JP3563504B2 - 新規な第４級アンモニウム塩及びその製造法、並びにそれを含有する毛髪化粧料 - Google Patents
新規な第４級アンモニウム塩及びその製造法、並びにそれを含有する毛髪化粧料 Download PDFInfo
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は新規な第４級アンモニウム塩及びその製造法、並びにそれを含有する毛髪化粧料に関する。さらに詳しくは、繊維に対して優れた柔軟性を付与し、毛髪に対しては優れた柔軟性と平滑性を付与でき、さらに、生分解性が良好な第４級アンモニウム塩及びその製造法、並びにそれを含有する毛髪化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
現在、繊維用柔軟仕上剤又は毛髪処理剤として市販されている商品は殆どがジ（硬化牛脂アルキル）ジメチルアンモニウムクロライドに代表されるような１分子中に２個の長鎖アルキル基を有する第４級アンモニウム塩を含む組成物である。
【０００３】
しかしながら、上記第４級アンモニウム塩は、処理後の残存物が河川等の自然界に放出された場合、殆ど生分解されずに蓄積するといった問題がある。その改良品としてメチルビス（硬化牛脂アルカノイルオキシエチル）２−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェートやジメチルビス（アルカノイルオキシエチル）アンモニウムクロライド等が市販されているが、これらのものは上記第４級アンモニウム塩と比較して生分解性は改善されているが、柔軟性、環境安全性が十分満足いく基剤とはいえない。
【０００４】
従って、本発明の目的は、柔軟性に優れ且つ生分解性がよく、柔軟基剤として適した第４級アンモニウム塩を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、上記目的に最適な新規な第４級アンモニウム塩を見出し、本発明を完成した。
即ち、本発明は、一般式（１） で表される新規な第４級アンモニウム塩、及びその製造法、並びにそれを含有する毛髪化粧料を提供するものである。
【０００６】
【化７】
【０００７】
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同一又は異なって炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｒ５は水酸基で置換されていてもよい炭素数８〜３６の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ４及びＲ６は同一又は異なって Ｈ又は水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜３６の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ４とＲ６の炭素数の和は８〜３６である。 Ａは炭素数２〜３の直鎖又は分岐のアルキレン基を示し、ｍ個のＡ は同一でも異なっていてもよい。 Ｘは陰イオン基、ｎは１〜６の整数、ｍはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す０〜２０の数である。）
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【０００９】
本発明の一般式（１） で表される第４級アンモニウム塩において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なって炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示すが、具体的にはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヒドロキシエチル基等が挙げられ、好ましくはメチル、エチル、ヒドロキシエチル基であり、更に好ましくはメチル基である。
【００１０】
また、Ｒ５は水酸基で置換されていてもよい炭素数８〜３６の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示すが、具体的にはデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、イソオクタデシル、ヒドロキシオクタデシル、ドコシル基等が挙げられ、好ましくは炭素数１２〜２２の直鎖アルキル基、更に好ましくはオクタデシル基もしくはヘキサデシル基又はこれらの混合基である。
【００１１】
Ｒ４及びＲ６は同一又は異なって Ｈ又は水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜３６の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ４とＲ６の炭素数の和は８〜３６である。好ましくはＲ４とＲ６は Ｈ又は炭素数１〜２０の直鎖アルキル基で、Ｒ４とＲ６の炭素数の和が１０〜２０、更に好ましくはＲ４とＲ６はＨ 又は炭素数１〜１８の直鎖アルキルで、Ｒ４とＲ６の炭素数の和が１４〜１８である。
【００１２】
また、 Ａは炭素数２〜３の直鎖又は分岐のアルキレン基を示すが、好ましくはエチレン基又はプロピレン基であり、更に好ましくはエチレン基である。ｍはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す０〜２０の数であるが、好ましくは０〜１０、更に好ましくは０である。ｎは１〜６の整数を示すが、好ましくは１〜３、更に好ましくは１である。Ｘ は陰イオン基を示すが、好ましくはＣｌ， Ｂｒ等のハロゲン原子、サルフェート、炭素数１〜４の水酸基で置換されていてもよいカルボキシレート又は炭素数１〜４のアルキルサルフェート（ＣＨ３ＳＯ４， Ｃ２Ｈ５ＳＯ４ 等）であり、更に好ましくはＣｌ又はＣＨ３ＳＯ４である。
【００１３】
一般式（１） で表される第４級アンモニウム塩としては、例えば次のような化合物が挙げられる。
【００１４】
【化８】
【００１５】
【化９】
【００１６】
上記の一般式（１） で表される本発明の第４級アンモニウム塩（以下、第４級アンモニウム塩（１） と略記する）は、次の製造方法１及び２により製造することができる。
【００１７】
製造方法１
一般式（２）
【００１８】
【化１０】
【００１９】
（式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ａ 及びｍは前記と同じ意味を示す。）
で表されるヒドロキシル体と、一般式（３）
Ｙ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＯＲ７ （３）
（式中、Ｒ７は Ｈ又は炭素数１〜４のアルキル基、 Ｙはハロゲン原子、ｎは前記と同じ意味を示す。）
で表される化合物を用いてエステル化反応を行い、一般式（４）
【００２０】
【化１１】
【００２１】
（式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ａ 、Ｙ 、ｎ及びｍは前記と同じ意味を示す。）
で表されるハロエステルを得、更にこのハロエステルと一般式（５）
【００２２】
【化１２】
【００２３】
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は前記と同じ意味を示す。）
で表される第３級アミンとを反応させ、更に必要に応じて塩交換を行い、第４級アンモニウム塩（１） を得る方法。
【００２４】
製造方法２
前記一般式（４） で表されるハロエステルと、一般式（６）
【００２５】
【化１３】
【００２６】
（式中、Ｒ１及びＲ２は前記と同じ意味を示す。）
で表される第２級アミンとを反応させ、一般式（７）
【００２７】
【化１４】
【００２８】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ａ 、ｎ及びｍは前記と同じ意味を示す。）
で表されるアミノエステルを得、さらに一般式（８）
Ｒ３Ｘ （８）
（式中、Ｒ３及び Ｘは前記と同じ意味を示す。）
で表される４級化剤を反応させ、更に必要に応じて塩交換を行い、第４級アンモニウム塩（１） を得る方法。
【００２９】
以下、第４級アンモニウム塩（１） の製造方法の詳細を説明する。
製造方法１においては、まずはじめに、一般式（２） で表されるヒドロキシル体に対し ０．９〜 ３．０倍モル、好ましくは １．０〜 １．５倍モルの一般式（３） で表される化合物を用いて、７０〜 ２３０℃、好ましくは １００〜 １５０℃の温度で、必要であれば触媒を用い、 ０．５〜３０時間でエステル化反応を行い、一般式（４） で表されるハロエステルを得る。必要に応じ、このエステル化反応時、反応系内に窒素等の不活性ガスを吹き込んだり又は気流下で行うか、もしくは減圧下に反応を行うことで、反応水を効率的に除去し、反応時間を短縮することができる。
【００３０】
ここで用いられる一般式（２） で表されるヒドロキシル体としては、デセン、ドデセン、テトラデセン、ヘキサデセン、オクタデセン、イソオクタデセン、エイコセン等のオレフィン又はα−オレフィン化合物等をエポキシ化し、さらにデカノール、ドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール、イソオクタデカノール、エイコサノール等を反応させて得られるヒドロキシル化合物、またはこれらのエチレンオキサイド付加物、プロピレンオキサイド付加物及びこれらの混合物等が挙げられ、具体的には、１−オクタデカノキシ−２−オクタデカノール、２−オクタデカノキシ−３−オクタデカノール、３−オクタデカノキシ−４−オクタデカノール、４−オクタデカノキシ−５−オクタデカノール、５−オクタデカノキシ−６−オクタデカノール、８−オクタデカノキシ−９−オクタデカノール、１−オクタデカノキシ−２−ヘキサデカノール、１−オクタデカノキシ−２−ドデカノール、１−ヘキサデカノキシ−２−オクタデカノール、１−ドコサノキシ−２−ドデカノール等やこれらのエチレンオキサイド付加物、プロピレンオキサイド付加物及びこれらの混合物等が挙げられる。
【００３１】
また、一般式（３） で表される化合物としては、モノクロロ酢酸、モノクロロ酪酸、モノクロロヘキサン酸及びこれらのメチルエステル、エチルエステル等が挙げられる。
また、上記のエステル化反応に用いる触媒としてはｐ−トルエンスルホン酸、硫酸等の酸触媒が挙げられる。
【００３２】
次に、上記のようにして得られた一般式（４） で表されるハロエステルとこのハロエステルに対し ０．９〜１０．０倍モル、好ましくは０．９５〜 ２．０倍モルの一般式（５） で表される第３級アミンとを、３０〜 １２０℃、好ましくは４０〜７０℃の温度で、必要であれば溶媒を用いて ０．１〜１０時間で４級化反応を行い、更に必要に応じて塩交換を行い、第４級アンモニウム塩（１） を得ることができる。
【００３３】
ここで用いられる一般式（５） で表される第３級アミンとしては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ヒドロキシプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルイソプロピルアミン、Ｎ−メチルジブチルアミン等が挙げられ、溶媒としてはメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトン等が挙げられる。
【００３４】
製造方法２においては、製造方法１と同様にして得られた一般式（４） で表されるハロエステルと、このハロエステルに対し ０．９〜１０倍モル、好ましくは０．９５〜 ２．５倍モルの一般式（６） で表される第２級アミンとハロゲン化水素を中和する量の塩基を用いて、０〜 １２０℃、好ましくは３０〜７０℃の温度で、必要であれば溶媒を用いて ０．５〜２０時間でアミノ化反応を行い、一般式（７） で表されるアミノエステルを得る。次いで、この一般式（７） で表されるアミノエステルに対し ０．８〜５倍モル、好ましくは０．９５〜 １．５倍モルの一般式（８） で表される４級化剤を用いて、４０〜 １４０℃、好ましくは７０〜 １２０℃の温度で、必要であれば溶媒を用いて ０．５〜１０時間で４級化反応を行い、その後、常法に従い後処理を行い、更に必要に応じてイオン交換樹脂等を用いて塩交換を行い、第４級アンモニウム塩（１） を得ることができる。
【００３５】
ここで用いられる一般式（６） で表される第２級アミンとしては、ジメチルアミン、Ｎ−エチルメチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ−メチルイソプロピルアミン、Ｎ−エチルイソプロピルアミン、Ｎ−メチルブチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジプロピルアミン、Ｎ−エチルブチルアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチル−２−ヒドロキシプロピルアミン、ジ−（２−ヒドロキシプロピル）アミン等が挙げられる。ハロゲン化水素を中和する塩基としては、特に限定されないが、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等あるいは炭酸ナトリウム等のアルカリ金属の水酸化物や炭酸塩、水酸化マグネシウムや水酸化カルシウム等あるいは炭酸マグネシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物や炭酸塩、一般式（６） で表される第２級アミンや低級アルキルの第三級アミン等が挙げられる。一般式（８） で表される４級化剤としては、メチルクロライド等の低級アルキルハライド、ジメチル硫酸等のジ低級アルキル硫酸等が挙げられる。アミノ化及び４級化反応の溶媒としては、水、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトン等が挙げられる。
【００３６】
本発明の第４級アンモニウム塩（１） は、赤外線吸収スペクトル、核磁気共鳴スペクトルでその構造を確認することができる。
本発明の第４級アンモニウム塩（１） は、新規な界面活性剤であり、繊維に対して優れた柔軟性を付与でき、生分解性の優れた柔軟基剤として有用である。また毛髪に対しても優れた柔軟性と平滑性を付与でき、毛髪化粧料にも応用することができる。
【００３７】
本発明の毛髪化粧料は、第４級アンモニウム塩（１） を必須成分として含有するものであり、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック、ヘアクリーム、スタイリングローション、スタイリングムース、コンディショニングムース、ヘアムース、ヘアスプレー、シャンプー、洗い流さないコンディショニング剤、永久又は塩基性ヘアカラー、パーマ剤等に用いることができる。
この場合、本発明の第４級アンモニウム塩（１） は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、本発明の毛髪化粧料中に ０．１重量％以上配合するのが好ましく、特に ０．１〜２０重量％、更に ０．１〜１０重量％配合するのが好ましい。
【００３８】
本発明の毛髪化粧料には、本発明の第４級アンモニウム塩（１） に加え、更に油脂類やシリコーン類を単独又は組み合わせて用いることができる。
油脂類としては、直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を有する高級アルコール、流動パラフィン、ワセリン、固形パラフィン等の炭化水素類、液状ラノリン、ラノリン脂肪酸等のラノリン誘導体、高級脂肪酸エステル類、高級脂肪酸類、アルキル基又はアルケニル基を有する長鎖アミドアミン等の油脂類、ミンクオイル、オリーブ油等の動植物性油脂等を挙げることができる。これらの中でも炭素数１２〜２４の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐の脂肪酸由来のモノグリセリド、炭素数１２〜２６の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を有する高級アルコール及び高級脂肪酸が好ましく、特にオレイン酸モノグリセリド、パルミチン酸モノグリセリド、ベヘン酸モノグリセリド、イソステアリン酸モノグリセリド等の脂肪酸モノグリセリド、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキンアルコール、ベヘニルアルコール、カラナービルアルコール、セリルアルコール等の高級アルコール、ステアリン酸、ミリスチン酸、ベヘン酸、イソステアリン酸、１８−メチルイコサン酸、ヤシ油脂肪酸等の高級脂肪酸が好ましい。
【００３９】
シリコーン類としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンの他、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン等の各種変性シリコーンが挙げられる。
これら油脂類やシリコーン類を配合する場合には、本発明の毛髪化粧料中に０．０１重量％以上配合するのが好ましく、特に０．０１〜３０重量％、更に０．０５〜２０重量％配合するのが好ましい。
【００４０】
本発明の毛髪化粧料には、上記成分以外に、必要に応じて従来型のモノ又はジ（長鎖アルキル）第４級アンモニウム塩のようなカチオン性活性剤やノニオン活性剤、グリセリン、尿素等の保湿剤、カチオン性ポリマー、多糖類、ポリペプタイド等の高分子物質、α−ヒドロキシカルボン酸類、芳香族スルホン酸類、色素、香料、噴射剤、溶剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、抗フケ剤等を本発明の目的を損なわない範囲内で適宜配合することができる。
【００４１】
【実施例】
以下、本発明の第４級アンモニウム塩（１） の製造実施例、及び本発明の毛髪化粧料の処方例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例、処方例に限定されるものではない。
【００４２】
実施例１
攪拌機、温度計、冷却管のついた４つ口フラスコにオクタデカノール ５４１ｇとＢＦ３ ・エーテル１．４１ｇを仕込み、６０℃まで昇温し、１，２−エポキシオクタデカン ２６８．５ｇを２時間かけて滴下後、６０℃で４時間熟成した。その後、温度計とキャピラリィを具備したナシ型フラスコにて過剰のオクタデカノールを留去後、２７０ 〜２８０ ℃／０．５Ｔｏｒｒ で分留し、１−オクタデカノキシ−２−オクタデカノールを ４５０ｇ得た。
【００４３】
次に、攪拌機、温度計、冷却管を具備した４つ口フラスコに１−オクタデカノキシ−２−オクタデカノール ２６９．５ｇとモノクロロ酢酸５７ｇを入れ、 １３０℃まで昇温した。生成する水を留去しながら １３０℃で１０時間保持した後、水洗により過剰のモノクロロ酢酸を除去して対応するクロロ酢酸エステルを ３０５ｇ得た。
【００４４】
次に、攪拌機、温度計のついたオートクレーブに上記クロロ酢酸エステル ２４６ｇ、トリメチルアミン２８ｇ、イソプロピルアルコール７０ｇを入れ、６０℃で４時間反応させた。反応後、過剰のトリメチルアミンとイソプロピルアルコールを留去し、さらにアセトンによる晶析を行い、乾燥後、白色粉末の目的物 ２６０ｇを得た。
ＮＭＲ、ＩＲスペクトルから以下の構造を確認した。
【００４５】
【化１５】
【００４６】
【化１６】
【００４７】
・ＩＲスペクトル（ＫＢｒ錠剤）
１７５１ｃｍ−１， １２１５ｃｍ−１， １１２６ｃｍ−１
実施例２
攪拌機、温度計、冷却管のついた４つ口フラスコに牛脂組成アルコール（平均分子量２６２） ５２４ｇとＢＦ３ ・エーテル ０．７ｇを仕込み、７０℃まで昇温し、１，２−エポキシオクタデカン ２６８．５ｇを１時間かけて滴下後、７０℃で２時間熟成した。その後、温度計とキャピラリィを具備したナシ型フラスコにて過剰のオクタデカノールを留去後分留し、１−アルカノキシ−２−オクタデカノールを ４２０ｇ得た。
【００４８】
次に、攪拌機、温度計、冷却管を具備した４つ口フラスコに１−アルカノキシ−２−オクタデカノール ２６５ｇとモノクロロ酢酸７０ｇを入れ、 １４０℃まで昇温した。生成する水を留去しながら １４０℃で７時間保持した後、水洗により過剰のモノクロロ酢酸を除去して対応するクロロ酢酸エステルを ３００ｇ得た。
【００４９】
次に、攪拌機、温度計のついたオートクレーブに上記クロロ酢酸エステル ２４３ｇ、トリメチルアミン３３ｇ、イソプロピルアルコール６７ｇを入れ、６０℃で３時間反応させた。反応後、過剰のトリメチルアミンとイソプロピルアルコールを留去し、さらにアセトンによる晶析を行い、乾燥後、白色粉末の目的物 ２５５ｇを得た。
ＮＭＲ、ＩＲスペクトルから以下の構造を確認した。
【００５０】
【化１７】
【００５１】
【化１８】
【００５２】
・ＩＲスペクトル（ＫＢｒ錠剤）
１７５４ｃｍ−１， １２０９ｃｍ−１， １１０８ｃｍ−１
実施例３
攪拌機、温度計、冷却管のついた４つ口フラスコにオクタデカノール ８１１ｇとＮａＯＨ １２ｇを仕込み、６０℃まで昇温し、エポキシヘキサデカン〔下記式（ａ）， （ｂ）， （ｃ） で表される化合物の混合物〕 ２４０．５ｇを２時間かけて滴下後、６０℃で２時間熟成した。その後、水洗によりＮａＯＨを除去した後、温度計とキャピラリィを具備したナシ型フラスコにて過剰のオクタデカノールを留去し、オクタデカノキシヘキサデカノールを ４９０ｇ得た。
【００５３】
【化１９】
【００５４】
次に、攪拌機、温度計、冷却管を具備した４つ口フラスコにオクタデカノキシヘキサデカノール ２５５ｇとモノクロロ酢酸６２ｇを入れ、 １３０℃まで昇温した。生成する水を留去しながら １３０℃で１５時間保持した後、水洗により過剰のモノクロロ酢酸を除去して対応するクロロ酢酸エステルを ２９０ｇ得た。
【００５５】
次に、攪拌機、温度計のついたオートクレーブに上記クロロ酢酸エステル ２３５ｇ、トリメチルアミン３１ｇ、イソプロピルアルコール６５ｇを入れ、６０℃で３時間反応させた。反応後、過剰のトリメチルアミンとイソプロピルアルコールを留去し、乾燥後、白色粉末の目的物 ２５７ｇを得た。
ＮＭＲ、ＩＲスペクトルから以下の構造を確認した。
【００５６】
【化２０】
【００５７】
【化２１】
【００５８】
・ＩＲスペクトル（ＫＢｒ錠剤）
１７４９ｃｍ−１， １２１７ｃｍ−１， １１１４ｃｍ−１
実施例４
実施例１と同様な方法で１−オクタデカノキシ−２−オクタデカノールを合成した。
次に、攪拌機、温度計、冷却管を具備した４つ口フラスコに１−オクタデカノキシ−２−オクタデカノール ２６９．５ｇとモノクロロ酪酸７４ｇを入れ、 １４０℃まで昇温した。生成する水を留去しながら １４０℃で９時間保持した後、水洗により過剰のモノクロロ酪酸を除去して、対応するクロロ酪酸エステルを ３２０ｇ得た。
【００５９】
次に、攪拌機、温度計のついたオートクレーブに上記クロロ酪酸エステル ２５７ｇ、トリメチルアミン２９ｇ、エタノール７５ｇを入れ、６０℃で４時間反応させた。反応後、過剰のトリメチルアミンとエタノールを留去し、さらにアセトンによる晶析を行い、乾燥後、白色粉末の目的物 ２７０ｇを得た。
ＮＭＲ、ＩＲスペクトルから以下の構造を確認した。
【００６０】
【化２２】
【００６１】
【化２３】
【００６２】
・ＩＲスペクトル（ＫＢｒ錠剤）
１７５０ｃｍ−１， １２１０ｃｍ−１， １１２８ｃｍ−１
実施例５
攪拌機、温度計、冷却管を具備した４つ口フラスコに実施例１と同様な方法で得たクロロ酢酸エステル ２４６ｇ、５０％ジメチルアミン水溶液９０ｇを入れ、５０℃まで昇温した。そのままの温度で１０時間攪拌した後、水洗により過剰のジメチルアミンを除去し、対応するアミノエステルを ２６０ｇ得た。
【００６３】
次に、攪拌機、温度計のついたオートクレーブに上記アミノエステル １８７ｇ、メチルクロライド２１ｇ、アセトン １５０ｇを入れ、９０℃で６時間反応させた。反応後、アセトンによる晶析を行い、乾燥後、白色粉末の目的物 １６０ｇを得た。
ＮＭＲ、ＩＲスペクトルから実施例１で合成したものと同一構造の以下の構造を確認した。
【００６４】
【化２４】
【００６５】
実施例６
攪拌機、温度計、冷却管を具備した４つ口フラスコに１−オクタデカノキシ−２−オクタデカノールのエチレンオキサイド平均４モル付加物（水酸基価７８．５）３５７．５ ｇとモノクロロ酢酸５７ｇを入れ、 １３０℃まで昇温した。生成する水を留去しながら １３０℃で１２時間保持した後、水洗により過剰のモノクロロ酢酸を除去して対応するクロロ酢酸エステルを ３９０ｇ得た。
【００６６】
次に、攪拌機、温度計のついたオートクレーブに上記クロロ酢酸エステル ３１７ｇ、トリメチルアミン２８ｇ、イソプロピルアルコール８５ｇを入れ、６０℃で４時間反応させた。反応後、過剰のトリメチルアミンとイソプロピルアルコールを留去し、目的物 ３３０ｇを得た。
ＮＭＲ、ＩＲスペクトルから以下の構造を確認した。
【００６７】
【化２５】
【００６８】
【化２６】
【００６９】
・ＩＲスペクトル（ＫＢｒ錠剤）
１７４７ｃｍ−１， １２０６ｃｍ−１， １１１０ｃｍ−１
処方例１（ヘアリンス）
下記組成のヘアリンスを製造した。得られたヘアリンスは、毛髪に対して優れた柔軟性と平滑性を付与できた。
【００７０】
＜組成＞
第４級アンモニウム塩（実施例１） １．０重量％
セチルアルコール ３．０重量％
ベヘン酸 １．０重量％
ジエチレングリコールモノエチルエーテル ３．０重量％
ヒドロキシエチルセルロース ０．５重量％
水 ９１．１重量％
香料 ０．４重量％
処方例２（スタイリングローション）
下記組成のスタイリングローションを製造した。得られたスタイリングローションは、毛髪に対して優れた柔軟性と平滑性を付与できた。
【００７１】
処方例３（コンディショニングフォーム）
下記組成のコンディショニングフォームを製造した。得られたコンディショニングフォームは、毛髪に対して優れた柔軟性と平滑性を付与できた。
【００７２】
【発明の属する技術分野】
本発明は新規な第４級アンモニウム塩及びその製造法、並びにそれを含有する毛髪化粧料に関する。さらに詳しくは、繊維に対して優れた柔軟性を付与し、毛髪に対しては優れた柔軟性と平滑性を付与でき、さらに、生分解性が良好な第４級アンモニウム塩及びその製造法、並びにそれを含有する毛髪化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
現在、繊維用柔軟仕上剤又は毛髪処理剤として市販されている商品は殆どがジ（硬化牛脂アルキル）ジメチルアンモニウムクロライドに代表されるような１分子中に２個の長鎖アルキル基を有する第４級アンモニウム塩を含む組成物である。
【０００３】
しかしながら、上記第４級アンモニウム塩は、処理後の残存物が河川等の自然界に放出された場合、殆ど生分解されずに蓄積するといった問題がある。その改良品としてメチルビス（硬化牛脂アルカノイルオキシエチル）２−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェートやジメチルビス（アルカノイルオキシエチル）アンモニウムクロライド等が市販されているが、これらのものは上記第４級アンモニウム塩と比較して生分解性は改善されているが、柔軟性、環境安全性が十分満足いく基剤とはいえない。
【０００４】
従って、本発明の目的は、柔軟性に優れ且つ生分解性がよく、柔軟基剤として適した第４級アンモニウム塩を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、上記目的に最適な新規な第４級アンモニウム塩を見出し、本発明を完成した。
即ち、本発明は、一般式（１） で表される新規な第４級アンモニウム塩、及びその製造法、並びにそれを含有する毛髪化粧料を提供するものである。
【０００６】
【化７】
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同一又は異なって炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｒ５は水酸基で置換されていてもよい炭素数８〜３６の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ４及びＲ６は同一又は異なって Ｈ又は水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜３６の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ４とＲ６の炭素数の和は８〜３６である。 Ａは炭素数２〜３の直鎖又は分岐のアルキレン基を示し、ｍ個のＡ は同一でも異なっていてもよい。 Ｘは陰イオン基、ｎは１〜６の整数、ｍはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す０〜２０の数である。）
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【０００９】
本発明の一般式（１） で表される第４級アンモニウム塩において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なって炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示すが、具体的にはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヒドロキシエチル基等が挙げられ、好ましくはメチル、エチル、ヒドロキシエチル基であり、更に好ましくはメチル基である。
【００１０】
また、Ｒ５は水酸基で置換されていてもよい炭素数８〜３６の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示すが、具体的にはデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、イソオクタデシル、ヒドロキシオクタデシル、ドコシル基等が挙げられ、好ましくは炭素数１２〜２２の直鎖アルキル基、更に好ましくはオクタデシル基もしくはヘキサデシル基又はこれらの混合基である。
【００１１】
Ｒ４及びＲ６は同一又は異なって Ｈ又は水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜３６の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ４とＲ６の炭素数の和は８〜３６である。好ましくはＲ４とＲ６は Ｈ又は炭素数１〜２０の直鎖アルキル基で、Ｒ４とＲ６の炭素数の和が１０〜２０、更に好ましくはＲ４とＲ６はＨ 又は炭素数１〜１８の直鎖アルキルで、Ｒ４とＲ６の炭素数の和が１４〜１８である。
【００１２】
また、 Ａは炭素数２〜３の直鎖又は分岐のアルキレン基を示すが、好ましくはエチレン基又はプロピレン基であり、更に好ましくはエチレン基である。ｍはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す０〜２０の数であるが、好ましくは０〜１０、更に好ましくは０である。ｎは１〜６の整数を示すが、好ましくは１〜３、更に好ましくは１である。Ｘ は陰イオン基を示すが、好ましくはＣｌ， Ｂｒ等のハロゲン原子、サルフェート、炭素数１〜４の水酸基で置換されていてもよいカルボキシレート又は炭素数１〜４のアルキルサルフェート（ＣＨ３ＳＯ４， Ｃ２Ｈ５ＳＯ４ 等）であり、更に好ましくはＣｌ又はＣＨ３ＳＯ４である。
【００１３】
一般式（１） で表される第４級アンモニウム塩としては、例えば次のような化合物が挙げられる。
【００１４】
【化８】
【化９】
上記の一般式（１） で表される本発明の第４級アンモニウム塩（以下、第４級アンモニウム塩（１） と略記する）は、次の製造方法１及び２により製造することができる。
【００１７】
製造方法１
一般式（２）
【００１８】
【化１０】
（式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ａ 及びｍは前記と同じ意味を示す。）
で表されるヒドロキシル体と、一般式（３）
Ｙ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＯＲ７ （３）
（式中、Ｒ７は Ｈ又は炭素数１〜４のアルキル基、 Ｙはハロゲン原子、ｎは前記と同じ意味を示す。）
で表される化合物を用いてエステル化反応を行い、一般式（４）
【００２０】
【化１１】
（式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ａ 、Ｙ 、ｎ及びｍは前記と同じ意味を示す。）
で表されるハロエステルを得、更にこのハロエステルと一般式（５）
【００２２】
【化１２】
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は前記と同じ意味を示す。）
で表される第３級アミンとを反応させ、更に必要に応じて塩交換を行い、第４級アンモニウム塩（１） を得る方法。
【００２４】
製造方法２
前記一般式（４） で表されるハロエステルと、一般式（６）
【００２５】
【化１３】
（式中、Ｒ１及びＲ２は前記と同じ意味を示す。）
で表される第２級アミンとを反応させ、一般式（７）
【００２７】
【化１４】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ａ 、ｎ及びｍは前記と同じ意味を示す。）
で表されるアミノエステルを得、さらに一般式（８）
Ｒ３Ｘ （８）
（式中、Ｒ３及び Ｘは前記と同じ意味を示す。）
で表される４級化剤を反応させ、更に必要に応じて塩交換を行い、第４級アンモニウム塩（１） を得る方法。
【００２９】
以下、第４級アンモニウム塩（１） の製造方法の詳細を説明する。
製造方法１においては、まずはじめに、一般式（２） で表されるヒドロキシル体に対し ０．９〜 ３．０倍モル、好ましくは １．０〜 １．５倍モルの一般式（３） で表される化合物を用いて、７０〜 ２３０℃、好ましくは １００〜 １５０℃の温度で、必要であれば触媒を用い、 ０．５〜３０時間でエステル化反応を行い、一般式（４） で表されるハロエステルを得る。必要に応じ、このエステル化反応時、反応系内に窒素等の不活性ガスを吹き込んだり又は気流下で行うか、もしくは減圧下に反応を行うことで、反応水を効率的に除去し、反応時間を短縮することができる。
【００３０】
ここで用いられる一般式（２） で表されるヒドロキシル体としては、デセン、ドデセン、テトラデセン、ヘキサデセン、オクタデセン、イソオクタデセン、エイコセン等のオレフィン又はα−オレフィン化合物等をエポキシ化し、さらにデカノール、ドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール、イソオクタデカノール、エイコサノール等を反応させて得られるヒドロキシル化合物、またはこれらのエチレンオキサイド付加物、プロピレンオキサイド付加物及びこれらの混合物等が挙げられ、具体的には、１−オクタデカノキシ−２−オクタデカノール、２−オクタデカノキシ−３−オクタデカノール、３−オクタデカノキシ−４−オクタデカノール、４−オクタデカノキシ−５−オクタデカノール、５−オクタデカノキシ−６−オクタデカノール、８−オクタデカノキシ−９−オクタデカノール、１−オクタデカノキシ−２−ヘキサデカノール、１−オクタデカノキシ−２−ドデカノール、１−ヘキサデカノキシ−２−オクタデカノール、１−ドコサノキシ−２−ドデカノール等やこれらのエチレンオキサイド付加物、プロピレンオキサイド付加物及びこれらの混合物等が挙げられる。
【００３１】
また、一般式（３） で表される化合物としては、モノクロロ酢酸、モノクロロ酪酸、モノクロロヘキサン酸及びこれらのメチルエステル、エチルエステル等が挙げられる。
また、上記のエステル化反応に用いる触媒としてはｐ−トルエンスルホン酸、硫酸等の酸触媒が挙げられる。
【００３２】
次に、上記のようにして得られた一般式（４） で表されるハロエステルとこのハロエステルに対し ０．９〜１０．０倍モル、好ましくは０．９５〜 ２．０倍モルの一般式（５） で表される第３級アミンとを、３０〜 １２０℃、好ましくは４０〜７０℃の温度で、必要であれば溶媒を用いて ０．１〜１０時間で４級化反応を行い、更に必要に応じて塩交換を行い、第４級アンモニウム塩（１） を得ることができる。
【００３３】
ここで用いられる一般式（５） で表される第３級アミンとしては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ヒドロキシプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルイソプロピルアミン、Ｎ−メチルジブチルアミン等が挙げられ、溶媒としてはメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトン等が挙げられる。
【００３４】
製造方法２においては、製造方法１と同様にして得られた一般式（４） で表されるハロエステルと、このハロエステルに対し ０．９〜１０倍モル、好ましくは０．９５〜 ２．５倍モルの一般式（６） で表される第２級アミンとハロゲン化水素を中和する量の塩基を用いて、０〜 １２０℃、好ましくは３０〜７０℃の温度で、必要であれば溶媒を用いて ０．５〜２０時間でアミノ化反応を行い、一般式（７） で表されるアミノエステルを得る。次いで、この一般式（７） で表されるアミノエステルに対し ０．８〜５倍モル、好ましくは０．９５〜 １．５倍モルの一般式（８） で表される４級化剤を用いて、４０〜 １４０℃、好ましくは７０〜 １２０℃の温度で、必要であれば溶媒を用いて ０．５〜１０時間で４級化反応を行い、その後、常法に従い後処理を行い、更に必要に応じてイオン交換樹脂等を用いて塩交換を行い、第４級アンモニウム塩（１） を得ることができる。
【００３５】
ここで用いられる一般式（６） で表される第２級アミンとしては、ジメチルアミン、Ｎ−エチルメチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ−メチルイソプロピルアミン、Ｎ−エチルイソプロピルアミン、Ｎ−メチルブチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジプロピルアミン、Ｎ−エチルブチルアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチル−２−ヒドロキシプロピルアミン、ジ−（２−ヒドロキシプロピル）アミン等が挙げられる。ハロゲン化水素を中和する塩基としては、特に限定されないが、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等あるいは炭酸ナトリウム等のアルカリ金属の水酸化物や炭酸塩、水酸化マグネシウムや水酸化カルシウム等あるいは炭酸マグネシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物や炭酸塩、一般式（６） で表される第２級アミンや低級アルキルの第三級アミン等が挙げられる。一般式（８） で表される４級化剤としては、メチルクロライド等の低級アルキルハライド、ジメチル硫酸等のジ低級アルキル硫酸等が挙げられる。アミノ化及び４級化反応の溶媒としては、水、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトン等が挙げられる。
【００３６】
本発明の第４級アンモニウム塩（１） は、赤外線吸収スペクトル、核磁気共鳴スペクトルでその構造を確認することができる。
本発明の第４級アンモニウム塩（１） は、新規な界面活性剤であり、繊維に対して優れた柔軟性を付与でき、生分解性の優れた柔軟基剤として有用である。また毛髪に対しても優れた柔軟性と平滑性を付与でき、毛髪化粧料にも応用することができる。
【００３７】
本発明の毛髪化粧料は、第４級アンモニウム塩（１） を必須成分として含有するものであり、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック、ヘアクリーム、スタイリングローション、スタイリングムース、コンディショニングムース、ヘアムース、ヘアスプレー、シャンプー、洗い流さないコンディショニング剤、永久又は塩基性ヘアカラー、パーマ剤等に用いることができる。
この場合、本発明の第４級アンモニウム塩（１） は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、本発明の毛髪化粧料中に ０．１重量％以上配合するのが好ましく、特に ０．１〜２０重量％、更に ０．１〜１０重量％配合するのが好ましい。
【００３８】
本発明の毛髪化粧料には、本発明の第４級アンモニウム塩（１） に加え、更に油脂類やシリコーン類を単独又は組み合わせて用いることができる。
油脂類としては、直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を有する高級アルコール、流動パラフィン、ワセリン、固形パラフィン等の炭化水素類、液状ラノリン、ラノリン脂肪酸等のラノリン誘導体、高級脂肪酸エステル類、高級脂肪酸類、アルキル基又はアルケニル基を有する長鎖アミドアミン等の油脂類、ミンクオイル、オリーブ油等の動植物性油脂等を挙げることができる。これらの中でも炭素数１２〜２４の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐の脂肪酸由来のモノグリセリド、炭素数１２〜２６の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を有する高級アルコール及び高級脂肪酸が好ましく、特にオレイン酸モノグリセリド、パルミチン酸モノグリセリド、ベヘン酸モノグリセリド、イソステアリン酸モノグリセリド等の脂肪酸モノグリセリド、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキンアルコール、ベヘニルアルコール、カラナービルアルコール、セリルアルコール等の高級アルコール、ステアリン酸、ミリスチン酸、ベヘン酸、イソステアリン酸、１８−メチルイコサン酸、ヤシ油脂肪酸等の高級脂肪酸が好ましい。
【００３９】
シリコーン類としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンの他、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン等の各種変性シリコーンが挙げられる。
これら油脂類やシリコーン類を配合する場合には、本発明の毛髪化粧料中に０．０１重量％以上配合するのが好ましく、特に０．０１〜３０重量％、更に０．０５〜２０重量％配合するのが好ましい。
【００４０】
本発明の毛髪化粧料には、上記成分以外に、必要に応じて従来型のモノ又はジ（長鎖アルキル）第４級アンモニウム塩のようなカチオン性活性剤やノニオン活性剤、グリセリン、尿素等の保湿剤、カチオン性ポリマー、多糖類、ポリペプタイド等の高分子物質、α−ヒドロキシカルボン酸類、芳香族スルホン酸類、色素、香料、噴射剤、溶剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、抗フケ剤等を本発明の目的を損なわない範囲内で適宜配合することができる。
【００４１】
【実施例】
以下、本発明の第４級アンモニウム塩（１） の製造実施例、及び本発明の毛髪化粧料の処方例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例、処方例に限定されるものではない。
【００４２】
実施例１
攪拌機、温度計、冷却管のついた４つ口フラスコにオクタデカノール ５４１ｇとＢＦ３ ・エーテル１．４１ｇを仕込み、６０℃まで昇温し、１，２−エポキシオクタデカン ２６８．５ｇを２時間かけて滴下後、６０℃で４時間熟成した。その後、温度計とキャピラリィを具備したナシ型フラスコにて過剰のオクタデカノールを留去後、２７０ 〜２８０ ℃／０．５Ｔｏｒｒ で分留し、１−オクタデカノキシ−２−オクタデカノールを ４５０ｇ得た。
【００４３】
次に、攪拌機、温度計、冷却管を具備した４つ口フラスコに１−オクタデカノキシ−２−オクタデカノール ２６９．５ｇとモノクロロ酢酸５７ｇを入れ、 １３０℃まで昇温した。生成する水を留去しながら １３０℃で１０時間保持した後、水洗により過剰のモノクロロ酢酸を除去して対応するクロロ酢酸エステルを ３０５ｇ得た。
【００４４】
次に、攪拌機、温度計のついたオートクレーブに上記クロロ酢酸エステル ２４６ｇ、トリメチルアミン２８ｇ、イソプロピルアルコール７０ｇを入れ、６０℃で４時間反応させた。反応後、過剰のトリメチルアミンとイソプロピルアルコールを留去し、さらにアセトンによる晶析を行い、乾燥後、白色粉末の目的物 ２６０ｇを得た。
ＮＭＲ、ＩＲスペクトルから以下の構造を確認した。
【００４５】
【化１５】
【化１６】
・ＩＲスペクトル（ＫＢｒ錠剤）
１７５１ｃｍ−１， １２１５ｃｍ−１， １１２６ｃｍ−１
実施例２
攪拌機、温度計、冷却管のついた４つ口フラスコに牛脂組成アルコール（平均分子量２６２） ５２４ｇとＢＦ３ ・エーテル ０．７ｇを仕込み、７０℃まで昇温し、１，２−エポキシオクタデカン ２６８．５ｇを１時間かけて滴下後、７０℃で２時間熟成した。その後、温度計とキャピラリィを具備したナシ型フラスコにて過剰のオクタデカノールを留去後分留し、１−アルカノキシ−２−オクタデカノールを ４２０ｇ得た。
【００４８】
次に、攪拌機、温度計、冷却管を具備した４つ口フラスコに１−アルカノキシ−２−オクタデカノール ２６５ｇとモノクロロ酢酸７０ｇを入れ、 １４０℃まで昇温した。生成する水を留去しながら １４０℃で７時間保持した後、水洗により過剰のモノクロロ酢酸を除去して対応するクロロ酢酸エステルを ３００ｇ得た。
【００４９】
次に、攪拌機、温度計のついたオートクレーブに上記クロロ酢酸エステル ２４３ｇ、トリメチルアミン３３ｇ、イソプロピルアルコール６７ｇを入れ、６０℃で３時間反応させた。反応後、過剰のトリメチルアミンとイソプロピルアルコールを留去し、さらにアセトンによる晶析を行い、乾燥後、白色粉末の目的物 ２５５ｇを得た。
ＮＭＲ、ＩＲスペクトルから以下の構造を確認した。
【００５０】
【化１７】
【化１８】
・ＩＲスペクトル（ＫＢｒ錠剤）
１７５４ｃｍ−１， １２０９ｃｍ−１， １１０８ｃｍ−１
実施例３
攪拌機、温度計、冷却管のついた４つ口フラスコにオクタデカノール ８１１ｇとＮａＯＨ １２ｇを仕込み、６０℃まで昇温し、エポキシヘキサデカン〔下記式（ａ）， （ｂ）， （ｃ） で表される化合物の混合物〕 ２４０．５ｇを２時間かけて滴下後、６０℃で２時間熟成した。その後、水洗によりＮａＯＨを除去した後、温度計とキャピラリィを具備したナシ型フラスコにて過剰のオクタデカノールを留去し、オクタデカノキシヘキサデカノールを ４９０ｇ得た。
【００５３】
【化１９】
次に、攪拌機、温度計、冷却管を具備した４つ口フラスコにオクタデカノキシヘキサデカノール ２５５ｇとモノクロロ酢酸６２ｇを入れ、 １３０℃まで昇温した。生成する水を留去しながら １３０℃で１５時間保持した後、水洗により過剰のモノクロロ酢酸を除去して対応するクロロ酢酸エステルを ２９０ｇ得た。
【００５５】
次に、攪拌機、温度計のついたオートクレーブに上記クロロ酢酸エステル ２３５ｇ、トリメチルアミン３１ｇ、イソプロピルアルコール６５ｇを入れ、６０℃で３時間反応させた。反応後、過剰のトリメチルアミンとイソプロピルアルコールを留去し、乾燥後、白色粉末の目的物 ２５７ｇを得た。
ＮＭＲ、ＩＲスペクトルから以下の構造を確認した。
【００５６】
【化２０】
【化２１】
・ＩＲスペクトル（ＫＢｒ錠剤）
１７４９ｃｍ−１， １２１７ｃｍ−１， １１１４ｃｍ−１
実施例４
実施例１と同様な方法で１−オクタデカノキシ−２−オクタデカノールを合成した。
次に、攪拌機、温度計、冷却管を具備した４つ口フラスコに１−オクタデカノキシ−２−オクタデカノール ２６９．５ｇとモノクロロ酪酸７４ｇを入れ、 １４０℃まで昇温した。生成する水を留去しながら １４０℃で９時間保持した後、水洗により過剰のモノクロロ酪酸を除去して、対応するクロロ酪酸エステルを ３２０ｇ得た。
【００５９】
次に、攪拌機、温度計のついたオートクレーブに上記クロロ酪酸エステル ２５７ｇ、トリメチルアミン２９ｇ、エタノール７５ｇを入れ、６０℃で４時間反応させた。反応後、過剰のトリメチルアミンとエタノールを留去し、さらにアセトンによる晶析を行い、乾燥後、白色粉末の目的物 ２７０ｇを得た。
ＮＭＲ、ＩＲスペクトルから以下の構造を確認した。
【００６０】
【化２２】
【化２３】
・ＩＲスペクトル（ＫＢｒ錠剤）
１７５０ｃｍ−１， １２１０ｃｍ−１， １１２８ｃｍ−１
実施例５
攪拌機、温度計、冷却管を具備した４つ口フラスコに実施例１と同様な方法で得たクロロ酢酸エステル ２４６ｇ、５０％ジメチルアミン水溶液９０ｇを入れ、５０℃まで昇温した。そのままの温度で１０時間攪拌した後、水洗により過剰のジメチルアミンを除去し、対応するアミノエステルを ２６０ｇ得た。
【００６３】
次に、攪拌機、温度計のついたオートクレーブに上記アミノエステル １８７ｇ、メチルクロライド２１ｇ、アセトン １５０ｇを入れ、９０℃で６時間反応させた。反応後、アセトンによる晶析を行い、乾燥後、白色粉末の目的物 １６０ｇを得た。
ＮＭＲ、ＩＲスペクトルから実施例１で合成したものと同一構造の以下の構造を確認した。
【００６４】
【化２４】
実施例６
攪拌機、温度計、冷却管を具備した４つ口フラスコに１−オクタデカノキシ−２−オクタデカノールのエチレンオキサイド平均４モル付加物（水酸基価７８．５）３５７．５ ｇとモノクロロ酢酸５７ｇを入れ、 １３０℃まで昇温した。生成する水を留去しながら １３０℃で１２時間保持した後、水洗により過剰のモノクロロ酢酸を除去して対応するクロロ酢酸エステルを ３９０ｇ得た。
【００６６】
次に、攪拌機、温度計のついたオートクレーブに上記クロロ酢酸エステル ３１７ｇ、トリメチルアミン２８ｇ、イソプロピルアルコール８５ｇを入れ、６０℃で４時間反応させた。反応後、過剰のトリメチルアミンとイソプロピルアルコールを留去し、目的物 ３３０ｇを得た。
ＮＭＲ、ＩＲスペクトルから以下の構造を確認した。
【００６７】
【化２５】
【化２６】
・ＩＲスペクトル（ＫＢｒ錠剤）
１７４７ｃｍ−１， １２０６ｃｍ−１， １１１０ｃｍ−１
処方例１（ヘアリンス）
下記組成のヘアリンスを製造した。得られたヘアリンスは、毛髪に対して優れた柔軟性と平滑性を付与できた。
【００７０】
＜組成＞
第４級アンモニウム塩（実施例１） １．０重量％
セチルアルコール ３．０重量％
ベヘン酸 １．０重量％
ジエチレングリコールモノエチルエーテル ３．０重量％
ヒドロキシエチルセルロース ０．５重量％
水 ９１．１重量％
香料 ０．４重量％
処方例２（スタイリングローション）
下記組成のスタイリングローションを製造した。得られたスタイリングローションは、毛髪に対して優れた柔軟性と平滑性を付与できた。
【００７１】
下記組成のコンディショニングフォームを製造した。得られたコンディショニングフォームは、毛髪に対して優れた柔軟性と平滑性を付与できた。
【００７２】
Claims (6)
- 一般式（１） で表される新規な第４級アンモニウム塩。
- 一般式（１） において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３がメチル基、エチル基又がヒドロキシエチル基、Ｒ５が炭素数１２〜２２の直鎖アルキル基、Ｒ４とＲ６が Ｈ又は炭素数１〜２０の直鎖アルキル基で、Ｒ４とＲ６の炭素数の和が１０〜２０、 Ａがエチレン基またはプロピレン基、Ｘ がハロゲン原子、サルフェート、炭素数１〜４の水酸基で置換されていてもよいカルボキシレート又は炭素数１〜４のアルキルサルフェート、ｎが１〜３、ｍが０〜１０である請求項１記載の第４級アンモニウム塩。
- 一般式（１） において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３がメチル基、Ｒ５がオクタデシル基もしくはヘキサデシル基又はこれらの混合基、Ｒ４とＲ６が Ｈ又は炭素数１〜１８の直鎖アルキル基で、Ｒ４とＲ６の炭素数の和が１４〜１８、 Ａがエチレン基、 ＸがＣｌ又はＣＨ３ＳＯ４、ｎが１、ｍが０である請求項１記載の第４級アンモニウム塩。
- 一般式（２）
で表されるヒドロキシル体と、一般式（３）
Ｙ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＯＲ７ （３）
（式中、Ｒ７はＨ 又は炭素数１〜４のアルキル基、 Ｙはハロゲン原子、ｎは前記と同じ意味を示す。）
で表される化合物を反応させてエステル化を行い、一般式（４）
で表されるハロエステルを得、更にこのハロエステルと一般式（５）
で表される第３級アミンとを反応させ、更に必要に応じて塩交換を行うことを特徴とする請求項１記載の第４級アンモニウム塩の製造法。 - 前記一般式（４） で表されるハロエステルと、一般式（６）
で表される第２級アミンとを反応させ、一般式（７）
で表されるアミノエステルを得、さらに一般式（８）
Ｒ３Ｘ （８）
（式中、Ｒ３及び Ｘは前記と同じ意味を示す。）
で表される４級化剤を反応させ、更に必要に応じて塩交換を行うことを特徴とする請求項１記載の第４級アンモニウム塩の製造法。 - 請求項１記載の第４級アンモニウム塩を含有することを特徴とする毛髪化粧料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25994795A JP3563504B2 (ja) | 1995-10-06 | 1995-10-06 | 新規な第４級アンモニウム塩及びその製造法、並びにそれを含有する毛髪化粧料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25994795A JP3563504B2 (ja) | 1995-10-06 | 1995-10-06 | 新規な第４級アンモニウム塩及びその製造法、並びにそれを含有する毛髪化粧料 |
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- 1995-10-06 JP JP25994795A patent/JP3563504B2/ja not_active Expired - Fee Related
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