JP3563504B2 - Novel quaternary ammonium salt, method for producing the same, and hair cosmetic containing the same - Google Patents

Description

【０００７】
（式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は同一又は異なって炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｒ^５は水酸基で置換されていてもよい炭素数８〜３６の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ^４及びＲ^６は同一又は異なって Ｈ又は水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜３６の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ^４とＲ^６の炭素数の和は８〜３６である。 Ａは炭素数２〜３の直鎖又は分岐のアルキレン基を示し、ｍ個のＡ は同一でも異なっていてもよい。 Ｘは陰イオン基、ｎは１〜６の整数、ｍはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す０〜２０の数である。）
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【０００９】
本発明の一般式（１） で表される第４級アンモニウム塩において、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、同一又は異なって炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示すが、具体的にはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヒドロキシエチル基等が挙げられ、好ましくはメチル、エチル、ヒドロキシエチル基であり、更に好ましくはメチル基である。
【００１０】
また、Ｒ^５は水酸基で置換されていてもよい炭素数８〜３６の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示すが、具体的にはデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、イソオクタデシル、ヒドロキシオクタデシル、ドコシル基等が挙げられ、好ましくは炭素数１２〜２２の直鎖アルキル基、更に好ましくはオクタデシル基もしくはヘキサデシル基又はこれらの混合基である。
【００１１】
Ｒ^４及びＲ^６は同一又は異なって Ｈ又は水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜３６の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ^４とＲ^６の炭素数の和は８〜３６である。好ましくはＲ^４とＲ^６は Ｈ又は炭素数１〜２０の直鎖アルキル基で、Ｒ^４とＲ^６の炭素数の和が１０〜２０、更に好ましくはＲ^４とＲ^６はＨ 又は炭素数１〜１８の直鎖アルキルで、Ｒ^４とＲ^６の炭素数の和が１４〜１８である。
【００１２】
また、 Ａは炭素数２〜３の直鎖又は分岐のアルキレン基を示すが、好ましくはエチレン基又はプロピレン基であり、更に好ましくはエチレン基である。ｍはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す０〜２０の数であるが、好ましくは０〜１０、更に好ましくは０である。ｎは１〜６の整数を示すが、好ましくは１〜３、更に好ましくは１である。Ｘ は陰イオン基を示すが、好ましくはＣｌ， Ｂｒ等のハロゲン原子、サルフェート、炭素数１〜４の水酸基で置換されていてもよいカルボキシレート又は炭素数１〜４のアルキルサルフェート（ＣＨ_３ＳＯ_４， Ｃ_２Ｈ_５ＳＯ_４ 等）であり、更に好ましくはＣｌ又はＣＨ_３ＳＯ_４である。
【００１３】
一般式（１） で表される第４級アンモニウム塩としては、例えば次のような化合物が挙げられる。
【００１４】
【化８】

【００１５】
【化９】

【００１６】
上記の一般式（１） で表される本発明の第４級アンモニウム塩（以下、第４級アンモニウム塩（１） と略記する）は、次の製造方法１及び２により製造することができる。
【００１７】
製造方法１
一般式（２）
【００１８】
【化１０】

【００１９】
（式中、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ａ 及びｍは前記と同じ意味を示す。）
で表されるヒドロキシル体と、一般式（３）
Ｙ−（ＣＨ_２）_ｎ−ＣＯＯＲ^７ （３）
（式中、Ｒ^７は Ｈ又は炭素数１〜４のアルキル基、 Ｙはハロゲン原子、ｎは前記と同じ意味を示す。）
で表される化合物を用いてエステル化反応を行い、一般式（４）
【００２０】
【化１１】

【００２１】
（式中、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ａ 、Ｙ 、ｎ及びｍは前記と同じ意味を示す。）
で表されるハロエステルを得、更にこのハロエステルと一般式（５）
【００２２】
【化１２】

【００２３】
（式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は前記と同じ意味を示す。）
で表される第３級アミンとを反応させ、更に必要に応じて塩交換を行い、第４級アンモニウム塩（１） を得る方法。
【００２４】
製造方法２
前記一般式（４） で表されるハロエステルと、一般式（６）
【００２５】
【化１３】

【００２６】
（式中、Ｒ^１及びＲ^２は前記と同じ意味を示す。）
で表される第２級アミンとを反応させ、一般式（７）
【００２７】
【化１４】

【００２８】
（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ａ 、ｎ及びｍは前記と同じ意味を示す。）
で表されるアミノエステルを得、さらに一般式（８）
Ｒ^３Ｘ （８）
（式中、Ｒ^３及び Ｘは前記と同じ意味を示す。）
で表される４級化剤を反応させ、更に必要に応じて塩交換を行い、第４級アンモニウム塩（１） を得る方法。
【００２９】
以下、第４級アンモニウム塩（１） の製造方法の詳細を説明する。
製造方法１においては、まずはじめに、一般式（２） で表されるヒドロキシル体に対し ０．９〜 ３．０倍モル、好ましくは １．０〜 １．５倍モルの一般式（３） で表される化合物を用いて、７０〜 ２３０℃、好ましくは １００〜 １５０℃の温度で、必要であれば触媒を用い、 ０．５〜３０時間でエステル化反応を行い、一般式（４） で表されるハロエステルを得る。必要に応じ、このエステル化反応時、反応系内に窒素等の不活性ガスを吹き込んだり又は気流下で行うか、もしくは減圧下に反応を行うことで、反応水を効率的に除去し、反応時間を短縮することができる。
【００３０】
ここで用いられる一般式（２） で表されるヒドロキシル体としては、デセン、ドデセン、テトラデセン、ヘキサデセン、オクタデセン、イソオクタデセン、エイコセン等のオレフィン又はα−オレフィン化合物等をエポキシ化し、さらにデカノール、ドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール、イソオクタデカノール、エイコサノール等を反応させて得られるヒドロキシル化合物、またはこれらのエチレンオキサイド付加物、プロピレンオキサイド付加物及びこれらの混合物等が挙げられ、具体的には、１−オクタデカノキシ−２−オクタデカノール、２−オクタデカノキシ−３−オクタデカノール、３−オクタデカノキシ−４−オクタデカノール、４−オクタデカノキシ−５−オクタデカノール、５−オクタデカノキシ−６−オクタデカノール、８−オクタデカノキシ−９−オクタデカノール、１−オクタデカノキシ−２−ヘキサデカノール、１−オクタデカノキシ−２−ドデカノール、１−ヘキサデカノキシ−２−オクタデカノール、１−ドコサノキシ−２−ドデカノール等やこれらのエチレンオキサイド付加物、プロピレンオキサイド付加物及びこれらの混合物等が挙げられる。
【００３１】
また、一般式（３） で表される化合物としては、モノクロロ酢酸、モノクロロ酪酸、モノクロロヘキサン酸及びこれらのメチルエステル、エチルエステル等が挙げられる。
また、上記のエステル化反応に用いる触媒としてはｐ−トルエンスルホン酸、硫酸等の酸触媒が挙げられる。
【００３２】
次に、上記のようにして得られた一般式（４） で表されるハロエステルとこのハロエステルに対し ０．９〜１０．０倍モル、好ましくは０．９５〜 ２．０倍モルの一般式（５） で表される第３級アミンとを、３０〜 １２０℃、好ましくは４０〜７０℃の温度で、必要であれば溶媒を用いて ０．１〜１０時間で４級化反応を行い、更に必要に応じて塩交換を行い、第４級アンモニウム塩（１） を得ることができる。
【００３３】
ここで用いられる一般式（５） で表される第３級アミンとしては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ヒドロキシプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルイソプロピルアミン、Ｎ−メチルジブチルアミン等が挙げられ、溶媒としてはメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトン等が挙げられる。
【００３４】
製造方法２においては、製造方法１と同様にして得られた一般式（４） で表されるハロエステルと、このハロエステルに対し ０．９〜１０倍モル、好ましくは０．９５〜 ２．５倍モルの一般式（６） で表される第２級アミンとハロゲン化水素を中和する量の塩基を用いて、０〜 １２０℃、好ましくは３０〜７０℃の温度で、必要であれば溶媒を用いて ０．５〜２０時間でアミノ化反応を行い、一般式（７） で表されるアミノエステルを得る。次いで、この一般式（７） で表されるアミノエステルに対し ０．８〜５倍モル、好ましくは０．９５〜 １．５倍モルの一般式（８） で表される４級化剤を用いて、４０〜 １４０℃、好ましくは７０〜 １２０℃の温度で、必要であれば溶媒を用いて ０．５〜１０時間で４級化反応を行い、その後、常法に従い後処理を行い、更に必要に応じてイオン交換樹脂等を用いて塩交換を行い、第４級アンモニウム塩（１） を得ることができる。
【００３５】
ここで用いられる一般式（６） で表される第２級アミンとしては、ジメチルアミン、Ｎ−エチルメチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ−メチルイソプロピルアミン、Ｎ−エチルイソプロピルアミン、Ｎ−メチルブチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジプロピルアミン、Ｎ−エチルブチルアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチル−２−ヒドロキシプロピルアミン、ジ−（２−ヒドロキシプロピル）アミン等が挙げられる。ハロゲン化水素を中和する塩基としては、特に限定されないが、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等あるいは炭酸ナトリウム等のアルカリ金属の水酸化物や炭酸塩、水酸化マグネシウムや水酸化カルシウム等あるいは炭酸マグネシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物や炭酸塩、一般式（６） で表される第２級アミンや低級アルキルの第三級アミン等が挙げられる。一般式（８） で表される４級化剤としては、メチルクロライド等の低級アルキルハライド、ジメチル硫酸等のジ低級アルキル硫酸等が挙げられる。アミノ化及び４級化反応の溶媒としては、水、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトン等が挙げられる。
【００３６】
本発明の第４級アンモニウム塩（１） は、赤外線吸収スペクトル、核磁気共鳴スペクトルでその構造を確認することができる。
本発明の第４級アンモニウム塩（１） は、新規な界面活性剤であり、繊維に対して優れた柔軟性を付与でき、生分解性の優れた柔軟基剤として有用である。また毛髪に対しても優れた柔軟性と平滑性を付与でき、毛髪化粧料にも応用することができる。
【００３７】
本発明の毛髪化粧料は、第４級アンモニウム塩（１） を必須成分として含有するものであり、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック、ヘアクリーム、スタイリングローション、スタイリングムース、コンディショニングムース、ヘアムース、ヘアスプレー、シャンプー、洗い流さないコンディショニング剤、永久又は塩基性ヘアカラー、パーマ剤等に用いることができる。
この場合、本発明の第４級アンモニウム塩（１） は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、本発明の毛髪化粧料中に ０．１重量％以上配合するのが好ましく、特に ０．１〜２０重量％、更に ０．１〜１０重量％配合するのが好ましい。
【００３８】
本発明の毛髪化粧料には、本発明の第４級アンモニウム塩（１） に加え、更に油脂類やシリコーン類を単独又は組み合わせて用いることができる。
油脂類としては、直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を有する高級アルコール、流動パラフィン、ワセリン、固形パラフィン等の炭化水素類、液状ラノリン、ラノリン脂肪酸等のラノリン誘導体、高級脂肪酸エステル類、高級脂肪酸類、アルキル基又はアルケニル基を有する長鎖アミドアミン等の油脂類、ミンクオイル、オリーブ油等の動植物性油脂等を挙げることができる。これらの中でも炭素数１２〜２４の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐の脂肪酸由来のモノグリセリド、炭素数１２〜２６の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を有する高級アルコール及び高級脂肪酸が好ましく、特にオレイン酸モノグリセリド、パルミチン酸モノグリセリド、ベヘン酸モノグリセリド、イソステアリン酸モノグリセリド等の脂肪酸モノグリセリド、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキンアルコール、ベヘニルアルコール、カラナービルアルコール、セリルアルコール等の高級アルコール、ステアリン酸、ミリスチン酸、ベヘン酸、イソステアリン酸、１８−メチルイコサン酸、ヤシ油脂肪酸等の高級脂肪酸が好ましい。
【００３９】
シリコーン類としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンの他、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン等の各種変性シリコーンが挙げられる。
これら油脂類やシリコーン類を配合する場合には、本発明の毛髪化粧料中に０．０１重量％以上配合するのが好ましく、特に０．０１〜３０重量％、更に０．０５〜２０重量％配合するのが好ましい。
【００４０】
本発明の毛髪化粧料には、上記成分以外に、必要に応じて従来型のモノ又はジ（長鎖アルキル）第４級アンモニウム塩のようなカチオン性活性剤やノニオン活性剤、グリセリン、尿素等の保湿剤、カチオン性ポリマー、多糖類、ポリペプタイド等の高分子物質、α−ヒドロキシカルボン酸類、芳香族スルホン酸類、色素、香料、噴射剤、溶剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、抗フケ剤等を本発明の目的を損なわない範囲内で適宜配合することができる。
【００４１】
【実施例】
以下、本発明の第４級アンモニウム塩（１） の製造実施例、及び本発明の毛髪化粧料の処方例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例、処方例に限定されるものではない。
【００４２】
実施例１
攪拌機、温度計、冷却管のついた４つ口フラスコにオクタデカノール ５４１ｇとＢＦ_３ ・エーテル１．４１ｇを仕込み、６０℃まで昇温し、１，２−エポキシオクタデカン ２６８．５ｇを２時間かけて滴下後、６０℃で４時間熟成した。その後、温度計とキャピラリィを具備したナシ型フラスコにて過剰のオクタデカノールを留去後、２７０ 〜２８０ ℃／０．５Ｔｏｒｒ で分留し、１−オクタデカノキシ−２−オクタデカノールを ４５０ｇ得た。
【００４３】
次に、攪拌機、温度計、冷却管を具備した４つ口フラスコに１−オクタデカノキシ−２−オクタデカノール ２６９．５ｇとモノクロロ酢酸５７ｇを入れ、 １３０℃まで昇温した。生成する水を留去しながら １３０℃で１０時間保持した後、水洗により過剰のモノクロロ酢酸を除去して対応するクロロ酢酸エステルを ３０５ｇ得た。
【００４４】
次に、攪拌機、温度計のついたオートクレーブに上記クロロ酢酸エステル ２４６ｇ、トリメチルアミン２８ｇ、イソプロピルアルコール７０ｇを入れ、６０℃で４時間反応させた。反応後、過剰のトリメチルアミンとイソプロピルアルコールを留去し、さらにアセトンによる晶析を行い、乾燥後、白色粉末の目的物 ２６０ｇを得た。
ＮＭＲ、ＩＲスペクトルから以下の構造を確認した。
【００４５】
【化１５】

【００４６】
【化１６】

【００４７】
・ＩＲスペクトル（ＫＢｒ錠剤）
１７５１ｃｍ^−１， １２１５ｃｍ^−１， １１２６ｃｍ^−１
実施例２
攪拌機、温度計、冷却管のついた４つ口フラスコに牛脂組成アルコール（平均分子量２６２） ５２４ｇとＢＦ_３ ・エーテル ０．７ｇを仕込み、７０℃まで昇温し、１，２−エポキシオクタデカン ２６８．５ｇを１時間かけて滴下後、７０℃で２時間熟成した。その後、温度計とキャピラリィを具備したナシ型フラスコにて過剰のオクタデカノールを留去後分留し、１−アルカノキシ−２−オクタデカノールを ４２０ｇ得た。
【００４８】
次に、攪拌機、温度計、冷却管を具備した４つ口フラスコに１−アルカノキシ−２−オクタデカノール ２６５ｇとモノクロロ酢酸７０ｇを入れ、 １４０℃まで昇温した。生成する水を留去しながら １４０℃で７時間保持した後、水洗により過剰のモノクロロ酢酸を除去して対応するクロロ酢酸エステルを ３００ｇ得た。
【００４９】
次に、攪拌機、温度計のついたオートクレーブに上記クロロ酢酸エステル ２４３ｇ、トリメチルアミン３３ｇ、イソプロピルアルコール６７ｇを入れ、６０℃で３時間反応させた。反応後、過剰のトリメチルアミンとイソプロピルアルコールを留去し、さらにアセトンによる晶析を行い、乾燥後、白色粉末の目的物 ２５５ｇを得た。
ＮＭＲ、ＩＲスペクトルから以下の構造を確認した。
【００５０】
【化１７】

【００５１】
【化１８】

【００５２】
・ＩＲスペクトル（ＫＢｒ錠剤）
１７５４ｃｍ^−１， １２０９ｃｍ^−１， １１０８ｃｍ^−１
実施例３
攪拌機、温度計、冷却管のついた４つ口フラスコにオクタデカノール ８１１ｇとＮａＯＨ １２ｇを仕込み、６０℃まで昇温し、エポキシヘキサデカン〔下記式（ａ）， （ｂ）， （ｃ） で表される化合物の混合物〕 ２４０．５ｇを２時間かけて滴下後、６０℃で２時間熟成した。その後、水洗によりＮａＯＨを除去した後、温度計とキャピラリィを具備したナシ型フラスコにて過剰のオクタデカノールを留去し、オクタデカノキシヘキサデカノールを ４９０ｇ得た。
【００５３】
【化１９】

【００５４】
次に、攪拌機、温度計、冷却管を具備した４つ口フラスコにオクタデカノキシヘキサデカノール ２５５ｇとモノクロロ酢酸６２ｇを入れ、 １３０℃まで昇温した。生成する水を留去しながら １３０℃で１５時間保持した後、水洗により過剰のモノクロロ酢酸を除去して対応するクロロ酢酸エステルを ２９０ｇ得た。
【００５５】
次に、攪拌機、温度計のついたオートクレーブに上記クロロ酢酸エステル ２３５ｇ、トリメチルアミン３１ｇ、イソプロピルアルコール６５ｇを入れ、６０℃で３時間反応させた。反応後、過剰のトリメチルアミンとイソプロピルアルコールを留去し、乾燥後、白色粉末の目的物 ２５７ｇを得た。
ＮＭＲ、ＩＲスペクトルから以下の構造を確認した。
【００５６】
【化２０】

【００５７】
【化２１】

【００５８】
・ＩＲスペクトル（ＫＢｒ錠剤）
１７４９ｃｍ^−１， １２１７ｃｍ^−１， １１１４ｃｍ^−１
実施例４
実施例１と同様な方法で１−オクタデカノキシ−２−オクタデカノールを合成した。
次に、攪拌機、温度計、冷却管を具備した４つ口フラスコに１−オクタデカノキシ−２−オクタデカノール ２６９．５ｇとモノクロロ酪酸７４ｇを入れ、 １４０℃まで昇温した。生成する水を留去しながら １４０℃で９時間保持した後、水洗により過剰のモノクロロ酪酸を除去して、対応するクロロ酪酸エステルを ３２０ｇ得た。
【００５９】
次に、攪拌機、温度計のついたオートクレーブに上記クロロ酪酸エステル ２５７ｇ、トリメチルアミン２９ｇ、エタノール７５ｇを入れ、６０℃で４時間反応させた。反応後、過剰のトリメチルアミンとエタノールを留去し、さらにアセトンによる晶析を行い、乾燥後、白色粉末の目的物 ２７０ｇを得た。
ＮＭＲ、ＩＲスペクトルから以下の構造を確認した。
【００６０】
【化２２】

【００６１】
【化２３】

【００６２】
・ＩＲスペクトル（ＫＢｒ錠剤）
１７５０ｃｍ^−１， １２１０ｃｍ^−１， １１２８ｃｍ^−１
実施例５
攪拌機、温度計、冷却管を具備した４つ口フラスコに実施例１と同様な方法で得たクロロ酢酸エステル ２４６ｇ、５０％ジメチルアミン水溶液９０ｇを入れ、５０℃まで昇温した。そのままの温度で１０時間攪拌した後、水洗により過剰のジメチルアミンを除去し、対応するアミノエステルを ２６０ｇ得た。
【００６３】
次に、攪拌機、温度計のついたオートクレーブに上記アミノエステル １８７ｇ、メチルクロライド２１ｇ、アセトン １５０ｇを入れ、９０℃で６時間反応させた。反応後、アセトンによる晶析を行い、乾燥後、白色粉末の目的物 １６０ｇを得た。
ＮＭＲ、ＩＲスペクトルから実施例１で合成したものと同一構造の以下の構造を確認した。
【００６４】
【化２４】

【００６５】
実施例６
攪拌機、温度計、冷却管を具備した４つ口フラスコに１−オクタデカノキシ−２−オクタデカノールのエチレンオキサイド平均４モル付加物（水酸基価７８．５）３５７．５ ｇとモノクロロ酢酸５７ｇを入れ、 １３０℃まで昇温した。生成する水を留去しながら １３０℃で１２時間保持した後、水洗により過剰のモノクロロ酢酸を除去して対応するクロロ酢酸エステルを ３９０ｇ得た。
【００６６】
次に、攪拌機、温度計のついたオートクレーブに上記クロロ酢酸エステル ３１７ｇ、トリメチルアミン２８ｇ、イソプロピルアルコール８５ｇを入れ、６０℃で４時間反応させた。反応後、過剰のトリメチルアミンとイソプロピルアルコールを留去し、目的物 ３３０ｇを得た。
ＮＭＲ、ＩＲスペクトルから以下の構造を確認した。
【００６７】
【化２５】

【００６８】
【化２６】

【００６９】
・ＩＲスペクトル（ＫＢｒ錠剤）
１７４７ｃｍ^−１， １２０６ｃｍ^−１， １１１０ｃｍ^−１
処方例１（ヘアリンス）
下記組成のヘアリンスを製造した。得られたヘアリンスは、毛髪に対して優れた柔軟性と平滑性を付与できた。
【００７０】
＜組成＞
第４級アンモニウム塩（実施例１） １．０重量％
セチルアルコール ３．０重量％
ベヘン酸 １．０重量％
ジエチレングリコールモノエチルエーテル ３．０重量％
ヒドロキシエチルセルロース ０．５重量％
水 ９１．１重量％
香料 ０．４重量％
処方例２（スタイリングローション）
下記組成のスタイリングローションを製造した。得られたスタイリングローションは、毛髪に対して優れた柔軟性と平滑性を付与できた。
【００７１】

処方例３（コンディショニングフォーム）
下記組成のコンディショニングフォームを製造した。得られたコンディショニングフォームは、毛髪に対して優れた柔軟性と平滑性を付与できた。
【００７２】

[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a novel quaternary ammonium salt, a method for producing the same, and a hair cosmetic containing the same. More specifically, a quaternary ammonium salt capable of imparting excellent flexibility to fibers, imparting excellent flexibility and smoothness to hair, and having good biodegradability, and a method for producing the same, And a hair cosmetic containing the same.
[0002]
Problems to be solved by the prior art and the invention
At present, most of the commercially available products as a softening agent or a hair treatment agent for textiles are quaternary resins having two long-chain alkyl groups in one molecule, such as di (hardened tallowalkyl) dimethylammonium chloride. A composition comprising a quaternary ammonium salt.
[0003]
However, the quaternary ammonium salt has a problem in that, when the residue after treatment is released into nature such as a river, the quaternary ammonium salt accumulates without being substantially biodegraded. Methyl bis (hardened tallow alkanoyloxyethyl) 2-hydroxyethylammonium methyl sulfate and dimethylbis (alkanoyloxyethyl) ammonium chloride are commercially available as improved products, and these are compared with the above quaternary ammonium salts. Although biodegradability has been improved, it cannot be said that the base material has sufficient flexibility and environmental safety.
[0004]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a quaternary ammonium salt which has excellent flexibility and good biodegradability and is suitable as a flexible base.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found a novel quaternary ammonium salt that is optimal for the above-mentioned object, and have completed the present invention.
That is, the present invention provides a novel quaternary ammonium salt represented by the general formula (1), a method for producing the same, and a hair cosmetic containing the same.
[0006]
Embedded image

[0007]
(Wherein R ¹ , R ² and R ³ are the same or different and are an alkyl group or hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R ⁵ is a straight chain having 8 to 36 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, branched alkyl or alkenyl group, R ⁴ and R ⁶ are the same or different straight-chain or branched alkyl or alkenyl group of carbon atoms which may be have 1 to 36 represents H or a hydroxyl group, and R ⁴ The sum of the carbon number of R ⁶ is 8 to 36. A represents a linear or branched alkylene group having 2 to 3 carbon atoms, and m A's may be the same or different. , N is an integer of 1 to 6, and m is a number of 0 to 20 indicating an average addition mole number of the alkylene oxide.)
[0008]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
[0009]
In the quaternary ammonium salt represented by the general formula (1) of the present invention, R ¹ , R ² and R ³ are the same or different and represent an alkyl group or a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Specific examples include a methyl, ethyl, propyl, butyl, and hydroxyethyl group, preferably a methyl, ethyl, and hydroxyethyl group, and more preferably a methyl group.
[0010]
R ⁵ represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 36 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group. Specifically, decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, isooctadecyl, Examples thereof include a hydroxyoctadecyl group and a docosyl group, preferably a straight-chain alkyl group having 12 to 22 carbon atoms, more preferably an octadecyl group or a hexadecyl group, or a mixed group thereof.
[0011]
R ⁴ and R ⁶ are the same or different and each represent a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 36 carbon atoms which may be substituted with H or a hydroxyl group, and the sum of the carbon numbers of R ⁴ and R ⁶ is 8-36. Preferably a linear alkyl group ^{R 4} and ^{R 6} are H or C 1-20, and the sum of the carbon atoms in ^{R 4} and ^{R 6} 10-20, more preferably ^{R 4} and ^{R 6} are H or a carbon number It is a linear alkyl of 1 to 18, and the sum of carbon numbers of R ⁴ and R ⁶ is 14 to 18.
[0012]
A represents a linear or branched alkylene group having 2 to 3 carbon atoms, preferably an ethylene group or a propylene group, and more preferably an ethylene group. m is a number of 0 to 20, which represents the average number of moles of alkylene oxide added, preferably 0 to 10, and more preferably 0. n represents an integer of 1 to 6, preferably 1 to 3, and more preferably 1. X represents an anionic group, preferably a halogen atom such as Cl or Br, sulfate, a carboxylate optionally substituted by a hydroxyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkyl sulfate having 1 to 4 carbon atoms (CH ₃ SO 4). ₄ , C ₂ H ₅ SO _4, etc.), and more preferably Cl or CH ₃ SO ₄ .
[0013]
Examples of the quaternary ammonium salt represented by the general formula (1) include the following compounds.
[0014]
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[0015]
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[0016]
The quaternary ammonium salt of the present invention represented by the above general formula (1) (hereinafter abbreviated as quaternary ammonium salt (1)) can be produced by the following production methods 1 and 2.
[0017]
Manufacturing method 1
General formula (2)
[0018]
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[0019]
(In the formula, R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , A and m have the same meaning as described above.)
And a hydroxyl compound represented by the general formula (3)
^{_{Y- (CH 2) n -COOR 7}} (3)
(In the formula, R ⁷ is H or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, Y is a halogen atom, and n has the same meaning as described above.)
An esterification reaction is performed using the compound represented by the general formula (4)
[0020]
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[0021]
(In the formula, R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , A, Y, n and m have the same meaning as described above.)
Wherein the haloester is represented by the general formula (5)
[0022]
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[0023]
(In the formula, R ¹ , R ² and R ³ have the same meaning as described above.)
A quaternary ammonium salt (1) is obtained by reacting with a tertiary amine represented by the formula (1), and further performing salt exchange if necessary.
[0024]
Manufacturing method 2
A haloester represented by the general formula (4);
[0025]
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[0026]
(In the formula, R ¹ and R ² have the same meaning as described above.)
With a secondary amine represented by the general formula (7)
[0027]
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[0028]
(In the formula, R ¹ , R ² , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , A, n, and m have the same meaning as described above.)
To obtain an amino ester represented by the general formula (8)
R ³ X (8)
(In the formula, R ³ and X have the same meaning as described above.)
A quaternary ammonium salt (1) is obtained by reacting a quaternizing agent represented by the formula (1), and further performing salt exchange as needed.
[0029]
Hereinafter, the method for producing the quaternary ammonium salt (1) will be described in detail.
In the production method 1, first, 0.9 to 3.0 moles, preferably 1.0 to 1.5 moles, of the hydroxyl compound represented by the general formula (2) is used. The esterification reaction is carried out using the compound represented at 70 to 230 ° C., preferably 100 to 150 ° C., using a catalyst if necessary, for 0.5 to 30 hours. The haloester represented is obtained. If necessary, at the time of this esterification reaction, the reaction water is efficiently removed by blowing an inert gas such as nitrogen into the reaction system, or performing the reaction under a gas stream, or performing the reaction under reduced pressure. Time can be reduced.
[0030]
As the hydroxyl compound represented by the general formula (2) used herein, olefins such as decene, dodecene, tetradecene, hexadecene, octadecene, isooctadecene, and eicosene or α-olefin compounds are epoxidized, and decanol, dodecanol, tetradecane, Hydroxyl compounds obtained by reacting decanol, hexadecanol, octadecanol, isooctadecanol, eicosanol, and the like, or ethylene oxide adducts, propylene oxide adducts, and mixtures thereof, and the like. Include 1-octadecanoloxy-2-octadecanol, 2-octadecanoloxy-3-octadecanol, 3-octadecanoloxy-4-octadecanol, 4-octadecanoloxy-5-octadecanol, 5-octadecanol Canoxy-6-octadecanol, 8-octadecanoxy-9-octadecanol, 1-octadecanoxy-2-hexadecanol, 1-octadecanoxy-2-dodecanol, 1-hexadecanoxy-2-octadecanol, 1-docosanoxy- Examples thereof include 2-dodecanol and the like, ethylene oxide adducts thereof, propylene oxide adducts, and mixtures thereof.
[0031]
Examples of the compound represented by the general formula (3) include monochloroacetic acid, monochlorobutyric acid, monochlorohexanoic acid, and methyl esters and ethyl esters thereof.
Examples of the catalyst used for the esterification reaction include acid catalysts such as p-toluenesulfonic acid and sulfuric acid.
[0032]
Next, the haloester represented by the general formula (4) obtained as described above and 0.9 to 10.0 moles, preferably 0.95 to 2.0 moles, of the haloester are used. A tertiary amine represented by the general formula (5) is reacted with a tertiary amine at a temperature of 30 to 120 ° C., preferably 40 to 70 ° C., and, if necessary, using a solvent for 0.1 to 10 hours. And, if necessary, salt exchange to obtain a quaternary ammonium salt (1).
[0033]
The tertiary amine represented by the general formula (5) used here includes trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, N-methyldiethanolamine, N, N-dimethylethanolamine, triethanolamine, N, N-dimethyl. -2-hydroxypropylamine, N, N-dimethylbutylamine, N, N-diethylmethylamine, N, N-dimethylisopropylamine, N-methyldibutylamine and the like, and as a solvent, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, Acetone and the like can be mentioned.
[0034]
In the production method 2, the haloester represented by the general formula (4) obtained in the same manner as the production method 1 and 0.9 to 10 times mol, preferably 0.95 to 2. Using a 5-fold molar amount of a secondary amine represented by the general formula (6) and an amount of a base that neutralizes hydrogen halide at a temperature of 0 to 120 ° C, preferably 30 to 70 ° C, if necessary. For example, an amination reaction is performed for 0.5 to 20 hours using a solvent to obtain an amino ester represented by the general formula (7). Then, a quaternizing agent represented by the general formula (8) is used in an amount of 0.8 to 5 times, preferably 0.95 to 1.5 times the mol of the amino ester represented by the general formula (7). The quaternization reaction is carried out at a temperature of 40 to 140 ° C., preferably 70 to 120 ° C., and if necessary, using a solvent for 0.5 to 10 hours. Further, if necessary, a quaternary ammonium salt (1) can be obtained by performing salt exchange using an ion exchange resin or the like.
[0035]
The secondary amine represented by the general formula (6) used herein includes dimethylamine, N-ethylmethylamine, diethylamine, N-methylisopropylamine, N-ethylisopropylamine, N-methylbutylamine, diisopropylamine , Dipropylamine, N-ethylbutylamine, N-methylethanolamine, diethanolamine, N-methyl-2-hydroxypropylamine, di- (2-hydroxypropyl) amine and the like. The base for neutralizing hydrogen halide is not particularly limited, but may be a hydroxide or carbonate of an alkali metal such as sodium hydroxide or potassium hydroxide or sodium carbonate, magnesium hydroxide or calcium hydroxide, or magnesium carbonate. And hydroxides and carbonates of alkaline earth metals, such as secondary amines and lower alkyl tertiary amines represented by the general formula (6). Examples of the quaternizing agent represented by the general formula (8) include lower alkyl halides such as methyl chloride and di-lower alkyl sulfates such as dimethyl sulfate. Examples of the solvent for the amination and quaternization reactions include water, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, and acetone.
[0036]
The structure of the quaternary ammonium salt (1) of the present invention can be confirmed by an infrared absorption spectrum and a nuclear magnetic resonance spectrum.
The quaternary ammonium salt (1) of the present invention is a novel surfactant, can impart excellent flexibility to fibers, and is useful as a soft base having excellent biodegradability. In addition, excellent flexibility and smoothness can be imparted to hair, and it can be applied to hair cosmetics.
[0037]
The hair cosmetic composition of the present invention contains a quaternary ammonium salt (1) as an essential component, and includes a hair rinse, a hair conditioner, a hair treatment, a hair pack, a hair cream, a styling lotion, a styling mousse, a conditioning mousse, and a hair mousse. , Hair spray, shampoo, non-rinsing conditioning agent, permanent or basic hair coloring, permanent agent and the like.
In this case, the quaternary ammonium salt (1) of the present invention can be used singly or in combination of two or more, and is preferably incorporated in the hair cosmetic of the present invention in an amount of 0.1% by weight or more, In particular, it is preferable to add 0.1 to 20% by weight, more preferably 0.1 to 10% by weight.
[0038]
In the hair cosmetic composition of the present invention, in addition to the quaternary ammonium salt (1) of the present invention, fats and oils and silicones can be used alone or in combination.
As fats and oils, higher alcohols having a linear or branched alkyl group or alkenyl group, hydrocarbons such as liquid paraffin, petrolatum, solid paraffin, liquid lanolin, lanolin derivatives such as lanolin fatty acids, higher fatty acid esters, higher fatty acids And oils such as long-chain amidoamine having an alkyl group or an alkenyl group, and animal and vegetable oils such as mink oil and olive oil. Among these, a monoglyceride derived from a saturated or unsaturated linear or branched fatty acid having 12 to 24 carbon atoms, a higher alcohol and a higher fatty acid having a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 12 to 26 carbon atoms are preferable, Particularly oleic acid monoglyceride, palmitic acid monoglyceride, behenic acid monoglyceride, isostearic acid monoglyceride and other fatty acid monoglycerides, cetyl alcohol, stearyl alcohol, araquine alcohol, behenyl alcohol, calanavir alcohol, higher alcohols such as seryl alcohol, stearic acid, myristic acid, Higher fatty acids such as behenic acid, isostearic acid, 18-methylicosanoic acid and coconut oil fatty acids are preferred.
[0039]
Examples of silicones include various modified silicones such as amino-modified silicone and polyether-modified silicone, in addition to dimethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane.
When these fats and oils and silicones are blended, it is preferable to blend them in the hair cosmetic of the present invention in an amount of 0.01% by weight or more, particularly 0.01 to 30% by weight, more preferably 0.05 to 20% by weight. It is preferable to mix them.
[0040]
In addition to the above-mentioned components, the hair cosmetic composition of the present invention may further comprise, if necessary, a cationic activator such as a conventional mono- or di (long-chain alkyl) quaternary ammonium salt, a nonionic activator, glycerin, urea, etc. Humectants, cationic polymers, polysaccharides, high molecular substances such as polypeptides, α-hydroxycarboxylic acids, aromatic sulfonic acids, pigments, fragrances, propellants, solvents, chelating agents, pH adjusters, antiseptics, antiseptics Dandruff and the like can be appropriately compounded within a range not to impair the purpose of the present invention.
[0041]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Production Examples of the quaternary ammonium salt (1) of the present invention and Formulation Examples of the hair cosmetic of the present invention. It is not limited.
[0042]
Example 1
Stirrer, thermometer, a four-necked flask equipped with a condenser tube was charged with octadecanol 541g and BF ₃ · ether 1.41 g, was heated to 60 ° C., over a period of 2 hours 1,2-epoxy octadecane 268.5g After dripping, the mixture was aged at 60 ° C. for 4 hours. Thereafter, excess octadecanol was distilled off in a pear-shaped flask equipped with a thermometer and a capillary, and then fractionated at 270 to 280 ° C./0.5 Torr to obtain 450 g of 1-octadecanoxy-2-octadecanol. .
[0043]
Next, 269.5 g of 1-octadecanoxy-2-octadecanol and 57 g of monochloroacetic acid were placed in a four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a condenser, and the temperature was raised to 130 ° C. After keeping at 130 ° C. for 10 hours while distilling off generated water, excess monochloroacetic acid was removed by washing with water to obtain 305 g of a corresponding chloroacetic acid ester.
[0044]
Next, 246 g of the above-mentioned chloroacetic acid ester, 28 g of trimethylamine and 70 g of isopropyl alcohol were put into an autoclave equipped with a stirrer and a thermometer, and reacted at 60 ° C. for 4 hours. After the reaction, excess trimethylamine and isopropyl alcohol were distilled off, and crystallization was further performed with acetone. After drying, 260 g of the desired product as a white powder was obtained.
The following structures were confirmed from NMR and IR spectra.
[0045]
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[0046]
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[0047]
・ IR spectrum (KBr tablet)
1751 cm ^-1 , 1215 cm ^-1 , 1126 cm ^-1
Example 2
Stirrer, thermometer, alcohol tallow composition into a four-necked flask equipped with a condenser tube was charged (average molecular weight 262) 524 g and BF ₃ · ether 0.7 g, was heated to 70 ° C., 1,2-epoxy octadecane 268. After dropping 5 g over 1 hour, the mixture was aged at 70 ° C. for 2 hours. Thereafter, excess octadecanol was distilled off in a pear-shaped flask equipped with a thermometer and a capillary, followed by fractional distillation to obtain 420 g of 1-alkanoloxy-2-octadecanol.
[0048]
Next, 265 g of 1-alkanoloxy-2-octadecanol and 70 g of monochloroacetic acid were placed in a four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a condenser, and the temperature was raised to 140 ° C. After maintaining at 140 ° C. for 7 hours while distilling off generated water, excess monochloroacetic acid was removed by washing with water to obtain 300 g of a corresponding chloroacetic acid ester.
[0049]
Next, 243 g of the above-mentioned chloroacetic acid ester, 33 g of trimethylamine and 67 g of isopropyl alcohol were put into an autoclave equipped with a stirrer and a thermometer, and reacted at 60 ° C. for 3 hours. After the reaction, excess trimethylamine and isopropyl alcohol were distilled off, and crystallization was further performed with acetone. After drying, 255 g of the desired product as a white powder was obtained.
The following structures were confirmed from NMR and IR spectra.
[0050]
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[0051]
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[0052]
・ IR spectrum (KBr tablet)
1754 cm ^-1 , 1209 cm ^-1 , 1108 cm ^-1
Example 3
811 g of octadecanol and 12 g of NaOH were charged into a four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a condenser, and the temperature was raised to 60 ° C. 240.5 g was added dropwise over 2 hours and then aged at 60 ° C. for 2 hours. Then, after removing NaOH by washing with water, excess octadecanol was distilled off in a pear-shaped flask equipped with a thermometer and a capillary to obtain 490 g of octadecanoloxyhexadecanol.
[0053]
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[0054]
Next, 255 g of octadecanoloxyhexadecanol and 62 g of monochloroacetic acid were placed in a four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a condenser, and the temperature was raised to 130 ° C. After keeping at 130 ° C. for 15 hours while distilling off generated water, excess monochloroacetic acid was removed by washing with water to obtain 290 g of a corresponding chloroacetic acid ester.
[0055]
Next, 235 g of the above-mentioned chloroacetic acid ester, 31 g of trimethylamine and 65 g of isopropyl alcohol were put into an autoclave equipped with a stirrer and a thermometer, and reacted at 60 ° C. for 3 hours. After the reaction, excess trimethylamine and isopropyl alcohol were distilled off, and after drying, 257 g of the desired product as a white powder was obtained.
The following structures were confirmed from NMR and IR spectra.
[0056]
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[0057]
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[0058]
・ IR spectrum (KBr tablet)
1749 cm ^-1 , 1217 cm ^-1 , 1114 cm ^-1
Example 4
1-Octadecanoxy-2-octadecanol was synthesized in the same manner as in Example 1.
Next, 269.5 g of 1-octadecanoxy-2-octadecanol and 74 g of monochlorobutyric acid were placed in a four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a condenser, and the temperature was raised to 140 ° C. After maintaining at 140 ° C. for 9 hours while distilling off generated water, excess monochlorobutyric acid was removed by washing with water to obtain 320 g of a corresponding chlorobutyric ester.
[0059]
Next, 257 g of the above-mentioned chlorobutyrate, 29 g of trimethylamine and 75 g of ethanol were put into an autoclave equipped with a stirrer and a thermometer, and reacted at 60 ° C. for 4 hours. After the reaction, excess trimethylamine and ethanol were distilled off, and crystallization was further performed with acetone. After drying, 270 g of the target product as a white powder was obtained.
The following structures were confirmed from NMR and IR spectra.
[0060]
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[0061]
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[0062]
・ IR spectrum (KBr tablet)
1750cm ^-1, 1210cm ^-1, 1128cm ^-1
Example 5
In a four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a condenser, 246 g of the chloroacetate ester obtained in the same manner as in Example 1 and 90 g of a 50% aqueous dimethylamine solution were added, and the temperature was raised to 50 ° C. After stirring at the same temperature for 10 hours, excess dimethylamine was removed by washing with water to obtain 260 g of the corresponding amino ester.
[0063]
Next, 187 g of the above amino ester, 21 g of methyl chloride and 150 g of acetone were placed in an autoclave equipped with a stirrer and a thermometer, and reacted at 90 ° C. for 6 hours. After the reaction, crystallization was carried out with acetone, and after drying, 160 g of the target substance as a white powder was obtained.
From NMR and IR spectra, the following structures having the same structure as that synthesized in Example 1 were confirmed.
[0064]
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[0065]
Example 6
In a four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a condenser, 357.5 g of an average 4-mol adduct of 1-octadecanoloxy-2-octadecanol (hydroxyl value: 78.5) and 57 g of monochloroacetic acid were added. The temperature was raised to 130 ° C. After keeping at 130 ° C. for 12 hours while distilling off generated water, excess monochloroacetic acid was removed by washing with water to obtain 390 g of the corresponding chloroacetic acid ester.
[0066]
Next, 317 g of the above-mentioned chloroacetic acid ester, 28 g of trimethylamine and 85 g of isopropyl alcohol were put into an autoclave equipped with a stirrer and a thermometer, and reacted at 60 ° C. for 4 hours. After the reaction, excess trimethylamine and isopropyl alcohol were distilled off to obtain 330 g of the desired product.
The following structures were confirmed from NMR and IR spectra.
[0067]
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[0068]
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[0069]
・ IR spectrum (KBr tablet)
1747 cm ^-1 , 1206 cm ^-1 , 1110 cm ^-1
Formulation Example 1 (Hair rinse)
A hair rinse having the following composition was produced. The obtained hair rinse was able to impart excellent flexibility and smoothness to the hair.
[0070]
<Composition>
Quaternary ammonium salt (Example 1) 1.0% by weight
Cetyl alcohol 3.0% by weight
Behenic acid 1.0% by weight
Diethylene glycol monoethyl ether 3.0% by weight
Hydroxyethyl cellulose 0.5% by weight
91.1% by weight of water
0.4% by weight of fragrance
Formulation Example 2 (Styling lotion)
A styling lotion having the following composition was produced. The obtained styling lotion was able to impart excellent flexibility and smoothness to the hair.
[0071]

Formulation Example 3 (conditioning form)
A conditioning foam having the following composition was produced. The obtained conditioning foam was able to impart excellent flexibility and smoothness to the hair.
[0072]

Claims (6)

A novel quaternary ammonium salt represented by the general formula (1).

(Wherein, R ¹ , R ² and R ³ are the same or different and are an alkyl group or hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R ⁵ is a straight chain having 8 to 36 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, branched alkyl or alkenyl group, R ⁴ and R ⁶ are the same or different straight-chain or branched alkyl or alkenyl group of carbon atoms which may be have 1 to 36 represents H or a hydroxyl group, and R ⁴ The sum of the number of carbon atoms of R ⁶ is 8 to 36. A represents a linear or branched alkylene group having 2 to 3 carbon atoms, and m A's may be the same or different. , N is an integer of 1 to 6, and m is a number of 0 to 20 indicating an average addition mole number of the alkylene oxide.) In the general formula (1), R ¹ , R ² and R ³ are a methyl group, an ethyl group or a hydroxyethyl group, R ⁵ is a linear alkyl group having 12 to 22 carbon atoms, and R ⁴ and R ⁶ are H or carbon atoms. A straight-chain alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, wherein the sum of carbon atoms of R ⁴ and R ⁶ is 10 to 20, A is an ethylene group or a propylene group, X is a halogen atom, sulfate, or a hydroxyl group having 1 to 4 carbon atoms The quaternary ammonium salt according to claim 1, wherein the carboxylate or the alkyl sulfate having 1 to 4 carbon atoms, n is 1 to 3 and m is 0 to 10 may be used. In the general formula (1), R ¹ , R ² and R ³ are a methyl group, R ⁵ is an octadecyl group or a hexadecyl group or a mixed group thereof, R ⁴ and R ⁶ are H or a linear alkyl having 1 to 18 carbon atoms. in group, quaternary ammonium according to claim 1, wherein the sum of carbon numbers of ^{R 4} and ^{R 6} 14 to 18, a is an ethylene group, X is the Cl or _CH 3 _SO 4, n is 1, m is 0 salt. General formula (2)

(In the formula, R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , A and m have the same meaning as described above.)
And a hydroxyl compound represented by the general formula (3)
^{_{Y- (CH 2) n -COOR 7}} (3)
(Wherein, R ⁷ is H or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, Y is a halogen atom, and n has the same meaning as described above.)
The esterification is carried out by reacting the compound represented by the general formula (4).

(In the formula, R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , A, Y, n and m have the same meaning as described above.)
Wherein the haloester is represented by the general formula (5)

(In the formula, R ¹ , R ² and R ³ have the same meaning as described above.)
The method for producing a quaternary ammonium salt according to claim 1, wherein the tertiary amine represented by the following formula is reacted, and salt exchange is carried out as needed. A haloester represented by the general formula (4);

(In the formula, R ¹ and R ² have the same meaning as described above.)
With a secondary amine represented by the general formula (7)

(In the formula, R ¹ , R ² , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , A, n, and m have the same meaning as described above.)
To obtain an amino ester represented by the general formula (8)
R ³ X (8)
(In the formula, R ³ and X have the same meaning as described above.)
The method for producing a quaternary ammonium salt according to claim 1, wherein a quaternizing agent represented by the following formula is reacted, and if necessary, salt exchange is performed. A hair cosmetic comprising the quaternary ammonium salt according to claim 1.