, preferably about 0.05 to 2.0 μm. This can be provided at least on the surface of the base film on the heat-resistant slipping layer side and the heat transferable color material layer side, and the structure provided on the heat transfer colorant layer side is shown in FIG. Moreover, it can also provide on both surfaces of a base film, In that case, although the same metal salt may be used on both sides of a film, a kind may be changed. FIG. 3 shows the configuration.
Furthermore, in order to further improve the adhesion between the antistatic layer 5 and the base sheet 2, a binder resin layer 6 may be provided as a primer layer, and one configuration example showing this is shown in FIG. Examples of binder resins used include cellulose resins such as ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, ethyl hydroxy cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, cellulose acetate, and cellulose acetate butyrate, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinyl acetoacetal, polyvinyl pyrrolidone, and the like. Vinyl resins, poly (meth) acrylates, acrylic resins such as poly (meth) acrylamide, polyurethane resins, polyamide resins, polyester resins, and the like. It is excellent in adhesiveness and preferable. The binder resin layer 6 is formed by dissolving or dispersing the above material in an organic solvent or water selected so as to suit the coating suitability, and using an ink such as a gravure printing method, a screen printing method, or a reverse using a gravure plate. It can be formed by applying and drying by means such as roll coating printing. Thus, it is suitable to apply the antistatic layer to be formed to a thickness of about 0.01 to 5.0 μm, preferably about 0.05 to 2.0 μm.
[0024]
The material to be transferred used for forming an image using the thermal transfer sheet as described above is not particularly limited in the case of a heat melting type thermal transfer sheet, and may be plain paper or a plastic film. In the case of a sublimation type thermal transfer sheet, any recording surface may be used as long as the recording surface has dye acceptability with respect to the above-mentioned dye, and paper, metal, glass, synthetic resin that does not have dye acceptability. In some cases, a dye receiving layer may be formed on at least one surface thereof. As a printer used when performing thermal transfer using the thermal transfer sheet and the material to be transferred, a known thermal transfer printer can be used as it is, and is not particularly limited.
[0025]
【Example】
A specific example will be described below. In the text, “part” or “%” is based on weight unless otherwise specified.
(Example 1)
About 0.1 g / m of the following antistatic layer solution A is applied to a 6.0 μm PET (polyethylene terephthalate) film as a base material. ² It was applied and dried so that the coating amount was less than about 1.0 g / m. ² It was applied and dried so as to have a coating amount of 1, and further subjected to curing by heating and aging to form a ripening slip resistant layer. On the back side, the following heat transferable color material layer ink A is dried at about 1.0 g / m ² The thermal transfer sheet of the present invention was obtained by coating and drying so as to obtain a coating amount of 1 to form a heat transferable color material layer.
<Liquid A for heat resistant slipping layer>
Polyvinyl butyral resin 1.60 parts by weight
(Esrex BX-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
8.46 parts by weight of polyisocyanate
(Bernock D750-45, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
Phosphate ester interfacial lubricant 1.36 parts by weight
(Price Surf A208S, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
Talc 0.32 parts by weight
(Microace L-1, manufactured by Nippon Talc)
Methyl ethyl ketone 38.43 parts by weight
38.43 parts by weight of toluene
<Thermal transferable color material layer ink A>
MS-RED-G 2.00 parts by weight
(Disper Thread 60, manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals)
Macrolex Red Violet R 1.50 parts by weight
(Disperse Violet 26, manufactured by Bayer)
Polyvinyl acetoacetal resin 3.50 parts by weight
(Esrex KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
Methyl ethyl ketone 46.50 parts by weight
46.50 parts by weight of toluene
<Antistatic layer liquid A>
Polyethylene glycol # 20000 4.0 parts by weight
(Merck-Schuchardt)
0.6 parts by weight of polyisocyanate
(Coronate 2030, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)
0.3 parts by weight of lithium nitrate
(Kanto Chemical Co., Ltd.)
Methyl ethyl ketone 80.0 parts by weight
Polyester resin 2.0 parts by weight
(LP-035, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.)
[0026]
(Example 2)
About 0.1 g / m of the following antistatic layer solution B is applied to a 6.0 μm PET (polyethylene terephthalate) film as a base material. ² It was applied and dried so that the coating amount was less than about 1.0 g / m. ² It was applied and dried so as to have a coating amount of 1, and then heat-aged and cured and embedded to form a heat-resistant slipping layer. On the back side, the heat transferable color material layer ink A is about 1.0 g / m when dried. ² The thermal transfer sheet of the present invention was obtained by coating and drying so as to obtain a coating amount of 1 to form a heat transferable color material layer.
<Antistatic layer liquid B>
Polyethylene glycol # 20000 4.0 parts by weight
(Merck-Schuchardt)
0.6 parts by weight of polyisocyanate
(Coronate 2030, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)
0.3 parts by weight of lithium trifluoromethanesulfonate
(Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
Methyl ethyl ketone 80.0 parts by weight
Polyester resin 2.0 parts by weight
(LP-035, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.)
[0027]
(Example 3)
About 0.1 g / m of the following antistatic layer solution C is applied to a 6.0 μm PET (polyethylene terephthalate) film as a base material. ² It was applied and dried so that the coating amount was less than about 1.0 g / m. ² It was applied and dried so as to have a coating amount of 1, and then heat-aged and cured and embedded to form a heat-resistant slipping layer. On the back side, the heat transferable color material layer ink A is about 1.0 g / m when dried. ² The thermal transfer sheet of the present invention was obtained by coating and drying so as to obtain a coating amount of 1 to form a heat transferable color material layer.
<Antistatic layer liquid C>
Polyethylene glycol # 60000 4.0 parts by weight
(Kanto Chemical Co., Ltd.)
0.6 parts by weight of polyisocyanate
(Coronate 2030, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)
0.3 parts by weight of lithium trifluoromethanesulfonate
(Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
Methyl ethyl ketone 80.0 parts by weight
Polyester resin 2.0 parts by weight
(LP-035, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.)
[0028]
(Example 4)
About 0.1 g / m of the following antistatic layer solution D is applied to a 6.0 μm PET (polyethylene terephthalate) film as a base material. ² It was applied and dried so that the coating amount was less than about 1.0 g / m. ² It was applied and dried so as to have a coating amount of 1, and then heat-aged and cured and embedded to form a heat-resistant slipping layer. On the reverse side, the mature transferable color material layer ink A is dried at about 1.0 g / m. ² The thermal transfer sheet of the present invention was obtained by coating and drying so as to obtain a coating amount of 1 to form a heat transferable color material layer.
<Antistatic layer liquid D>
Polyethylene glycol # 20000 4.0 parts by weight
(Kanto Chemical Co., Ltd.)
0.6 parts by weight of polyisocyanate
(Coronate 2030, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)
0.3 parts by weight of lithium trifluoromethanesulfonate
(Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
Methyl ethyl ketone 80.0 parts by weight
Polyester resin 2.0 parts by weight
(Adcoat 335A, manufactured by Toyo Morton)
[0029]
( Reference Example 5 ) About 0.1 g / m of the following antistatic layer solution E on a 6.0 μm PET (polyethylene terephthalate) film as a base material ² It was applied and dried so that the coating amount was less than about 1.0 g / m. ² It was applied and dried so as to have a coating amount of 1, and then heat-aged and cured and embedded to form an anti-ripening slip resistant layer. On the back side, the heat transferable color material layer ink A is about 1.0 g / m when dried. ² The thermal transfer sheet of the present invention was obtained by coating and drying so as to obtain a coating amount of 1 to form a heat transferable color material layer.
<Antistatic layer liquid E>
Polyethylene glycol # 60000 4.0 parts by weight
(Kanto Chemical Co., Ltd.)
0.6 parts by weight of polyisocyanate
(Coronate 2030, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)
Magnesium trifluoromethanesulfonate 0.3 parts by weight
(Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
Methyl ethyl ketone 80.0 parts by weight
Polyester resin 2.0 parts by weight
(Adcoat 335A, manufactured by Toyo Morton)
[0030]
(Example 6)
The following heat resistant slipping layer solution A was dried at about 1.0 g / m on a 6.0 μm PET (polyethylene terephthalate) film as a substrate. ² It was applied and dried so as to have a coating amount of 1, and then heat-aged and cured and embedded to form a heat-resistant slipping layer. On the back side, the antistatic layer liquid C is about 0.1 g / m when dried. ² The thermal transfer sheet of the present invention was obtained by coating and drying so as to obtain a coating amount of 1 to form a heat transferable color material layer.
[0031]
(Example 7)
When dried, the antistatic layer solution E is about 0.1 g / m on a 6.0 μm PET (polyethylene terephthalate) film as a base material. ² It was applied and dried so that the coating amount was less than about 1.0 g / m at the time of drying. ² It was applied and dried so as to have a coating amount of 1, and then heat-aged and cured and embedded to form a heat-resistant slipping layer. About 0.1 g / m of the antistatic layer liquid C is provided on the back surface. ² It is applied and dried so as to have a coating amount of about 1.0 g / m at the time of drying. ² The thermal transfer sheet of the present invention was obtained by coating and drying so as to obtain a coating amount of 1 to form a heat transferable color material layer.
[0032]
(Example 8)
The following antistatic layer solution F was dried at about 0.1 g / m on a 6.0 μm PET (polyethylene terephthalate) film as a substrate. ² It was applied and dried so that the coating amount was less than about 1.0 g / m. ² It was applied and dried so as to have a coating amount of 1, and then heat-aged and cured and embedded to form a heat-resistant slipping layer. On the back side, the heat transferable color material layer ink A is about 1.0 g / m when dried. ² The thermal transfer sheet of the present invention was obtained by coating and drying so as to obtain a coating amount of 1 to form a heat transferable color material layer.
<Antistatic layer solution F>
Polyethylene glycol modified resin 4.0 parts by weight
(Adeka Polyether AM-505, manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.)
0.6 parts by weight of polyisocyanate
(Coronate 2030, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)
0.3 parts by weight of lithium trifluoromethanesulfonate
(Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
Methyl ethyl ketone 80.0 parts by weight
Polyester resin 2.0 parts by weight
(Adcoat 335A, manufactured by Toyo Morton)
[0033]
(Comparative Example 1)
The following primer layer liquid A was dried at about 0.3 g / m on a 6.0 μm PET (polyethylene terephthalate) film as a base material. ² It was applied and dried so that the coating amount was less than about 1.0 g / m. ² It was applied and dried so as to have a coating amount of 1, and then heat-aged and cured and embedded to form a heat-resistant slipping layer. On the back side, the heat transferable color material layer ink A is about 1.0 g / m when dried. ² The thermal transfer sheet of the present invention was obtained by coating and drying so as to obtain a coating amount of 1 to form a heat transferable color material layer.
<Primer layer solution A>
10.00 parts by weight of polyester resin
(LP-035, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.)
Methyl ethyl ketone 90.00 parts by weight
[0034]
(Comparative Example 2)
The following primer layer solution B was dried at about 0.3 g / m on a 6.0 μm PET (polyethylene terephthalate) film as a substrate. ² It was applied and dried so that the coating amount was less than about 1.0 g / m. ² It was applied and dried so as to have a coating amount of 1, and then heat-aged and cured and embedded to form a heat-resistant slipping layer. On the back side, the following heat transferable color material layer ink A is dried at about 1.0 g / m ² The thermal transfer sheet of the present invention was obtained by coating and drying so as to obtain a coating amount of 1 to form a heat transferable color material layer.
<Primer layer solution B>
Polyethylene glycol # 20000 4.0 parts by weight
(Merck-Schuchardt)
0.6 parts by weight of polyisocyanate
(Coronate 2030, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)
0.3 parts by weight of lithium nitrate
(Made by Kanto Chemical Co., Ltd.)
Methyl ethyl ketone 80.0 parts by weight
[0035]
(Evaluation method 1)
(Adhesiveness)
After applying and drying an antistatic layer and a heat-resistant slipping layer on a base material, and heat curing treatment at 60 ° C., a mending tape (manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd., Scotch 810 mm width) is rubbed 3 times with a thumb, The peeled state of the antistatic layer or the anti-ripening slipping layer when peeled was evaluated as follows.
○: No peeling
×: With peeling
[0036]
(Evaluation method 2)
(Charging decay)
STATIC HONESTMETER
(H0110: SHISIDOERECTROSTATIC, LTD.) Applying an applied voltage of 10 KV to the film surface in an environment of 25 ° C. and 40% RH using 3 hours of saturation to attenuate to 1.5 KV (half-life) Was measured.
[0037]
(Evaluation method 3)
(Surface Resistivity) The surface resistivity per unit area was measured under an environment of 25 ° C. and 30% RH using a high resistivity meter (MCP-HT250: Hidesera IP, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation).
[0038]
(Evaluation results) Above example Reference examples Table 1 shows the evaluation results of the comparative examples.
[0039]
[Table 1]

[0040]
As described above, the adhesiveness was excellent in all the examples. In all the examples, a thermal transfer sheet having appropriate charge attenuation and surface resistivity, that is, excellent antistatic ability, was obtained. On the other hand, in the comparative example, the charge attenuation ability was inferior, that is, the film was very difficult to discharge after the film was charged, and it was difficult to remove the charge.
[0041]
【The invention's effect】
At least a metal salt between the base sheet and the heat-resistant slip layer, or between the base sheet and the heat transferable color material layer Lithium salt Organic polymer having multiple ether linkages coordinated to Polyethylene glycol (modified) resin By providing an antistatic layer comprising polyisocyanate and polyester resin, it is possible to provide a thermal transfer sheet having good adhesion and an antistatic effect.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a thermal transfer sheet of the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view showing another example of the thermal transfer sheet of the present invention.
FIG. 3 is a cross-sectional view showing another example of the thermal transfer sheet of the present invention.
FIG. 4 is a cross-sectional view showing another example of the thermal transfer sheet of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Thermal transfer sheet
2 Base film
3 Thermally transferable color material layer
4 Heat resistant slipping layer
5 Antistatic layer
6 Binder resin layer

Claims

In a thermal transfer sheet having a heat transferable color material layer on one side of the base sheet and a heat resistant slipping layer formed on the other side, the base sheet and the heat resistant slip layer, the base sheet and the thermal transfer property An antistatic layer comprising a polyethylene glycol (modified) resin that is an organic polymer having an ether bond between at least one of the colorant layers , a lithium salt that is a metal salt , and a polyester resin as a polyisocyanate and a binder resin is provided. A thermal transfer sheet characterized by that.

The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the counter ion of the metal salt is nitric acid or trifluoromethanesulfonic acid.

The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the thermal transfer color material layer is either a heat-sensitive sublimation dye thermal transfer color material layer or a heat-meltable ink layer.