JP3575873B2 - Thermal recording material - Google Patents

Description

（式中、Ｘ_１ およびＸ_２ は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、アリール基またはハロゲン原子を表し、Ｙ_１ およびＹ_２ は酸素原子または硫黄原子を表し、Ｒ_１ は水素原子、アルキル基、アラルキル基またはアリール基を表し、Ｒ_２ はアルキル基、アルケニル基、アラルキル基またはアリール基を表し、Ｒ_３ は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ_４ は水素原子、メチル基またはフェニル基を表し、Ｒ_５ はアリール基を表す）
【０００７】
本発明に係る一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体において、Ｘ_１ およびＸ_２ は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、アリール基またはハロゲン原子を表し、好ましくは、水素原子、炭素数１〜２０の鎖状アルキル基、炭素数５〜１４の環状アルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７〜２０のアラルキル基、フェニル基、フッ素原子、塩素原子または臭素原子であり、より好ましくは、水素原子、炭素数１〜４の鎖状アルキル基、シクロヘキシル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ベンジル基、α−メチルベンジル基、クミル基、フェニル基または塩素原子であり、特に水素原子は好ましい。
一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体において、Ｙ_１ およびＹ_２ は酸素原子または硫黄原子を表し、好ましくは、Ｙ_１ は酸素原子であり、より好ましくは、Ｙ_１ およびＹ_２ は酸素原子である。
【０００８】
一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体において、Ｒ_１ は水素原子、アルキル基、アラルキル基またはアリール基を表し、好ましくは、水素原子、炭素数１〜２０の鎖状アルキル基、炭素数５〜１４の環状アルキル基、炭素数７〜２０のアラルキル基または炭素数６〜２０のアリール基であり、より好ましくは、水素原子、炭素数１〜８の鎖状アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、ベンジル基またはフェニル基であり、さらに好ましくは、水素原子、炭素数１〜４の鎖状アルキル基またはフェニル基であり、特に好ましくは、水素原子である。
一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体において、Ｒ_２ はアルキル基、アルケニル基、アラルキル基またはアリール基を表し、好ましくは、置換基を有していてもよい鎖状アルキル基、置換基を有していてもよい環状アルキル基、置換基を有していてもよい鎖状アルケニル基、置換基を有していてもよい環状アルケニル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基または置換基を有していてもよい複素芳香環基である。
【０００９】
Ｒ_２ のアルキル基およびアルケニル基は置換基を有していてもよく、例えば、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数２〜２０のアルコキシアルキルオキシ基、炭素数２〜２０のアルケニルオキシ基、炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素数８〜２０のアラルキルオキシアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数７〜２０のアリールオキシアルコキシ基、炭素数８〜２０のアリールアルケニル基、炭素数９〜２０のアラルキルアルケニル基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基、炭素数２〜２０のアルコキシアルキルチオ基、炭素数２〜２０のアルキルチオアルキルチオ基、炭素数２〜２０のアルケニルチオ基、炭素数７〜２０のアラルキルチオ基、炭素数８〜２０のアラルキルオキシアルキルチオ基、炭素数８〜２０のアラルキルチオアルキルチオ基、炭素数６〜２０のアリールチオ基、炭素数７〜２０のアリールオキシアルキルチオ基、炭素数７〜２０のアリールチオアルキルチオ基、ヘテロ原子含有の環状アルキル基、ハロゲン原子などの置換基で単置換あるいは多置換されていてもよい。
さらに、これらの置換基に含まれるアリール基は、さらに炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数７〜１０のアラルキル基、炭素数７〜１０のアラルキルオキシ基、水酸基、ハロゲン原子などで置換されていてもよい。
【００１０】
また、Ｒ_２ のアラルキル基およびアリール基中のアリール基は置換基を有していてもよく、例えば、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数２〜２０のアルコキシアルキル基、炭素数２〜２０のアルコキシアルキルオキシ基、炭素数２〜２０のアルケニルオキシ基、炭素数３〜２０のアルケニルオキシアルキル基、炭素数３〜２０のアルケニルオキシアルキルオキシ基、炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素数８〜２０のアラルキルオキシアルキル基、炭素数８〜２０のアラルキルオキシアルキルオキシ基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数７〜２０のアリールオキシアルキル基、炭素数７〜２０のアリールオキシアルキルオキシ基、炭素数２〜２０のアルキルカルボニル基、炭素数３〜２０のアルケニルカルボニル基、炭素数８〜２０のアラルキルカルボニル基、炭素数７〜２０のアリールカルボニル基、炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基、炭素数３〜２０のアルケニルオキシカルボニル基、炭素数８〜２０のアラルキルオキシカルボニル基、炭素数７〜２０のアリ−ルオキシカルボニル基、炭素数２〜２０のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数３〜２０のアルケニルカルボニルオキシ基、炭素数８〜２０のアラルキルカルボニルオキシ基、炭素数７〜２０のアリールカルボニルオキシ基、炭素数１４〜２０のアラルキルオキシアラルキル基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基、炭素数７〜２０のアラルキルチオ基、炭素数６〜２０のアリールチオ基、ニトロ基、ホルミル基、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基などの置換基で単置換あるいは多置換されていてもよい。
【００１１】
さらに、これらの置換基に含まれるアリール基は、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数７〜１０のアラルキル基、炭素数７〜１０のアラルキルオキシ基、水酸基、ハロゲン原子などで置換されていてもよい。
好ましくは、Ｒ_２ は置換基を有していてもよい総炭素数１〜２４のアルキル基、置換基を有していてもよい総炭素数２〜２４のアルケニル基、置換基を有していてもよい総炭素数７〜２４のアラルキル基または置換基を有していてもよい総炭素数６〜２４のアリール基であり、特に好ましくは、置換基を有していてもよい総炭素数１〜１６のアルキル基、置換基を有していてもよい総炭素数７〜１６のアラルキル基または置換基を有していてもよい総炭素数６〜１６のアリール基である。
【００１２】
Ｒ_２ の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、４−メチル−２−ペンチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、２，６−ジメチル−４−ヘプチル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ｎ−デシル基、１−エチルオクチル基、ｎ−ウンデシル基、１−メチルデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基、２−メチルシクロヘキシル基、２，５−ジメチルシクロヘキシル基、２，６−ジメチルシクロヘキシル基、３，４−ジメチルシクロヘキシル基、３，５−ジメチルシクロヘキシル基、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、４−フェニルシクロヘキシル基、２−フェニルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロヘキシルメチル基、２−シクロヘキシルエチル基、ボルネル基、イソボルネル基、２−ノルボルナンメチル基、１−アダマンチルメチル基、
【００１３】
ビニル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−４−ペンテニル基、２−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、２−ヘプテニル基、１−ビニルヘキシル基、３−ノネニル基、６−ノネニル基、９−デセニル基、１０−ウンデセニル基、１−シクロヘキセニル基、
２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−イソプロポキシエチル基、２−ｎ−ブトキシエチル基、２−ｎ−ペンチルオキシエチル基、２−ｎ−ヘキシルオキシエチル基、２−ｎ−ヘプチルオキシエチル基、２−ｎ−オクチルオキシエチル基、２−ｎ−デシルオキシエチル基、２−ｎ−ドデシルオキシエチル基、２−シクロヘキシルオキシエチル基、３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−ｎ−プロポキシプロピル基、３−ｎ−ブトキシプロピル基、３−ｎ−ヘキシルオキシプロピル基、３−ｎ−オクチルオキシプロピル基、３−シクロヘキシルオキシプロピル基、４−エトキシブチル基、５−メトキシペンチル基、６−エトキシヘキシル基、２−メトキシエトキシエチル基、２−エトキシエトキシエチル基、２−ｎ−ブトキシエトキシエチル基、３−エトキシエトキシプロピル基、
【００１４】
２−アリルオキシエチル基、２−（４’−ペンテニル）オキシエチル基、３−アリルオキシプロピル基、４−アリルオキシブチル基、
２−ベンジルオキシエチル基、２−フェネチルオキシエチル基、２−（４’−メチルベンジルオキシ）エチル基、２−（４’−クロロベンジルオキシ）エチル基、３−ベンジルオキシプロピル基、４−ベンジルオキシブチル基、２−ベンジルオキシメトキシエチル基、２−（４’−メチルベンジル）オキシメトキシエチル基、フェノキシメチル基、２−フェノキシエチル基、２−（４’−クロロフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−メチルフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−メトキシフェニルオキシ）エチル基、３−フェノキシプロピル基、４−フェノキシブチル基、６−（２’−クロロフェニルオキシ）ヘキシル基、２−フェノキシエトキシエチル基、２−（１’−ナフチルオキシ）エチル基、２−（２’−ナフチルオキシ）エチル基、３−（２’−ナフチルオキシ）プロピル基、
シンナミル基、
【００１５】
２−メチルチオエチル基、２−エチルチオエチル基、２−ｎ−ブチルチオエチル基、２−ｎ−ヘキシルチオエチル基、２−ｎ−オクチルチオエチル基、２−ｎ−デシルチオエチル基、３−メチルチオプロピル基、３−エチルチオプロピル基、３−ｎ−ブチルチオプロピル基、４−エチルチオブチル基、４−ｎ−プロピルチオブチル基、４−ｎ−ブチルチオブチル基、５−エチルチオペンチル基、６−メチルチオヘキシル基、６−エチルチオヘキシル基、６−ｎ−ブチルチオヘキシル基、８−メチルチオオクチル基、２−メトキシエチルチオエチル基、２−エチルチオエチルチオエチル基、２−アリルチオエチル基、２−ベンジルチオエチル基、３−（４’−メチルベンジルチオ）プロピル基、４−ベンジルチオブチル基、２−ベンジルオキシエチルチオエチル基、３−ベンジルチオプロピルチオプロピル基、２−フェニルチオエチル基、２−（４’−メトキシフェニルチオ）エチル基、２−フェノキシエチルチオエチル基、３−（２’−クロロフェニルチオ）エチルチオプロピル基、
２−テトラヒドロフルフリル基、
【００１６】
２−クロロエチル基、３−クロロプロピル基、２，２，２−トリクロロエチル基、７−クロロヘプチル基、８−クロロオクチル基、８−フルオロオクチル基、
ベンジル基、α−メチルベンジル基、α−エチルベンジル基、フェネチル基、α−メチルフェネチル基、α，α−ジメチルフェネチル基、４−メチルフェネチル基、４−メチルベンジル基、３−メチルベンジル基、２−メチルベンジル基、４−イソプロピルベンジル基、４−アリルベンジル基、４−ベンジルベンジル基、４−フェネチルベンジル基、４−フェニルベンジル基、４−（４’−メチルフェニル）ベンジル基、４−メトキシベンジル基、４−ｎ−ブトキシベンジル基、３，４−ジメトキシベンジル基、４−メトキシメチルベンジル基、４−アリルオキシベンジル基、４−ビニルオキシメチルベンジル基、４−ベンジルオキシベンジル基、４−フェネチルオキシベンジル基、４−フェノキシベンジル基、３−フェノキシベンジル基、４−ヒドロキシベンジル基、３−ヒドロキシベンジル基、２−ヒドロキシベンジル基、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンジル基、４−クロロベンジル基、３−クロロベンジル基、２−クロロベンジル基、２−フルフリル基、ジフェニルメチル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基、
【００１７】
フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、３−フリール基、３−チエニル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、２−エチルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−ｓｅｃ −ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ｎ−ペンチルフェニル基、４−イソペンチルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−ｎ−ヘプチルフェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル基、４−ｎ−デシルフェニル基、４−ｎ−ドデシルフェニル基、４−シクロペンチルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、３−シクロヘキシルフェニル基、２−シクロヘキシルフェニル基、４−アリルフェニル基、２−アリルフェニル基、４−ベンジルフェニル基、２−ベンジルフェニル基、４−クミルフェニル基、４−（４’−メトキシクミル）フェニル基、４−（４’−ベンジルオキシ）クミルフェニル基、４−（４’−クロロベンジル）フェニル基、４−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、２−フェニルフェニル基、
【００１８】
４−（４’−メトキシフェニル）フェニル基、４−（４’−ｎ−ブトキシフェニル）フェニル基、２−（２’−メトキシフェニル）フェニル基、４−（４’−クロロフェニル）フェニル基、４−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、３−ｎ−プロポキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル基、４−イソブトキシフェニル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニル基、４−イソペンチルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル基、４−ｎ−オクチルオキシフェニル基、４−ｎ−デシルオキシフェニル基、４−ｎ−ドデシルオキシフェニル基、４−シクロヘキシルオキシフェニル基、４−エチル−１−ナフチル基、６−ｎ−ブチル−２−ナフチル基、２−メトキシ−１−ナフチル基、４−メトキシ−１−ナフチル基、４−ｎ−ブトキシ−１−ナフチル基、５−エトキシ−１−ナフチル基、６−エトキシ−２−ナフチル基、６−ｎ−ブトキシ−２−ナフチル基、６−ｎ−ヘキシルオキシ−２−ナフチル基、７−メトキシ−２−ナフチル基、７−ｎ−ブトキシ−２−ナフチル基、
【００１９】
４−メトキシメチルフェニル基、４−エトキシメチルフェニル基、４−ｎ−ブトキシメチルフェニル基、３−メトキシメチルフェニル基、４−（２’−メトキシエチル）フェニル基、４−（２’−エトキシエチルオキシ）フェニル基、４−（２’−ｎ−ブトキシエチルオキシ）フェニル基、４−（３’−エトキシプロピルオキシ）フェニル基、４−ビニルオキシフェニル基、４−アリルオキシフェニル基、３−アリルオキシフェニル基、４−（４’−ペンテニルオキシ）フェニル基、４−アリルオキシ−１−ナフチル基、４−アリルオキシメチルフェニル基、４−（２’−アリルオキシエチルオキシ）フェニル基、４−ベンジルオキシフェニル基、２−ベンジルオキシフェニル基、４−フェネチルオキシフェニル基、４−（４’−クロロベンジルオキシ）フェニル基、４−（４’−メチルベンジルオキシ）フェニル基、４−（４’−メトキシベンジルオキシ）フェニル基、４−（３’−エトキシベンジルオキシ）フェニル基、４−ベンジルオキシ−１−ナフチル基、５−（４’−メチルベンジルオキシ）−１−ナフチル基、６−ベンジルオキシ−２−ナフチル基、７−ベンジルオキシ−２−ナフチル基、
【００２０】
４−（ベンジルオキシメチル）フェニル基、４−（２’−ベンジルオキシエチルオキシ）フェニル基、４−フェノキシフェニル基、３−フェノキシフェニル基、２−フェノキシフェニル基、４−（４’−メチルフェノキシ）フェニル基、４−（４’−メトキシフェノキシ）フェニル基、４−（４’−クロロフェノキシ）フェニル基、４−フェノキシ−１−ナフチル基、６−フェノキシ−２−ナフチル基、４−フェノキシメチルフェニル基、４−（２’−フェノキシエチルオキシ）フェニル基、４−〔２’−（４’−メチルフェニル）オキシエチルオキシ〕フェニル基、４−〔２’−（４’−メトキシフェニル）オキシエチルオキシ〕フェニル基、４−〔２’−（４’−クロロフェニル）オキシエチルオキシ〕フェニル基、４−アセチルフェニル基、３−アセチルフェニル基、２−アセチルフェニル基、４−エチルカルボニルフェニル基、４−ｎ−ブチルカルボニルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルカルボニルフェニル基、４−ｎ−オクチルカルボニルフェニル基、４−シクロヘキシルカルボニルフェニル基、４−アセチル−１−ナフチル基、６−アセチル−２−ナフチル基、６−ｎ−ブチルカルボニル−２−ナフチル基、４−アリルカルボニルフェニル基、４−ベンジルカルボニルフェニル基、４−（４’−メチルベンジル）カルボニルフェニル基、４−フェニルカルボニルフェニル基、４−（４’−メチルフェニル）カルボニルフェニル基、４−（４’−クロロフェニル）カルボニルフェニル基、４−フェニルカルボニル−１−ナフチル基、４−メトキシカルボニルフェニル基、２−メトキシカルボニルフェニル基、４−エトキシカルボニルフェニル基、３−エトキシカルボニルフェニル基、４−ｎ−プロポキシカルボニルフェニル基、４−ｎ−ブトキシカルボニルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルオキシカルボニルフェニル基、４−ｎ−デシルオキシカルボニルフェニル基、４−シクロヘキシルオキシカルボニルフェニル基、４−エトキシカルボニル−１−ナフチル基、６−メトキシカルボニル−２−ナフチル基、６−ｎ−ブトキシカルボニル−２−ナフチル基、４−アリルオキシカルボニルフェニル基、４−ベンジルオキシカルボニルフェニル基、４−（４’−クロロベンジル）オキシカルボニルフェニル基、４−フェネチルオキシカルボニルフェニル基、６−ベンジルオキシカルボニル−２−ナフチル基、４−フェニルオキシカルボニルフェニル基、４−（４’−エチルフェニル）オキシカルボニルフェニル基、４−（４’−クロロフェニル）オキシカルボニルフェニル基、４−（４’−エトキシフェニル）オキシカルボニルフェニル基、６−フェニルオキシカルボニル−２−ナフチル基、
【００２１】
４−アセチルオキシフェニル基、３−アセチルオキシフェニル基、４−エチルカルボニルオキシフェニル基、２−エチルカルボニルオキシフェニル基、４−ｎ−プロピルカルボニルオキシフェニル基、４−ｎ−ペンチルカルボニルオキシフェニル基、４−ｎ−オクチルカルボニルオキシフェニル基、４−シクロヘキシルカルボニルオキシフェニル基、４−アセチルオキシ−１−ナフチル基、４−ｎ−ブチルカルボニルオキシ−１−ナフチル基、５−アセチルオキシ−１−ナフチル基、６−エチルカルボニルオキシ−２−ナフチル基、７−アセチルオキシ−２−ナフチル基、４−アリルカルボニルオキシフェニル基、４−ベンジルカルボニルオキシフェニル基、４−フェネチルカルボニルオキシフェニル基、６−ベンジルカルボニルオキシ−２−ナフチル基、４−フェニルカルボニルオキシフェニル基、４−（４’−メチルフェニル）カルボニルオキシフェニル基、４−（２’−メチルフェニル）カルボニルオキシフェニル基、４−（４’−クロロフェニル）カルボニルオキシフェニル基、４−（２’−クロロフェニル）カルボニルオキシフェニル基、４−フェニルカルボニルオキシ−１−ナフチル基、６−フェニルカルボニルオキシ−２−ナフチル基、７−フェニルカルボニルオキシ−２−ナフチル基、４−メチルチオフェニル基、２−メチルチオフェニル基、４−エチルチオフェニル基、３−エチルチオフェニル基、４−ｎ−プロピルチオフェニル基、４−ｎ−ブチルチオフェニル基、４−ｎ−ヘキシルチオフェニル基、４−ｎ−オクチルチオフェニル基、４−シクロヘキシルチオフェニル基、４−ベンジルチオフェニル基、３−ベンジルチオフェニル基、４−（４’−クロロベンジルチオ）フェニル基、４−フェニルチオフェニル、３−フェニルチオフェニル基、４−（４’−メチルフェニルチオ）フェニル基、４−（４’−メトキシフェニルチオ）フェニル基、４−（４’−クロロフェニルチオ）フェニル基、２−エチルチオ−１−ナフチル基、４−メチルチオ−１−ナフチル基、６−エチルチオ−２−ナフチル基、６−フェニルチオ−２−ナフチル基、
【００２２】
４−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、２−フルオロフェニル基、４−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、２−クロロフェニル基、４−ブロモフェニル基、４−クロロ−１−ナフチル基、４−クロロ−２−ナフチル基、６−ブロモ−２−ナフチル基、４−ニトロフェニル基、３−ニトロフェニル基、４−ホルミルフェニル基、３−ホルミルフェニル基、２−ホルミルフェニル基、４−ホルミル−１−ナフチル基、１−ホルミル−２−ナフチル基、
４−ヒドロキシフェニル基、３−ヒドロキシフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基、４−ヒドロキシ−１−ナフチル基、６−ヒドロキシ−２−ナフチル基、４−シアノフェニル基、２−シアノフェニル基、４−シアノ−１−ナフチル基、６−シアノ−２−ナフチル基、２−クロロ−４−ニトロフェニル基、４−クロロ−２−ニトロフェニル基、６−クロロ−３−メチルフェニル基、２−クロロ−６−メチルフェニル基、４−クロロ−２−メチルフェニル基、４−クロロ−３−メチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、
３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，４−ジエチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、
【００２３】
２，３−ジクロロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、２，６−ジクロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、２，４，６−トリクロロフェニル基、２−メトキシ−４−メチルフェニル基、２，６−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３，５−ジエトキシフェニル基、３，５−ジ−ｎ−ブトキシフェニル基、３，４，５−トリメトキシフェニル基、２，４−ジクロロ−１−ナフチル基、１，６−ジクロロ−２−ナフチル基などを例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００２４】
本発明に係る一般式（１）で表される化合物は、サリチル酸骨格内にカルバメート基を有するものであり、カルバメート基の置換位置はサリチル酸骨格において、３位、４位、５位あるいは６位の位置であり、３位、４位あるいは５位の位置に置換されていることがより好ましく、４位あるいは５位の位置に置換されていることが特に好ましい。即ち、下記一般式（１−ａ）または一般式（１−ｂ）（化３）で表されるサリチル酸誘導体が特に好ましい。
【００２５】
【化３】

（上式中、Ｘ_１ 、Ｘ_２ 、Ｙ_１ 、Ｙ_２ 、Ｒ_１ およびＲ_２ は前記に同じ）
【００２６】
本発明に係る一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体の具体例としては、例えば、以下に挙げるサリチル酸誘導体を例示することができるが、勿論、本発明はこれらにより限定されるものではない。
例示化合物
番号
１．３−（イソプロピルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
２．３−（イソペンチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
３．３−（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
４．３−（ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
５．３−（ｎ−デシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
６．３−〔（４’−メチルシクロヘキシル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
７．３−〔（２’−シクロヘキシルエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
８．３−（アリルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
９．３−〔（２’−ヘキセニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１０．３−〔（２’−エトキシエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１１．３−〔（３’−ｎ−ヘキシルオキシプロピル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１２．３−〔（２’−ベンジルオキシエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１３．３−（フェノキシメチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
１４．３−〔（２’−フェノキシエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１５．３−〔２’−（４−クロロフェニル）オキシエチルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
【００２７】
１６．３−〔２’−（４−メトキシフェニル）オキシエチルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１７．３−〔（２’−フェノキシエトキシエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１８．３−（シンナミルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
１９．３−〔（２’−ｎ−ブチルチオエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２０．３−〔（２’−メトキシエチルチオエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２１．３−〔（２’−アリルチオエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２２．３−〔（２’−ベンジルチオエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２３．３−〔（２’−フェニルチオエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２４．３−〔（７’−クロロヘプチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２５．３−（ベンジルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
２６．３−〔（４’−メチルベンジル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２７．３−〔（４’−クロロベンジル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２８．３−〔（３’−フェノキシベンジル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２９．３−（フェニルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
３０．３−〔（２’−ナフチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
【００２８】
３１．３−〔（３’−フリール）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
３２．３−〔（３’−フェニルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
３３．３−〔（４’−メチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
３４．３−〔（４’−ｎ−ブチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
３５．３−〔（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
３６．３−〔（４’−シクロヘキシルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
３７．３−〔（３’−メトキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
３８．３−〔（４’−ｎ−ブトキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
３９．３−〔（４’−ｎ−オクチルオキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
４０．３−〔（４’−フェノキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
４１．３−〔（２’−アセチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
４２．３−〔（４’−アリルカルボニルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
４３．３−〔（４’−フェニルカルボニルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
４４．３−〔（４’−ｎ−ブトキシカルボニルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
４５．３−〔（４’−ベンジルオキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
【００２９】
４６．３−〔（４’−アセチルオキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
４７．３−〔（４’−エチルチオフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
４８．３−〔（４’−フルオロフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
４９．３−〔（４’−クロロフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
５０．３−〔（４’−ニトロフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
５１．３−〔（４’−ホルミルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
５２．３−〔（４’−ヒドロキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
５３．３−〔（４’−シアノフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
５４．３−〔（２’，４’−ジメチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
５５．３−〔（３’，５’−ジクロロフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
５６．５−メチル−３−（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
５７．５−シクロヘキシル−３−（フェニルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
５８．５−クミル−３−（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
５９．３−（ｎ−オクチルチオールカルボニルアミノ）サリチル酸
６０．３−〔（４’−クロロベンジル）チオールカルボニルアミノ〕サリチル酸
【００３０】
６１．３−〔（３’−メチルフェニル）チオールカルボニルアミノ〕サリチル酸
６２．３−（ｎ−ブチルチオールチオカルボニルアミノ）サリチル酸
６３．３−（フェニルチオールチオカルボニルアミノ）サリチル酸
６４．３−〔（４’−エトキシフェニル）チオールチオカルボニルアミノ〕サリチル酸
６５．３−（Ｎ−フェニル−Ｎ−フェニルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
６６．４−（メチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
６７．４−（エチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
６８．４−（ｎ−プロピルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
６９．４−（イソプロピルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
７０．４−（ｎ−ブチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
７１．４−（イソブチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
７２．４−（ｓｅｃ −ブチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
７３．４−（ｎ−ペンチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
７４．４−（イソペンチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
７５．４−（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
【００３１】
７６．４−（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
７７．４−（ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
７８．４−〔（２’−エチルヘキシル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
７９．４−（ｎ−ノニルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
８０．４−（ｎ−デシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
８１．４−（ｎ−ウンデシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
８２．４−（ｎ−ドデシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
８３．４−（ｎ−トリデシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
８４．４−（ｎ−テトラデシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
８５．４−（ｎ−ペンタデシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
８６．４−（ｎ−ヘキサデシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
８７．４−（ｎ−ヘプタデシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
８８．４−（ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
８９．４−（シクロペンチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
９０．４−（シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
【００３２】
９１．４−〔（４’−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
９２．４−（シクロヘプチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
９３．４−（シクロオクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
９４．４−（シクロヘキシルメチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
９５．４−〔（２’−テトラヒドロフルフリル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
９６．４−〔（２’−メトキシエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
９７．４−〔（２’−ｎ−ヘキシルオキシエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
９８．４−〔（２’−ｎ−オクチルオキシエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
９９．４−〔（３’−エトキシプロピル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１００．４−〔（３’−ｎ−ブトキシプロピル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１０１．４−〔（３’−ｎ−オクチルオキシプロピル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１０２．４−〔（２’−ｎ−ブトキシエトキシエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１０３．４−〔（２’−ベンジルオキシエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１０４．４−〔（フェノキシメチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１０５．４−〔（２’−フェノキシエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
【００３３】
１０６．４−〔２’−（４−クロロフェニル）オキシエチルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１０７．４−〔２’−（４−メトキシフェニル）オキシエチルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１０８．４−〔（２’−フェノキシエトキシエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１０９．４−〔（３’−ｎ−ブチルチオプロピル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１１０．４−〔（６’−エチルチオヘキシル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１１１．４−〔（２’−ベンジルチオエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１１２．４−〔（２’−フェニルチオエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１１３．４−〔（２’−クロロエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１１４．４−〔（９’−デセニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１１５．４−（ベンジルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
１１６．４−〔（４’−メチルベンジル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１１７．４−〔（４’−クロロベンジル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１１８．４−〔（２’−フェニルエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１１９．４−（フェニルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
１２０．４−〔（１’−ナフチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
【００３４】
１２１．４−〔（２’−ナフチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１２２．４−〔（２’−フリル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１２３．４−〔（４’−フェニルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１２４．４−〔（４’−メチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１２５．４−〔（３’−メチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１２６．４−〔（２’−メチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１２７．４−〔（４’−エチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１２８．４−〔（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１２９．４−〔（４’−シクロヘキシルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１３０．４−〔（２’−シクロヘキシルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１３１ ４−〔（４’−クミルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１３２．４−〔（４’−メトキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１３３．４−〔（３’−メトキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１３４．４−〔（２’−エトキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１３５．４−〔（４’−ｎ−ブトキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
【００３５】
１３６．４−〔（４’−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１３７．４−〔（４’−ベンジルオキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１３８．４−〔４’−（４−ベンジルオキシクミル）フェニルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１３９．４−〔（４’−フェノキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１４０．４−〔２’−（６−ベンジルオキシ）ナフチルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１４１．４−〔（４’−フェニルカルボニルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１４２．４−〔（４’−アセチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１４３．４−〔（４’−エトキシカルボニルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１４４．４−〔（４’−シクロヘキシルオキシカルボニルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１４５．４−〔（４’−ｎ−プロピルカルボニルオキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１４６．４−〔（４’−メチルチオフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１４７．４−〔（４’−ベンジルチオフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１４８ ４−〔（４’−フルオロフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１４９．４−〔（２’−フルオロフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１５０．４−〔（４’−クロロフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
【００３６】
１５１．４−〔（３’−クロロフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１５２．４−〔（４’−ブロモフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１５３．４−〔（４’−ニトロフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１５４．４−〔（４’−ホルミルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１５５．４−〔（４’−シアノフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１５６．４−〔（２’，４’−ジメチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１５７．４−〔（３’，５’−ジメチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１５８．４−〔（２’，４’−ジクロロフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１５９．４−〔（３’，５’−ジメトキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１６０．４−〔（３’−ニトロ−４’−クロロフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１６１．４−〔（４’−クロロ−２’−メチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１６２．４−（ｎ−オクチルチオールカルボニルアミノ）サリチル酸
１６３．４−（フェニルチオールカルボニルアミノ）サリチル酸
１６４．４−〔（４’−エトキシフェニルチオール）カルボニルアミノ〕サリチル酸
１６５．４−（ｎ−ヘキシルチオールチオカルボニルアミノ）サリチル酸
【００３７】
１６６．４−〔（４’−メチルフェニルチオール）チオカルボニルアミノ〕サリチル酸
１６７．４−（ｎ−デシルオキシチオカルボニルアミノ）サリチル酸
１６８．４−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−ヘプチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
１６９．３−エチル−４−（フェニルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
１７０．３−クロロ−４−（ｎ−ブチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
【００３８】
１７１．５−（メチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
１７２．５−（エチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
１７３．５−（ｎ−プロピルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
１７４．５−（ｎ−ブチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
１７５．５−（イソブチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
１７６．５−（ｎ−ペンチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
１７７．５−（イソペンチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
１７８．５−（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
１７９．５−（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
１８０．５−（ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
【００３９】
１８１．５−〔（２’−エチルヘキシル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１８２．５−（ｎ−ノニルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
１８３．５−（ｎ−デシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
１８４．５−（ｎ−ウンデシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
１８５．５−（ｎ−ドデシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
１８６．５−（ｎ−テトラデシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
１８７．５−（ｎ−ヘキサデシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
１８８．５−（シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
１８９．５−〔（４’−メチルシクロヘキシル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１９０．５−〔（４’−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１９１．５−〔（２’−シクロヘキシルエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１９２．５−（シクロオクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
１９３．５−〔（２’−テトラヒドロフルフリル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１９４．５−〔（２’−メトキシエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１９５．５−〔（２’−ｎ−ヘキシルオキシエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
【００４０】
１９６．５−〔（３’−エトキシプロピル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１９７．５−〔（３’−イソプロポキシプロピル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１９８．５−〔（２’−メトキシエトキシエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１９９．５−（フェノキシメチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
２００．５−（２’−フェノキシエチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
２０１．５−〔２’−（４−クロロフェニル）オキシエチルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２０２．５−〔２’−（４−メトキシフェニル）オキシエチルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２０３．５−〔（２’−フェノキシエトキシエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２０４．５−〔（２’−ｎ−ヘキシルチオエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２０５．５−〔（２’−フェニルチオエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２０６．５−（２’−クロロエチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
２０７．５−（５’−ヘキセニルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
２０８．５−（ベンジルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
２０９．５−〔（４’−メチルベンジル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２１０．５−〔（４’−クロロベンジル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
【００４１】
２１１．５−〔（２’−フェニルエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２１２．５−（フェニルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
２１３．５−〔（２’−ナフチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２１４．５−〔（４’−フェニルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２１５．５−〔（３’−メチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２１６．５−〔（４’−エチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２１７．５−〔（４’−シクロヘキシルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２１８．５−〔（４’−クミルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２１９．５−〔（４’−メトキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２２０．５−〔（３’−エトキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２２１．５−〔（４’−ｎ−ブトキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２２２．５−〔（４’−フェノキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２２３．５−〔（４’−アセチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２２４．５−〔（４’−メトキシカルボニルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２２５．５−〔（４’−エチルカルボニルオキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
【００４２】
２２６．５−〔（４’−エチルチオフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２２７．５−〔（４’−フェニルチオフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２２８．５−〔（４’−フルオロフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２２９．５−〔（３’−フルオロフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２３０．５−〔（４’−クロロフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２３１．５−〔（３’−クロロフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２３２．５−〔（２’−クロロフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２３３．５−〔（２’−ホルミルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２３４．５−〔（２’−シアノフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２３５．５−〔（２’，４’−ジメチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２３６．５−〔（３’，５’−ジメチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２３７．５−〔（３’−ニトロ−４’−クロロフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２３８．５−（ｎ−ブチルチオールカルボニルアミノ）サリチル酸
２３９．５−（フェニルチオールカルボニルアミノ）サリチル酸
２４０．５−〔（２’−ナフチルチオール）カルボニルアミノ〕サリチル酸
【００４３】
２４１．５−〔（４’−メチルフェニルチオール）カルボニルアミノ〕サリチル酸
２４２．５−（ｎ−ヘプチルチオールチオカルボニルアミノ）サリチル酸
２４３．５−（ｎ−ドデシルチオールチオカルボニルアミノ）サリチル酸
２４４．５−（ｎ−ペンチルオキシチオカルボニルアミノ）サリチル酸
２４５．５−〔（４’−クロロフェニル）オキシチオカルボニルアミノ〕サリチル酸
２４６．５−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
２４７．３−メチル−５−（メチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
２４８．３−エトキシ−５−（ｎ−ブチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
２４９．３−α−メチルベンジル−５−（エチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
２５０．３−フェニル−５−（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
【００４４】
２５１．６−（ｎ−プロピルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
２５２．６−（イソペンチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
２５３．６−（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
２５４．６−〔（１’−メチルヘプチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２５５．６−（ｎ−ドデシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
【００４５】
２５６．６−〔（２’，５’−ジメチルシクロヘキシル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２５７．６−〔（２’−シクロヘキシルメチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２５８．６−〔（３’−ブテニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２５９．６−〔（１０’−ウンデセニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２６０．６−〔（２’−イソプロポキシエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２６１．６−〔（３’−シクロヘキシルオキシプロピル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２６２．６−〔（２’−フェネチルオキシエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２６３．６−〔（２’−フェノキシエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２６４．６−〔２’−（４−クロロフェノキシ）エチルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２６５．６−〔（３’−ｎ−ブチルチオプロピル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２６６．６−〔３’−（４−メチルベンジルチオ）プロピルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２６７．６−〔（２’−フェニルチオエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２６８．６−〔（２’−テトラヒドロフルフリル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２６９．６−〔（２’−クロロエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２７０．６−（ベンジルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
【００４６】
２７１．６−〔（４’−クロロベンジル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２７２．６−（フェニルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
２７３．６−〔（１’−ナフチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２７４．６−〔（４’−フェニルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２７５．６−〔（２’−エチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２７６．６−〔（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２７７．６−〔（３’−メトキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２７８．６−〔（４’−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２７９．６−〔（３’−フェノキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２８０．６−〔（４’−エチルカルボニルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２８１．６−〔（４’−ベンジルカルボニルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２８２．６−〔（４’−メトキシカルボニルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２８３．６−〔（４’−メチルチオフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２８４．６−〔（３’−フルオロフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２８５．６−〔（２’−クロロフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
【００４７】
２８６．６−〔（３’−ニトロフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２８７．６−〔（２’−ホルミルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２８８．６−〔（３’−ヒドロキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２８９．６−〔（４’−シアノフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２９０．６−〔（３’，４’−ジメチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２９１．６−〔（２’，４’−ジクロロフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２９２．３−エチル−６−（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
２９３．３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（フェニルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
２９４．６−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
２９５．６−（ｎ−オクチルチオールカルボニルアミノ）サリチル酸
２９６．６−〔（４’−メチルベンジル）チオールカルボニルアミノ〕サリチル酸
２９７．６−〔（４’−メチルフェニル）チオールカルボニルアミノ〕サリチル酸
２９８．６−（ｎ−オクチルチオールチオカルボニルアミノ）サリチル酸
２９９．６−（フェニルチオールチオカルボニルアミノ）サリチル酸
３００．６−〔（４’−メトキシフェニル）チオールチオカルボニルアミノ〕サリチル酸
【００４８】
本発明の感熱記録材料においては、電子受容性化合物としてこれらの一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体および該誘導体の金属塩は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００４９】
本発明に係る一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体は、公知の方法、例えば、Ｂｕｌｌ． ｄｅ． Ｓｏｃｉｅ． Ｃｈｉｍ． Ｆｒａｎｃｅ， １１８９ （１９５５）、Ｊ． Ｐｈａｒｍ． Ｓｃｉ．， ５２、９２７ （１９６３）、あるいは特開平６−７２９８４号公報に記載の方法により好適に製造することができる。すなわち、一般式（３）（化４）で表されるアミノサリチル酸誘導体に、塩基（例えば、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム）存在下、水溶液中、またはアルコール系溶媒（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘプタノール、オクタノール、シクロヘキサノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等）の存在下で、一般式（４）（化４）で表される化合物を作用させることにより製造することができる。
【００５０】
【化４】

（上式中、Ｘ_１ 、Ｘ_２ 、Ｙ_１ 、Ｙ_２ 、Ｒ_１ およびＲ_２ は前記に同じであり、Ｚはハロゲン原子を表す）
【００５１】
本発明に係る一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体の金属塩において、金属塩としては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの１価の金属塩を包含するものであるが、より好ましくは、多価金属塩であり、さらに好ましくは、２価、３価あるいは４価の金属塩であり、特に好ましくは、２価の金属塩である。
【００５２】
多価金属塩の具体例としては、例えば、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ニッケル、スズ、銅、モリブデン、タングステン、ジルコニウム、マンガン、コバルト、チタン、アルミニウム、鉄の塩を挙げることができ、好ましくは、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ニッケル、マンガン、コバルト、アルミニウムの塩であり、より好ましくは、亜鉛、マグネシウム、ニッケル、マンガンの塩であリ、特に好ましくは、亜鉛塩である。
【００５３】
また、本発明に係る一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体の金属塩、例えば、１価のナトリウム、カリウム、リチウム塩などのアルカリ金属塩は、通常、一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体１当量に対し、０．８〜１．２当量、好ましくは、１．０〜１．１当量の水酸化アルカリ金属化合物、炭酸アルカリ金属化合物、炭酸水素アルカリ金属化合物（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウムなど）を水溶液中で作用させ製造することができる。
【００５４】
また、一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体の金属塩において、多価金属塩は、通常、水の存在下で一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体のアルカリ金属塩１当量に対し、０．８〜１．５当量、好ましくは、１．０〜１．２当量の水可溶性の多価金属化合物を作用させることにより製造することができる。尚、この場合の当量とは、一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体のアルカリ金属塩１モルに対し、多価金属化合物が、例えば、２価の金属化合物（例えば、硫酸亜鉛）の場合には、０．５モルの２価の金属化合物が１当量に相当するものである。この際、所望に応じて加熱を行ったり、あるいは有機溶媒を共存させてもよい。
【００５５】
尚、一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体のアルカリ金属塩の水溶液としては、複数の異なる一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体のアルカリ金属塩の水溶液を用いてもよく、例えば、４−（ｎ−ブチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸と４−（ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸のそれぞれのアルカリ金属塩水溶液の混合水溶液または４−（フェニルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸と５−（シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸のそれぞれのアルカリ金属塩水溶液の混合水溶液を用いて調製された多価金属塩も本発明の感熱記録材料用の電子受容性化合物として使用できる。
多価金属化合物の具体例としては、例えば、硫酸亜鉛、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム等の硫酸塩、塩化亜鉛、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化バリウム、塩化ニッケル、塩化コバルト、塩化アルミニウム等の塩化物、酢酸亜鉛、酢酸マンガン等の酢酸塩、硝酸亜鉛等の硝酸塩等を挙げることができる。多価金属化合物は、単独で使用してもよく、または複数併用してもよい。
【００５６】
上述のように製造される一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体または該誘導体の金属塩は、製造条件、一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体の種類あるいは金属の種類によっては、時として水和物等の溶媒和物を形成することがあるが、該溶媒和物も本発明の感熱記録材料用の電子受容性化合物として好適である。勿論、公知の方法（例えば、乾燥により）により、該溶媒和物より、水などの溶媒を除いたサリチル酸誘導体または該誘導体の金属塩を製造することもでき、勿論、該無溶媒和物のサリチル酸誘導体または該誘導体の金属塩も本発明の感熱記録材料用の電子受容性化合物として使用できる。
【００５７】
本発明の感熱記録材料においては、電子受容性化合物として一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体または該誘導体の金属塩は、それぞれ単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。さらには、一般式（１）で表される１種以上のサリチル酸誘導体と、一般式（１）で表される１種以上のサリチル酸誘導体の金属塩を併用してもよい。
本発明の感熱記録材料においては、一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体または該誘導体の金属塩の使用量に関しては、特に限定するものではないが、通常、電子供与性発色性化合物１００重量部に対し、５０〜７００重量部程度、好ましくは、１００〜５００重量部程度使用するのが望ましい。
【００５８】
本発明に係る一般式（２）で表される化合物において、Ｒ_３ は水素原子またはメチル基を表す。
一般式（２）で表される化合物において、Ｒ４ は水素原子、メチル基またはフェニル基を表す。
一般式（２）で表される化合物において、Ｒ５ はアリール基を表し、より好ましくは、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子または臭素原子で置換されていてもよいフェニル基またはナフチル基である。
感熱記録材料の諸特性を考慮すると、一般式（２）で表される化合物の中で、好ましくは、融点が約７０〜１５０℃、より好ましくは、約８０〜１３０℃の化合物を使用することが好ましい。
【００５９】
一般式（２）で表される化合物の具体例としては、例えば、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−フェニルメタクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジフェニルメタクリルアミド、Ｎ−（４−メチルフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−メチルフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（３−メチルフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−エチルフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−メトキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−メトキシフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（４−エトキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−エトキシフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（２，４−ジメトキシフェニル）アクリルアミド、
【００６０】
Ｎ−（４−フルオロフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−フルオロフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（４−クロロフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−クロロフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（４−ブロモフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−ブロモフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（４−クロロ−２−メチルフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−クロロ−２−メチルフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（２−クロロ−４−メチルフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（１−ナフチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ナフチル）アクリルアミド、Ｎ−（１−ナフチル）メタクリルアミド、Ｎ−（２−ナフチル）メタクリルアミド等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。本発明の感熱記録材料においては、これら一般式（２）で表される化合物は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００６１】
本発明に係る一般式（２）で表される化合物は、公知の方法、例えば、アクリロイルハライドまたはメタクリロイルハライドと、アリールアミン誘導体とを作用させる方法により製造することができる。
本発明の感熱記録材料においては、一般式（２）で表される化合物の使用量に関しては、特に限定するものではないが、通常、電子供与性発色性化合物１００重量部に対し、５０〜７００重量部程度、好ましくは、１００〜５００重量部程度使用するのが望ましい。
【００６２】
本発明の感熱記録材料に使用する無色ないし淡色の電子供与性発色性化合物としては、特に限定するものではないが、トリアリールメタン系化合物、ビニルフタリド系化合物、ジアリールメタン系化合物、ローダミン−ラクタム系化合物、チアジン系化合物、フルオラン系化合物、ピリジン系化合物、スピロ系化合物、フルオレン系化合物など各種公知の電子供与性発色性化合物が挙げられ、より好ましくは、フルオラン系化合物であり、中でも一般式（Ａ）（化５）で表されるフルオラン系化合物は好ましい。
【００６３】
【化５】

（式中、ＡおよびＢは炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数３〜８のアルコキシアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基またはテトラヒドロフルフリル基を表し、さらに、ＡとＢは隣接する窒素原子と共に複素環を形成してもよく、Ｚ_１ は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基またはハロゲン原子を表し、Ｚ_２ およびＺ_３ は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ハロゲン原子またはトリフルオロメチル基を表す）電子供与性発色性化合物の具体例としては、トリアリールメタン系化合物としては、例えば、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド〔”クリスタルバイオレットラクトン”〕、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−メチルピロール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリドなどがある。
【００６４】
ビニルフタリド系化合物としては、例えば、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラブロモフタリド、３，３−ビス〔１−（４−ジメチルアミノフェニル）−１−（４−メトキシフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス〔１−（４−ピロリジノフェニル）−１−（４−メトキシフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリドなどがある。
【００６５】
ジアリールメタン系化合物としては、例えば、４，４−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミンなどがある。
ローダミン−ラクタム系化合物としては、例えば、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン−（４−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミン−Ｂ−（４−クロロアニリノ）ラクタムなどがある。
チアジン系化合物としては、例えば、３，７−ビス（ジエチルアミノ）−１０−ベンゾイルフェノオキサジン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、４ーニトロベンゾイルメチレンブルーなどがある。
【００６６】
フルオラン系化合物としては、例えば、３，６−ジメトキシフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジ−ｎ−ヘキシルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２’−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２’−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３’−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２’，３’−ジクロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３’−トリフルオロメチルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（２’−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（２’−クロロフェニルアミノ）フルオラン、
【００６７】
３−Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチルアミノ−７−（２’−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ−７−（２’−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシ−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−エトキシ−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−モルホリノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−イソブチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
【００６８】
３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−オクチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−２’−メトキシエチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−２’−メトキシエチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−２’−メトキシエチル−Ｎ−イソブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−２’−エトキシエチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−２’−エトキシエチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−３’−メトキシプロピル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−３’−メトキシプロピル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−３’−エトキシプロピル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−３’−エトキシプロピル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
【００６９】
３−Ｎ−２’−テトラヒドロフルフリル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（４’−メチルフェニル）−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−エチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（３’−メチルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２’，６’−ジメチルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−（２’，６’−ジメチルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（２’，６’−ジメチルフェニルアミノ）フルオラン、２，２−ビス〔４’−（３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチルフルオラン）−７−イルアミノフェニル〕プロパン、３−〔４’−（４−フェニルアミノフェニル）アミノフェニル〕アミノ−６−メチル−７−クロロフルオランなどがある。
【００７０】
ピリジン系化合物としては、例えば、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）−４または７−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４または７−アザフタリド、３−（２−ヘキシルオキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４または７−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４または７−アザフタリド、３−（２−ブトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４または７−アザフタリドなどがある。
【００７１】
スピロ系化合物としては、例えば、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピランなどがある。
フルオレン系化合物としては、例えば、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリドなどがある。勿論、これらの電子供与性発色性化合物に限定されるものではなく、これらの電子供与性発色性化合物は、単独で使用しても、あるいは複数併用してもよい。
【００７２】
本発明の感熱記録材料は、電子受容性化合物として、一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体または該誘導体の金属塩を少なくとも１種含有することを特徴とするものであるが、本発明の所望の効果を損なわない範囲で他の電子受容性化合物を併用することも可能である。この場合、全電子受容性化合物中に占める一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体または該誘導体の金属塩の割合は、通常、１０重量％以上、好ましくは、２０重量％以上、より好ましくは、３０重量％以上に調整するのが望ましい。
一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体または該誘導体の金属塩以外の電子受容性化合物としては、特に限定するものではないが、フェノール誘導体あるいはその金属塩、有機酸誘導体あるいはその金属塩、錯体、尿素誘導体などの有機電子受容性化合物、あるいは無機電子受容性化合物など各種公知の電子受容性化合物が挙げられる。
【００７３】
一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体または該誘導体の金属塩以外の電子受容性化合物の具体例としては、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、４−フェニルフェノール、１−ナフトール、２−ナフトール、ハイドロキノン、レゾルシノール、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２，２’−ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン〔”ビスフェノールＡ”〕、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）プロパン、１，３−ビス（４’−ヒドロキシクミル）ベンゼン、１，４−ビス（４’−ヒドロキシクミル）ベンゼン、１，３，５−トリス（４’−ヒドロキシクミル）ベンゼン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）酢酸エチルエステル、４，４−（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸−ｎ−ブチルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸フェネチルエステル、２，４−ジヒドロキシ安息香酸フェノキシエチルエステル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチルエステル、没食子酸−ｎ−プロピルエステル、没食子酸−ｎ−オクチルエステル、没食子酸−ｎ−ドデシルエステル、没食子酸−ｎ−オクタデシルエステル、
【００７４】
ハイドロキノンモノベンジルエーテル、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（２−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフォン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルフォン、ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）スルフォン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−４’−ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−４’−クロロジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−４’−メトキシジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ−プロポキシジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ−ブトキシジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−４’−ベンジルオキシジフェニルスルフォン、３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルフォン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、
【００７５】
２−メトキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスルフォン、２−エトキシ−２’−ヒドロキシジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−３−メチル−４’−ｎ−プロポキシジフェニルスルフォン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）スルフォン、ビス（２−ヒドロキシ−５−クロロフェニル）スルフォン、ビス〔４−（３’−ヒドロキシフェニルオキシ）フェニル〕スルフォン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、１，７−ジ（４’−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン、１，５−ジ（４’−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサペンタンなどのフェノール誘導体、あるいはこれらのフェノール誘導体の金属塩（例えば、ニッケル、亜鉛、アルミニウム、カルシウム等の金属塩）、
【００７６】
例えば、５−〔４’−（２−［ ４−メトキシフェノキシ］ エトキシ）クミル〕サリチル酸、４−〔３’−（４−メチルフェニルスルフォニル）プロポキシ〕サリチル酸、４−〔２’−（４−メトキシフェノキシ）エトキシ〕サリチル酸、１−ナフトエ酸、２−ナフトエ酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、１−アセチルオキシ−２−ナフトエ酸、２−アセチルオキシ−１−ナフトエ酸、２−アセチルオキシ−３−ナフトエ酸、フタル酸モノベンジルエステル、フタル酸モノフェニルエステル、イソフタル酸、テレフタル酸、４−メチル安息香酸、２−ベンゾイル安息香酸、２−（４’−クロロベンゾイル）安息香酸、４−ニトロ安息香酸、４−クロロ安息香酸、４−トリフルオロメチル安息香酸、４−ホルミル安息香酸、４−シアノ安息香酸、ステアリン酸などの有機酸誘導体、あるいはこれらの有機酸誘導体の金属塩（例えば、ニッケル、亜鉛、アルミニウム、カルシウム等の金属塩）、例えば、チオシアン酸亜鉛アンチピリン錯体、モリブデン酸アセチルアセトン錯体などの錯体、
【００７７】
例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジ（３−トリフルオロメチルフェニル）チオ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジ（３−クロロフェニル）チオ尿素、１，４−ジ（３’−クロロフェニル）−３−チオセミカルバジド、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（４−メチルフェニルスルフォニル）尿素、４，４’−ビス（４”−メチルフェニルスルフォニルカルボニルアミノ）ジフェニルメタンなどの尿素誘導体などの有機電子受容性化合物、
例えば、酸性白土、アタパルガイト、活性白土、塩化アルミニウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛などの無機電子受容性化合物を挙げることができるが、これらの化合物に限定されるものではない。これらの電子受容性化合物は、複数併用することもできる。
【００７８】
本発明の感熱記録材料は、熱可融性化合物（増感剤）として、一般式（２）で表される化合物を使用するものであるが、本発明の所望の効果を損なわない範囲で、他の公知の熱可融性化合物（融点約７０〜１５０℃、より好ましくは、融点約８０〜１３０℃の化合物）を併用することも可能である。この場合、全熱可融性化合物中に占める一般式（２）で表される化合物の割合は、通常、３０重量％以上、好ましくは、５０重量％以上、より好ましくは、６０重量％以上に調製するのが望ましい。
【００７９】
一般式（２）で表される化合物以外の熱可融性化合物の具体例としては、例えば、カプロン酸アミド、カプリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルシン酸アミド、リノール酸アミド、リノレン酸アミド、Ｎ−エチルカプリン酸アミド、Ｎ−ブチルラウリン酸アミド、Ｎ−メチルステアリン酸アミド、Ｎ−メチルオレイン酸アミド、Ｎ−ステアリルシクロヘキシルアミド、Ｎ−オクタデシルアセトアミド、Ｎ−オレイルアセトアミド、ステアリル尿素、ステアリン酸アニリド、リノール酸アニリド、Ｎ−エチルカルバゾール、４−メトキシジフェニルアミン、Ｎ−ヒドロキシメチルステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミドなどの含窒素化合物、
例えば、４−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル、２−ナフトエ酸フェニルエステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）エステル、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）エステル、アジピン酸ジフェニルエステル、グルタル酸ジフェナシルエステル、ジ（４−メチルフェニル）カーボネート、テレフタル酸ジベンジルエステルなどのエステル化合物、
例えば、４−ベンジルビフェニル、ｍ−ターフェニル、フルオレン、フルオランテン、２，６−ジイソプロピルナフタレン、３−ベンジルアセナフテンなどの炭化水素化合物、
【００８０】
例えば、２−ベンジルオキシナフタレン、２−（４’−メチルベンジルオキシ）ナフタレン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，２−ジフェノキシエタン、
１，２−ビス（３’−メチルフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（４’−メチルフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（４’−エチルフェノキシ）エタン、１−（４’−メトキシフェノキシ）−２−フェノキシエタン、１−（４’−メトキシフェノキシ）−２−（３’−メチルフェノキシ）エタン、１−（４’−メトキシフェノキシ）−２−（２’−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（４’−メトキシフェニルチオ）エタン、１，５−ビス（４’−メトキシフェノキシ）−３−オキサペンタン、１，４−ビス（２’−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、４−（４’−メチルフェノキシ）ビフェニル、１，４−ビス（２’−クロロベンジルオキシ）ベンゼン、４，４’−ジ−ｎ−ブトキシジフェニルスルフォン、１，２−ジフェノキシベンゼン、１，４−ビス（２’−クロロフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４’−メチルフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（３’−メチルフェノキシメチル）ベンゼン、４−クロロベンジルオキシ−（４’−エトキシベンゼン）、４，４’−ビス（フェノキシ）ジフェニルエーテル、４，４’−ビス（フェノキシ）ジフェニルチオエーテル、１，４−ビス（４’−ベンジルフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス〔（４’−メチルフェニルオキシ）メトキシメチル〕ベンゼンなどのエーテル化合物、
【００８１】
例えば、１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルフォン、４−（４−メチルベンジルオキシ）−４’−グリシジルオキシジフェニルスルフォン、Ｎ−グリシジルフタルイミドなどのエポキシ化合物、
例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどのトリアゾール化合物などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。これらの熱可融性化合物は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００８２】
本発明の感熱記録材料に、さらに金属化合物を含有させることにより、場合により、感熱記録材料の特性を一層向上させることができ好ましい場合がある。
金属化合物としては、特に限定するものではないが、好ましくは、多価金属化合物であり、より好ましくは、２価、３価または４価の金属の化合物である。金属化合物としては、例えば、亜鉛、マグネシウム、バリウム、カルシウム、アルミニウム、スズ、チタン、ニッケル、コバルト、マンガン、鉄などから選ばれる金属の酸化物、水酸化物、硫化物、ハロゲン化物、炭酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩、硫酸塩、硝酸塩、アセチルアセトナート錯体、有機カルボン酸塩などを挙げることができ、特に亜鉛化合物は好ましい。
【００８３】
金属化合物の具体例としては、例えば、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、アルミン酸亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、リン酸亜鉛、ケイ酸亜鉛、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛、硫酸マグネシウム、アルミン酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、塩化カルシウム、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、リン酸アルミニウム、酸化スズ、酸化チタンなどの無機の金属化合物、亜鉛、マグネシウム、バリウム、カルシウム、アルミニウムなどの金属イオンを含有する物質で表面処理されたシリカ、アセチルアセトナート亜鉛、アセチルアセトナートカルシウム、アセチルアセトナートニッケル、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウムなどの有機金属化合物などが挙げられ、これらの水和物でもよい。これらの金属化合物は、単独で使用しても、あるいは複数併用してもよい。特に好ましい金属化合物は、無機の金属化合物であり、中でも酸化亜鉛、炭酸亜鉛は好ましい。
金属化合物の量は、特に限定するものではないが、通常、一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体または該誘導体の金属塩１００重量部に対し、１〜５００重量部、好ましくは、３〜３００重量部使用するのが望ましい。
【００８４】
本発明の感熱記録材料を製造するには、特殊な方法によらなくとも公知の方法により製造することができる。一般的には、水存在下、電子供与性発色性化合物、一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体または該誘導体の金属塩、一般式（２）で表される化合物、さらに所望に応じて、金属化合物などを、一緒に、あるいは別々に、ボールミル、サンドミル（縦型、横型）、アトライター、コロイダルミルなどの混合、粉砕機により、通常、３μｍ以下、好ましくは、２μｍ以下の粒径にまで粉砕分散し、混合し、記録層用の塗液を調製することができる。
【００８５】
係る塗液中には、通常、バインダーが、全固形分の５〜５０重量％程度配合される。バインダーとしては、水溶性バインダーが一般に用いられ、例えば、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、スルフォン化変性ポリビニルアルコール、アルキル変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘導体、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース誘導体、エピクロルヒドリン変成ポリアミド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、メチロール変成ポリアクリルアミド、デンプン、デンプン誘導体（酸化デンプン、エーテル化デンプンなど）、カゼイン、ゼラチン、アラビアゴムなどを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００８６】
更に、必要に応じて、塗液中には、顔料、水不溶性バインダー、金属石鹸、ワックス、界面活性剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、架橋剤、ヒンダードフェノール、リン系化合物、消泡剤などを添加する。
顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、タルク、ロウ石、カオリン、クレー、ケイソウ土、シリカなどの無機顔料、スチレンマイクロボール、ナイロン粒子、尿素−ホルマリン充填剤、ポリエチレン粒子、セルロース充填剤、デンプン粒子などの有機顔料が用いられる。
【００８７】
水不溶性バインダーとしては、合成ゴムラテックスまたは合成樹脂エマルジョンが一般的であり、例えば、スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリロニトリル−ブタジエンラテックス、アクリル酸メチル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョンなどを挙げることができる。
金属石鹸としては、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、オレイン酸亜鉛などの高級脂肪酸の金属塩を挙げることができる。
ワックスとしては、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、カルボキシ変成パラフィンワックス、カルナウバワックス、ポリエチレンワックス、ポリスチレンワックス、キャンデリアワックス、モンタンワックス、高級脂肪酸エステルなどが挙げられる。
【００８８】
界面活性剤（分散剤）としては、例えば、スルホコハク酸系のアルカリ金属塩〔例えば、ジ（ｎ−ヘキシル）スルホコハク酸、ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸等のナトリウム塩〕、ドデシルベンゼンスルフォン酸のナトリウム塩、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩、脂肪酸金属塩、フッソ含有の界面活性剤などが挙げられる。
紫外線吸収剤、紫外線安定剤としては、例えば、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、トリアゾール誘導体、サリチル酸誘導体、ヒンダードアミン誘導体などが挙げられる。
架橋剤としては、例えば、グリオキザールなどのアルデヒド誘導体、エポキシ化合物、ポリアミド樹脂、ジグリシジル化合物、アジリジン化合物、塩化マグネシウム、塩化第二鉄などが挙げられる。
【００８９】
ヒンダードフェノールとしては、フェノール性水酸基のオルト位の少なくとも１つが分枝アルキル基で置換されたフェノール誘導体が好ましく、例えば、２，６−ジイソプロピル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−オクチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−エチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、
【００９０】
テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−エチル−２−ヒドロキシフェニル）メタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２−メチル−６−エチルベンジル）イソシアヌル酸、ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）スルフィドなどが挙げられる。
【００９１】
リン系化合物としては、ホスフェイト化合物が好ましく、例えば、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェイト、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェイト、ジフェニルホスフェイト、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェイト、ビス（２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェイト、ビス（４−クロロフェニル）ホスフェイト、ビス（２−フェニルフェニル）ホスフェイト、ビス（４−フェニルフェニル）ホスフェイトなど、あるいはこれらの金属（例えば、カリウム、ナトリウム、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム）塩を挙げることができる。
【００９２】
本発明の感熱記録材料において、記録層の形成方法に関しては、特に限定するものではなく、従来より公知の技術に従って形成することができる。例えば、感熱記録層用の塗液を、支持体上に、エアーナイフコーター、ブレードコーター、バーコーター、ショート・ドウェルコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、ワイヤーバーなどの適当な塗布装置で塗布、乾燥して記録層を形成することができる。
塗液の塗布量に関しては、特に限定するものではないが、一般に、乾燥重量で、１．５〜１２ｇ／ｍ^２ 程度、好ましくは、２．５〜１０ｇ／ｍ^２ 程度で調製される。支持体としては、特に限定するものではないが、例えば、紙、プラスチックシート、合成紙、あるいはこれらを組み合わせた複合シート、不織布シート、さらには成形物、金属蒸着物が用いられる。
【００９３】
なお、必要に応じて、感熱記録層の表面および／あるいは裏面に保護層（オーバーコート層）を設けたり、支持体と感熱記録層の間に単層あるいは複数層の顔料（例えば、カオリン、炭酸カルシウム）、あるいは合成樹脂（例えば、プラスチック球状粒子、プラスチック球状中空粒子）などからなる下塗り層（アンダーコート層）を設けること、感熱記録層と下塗り層との間、あるいは感熱記録層と保護層との間に顔料、バインダーなどからなる中間層を設けることも勿論可能であり、さらには、支持体の裏面に粘着加工を施し、粘着ラベルに加工するなど感熱記録材料の製造方法における各種の公知技術が付与しえる。また、感熱記録層および／あるいは保護層の形成後に、スーパーキャレンダー処理を施すこともできる。
【００９４】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
尚、以下ことわりの無い限り％は重量％を表す。
実施例１
電子供与性発色性化合物として、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを用い、また電子受容性化合物として、４−（ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸の亜鉛塩（例示化合物番号７７の亜鉛塩）を用い、また一般式（２）で表される化合物として、Ｎ−フェニルアクリルアミドを用いて、以下の方法により感熱記録材料を作製した。

Ａ液およびＢ液をそれぞれ、サンドミルで、平均粒子径が１．５μｍになるように分散し、分散液を調製した。
次に、Ａ液１２０ｇ、Ｂ液１３０ｇ、３０％パラフィンワックス１０ｇ、１０％ポリビニルアルコール水溶液１７０ｇ、および炭酸カルシウム２５ｇを混合攪拌し、記録層用の塗液を調製した。該塗液を上質紙に乾燥塗布量が５．５ｇ／ｍ^２ となるように塗布、乾燥した後、スーパーキャレンダー処理を施した。
【００９５】
実施例２〜２６
実施例１において、Ａ液中の電子供与性発色性化合物、Ｂ液中の電子受容性化合物として、第１表（表１〜表４）に示した各化合物を用いた以外は、実施例１に記載した方法により感熱記録材料を作製した。
また、一般式（２）で表される化合物としては、Ｎ−フェニルアクリルアミド（実施例２〜６）、Ｎ−フェニルメタクリルアミド（実施例７〜９）、Ｎ，Ｎ−ジフェニルメタクリルアミド（実施例１０〜１５）、Ｎ−（４−クロロフェニル）メタクリルアミド（実施例１６〜１８）、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアクリルアミド（実施例１９〜２２）、Ｎ−（２−ナフチル）メタクリルアミド（実施例２３〜２６）を使用した。
【００９６】
【表１】

【００９７】
【表２】

【００９８】
【表３】

【００９９】
【表４】

【０１００】
実施例２７〜２９
実施例１において、Ｂ液中の電子受容性化合物として、４−ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノサリチル酸の亜鉛塩（例示化合物番号７７の亜鉛塩）２０ｇを使用する代わりに、
例示化合物番号７７の亜鉛塩１４ｇと４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン６ｇ（実施例２７）、
例示化合物番号７０の亜鉛塩１５ｇと１，４−ビス（４’−ヒドロキシクミル）ベンゼン５ｇ（実施例２８）、
例示化合物番号１８８の亜鉛塩１２ｇとビス〔４−（３’−ヒドロキシフェニルオキシ）フェニル〕スルフォン８ｇ（実施例２９）を使用した以外は、実施例１に記載の方法に従って、感熱記録材料を作製した。
【０１０１】
実施例３０〜３７
実施例１において、Ｂ液１３０ｇの代わりにＣ液１３０ｇを使用した以外は、実施例１に記載の方法に従って、感熱記録材料を作製した。

尚、Ｃ液中の金属化合物としては、酸化亜鉛（実施例３０）、酸化亜鉛５０％と炭酸亜鉛５０％（実施例３１）、酸化亜鉛（実施例３２）、酸化亜鉛５０％と炭酸亜鉛５０％（実施例３３）、酸化亜鉛（実施例３４〜３７）を使用した。
各実施例に使用した、Ａ液中の電子供与性発色性化合物、Ｃ液中の電子受容性化合物は、第２表（表５、表６）に示した。
【０１０２】
【表５】

【０１０３】
【表６】

【０１０４】
比較例１
実施例１において、電子受容性化合物として、４−ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノサリチル酸の亜鉛塩を使用する代わりに、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパンを使用した以外は、実施例１に記載の方法に従って、感熱記録材料を作製した。
比較例２
実施例１において、電子受容性化合物として、４−ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノサリチル酸の亜鉛塩を使用する代わりに、４−〔２’−（４−メトキシフェノキシ）エトキシ〕サリチル酸の亜鉛塩を使用した以外は、実施例１に記載の方法に従って、感熱記録材料を作製した。
比較例３
実施例１において、Ｎ−フェニルアクリルアミドの代わりに、ステアリン酸アミドを使用した以外は、実施例１に記載の方法に従って、感熱記録材料を作製した。
【０１０５】
上記の実施例および比較例で得られた各感熱記録材料について、下記の評価法に従って評価し、その結果を第３表（表７、表８）に示した。
〔感熱記録材料の評価法〕
（未発色部の保存安定性試験）
各感熱記録材料の塗布直後の未発色部（地肌）の白色度を色差計（Σ−８０、日本電色製）を用いて測定する。尚、保存安定性試験は、耐熱性試験を行い、試験後の各感熱記録紙の未発色部の白色度を調べた。
耐熱性試験は、感熱記録材料を、６０℃で２４時間保存した後、未発色部の白色度を色差計を用いて測定する。数値が大きい程、白色度が高く、未発色部の保存安定性に優れていることを示している。
【０１０６】
（発色画像の保存安定性試験）
各感熱記録材料を感熱記録材料発色装置（大倉電気製ＴＨ−ＰＭＤ）を用いて、マクベス濃度計（ＴＲ−５２４型）を用いて測定した発色濃度が０．９である発色画像を形成した後、保存安定性試験を行う。尚、保存安定性試験は、耐可塑剤性試験を行い、試験後の各感熱記録材料の発色画像の保存安定性を調べた。
耐可塑剤性試験は、ポリプロピレンのパイプ（４０ｍｍΦ）上に、塩化ビニリデン製のラップフィルム〔三井東圧化学（株）製〕を３重に巻き付け、その上に、感熱記録材料の発色面が外側になるようにはさみ、さらにその上から塩化ビニリデン製のラップフィルムを３重に巻き付け、２５℃で４日間放置した後、発色画像濃度を、マクベス濃度計を用いて測定し、発色画像の残存率を求めた。

数値が大きいほど、発色画像の保存安定性が優れていることを示している。
（発色感度試験）
各感熱記録材料を、０．４９ｍｊ／ｄｏｔのエネルギーで発色させた後、得られる発色画像濃度をマクベス濃度計を用いて測定した。数値が大きい程、発色感度が優れていることを示している。
【０１０７】
【表７】

【０１０８】
【表８】

【０１０９】
第３表より明らかなように、本発明の感熱記録材料は、発色感度に優れ、さらに未発色部および発色画像の保存安定性に優れていることが判る。
【０１１０】
【発明の効果】
本発明により、発色感度に優れ、且つ未発色部および発色画像の保存安定性に優れた感熱記録材料を提供することが可能になった。[0001]
[Industrial applications]
The present invention relates to a thermosensitive recording material. More specifically, the present invention relates to a heat-sensitive recording material which is excellent in color-forming sensitivity, excellent in uncolored portion (background) and storage stability of a color-formed image.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, heat-sensitive recording materials utilizing a color reaction between an electron-donating color-forming compound and an electron-accepting compound (a color developer) are well known (for example, JP-B-43-4160, JP-B-45). -14039). Thermosensitive recording materials are advantageous in that they are relatively inexpensive, and that recording devices are compact and maintenance-free, and are widely used in the fields of facsimile machines, recorders, and printers. In recent years, the field of application of heat-sensitive recording materials has been further expanded and diversified, and further expanded to applications under severe environments (eg, labels, prepaid cards, etc.). However, conventionally known heat-sensitive recording materials using 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) propane ["bisphenol A"], benzyl 4-hydroxybenzoate as an electron-accepting compound have been used under severe environmental conditions. Underneath (for example, in contact with writing implements such as oil, solvents, oils, and fluorescent pens, or in a humid environment), the uncolored portion is significantly contaminated (ground stain), and the color image is faded. There are disadvantages.
[0003]
In order to improve such a defect, a heat-sensitive recording material using a salicylic acid derivative substituted with a carbamate group or a metal salt of the derivative (particularly, a polyvalent metal salt) as an electron accepting compound has been proposed. JP-A-6-72984).
A thermosensitive recording material using a salicylic acid derivative substituted with a carbamate group or a metal salt of the derivative as an electron-accepting compound, and an aliphatic amide compound having a molecular constituent carbon number of 18 or more as a heat-fusible compound is also known. (JP-A-6-143824). However, a thermosensitive recording material using an aliphatic amide compound having a molecular carbon number of 18 or more (for example, stearic acid amide) as the heat-fusible compound requires further improvement in thermal response, and furthermore, It has been found that, when stored for a long time in a harsh environment, the stability of the uncolored portion and the storage stability of the color-developed image are somewhat difficult.
At present, there is a demand for a heat-sensitive recording material which is excellent in heat responsiveness (color-forming sensitivity) and further excellent in storage stability of an uncolored portion and a color-formed image.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a heat-sensitive recording material having excellent color-forming sensitivity and excellent storage stability of an uncolored portion and a color-formed image.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies on a heat-sensitive recording material in order to meet the above-mentioned demands, and have completed the present invention. That is, the present invention relates to a heat-sensitive recording material containing an electron-donating color-forming compound and an electron-accepting compound, wherein the electron-accepting compound is a salicylic acid derivative represented by the general formula (1) or (2). The present invention relates to a thermosensitive recording material containing at least one selected from metal salts and further containing a compound represented by the general formula (2) (Formula 2).
[0006]
Embedded image

(Where X ₁ And X ₂ Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aralkyl group, an aryl group or a halogen atom; ₁ And Y ₂ Represents an oxygen atom or a sulfur atom; ₁ Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group or an aryl group; ₂ Represents an alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group or an aryl group; ₃ Represents a hydrogen atom or a methyl group; ₄ Represents a hydrogen atom, a methyl group or a phenyl group; ₅ Represents an aryl group)
[0007]
In the salicylic acid derivative represented by the general formula (1) according to the present invention, X ₁ And X ₂ Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aralkyl group, an aryl group or a halogen atom, and is preferably a hydrogen atom, a linear alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cyclic alkyl group having 5 to 14 carbon atoms, An alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, a phenyl group, a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom, more preferably a hydrogen atom, a chain alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a cyclohexyl group; A C1-C4 alkoxy group, a benzyl group, an α-methylbenzyl group, a cumyl group, a phenyl group or a chlorine atom, and a hydrogen atom is particularly preferable.
In the salicylic acid derivative represented by the general formula (1), Y ₁ And Y ₂ Represents an oxygen atom or a sulfur atom, and preferably represents Y ₁ Is an oxygen atom, more preferably Y ₁ And Y ₂ Is an oxygen atom.
[0008]
In the salicylic acid derivative represented by the general formula (1), R ₁ Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group or an aryl group, preferably a hydrogen atom, a chain alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cyclic alkyl group having 5 to 14 carbon atoms, and an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms. Or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom, a linear alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a benzyl group or a phenyl group, and still more preferably Is a hydrogen atom, a linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group, and particularly preferably a hydrogen atom.
In the salicylic acid derivative represented by the general formula (1), R ₂ Represents an alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group or an aryl group, preferably a chain alkyl group which may have a substituent, a cyclic alkyl group which may have a substituent, A chain alkenyl group which may be substituted, a cyclic alkenyl group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent, a phenyl group which may have a substituent, A naphthyl group which may be substituted or a heteroaromatic group which may have a substituent.
[0009]
R ₂ May have a substituent, for example, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxyalkyloxy group having 2 to 20 carbon atoms, an alkenyloxy group having 2 to 20 carbon atoms, An aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms, an aralkyloxyalkoxy group having 8 to 20 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, an aryloxyalkoxy group having 7 to 20 carbon atoms, and an arylalkenyl group having 8 to 20 carbon atoms An aralkylalkenyl group having 9 to 20 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxyalkylthio group having 2 to 20 carbon atoms, an alkylthioalkylthio group having 2 to 20 carbon atoms, an alkenylthio group having 2 to 20 carbon atoms, An aralkylthio group having 7 to 20 carbon atoms, an aralkyloxyalkylthio group having 8 to 20 carbon atoms, an aralkyloxy group having 8 to 20 carbon atoms, Substituents such as an alkylthioalkylthio group, an arylthio group having 6 to 20 carbon atoms, an aryloxyalkylthio group having 7 to 20 carbon atoms, an arylthioalkylthio group having 7 to 20 carbon atoms, a heteroatom-containing cyclic alkyl group, and a halogen atom. May be monosubstituted or polysubstituted.
Further, the aryl group contained in these substituents further includes an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms, It may be substituted with an aralkyloxy group having 7 to 10 carbon atoms, a hydroxyl group, a halogen atom, or the like.
[0010]
Also, R ₂ The aryl group in the aralkyl group and the aryl group may have a substituent, for example, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, An aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxyalkyl group having 2 to 20 carbon atoms, an alkoxyalkyloxy group having 2 to 20 carbon atoms, an alkenyloxy group having 2 to 20 carbon atoms, An alkenyloxyalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, an alkenyloxyalkyloxy group having 3 to 20 carbon atoms, an aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms, an aralkyloxyalkyl group having 8 to 20 carbon atoms, and an aralkyl having 8 to 20 carbon atoms Oxyalkyloxy group, aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, aryloxyalkyl group having 7 to 20 carbon atoms, aryl having 7 to 20 carbon atoms Oxyalkyloxy group, alkylcarbonyl group having 2 to 20 carbon atoms, alkenylcarbonyl group having 3 to 20 carbon atoms, aralkylcarbonyl group having 8 to 20 carbon atoms, arylcarbonyl group having 7 to 20 carbon atoms, 2 to 20 carbon atoms An alkoxycarbonyl group having 3 to 20 carbon atoms, an aralkyloxycarbonyl group having 8 to 20 carbon atoms, an aryloxycarbonyl group having 7 to 20 carbon atoms, and an alkylcarbonyloxy group having 2 to 20 carbon atoms An alkenylcarbonyloxy group having 3 to 20 carbon atoms, an aralkylcarbonyloxy group having 8 to 20 carbon atoms, an arylcarbonyloxy group having 7 to 20 carbon atoms, an aralkyloxyaralkyl group having 14 to 20 carbon atoms, and having 1 to 20 carbon atoms Alkylthio group, aralkylthio group having 7 to 20 carbon atoms, 6 to 20 carbon atoms Arylthio group, a nitro group, a formyl group, a halogen atom, a hydroxyl group, may be mono- or polysubstituted by substituents such as cyano group.
[0011]
Further, the aryl group contained in these substituents includes an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms, It may be substituted with an aralkyloxy group, a hydroxyl group, a halogen atom, or the like having the number of 7 to 10.
Preferably, R ₂ Is an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms which may have a substituent, an alkenyl group having 2 to 24 carbon atoms which may have a substituent, and a total carbon atom which may have a substituent. It is an aralkyl group having 7 to 24 carbon atoms or an aryl group having 6 to 24 carbon atoms which may have a substituent, and particularly preferably an alkyl having 1 to 16 carbon atoms which may have a substituent. A aralkyl group having a total of 7 to 16 carbon atoms which may have a group or a substituent; or an aryl group having a total of 6 to 16 carbon atoms which may have a substituent.
[0012]
R ₂ Specific examples include, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, n- Hexyl group, 1-methylpentyl group, 4-methyl-2-pentyl group, 2-ethylbutyl group, n-heptyl group, 1-methylhexyl group, n-octyl group, 1-methylheptyl group, 2-ethylhexyl group, n-nonyl group, 2,6-dimethyl-4-heptyl group, 3,5,5-trimethylhexyl group, n-decyl group, 1-ethyloctyl group, n-undecyl group, 1-methyldecyl group, n-dodecyl Group, n-tridecyl group, n-tetradecyl group, n-pentadecyl group, n-hexadecyl group, n-heptadecyl group, n-octadecyl group, cyclopentyl group Cyclohexyl group, 4-methylcyclohexyl group, 3-methylcyclohexyl group, 2-methylcyclohexyl group, 2,5-dimethylcyclohexyl group, 2,6-dimethylcyclohexyl group, 3,4-dimethylcyclohexyl group, 3,5-dimethyl Cyclohexyl group, 3,3,5-trimethylcyclohexyl group, 4-tert-butylcyclohexyl group, 3-tert-butylcyclohexyl group, 4-phenylcyclohexyl group, 2-phenylcyclohexyl group, cycloheptyl group, cyclooctyl group, cyclohexyl Methyl group, 2-cyclohexylethyl group, bornel group, isobornel group, 2-norbornanemethyl group, 1-adamantylmethyl group,
[0013]
Vinyl group, allyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 1-methyl-4-pentenyl group, 2-pentenyl group, 4-pentenyl group, 1-methyl-2-butenyl group, 2-hexenyl group, 3 -Hexenyl group, 4-hexenyl group, 5-hexenyl group, 2-heptenyl group, 1-vinylhexyl group, 3-nonenyl group, 6-nonenyl group, 9-decenyl group, 10-undecenyl group, 1-cyclohexenyl group ,
2-methoxyethyl group, 2-ethoxyethyl group, 2-isopropoxyethyl group, 2-n-butoxyethyl group, 2-n-pentyloxyethyl group, 2-n-hexyloxyethyl group, 2-n-heptyl An oxyethyl group, a 2-n-octyloxyethyl group, a 2-n-decyloxyethyl group, a 2-n-dodecyloxyethyl group, a 2-cyclohexyloxyethyl group, a 3-methoxypropyl group, a 3-ethoxypropyl group, 3-n-propoxypropyl group, 3-n-butoxypropyl group, 3-n-hexyloxypropyl group, 3-n-octyloxypropyl group, 3-cyclohexyloxypropyl group, 4-ethoxybutyl group, 5-methoxy Pentyl group, 6-ethoxyhexyl group, 2-methoxyethoxyethyl group, 2-ethoxyethoxyethyl group, 2- - butoxyethoxyethyl group, 3-ethoxy-ethoxypropyl,
[0014]
2-allyloxyethyl group, 2- (4′-pentenyl) oxyethyl group, 3-allyloxypropyl group, 4-allyloxybutyl group,
2-benzyloxyethyl group, 2-phenethyloxyethyl group, 2- (4'-methylbenzyloxy) ethyl group, 2- (4'-chlorobenzyloxy) ethyl group, 3-benzyloxypropyl group, 4-benzyl Oxybutyl group, 2-benzyloxymethoxyethyl group, 2- (4'-methylbenzyl) oxymethoxyethyl group, phenoxymethyl group, 2-phenoxyethyl group, 2- (4'-chlorophenyloxy) ethyl group, 2- (4'-methylphenyloxy) ethyl group, 2- (4'-methoxyphenyloxy) ethyl group, 3-phenoxypropyl group, 4-phenoxybutyl group, 6- (2'-chlorophenyloxy) hexyl group, 2- Phenoxyethoxyethyl group, 2- (1′-naphthyloxy) ethyl group, 2- (2′-naphthyloxy) ethyl group, 3- 2'-naphthyloxy) propyl group,
Cinnamyl group,
[0015]
2-methylthioethyl group, 2-ethylthioethyl group, 2-n-butylthioethyl group, 2-n-hexylthioethyl group, 2-n-octylthioethyl group, 2-n-decylthioethyl group, 3 -Methylthiopropyl group, 3-ethylthiopropyl group, 3-n-butylthiopropyl group, 4-ethylthiobutyl group, 4-n-propylthiobutyl group, 4-n-butylthiobutyl group, 5-ethylthio Pentyl group, 6-methylthiohexyl group, 6-ethylthiohexyl group, 6-n-butylthiohexyl group, 8-methylthiooctyl group, 2-methoxyethylthioethyl group, 2-ethylthioethylthioethyl group, 2- Allylthioethyl group, 2-benzylthioethyl group, 3- (4′-methylbenzylthio) propyl group, 4-benzylthiobutyl group, 2-benzyloxyethyl Tylthioethyl group, 3-benzylthiopropylthiopropyl group, 2-phenylthioethyl group, 2- (4′-methoxyphenylthio) ethyl group, 2-phenoxyethylthioethyl group, 3- (2′-chlorophenylthio) ethyl Thiopropyl group,
2-tetrahydrofurfuryl group,
[0016]
2-chloroethyl group, 3-chloropropyl group, 2,2,2-trichloroethyl group, 7-chloroheptyl group, 8-chlorooctyl group, 8-fluorooctyl group,
Benzyl group, α-methylbenzyl group, α-ethylbenzyl group, phenethyl group, α-methylphenethyl group, α, α-dimethylphenethyl group, 4-methylphenethyl group, 4-methylbenzyl group, 3-methylbenzyl group, 2-methylbenzyl group, 4-isopropylbenzyl group, 4-allylbenzyl group, 4-benzylbenzyl group, 4-phenethylbenzyl group, 4-phenylbenzyl group, 4- (4'-methylphenyl) benzyl group, 4- Methoxybenzyl group, 4-n-butoxybenzyl group, 3,4-dimethoxybenzyl group, 4-methoxymethylbenzyl group, 4-allyloxybenzyl group, 4-vinyloxymethylbenzyl group, 4-benzyloxybenzyl group, 4 -Phenethyloxybenzyl group, 4-phenoxybenzyl group, 3-phenoxybenzyl group, 4- Droxybenzyl group, 3-hydroxybenzyl group, 2-hydroxybenzyl group, 4-hydroxy-3-methoxybenzyl group, 4-chlorobenzyl group, 3-chlorobenzyl group, 2-chlorobenzyl group, 2-furfuryl group, Diphenylmethyl group, 1-naphthylmethyl group, 2-naphthylmethyl group,
[0017]
Phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 3-freel group, 3-thienyl group, 4-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 2-methylphenyl group, 4-ethylphenyl group, 3-ethyl Phenyl group, 2-ethylphenyl group, 4-n-propylphenyl group, 4-isopropylphenyl group, 4-n-butylphenyl group, 4-sec-butylphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, 4-n -Pentylphenyl group, 4-isopentylphenyl group, 4-n-hexylphenyl group, 4-n-heptylphenyl group, 4-n-octylphenyl group, 4-tert-octylphenyl group, 4-n-decylphenyl Group, 4-n-dodecylphenyl group, 4-cyclopentylphenyl group, 4-cyclohexylphenyl group, 3-cyclohexylphenyl Group, 2-cyclohexylphenyl group, 4-allylphenyl group, 2-allylphenyl group, 4-benzylphenyl group, 2-benzylphenyl group, 4-cumylphenyl group, 4- (4'-methoxycumyl) phenyl group, 4- (4′-benzyloxy) cumylphenyl group, 4- (4′-chlorobenzyl) phenyl group, 4-phenylphenyl group, 3-phenylphenyl group, 2-phenylphenyl group,
[0018]
4- (4'-methoxyphenyl) phenyl group, 4- (4'-n-butoxyphenyl) phenyl group, 2- (2'-methoxyphenyl) phenyl group, 4- (4'-chlorophenyl) phenyl group, -Methoxyphenyl group, 3-methoxyphenyl group, 2-methoxyphenyl group, 4-ethoxyphenyl group, 2-ethoxyphenyl group, 3-n-propoxyphenyl group, 4-isopropoxyphenyl group, 4-n-butoxyphenyl Group, 4-isobutoxyphenyl group, 4-n-pentyloxyphenyl group, 4-isopentyloxyphenyl group, 4-n-hexyloxyphenyl group, 4-n-octyloxyphenyl group, 4-n-decyloxy A phenyl group, a 4-n-dodecyloxyphenyl group, a 4-cyclohexyloxyphenyl group, a 4-ethyl-1-naphthyl group, 6-n-butyl-2-naphthyl group, 2-methoxy-1-naphthyl group, 4-methoxy-1-naphthyl group, 4-n-butoxy-1-naphthyl group, 5-ethoxy-1-naphthyl group, 6 -Ethoxy-2-naphthyl group, 6-n-butoxy-2-naphthyl group, 6-n-hexyloxy-2-naphthyl group, 7-methoxy-2-naphthyl group, 7-n-butoxy-2-naphthyl group ,
[0019]
4-methoxymethylphenyl group, 4-ethoxymethylphenyl group, 4-n-butoxymethylphenyl group, 3-methoxymethylphenyl group, 4- (2'-methoxyethyl) phenyl group, 4- (2'-ethoxyethyl) Oxy) phenyl group, 4- (2'-n-butoxyethyloxy) phenyl group, 4- (3'-ethoxypropyloxy) phenyl group, 4-vinyloxyphenyl group, 4-allyloxyphenyl group, 3-allyl Oxyphenyl group, 4- (4′-pentenyloxy) phenyl group, 4-allyloxy-1-naphthyl group, 4-allyloxymethylphenyl group, 4- (2′-allyloxyethyloxy) phenyl group, 4-benzyl Oxyphenyl group, 2-benzyloxyphenyl group, 4-phenethyloxyphenyl group, 4- (4′-chlorobenzyloxy ) Phenyl group, 4- (4′-methylbenzyloxy) phenyl group, 4- (4′-methoxybenzyloxy) phenyl group, 4- (3′-ethoxybenzyloxy) phenyl group, 4-benzyloxy-1- Naphthyl group, 5- (4′-methylbenzyloxy) -1-naphthyl group, 6-benzyloxy-2-naphthyl group, 7-benzyloxy-2-naphthyl group,
[0020]
4- (benzyloxymethyl) phenyl group, 4- (2′-benzyloxyethyloxy) phenyl group, 4-phenoxyphenyl group, 3-phenoxyphenyl group, 2-phenoxyphenyl group, 4- (4′-methylphenoxy) ) Phenyl, 4- (4′-methoxyphenoxy) phenyl, 4- (4′-chlorophenoxy) phenyl, 4-phenoxy-1-naphthyl, 6-phenoxy-2-naphthyl, 4-phenoxymethyl Phenyl group, 4- (2'-phenoxyethyloxy) phenyl group, 4- [2 '-(4'-methylphenyl) oxyethyloxy] phenyl group, 4- [2'-(4'-methoxyphenyl) oxy Ethyloxy] phenyl group, 4- [2 ′-(4′-chlorophenyl) oxyethyloxy] phenyl group, 4-acetylphenyl group, 3-ace Phenyl group, 2-acetylphenyl group, 4-ethylcarbonylphenyl group, 4-n-butylcarbonylphenyl group, 4-n-hexylcarbonylphenyl group, 4-n-octylcarbonylphenyl group, 4-cyclohexylcarbonylphenyl group, 4-acetyl-1-naphthyl group, 6-acetyl-2-naphthyl group, 6-n-butylcarbonyl-2-naphthyl group, 4-allylcarbonylphenyl group, 4-benzylcarbonylphenyl group, 4- (4′- Methylbenzyl) carbonylphenyl group, 4-phenylcarbonylphenyl group, 4- (4′-methylphenyl) carbonylphenyl group, 4- (4′-chlorophenyl) carbonylphenyl group, 4-phenylcarbonyl-1-naphthyl group, -Methoxycarbonylphenyl group, 2-methoxycarbonyl Phenyl group, 4-ethoxycarbonylphenyl group, 3-ethoxycarbonylphenyl group, 4-n-propoxycarbonylphenyl group, 4-n-butoxycarbonylphenyl group, 4-n-hexyloxycarbonylphenyl group, 4-n-decyl Oxycarbonylphenyl group, 4-cyclohexyloxycarbonylphenyl group, 4-ethoxycarbonyl-1-naphthyl group, 6-methoxycarbonyl-2-naphthyl group, 6-n-butoxycarbonyl-2-naphthyl group, 4-allyloxycarbonyl Phenyl, 4-benzyloxycarbonylphenyl, 4- (4′-chlorobenzyl) oxycarbonylphenyl, 4-phenethyloxycarbonylphenyl, 6-benzyloxycarbonyl-2-naphthyl, 4-phenyloxycarbonyl 4- (4′-ethylphenyl) oxycarbonylphenyl group, 4- (4′-chlorophenyl) oxycarbonylphenyl group, 4- (4′-ethoxyphenyl) oxycarbonylphenyl group, 6-phenyloxycarbonyl- 2-naphthyl group,
[0021]
4-acetyloxyphenyl group, 3-acetyloxyphenyl group, 4-ethylcarbonyloxyphenyl group, 2-ethylcarbonyloxyphenyl group, 4-n-propylcarbonyloxyphenyl group, 4-n-pentylcarbonyloxyphenyl group, 4-n-octylcarbonyloxyphenyl group, 4-cyclohexylcarbonyloxyphenyl group, 4-acetyloxy-1-naphthyl group, 4-n-butylcarbonyloxy-1-naphthyl group, 5-acetyloxy-1-naphthyl group 6-ethylcarbonyloxy-2-naphthyl group, 7-acetyloxy-2-naphthyl group, 4-allylcarbonyloxyphenyl group, 4-benzylcarbonyloxyphenyl group, 4-phenethylcarbonyloxyphenyl group, 6-benzylcarbonyl Oxy-2 Naphthyl group, 4-phenylcarbonyloxyphenyl group, 4- (4'-methylphenyl) carbonyloxyphenyl group, 4- (2'-methylphenyl) carbonyloxyphenyl group, 4- (4'-chlorophenyl) carbonyloxyphenyl Group, 4- (2'-chlorophenyl) carbonyloxyphenyl group, 4-phenylcarbonyloxy-1-naphthyl group, 6-phenylcarbonyloxy-2-naphthyl group, 7-phenylcarbonyloxy-2-naphthyl group, 4- Methylthiophenyl group, 2-methylthiophenyl group, 4-ethylthiophenyl group, 3-ethylthiophenyl group, 4-n-propylthiophenyl group, 4-n-butylthiophenyl group, 4-n-hexylthiophenyl group , 4-n-octylthiophenyl group, 4-cyclohexylthiophene Group, 4-benzylthiophenyl group, 3-benzylthiophenyl group, 4- (4′-chlorobenzylthio) phenyl group, 4-phenylthiophenyl, 3-phenylthiophenyl group, 4- (4′-methyl Phenylthio) phenyl group, 4- (4′-methoxyphenylthio) phenyl group, 4- (4′-chlorophenylthio) phenyl group, 2-ethylthio-1-naphthyl group, 4-methylthio-1-naphthyl group, 6 -Ethylthio-2-naphthyl group, 6-phenylthio-2-naphthyl group,
[0022]
4-fluorophenyl group, 3-fluorophenyl group, 2-fluorophenyl group, 4-chlorophenyl group, 3-chlorophenyl group, 2-chlorophenyl group, 4-bromophenyl group, 4-chloro-1-naphthyl group, 4- Chloro-2-naphthyl group, 6-bromo-2-naphthyl group, 4-nitrophenyl group, 3-nitrophenyl group, 4-formylphenyl group, 3-formylphenyl group, 2-formylphenyl group, 4-formyl- 1-naphthyl group, 1-formyl-2-naphthyl group,
4-hydroxyphenyl group, 3-hydroxyphenyl group, 2-hydroxyphenyl group, 4-hydroxy-1-naphthyl group, 6-hydroxy-2-naphthyl group, 4-cyanophenyl group, 2-cyanophenyl group, 4- Cyano-1-naphthyl group, 6-cyano-2-naphthyl group, 2-chloro-4-nitrophenyl group, 4-chloro-2-nitrophenyl group, 6-chloro-3-methylphenyl group, 2-chloro- 6-methylphenyl group, 4-chloro-2-methylphenyl group, 4-chloro-3-methylphenyl group, 2,4-dimethylphenyl group, 2,5-dimethylphenyl group,
3,4-dimethylphenyl group, 3,5-dimethylphenyl group, 2,6-dimethylphenyl group, 2,4-diethylphenyl group, 2,3,5-trimethylphenyl group, 2,3,6-trimethylphenyl Group, 2,4,6-trimethylphenyl group,
[0023]
2,3-dichlorophenyl group, 2,4-dichlorophenyl group, 2,5-dichlorophenyl group, 2,6-dichlorophenyl group, 3,4-dichlorophenyl group, 3,5-dichlorophenyl group, 2,4,6-trichlorophenyl Group, 2-methoxy-4-methylphenyl group, 2,6-dimethoxyphenyl group, 3,5-dimethoxyphenyl group, 3,5-diethoxyphenyl group, 3,5-di-n-butoxyphenyl group, 3 , 4,5-trimethoxyphenyl group, 2,4-dichloro-1-naphthyl group, 1,6-dichloro-2-naphthyl group and the like, but are not limited thereto.
[0024]
The compound represented by the general formula (1) according to the present invention has a carbamate group in the salicylic acid skeleton, and the substitution position of the carbamate group is 3rd, 4th, 5th or 6th in the salicylic acid skeleton. Position, more preferably at the 3-, 4- or 5-position, particularly preferably at the 4- or 5-position. That is, a salicylic acid derivative represented by the following general formula (1-a) or general formula (1-b) (formula 3) is particularly preferable.
[0025]
Embedded image

(In the above formula, X ₁ , X ₂ , Y ₁ , Y ₂ , R ₁ And R ₂ Is the same as above)
[0026]
Specific examples of the salicylic acid derivative represented by the general formula (1) according to the present invention include, for example, the following salicylic acid derivatives, but of course, the present invention is not limited thereto.
Illustrative compounds
number
1.3- (Isopropyloxycarbonylamino) salicylic acid
2.3- (Isopentyloxycarbonylamino) salicylic acid
3.3- (n-hexyloxycarbonylamino) salicylic acid
4.3- (n-octyloxycarbonylamino) salicylic acid
5.3- (n-decyloxycarbonylamino) salicylic acid
6.3-[(4'-Methylcyclohexyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
7.3-[(2'-Cyclohexylethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
8.3- (allyloxycarbonylamino) salicylic acid
9.3-[(2'-Hexenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
10.3-[(2'-ethoxyethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
11.3-[(3'-n-hexyloxypropyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
12.3-[(2'-benzyloxyethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
13.3- (Phenoxymethyloxycarbonylamino) salicylic acid
14.3-[(2'-phenoxyethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
15.3- [2 '-(4-Chlorophenyl) oxyethyloxycarbonylamino] salicylic acid
[0027]
16.3- [2 '-(4-methoxyphenyl) oxyethyloxycarbonylamino] salicylic acid
17.3-[(2'-phenoxyethoxyethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
18.3- (Cinnamyloxycarbonylamino) salicylic acid
19.3-[(2'-n-butylthioethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
20.3-[(2'-methoxyethylthioethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
21.3-[(2'-allylthioethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
22.3-[(2'-benzylthioethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
23.3-[(2'-phenylthioethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
24.3-[(7'-chloroheptyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
25.3- (benzyloxycarbonylamino) salicylic acid
26.3-[(4'-methylbenzyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
27.3-[(4'-chlorobenzyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
28.3-[(3'-phenoxybenzyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
29.3- (Phenyloxycarbonylamino) salicylic acid
30.3-[(2'-naphthyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
[0028]
31.3-[(3'-Freel) oxycarbonylamino] salicylic acid
32.3-[(3'-phenylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
33.3-[(4'-methylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
34.3-[(4'-n-butylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
35.3-[(4'-tert-butylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
36.3-[(4'-Cyclohexylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
37.3-[(3'-methoxyphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
38.3-[(4'-n-butoxyphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
39.3-[(4'-n-octyloxyphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
40.3-[(4'-phenoxyphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
41.3-[(2'-acetylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
42.3-[(4'-allylcarbonylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
43.3-[(4'-phenylcarbonylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
44.3-[(4'-n-butoxycarbonylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
45.3-[(4'-benzyloxyphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
[0029]
46.3-[(4'-acetyloxyphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
47.3-[(4'-ethylthiophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
48.3-[(4'-Fluorophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
49.3-[(4'-chlorophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
50.3-[(4'-nitrophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
51.3-[(4'-Formylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
52.3-[(4'-Hydroxyphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
53.3-[(4'-cyanophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
54.3-[(2 ', 4'-dimethylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
55.3-[(3 ', 5'-dichlorophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
56.5-Methyl-3- (n-hexyloxycarbonylamino) salicylic acid
57.5-Cyclohexyl-3- (phenyloxycarbonylamino) salicylic acid
58.5-cumyl-3- (n-hexyloxycarbonylamino) salicylic acid
59.3- (n-Octylthiolcarbonylamino) salicylic acid
60.3-[(4'-chlorobenzyl) thiolcarbonylamino] salicylic acid
[0030]
61.3-[(3'-Methylphenyl) thiolcarbonylamino] salicylic acid
62.3- (n-Butylthiolthiocarbonylamino) salicylic acid
63.3- (Phenylthiolthiocarbonylamino) salicylic acid
64.3-[(4'-ethoxyphenyl) thiolthiocarbonylamino] salicylic acid
65.3- (N-phenyl-N-phenyloxycarbonylamino) salicylic acid
66.4- (Methyloxycarbonylamino) salicylic acid
67.4- (Ethyloxycarbonylamino) salicylic acid
68.4- (n-propyloxycarbonylamino) salicylic acid
69.4- (Isopropyloxycarbonylamino) salicylic acid
70.4- (n-butyloxycarbonylamino) salicylic acid
71.4- (Isobutyloxycarbonylamino) salicylic acid
72.4- (sec-Butyloxycarbonylamino) salicylic acid
73.4- (n-pentyloxycarbonylamino) salicylic acid
74.4- (Isopentyloxycarbonylamino) salicylic acid
75.4- (n-hexyloxycarbonylamino) salicylic acid
[0031]
76.4- (n-heptyloxycarbonylamino) salicylic acid
77.4- (n-octyloxycarbonylamino) salicylic acid
78.4-[(2'-ethylhexyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
79.4- (n-Nonyloxycarbonylamino) salicylic acid
80.4- (n-decyloxycarbonylamino) salicylic acid
81.4- (n-Undecyloxycarbonylamino) salicylic acid
82.4- (n-Dodecyloxycarbonylamino) salicylic acid
83.4- (n-Tridecyloxycarbonylamino) salicylic acid
84.4- (n-tetradecyloxycarbonylamino) salicylic acid
85.4- (n-pentadecyloxycarbonylamino) salicylic acid
86.4- (n-hexadecyloxycarbonylamino) salicylic acid
87.4- (n-heptadecyloxycarbonylamino) salicylic acid
88.4- (n-octadecyloxycarbonylamino) salicylic acid
89.4- (Cyclopentyloxycarbonylamino) salicylic acid
90.4- (cyclohexyloxycarbonylamino) salicylic acid
[0032]
91.4-[(4'-tert-butylcyclohexyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
92.4- (Cycloheptyloxycarbonylamino) salicylic acid
93.4- (Cyclooctyloxycarbonylamino) salicylic acid
94.4- (Cyclohexylmethyloxycarbonylamino) salicylic acid
95.4-[(2'-tetrahydrofurfuryl) oxycarbonylamino] salicylic acid
96.4-[(2'-methoxyethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
97.4-[(2'-n-hexyloxyethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
98.4-[(2'-n-octyloxyethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
99.4-[(3'-ethoxypropyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
100.4-[(3'-n-butoxypropyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
101.4-[(3'-n-octyloxypropyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
102.4-[(2'-n-butoxyethoxyethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
103.4-[(2'-benzyloxyethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
104.4-[(phenoxymethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
105.4-[(2'-phenoxyethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
[0033]
106.4- [2 '-(4-Chlorophenyl) oxyethyloxycarbonylamino] salicylic acid
107.4- [2 '-(4-methoxyphenyl) oxyethyloxycarbonylamino] salicylic acid
108.4-[(2'-phenoxyethoxyethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
109.4-[(3'-n-butylthiopropyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
110.4-[(6'-ethylthiohexyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
111.4-[(2'-benzylthioethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
112.4-[(2'-phenylthioethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
113.4-[(2'-chloroethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
114.4-[(9'-decenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
115.4- (benzyloxycarbonylamino) salicylic acid
116.4-[(4'-methylbenzyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
117.4-[(4'-chlorobenzyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
118.4-[(2'-phenylethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
119.4- (Phenyloxycarbonylamino) salicylic acid
120.4-[(1′-naphthyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
[0034]
121.4-[(2'-naphthyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
122.4-[(2'-furyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
123.4-[(4'-phenylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
124.4-[(4'-methylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
125.4-[(3'-methylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
126.4-[(2'-methylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
127.4-[(4'-ethylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
128.4-[(4'-tert-butylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
129.4-[(4'-cyclohexylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
130.4-[(2'-cyclohexylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
131 4-[(4'-cumylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
132.4-[(4'-methoxyphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
133.4-[(3'-methoxyphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
134.4-[(2'-ethoxyphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
135.4-[(4'-n-butoxyphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
[0035]
136.4-[(4'-n-hexyloxyphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
137.4-[(4'-benzyloxyphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
138.4- [4 '-(4-benzyloxycumyl) phenyloxycarbonylamino] salicylic acid
139.4-[(4'-phenoxyphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
140.4- [2 '-(6-benzyloxy) naphthyloxycarbonylamino] salicylic acid
141.4-[(4'-phenylcarbonylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
142.4-[(4'-acetylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
143.4-[(4'-ethoxycarbonylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
144.4-[(4'-cyclohexyloxycarbonylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
145.4-[(4'-n-propylcarbonyloxyphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
146.4-[(4'-methylthiophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
147.4-[(4'-benzylthiophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
148 4-[(4'-fluorophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
149.4-[(2'-fluorophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
150.4-[(4'-chlorophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
[0036]
151.4-[(3'-chlorophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
152.4-[(4'-bromophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
153.4-[(4'-nitrophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
154.4-[(4'-formylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
155.4-[(4'-cyanophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
156.4-[(2 ', 4'-dimethylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
157.4-[(3 ', 5'-dimethylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
158.4-[(2 ', 4'-dichlorophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
159.4-[(3 ', 5'-dimethoxyphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
160.4-[(3'-nitro-4'-chlorophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
161.4-[(4'-chloro-2'-methylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
162.4- (n-octylthiolcarbonylamino) salicylic acid
163.4- (Phenylthiolcarbonylamino) salicylic acid
164.4-[(4'-ethoxyphenylthiol) carbonylamino] salicylic acid
165.4- (n-hexylthiolthiocarbonylamino) salicylic acid
[0037]
166.4-[(4'-methylphenylthiol) thiocarbonylamino] salicylic acid
167.4- (n-decyloxythiocarbonylamino) salicylic acid
168.4- (Nn-butyl-N-heptyloxycarbonylamino) salicylic acid
169.3-Ethyl-4- (phenyloxycarbonylamino) salicylic acid
170.3-Chloro-4- (n-butyloxycarbonylamino) salicylic acid
[0038]
171.5- (methyloxycarbonylamino) salicylic acid
172.5- (Ethyloxycarbonylamino) salicylic acid
173.5- (n-propyloxycarbonylamino) salicylic acid
174.5- (n-butyloxycarbonylamino) salicylic acid
175.5- (isobutyloxycarbonylamino) salicylic acid
176.5- (n-pentyloxycarbonylamino) salicylic acid
177.5- (Isopentyloxycarbonylamino) salicylic acid
178.5- (n-hexyloxycarbonylamino) salicylic acid
179.5- (n-heptyloxycarbonylamino) salicylic acid
180.5- (n-octyloxycarbonylamino) salicylic acid
[0039]
181.5-[(2'-ethylhexyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
182.5- (n-nonyloxycarbonylamino) salicylic acid
183.5- (n-decyloxycarbonylamino) salicylic acid
184.5- (n-undecyloxycarbonylamino) salicylic acid
185.5- (n-dodecyloxycarbonylamino) salicylic acid
186.5- (n-tetradecyloxycarbonylamino) salicylic acid
187.5- (n-hexadecyloxycarbonylamino) salicylic acid
188.5- (Cyclohexyloxycarbonylamino) salicylic acid
189.5-[(4'-methylcyclohexyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
190.5-[(4'-tert-butylcyclohexyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
191.5-[(2'-cyclohexylethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
192.5- (cyclooctyloxycarbonylamino) salicylic acid
193.5-[(2'-tetrahydrofurfuryl) oxycarbonylamino] salicylic acid
194.5-[(2'-methoxyethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
195.5-[(2'-n-hexyloxyethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
[0040]
196.5-[(3'-ethoxypropyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
197.5-[(3'-isopropoxypropyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
198.5-[(2'-methoxyethoxyethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
199.5- (phenoxymethyloxycarbonylamino) salicylic acid
200.5- (2'-phenoxyethyloxycarbonylamino) salicylic acid
201.5- [2 '-(4-chlorophenyl) oxyethyloxycarbonylamino] salicylic acid
202.5- [2 '-(4-methoxyphenyl) oxyethyloxycarbonylamino] salicylic acid
203.5-[(2'-phenoxyethoxyethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
204.5-[(2'-n-hexylthioethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
205.5-[(2'-phenylthioethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
206.5- (2'-chloroethyloxycarbonylamino) salicylic acid
207.5- (5'-Hexenyloxycarbonylamino) salicylic acid
208.5- (benzyloxycarbonylamino) salicylic acid
209.5-[(4'-methylbenzyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
210.5-[(4'-chlorobenzyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
[0041]
211.5-[(2'-phenylethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
212.5- (phenyloxycarbonylamino) salicylic acid
213.5-[(2'-naphthyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
214.5-[(4'-phenylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
215.5-[(3'-methylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
216.5-[(4'-ethylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
217.5-[(4'-cyclohexylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
218.5-[(4'-cumylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
219.5-[(4'-methoxyphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
220.5-[(3'-ethoxyphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
221.5-[(4'-n-butoxyphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
222.5-[(4'-phenoxyphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
223.5-[(4'-acetylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
224.5-[(4'-methoxycarbonylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
225.5-[(4'-ethylcarbonyloxyphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
[0042]
226.5-[(4'-ethylthiophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
227.5-[(4'-phenylthiophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
228.5-[(4'-fluorophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
229.5-[(3'-fluorophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
230.5-[(4'-chlorophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
231.5-[(3'-chlorophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
232.5-[(2'-chlorophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
233.5-[(2'-formylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
234.5-[(2'-cyanophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
235.5-[(2 ', 4'-dimethylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
236.5-[(3 ', 5'-dimethylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
237.5-[(3'-nitro-4'-chlorophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
238.5- (n-butylthiolcarbonylamino) salicylic acid
239.5- (phenylthiolcarbonylamino) salicylic acid
240.5-[(2'-naphthylthiol) carbonylamino] salicylic acid
[0043]
241.5-[(4'-methylphenylthiol) carbonylamino] salicylic acid
242.5- (n-heptylthiolthiocarbonylamino) salicylic acid
243.5- (n-Dodecylthiolthiocarbonylamino) salicylic acid
244.5- (n-pentyloxythiocarbonylamino) salicylic acid
245.5-[(4'-chlorophenyl) oxythiocarbonylamino] salicylic acid
246.5- (N-methyl-N-phenyloxycarbonylamino) salicylic acid
247.3-Methyl-5- (methyloxycarbonylamino) salicylic acid
248.3-Ethoxy-5- (n-butyloxycarbonylamino) salicylic acid
249.3-α-Methylbenzyl-5- (ethyloxycarbonylamino) salicylic acid
250.3-phenyl-5- (n-hexyloxycarbonylamino) salicylic acid
[0044]
251.6- (n-propyloxycarbonylamino) salicylic acid
252.6- (Isopentyloxycarbonylamino) salicylic acid
253.6- (n-heptyloxycarbonylamino) salicylic acid
254.6-[(1'-methylheptyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
255.6- (n-dodecyloxycarbonylamino) salicylic acid
[0045]
256.6-[(2 ', 5'-dimethylcyclohexyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
257.6-[(2'-cyclohexylmethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
258.6-[(3'-butenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
259.6-[(10'-undecenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
260.6-[(2'-isopropoxyethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
261.6-[(3'-cyclohexyloxypropyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
262.6-[(2'-phenethyloxyethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
263.6-[(2'-phenoxyethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
264.6- [2 '-(4-chlorophenoxy) ethyloxycarbonylamino] salicylic acid
265.6-[(3'-n-butylthiopropyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
266.6- [3 '-(4-methylbenzylthio) propyloxycarbonylamino] salicylic acid
267.6-[(2'-phenylthioethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
268.6-[(2'-tetrahydrofurfuryl) oxycarbonylamino] salicylic acid
269.6-[(2'-chloroethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
270.6- (benzyloxycarbonylamino) salicylic acid
[0046]
271.6-[(4'-chlorobenzyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
272.6- (phenyloxycarbonylamino) salicylic acid
273.6-[(1′-naphthyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
274.6-[(4'-phenylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
275.6-[(2'-ethylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
276.6-[(4'-tert-butylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
277.6-[(3'-methoxyphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
278.6-[(4'-n-hexyloxyphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
279.6-[(3'-phenoxyphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
280.6-[(4'-ethylcarbonylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
281.6-[(4'-benzylcarbonylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
282.6-[(4'-methoxycarbonylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
283.6-[(4'-methylthiophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
284.6-[(3'-fluorophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
285.6-[(2'-chlorophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
[0047]
286.6-[(3'-nitrophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
287.6-[(2'-formylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
288.6-[(3'-hydroxyphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
289.6-[(4'-cyanophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
290.6-[(3 ', 4'-dimethylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
291.6-[(2 ', 4'-dichlorophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
292.3-Ethyl-6- (n-hexyloxycarbonylamino) salicylic acid
293.3-tert-butyl-6- (phenyloxycarbonylamino) salicylic acid
294.6- (N-ethyl-N-phenyloxycarbonylamino) salicylic acid
295.6- (n-octylthiolcarbonylamino) salicylic acid
296.6-[(4'-methylbenzyl) thiolcarbonylamino] salicylic acid
297.6-[(4'-methylphenyl) thiolcarbonylamino] salicylic acid
298.6- (n-octylthiolthiocarbonylamino) salicylic acid
299.6- (phenylthiolthiocarbonylamino) salicylic acid
300.6-[(4'-methoxyphenyl) thiolthiocarbonylamino] salicylic acid
[0048]
In the thermosensitive recording material of the present invention, the salicylic acid derivative represented by the general formula (1) and the metal salt of the derivative may be used alone or in combination as the electron accepting compound. .
[0049]
The salicylic acid derivative represented by the general formula (1) according to the present invention can be prepared by a known method, for example, as described in Bull. de. Socie. Chim. France, 1189 (1955); Pharm. Sci. , 52 , 927 (1963) or JP-A-6-72984. That is, the aminosalicylic acid derivative represented by the general formula (3) is added to an aminosalicylic acid derivative in the presence of a base (eg, sodium hydroxide, sodium hydrogen carbonate), in an aqueous solution, or in an alcoholic solvent (eg, methanol, ethanol, propanol). , Butanol, pentanol, heptanol, octanol, cyclohexanol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, etc.) in the presence of a compound represented by the general formula (4) (formula 4).
[0050]
Embedded image

(In the above formula, X ₁ , X ₂ , Y ₁ , Y ₂ , R ₁ And R ₂ Is the same as described above, and Z represents a halogen atom.
[0051]
In the metal salt of the salicylic acid derivative represented by the general formula (1) according to the present invention, the metal salt includes a monovalent metal salt such as sodium, potassium, and lithium. It is a valent metal salt, more preferably a divalent, trivalent or tetravalent metal salt, and particularly preferably a divalent metal salt.
[0052]
Specific examples of the polyvalent metal salt include, for example, zinc, magnesium, calcium, barium, nickel, tin, copper, molybdenum, tungsten, zirconium, manganese, cobalt, titanium, aluminum, and iron salts. Is a salt of zinc, magnesium, calcium, barium, nickel, manganese, cobalt, or aluminum, more preferably a salt of zinc, magnesium, nickel, or manganese, and particularly preferably a zinc salt.
[0053]
Further, the metal salt of the salicylic acid derivative represented by the general formula (1) according to the present invention, for example, an alkali metal salt such as a monovalent sodium, potassium or lithium salt is generally represented by the general formula (1). 0.8 to 1.2 equivalents, preferably 1.0 to 1.1 equivalents, relative to 1 equivalent of salicylic acid derivative, alkali metal hydroxide compound, alkali metal carbonate compound, alkali metal hydrogen carbonate compound (for example, sodium hydroxide , Potassium hydroxide, lithium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogencarbonate, etc.) in an aqueous solution.
[0054]
Further, in the metal salt of the salicylic acid derivative represented by the general formula (1), the polyvalent metal salt is usually used in the presence of water with respect to 1 equivalent of the alkali metal salt of the salicylic acid derivative represented by the general formula (1). , 0.8 to 1.5 equivalents, preferably 1.0 to 1.2 equivalents, of water-soluble polyvalent metal compound. The equivalent in this case refers to a case where the polyvalent metal compound is, for example, a divalent metal compound (for example, zinc sulfate) with respect to 1 mol of the alkali metal salt of the salicylic acid derivative represented by the general formula (1). Has a molar equivalent of 0.5 mole of a bivalent metal compound per equivalent. At this time, if necessary, heating may be performed, or an organic solvent may coexist.
[0055]
As the aqueous solution of the alkali metal salt of the salicylic acid derivative represented by the general formula (1), a plurality of different aqueous solutions of the alkali metal salts of the salicylic acid derivative represented by the general formula (1) may be used. A mixed aqueous solution of aqueous alkali metal salts of 4- (n-butyloxycarbonylamino) salicylic acid and 4- (n-octyloxycarbonylamino) salicylic acid, or 4- (phenyloxycarbonylamino) salicylic acid and 5- (cyclohexyloxycarbonyl) A polyvalent metal salt prepared using a mixed aqueous solution of the respective aqueous alkali metal salt solutions of amino) salicylic acid can also be used as the electron accepting compound for the thermosensitive recording material of the present invention.
Specific examples of polyvalent metal compounds include, for example, sulfates such as zinc sulfate, magnesium sulfate, and aluminum sulfate, zinc chloride, magnesium chloride, calcium chloride, barium chloride, nickel chloride, cobalt chloride, chlorides such as aluminum chloride, and the like. Acetates such as zinc acetate and manganese acetate; nitrates such as zinc nitrate; The polyvalent metal compound may be used alone or in combination.
[0056]
The salicylic acid derivative represented by the general formula (1) or the metal salt of the derivative produced as described above may vary depending on the production conditions, the type of the salicylic acid derivative represented by the general formula (1) or the type of the metal. May form a solvate such as a hydrate, and the solvate is also suitable as an electron accepting compound for the thermosensitive recording material of the present invention. Of course, a salicylic acid derivative or a metal salt of the derivative obtained by removing a solvent such as water from the solvate can be produced from the solvate by a known method (for example, by drying). A derivative or a metal salt of the derivative can also be used as the electron accepting compound for the heat-sensitive recording material of the present invention.
[0057]
In the heat-sensitive recording material of the present invention, the salicylic acid derivative represented by the general formula (1) or the metal salt of the derivative may be used alone or in combination of two or more as the electron accepting compound. Furthermore, one or more salicylic acid derivatives represented by the general formula (1) may be used in combination with one or more salicylic acid derivative metal salts represented by the general formula (1).
In the heat-sensitive recording material of the present invention, the use amount of the salicylic acid derivative represented by the general formula (1) or the metal salt of the derivative is not particularly limited. It is desirable to use about 50 to 700 parts by weight, preferably about 100 to 500 parts by weight, per part by weight.
[0058]
In the compound represented by the general formula (2) according to the present invention, R ₃ Represents a hydrogen atom or a methyl group.
In the compound represented by the general formula (2), R4 represents a hydrogen atom, a methyl group or a phenyl group.
In the compound represented by the general formula (2), R5 represents an aryl group, more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom. It is a phenyl group or a naphthyl group which may be substituted.
Considering various properties of the heat-sensitive recording material, among the compounds represented by the general formula (2), it is preferable to use a compound having a melting point of about 70 to 150C, more preferably about 80 to 130C. Is preferred.
[0059]
Specific examples of the compound represented by the general formula (2) include, for example, N-phenylacrylamide, N-phenylmethacrylamide, N-methyl-N-phenylacrylamide, N-methyl-N-phenylmethacrylamide, N, N-diphenylacrylamide, N, N-diphenylmethacrylamide, N- (4-methylphenyl) acrylamide, N- (4-methylphenyl) methacrylamide, N- (3-methylphenyl) acrylamide, N- (4-ethyl Phenyl) acrylamide, N- (4-methoxyphenyl) acrylamide, N- (4-methoxyphenyl) methacrylamide, N- (4-ethoxyphenyl) acrylamide, N- (4-ethoxyphenyl) methacrylamide, N- (2 , 4-dimethoxyphenyl) acrylamide,
[0060]
N- (4-fluorophenyl) acrylamide, N- (4-fluorophenyl) methacrylamide, N- (4-chlorophenyl) acrylamide, N- (4-chlorophenyl) methacrylamide, N- (4-bromophenyl) acrylamide, N- (4-bromophenyl) methacrylamide, N- (4-chloro-2-methylphenyl) acrylamide, N- (4-chloro-2-methylphenyl) methacrylamide, N- (2-chloro-4-methyl) Phenyl) acrylamide, N- (1-naphthyl) acrylamide, N- (2-naphthyl) acrylamide, N- (1-naphthyl) methacrylamide, N- (2-naphthyl) methacrylamide, and the like. It is not limited to. In the heat-sensitive recording material of the present invention, these compounds represented by the general formula (2) may be used alone or in combination.
[0061]
The compound represented by the general formula (2) according to the present invention can be produced by a known method, for example, a method of reacting an acryloyl halide or a methacryloyl halide with an arylamine derivative.
In the heat-sensitive recording material of the present invention, the amount of the compound represented by the general formula (2) is not particularly limited, but is usually 50 to 700 parts by weight based on 100 parts by weight of the electron-donating color-forming compound. It is desirable to use about part by weight, preferably about 100 to 500 parts by weight.
[0062]
The colorless or light-colored electron-donating color-forming compound used in the heat-sensitive recording material of the present invention is not particularly limited. And various known electron-donating color-forming compounds such as thiazine compounds, fluoran compounds, pyridine compounds, spiro compounds, and fluorene compounds, and more preferably fluorane compounds, among which the general formula (A) The fluoran compound represented by the formula (5) is preferable.
[0063]
Embedded image

(Where A and B are an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, an alkoxyalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, or a tetrahydrofurfuryl group And A and B may form a heterocyclic ring with an adjacent nitrogen atom; ₁ Represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms or a halogen atom; ₂ And Z ₃ Represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a halogen atom or a trifluoromethyl group. As specific examples of the electron-donating color-forming compound, triarylmethane-based compounds include, for example, 3,3-bis (4-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide [“crystal violet lactone”], 3,3-bis (4-dimethylaminophenyl) phthalide, 3- (4-dimethylaminophenyl) -3- (4 -Diethylamino-2-methylphenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3- (4-dimethylaminophenyl) -3- (1,2-dimethylindol-3-yl) phthalide, 3- (4-dimethylaminophenyl ) -3- (2-Methylindol-3-yl) phthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) -5-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (9-ethylcarbazol-3-yl) -6 -Dimethylaminophthalide, 3,3-bis (2-phenylindol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3- (4-dimethylaminophenyl) -3- (1-methylpyrrol-3-yl ) -6-dimethylaminophthalide.
[0064]
Examples of the vinyl phthalide compound include 3,3-bis [1,1-bis (4-dimethylaminophenyl) ethylene-2-yl] -4,5,6,7-tetrachlorophthalide, Bis [1,1-bis (4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2-yl] -4,5,6,7-tetrabromophthalide, 3,3-bis [1- (4-dimethylaminophenyl)- 1- (4-methoxyphenyl) ethylene-2-yl] -4,5,6,7-tetrachlorophthalide, 3,3-bis [1- (4-pyrrolidinophenyl) -1- (4-methoxy Phenyl) ethylene-2-yl] -4,5,6,7-tetrachlorophthalide.
[0065]
Examples of the diarylmethane compound include 4,4-bis-dimethylaminobenzhydrin benzyl ether, N-halophenyl-leuco auramine, and N-2,4,5-trichlorophenyl leuco auramine.
Examples of rhodamine-lactam compounds include rhodamine-B-anilinolactam, rhodamine- (4-nitroanilino) lactam, and rhodamine-B- (4-chloroanilino) lactam.
Examples of the thiazine-based compound include 3,7-bis (diethylamino) -10-benzoylphenoxazine, benzoylleucomethylene blue, and 4-nitrobenzoylmethylene blue.
[0066]
Examples of the fluoran compound include 3,6-dimethoxyfluoran, 3-dimethylamino-7-methoxyfluoran, 3-diethylamino-6-methoxyfluoran, 3-diethylamino-7-methoxyfluoran, and 3-diethylamino -7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6,7-dimethylfluoran, 3-N-cyclohexyl-Nn-butylamino-7-methylfluor Oran, 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluoran, 3-diethylamino-7-octylaminofluoran, 3-diethylamino-7-di-n-hexylaminofluoran, 3-diethylamino-7-anilinofluoran , 3-diethylamino-7- (2'-fluorophenylamino ) Fluorane, 3-diethylamino-7- (2′-chlorophenylamino) fluoran, 3-diethylamino-7- (3′-chlorophenylamino) fluoran, 3-diethylamino-7- (2 ′, 3′-dichlorophenylamino) fluoran 3-diethylamino-7- (3'-trifluoromethylphenylamino) fluoran, 3-di-n-butylamino-7- (2'-fluorophenylamino) fluoran, 3-di-n-butylamino-7 -(2'-chlorophenylamino) fluoran,
[0067]
3-N-isopentyl-N-ethylamino-7- (2'-chlorophenylamino) fluoran, 3-Nn-hexyl-N-ethylamino-7- (2'-chlorophenylamino) fluoran, 3-diethylamino- 6-chloro-7-anilinofluoran, 3-di-n-butylamino-6-chloro-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-6-methoxy-7-anilinofluoran, 3-di- n-butylamino-6-ethoxy-7-anilinofluoran, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-piperidino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-morpholino- 6-methyl-7-anilinofluoran, 3-dimethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilino Fluoran, 3-di-n-butylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-di-n-pentylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-N-ethyl-N- Methylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-Nn-propyl-N-methylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-Nn-propyl-N-ethylamino -6-methyl-7-anilinofluoran, 3-NN-butyl-N-methylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-NN-butyl-N-ethylamino-6 -Methyl-7-anilinofluoran, 3-N-isobutyl-N-methylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-N-isobutyl-N-ethylamino-6-methyl-7-ani Linofluoran, 3-N-iso Pentyl-N-ethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-Nn-hexyl-N-methylamino-6-methyl-7-anilinofluoran,
[0068]
3-N-cyclohexyl-N-ethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-N-cyclohexyl-Nn-propylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-N- Cyclohexyl-N-n-butylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-N-cyclohexyl-Nn-hexylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-N-cyclohexyl- Nn-octylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-N-2′-methoxyethyl-N-methylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-N-2 ′ -Methoxyethyl-N-ethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-N-2'-methoxyethyl-N-isobutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3 N-2'-ethoxyethyl-N-methylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-N-2'-ethoxyethyl-N-ethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-N-3'-methoxypropyl-N-methylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-N-3'-methoxypropyl-N-ethylamino-6-methyl-7-anilinofur Oran, 3-N-3'-ethoxypropyl-N-methylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-N-3'-ethoxypropyl-N-ethylamino-6-methyl-7-ani Linofluoran,
[0069]
3-N-2'-tetrahydrofurfuryl-N-ethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-N- (4'-methylphenyl) -N-ethylamino-6-methyl-7- Anilinofluoran, 3-diethylamino-6-ethyl-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7- (3′-methylphenylamino) fluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7- (2 ′, 6′-dimethylphenylamino) fluoran, 3-di-n-butylamino-6-methyl-7- (2 ′, 6′-dimethylphenylamino) fluoran, 3-di-n-butylamino- 7- (2 ', 6'-dimethylphenylamino) fluoran, 2,2-bis [4'-(3-N-cyclohexyl-N-methylamino-6-methylfluoran) -7-ylaminopheni L] propane and 3- [4 '-(4-phenylaminophenyl) aminophenyl] amino-6-methyl-7-chlorofluoran.
[0070]
Examples of the pyridine compound include 3- (2-ethoxy-4-diethylaminophenyl) -3- (1-octyl-2-methylindol-3-yl) -4 or 7-azaphthalide, 3- (2-ethoxy) -4-Diethylaminophenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -4 or 7-azaphthalide, 3- (2-hexyloxy-4-diethylaminophenyl) -3- (1-ethyl -2-methylindol-3-yl) -4 or 7-azaphthalide, 3- (2-ethoxy-4-diethylaminophenyl) -3- (1-ethyl-2-phenylindol-3-yl) -4 or 7 -Azaphthalide, 3- (2-butoxy-4-diethylaminophenyl) -3- (1-ethyl-2-phenylindol-3-yl) -4 or 7-azaphthalide, and the like.
[0071]
Examples of spiro compounds include 3-methyl-spiro-dinaphthopyran, 3-ethyl-spiro-dinaphthopyran, 3-phenyl-spiro-dinaphthopyran, 3-benzyl-spiro-dinaphthopyran, and 3-methyl-naphtho- (3-methoxy). Benzo) spiropyran, 3-propyl-spiro-dibenzopyran and the like.
Examples of the fluorene-based compound include 3,6-bis (dimethylamino) fluorene-9-spiro-3 ′-(6′-dimethylamino) phthalide and 3,6-bis (diethylamino) fluorene-9-spiro-3 '-(6'-dimethylamino) phthalide and the like. Of course, the present invention is not limited to these electron-donating color-forming compounds, and these electron-donating color-forming compounds may be used alone or in combination.
[0072]
The heat-sensitive recording material of the present invention is characterized by containing at least one salicylic acid derivative represented by the general formula (1) or a metal salt of the derivative as an electron-accepting compound. Other electron-accepting compounds can be used in combination as long as the desired effect is not impaired. In this case, the proportion of the salicylic acid derivative represented by the general formula (1) or the metal salt of the derivative in the total electron-accepting compound is usually 10% by weight or more, preferably 20% by weight or more, more preferably , 30% by weight or more.
The electron accepting compound other than the salicylic acid derivative represented by the general formula (1) or the metal salt of the derivative is not particularly limited, but a phenol derivative or a metal salt thereof, an organic acid derivative or a metal salt thereof, a complex And various known electron-accepting compounds such as organic electron-accepting compounds such as urea derivatives and inorganic electron-accepting compounds.
[0073]
Specific examples of the electron accepting compound other than the salicylic acid derivative represented by the general formula (1) or the metal salt of the derivative include, for example, 4-tert-butylphenol, 4-tert-octylphenol, 4-phenylphenol, 1-phenylphenol Naphthol, 2-naphthol, hydroquinone, resorcinol, 4-tert-octylcatechol, 2,2'-dihydroxybiphenyl, 4,4'-dihydroxydiphenylether, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) propane ["bisphenol A "], 1,1-bis (4'-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis (4'-hydroxy-3'-methylphenyl) propane, 1,3-bis (4'-hydroxycumyl) benzene 1,4-bis (4'-hydroxycumyl) benzene, 1,3,5-to (4'-hydroxycumyl) benzene, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) acetic acid ethyl ester, 4,4- (4'-hydroxyphenyl) pentanoic acid-n-butyl ester, 4-hydroxybenzoate Acid benzyl ester, 4-hydroxybenzoic acid phenethyl ester, 2,4-dihydroxybenzoic acid phenoxyethyl ester, 4-hydroxyphthalic acid dimethyl ester, gallic acid-n-propyl ester, gallic acid-n-octyl ester, gallic acid- n-dodecyl ester, gallic acid-n-octadecyl ester,
[0074]
Hydroquinone monobenzyl ether, bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (2-methyl-4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (3-cyclohexyl- 4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) sulfone 4-hydroxy-4'-methyldiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-tert-butyldiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-chlorodiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-methoxydiphenylsulfone, -Hydroxy-4'-n-propoxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-n-butoxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-benzyloxydiphenylsulfone, , 4-dihydroxy-4'-methyldiphenylsulfone, 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone,
[0075]
2-methoxy-4'-hydroxydiphenylsulfone, 2-ethoxy-2'-hydroxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-3-methyl-4'-n-propoxydiphenylsulfone, bis (2-hydroxy-5-tert-butyl Phenyl) sulfone, bis (2-hydroxy-5-chlorophenyl) sulfone, bis [4- (3′-hydroxyphenyloxy) phenyl] sulfone, 4-hydroxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,4′-dihydroxy Benzophenone, 4,4'-dihydroxybenzophenone, 1,7-di (4'-hydroxyphenylthio) -3,5-dioxaheptane, 1,5-di (4'-hydroxyphenylthio) -3-oxapentane Phenol derivatives such as Lumpur derivative metal salt (e.g., nickel, zinc, aluminum, metal salts such as calcium),
[0076]
For example, 5- [4 '-(2- [4-methoxyphenoxy] ethoxy) cumyl] salicylic acid, 4- [3'-(4-methylphenylsulfonyl) propoxy] salicylic acid, 4- [2 '-(4-methoxy Phenoxy) ethoxy] salicylic acid, 1-naphthoic acid, 2-naphthoic acid, 1-hydroxy-2-naphthoic acid, 2-hydroxy-3-naphthoic acid, 2-hydroxy-6-naphthoic acid, 1-acetyloxy-2- Naphthoic acid, 2-acetyloxy-1-naphthoic acid, 2-acetyloxy-3-naphthoic acid, monobenzyl phthalate, monophenyl phthalate, isophthalic acid, terephthalic acid, 4-methylbenzoic acid, 2-benzoyl Benzoic acid, 2- (4'-chlorobenzoyl) benzoic acid, 4-nitrobenzoic acid, 4-chlorobenzoic acid, 4-trif Organic acid derivatives such as olomethylbenzoic acid, 4-formylbenzoic acid, 4-cyanobenzoic acid and stearic acid, or metal salts of these organic acid derivatives (for example, metal salts such as nickel, zinc, aluminum and calcium), for example , Complexes such as zinc thiocyanate antipyrine complex, acetylacetone molybdate complex,
[0077]
For example, N, N'-diphenylthiourea, N, N'-di (3-trifluoromethylphenyl) thiourea, N, N'-di (3-chlorophenyl) thiourea, 1,4-di (3 ' Organic electrons such as urea derivatives such as -chlorophenyl) -3-thiosemicarbazide, N-phenyl-N '-(4-methylphenylsulfonyl) urea, and 4,4'-bis (4 "-methylphenylsulfonylcarbonylamino) diphenylmethane Receptive compounds,
For example, there may be mentioned inorganic electron-accepting compounds such as acid clay, attapulgite, activated clay, aluminum chloride, zinc chloride and zinc bromide, but it is not limited to these compounds. These electron accepting compounds can be used in combination of two or more.
[0078]
The heat-sensitive recording material of the present invention uses a compound represented by the general formula (2) as a heat-fusible compound (sensitizer), but within a range that does not impair the desired effects of the present invention. It is also possible to use another known heat-fusible compound (compound having a melting point of about 70 to 150 ° C., more preferably, a melting point of about 80 to 130 ° C.) in combination. In this case, the proportion of the compound represented by the general formula (2) in the total heat-fusible compound is usually 30% by weight or more, preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more. It is desirable to prepare.
[0079]
Specific examples of the heat-fusible compound other than the compound represented by the general formula (2) include, for example, caproic acid amide, capric acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, oleic acid amide, erucic acid amide, linol Acid amide, linolenic amide, N-ethylcapric amide, N-butyl lauric amide, N-methylstearic amide, N-methyloleic amide, N-stearylcyclohexylamide, N-octadecylacetamide, N-oleylacetamide Nitrogen-containing compounds such as stearyl urea, stearic anilide, linoleic anilide, N-ethylcarbazole, 4-methoxydiphenylamine, N-hydroxymethylstearic amide, ethylenebisstearic amide;
For example, 4-benzyloxybenzoic acid benzyl ester, 2-naphthoic acid phenyl ester, 1-hydroxy-2-naphthoic acid phenyl ester, oxalic acid dibenzyl ester, oxalic acid di (4-methylbenzyl) ester, oxalic acid di ( Ester compounds such as 4-chlorobenzyl) ester, diphenyl adipate, diphenacyl glutarate, di (4-methylphenyl) carbonate and dibenzyl terephthalate;
For example, hydrocarbon compounds such as 4-benzylbiphenyl, m-terphenyl, fluorene, fluoranthene, 2,6-diisopropylnaphthalene, and 3-benzylacenaphthene;
[0080]
For example, 2-benzyloxynaphthalene, 2- (4′-methylbenzyloxy) naphthalene, 1,4-diethoxynaphthalene, 1,2-diphenoxyethane,
1,2-bis (3′-methylphenoxy) ethane, 1-phenoxy-2- (4′-methylphenoxy) ethane, 1-phenoxy-2- (4′-ethylphenoxy) ethane, 1- (4′- Methoxyphenoxy) -2-phenoxyethane, 1- (4′-methoxyphenoxy) -2- (3′-methylphenoxy) ethane, 1- (4′-methoxyphenoxy) -2- (2′-methylphenoxy) ethane 1,2-bis (4'-methoxyphenylthio) ethane, 1,5-bis (4'-methoxyphenoxy) -3-oxapentane, 1,4-bis (2'-vinyloxyethoxy) benzene, -(4'-methylphenoxy) biphenyl, 1,4-bis (2'-chlorobenzyloxy) benzene, 4,4'-di-n-butoxydiphenylsulfone, 1,2-diphenoxyben 1,4-bis (2′-chlorophenoxy) benzene, 1,4-bis (4′-methylphenoxy) benzene, 1,4-bis (3′-methylphenoxymethyl) benzene, 4-chlorobenzyloxy -(4'-ethoxybenzene), 4,4'-bis (phenoxy) diphenyl ether, 4,4'-bis (phenoxy) diphenylthioether, 1,4-bis (4'-benzylphenoxy) benzene, 1,4- Ether compounds such as bis [(4′-methylphenyloxy) methoxymethyl] benzene,
[0081]
For example, 1,4-diglycidyloxybenzene, 4-benzyloxy-4 ′-(2-methylglycidyloxy) diphenylsulfone, 4- (4-methylbenzyloxy) -4′-glycidyloxydiphenylsulfone, N-glycidyl Epoxy compounds such as phthalimide,
For example, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5 '-Di-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3' , 5'-Di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-amylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy- Examples include triazole compounds such as 5′-tert-octylphenyl) benzotriazole, but are not limited thereto. These heat-fusible compounds may be used alone or in combination of two or more.
[0082]
In some cases, by further adding a metal compound to the heat-sensitive recording material of the present invention, the characteristics of the heat-sensitive recording material can be further improved, which is preferable in some cases.
The metal compound is not particularly limited, but is preferably a polyvalent metal compound, and more preferably a divalent, trivalent or tetravalent metal compound. Examples of the metal compound include zinc, magnesium, barium, calcium, aluminum, tin, titanium, nickel, cobalt, manganese, and oxides, hydroxides, sulfides, halides, and carbonates of metals selected from iron and the like. Phosphate, silicate, sulfate, nitrate, acetylacetonate complex, organic carboxylate and the like can be mentioned, and a zinc compound is particularly preferable.
[0083]
Specific examples of the metal compound include, for example, zinc oxide, zinc hydroxide, zinc aluminate, zinc sulfide, zinc carbonate, zinc phosphate, zinc silicate, zinc sulfate, zinc chloride, zinc nitrate, magnesium sulfate, magnesium aluminate Inorganic metal compounds such as magnesium hydroxide, magnesium oxide, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium chloride, calcium carbonate, aluminum oxide, aluminum hydroxide, aluminum silicate, aluminum phosphate, tin oxide, titanium oxide, Silica, zinc acetylacetonate, calcium acetylacetonate, nickel acetylacetonate, zinc stearate, magnesium stearate surface-treated with substances containing metal ions such as zinc, magnesium, barium, calcium, and aluminum , Calcium stearate, and organic metal compounds such as aluminum stearate, and the like, may be their hydrates. These metal compounds may be used alone or in combination. Particularly preferred metal compounds are inorganic metal compounds, among which zinc oxide and zinc carbonate are preferred.
The amount of the metal compound is not particularly limited, but is usually 1 to 500 parts by weight, preferably 3 to 500 parts by weight, per 100 parts by weight of the salicylic acid derivative represented by the general formula (1) or the metal salt of the derivative. It is desirable to use 300 parts by weight.
[0084]
The heat-sensitive recording material of the present invention can be manufactured by a known method without using a special method. Generally, in the presence of water, an electron-donating color-forming compound, a salicylic acid derivative represented by the general formula (1) or a metal salt of the derivative, a compound represented by the general formula (2), and, if desired, , A metal compound, etc., together or separately, with a ball mill, a sand mill (vertical type, horizontal type), an attritor, a colloidal mill, etc., and a pulverizer, usually to a particle size of 3 μm or less, preferably 2 μm or less. The coating liquid for the recording layer can be prepared by pulverizing, dispersing, and mixing the mixture.
[0085]
In such a coating liquid, a binder is generally blended in an amount of about 5 to 50% by weight of the total solids. As the binder, a water-soluble binder is generally used, for example, polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, sulfonated-modified polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol derivatives such as alkyl-modified polyvinyl alcohol, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, and the like. Cellulose derivative, epichlorohydrin modified polyamide, ethylene-maleic anhydride copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, isobutylene-maleic anhydride copolymer, polyacrylic acid, polyacrylamide, methylol-modified polyacrylamide, starch, starch Derivatives (oxidized starch, etherified starch, etc.), casein, gelatin, gum arabic, etc. Although it is Rukoto, but is not limited thereto.
[0086]
Furthermore, if necessary, the coating liquid may contain a pigment, a water-insoluble binder, a metal soap, a wax, a surfactant, an ultraviolet absorber, an ultraviolet stabilizer, a crosslinking agent, a hindered phenol, a phosphorus compound, an antifoaming agent. And so on.
Examples of pigments include, for example, calcium carbonate, barium carbonate, magnesium carbonate, zinc carbonate, zinc oxide, aluminum oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, barium sulfate, talc, wax, kaolin, clay, diatomaceous earth, Inorganic pigments such as silica, styrene microballs, nylon particles, urea-formalin fillers, polyethylene particles, cellulose fillers, and organic pigments such as starch particles are used.
[0087]
As the water-insoluble binder, a synthetic rubber latex or a synthetic resin emulsion is generally used, and examples thereof include styrene-butadiene rubber latex, acrylonitrile-butadiene latex, methyl acrylate-butadiene rubber latex, and vinyl acetate emulsion.
Examples of the metal soap include metal salts of higher fatty acids such as zinc stearate, calcium stearate, aluminum stearate, and zinc oleate.
Examples of the wax include paraffin wax, microcrystalline wax, carboxy-modified paraffin wax, carnauba wax, polyethylene wax, polystyrene wax, canderia wax, montan wax, and higher fatty acid esters.
[0088]
Examples of the surfactant (dispersant) include sulfosuccinic acid-based alkali metal salts [eg, sodium salts such as di (n-hexyl) sulfosuccinic acid and di (2-ethylhexyl) sulfosuccinic acid], and dodecylbenzenesulfonic acid. Examples thereof include sodium salts, sodium salts of lauryl alcohol sulfate, metal salts of fatty acids, and fluorine-containing surfactants.
Examples of the ultraviolet absorber and the ultraviolet stabilizer include cinnamic acid derivatives, benzophenone derivatives, triazole derivatives, salicylic acid derivatives, hindered amine derivatives, and the like.
Examples of the crosslinking agent include aldehyde derivatives such as glyoxal, epoxy compounds, polyamide resins, diglycidyl compounds, aziridine compounds, magnesium chloride, and ferric chloride.
[0089]
As the hindered phenol, a phenol derivative in which at least one of the ortho positions of the phenolic hydroxyl group is substituted with a branched alkyl group is preferable. For example, 2,6-diisopropyl-4-methylphenol, 2,6-di-tert- Butyl-4-methylphenol, 2-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-di-tert-octyl-4-methoxyphenol, 2,5-di-tert-butylhydroquinone, 2,5-di- tert-octylhydroquinone, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) ) Butane, 1,1,3-tris (2-ethyl-4-hydroxy-5-tert-butyl) Enyl) butane, 1,1,3-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) butane, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butyl) Phenyl) propane, 1,1-bis (2-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) butane,
[0090]
Tetrakis [methylene-3- (3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane, bis (3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) methane, bis ( 3-tert-butyl-5-ethyl-2-hydroxyphenyl) methane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, 1,3,5-tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanuric acid, 1,3,5-tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2-methyl- 6-ethylbenzyl) isocyanuric acid, bis (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) sulfide and the like.
[0091]
As the phosphorus-based compound, a phosphate compound is preferable. For example, 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenyl) phosphate, 2,2′-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenyl) ) Phosphate, 2,2′-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate, diphenylphosphate, bis (4-tert-butylphenyl) phosphate, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) Phosphate, bis (4-chlorophenyl) phosphate, bis (2-phenylphenyl) phosphate, bis (4-phenylphenyl) phosphate and the like, or salts of these metals (for example, potassium, sodium, zinc, calcium, magnesium, aluminum) To mention Kill.
[0092]
In the heat-sensitive recording material of the present invention, the method for forming the recording layer is not particularly limited, and the recording layer can be formed according to a conventionally known technique. For example, a coating solution for the heat-sensitive recording layer is coated on a support with an appropriate coating device such as an air knife coater, a blade coater, a bar coater, a short dwell coater, a gravure coater, a curtain coater, and a wire bar, and dried. To form a recording layer.
The amount of the coating liquid applied is not particularly limited, but is generally 1.5 to 12 g / m2 on a dry weight basis. ² Degree, preferably 2.5 to 10 g / m ² Prepared to the extent. The support is not particularly limited, but for example, paper, plastic sheet, synthetic paper, or a composite sheet or nonwoven sheet combining these, a molded product, or a metal deposit is used.
[0093]
If necessary, a protective layer (overcoat layer) may be provided on the front and / or back surface of the heat-sensitive recording layer, or a single layer or a plurality of layers of pigment (for example, kaolin, carbonate) may be provided between the support and the heat-sensitive recording layer. Providing an undercoat layer (undercoat layer) made of calcium) or a synthetic resin (for example, plastic spherical particles, plastic spherical hollow particles), between the heat-sensitive recording layer and the undercoat layer, or between the heat-sensitive recording layer and the protective layer. Of course, it is also possible to provide an intermediate layer made of a pigment, a binder, etc., and further, various known techniques in a method for producing a thermosensitive recording material, such as applying an adhesive treatment to the back surface of the support and processing the adhesive label. Can be given. After the formation of the heat-sensitive recording layer and / or the protective layer, a super calender treatment can be performed.
[0094]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
In addition, unless otherwise indicated,% represents% by weight.
Example 1
3-Di-n-butylamino-6-methyl-7-anilinofluoran is used as the electron-donating color-forming compound, and zinc of 4- (n-octyloxycarbonylamino) salicylic acid is used as the electron-accepting compound. Using a salt (zinc salt of Exemplified Compound No. 77) and N-phenylacrylamide as the compound represented by the general formula (2), a thermosensitive recording material was produced by the following method.

The liquid A and the liquid B were each dispersed by a sand mill so that the average particle diameter became 1.5 μm, to prepare dispersion liquids.
Next, 120 g of solution A, 130 g of solution B, 10 g of 30% paraffin wax, 170 g of 10% aqueous polyvinyl alcohol solution, and 25 g of calcium carbonate were mixed and stirred to prepare a coating solution for the recording layer. Dry coating amount of the coating solution on high quality paper is 5.5 g / m ² After applying and drying so as to obtain a super calender treatment.
[0095]
Examples 2 to 26
Example 1 was the same as Example 1 except that the compounds shown in Table 1 (Tables 1 to 4) were used as the electron-donating color-forming compound in Solution A and the electron-accepting compound in Solution B. A heat-sensitive recording material was produced by the method described in (1).
Examples of the compound represented by the general formula (2) include N-phenylacrylamide (Examples 2 to 6), N-phenylmethacrylamide (Examples 7 to 9), and N, N-diphenylmethacrylamide (Examples). 10-15), N- (4-chlorophenyl) methacrylamide (Examples 16-18), N, N-diphenylacrylamide (Examples 19-22), N- (2-naphthyl) methacrylamide (Examples 23-23) 26) was used.
[0096]
[Table 1]

[0097]
[Table 2]

[0098]
[Table 3]

[0099]
[Table 4]

[0100]
Examples 27 to 29
In Example 1, instead of using 20 g of zinc salt of 4-n-octyloxycarbonylaminosalicylic acid (the zinc salt of Exemplified Compound No. 77) as the electron-accepting compound in the solution B,
14 g of zinc salt of Exemplified Compound No. 77 and 6 g of 4,4′-dihydroxybenzophenone (Example 27),
15 g of zinc salt of Exemplified Compound No. 70 and 5 g of 1,4-bis (4′-hydroxycumyl) benzene (Example 28)
A heat-sensitive recording material was prepared according to the method described in Example 1, except that 12 g of zinc salt of Exemplified Compound No. 188 and 8 g of bis [4- (3′-hydroxyphenyloxy) phenyl] sulfone (Example 29) were used. did.
[0101]
Examples 30 to 37
A heat-sensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 1 except that 130 g of the liquid C was used instead of 130 g of the liquid B.

The metal compounds in the solution C include zinc oxide (Example 30), 50% zinc oxide and 50% zinc carbonate (Example 31), zinc oxide (Example 32), 50% zinc oxide and 50% zinc carbonate. % (Example 33) and zinc oxide (Examples 34 to 37) were used.
The electron-donating color-forming compounds in Solution A and the electron-accepting compounds in Solution C used in each Example are shown in Table 2 (Tables 5 and 6).
[0102]
[Table 5]

[0103]
[Table 6]

[0104]
Comparative Example 1
Example 1 Example 2 was repeated except that zinc salt of 4-n-octyloxycarbonylaminosalicylic acid was used instead of 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) propane as the electron accepting compound. According to the method described in No. 1, a heat-sensitive recording material was produced.
Comparative Example 2
In Example 1, a zinc salt of 4- [2 '-(4-methoxyphenoxy) ethoxy] salicylic acid was used as the electron accepting compound instead of using a zinc salt of 4-n-octyloxycarbonylaminosalicylic acid. Except for the above, a heat-sensitive recording material was produced according to the method described in Example 1.
Comparative Example 3
A heat-sensitive recording material was produced in the same manner as in Example 1 except that stearic acid amide was used instead of N-phenylacrylamide.
[0105]
The respective heat-sensitive recording materials obtained in the above Examples and Comparative Examples were evaluated according to the following evaluation methods, and the results are shown in Table 3 (Tables 7 and 8).
[Evaluation method of thermal recording material]
(Storage stability test of uncolored area)
The whiteness of the uncolored portion (background) immediately after the application of each thermosensitive recording material is measured using a color difference meter (色 -80, manufactured by Nippon Denshoku). In the storage stability test, a heat resistance test was performed, and the whiteness of the uncolored portion of each thermosensitive recording paper after the test was examined.
In the heat resistance test, the heat-sensitive recording material is stored at 60 ° C. for 24 hours, and then the whiteness of the uncolored portion is measured using a color difference meter. The higher the value, the higher the whiteness and the better the storage stability of the uncolored portion.
[0106]
(Storage stability test of color image)
After forming a color image having a color density of 0.9 as measured using a Macbeth densitometer (TR-524) using a thermosensitive recording material color developing device (TH-PMD manufactured by Okura Electric Co., Ltd.) And storage stability test. In the storage stability test, a plasticizer resistance test was performed, and the storage stability of a color image of each heat-sensitive recording material after the test was examined.
In the plasticizer resistance test, a vinylidene chloride wrap film (manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.) was wound three times on a polypropylene pipe (40 mmΦ), and the color-developed surface of the heat-sensitive recording material was placed on the outside. After that, a vinylidene chloride wrap film is wound three times from above and left at 25 ° C. for 4 days, and then the color image density is measured using a Macbeth densitometer, and the residual ratio of the color image is measured. I asked.

The larger the numerical value, the better the storage stability of the color image.
(Color sensitivity test)
After coloring each heat-sensitive recording material at an energy of 0.49 mj / dot, the resulting color image density was measured using a Macbeth densitometer. The larger the value, the better the color sensitivity.
[0107]
[Table 7]

[0108]
[Table 8]

[0109]
As is clear from Table 3, it is found that the heat-sensitive recording material of the present invention is excellent in color-forming sensitivity, and further excellent in storage stability of an uncolored portion and a color-formed image.
[0110]
【The invention's effect】
According to the present invention, it has become possible to provide a heat-sensitive recording material having excellent color-forming sensitivity and excellent storage stability of an uncolored portion and a color-formed image.

Claims (1)

In a heat-sensitive recording material containing an electron-donating color-forming compound and an electron-accepting compound, the electron-accepting compound is at least one selected from a salicylic acid derivative represented by the general formula (1) and a metal salt of the derivative. A heat-sensitive recording material containing one kind and further containing a compound represented by the general formula (2) (Formula 1).

(Wherein X ₁ and X ₂ represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aralkyl group, an aryl group or a halogen atom, Y ₁ and Y ₂ represent an oxygen atom or a sulfur atom, R ₁ represents a hydrogen atom, Represents an alkyl group, an aralkyl group or an aryl group, R ₂ represents an alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group or an aryl group, R ₃ represents a hydrogen atom or a methyl group, R ₄ represents a hydrogen atom or a phenyl group, R ₅ represents a phenyl group, a 4-chlorophenyl group or a 2-naphthyl group. )