JP3628066B2 - Thermal recording material - Google Patents

Description

（式中、Ｘ_１およびＸ_２は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、アリール基またはハロゲン原子を表し、Ｙ_１およびＹ_２は酸素原子または硫黄原子を表し、Ｒ_１は水素原子、アルキル基、アラルキル基またはアリール基を表し、Ｒ_２はアルキル基、アルケニル基、アラルキル基またはアリール基を表し、Ｙは単結合、２，２−プロピリデン基、１，１−シクロヘキシリデン基、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基またはスルホニル基を表す。但し、２つのアセチルアセトキシ基は−Ｙ−に対してパラの位置にある。）
【０００７】
本発明に係る一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体において、Ｘ₁ およびＸ₂ は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、アリール基またはハロゲン原子を表し、好ましくは、水素原子、炭素数１〜２０の鎖状アルキル基、炭素数５〜１４の環状アルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７〜２０のアラルキル基、フェニル基、フッ素原子、塩素原子または臭素原子であり、より好ましくは、水素原子、炭素数１〜４の鎖状アルキル基、シクロヘキシル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ベンジル基、α−メチルベンジル基、クミル基、フェニル基または塩素原子であり、特に水素原子は好ましい。一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体において、Ｙ₁ およびＹ₂ は酸素原子または硫黄原子を表し、好ましくは、Ｙ₁ は酸素原子であり、より好ましくは、Ｙ₁およびＹ₂ は酸素原子である。
【０００８】
一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体において、Ｒ₁ は水素原子、アルキル基、アラルキル基またはアリール基を表し、好ましくは、水素原子、炭素数１〜２０の鎖状アルキル基、炭素数５〜１４の環状アルキル基、炭素数７〜２０のアラルキル基または炭素数６〜２０のアリール基であり、より好ましくは、水素原子、炭素数１〜８の鎖状アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、ベンジル基またはフェニル基であり、さらに好ましくは、水素原子、炭素数１〜４の鎖状アルキル基またはフェニル基であり、特に好ましくは、水素原子である。一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体において、Ｒ₂ はアルキル基、アルケニル基、アラルキル基またはアリール基を表し、好ましくは、置換基を有していてもよい鎖状アルキル基、置換基を有していてもよい環状アルキル基、置換基を有していてもよい鎖状アルケニル基、置換基を有していてもよい環状アルケニル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基または置換基を有していてもよい複素芳香環基である。
【０００９】
Ｒ₂ のアルキル基およびアルケニル基は置換基を有していてもよく、例えば、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数２〜２０のアルコキシアルコキシ基、炭素数２〜２０のアルケニルオキシ基、炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素数８〜２０のアラルキルオキシアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数７〜２０のアリールオキシアルコキシ基、炭素数８〜２０のアリールアルケニル基、炭素数９〜２０のアラルキルアルケニル基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基、炭素数２〜２０のアルコキシアルキルチオ基、炭素数２〜２０のアルキルチオアルキルチオ基、炭素数２〜２０のアルケニルチオ基、炭素数７〜２０のアラルキルチオ基、炭素数８〜２０のアラルキルオキシアルキルチオ基、炭素数８〜２０のアラルキルチオアルキルチオ基、炭素数６〜２０のアリールチオ基、炭素数７〜２０のアリールオキシアルキルチオ基、炭素数７〜２０のアリールチオアルキルチオ基、ヘテロ原子含有の環状アルキル基、ハロゲン原子などの置換基で単置換あるいは多置換されていてもよい。さらに、これらの置換基に含まれるアリール基は、さらに炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数７〜１０のアラルキル基、炭素数７〜１０のアラルキルオキシ基、水酸基、ハロゲン原子などで置換されていてもよい。
【００１０】
また、Ｒ₂ のアラルキル基およびアリール基中のアリール基は置換基を有していてもよく、例えば、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数２〜２０のアルコキシアルキル基、炭素数２〜２０のアルコキシアルコキシ基、炭素数２〜２０のアルケニルオキシ基、炭素数３〜２０のアルケニルオキシアルキル基、炭素数３〜２０のアルケニルオキシアルコキシ基、炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素数８〜２０のアラルキルオキシアルキル基、炭素数８〜２０のアラルキルオキシアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数７〜２０のアリールオキシアルキル基、炭素数７〜２０のアリールオキシアルコキシ基、炭素数２〜２０のアルキルカルボニル基、炭素数３〜２０のアルケニルカルボニル基、炭素数８〜２０のアラルキルカルボニル基、炭素数７〜２０のアリールカルボニル基、炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基、炭素数３〜２０のアルケニルオキシカルボニル基、炭素数８〜２０のアラルキルオキシカルボニル基、炭素数７〜２０のアリールオキシカルボニル基、炭素数２〜２０のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数３〜２０のアルケニルカルボニルオキシ基、炭素数８〜２０のアラルキルカルボニルオキシ基、炭素数７〜２０のアリールカルボニルオキシ基、炭素数１４〜２０のアラルキルオキシアラルキル基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基、炭素数７〜２０のアラルキルチオ基、炭素数６〜２０のアリールチオ基、ニトロ基、ホルミル基、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基などの置換基で単置換あるいは多置換されていてもよい。さらに、これらの置換基に含まれるアリール基は、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数７〜１０のアラルキル基、炭素数７〜１０のアラルキルオキシ基、水酸基、ハロゲン原子などで置換されていてもよい。
【００１１】
好ましくは、Ｒ₂ は置換基を有していてもよい総炭素数１〜２４のアルキル基、置換基を有していてもよい総炭素数２〜２４のアルケニル基、置換基を有していてもよい総炭素数７〜２４のアラルキル基または置換基を有していてもよい総炭素数６〜２４のアリール基であり、特に好ましくは、置換基を有していてもよい総炭素数１〜１６のアルキル基、置換基を有していてもよい総炭素数７〜１６のアラルキル基または置換基を有していてもよい総炭素数６〜１６のアリール基である。
【００１２】
Ｒ₂ の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、４−メチル−２−ペンチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、２，６−ジメチル−４−ヘプチル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ｎ−デシル基、１−エチルオクチル基、ｎ−ウンデシル基、１−メチルデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基、２−メチルシクロヘキシル基、２，５−ジメチルシクロヘキシル基、２，６−ジメチルシクロヘキシル基、３，４−ジメチルシクロヘキシル基、３，５−ジメチルシクロヘキシル基、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル基、４−tert−ブチルシクロヘキシル基、３−tert−ブチルシクロヘキシル基、４−フェニルシクロヘキシル基、２−フェニルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロヘキシルメチル基、２−シクロヘキシルエチル基、ボルネル基、イソボルネル基、２−ノルボルナンメチル基、１−アダマンチルメチル基、
【００１３】
ビニル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−４−ペンテニル基、２−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、２−ヘプテニル基、１−ビニルヘキシル基、３−ノネニル基、６−ノネニル基、９−デセニル基、１０−ウンデセニル基、１−シクロヘキセニル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−イソプロポキシエチル基、２−ｎ−ブトキシエチル基、２−ｎ−ペンチルオキシエチル基、２−ｎ−ヘキシルオキシエチル基、２−ｎ−ヘプチルオキシエチル基、２−ｎ−オクチルオキシエチル基、２−ｎ−デシルオキシエチル基、２−ｎ−ドデシルオキシエチル基、２−シクロヘキシルオキシエチル基、３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−ｎ−プロポキシプロピル基、３−ｎ−ブトキシプロピル基、３−ｎ−ヘキシルオキシプロピル基、３−ｎ−オクチルオキシプロピル基、３−シクロヘキシルオキシプロピル基、４−エトキシブチル基、５−メトキシペンチル基、６−エトキシヘキシル基、２−メトキシエトキシエチル基、２−エトキシエトキシエチル基、２−ｎ−ブトキシエトキシエチル基、３−エトキシエトキシプロピル基、
【００１４】
２−アリルオキシエチル基、２−（４’−ペンテニル）オキシエチル基、３−アリルオキシプロピル基、４−アリルオキシブチル基、２−ベンジルオキシエチル基、２−フェネチルオキシエチル基、２−（４’−メチルベンジルオキシ）エチル基、２−（４’−クロロベンジルオキシ）エチル基、３−ベンジルオキシプロピル基、４−ベンジルオキシブチル基、２−ベンジルオキシメトキシエチル基、２−（４’−メチルベンジル）オキシメトキシエチル基、フェノキシメチル基、２−フェノキシエチル基、２−（４’−クロロフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−メチルフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−メトキシフェニルオキシ）エチル基、３−フェノキシプロピル基、４−フェノキシブチル基、６−（２’−クロロフェニルオキシ）ヘキシル基、２−フェノキシエトキシエチル基、２−（１’−ナフチルオキシ）エチル基、２−（２’−ナフチルオキシ）エチル基、３−（２’−ナフチルオキシ）プロピル基、シンナミル基、
【００１５】
２−メチルチオエチル基、２−エチルチオエチル基、２−ｎ−ブチルチオエチル基、２−ｎ−ヘキシルチオエチル基、２−ｎ−オクチルチオエチル基、２−ｎ−デシルチオエチル基、３−メチルチオプロピル基、３−エチルチオプロピル基、３−ｎ−ブチルチオプロピル基、４−エチルチオブチル基、４−ｎ−プロピルチオブチル基、４−ｎ−ブチルチオブチル基、５−エチルチオペンチル基、６−メチルチオヘキシル基、６−エチルチオヘキシル基、６−ｎ−ブチルチオヘキシル基、８−メチルチオオクチル基、２−メトキシエチルチオエチル基、２−エチルチオエチルチオエチル基、２−アリルチオエチル基、２−ベンジルチオエチル基、３−（４’−メチルベンジルチオ）プロピル基、４−ベンジルチオブチル基、２−ベンジルオキシエチルチオエチル基、３−ベンジルチオプロピルチオプロピル基、２−フェニルチオエチル基、２−（４’−メトキシフェニルチオ）エチル基、２−フェノキシエチルチオエチル基、３−（２’−クロロフェニルチオ）エチルチオプロピル基、２−テトラヒドロフルフリル基、
【００１６】
２−クロロエチル基、３−クロロプロピル基、２，２，２−トリクロロエチル基、７−クロロヘプチル基、８−クロロオクチル基、８−フルオロオクチル基、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α−エチルベンジル基、フェネチル基、α−メチルフェネチル基、α，α−ジメチルフェネチル基、４−メチルフェネチル基、４−メチルベンジル基、３−メチルベンジル基、２−メチルベンジル基、４−イソプロピルベンジル基、４−アリルベンジル基、４−ベンジルベンジル基、４−フェネチルベンジル基、４−フェニルベンジル基、４−（４’−メチルフェニル）ベンジル基、４−メトキシベンジル基、４−ｎ−ブトキシベンジル基、３，４−ジメトキシベンジル基、４−メトキシメチルベンジル基、４−アリルオキシベンジル基、４−ビニルオキシメチルベンジル基、４−ベンジルオキシベンジル基、４−フェネチルオキシベンジル基、４−フェノキシベンジル基、３−フェノキシベンジル基、４−ヒドロキシベンジル基、３−ヒドロキシベンジル基、２−ヒドロキシベンジル基、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンジル基、４−クロロベンジル基、３−クロロベンジル基、２−クロロベンジル基、２−フルフリル基、ジフェニルメチル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基、
【００１７】
フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、３−フリール基、３−チエニル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、２−エチルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−sec −ブチルフェニル基、４−tert−ブチルフェニル基、４−ｎ−ペンチルフェニル基、４−イソペンチルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−ｎ−ヘプチルフェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、４−tert−オクチルフェニル基、４−ｎ−デシルフェニル基、４−ｎ−ドデシルフェニル基、４−シクロペンチルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、３−シクロヘキシルフェニル基、２−シクロヘキシルフェニル基、４−アリルフェニル基、２−アリルフェニル基、４−ベンジルフェニル基、２−ベンジルフェニル基、４−クミルフェニル基、４−（４’−メトキシクミル）フェニル基、４−（４’−ベンジルオキシ）クミルフェニル基、４−（４’−クロロベンジル）フェニル基、４−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、２−フェニルフェニル基、
【００１８】
４−（４’−メトキシフェニル）フェニル基、４−（４’−ｎ−ブトキシフェニル）フェニル基、２−（２’−メトキシフェニル）フェニル基、４−（４’−クロロフェニル）フェニル基、４−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、３−ｎ−プロポキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル基、４−イソブトキシフェニル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニル基、４−イソペンチルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル基、４−ｎ−オクチルオキシフェニル基、４−ｎ−デシルオキシフェニル基、４−ｎ−ドデシルオキシフェニル基、４−シクロヘキシルオキシフェニル基、４−エチル−１−ナフチル基、６−ｎ−ブチル−２−ナフチル基、２−メトキシ−１−ナフチル基、４−メトキシ−１−ナフチル基、４−ｎ−ブトキシ−１−ナフチル基、５−エトキシ−１−ナフチル基、６−エトキシ−２−ナフチル基、６−ｎ−ブトキシ−２−ナフチル基、６−ｎ−ヘキシルオキシ−２−ナフチル基、７−メトキシ−２−ナフチル基、７−ｎ−ブトキシ−２−ナフチル基、
【００１９】
４−メトキシメチルフェニル基、４−エトキシメチルフェニル基、４−ｎ−ブトキシメチルフェニル基、３−メトキシメチルフェニル基、４−（２’−メトキシエチル）フェニル基、４−（２’−エトキシエチルオキシ）フェニル基、４−（２’−ｎ−ブトキシエチルオキシ）フェニル基、４−（３’−エトキシプロピルオキシ）フェニル基、４−ビニルオキシフェニル基、４−アリルオキシフェニル基、３−アリルオキシフェニル基、４−（４’−ペンテニルオキシ）フェニル基、４−アリルオキシ−１−ナフチル基、４−アリルオキシメチルフェニル基、４−（２’−アリルオキシエチルオキシ）フェニル基、４−ベンジルオキシフェニル基、２−ベンジルオキシフェニル基、４−フェネチルオキシフェニル基、４−（４’−クロロベンジルオキシ）フェニル基、４−（４’−メチルベンジルオキシ）フェニル基、４−（４’−メトキシベンジルオキシ）フェニル基、４−（３’−エトキシベンジルオキシ）フェニル基、４−ベンジルオキシ−１−ナフチル基、５−（４’−メチルベンジルオキシ）−１−ナフチル基、６−ベンジルオキシ−２−ナフチル基、７−ベンジルオキシ−２−ナフチル基、
【００２０】
４−（ベンジルオキシメチル）フェニル基、４−（２’−ベンジルオキシエチルオキシ）フェニル基、４−フェノキシフェニル基、３−フェノキシフェニル基、２−フェノキシフェニル基、４−（４’−メチルフェノキシ）フェニル基、４−（４’−メトキシフェノキシ）フェニル基、４−（４’−クロロフェノキシ）フェニル基、４−フェノキシ−１−ナフチル基、６−フェノキシ−２−ナフチル基、４−フェノキシメチルフェニル基、４−（２’−フェノキシエチルオキシ）フェニル基、４−〔２’−（４’−メチルフェニル）オキシエチルオキシ〕フェニル基、４−〔２’−（４’−メトキシフェニル）オキシエチルオキシ〕フェニル基、４−〔２’−（４’−クロロフェニル）オキシエチルオキシ〕フェニル基、４−アセチルフェニル基、３−アセチルフェニル基、２−アセチルフェニル基、４−エチルカルボニルフェニル基、４−ｎ−ブチルカルボニルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルカルボニルフェニル基、４−ｎ−オクチルカルボニルフェニル基、４−シクロヘキシルカルボニルフェニル基、４−アセチル−１−ナフチル基、６−アセチル−２−ナフチル基、６−ｎ−ブチルカルボニル−２−ナフチル基、４−アリルカルボニルフェニル基、４−ベンジルカルボニルフェニル基、４−（４’−メチルベンジル）カルボニルフェニル基、４−フェニルカルボニルフェニル基、４−（４’−メチルフェニル）カルボニルフェニル基、４−（４’−クロロフェニル）カルボニルフェニル基、４−フェニルカルボニル−１−ナフチル基、４−メトキシカルボニルフェニル基、２−メトキシカルボニルフェニル基、４−エトキシカルボニルフェニル基、３−エトキシカルボニルフェニル基、４−ｎ−プロポキシカルボニルフェニル基、４−ｎ−ブトキシカルボニルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルオキシカルボニルフェニル基、４−ｎ−デシルオキシカルボニルフェニル基、４−シクロヘキシルオキシカルボニルフェニル基、４−エトキシカルボニル−１−ナフチル基、６−メトキシカルボニル−２−ナフチル基、６−ｎ−ブトキシカルボニル−２−ナフチル基、４−アリルオキシカルボニルフェニル基、４−ベンジルオキシカルボニルフェニル基、４−（４’−クロロベンジル）オキシカルボニルフェニル基、４−フェネチルオキシカルボニルフェニル基、６−ベンジルオキシカルボニル−２−ナフチル基、４−フェニルオキシカルボニルフェニル基、４−（４’−エチルフェニル）オキシカルボニルフェニル基、４−（４’−クロロフェニル）オキシカルボニルフェニル基、４−（４’−エトキシフェニル）オキシカルボニルフェニル基、６−フェニルオキシカルボニル−２−ナフチル基、
【００２１】
４−アセチルオキシフェニル基、３−アセチルオキシフェニル基、４−エチルカルボニルオキシフェニル基、２−エチルカルボニルオキシフェニル基、４−ｎ−プロピルカルボニルオキシフェニル基、４−ｎ−ペンチルカルボニルオキシフェニル基、４−ｎ−オクチルカルボニルオキシフェニル基、４−シクロヘキシルカルボニルオキシフェニル基、４−アセチルオキシ−１−ナフチル基、４−ｎ−ブチルカルボニルオキシ−１−ナフチル基、５−アセチルオキシ−１−ナフチル基、６−エチルカルボニルオキシ−２−ナフチル基、７−アセチルオキシ−２−ナフチル基、４−アリルカルボニルオキシフェニル基、４−ベンジルカルボニルオキシフェニル基、４−フェネチルカルボニルオキシフェニル基、６−ベンジルカルボニルオキシ−２−ナフチル基、４−フェニルカルボニルオキシフェニル基、４−（４’−メチルフェニル）カルボニルオキシフェニル基、４−（２’−メチルフェニル）カルボニルオキシフェニル基、４−（４’−クロロフェニル）カルボニルオキシフェニル基、４−（２'-クロロフェニル）カルボニルオキシフェニル基、４−フェニルカルボニルオキシ−１−ナフチル基、６−フェニルカルボニルオキシ−２−ナフチル基、７−フェニルカルボニルオキシ−２−ナフチル基、４−メチルチオフェニル基、２−メチルチオフェニル基、４−エチルチオフェニル基、３−エチルチオフェニル基、４−ｎ−プロピルチオフェニル基、４−ｎ−ブチルチオフェニル基、４−ｎ−ヘキシルチオフェニル基、４−ｎ−オクチルチオフェニル基、４−シクロヘキシルチオフェニル基、４−ベンジルチオフェニル基、３−ベンジルチオフェニル基、４−（４’−クロロベンジルチオ）フェニル基、４−フェニルチオフェニル、３−フェニルチオフェニル基、４−（４’−メチルフェニルチオ）フェニル基、４−（４’−メトキシフェニルチオ）フェニル基、４−（４’−クロロフェニルチオ）フェニル基、２−エチルチオ−１−ナフチル基、４−メチルチオ−１−ナフチル基、６−エチルチオ−２−ナフチル基、６−フェニルチオ−２−ナフチル基、４−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、２−フルオロフェニル基、４−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、２−クロロフェニル基、４−ブロモフェニル基、４−クロロ−１−ナフチル基、４−クロロ−２−ナフチル基、６−ブロモ−２−ナフチル基、４−ニトロフェニル基、３−ニトロフェニル基、４−ホルミルフェニル基、３−ホルミルフェニル基、２−ホルミルフェニル基、４−ホルミル−１−ナフチル基、１−ホルミル−２−ナフチル基、
【００２２】
４−ヒドロキシフェニル基、３−ヒドロキシフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基、４−ヒドロキシ−１−ナフチル基、６−ヒドロキシ−２−ナフチル基、４−シアノフェニル基、２−シアノフェニル基、４−シアノ−１−ナフチル基、６−シアノ−２−ナフチル基、２−クロロ−４−ニトロフェニル基、４−クロロ−２−ニトロフェニル基、６−クロロ−３−メチルフェニル基、２−クロロ−６−メチルフェニル基、４−クロロ−２−メチルフェニル基、４−クロロ−３−メチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，４−ジエチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、２，３−ジクロロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、２，６−ジクロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、２，４，６−トリクロロフェニル基、２−メトキシ−４−メチルフェニル基、２，６−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３，５−ジエトキシフェニル基、３，５−ジ−ｎ−ブトキシフェニル基、３，４，５−トリメトキシフェニル基、２，４−ジクロロ−１−ナフチル基、１，６−ジクロロ−２−ナフチル基などを例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００２３】
本発明に係る一般式（１）で表される化合物は、サリチル酸骨格内にカルバメート基を有するものであり、カルバメート基の置換位置はサリチル酸骨格において、３位、４位、５位あるいは６位の位置であり、３位、４位あるいは５位の位置に置換されていることがより好ましく、４位あるいは５位の位置に置換されていることが特に好ましい。即ち、下記一般式（１−ａ）または一般式（１−ｂ）（化３）で表されるサリチル酸誘導体が特に好ましい。
【００２４】
【化３】

（上式中、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、Ｙ₁ 、Ｙ₂ 、Ｒ₁ およびＲ₂ は前記に同じ）
【００２５】
本発明に係る一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体の具体例としては、例えば、以下に挙げるサリチル酸誘導体を例示することができるが、勿論、本発明はこれらにより限定されるものではない。
例示化合物
番号
１．３−（イソプロピルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
２．３−（イソペンチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
３．３−（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
４．３−（ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
５．３−（ｎ−デシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
６．３−〔（４’−メチルシクロヘキシル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
７．３−〔（２’−シクロヘキシルエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
８．３−（アリルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
９．３−〔（２’−ヘキセニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１０．３−〔（２’−エトキシエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１１．３−〔（３’−ｎ−ヘキシルオキシプロピル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１２．３−〔（２’−ベンジルオキシエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１３．３−（フェノキシメチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
１４．３−〔（２’−フェノキシエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１５．３−〔２’−（４−クロロフェニル）オキシエチルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
【００２６】
１６．３−〔２’−（４−メトキシフェニル）オキシエチルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１７．３−〔（２’−フェノキシエトキシエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１８．３−（シンナミルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
１９．３−〔（２’−ｎ−ブチルチオエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２０．３−〔（２’−メトキシエチルチオエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２１．３−〔（２’−アリルチオエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２２．３−〔（２’−ベンジルチオエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２３．３−〔（２’−フェニルチオエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２４．３−〔（７’−クロロヘプチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２５．３−（ベンジルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
２６．３−〔（４’−メチルベンジル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２７．３−〔（４’−クロロベンジル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２８．３−〔（３’−フェノキシベンジル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２９．３−（フェニルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
３０．３−〔（２’−ナフチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
【００２７】
３１．３−〔（３’−フリール）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
３２．３−〔（３’−フェニルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
３３．３−〔（４’−メチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
３４．３−〔（４’−ｎ−ブチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
３５．３−〔（４’−tert−ブチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
３６．３−〔（４’−シクロヘキシルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
３７．３−〔（３’−メトキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
３８．３−〔（４’−ｎ−ブトキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
３９．３−〔（４’−ｎ−オクチルオキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
４０．３−〔（４’−フェノキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
４１．３−〔（２’−アセチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
４２．３−〔（４’−アリルカルボニルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
４３．３−〔（４’−フェニルカルボニルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
４４．３−〔（４’−ｎ−ブトキシカルボニルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
４５．３−〔（４’−ベンジルオキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
【００２８】
４６．３−〔（４’−アセチルオキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
４７．３−〔（４’−エチルチオフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
４８．３−〔（４’−フルオロフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
４９．３−〔（４’−クロロフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
５０．３−〔（４’−ニトロフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
５１．３−〔（４’−ホルミルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
５２．３−〔（４’−ヒドロキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
５３．３−〔（４’−シアノフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
５４．３−〔（２’，４’−ジメチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
５５．３−〔（３’，５’−ジクロロフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
５６．５−メチル−３−（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
５７．５−シクロヘキシル−３−（フェニルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
５８．５−クミル−３−（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
５９．３−（ｎ−オクチルチオールカルボニルアミノ）サリチル酸
６０．３−〔（４’−クロロベンジル）チオールカルボニルアミノ〕サリチル酸
【００２９】
６１．３−〔（３’−メチルフェニル）チオールカルボニルアミノ〕サリチル酸
６２．３−（ｎ−ブチルチオールチオカルボニルアミノ）サリチル酸
６３．３−（フェニルチオールチオカルボニルアミノ）サリチル酸
６４．３−〔（４’−エトキシフェニル）チオールチオカルボニルアミノ〕サリチル酸
６５．３−（Ｎ−フェニル−Ｎ−フェニルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
６６．４−（メチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
６７．４−（エチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
６８．４−（ｎ−プロピルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
６９．４−（イソプロピルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
７０．４−（ｎ−ブチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
７１．４−（イソブチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
７２．４−（sec −ブチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
７３．４−（ｎ−ペンチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
７４．４−（イソペンチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
７５．４−（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
【００３０】
７６．４−（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
７７．４−（ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
７８．４−〔（２’−エチルヘキシル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
７９．４−（ｎ−ノニルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
８０．４−（ｎ−デシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
８１．４−（ｎ−ウンデシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
８２．４−（ｎ−ドデシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
８３．４−（ｎ−トリデシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
８４．４−（ｎ−テトラデシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
８５．４−（ｎ−ペンタデシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
８６．４−（ｎ−ヘキサデシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
８７．４−（ｎ−ヘプタデシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
８８．４−（ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
８９．４−（シクロペンチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
９０．４−（シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
【００３１】
９１．４−〔（４’−tert−ブチルシクロヘキシル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
９２．４−（シクロヘプチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
９３．４−（シクロオクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
９４．４−（シクロヘキシルメチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
９５．４−〔（２’−テトラヒドロフルフリル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
９６．４−〔（２’−メトキシエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
９７．４−〔（２’−ｎ−ヘキシルオキシエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
９８．４−〔（２’−ｎ−オクチルオキシエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
９９．４−〔（３’−エトキシプロピル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１００．４−〔（３’−ｎ−ブトキシプロピル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１０１．４−〔（３’−ｎ−オクチルオキシプロピル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１０２．４−〔（２’−ｎ−ブトキシエトキシエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１０３．４−〔（２’−ベンジルオキシエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１０４．４−〔（フェノキシメチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１０５．４−〔（２’−フェノキシエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
【００３２】
１０６．４−〔２’−（４−クロロフェニル）オキシエチルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１０７．４−〔２’−（４−メトキシフェニル）オキシエチルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１０８．４−〔（２’−フェノキシエトキシエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１０９．４−〔（３’−ｎ−ブチルチオプロピル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１１０．４−〔（６’−エチルチオヘキシル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１１１．４−〔（２’−ベンジルチオエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１１２．４−〔（２’−フェニルチオエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１１３．４−〔（２’−クロロエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１１４．４−〔（９’−デセニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１１５．４−（ベンジルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
１１６．４−〔（４’−メチルベンジル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１１７．４−〔（４’−クロロベンジル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１１８．４−〔（２’−フェニルエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１１９．４−（フェニルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
１２０．４−〔（１’−ナフチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
【００３３】
１２１．４−〔（２’−ナフチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１２２．４−〔（２’−フリル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１２３．４−〔（４’−フェニルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１２４．４−〔（４’−メチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１２５．４−〔（３’−メチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１２６．４−〔（２’−メチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１２７．４−〔（４’−エチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１２８．４−〔（４’−tert−ブチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１２９．４−〔（４’−シクロヘキシルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１３０．４−〔（２’−シクロヘキシルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１３１.４−〔（４’−クミルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１３２．４−〔（４’−メトキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１３３．４−〔（３’−メトキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１３４．４−〔（２’−エトキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１３５．４−〔（４’−ｎ−ブトキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
【００３４】
１３６．４−〔（４’−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１３７．４−〔（４’−ベンジルオキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１３８．４−〔４’−（４−ベンジルオキシクミル）フェニルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１３９．４−〔（４’−フェノキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１４０．４−〔２’−（６−ベンジルオキシ）ナフチルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１４１．４−〔（４’−フェニルカルボニルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１４２．４−〔（４’−アセチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１４３．４−〔（４’−エトキシカルボニルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１４４．４−〔（４’−シクロヘキシルオキシカルボニルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１４５．４−〔（４’−ｎ−プロピルカルボニルオキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１４６．４−〔（４’−メチルチオフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１４７．４−〔（４’−ベンジルチオフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１４８ ４−〔（４’−フルオロフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１４９．４−〔（２’−フルオロフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１５０．４−〔（４’−クロロフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
【００３５】
１５１．４−〔（３’−クロロフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１５２．４−〔（４’−ブロモフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１５３．４−〔（４’−ニトロフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１５４．４−〔（４’−ホルミルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１５５．４−〔（４’−シアノフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１５６．４−〔（２’，４’−ジメチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１５７．４−〔（３’，５’−ジメチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１５８．４−〔（２’，４’−ジクロロフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１５９．４−〔（３’，５’−ジメトキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１６０．４−〔（３’−ニトロ−４’−クロロフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１６１．４−〔（４’−クロロ−２’−メチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１６２．４−（ｎ−オクチルチオールカルボニルアミノ）サリチル酸
１６３．４−（フェニルチオールカルボニルアミノ）サリチル酸
１６４．４−〔（４’−エトキシフェニルチオール）カルボニルアミノ〕サリチル酸
１６５．４−（ｎ−ヘキシルチオールチオカルボニルアミノ）サリチル酸
【００３６】
１６６．４−〔（４’−メチルフェニルチオール）チオカルボニルアミノ〕サリチル酸
１６７．４−（ｎ−デシルオキシチオカルボニルアミノ）サリチル酸
１６８．４−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−ヘプチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
１６９．３−エチル−４−（フェニルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
１７０．３−クロロ−４−（ｎ−ブチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
１７１．５−（メチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
１７２．５−（エチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
１７３．５−（ｎ−プロピルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
１７４．５−（ｎ−ブチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
１７５．５−（イソブチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
１７６．５−（ｎ−ペンチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
１７７．５−（イソペンチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
１７８．５−（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
１７９．５−（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
１８０．５−（ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
【００３７】
１８１．５−〔（２’−エチルヘキシル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１８２．５−（ｎ−ノニルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
１８３．５−（ｎ−デシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
１８４．５−（ｎ−ウンデシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
１８５．５−（ｎ−ドデシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
１８６．５−（ｎ−テトラデシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
１８７．５−（ｎ−ヘキサデシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
１８８．５−（シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
１８９．５−〔（４’−メチルシクロヘキシル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１９０．５−〔（４’−tert−ブチルシクロヘキシル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１９１．５−〔（２’−シクロヘキシルエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１９２．５−（シクロオクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
１９３．５−〔（２’−テトラヒドロフルフリル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１９４．５−〔（２’−メトキシエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１９５．５−〔（２’−ｎ−ヘキシルオキシエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
【００３８】
１９６．５−〔（３’−エトキシプロピル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１９７．５−〔（３’−イソプロポキシプロピル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１９８．５−〔（２’−メトキシエトキシエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
１９９．５−（フェノキシメチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
２００．５−（２’−フェノキシエチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
２０１．５−〔２’−（４−クロロフェニル）オキシエチルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２０２．５−〔２’−（４−メトキシフェニル）オキシエチルオキシカルボニル アミノ〕サリチル酸
２０３．５−〔（２’−フェノキシエトキシエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２０４．５−〔（２’−ｎ−ヘキシルチオエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２０５．５−〔（２’−フェニルチオエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２０６．５−（２’−クロロエチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
２０７．５−（５’−ヘキセニルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
２０８．５−（ベンジルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
２０９．５−〔（４’−メチルベンジル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２１０．５−〔（４’−クロロベンジル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
【００３９】
２１１．５−〔（２’−フェニルエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２１２．５−（フェニルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
２１３．５−〔（２’−ナフチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２１４．５−〔（４’−フェニルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２１５．５−〔（３’−メチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２１６．５−〔（４’−エチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２１７．５−〔（４’−シクロヘキシルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２１８．５−〔（４’−クミルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２１９．５−〔（４’−メトキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２２０．５−〔（３’−エトキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２２１．５−〔（４’−ｎ−ブトキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２２２．５−〔（４’−フェノキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２２３．５−〔（４’−アセチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２２４．５−〔（４’−メトキシカルボニルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２２５．５−〔（４’−エチルカルボニルオキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
【００４０】
２２６．５−〔（４’−エチルチオフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２２７．５−〔（４’−フェニルチオフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２２８．５−〔（４’−フルオロフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２２９．５−〔（３’−フルオロフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２３０．５−〔（４’−クロロフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２３１．５−〔（３’−クロロフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２３２．５−〔（２’−クロロフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２３３．５−〔（２’−ホルミルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２３４．５−〔（２’−シアノフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２３５．５−〔（２’，４’−ジメチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２３６．５−〔（３’，５’−ジメチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２３７．５−〔（３’−ニトロ−４’−クロロフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２３８．５−（ｎ−ブチルチオールカルボニルアミノ）サリチル酸
２３９．５−（フェニルチオールカルボニルアミノ）サリチル酸
２４０．５−〔（２’−ナフチルチオール）カルボニルアミノ〕サリチル酸
【００４１】
２４１．５−〔（４’−メチルフェニルチオール）カルボニルアミノ〕サリチル酸
２４２．５−（ｎ−ヘプチルチオールチオカルボニルアミノ）サリチル酸
２４３．５−（ｎ−ドデシルチオールチオカルボニルアミノ）サリチル酸
２４４．５−（ｎ−ペンチルオキシチオカルボニルアミノ）サリチル酸
２４５．５−〔（４’−クロロフェニル）オキシチオカルボニルアミノ〕サリチル酸
２４６．５−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
２４７．３−メチル−５−（メチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
２４８．３−エトキシ−５−（ｎ−ブチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
２４９．３−α−メチルベンジル−５−（エチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
２５０．３−フェニル−５−（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
２５１．６−（ｎ−プロピルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
２５２．６−（イソペンチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
２５３．６−（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
２５４．６−〔（１’−メチルヘプチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２５５．６−（ｎ−ドデシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
【００４２】
２５６．６−〔（２’，５’−ジメチルシクロヘキシル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２５７．６−〔（２’−シクロヘキシルメチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２５８．６−〔（３’−ブテニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２５９．６−〔（１０’−ウンデセニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２６０．６−〔（２’−イソプロポキシエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２６１．６−〔（３’−シクロヘキシルオキシプロピル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２６２．６−〔（２’−フェネチルオキシエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２６３．６−〔（２’−フェノキシエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２６４．６−〔２’−（４−クロロフェノキシ）エチルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２６５．６−〔（３’−ｎ−ブチルチオプロピル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２６６．６−〔３’−（４−メチルベンジルチオ）プロピルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２６７．６−〔（２’−フェニルチオエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２６８．６−〔（２’−テトラヒドロフルフリル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２６９．６−〔（２’−クロロエチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２７０．６−（ベンジルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
【００４３】
２７１．６−〔（４’−クロロベンジル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２７２．６−（フェニルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
２７３．６−〔（１’−ナフチル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２７４．６−〔（４’−フェニルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２７５．６−〔（２’−エチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２７６．６−〔（４’−tert−ブチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２７７．６−〔（３’−メトキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２７８．６−〔（４’−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２７９．６−〔（３’−フェノキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２８０．６−〔（４’−エチルカルボニルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２８１．６−〔（４’−ベンジルカルボニルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２８２．６−〔（４’−メトキシカルボニルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２８３．６−〔（４’−メチルチオフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２８４．６−〔（３’−フルオロフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２８５．６−〔（２’−クロロフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
【００４４】
２８６．６−〔（３’−ニトロフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２８７．６−〔（２’−ホルミルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２８８．６−〔（３’−ヒドロキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２８９．６−〔（４’−シアノフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２９０．６−〔（３’，４’−ジメチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２９１．６−〔（２’，４’−ジクロロフェニル）オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
２９２．３−エチル−６−（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
２９３．３−tert−ブチル−６−（フェニルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
２９４．６−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸
２９５．６−（ｎ−オクチルチオールカルボニルアミノ）サリチル酸
２９６．６−〔（４’−メチルベンジル）チオールカルボニルアミノ〕サリチル酸
２９７．６−〔（４’−メチルフェニル）チオールカルボニルアミノ〕サリチル酸
２９８．６−（ｎ−オクチルチオールチオカルボニルアミノ）サリチル酸
２９９．６−（フェニルチオールチオカルボニルアミノ）サリチル酸
３００．６−〔（４’−メトキシフェニル）チオールチオカルボニルアミノ〕サリチル酸
【００４５】
本発明の感熱記録材料においては、電子受容性化合物としてこれらの一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体および該誘導体の金属塩は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。本発明に係る一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体は、公知の方法、例えば、Bull. de. Socie. Chim. France, 1189 (1955)、J. Pharm. Sci., 52、927(1963)、あるいは特開平６−７２９８４号公報に記載の方法により好適に製造することができる。すなわち、一般式（３）（化４）で表されるアミノサリチル酸誘導体に、塩基（例えば、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム）存在下、水溶液中、またはアルコール系溶媒（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘプタノール、オクタノール、シクロヘキサノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等）の存在下で、一般式（４）（化４）で表される化合物を作用させることにより製造することができる。
【００４６】
【化４】

（上式中、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、Ｙ₁ 、Ｙ₂ 、Ｒ₁ およびＲ₂は前記に同じであり、Ｚはハロゲン原子を表す）
【００４７】
本発明に係る一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体の金属塩において、金属塩としては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの１価の金属塩を包含するものであるが、より好ましくは、多価金属塩であり、さらに好ましくは、２価、３価あるいは４価の金属塩であり、特に好ましくは、２価の金属塩である。多価金属塩の具体例としては、例えば、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ニッケル、スズ、銅、モリブデン、タングステン、ジルコニウム、マンガン、コバルト、チタン、アルミニウム、鉄の塩を挙げることができ、好ましくは、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ニッケル、マンガン、コバルト、アルミニウムの塩であり、より好ましくは、亜鉛、マグネシウム、ニッケル、マンガンの塩であリ、特に好ましくは、亜鉛塩である。
【００４８】
また、本発明に係る一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体の金属塩、例えば、一価のナトリウム、カリウム、リチウム塩などのアルカリ金属塩は、通常、一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体１当量に対し、０．８〜１．２当量、好ましくは、１．０〜１．１当量の水酸化アルカリ金属化合物、炭酸アルカリ金属化合物、炭酸水素アルカリ金属化合物（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウムなど）を水溶液中で作用させ製造することができる。また、一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体の金属塩において、多価金属塩は、通常、水の存在下で一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体のアルカリ金属塩１当量に対し、０．８〜１．５当量、好ましくは、１．０〜１．２当量の水可溶性の多価金属化合物を作用させることにより製造することができる。尚、この場合の当量とは、一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体のアルカリ金属塩１モルに対し、多価金属化合物が、例えば、２価の金属化合物（例えば、硫酸亜鉛）の場合には、０．５モルの２価の金属化合物が１当量に相当するものである。この際、所望に応じて加熱を行ったり、あるいは有機溶媒を共存させてもよい。
【００４９】
尚、一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体のアルカリ金属塩の水溶液としては、複数の異なる一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体のアルカリ金属塩の水溶液を用いてもよく、例えば、４−（ｎ−ブチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸と４−（ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸のそれぞれのアルカリ金属塩水溶液の混合水溶液、または４−（フェニルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸と５−（シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸のそれぞれのアルカリ金属塩水溶液の混合水溶液を用いて調製された多価金属塩も本発明の感熱記録材料用の電子受容性化合物として使用できる。多価金属化合物の具体例としては、例えば、硫酸亜鉛、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム等の硫酸塩、塩化亜鉛、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化バリウム、塩化ニッケル、塩化コバルト、塩化アルミニウム等の塩化物、酢酸亜鉛、酢酸マンガン等の酢酸塩、硝酸亜鉛等の硝酸塩等を挙げることができる。多価金属化合物は、単独で使用してもよく、または複数併用してもよい。
【００５０】
上述のように製造される一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体または該誘導体の金属塩は、製造条件、一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体の種類あるいは金属の種類によっては、時として水和物等の溶媒和物を形成することがあるが、該溶媒和物も本発明の感熱記録材料用の電子受容性化合物として好適である。勿論、公知の方法（例えば、乾燥により）により、該溶媒和物より、水などの溶媒を除いたサリチル酸誘導体または該誘導体の金属塩を製造することもでき、勿論、該無溶媒和物のサリチル酸誘導体または該誘導体の金属塩も本発明の感熱記録材料用の電子受容性化合物として使用できる。
【００５１】
本発明の感熱記録材料においては、電子受容性化合物として一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体または該誘導体の金属塩は、それぞれ単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。さらには、一般式（１）で表される１種以上のサリチル酸誘導体と、一般式（１）で表される１種以上のサリチル酸誘導体の金属塩を併用してもよい。本発明の感熱記録材料においては、一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体または該誘導体の金属塩の使用量に関しては、特に限定するものではないが、通常、電子供与性発色性化合物１００重量部に対し、５０〜７００重量部程度、好ましくは、１００〜５００重量部程度使用するのが望ましい。
【００５２】
本発明に係る一般式（２）で表される化合物において、Ｙは単結合、２，２−プロピリデン基、１，１−シクロヘキシリデン基、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基またはスルホニル基を表す。但し、２つのアセチルアセトキシ基は−Ｙ−に対してパラの位置にある。また、感熱記録材料の諸特性を考慮すると、一般式（２）で表される化合物の中で、好ましくは、融点が約７０〜１５０℃、より好ましくは、約８０〜１３０℃の化合物を使用することが好ましい。
【００５３】
一般式（２）で表される化合物の具体例としては、例えば、４，４’−ビスアセチルアセトキシビフェニル、２，２−ビス（４’−アセチルアセトキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４’−アセチルアセトキシフェニル）シクロヘキサン、４，４’−ビスアセチルアセトキシジフェニルエーテル、４，４’−ビスアセチルアセトキシジフェニルスルフィド、４，４’−ビスアセチルアセトキシジフェニルケトン、４，４’−ビスアセチルアセトキシジフェニルスルホン等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００５４】
本発明に係る一般式（２）で表される化合物は、公知の方法により製造することができる。すなわち、例えば、ジフェノール誘導体とジケテンとを作用させる方法により製造することができる。本発明の感熱記録材料においては、これら一般式（２）で表される化合物は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。本発明の感熱記録材料においては、一般式（２）で表される化合物の使用量に関しては、特に限定するものではないが、通常、電子供与性発色性化合物１００重量部に対し、５０〜７００重量部程度、好ましくは、１００〜５００重量部程度使用するのが望ましい。
【００５５】
本発明の感熱記録材料に使用する無色ないし淡色の電子供与性発色性化合物としては、特に限定するものではないが、トリアリールメタン系化合物、ビニルフタリド系化合物、ジアリールメタン系化合物、ローダミン−ラクタム系化合物、チアジン系化合物、フルオラン系化合物、ピリジン系化合物、スピロ系化合物、フルオレン系化合物など各種公知の電子供与性発色性化合物が挙げられ、より好ましくは、フルオラン系化合物であり、中でも一般式（Ａ）（化５）で表されるフルオラン系化合物は好ましい。
【００５６】
【化５】

（式中、ＡおよびＢは炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数３〜８のアルコキシアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基またはテトラヒドロフルフリル基を表し、さらに、ＡとＢは隣接する窒素原子と共に複素環を形成してもよく、Ｚ₁は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基またはハロゲン原子を表し、Ｚ₂ およびＺ₃ は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ハロゲン原子またはトリフルオロメチル基を表す）
【００５７】
電子供与性発色性化合物の具体例としては、トリアリールメタン系化合物としては、例えば、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド〔”クリスタルバイオレットラクトン”〕、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−メチルピロール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリドなどがある。
【００５８】
ビニルフタリド系化合物としては、例えば、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラブロモフタリド、３，３−ビス〔１−（４−ジメチルアミノフェニル）−１−（４−メトキシフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス〔１−（４−ピロリジノフェニル）−１−（４−メトキシフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリドなどがある。
【００５９】
ジアリールメタン系化合物としては、例えば、４，４−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミンなどがある。ローダミン−ラクタム系化合物としては、例えば、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン−（４−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミン−Ｂ−（４−クロロアニリノ）ラクタムなどがある。チアジン系化合物としては、例えば、３，７−ビス（ジエチルアミノ）−１０−ベンゾイルフェノオキサジン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、４ーニトロベンゾイルメチレンブルーなどがある。
【００６０】
フルオラン系化合物としては、例えば、３，６−ジメトキシフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジ−ｎ−ヘキシルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２’−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２’−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３’−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２’，３’−ジクロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３’−トリフルオロメチルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（２’−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（２’−クロロフェニルアミノ）フルオラン、
【００６１】
３−Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチルアミノ−７−（２’−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ−７−（２’−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシ−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−エトキシ−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−モルホリノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−イソブチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
【００６２】
３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−オクチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−２’−メトキシエチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−２’−メトキシエチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−２’−メトキシエチル−Ｎ−イソブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−２’−エトキシエチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−２’−エトキシエチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−３’−メトキシプロピル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−３’−メトキシプロピル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−３’−エトキシプロピル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−３’−エトキシプロピル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
【００６３】
３−Ｎ−２’−テトラヒドロフルフリル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（４’−メチルフェニル）−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−エチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（３’−メチルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２’，６’−ジメチルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−（２’，６’−ジメチルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（２’，６’−ジメチルフェニルアミノ）フルオラン、２，２−ビス〔４’−（３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチルフルオラン）−７−イルアミノフェニル〕プロパン、３−〔４’−（４−フェニルアミノフェニル）アミノフェニル〕アミノ−６−メチル−７−クロロフルオランなどがある。
【００６４】
ピリジン系化合物としては、例えば、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）−４または７−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４または７−アザフタリド、３−（２−ヘキシルオキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４または７−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４または７−アザフタリド、３−（２−ブトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４または７−アザフタリドなどがある。
【００６５】
スピロ系化合物としては、例えば、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピランなどがある。フルオレン系化合物としては、例えば、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリドなどがある。勿論、これらの電子供与性発色性化合物に限定されるものではなく、これらの電子供与性発色性化合物は、単独で使用しても、あるいは複数併用してもよい。
【００６６】
本発明の感熱記録材料は、電子受容性化合物として、一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体または該誘導体の金属塩を少なくとも１種含有することを特徴とするものであるが、本発明の所望の効果を損なわない範囲で他の電子受容性化合物を併用することも可能である。この場合、全電子受容性化合物中に占める一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体または該誘導体の金属塩の割合は、通常、１０重量％以上、好ましくは、２０重量％以上、より好ましくは、３０重量％以上に調整するのが望ましい。一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体または該誘導体の金属塩以外の電子受容性化合物としては、特に限定するものではないが、フェノール誘導体あるいはその金属塩、有機酸誘導体あるいはその金属塩、錯体、尿素誘導体などの有機電子受容性化合物、あるいは無機電子受容性化合物など各種公知の電子受容性化合物が挙げられる。
【００６７】
一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体または該誘導体の金属塩以外の電子受容性化合物の具体例としては、例えば、４−tert−ブチルフェノール、４−tert−オクチルフェノール、４−フェニルフェノール、１−ナフトール、２−ナフトール、ハイドロキノン、レゾルシノール、４−tert−オクチルカテコール、２，２’−ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン〔”ビスフェノールＡ”〕、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）プロパン、１，３−ビス（４’−ヒドロキシクミル）ベンゼン、１，４−ビス（４’−ヒドロキシクミル）ベンゼン、１，３，５−トリス（４’−ヒドロキシクミル）ベンゼン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）酢酸エチルエステル、４，４−（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸−ｎ−ブチルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸フェネチルエステル、２，４−ジヒドロキシ安息香酸フェノキシエチルエステル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチルエステル、没食子酸−ｎ−プロピルエステル、没食子酸−ｎ−オクチルエステル、没食子酸−ｎ−ドデシルエステル、没食子酸−ｎ−オクタデシルエステル、
【００６８】
ハイドロキノンモノベンジルエーテル、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（２−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフォン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルフォン、ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）スルフォン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−４’−tert−ブチルジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−４’−クロロジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−４’−メトキシジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ−プロポキシジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ−ブトキシジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−４’−ベンジルオキシジフェニルスルフォン、３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルフォン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、
【００６９】
２−メトキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスルフォン、２−エトキシ−２’−ヒドロキシジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−３−メチル−４’−ｎ−プロポキシジフェニルスルフォン、ビス（２−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）スルフォン、ビス（２−ヒドロキシ−５−クロロフェニル）スルフォン、ビス〔４−（３’−ヒドロキシフェニルオキシ）フェニル〕スルフォン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、１，７−ジ（４’−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン、１，５−ジ（４’−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサペンタンなどのフェノール誘導体、あるいはこれらのフェノール誘導体の金属塩（例えば、ニッケル、亜鉛、アルミニウム、カルシウム等の金属塩）、
【００７０】
例えば、５−〔４’−（２−[ ４−メトキシフェノキシ] エトキシ）クミル〕サリチル酸、４−〔３’−（４−メチルフェニルスルフォニル）プロポキシ〕サリチル酸、４−〔２’−（４−メトキシフェノキシ）エトキシ〕サリチル酸、１−ナフトエ酸、２−ナフトエ酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、１−アセチルオキシ−２−ナフトエ酸、２−アセチルオキシ−１−ナフトエ酸、２−アセチルオキシ−３−ナフトエ酸、フタル酸モノベンジルエステル、フタル酸モノフェニルエステル、イソフタル酸、テレフタル酸、４−メチル安息香酸、２−ベンゾイル安息香酸、２−（４’−クロロベンゾイル）安息香酸、４−ニトロ安息香酸、４−クロロ安息香酸、４−トリフルオロメチル安息香酸、４−ホルミル安息香酸、４−シアノ安息香酸、ステアリン酸などの有機酸誘導体、あるいはこれらの有機酸誘導体の金属塩（例えば、ニッケル、亜鉛、アルミニウム、カルシウム等の金属塩）、例えば、チオシアン酸亜鉛アンチピリン錯体、モリブデン酸アセチルアセトン錯体などの錯体、
【００７１】
例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジ（３−トリフルオロメチルフェニル）チオ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジ（３−クロロフェニル）チオ尿素、１，４−ジ（３’−クロロフェニル）−３−チオセミカルバジド、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（４−メチルフェニルスルフォニル）尿素、４，４’−ビス（４”−メチルフェニルスルフォニルカルボニルアミノ）ジフェニルメタンなどの尿素誘導体などの有機電子受容性化合物、例えば、酸性白土、アタパルガイト、活性白土、塩化アルミニウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛などの無機電子受容性化合物を挙げることができるが、これらの化合物に限定されるものではない。これらの電子受容性化合物は、複数併用することもできる。
【００７２】
本発明の感熱記録材料は、熱可融性化合物（増感剤）として、一般式（２）で表される化合物を使用するものであるが、本発明の所望の効果を損なわない範囲で、他の公知の熱可融性化合物（融点約７０〜１５０℃、より好ましくは、融点約８０〜１３０℃の化合物）を併用することも可能である。この場合、全熱可融性化合物中に占める一般式（２）で表される化合物の割合は、通常、３０重量％以上、好ましくは、５０重量％以上、より好ましくは、６０重量％以上に調整するのが望ましい。
【００７３】
一般式（２）で表される化合物以外の熱可融性化合物の具体例としては、例えば、カプロン酸アミド、カプリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルシン酸アミド、リノール酸アミド、リノレン酸アミド、Ｎ−エチルカプリン酸アミド、Ｎ−ブチルラウリン酸アミド、Ｎ−メチルステアリン酸アミド、Ｎ−メチルオレイン酸アミド、Ｎ−ステアリルシクロヘキシルアミド、Ｎ−オクタデシルアセトアミド、Ｎ−オレイルアセトアミド、ステアリル尿素、ステアリン酸アニリド、リノール酸アニリド、Ｎ−エチルカルバゾール、４−メトキシジフェニルアミン、Ｎ−ヒドロキシメチルステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミドなどの含窒素化合物、例えば、４−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル、２−ナフトエ酸フェニルエステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）エステル、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）エステル、アジピン酸ジフェニルエステル、グルタル酸ジフェナシルエステル、ジ（４−メチルフェニル）カーボネート、テレフタル酸ジベンジルエステルなどのエステル化合物、例えば、４−ベンジルビフェニル、ｍ−ターフェニル、フルオレン、フルオランテン、２，６−ジイソプロピルナフタレン、３−ベンジルアセナフテンなどの炭化水素化合物、
【００７４】
例えば、２−ベンジルオキシナフタレン、２−（４’−メチルベンジルオキシ）ナフタレン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，２−ジフェノキシエタン、１，２−ビス（３’−メチルフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（４’−メチルフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（４’−エチルフェノキシ）エタン、１−（４’−メトキシフェノキシ）−２−フェノキシエタン、１−（４’−メトキシフェノキシ）−２−（３’−メチルフェノキシ）エタン、１−（４’−メトキシフェノキシ）−２−（２’−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（４’−メトキシフェニルチオ）エタン、１，５−ビス（４’−メトキシフェノキシ）−３−オキサペンタン、１，４−ビス（２’−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、４−（４’−メチルフェノキシ）ビフェニル、１，４−ビス（２’−クロロベンジルオキシ）ベンゼン、４，４’−ジ−ｎ−ブトキシジフェニルスルフォン、１，２−ジフェノキシベンゼン、１，４−ビス（２’−クロロフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４’−メチルフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（３’−メチルフェノキシメチル）ベンゼン、４−クロロベンジルオキシ−（４’−エトキシベンゼン）、４，４’−ビス（フェノキシ）ジフェニルエーテル、４，４’−ビス（フェノキシ）ジフェニルチオエーテル、１，４−ビス（４’−ベンジルフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス〔（４’−メチルフェニルオキシ）メトキシメチル〕ベンゼンなどのエーテル化合物、
【００７５】
例えば、１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルフォン、４−（４−メチルベンジルオキシ）−４’−グリシジルオキシジフェニルスルフォン、Ｎ−グリシジルフタルイミドなどのエポキシ化合物、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−tert−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−tert−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−tert−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−tert−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−tert−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−tert−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどのトリアゾール化合物などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。これらの熱可融性化合物は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００７６】
本発明の感熱記録材料に、さらに金属化合物を含有させることにより、場合により、感熱記録材料の特性を一層向上させることができ好ましい場合がある。金属化合物としては、特に限定するものではないが、好ましくは、多価金属化合物であり、より好ましくは、２価、３価または４価の金属の化合物である。金属化合物としては、例えば、亜鉛、マグネシウム、バリウム、カルシウム、アルミニウム、スズ、チタン、ニッケル、コバルト、マンガン、鉄などから選ばれる金属の酸化物、水酸化物、硫化物、ハロゲン化物、炭酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩、硫酸塩、硝酸塩、アセチルアセトナート錯体、有機カルボン酸塩などを挙げることができ、特に亜鉛化合物は好ましい。
【００７７】
金属化合物の具体例としては、例えば、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、アルミン酸亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、リン酸亜鉛、ケイ酸亜鉛、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛、硫酸マグネシウム、アルミン酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、塩化カルシウム、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、リン酸アルミニウム、酸化スズ、酸化チタンなどの無機の金属化合物、亜鉛、マグネシウム、バリウム、カルシウム、アルミニウムなどの金属イオンを含有する物質で表面処理されたシリカ、アセチルアセトナート亜鉛、アセチルアセトナートカルシウム、アセチルアセトナートニッケル、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウムなどの有機金属化合物などが挙げられ、これらの水和物でもよい。これらの金属化合物は、単独で使用しても、あるいは複数併用してもよい。特に好ましい金属化合物は、無機の金属化合物であり、中でも酸化亜鉛、炭酸亜鉛は好ましい。金属化合物の量は、特に限定するものではないが、通常、一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体または該誘導体の金属塩１００重量部に対し、１〜５００重量部、好ましくは、３〜３００重量部使用するのが望ましい。
【００７８】
本発明の感熱記録材料を製造するには、特殊な方法によらなくとも公知の方法により製造することができる。一般的には、水存在下、電子供与性発色性化合物、一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体または該誘導体の金属塩、一般式（２）で表される化合物、さらに所望に応じて、金属化合物などを、一緒に、あるいは別々に、ボールミル、サンドミル（縦型、横型）、アトライター、コロイダルミルなどの混合、粉砕機により、通常、３μｍ以下、好ましくは、２μｍ以下の粒径にまで粉砕分散し、混合し、記録層用の塗液を調製することができる。
【００７９】
係る塗液中には、通常、バインダーが、全固形分の５〜５０重量％程度配合される。バインダーとしては、水溶性バインダーが一般に用いられ、例えば、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、スルフォン化変性ポリビニルアルコール、アルキル変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘導体、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース誘導体、エピクロルヒドリン変成ポリアミド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、メチロール変成ポリアクリルアミド、デンプン、デンプン誘導体（酸化デンプン、エーテル化デンプンなど）、カゼイン、ゼラチン、アラビアゴムなどを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００８０】
更に、必要に応じて、塗液中には、顔料、水不溶性バインダー、金属石鹸、ワックス、界面活性剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、架橋剤、ヒンダードフェノール、リン系化合物、消泡剤などを添加する。顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、タルク、ロウ石、カオリン、クレー、ケイソウ土、シリカなどの無機顔料、スチレンマイクロボール、ナイロン粒子、尿素−ホルマリン充填剤、ポリエチレン粒子、セルロース充填剤、デンプン粒子などの有機顔料が用いられる。
【００８１】
水不溶性バインダーとしては、合成ゴムラテックスまたは合成樹脂エマルジョンが一般的であり、例えば、スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリロニトリル−ブタジエンラテックス、アクリル酸メチル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョンなどを挙げることができる。金属石鹸としては、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、オレイン酸亜鉛などの高級脂肪酸の金属塩を挙げることができる。ワックスとしては、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、カルボキシ変成パラフィンワックス、カルナウバワックス、ポリエチレンワックス、ポリスチレンワックス、キャンデリアワックス、モンタンワックス、高級脂肪酸エステルなどが挙げられる。
【００８２】
界面活性剤（分散剤）としては、例えば、スルホコハク酸系のアルカリ金属塩〔例えば、ジ（ｎ−ヘキシル）スルホコハク酸、ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸等のナトリウム塩〕、ドデシルベンゼンスルフォン酸のナトリウム塩、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩、脂肪酸金属塩、フッソ含有の界面活性剤などが挙げられる。紫外線吸収剤、紫外線安定剤としては、例えば、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、トリアゾール誘導体、サリチル酸誘導体、ヒンダードアミン誘導体などが挙げられる。架橋剤としては、例えば、グリオキザールなどのアルデヒド誘導体、エポキシ化合物、ポリアミド樹脂、ジグリシジル化合物、アジリジン化合物、塩化マグネシウム、塩化第二鉄などが挙げられる。
【００８３】
ヒンダードフェノールとしては、フェノール性水酸基のオルト位の少なくとも１つが分枝アルキル基で置換されたフェノール誘導体が好ましく、例えば、２，６−ジイソプロピル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール、２−tert−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−tert−オクチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−tert−ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−tert−オクチルハイドロキノン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−エチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（２−メチル−５−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−tert−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、ビス（３−tert−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３−tert−ブチル−５−エチル−２−ヒドロキシフェニル）メタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５−トリス（４−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、１，３，５−トリス（４−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２−メチル−６−エチルベンジル）イソシアヌル酸、ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）スルフィドなどが挙げられる。
【００８４】
リン系化合物としては、ホスフェイト化合物が好ましく、例えば、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェニル）ホスフェイト、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−tert−ブチルフェニル）ホスフェイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスフェイト、ジフェニルホスフェイト、ビス（４−tert−ブチルフェニル）ホスフェイト、ビス（２，４−ジーtert−ブチルフェニル）ホスフェイト、ビス（４−クロロフェニル）ホスフェイト、ビス（２−フェニルフェニル）ホスフェイト、ビス（４−フェニルフェニル）ホスフェイトなど、あるいはこれらの金属（例えば、カリウム、ナトリウム、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム）塩を挙げることができる。
【００８５】
本発明の感熱記録材料において、記録層の形成方法に関しては、特に限定するものではなく、従来より公知の技術に従って形成することができる。例えば、感熱記録層用の塗液を、支持体上に、エアーナイフコーター、ブレードコーター、バーコーター、ショート・ドウェルコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、ワイヤーバーなどの適当な塗布装置で塗布、乾燥して記録層を形成することができる。塗液の塗布量に関しては、特に限定するものではないが、一般に、乾燥重量で、１．５〜１２ｇ／ｍ² 程度、好ましくは、２．５〜１０ｇ／ｍ² 程度で調製される。支持体としては、特に限定するものではないが、例えば、紙、プラスチックシート、合成紙、あるいはこれらを組み合わせた複合シート、不織布シート、さらには成形物、金属蒸着物が用いられる。
【００８６】
なお、必要に応じて、感熱記録層の表面および／あるいは裏面に保護層（オーバーコート層）を設けたり、支持体と感熱記録層の間に単層あるいは複数層の顔料（例えば、カオリン、炭酸カルシウム）、あるいは合成樹脂（例えば、プラスチック球状粒子、プラスチック球状中空粒子）などからなる下塗り層（アンダーコート層）を設けること、感熱記録層と下塗り層との間、あるいは感熱記録層と保護層との間に顔料、バインダーなどからなる中間層を設けることも勿論可能であり、さらには、支持体の裏面に粘着加工を施し、粘着ラベルに加工するなど感熱記録材料の製造方法における各種の公知技術が付与しえる。また、感熱記録層および／あるいは保護層の形成後に、スーパーキャレンダー処理を施すこともできる。
【００８７】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、以下ことわりの無い限り％は重量％を表す。
実施例１
電子供与性発色性化合物として、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを用い、また電子受容性化合物として、４−（ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸の亜鉛塩（例示化合物番号７７の亜鉛塩）を用い、また一般式（２）で表される化合物として、４，４’−ビスアセチルアセトキシジフェニルエーテルを用いて、以下の方法により感熱記録材料を作製した。

【００８８】
Ａ液およびＢ液をそれぞれ、サンドミルで、平均粒子径が１．５μｍになるように分散し、分散液を調製した。次に、Ａ液１２０ｇ、Ｂ液１３０ｇ、３０％パラフィンワックス１０ｇ、１０％ポリビニルアルコール水溶液１７０ｇ、および炭酸カルシウム２５ｇを混合攪拌し、記録層用の塗液を調製した。該塗液を上質紙に乾燥塗布量が５．５ｇ／ｍ²となるように塗布、乾燥した後、スーパーキャレンダー処理を施した。
【００８９】
実施例２〜２０
実施例１において、Ａ液中の電子供与性発色性化合物、Ｂ液中の電子受容性化合物として、第１表（表１、表２、表３、表４）に示した各化合物を用いた以外は、実施例１に記載した方法により感熱記録材料を作製した。また、一般式（２）で表される化合物としては、４，４’−ビスアセチルアセトキシジフェニルエーテル（実施例２〜８）、４，４−ビスアセチルアセトキシビフェニル（実施例９〜１１）、４，４’−ビスアセチルアセトキシジフェニルスルフィド（実施例１２〜１５）、４，４’−ビスアセチルアセトキシジフェニルケトン（実施例１６）、４，４’−ビスアセチルアセトキシジフェニルスルフォン（実施例１７〜２０）を使用した。
【００９０】
【表１】

【００９１】
【表２】

【００９２】
【表３】

【００９３】
【表４】

【００９４】
実施例２１〜２３
実施例１において、Ｂ液中の電子受容性化合物として、４−ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノサリチル酸の亜鉛塩（例示化合物番号７７の亜鉛塩）２０ｇを使用する代わりに、例示化合物番号７７の亜鉛塩１４ｇと４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン６ｇ（実施例２１）、例示化合物番号７０の亜鉛塩１５ｇと１，４−ビス（４’−ヒドロキシクミル）ベンゼン５ｇ（実施例２２）、例示化合物番号１８８の亜鉛塩１２ｇとビス〔４−（３’−ヒドロキシフェニルオキシ）フェニル〕スルフォン８ｇ（実施例２３）を使用した以外は、実施例１に記載の方法に従って、感熱記録材料を作製した。
【００９５】
実施例２４〜３１
実施例１において、Ｂ液１３０ｇの代わりに、Ｃ液１３０ｇを使用した以外は、実施例１に記載の方法に従って、感熱記録材料を作製した。

尚、Ｃ液中の金属化合物としては、酸化亜鉛（実施例２４）、酸化亜鉛５０％と炭酸亜鉛５０％（実施例２５）、酸化亜鉛（実施例２６）、酸化亜鉛５０％と炭酸亜鉛５０％（実施例２７）、酸化亜鉛（実施例２８〜３１）を使用した。各実施例に使用した、Ａ液中の電子供与性発色性化合物、Ｃ液中の電子受容性化合物は、第２表（表５、表６）に示した。
【００９６】
【表５】

【００９７】
【表６】

【００９８】
比較例１実施例１において、電子受容性化合物として、４−ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノサリチル酸の亜鉛塩を使用する代わりに、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパンを使用した以外は、実施例１に記載の方法に従って、感熱記録材料を作製した。
【００９９】
比較例２実施例１において、電子受容性化合物として、４−ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノサリチル酸の亜鉛塩を使用する代わりに、４−〔２’−（４−メトキシフェノキシ）エトキシ〕サリチル酸の亜鉛塩を使用した以外は、実施例１に記載の方法に従って、感熱記録材料を作製した。
【０１００】
比較例３実施例１において、４，４’−ビスアセチルアセトキシジフェニルエーテルの代わりに、ステアリン酸アミドを使用した以外は、実施例１に記載の方法に従って、感熱記録材料を作製した。
【０１０１】
上記の実施例および比較例で得られた各感熱記録材料について、下記の評価法に従って評価し、その結果を第３表（表７、表８）に示した。
〔感熱記録材料の評価法〕
（未発色部の保存安定性試験）各感熱記録材料の塗布直後の未発色部（地肌）の白色度を色差計（Σ−８０、日本電色製）を用いて測定する。尚、保存安定性試験は、耐熱性試験を行い、試験後の各感熱記録紙の未発色部の白色度を調べた。耐熱性試験は、感熱記録材料を、６０℃で２４時間保存した後、未発色部の白色度を色差計を用いて測定する。数値が大きい程、白色度が高く、未発色部の保存安定性に優れていることを示している。
（発色画像の保存安定性試験）各感熱記録材料を感熱記録材料発色装置（大倉電気製ＴＨ−ＰＭＤ）を用いて、マクベス濃度計（ＴＲ−５２４型）を用いて測定した発色濃度が０．９である発色画像を形成した後、保存安定性試験を行う。尚、保存安定性試験は、耐可塑剤性試験を行い、試験後の各感熱記録材料の発色画像の保存安定性を調べた。耐可塑剤性試験は、ポリプロピレンのパイプ（４０ｍｍΦ）上に、塩化ビニリデン製のラップフィルム〔三井東圧化学（株）製〕を３重に巻き付け、その上に、感熱記録材料の発色面が外側になるようにはさみ、さらにその上から塩化ビニリデン製のラップフィルムを３重に巻き付け、２５℃で４日間放置した後、発色画像濃度を、マクベス濃度計を用いて測定し、発色画像の残存率を求めた。

数値が大きいほど、発色画像の保存安定性が優れていることを示している。
（発色感度試験）各感熱記録材料を、０．４９ｍｊ／ｄｏｔのエネルギーで発色させた後、得られる発色画像濃度をマクベス濃度計を用いて測定した。数値が大きい程、発色感度が優れていることを示している。
【０１０２】
【表７】

【０１０３】
【表８】

【０１０４】
第３表より明らかなように、本発明の感熱記録材料は、発色感度に優れ、さらに未発色部および発色画像の保存安定性に優れていることが判る。
【０１０５】
【発明の効果】
本発明により、発色感度に優れ、且つ未発色部および発色画像の保存安定性に優れた感熱記録材料を提供することが可能になった。[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a heat-sensitive recording material. More particularly, the present invention relates to a heat-sensitive recording material having excellent color development sensitivity and excellent storage stability of uncolored portions (background) and color images.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, heat-sensitive recording materials utilizing a color reaction between an electron-donating color-forming compound and an electron-accepting compound (developer) are well known (for example, Japanese Patent Publication No. 43-4160 and Japanese Patent Publication No. 45). -14039). Thermosensitive recording materials are relatively inexpensive, and have the advantage that the recording device is compact and maintenance-free, and are widely used in the fields of facsimiles, recorders, and printers. Recently, the field of application of heat-sensitive recording materials has further expanded and diversified, and has further expanded to applications in harsh environments (for example, labels, prepaid cards, etc.). However, conventionally known thermosensitive recording materials using 2,2-bis (4′-hydroxyphenyl) propane [“bisphenol A”], 4-hydroxybenzoic acid benzyl ester or the like as an electron-accepting compound are used in harsh environments. Underneath (for example, in contact with writing instruments such as oils, solvents, oils and fats, fluorescent pens, etc. or in a humid environment), the undeveloped area is significantly contaminated (stained), and the colored image is faded. There are disadvantages.
[0003]
In order to improve such a defect, a heat-sensitive recording material has been proposed in which a salicylic acid derivative substituted with a carbamate group or a metal salt of the derivative (particularly a polyvalent metal salt) is an electron-accepting compound (special feature). (Kaihei 6-72984). Also known is a thermosensitive recording material in which a salicylic acid derivative substituted with a carbamate group or a metal salt of the derivative is used as an electron-accepting compound, and an aliphatic amide compound having 18 or more molecular carbon atoms is used as a thermofusible compound. (JP-A-6-143824). However, a thermosensitive recording material using an aliphatic amide compound having a molecular carbon number of 18 or more (for example, stearamide) as a thermofusible compound requires further improvement in terms of thermal response, When stored for a long time in a harsh environment, it has been found that the stability of the uncolored portion and the storage stability of the colored image are somewhat difficult. At present, there is a demand for a heat-sensitive recording material that is excellent in thermal response (coloring sensitivity) and that is further excellent in storage stability of uncolored portions and colored images.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a heat-sensitive recording material excellent in color development sensitivity and excellent in storage stability of an uncolored portion and a color image.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
In order to meet the above-mentioned demands, the present inventors have intensively studied the heat-sensitive recording material, and as a result, have completed the present invention. That is, the present invention relates to a salicylic acid derivative represented by the general formula (1) (Chemical Formula 2) as the electron accepting compound and a derivative of the derivative in a thermosensitive recording material containing an electron donating color-forming compound and an electron accepting compound. The present invention relates to a heat-sensitive recording material containing at least one selected from metal salts and further containing a compound represented by the general formula (2) (Chemical Formula 2).
[0006]
[Chemical 2]

(Where X₁And X₂Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aralkyl group, an aryl group or a halogen atom;₁And Y₂Represents an oxygen atom or a sulfur atom, and R₁Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group or an aryl group, and R₂Represents an alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group or an aryl group, and Y representsIt represents a single bond, 2,2-propylidene group, 1,1-cyclohexylidene group, oxygen atom, sulfur atom, carbonyl group or sulfonyl group. However, the two acetylacetoxy groups are in the para position relative to -Y-.)
[0007]
In the salicylic acid derivative represented by the general formula (1) according to the present invention, X₁ And X₂ Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aralkyl group, an aryl group or a halogen atom, preferably a hydrogen atom, a chain alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cyclic alkyl group having 5 to 14 carbon atoms, or a carbon number. An alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, a phenyl group, a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom, more preferably a hydrogen atom, a chain alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and a cyclohexyl group. , An alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a benzyl group, an α-methylbenzyl group, a cumyl group, a phenyl group or a chlorine atom, and a hydrogen atom is particularly preferable. In the salicylic acid derivative represented by the general formula (1), Y₁And Y₂Represents an oxygen atom or a sulfur atom, preferably Y₁Is an oxygen atom, more preferably Y₁And Y₂ Is an oxygen atom.
[0008]
In the salicylic acid derivative represented by the general formula (1), R₁ Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group or an aryl group, preferably a hydrogen atom, a chain alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cyclic alkyl group having 5 to 14 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms. Or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom, a chain alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a benzyl group or a phenyl group, and more preferably Is a hydrogen atom, a chain alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group, and particularly preferably a hydrogen atom. In the salicylic acid derivative represented by the general formula (1), R₂Represents an alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group or an aryl group, preferably a chain alkyl group which may have a substituent, a cyclic alkyl group which may have a substituent, or a substituent. A chain alkenyl group which may have a substituent, a cyclic alkenyl group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent, a phenyl group which may have a substituent, and a substituent. A naphthyl group which may be substituted or a heteroaromatic ring group which may have a substituent.
[0009]
R₂ The alkyl group and alkenyl group may have a substituent, for example, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxyalkoxy group having 2 to 20 carbon atoms, an alkenyloxy group having 2 to 20 carbon atoms, or a carbon number. An aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms, an aralkyloxyalkoxy group having 8 to 20 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, an aryloxyalkoxy group having 7 to 20 carbon atoms, an arylalkenyl group having 8 to 20 carbon atoms, Aralkylalkenyl group having 9 to 20 carbon atoms, alkylthio group having 1 to 20 carbon atoms, alkoxyalkylthio group having 2 to 20 carbon atoms, alkylthioalkylthio group having 2 to 20 carbon atoms, alkenylthio group having 2 to 20 carbon atoms, carbon Aralkylthio group having 7 to 20 carbon atoms, Aralkyloxyalkylthio group having 8 to 20 carbon atoms, Arral having 8 to 20 carbon atoms Substituents such as a ruthioalkylthio group, an arylthio group having 6 to 20 carbon atoms, an aryloxyalkylthio group having 7 to 20 carbon atoms, an arylthioalkylthio group having 7 to 20 carbon atoms, a heteroalkyl-containing cyclic alkyl group, and a halogen atom. It may be monosubstituted or polysubstituted. Furthermore, the aryl group contained in these substituents is further an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms, It may be substituted with an aralkyloxy group having 7 to 10 carbon atoms, a hydroxyl group, a halogen atom, or the like.
[0010]
R₂ The aralkyl group and the aryl group in the aryl group may have a substituent, for example, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, An aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxyalkyl group having 2 to 20 carbon atoms, an alkoxyalkoxy group having 2 to 20 carbon atoms, an alkenyloxy group having 2 to 20 carbon atoms, and a carbon number 3-20 alkenyloxyalkyl group, C3-C20 alkenyloxyalkoxy group, C7-20 aralkyloxy group, C8-20 aralkyloxyalkyl group, C8-20 aralkyloxyalkoxy Group, aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, aryloxyalkyl group having 7 to 20 carbon atoms, aryloxyal group having 7 to 20 carbon atoms Xyl group, C2-C20 alkylcarbonyl group, C3-C20 alkenylcarbonyl group, C8-C20 aralkylcarbonyl group, C7-C20 arylcarbonyl group, C2-C20 alkoxy A carbonyl group, an alkenyloxycarbonyl group having 3 to 20 carbon atoms, an aralkyloxycarbonyl group having 8 to 20 carbon atoms, an aryloxycarbonyl group having 7 to 20 carbon atoms, an alkylcarbonyloxy group having 2 to 20 carbon atoms, and 3 carbon atoms. -20 alkenylcarbonyloxy group, C8-20 aralkylcarbonyloxy group, C7-20 arylcarbonyloxy group, C14-20 aralkyloxyaralkyl group, C1-20 alkylthio group, Aralkylthio group having 7 to 20 carbon atoms, arylthio group having 6 to 20 carbon atoms A nitro group, a formyl group, a halogen atom, a hydroxyl group, may be mono- or polysubstituted by substituents such as cyano group. Furthermore, the aryl group contained in these substituents is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms, carbon It may be substituted with an aralkyloxy group, a hydroxyl group, a halogen atom or the like of several 7 to 10.
[0011]
Preferably R₂Is an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms which may have a substituent, an alkenyl group having 2 to 24 carbon atoms which may have a substituent, and a total carbon which may have a substituent. An aralkyl group having 7 to 24 carbon atoms or an aryl group having 6 to 24 carbon atoms which may have a substituent, and particularly preferably an alkyl having 1 to 16 carbon atoms which may have a substituent; A aralkyl group having 7 to 16 carbon atoms which may have a group or a substituent, or an aryl group having 6 to 16 carbon atoms which may have a substituent.
[0012]
R₂Specific examples of are, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, n- Hexyl group, 1-methylpentyl group, 4-methyl-2-pentyl group, 2-ethylbutyl group, n-heptyl group, 1-methylhexyl group, n-octyl group, 1-methylheptyl group, 2-ethylhexyl group, n-nonyl group, 2,6-dimethyl-4-heptyl group, 3,5,5-trimethylhexyl group, n-decyl group, 1-ethyloctyl group, n-undecyl group, 1-methyldecyl group, n-dodecyl Group, n-tridecyl group, n-tetradecyl group, n-pentadecyl group, n-hexadecyl group, n-heptadecyl group, n-octadecyl group, cyclopentyl group, cyclohexane Sil group, 4-methylcyclohexyl group, 3-methylcyclohexyl group, 2-methylcyclohexyl group, 2,5-dimethylcyclohexyl group, 2,6-dimethylcyclohexyl group, 3,4-dimethylcyclohexyl group, 3,5-dimethyl Cyclohexyl group, 3,3,5-trimethylcyclohexyl group, 4-tert-butylcyclohexyl group, 3-tert-butylcyclohexyl group, 4-phenylcyclohexyl group, 2-phenylcyclohexyl group, cycloheptyl group, cyclooctyl group, cyclohexyl Methyl group, 2-cyclohexylethyl group, bornel group, isobornel group, 2-norbornanemethyl group, 1-adamantylmethyl group,
[0013]
Vinyl group, allyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 1-methyl-4-pentenyl group, 2-pentenyl group, 4-pentenyl group, 1-methyl-2-butenyl group, 2-hexenyl group, 3 -Hexenyl group, 4-hexenyl group, 5-hexenyl group, 2-heptenyl group, 1-vinylhexyl group, 3-nonenyl group, 6-nonenyl group, 9-decenyl group, 10-undecenyl group, 1-cyclohexenyl group 2-methoxyethyl group, 2-ethoxyethyl group, 2-isopropoxyethyl group, 2-n-butoxyethyl group, 2-n-pentyloxyethyl group, 2-n-hexyloxyethyl group, 2-n- Heptyloxyethyl group, 2-n-octyloxyethyl group, 2-n-decyloxyethyl group, 2-n-dodecyloxyethyl group, 2-cyclohexyloxye Group, 3-methoxypropyl group, 3-ethoxypropyl group, 3-n-propoxypropyl group, 3-n-butoxypropyl group, 3-n-hexyloxypropyl group, 3-n-octyloxypropyl group, 3 -Cyclohexyloxypropyl group, 4-ethoxybutyl group, 5-methoxypentyl group, 6-ethoxyhexyl group, 2-methoxyethoxyethyl group, 2-ethoxyethoxyethyl group, 2-n-butoxyethoxyethyl group, 3-ethoxy Ethoxypropyl group,
[0014]
2-allyloxyethyl group, 2- (4′-pentenyl) oxyethyl group, 3-allyloxypropyl group, 4-allyloxybutyl group, 2-benzyloxyethyl group, 2-phenethyloxyethyl group, 2- (4 '-Methylbenzyloxy) ethyl group, 2- (4'-chlorobenzyloxy) ethyl group, 3-benzyloxypropyl group, 4-benzyloxybutyl group, 2-benzyloxymethoxyethyl group, 2- (4'- Methylbenzyl) oxymethoxyethyl group, phenoxymethyl group, 2-phenoxyethyl group, 2- (4′-chlorophenyloxy) ethyl group, 2- (4′-methylphenyloxy) ethyl group, 2- (4′-methoxy) Phenyloxy) ethyl group, 3-phenoxypropyl group, 4-phenoxybutyl group, 6- (2′-chlorophenyl) Xyl) hexyl group, 2-phenoxyethoxyethyl group, 2- (1′-naphthyloxy) ethyl group, 2- (2′-naphthyloxy) ethyl group, 3- (2′-naphthyloxy) propyl group, cinnamyl group ,
[0015]
2-methylthioethyl group, 2-ethylthioethyl group, 2-n-butylthioethyl group, 2-n-hexylthioethyl group, 2-n-octylthioethyl group, 2-n-decylthioethyl group, 3 -Methylthiopropyl group, 3-ethylthiopropyl group, 3-n-butylthiopropyl group, 4-ethylthiobutyl group, 4-n-propylthiobutyl group, 4-n-butylthiobutyl group, 5-ethylthio Pentyl group, 6-methylthiohexyl group, 6-ethylthiohexyl group, 6-n-butylthiohexyl group, 8-methylthiooctyl group, 2-methoxyethylthioethyl group, 2-ethylthioethylthioethyl group, 2- Allylthioethyl group, 2-benzylthioethyl group, 3- (4′-methylbenzylthio) propyl group, 4-benzylthiobutyl group, 2-benzyloxy Tylthioethyl group, 3-benzylthiopropylthiopropyl group, 2-phenylthioethyl group, 2- (4′-methoxyphenylthio) ethyl group, 2-phenoxyethylthioethyl group, 3- (2′-chlorophenylthio) ethyl A thiopropyl group, a 2-tetrahydrofurfuryl group,
[0016]
2-chloroethyl group, 3-chloropropyl group, 2,2,2-trichloroethyl group, 7-chloroheptyl group, 8-chlorooctyl group, 8-fluorooctyl group, benzyl group, α-methylbenzyl group, α- Ethylbenzyl group, phenethyl group, α-methylphenethyl group, α, α-dimethylphenethyl group, 4-methylphenethyl group, 4-methylbenzyl group, 3-methylbenzyl group, 2-methylbenzyl group, 4-isopropylbenzyl group 4-arylbenzyl group, 4-benzylbenzyl group, 4-phenethylbenzyl group, 4-phenylbenzyl group, 4- (4′-methylphenyl) benzyl group, 4-methoxybenzyl group, 4-n-butoxybenzyl group 3,4-dimethoxybenzyl group, 4-methoxymethylbenzyl group, 4-allyloxybenzyl group, 4-vinyl Oxymethylbenzyl group, 4-benzyloxybenzyl group, 4-phenethyloxybenzyl group, 4-phenoxybenzyl group, 3-phenoxybenzyl group, 4-hydroxybenzyl group, 3-hydroxybenzyl group, 2-hydroxybenzyl group, 4 -Hydroxy-3-methoxybenzyl group, 4-chlorobenzyl group, 3-chlorobenzyl group, 2-chlorobenzyl group, 2-furfuryl group, diphenylmethyl group, 1-naphthylmethyl group, 2-naphthylmethyl group,
[0017]
Phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 3-furyl group, 3-thienyl group, 4-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 2-methylphenyl group, 4-ethylphenyl group, 3-ethyl Phenyl group, 2-ethylphenyl group, 4-n-propylphenyl group, 4-isopropylphenyl group, 4-n-butylphenyl group, 4-sec-butylphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, 4-n -Pentylphenyl group, 4-isopentylphenyl group, 4-n-hexylphenyl group, 4-n-heptylphenyl group, 4-n-octylphenyl group, 4-tert-octylphenyl group, 4-n-decylphenyl Group, 4-n-dodecylphenyl group, 4-cyclopentylphenyl group, 4-cyclohexylphenyl group, 3-cyclohexylphenyl group, 2-cyclo Xylphenyl group, 4-allylphenyl group, 2-allylphenyl group, 4-benzylphenyl group, 2-benzylphenyl group, 4-cumylphenyl group, 4- (4'-methoxycumyl) phenyl group, 4- (4'- Benzyloxy) cumylphenyl group, 4- (4′-chlorobenzyl) phenyl group, 4-phenylphenyl group, 3-phenylphenyl group, 2-phenylphenyl group,
[0018]
4- (4′-methoxyphenyl) phenyl group, 4- (4′-n-butoxyphenyl) phenyl group, 2- (2′-methoxyphenyl) phenyl group, 4- (4′-chlorophenyl) phenyl group, 4 -Methoxyphenyl group, 3-methoxyphenyl group, 2-methoxyphenyl group, 4-ethoxyphenyl group, 2-ethoxyphenyl group, 3-n-propoxyphenyl group, 4-isopropoxyphenyl group, 4-n-butoxyphenyl Group, 4-isobutoxyphenyl group, 4-n-pentyloxyphenyl group, 4-isopentyloxyphenyl group, 4-n-hexyloxyphenyl group, 4-n-octyloxyphenyl group, 4-n-decyloxy Phenyl group, 4-n-dodecyloxyphenyl group, 4-cyclohexyloxyphenyl group, 4-ethyl-1-naphthyl Group, 6-n-butyl-2-naphthyl group, 2-methoxy-1-naphthyl group, 4-methoxy-1-naphthyl group, 4-n-butoxy-1-naphthyl group, 5-ethoxy-1-naphthyl group 6-ethoxy-2-naphthyl group, 6-n-butoxy-2-naphthyl group, 6-n-hexyloxy-2-naphthyl group, 7-methoxy-2-naphthyl group, 7-n-butoxy-2- A naphthyl group,
[0019]
4-methoxymethylphenyl group, 4-ethoxymethylphenyl group, 4-n-butoxymethylphenyl group, 3-methoxymethylphenyl group, 4- (2′-methoxyethyl) phenyl group, 4- (2′-ethoxyethyl) Oxy) phenyl group, 4- (2′-n-butoxyethyloxy) phenyl group, 4- (3′-ethoxypropyloxy) phenyl group, 4-vinyloxyphenyl group, 4-allyloxyphenyl group, 3-allyl Oxyphenyl group, 4- (4′-pentenyloxy) phenyl group, 4-allyloxy-1-naphthyl group, 4-allyloxymethylphenyl group, 4- (2′-allyloxyethyloxy) phenyl group, 4-benzyl Oxyphenyl group, 2-benzyloxyphenyl group, 4-phenethyloxyphenyl group, 4- (4′-chloroben) Ruoxy) phenyl group, 4- (4′-methylbenzyloxy) phenyl group, 4- (4′-methoxybenzyloxy) phenyl group, 4- (3′-ethoxybenzyloxy) phenyl group, 4-benzyloxy-1 -Naphthyl group, 5- (4'-methylbenzyloxy) -1-naphthyl group, 6-benzyloxy-2-naphthyl group, 7-benzyloxy-2-naphthyl group,
[0020]
4- (benzyloxymethyl) phenyl group, 4- (2′-benzyloxyethyloxy) phenyl group, 4-phenoxyphenyl group, 3-phenoxyphenyl group, 2-phenoxyphenyl group, 4- (4′-methylphenoxy) ) Phenyl group, 4- (4′-methoxyphenoxy) phenyl group, 4- (4′-chlorophenoxy) phenyl group, 4-phenoxy-1-naphthyl group, 6-phenoxy-2-naphthyl group, 4-phenoxymethyl Phenyl group, 4- (2′-phenoxyethyloxy) phenyl group, 4- [2 ′-(4′-methylphenyl) oxyethyloxy] phenyl group, 4- [2 ′-(4′-methoxyphenyl) oxy Ethyloxy] phenyl group, 4- [2 ′-(4′-chlorophenyl) oxyethyloxy] phenyl group, 4-acetylpheny Group, 3-acetylphenyl group, 2-acetylphenyl group, 4-ethylcarbonylphenyl group, 4-n-butylcarbonylphenyl group, 4-n-hexylcarbonylphenyl group, 4-n-octylcarbonylphenyl group, 4- Cyclohexylcarbonylphenyl group, 4-acetyl-1-naphthyl group, 6-acetyl-2-naphthyl group, 6-n-butylcarbonyl-2-naphthyl group, 4-allylcarbonylphenyl group, 4-benzylcarbonylphenyl group, 4 -(4'-methylbenzyl) carbonylphenyl group, 4-phenylcarbonylphenyl group, 4- (4'-methylphenyl) carbonylphenyl group, 4- (4'-chlorophenyl) carbonylphenyl group, 4-phenylcarbonyl-1 -Naphthyl group, 4-methoxycarbonylphenyl group, 2 Methoxycarbonylphenyl group, 4-ethoxycarbonylphenyl group, 3-ethoxycarbonylphenyl group, 4-n-propoxycarbonylphenyl group, 4-n-butoxycarbonylphenyl group, 4-n-hexyloxycarbonylphenyl group, 4-n -Decyloxycarbonylphenyl group, 4-cyclohexyloxycarbonylphenyl group, 4-ethoxycarbonyl-1-naphthyl group, 6-methoxycarbonyl-2-naphthyl group, 6-n-butoxycarbonyl-2-naphthyl group, 4-allyl Oxycarbonylphenyl group, 4-benzyloxycarbonylphenyl group, 4- (4′-chlorobenzyl) oxycarbonylphenyl group, 4-phenethyloxycarbonylphenyl group, 6-benzyloxycarbonyl-2-naphthyl group, 4-phenyl Oxycarbonylphenyl group, 4- (4′-ethylphenyl) oxycarbonylphenyl group, 4- (4′-chlorophenyl) oxycarbonylphenyl group, 4- (4′-ethoxyphenyl) oxycarbonylphenyl group, 6-phenyloxy A carbonyl-2-naphthyl group,
[0021]
4-acetyloxyphenyl group, 3-acetyloxyphenyl group, 4-ethylcarbonyloxyphenyl group, 2-ethylcarbonyloxyphenyl group, 4-n-propylcarbonyloxyphenyl group, 4-n-pentylcarbonyloxyphenyl group, 4-n-octylcarbonyloxyphenyl group, 4-cyclohexylcarbonyloxyphenyl group, 4-acetyloxy-1-naphthyl group, 4-n-butylcarbonyloxy-1-naphthyl group, 5-acetyloxy-1-naphthyl group 6-ethylcarbonyloxy-2-naphthyl group, 7-acetyloxy-2-naphthyl group, 4-allylcarbonyloxyphenyl group, 4-benzylcarbonyloxyphenyl group, 4-phenethylcarbonyloxyphenyl group, 6-benzylcarbonyl Oxy-2 Naphthyl group, 4-phenylcarbonyloxyphenyl group, 4- (4'-methylphenyl) carbonyloxyphenyl group, 4- (2'-methylphenyl) carbonyloxyphenyl group, 4- (4'-chlorophenyl) carbonyloxyphenyl Group, 4- (2′-chlorophenyl) carbonyloxyphenyl group, 4-phenylcarbonyloxy-1-naphthyl group, 6-phenylcarbonyloxy-2-naphthyl group, 7-phenylcarbonyloxy-2-naphthyl group, 4- Methylthiophenyl group, 2-methylthiophenyl group, 4-ethylthiophenyl group, 3-ethylthiophenyl group, 4-n-propylthiophenyl group, 4-n-butylthiophenyl group, 4-n-hexylthiophenyl group , 4-n-octylthiophenyl group, 4-cyclohexylthiooff Enyl group, 4-benzylthiophenyl group, 3-benzylthiophenyl group, 4- (4′-chlorobenzylthio) phenyl group, 4-phenylthiophenyl, 3-phenylthiophenyl group, 4- (4′-methyl) Phenylthio) phenyl group, 4- (4′-methoxyphenylthio) phenyl group, 4- (4′-chlorophenylthio) phenyl group, 2-ethylthio-1-naphthyl group, 4-methylthio-1-naphthyl group, 6 -Ethylthio-2-naphthyl group, 6-phenylthio-2-naphthyl group, 4-fluorophenyl group, 3-fluorophenyl group, 2-fluorophenyl group, 4-chlorophenyl group, 3-chlorophenyl group, 2-chlorophenyl group, 4-bromophenyl group, 4-chloro-1-naphthyl group, 4-chloro-2-naphthyl group, 6-bromo-2-naphthyl Group, a 4-nitrophenyl group, 3-nitrophenyl group, 4-formylphenyl group, 3-formylphenyl group, 2-formylphenyl group, 4-formyl-1-naphthyl group, 1-formyl-2-naphthyl group,
[0022]
4-hydroxyphenyl group, 3-hydroxyphenyl group, 2-hydroxyphenyl group, 4-hydroxy-1-naphthyl group, 6-hydroxy-2-naphthyl group, 4-cyanophenyl group, 2-cyanophenyl group, 4- Cyano-1-naphthyl group, 6-cyano-2-naphthyl group, 2-chloro-4-nitrophenyl group, 4-chloro-2-nitrophenyl group, 6-chloro-3-methylphenyl group, 2-chloro- 6-methylphenyl group, 4-chloro-2-methylphenyl group, 4-chloro-3-methylphenyl group, 2,4-dimethylphenyl group, 2,5-dimethylphenyl group, 3,4-dimethylphenyl group, 3,5-dimethylphenyl group, 2,6-dimethylphenyl group, 2,4-diethylphenyl group, 2,3,5-trimethylphenyl group, 2,3,6-trimethyl Ruphenyl group, 2,4,6-trimethylphenyl group, 2,3-dichlorophenyl group, 2,4-dichlorophenyl group, 2,5-dichlorophenyl group, 2,6-dichlorophenyl group, 3,4-dichlorophenyl group, 3, 5-dichlorophenyl group, 2,4,6-trichlorophenyl group, 2-methoxy-4-methylphenyl group, 2,6-dimethoxyphenyl group, 3,5-dimethoxyphenyl group, 3,5-diethoxyphenyl group, Examples include 3,5-di-n-butoxyphenyl group, 3,4,5-trimethoxyphenyl group, 2,4-dichloro-1-naphthyl group, 1,6-dichloro-2-naphthyl group and the like. However, it is not limited to these.
[0023]
The compound represented by the general formula (1) according to the present invention has a carbamate group in the salicylic acid skeleton, and the carbamate group is substituted at positions 3, 4, 5, or 6 in the salicylic acid skeleton. More preferably, it is substituted at the 3rd, 4th or 5th position, and particularly preferably substituted at the 4th or 5th position. That is, a salicylic acid derivative represented by the following general formula (1-a) or general formula (1-b) (Chemical Formula 3) is particularly preferable.
[0024]
[Chemical 3]

(In the above formula, X₁ , X₂ , Y₁ , Y₂ , R₁ And R₂Is the same as above)
[0025]
Specific examples of the salicylic acid derivative represented by the general formula (1) according to the present invention include, for example, the salicylic acid derivatives listed below, but the present invention is not limited thereto.
Exemplary compounds
number
1.3- (Isopropyloxycarbonylamino) salicylic acid
2.3- (Isopentyloxycarbonylamino) salicylic acid
3.3- (n-hexyloxycarbonylamino) salicylic acid
4.3- (n-octyloxycarbonylamino) salicylic acid
5.3- (n-decyloxycarbonylamino) salicylic acid
6. 3-[(4'-Methylcyclohexyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
7. 3-[(2'-Cyclohexylethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
8. 3- (Allyloxycarbonylamino) salicylic acid
9. 3-[(2'-hexenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
10.3-[(2'-Ethoxyethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
11.3-[(3'-n-hexyloxypropyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
12.3-[(2'-Benzyloxyethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
13. 3- (Phenoxymethyloxycarbonylamino) salicylic acid
14. 3-[(2'-phenoxyethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
15. 3- [2 '-(4-Chlorophenyl) oxyethyloxycarbonylamino] salicylic acid
[0026]
16. 3- [2 '-(4-Methoxyphenyl) oxyethyloxycarbonylamino] salicylic acid
17.3-[(2'-phenoxyethoxyethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
18. 3- (cinnamyloxycarbonylamino) salicylic acid
19.3-[(2'-n-Butylthioethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
20.3-[(2'-methoxyethylthioethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
21.3-[(2'-Allylthioethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
22.3-[(2'-Benzylthioethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
23.3 [[2'-Phenylthioethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
24.3-[(7'-Chloroheptyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
25.3- (Benzyloxycarbonylamino) salicylic acid
26.3-[(4'-Methylbenzyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
27.3 [(4'-Chlorobenzyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
28.3-[(3'-phenoxybenzyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
29.3- (Phenyloxycarbonylamino) salicylic acid
30.3-[(2'-naphthyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
[0027]
31.3-[(3'-Fryl) oxycarbonylamino] salicylic acid
32.3-[(3'-Phenylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
33.3 [[4'-methylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
34.3-[(4'-n-butylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
35.3-[(4'-tert-butylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
36.3-[(4'-cyclohexylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
37.3-[(3'-methoxyphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
38.3 [(4'-n-butoxyphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
39.3-[(4'-n-octyloxyphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
40.3-[(4'-phenoxyphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
41.3-[(2'-acetylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
42.3-[(4'-allylcarbonylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
43.3-[(4'-Phenylcarbonylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
44.3-[(4'-n-butoxycarbonylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
45.3-[(4'-Benzyloxyphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
[0028]
46.3-[(4'-acetyloxyphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
47.3-[(4'-Ethylthiophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
48.3-[(4'-Fluorophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
49.3-[(4'-Chlorophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
50.3-[(4'-Nitrophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
51.3-[(4'-formylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
52.3-[(4'-hydroxyphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
53.3-[(4'-Cyanophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
54.3-[(2 ', 4'-dimethylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
55.3-[(3 ', 5'-dichlorophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
56.5-Methyl-3- (n-hexyloxycarbonylamino) salicylic acid
57.5-Cyclohexyl-3- (phenyloxycarbonylamino) salicylic acid
58.5-cumyl-3- (n-hexyloxycarbonylamino) salicylic acid
59.3- (n-octylthiolcarbonylamino) salicylic acid
60.3-[(4'-Chlorobenzyl) thiolcarbonylamino] salicylic acid
[0029]
61.3-[(3'-methylphenyl) thiolcarbonylamino] salicylic acid
62.3- (n-Butylthiolthiocarbonylamino) salicylic acid
63.3- (Phenylthiolthiocarbonylamino) salicylic acid
64.3-[(4'-Ethoxyphenyl) thiolthiocarbonylamino] salicylic acid
65.3- (N-phenyl-N-phenyloxycarbonylamino) salicylic acid
66.4- (Methyloxycarbonylamino) salicylic acid
67.4- (Ethyloxycarbonylamino) salicylic acid
68.4- (n-propyloxycarbonylamino) salicylic acid
69.4- (Isopropyloxycarbonylamino) salicylic acid
70.4- (n-Butyloxycarbonylamino) salicylic acid
71.4- (Isobutyloxycarbonylamino) salicylic acid
72.4- (sec-Butyloxycarbonylamino) salicylic acid
73.4- (n-pentyloxycarbonylamino) salicylic acid
74.4- (Isopentyloxycarbonylamino) salicylic acid
75.4- (n-Hexyloxycarbonylamino) salicylic acid
[0030]
76.4- (n-heptyloxycarbonylamino) salicylic acid
77.4- (n-octyloxycarbonylamino) salicylic acid
78.4-[(2'-Ethylhexyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
79.4- (n-nonyloxycarbonylamino) salicylic acid
80.4- (n-decyloxycarbonylamino) salicylic acid
81.4- (n-undecyloxycarbonylamino) salicylic acid
82.4- (n-dodecyloxycarbonylamino) salicylic acid
83.4- (n-tridecyloxycarbonylamino) salicylic acid
84.4- (n-tetradecyloxycarbonylamino) salicylic acid
85.4- (n-pentadecyloxycarbonylamino) salicylic acid
86.4- (n-hexadecyloxycarbonylamino) salicylic acid
87.4- (n-heptadecyloxycarbonylamino) salicylic acid
88.4- (n-octadecyloxycarbonylamino) salicylic acid
89.4- (Cyclopentyloxycarbonylamino) salicylic acid
90.4- (cyclohexyloxycarbonylamino) salicylic acid
[0031]
91.4-[(4'-tert-butylcyclohexyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
92.4- (Cycloheptyloxycarbonylamino) salicylic acid
93.4- (Cyclooctyloxycarbonylamino) salicylic acid
94.4- (Cyclohexylmethyloxycarbonylamino) salicylic acid
95.4-[(2'-Tetrahydrofurfuryl) oxycarbonylamino] salicylic acid
96.4-[(2'-methoxyethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
97.4-[(2'-n-hexyloxyethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
98.4-[(2'-n-octyloxyethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
99.4-[(3'-Ethoxypropyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
100.4-[(3'-n-butoxypropyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
101.4-[(3'-n-octyloxypropyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
102.4-[(2'-n-butoxyethoxyethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
103.4-[(2'-benzyloxyethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
104.4-[(phenoxymethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
105.4-[(2'-phenoxyethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
[0032]
106.4- [2 '-(4-Chlorophenyl) oxyethyloxycarbonylamino] salicylic acid
107.4- [2 '-(4-methoxyphenyl) oxyethyloxycarbonylamino] salicylic acid
108.4-[(2'-phenoxyethoxyethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
109.4-[(3'-n-butylthiopropyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
110.4-[(6'-ethylthiohexyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
111.4-[(2'-benzylthioethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
112.4-[(2'-Phenylthioethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
113.4-[(2'-chloroethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
114.4-[(9'-decenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
115.4- (Benzyloxycarbonylamino) salicylic acid
116.4-[(4'-methylbenzyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
117.4-[(4'-chlorobenzyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
118.4-[(2'-phenylethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
119.4- (Phenyloxycarbonylamino) salicylic acid
120.4-[(1'-naphthyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
[0033]
121.4-[(2'-naphthyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
122.4-[(2'-furyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
123.4-[(4'-phenylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
124.4-[(4'-methylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
125.4-[(3'-methylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
126.4-[(2'-methylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
127.4-[(4'-ethylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
128.4-[(4'-tert-butylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
129.4-[(4'-cyclohexylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
130.4-[(2'-cyclohexylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
131.4-[(4'-cumylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
132.4-[(4'-methoxyphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
133.4-[(3'-methoxyphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
134.4-[(2'-Ethoxyphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
135.4-[(4'-n-butoxyphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
[0034]
136.4-[(4'-n-hexyloxyphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
137.4-[(4'-benzyloxyphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
138.4- [4 '-(4-Benzyloxycumyl) phenyloxycarbonylamino] salicylic acid
139.4-[(4'-phenoxyphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
140.4- [2 '-(6-Benzyloxy) naphthyloxycarbonylamino] salicylic acid
141.4-[(4'-phenylcarbonylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
142.4-[(4'-acetylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
143.4-[(4'-ethoxycarbonylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
144.4-[(4'-cyclohexyloxycarbonylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
145.4-[(4'-n-propylcarbonyloxyphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
146.4-[(4'-methylthiophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
147.4-[(4'-benzylthiophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
148 4-[(4'-Fluorophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
149.4-[(2'-fluorophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
150.4-[(4'-chlorophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
[0035]
151.4-[(3'-chlorophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
152.4-[(4'-Bromophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
153.4-[(4'-nitrophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
154.4-[(4'-formylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
155.4-[(4'-cyanophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
156.4-[(2 ', 4'-dimethylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
157.4-[(3 ', 5'-dimethylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
158.4-[(2 ', 4'-dichlorophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
159.4-[(3 ', 5'-dimethoxyphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
160.4-[(3'-nitro-4'-chlorophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
161.4-[(4'-chloro-2'-methylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
162.4- (n-octylthiolcarbonylamino) salicylic acid
163.4- (Phenylthiolcarbonylamino) salicylic acid
164.4-[(4'-Ethoxyphenylthiol) carbonylamino] salicylic acid
165.4- (n-hexylthiolthiocarbonylamino) salicylic acid
[0036]
166.4-[(4'-methylphenylthiol) thiocarbonylamino] salicylic acid
167.4- (n-decyloxythiocarbonylamino) salicylic acid
168.4- (Nn-butyl-N-heptyloxycarbonylamino) salicylic acid
169.3-Ethyl-4- (phenyloxycarbonylamino) salicylic acid
170.3-chloro-4- (n-butyloxycarbonylamino) salicylic acid
171.5- (Methyloxycarbonylamino) salicylic acid
172.5- (Ethyloxycarbonylamino) salicylic acid
173.5- (n-propyloxycarbonylamino) salicylic acid
174.5- (n-butyloxycarbonylamino) salicylic acid
175.5- (Isobutyloxycarbonylamino) salicylic acid
176.5- (n-pentyloxycarbonylamino) salicylic acid
177.5- (isopentyloxycarbonylamino) salicylic acid
178.5- (n-hexyloxycarbonylamino) salicylic acid
179.5- (n-heptyloxycarbonylamino) salicylic acid
180.5- (n-octyloxycarbonylamino) salicylic acid
[0037]
181.5-[(2'-ethylhexyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
182.5- (n-nonyloxycarbonylamino) salicylic acid
183.5- (n-decyloxycarbonylamino) salicylic acid
184.5- (n-undecyloxycarbonylamino) salicylic acid
185.5- (n-dodecyloxycarbonylamino) salicylic acid
186.5- (n-tetradecyloxycarbonylamino) salicylic acid
187.5- (n-hexadecyloxycarbonylamino) salicylic acid
188.5- (Cyclohexyloxycarbonylamino) salicylic acid
189.5-[(4'-Methylcyclohexyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
190.5-[(4'-tert-butylcyclohexyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
191.5-[(2'-cyclohexylethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
192.5- (cyclooctyloxycarbonylamino) salicylic acid
193.5-[(2'-tetrahydrofurfuryl) oxycarbonylamino] salicylic acid
194.5-[(2'-methoxyethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
195.5-[(2'-n-hexyloxyethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
[0038]
196.5-[(3'-Ethoxypropyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
197.5-[(3'-Isopropoxypropyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
198.5-[(2'-methoxyethoxyethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
199.5- (phenoxymethyloxycarbonylamino) salicylic acid
200.5- (2'-phenoxyethyloxycarbonylamino) salicylic acid
201.5- [2 '-(4-Chlorophenyl) oxyethyloxycarbonylamino] salicylic acid
202.5- [2 '-(4-Methoxyphenyl) oxyethyloxycarbonylamino] salicylic acid
203.5-[(2'-phenoxyethoxyethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
204.5-[(2'-n-hexylthioethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
205.5-[(2'-phenylthioethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
206.5- (2'-chloroethyloxycarbonylamino) salicylic acid
207.5- (5'-hexenyloxycarbonylamino) salicylic acid
208.5- (Benzyloxycarbonylamino) salicylic acid
209.5-[(4'-methylbenzyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
210.5-[(4'-chlorobenzyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
[0039]
211.5-[(2'-phenylethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
212.5- (Phenyloxycarbonylamino) salicylic acid
213.5-[(2'-naphthyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
214.5-[(4'-phenylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
215.5-[(3'-methylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
216.5-[(4'-Ethylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
217.5-[(4'-cyclohexylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
218.5-[(4'-cumylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
219.5-[(4'-methoxyphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
220.5-[(3'-Ethoxyphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
221.5-[(4'-n-butoxyphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
222.5-[(4'-phenoxyphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
223.5-[(4'-acetylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
224.5-[(4'-methoxycarbonylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
225.5-[(4'-ethylcarbonyloxyphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
[0040]
226.5-[(4'-ethylthiophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
227.5-[(4'-phenylthiophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
228.5-[(4'-fluorophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
229.5-[(3'-fluorophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
230.5-[(4'-chlorophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
231.5-[(3'-chlorophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
232.5-[(2'-chlorophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
233.5-[(2'-formylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
234.5-[(2'-cyanophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
235.5-[(2 ', 4'-dimethylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
236.5-[(3 ', 5'-dimethylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
237.5-[(3'-nitro-4'-chlorophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
238.5- (n-Butylthiolcarbonylamino) salicylic acid
239.5- (Phenylthiolcarbonylamino) salicylic acid
240.5-[(2'-naphthylthiol) carbonylamino] salicylic acid
[0041]
241.5-[(4'-methylphenylthiol) carbonylamino] salicylic acid
242.5- (n-heptylthiolthiocarbonylamino) salicylic acid
243.5- (n-dodecylthiolthiocarbonylamino) salicylic acid
244.5- (n-pentyloxythiocarbonylamino) salicylic acid
245.5-[(4'-chlorophenyl) oxythiocarbonylamino] salicylic acid
246.5- (N-methyl-N-phenyloxycarbonylamino) salicylic acid
247.3-Methyl-5- (methyloxycarbonylamino) salicylic acid
248.3-Ethoxy-5- (n-butyloxycarbonylamino) salicylic acid
249.3-α-Methylbenzyl-5- (ethyloxycarbonylamino) salicylic acid
250.3-phenyl-5- (n-hexyloxycarbonylamino) salicylic acid
251.6- (n-propyloxycarbonylamino) salicylic acid
252.6- (Isopentyloxycarbonylamino) salicylic acid
253.6- (n-Heptyloxycarbonylamino) salicylic acid
254.6-[(1'-methylheptyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
255.6- (n-dodecyloxycarbonylamino) salicylic acid
[0042]
256.6-[(2 ', 5'-dimethylcyclohexyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
257.6-[(2'-cyclohexylmethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
258.6-[(3'-butenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
259.6-[(10'-Undecenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
260.6-[(2'-Isopropoxyethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
261.6-[(3'-cyclohexyloxypropyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
262.6-[(2'-phenethyloxyethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
263.6-[(2'-phenoxyethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
264.6- [2 '-(4-Chlorophenoxy) ethyloxycarbonylamino] salicylic acid
265.6-[(3'-n-butylthiopropyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
266.6- [3 '-(4-Methylbenzylthio) propyloxycarbonylamino] salicylic acid
267.6-[(2'-phenylthioethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
268.6-[(2'-tetrahydrofurfuryl) oxycarbonylamino] salicylic acid
269.6-[(2'-chloroethyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
270.6- (benzyloxycarbonylamino) salicylic acid
[0043]
271.6-[(4'-chlorobenzyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
272.6- (Phenyloxycarbonylamino) salicylic acid
273.6-[(1'-naphthyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
274.6-[(4'-Phenylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
275.6-[(2'-ethylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
276.6-[(4'-tert-butylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
277.6-[(3'-methoxyphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
278.6-[(4'-n-hexyloxyphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
279.6-[(3'-phenoxyphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
280.6-[(4'-Ethylcarbonylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
281.6-[(4'-benzylcarbonylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
282.6-[(4'-methoxycarbonylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
283.6-[(4'-methylthiophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
284.6-[(3'-Fluorophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
285.6-[(2'-chlorophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
[0044]
286.6-[(3'-nitrophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
287.6-[(2'-formylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
288.6-[(3'-hydroxyphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
289.6-[(4'-cyanophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
290.6-[(3 ', 4'-dimethylphenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
291.6-[(2 ', 4'-dichlorophenyl) oxycarbonylamino] salicylic acid
292.3-Ethyl-6- (n-hexyloxycarbonylamino) salicylic acid
293.3-tert-butyl-6- (phenyloxycarbonylamino) salicylic acid
294.6- (N-ethyl-N-phenyloxycarbonylamino) salicylic acid
295.6- (n-octylthiolcarbonylamino) salicylic acid
296.6-[(4'-methylbenzyl) thiolcarbonylamino] salicylic acid
297.6-[(4'-methylphenyl) thiolcarbonylamino] salicylic acid
298.6- (n-octylthiolthiocarbonylamino) salicylic acid
299.6- (Phenylthiolthiocarbonylamino) salicylic acid
300.6-[(4'-methoxyphenyl) thiolthiocarbonylamino] salicylic acid
[0045]
In the heat-sensitive recording material of the present invention, these salicylic acid derivatives represented by the general formula (1) and metal salts of these derivatives may be used alone or in combination as an electron accepting compound. . The salicylic acid derivative represented by the general formula (1) according to the present invention is a known method such as Bull. De Socie. Chim. France, 1189 (1955), J. Pharm. Sci.,52927 (1963), or JP-A-6-72984. That is, the aminosalicylic acid derivative represented by the general formula (3) (Chemical Formula 4) is added to an aqueous solution or an alcohol solvent (for example, methanol, ethanol, propanol) in the presence of a base (for example, sodium hydroxide or sodium bicarbonate). , Butanol, pentanol, heptanol, octanol, cyclohexanol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, etc.) and the compound represented by the general formula (4) (chemical formula 4) can be produced.
[0046]
[Formula 4]

(In the above formula, X₁, X₂ , Y₁ , Y₂ , R₁And R₂Is the same as above, and Z represents a halogen atom)
[0047]
In the metal salt of the salicylic acid derivative represented by the general formula (1) according to the present invention, the metal salt includes a monovalent metal salt such as sodium, potassium, lithium, and more preferably, A divalent metal salt, more preferably a divalent, trivalent or tetravalent metal salt, and particularly preferably a divalent metal salt. Specific examples of the polyvalent metal salt include, for example, zinc, magnesium, calcium, barium, nickel, tin, copper, molybdenum, tungsten, zirconium, manganese, cobalt, titanium, aluminum, and iron, preferably Is a salt of zinc, magnesium, calcium, barium, nickel, manganese, cobalt, aluminum, more preferably a salt of zinc, magnesium, nickel, manganese, particularly preferably a zinc salt.
[0048]
In addition, a metal salt of a salicylic acid derivative represented by the general formula (1) according to the present invention, for example, an alkali metal salt such as monovalent sodium, potassium, or lithium salt is usually represented by the general formula (1). 0.8 to 1.2 equivalents, preferably 1.0 to 1.1 equivalents of an alkali metal hydroxide compound, alkali metal carbonate compound, alkali metal hydrogen carbonate compound (for example, sodium hydroxide) per 1 equivalent of salicylic acid derivative , Potassium hydroxide, lithium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, etc.) in an aqueous solution. Further, in the metal salt of the salicylic acid derivative represented by the general formula (1), the polyvalent metal salt is usually used in the presence of water with respect to 1 equivalent of the alkali metal salt of the salicylic acid derivative represented by the general formula (1). 0.8 to 1.5 equivalents, preferably 1.0 to 1.2 equivalents of a water-soluble polyvalent metal compound. In addition, the equivalent in this case is a case where the polyvalent metal compound is, for example, a divalent metal compound (for example, zinc sulfate) with respect to 1 mol of the alkali metal salt of the salicylic acid derivative represented by the general formula (1). In this case, 0.5 mol of a divalent metal compound corresponds to 1 equivalent. At this time, heating may be performed as desired, or an organic solvent may coexist.
[0049]
In addition, as the aqueous solution of the alkali metal salt of the salicylic acid derivative represented by the general formula (1), an aqueous solution of the alkali metal salt of the salicylic acid derivative represented by a plurality of different general formulas (1) may be used. 4- (n-butyloxycarbonylamino) salicylic acid and 4- (n-octyloxycarbonylamino) salicylic acid mixed aqueous solutions of the respective alkali metal salts, or 4- (phenyloxycarbonylamino) salicylic acid and 5- (cyclohexyloxy) A polyvalent metal salt prepared by using a mixed aqueous solution of each alkali metal salt solution of carbonylamino) salicylic acid can also be used as the electron-accepting compound for the heat-sensitive recording material of the present invention. Specific examples of the polyvalent metal compound include, for example, sulfates such as zinc sulfate, magnesium sulfate and aluminum sulfate, chlorides such as zinc chloride, magnesium chloride, calcium chloride, barium chloride, nickel chloride, cobalt chloride and aluminum chloride, Examples thereof include acetates such as zinc acetate and manganese acetate, and nitrates such as zinc nitrate. The polyvalent metal compounds may be used alone or in combination.
[0050]
Depending on the production conditions, the type of salicylic acid derivative represented by the general formula (1) or the type of metal, the salicylic acid derivative represented by the general formula (1) or the metal salt of the derivative produced as described above is sometimes May form a solvate such as a hydrate, and the solvate is also suitable as the electron-accepting compound for the heat-sensitive recording material of the present invention. Of course, a salicylic acid derivative or a metal salt of the derivative obtained by removing a solvent such as water from the solvate can also be produced by a known method (for example, by drying). Derivatives or metal salts of these derivatives can also be used as the electron-accepting compound for the heat-sensitive recording material of the present invention.
[0051]
In the heat-sensitive recording material of the present invention, the salicylic acid derivative represented by the general formula (1) or the metal salt of the derivative may be used alone or in combination as an electron accepting compound. Furthermore, you may use together the 1 or more types of salicylic acid derivative represented by General formula (1), and the metal salt of the 1 or more types of salicylic acid derivative represented by General formula (1). In the heat-sensitive recording material of the present invention, the amount of the salicylic acid derivative represented by the general formula (1) or the metal salt of the derivative is not particularly limited, but is usually 100 wt. It is desirable to use about 50 to 700 parts by weight, preferably about 100 to 500 parts by weight per part.
[0052]
In the compound represented by the general formula (2) according to the present invention, Y isIt represents a single bond, 2,2-propylidene group, 1,1-cyclohexylidene group, oxygen atom, sulfur atom, carbonyl group or sulfonyl group. However, the two acetylacetoxy groups are in the para position relative to -Y-.In consideration of various characteristics of the heat-sensitive recording material, among the compounds represented by the general formula (2), a compound having a melting point of about 70 to 150 ° C., more preferably about 80 to 130 ° C. is used. It is preferable to do.
[0053]
Specific examples of the compound represented by the general formula (2) include, for example,4,4′-bisacetylacetoxybiphenyl, 2,2-bis (4′-acetylacetoxyphenyl) propane, 1,1-bis (4′-acetylacetoxyphenyl) cyclohexane, 4,4′-bisacetylacetoxydiphenyl ether, 4,4′-bisacetylacetoxydiphenyl sulfide, 4,4′-bisacetylacetoxydiphenyl ketone, 4,4′-bisacetylacetoxydiphenylsulfoneHowever, it is not limited to these.
[0054]
The compound represented by the general formula (2) according to the present invention can be produced by a known method. That is, for example, it can be produced by a method in which a diphenol derivative and diketene are allowed to act. In the heat-sensitive recording material of the present invention, these compounds represented by the general formula (2) may be used alone or in combination. In the heat-sensitive recording material of the present invention, the amount of the compound represented by the general formula (2) is not particularly limited, but is usually 50 to 700 with respect to 100 parts by weight of the electron donating color-forming compound. It is desirable to use about 100 parts by weight, preferably about 100 to 500 parts by weight.
[0055]
The colorless or light-colored electron-donating color-forming compound used in the heat-sensitive recording material of the present invention is not particularly limited, but is a triarylmethane compound, vinylphthalide compound, diarylmethane compound, rhodamine-lactam compound. , Thiazine compounds, fluorane compounds, pyridine compounds, spiro compounds, fluorene compounds, and other known electron-donating chromophoric compounds. More preferred are fluorane compounds, among which general formula (A) A fluoran compound represented by the formula (5) is preferred.
[0056]
[Chemical formula 5]

(In the formula, A and B are an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, an alkoxyalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, or a tetrahydrofurfuryl group. Furthermore, A and B may form a heterocyclic ring together with the adjacent nitrogen atom, and Z₁Represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms or a halogen atom;₂ And Z_ThreeRepresents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a halogen atom or a trifluoromethyl group)
[0057]
Specific examples of the electron donating chromogenic compound include triarylmethane compounds such as 3,3-bis (4-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide ["crystal violet lactone"], 3 , 3-bis (4-dimethylaminophenyl) phthalide, 3- (4-dimethylaminophenyl) -3- (4-diethylamino-2-methylphenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3- (4-dimethylamino) Phenyl) -3- (1,2-dimethylindol-3-yl) phthalide, 3- (4-dimethylaminophenyl) -3- (2-methylindol-3-yl) phthalide, 3,3-bis (1 , 2-Dimethylindol-3-yl) -5-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) 6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (9-ethylcarbazol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (2-phenylindol-3-yl) -6-dimethylamino Phthalides, 3- (4-dimethylaminophenyl) -3- (1-methylpyrrol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, and the like.
[0058]
Examples of the vinyl phthalide compound include 3,3-bis [1,1-bis (4-dimethylaminophenyl) ethylene-2-yl] -4,5,6,7-tetrachlorophthalide, 3,3- Bis [1,1-bis (4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2-yl] -4,5,6,7-tetrabromophthalide, 3,3-bis [1- (4-dimethylaminophenyl)- 1- (4-Methoxyphenyl) ethylene-2-yl] -4,5,6,7-tetrachlorophthalide, 3,3-bis [1- (4-pyrrolidinophenyl) -1- (4-methoxy Phenyl) ethylene-2-yl] -4,5,6,7-tetrachlorophthalide.
[0059]
Examples of diarylmethane compounds include 4,4-bis-dimethylaminobenzhydrin benzyl ether, N-halophenyl-leucooramine, N-2,4,5-trichlorophenylleucooramine, and the like. Examples of the rhodamine-lactam compound include rhodamine-B-anilinolactam, rhodamine- (4-nitroanilino) lactam, and rhodamine-B- (4-chloroanilino) lactam. Examples of thiazine compounds include 3,7-bis (diethylamino) -10-benzoylphenoxazine, benzoylleucomethylene blue, 4-nitrobenzoylmethylene blue, and the like.
[0060]
Examples of the fluorane compound include 3,6-dimethoxyfluorane, 3-dimethylamino-7-methoxyfluorane, 3-diethylamino-6-methoxyfluorane, 3-diethylamino-7-methoxyfluorane, and 3-diethylamino. -7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6,7-dimethylfluorane, 3-N-cyclohexyl-Nn-butylamino-7-methylfluor Oran, 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluorane, 3-diethylamino-7-octylaminofluorane, 3-diethylamino-7-di-n-hexylaminofluorane, 3-diethylamino-7-anilinofluorane 3-diethylamino-7- (2′-fluorophenylamino ) Fluorane, 3-diethylamino-7- (2′-chlorophenylamino) fluorane, 3-diethylamino-7- (3′-chlorophenylamino) fluorane, 3-diethylamino-7- (2 ′, 3′-dichlorophenylamino) fluorane 3-diethylamino-7- (3′-trifluoromethylphenylamino) fluorane, 3-di-n-butylamino-7- (2′-fluorophenylamino) fluorane, 3-di-n-butylamino-7 -(2'-chlorophenylamino) fluorane,
[0061]
3-N-isopentyl-N-ethylamino-7- (2′-chlorophenylamino) fluorane, 3-Nn-hexyl-N-ethylamino-7- (2′-chlorophenylamino) fluorane, 3-diethylamino- 6-chloro-7-anilinofluorane, 3-di-n-butylamino-6-chloro-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methoxy-7-anilinofluorane, 3-di- n-butylamino-6-ethoxy-7-anilinofluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-piperidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-morpholino- 6-methyl-7-anilinofluorane, 3-dimethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anili Fluorane, 3-di-n-butylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-di-n-pentylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-ethyl-N- Methylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-Nn-propyl-N-methylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-Nn-propyl-N-ethylamino -6-methyl-7-anilinofluorane, 3-Nn-butyl-N-methylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-Nn-butyl-N-ethylamino-6 -Methyl-7-anilinofluorane, 3-N-isobutyl-N-methylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-isobutyl-N-ethylamino-6-methyl-7-ani Linofluorane, 3-N- Sopenchiru -N- ethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-N-n-hexyl--N- methyl-6-methyl-7-anilinofluoran,
[0062]
3-N-cyclohexyl-N-ethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-cyclohexyl-Nn-propylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N- Cyclohexyl-Nn-butylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-cyclohexyl-Nn-hexylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-cyclohexyl- Nn-octylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-2'-methoxyethyl-N-methylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-2 ' -Methoxyethyl-N-ethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-2'-methoxyethyl-N-isobutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane 3-N-2′-ethoxyethyl-N-methylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-2′-ethoxyethyl-N-ethylamino-6-methyl-7-anilinofur Oran, 3-N-3′-methoxypropyl-N-methylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-3′-methoxypropyl-N-ethylamino-6-methyl-7-ani Linofluorane, 3-N-3′-ethoxypropyl-N-methylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-3′-ethoxypropyl-N-ethylamino-6-methyl-7 -Anilinofluorane,
[0063]
3-N-2'-tetrahydrofurfuryl-N-ethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N- (4'-methylphenyl) -N-ethylamino-6-methyl-7- Anilinofluorane, 3-diethylamino-6-ethyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7- (3'-methylphenylamino) fluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7- (2 ′, 6′-dimethylphenylamino) fluorane, 3-di-n-butylamino-6-methyl-7- (2 ′, 6′-dimethylphenylamino) fluorane, 3-di-n-butylamino- 7- (2 ′, 6′-dimethylphenylamino) fluorane, 2,2-bis [4 ′-(3-N-cyclohexyl-N-methylamino-6-methylfluorane) -7-i Aminophenyl] propane, 3- [4 '-, and the like (4-phenylamino-phenyl) aminophenyl] amino-6-methyl-7-chloro fluoran.
[0064]
Examples of the pyridine compound include 3- (2-ethoxy-4-diethylaminophenyl) -3- (1-octyl-2-methylindol-3-yl) -4 or 7-azaphthalide, 3- (2-ethoxy -4-diethylaminophenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -4 or 7-azaphthalide, 3- (2-hexyloxy-4-diethylaminophenyl) -3- (1-ethyl) -2-methylindol-3-yl) -4 or 7-azaphthalide, 3- (2-ethoxy-4-diethylaminophenyl) -3- (1-ethyl-2-phenylindol-3-yl) -4 or 7 -Azaphthalide, 3- (2-butoxy-4-diethylaminophenyl) -3- (1-ethyl-2-phenylindol-3-yl) -4 or 7-azaphthalide, and the like.
[0065]
Examples of spiro compounds include 3-methyl-spiro-dinaphthopyran, 3-ethyl-spiro-dinaphthopyran, 3-phenyl-spiro-dinaphthopyran, 3-benzyl-spiro-dinaphthopyran, 3-methyl-naphtho (3-methoxy Benzo) spiropyran, 3-propyl-spiro-dibenzopyran and the like. Examples of the fluorene compound include 3,6-bis (dimethylamino) fluorene-9-spiro-3 ′-(6′-dimethylamino) phthalide and 3,6-bis (diethylamino) fluorene-9-spiro-3. '-(6'-dimethylamino) phthalide and the like. Of course, it is not limited to these electron-donating color-forming compounds, and these electron-donating color-forming compounds may be used alone or in combination.
[0066]
The heat-sensitive recording material of the present invention is characterized in that it contains at least one salicylic acid derivative represented by the general formula (1) or a metal salt of the derivative as an electron-accepting compound. Other electron-accepting compounds can be used in combination as long as the desired effect is not impaired. In this case, the proportion of the salicylic acid derivative represented by the general formula (1) or the metal salt of the derivative in the total electron-accepting compound is usually 10% by weight or more, preferably 20% by weight or more, more preferably It is desirable to adjust to 30% by weight or more. The electron-accepting compound other than the salicylic acid derivative represented by the general formula (1) or a metal salt of the derivative is not particularly limited, but is a phenol derivative or a metal salt thereof, an organic acid derivative or a metal salt or complex thereof. And various known electron-accepting compounds such as organic electron-accepting compounds such as urea derivatives or inorganic electron-accepting compounds.
[0067]
Specific examples of the electron accepting compound other than the salicylic acid derivative represented by the general formula (1) or the metal salt of the derivative include, for example, 4-tert-butylphenol, 4-tert-octylphenol, 4-phenylphenol, 1- Naphthol, 2-naphthol, hydroquinone, resorcinol, 4-tert-octylcatechol, 2,2'-dihydroxybiphenyl, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) propane ["bisphenol A" ]], 1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis (4′-hydroxy-3′-methylphenyl) propane, 1,3-bis (4′-hydroxycumyl) benzene 1,4-bis (4′-hydroxycumyl) benzene, 1,3,5-tris ( '-Hydroxycumyl) benzene, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) acetic acid ethyl ester, 4,4- (4'-hydroxyphenyl) pentanoic acid-n-butyl ester, 4-hydroxybenzoic acid benzyl ester 4-hydroxybenzoic acid phenethyl ester, 2,4-dihydroxybenzoic acid phenoxyethyl ester, 4-hydroxyphthalic acid dimethyl ester, gallic acid-n-propyl ester, gallic acid-n-octyl ester, gallic acid-n-dodecyl Ester, gallic acid-n-octadecyl ester,
[0068]
Hydroquinone monobenzyl ether, bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (2-methyl-4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (3-cyclohexyl- 4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) sulfone 4-hydroxy-4′-methyldiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4′-tert-butyldiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4′-chlorodiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4′-methoxydiphenyl sulfone, 4, -Hydroxy-4'-n-propoxydiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4'-n-butoxydiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4'-benzyloxydiphenyl sulfone, 3, , 4-dihydroxy-4′-methyldiphenylsulfone, 2,4′-dihydroxydiphenylsulfone,
[0069]
2-methoxy-4′-hydroxydiphenyl sulfone, 2-ethoxy-2′-hydroxydiphenyl sulfone, 4-hydroxy-3-methyl-4′-n-propoxydiphenyl sulfone, bis (2-hydroxy-5-tert-butyl) Phenyl) sulfone, bis (2-hydroxy-5-chlorophenyl) sulfone, bis [4- (3′-hydroxyphenyloxy) phenyl] sulfone, 4-hydroxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,4′-dihydroxy Benzophenone, 4,4′-dihydroxybenzophenone, 1,7-di (4′-hydroxyphenylthio) -3,5-dioxaheptane, 1,5-di (4′-hydroxyphenylthio) -3-oxapentane Phenol derivatives such as, or these Metal salts of phenol derivatives (for example, metal salts of nickel, zinc, aluminum, calcium, etc.),
[0070]
For example, 5- [4 ′-(2- [4-methoxyphenoxy] ethoxy) cumyl] salicylic acid, 4- [3 ′-(4-methylphenylsulfonyl) propoxy] salicylic acid, 4- [2 ′-(4-methoxy Phenoxy) ethoxy] salicylic acid, 1-naphthoic acid, 2-naphthoic acid, 1-hydroxy-2-naphthoic acid, 2-hydroxy-3-naphthoic acid, 2-hydroxy-6-naphthoic acid, 1-acetyloxy-2- Naphthoic acid, 2-acetyloxy-1-naphthoic acid, 2-acetyloxy-3-naphthoic acid, phthalic acid monobenzyl ester, phthalic acid monophenyl ester, isophthalic acid, terephthalic acid, 4-methylbenzoic acid, 2-benzoyl Benzoic acid, 2- (4′-chlorobenzoyl) benzoic acid, 4-nitrobenzoic acid, 4-chlorobenzoic acid, 4-tri Organic acid derivatives such as fluoromethylbenzoic acid, 4-formylbenzoic acid, 4-cyanobenzoic acid, stearic acid, or metal salts of these organic acid derivatives (for example, metal salts such as nickel, zinc, aluminum, calcium, etc.), For example, complexes such as zinc thiocyanate antipyrine complex, molybdate acetylacetone complex,
[0071]
For example, N, N′-diphenylthiourea, N, N′-di (3-trifluoromethylphenyl) thiourea, N, N′-di (3-chlorophenyl) thiourea, 1,4-di (3 ′) Organic electrons such as urea derivatives such as -chlorophenyl) -3-thiosemicarbazide, N-phenyl-N '-(4-methylphenylsulfonyl) urea, 4,4'-bis (4 "-methylphenylsulfonylcarbonylamino) diphenylmethane Examples of the accepting compound include, but are not limited to, inorganic electron accepting compounds such as acidic clay, attapulgite, activated clay, aluminum chloride, zinc chloride, and zinc bromide. A plurality of electron-accepting compounds can be used in combination.
[0072]
The heat-sensitive recording material of the present invention uses a compound represented by the general formula (2) as a heat-fusible compound (sensitizer), but in a range not impairing the desired effect of the present invention, Other known heat-fusible compounds (compounds having a melting point of about 70 to 150 ° C., more preferably a melting point of about 80 to 130 ° C.) can be used in combination. In this case, the proportion of the compound represented by the general formula (2) in the total heat fusible compound is usually 30% by weight or more, preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more. It is desirable to adjust.
[0073]
Specific examples of the thermofusible compound other than the compound represented by the general formula (2) include, for example, caproic acid amide, capric acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, oleic acid amide, erucic acid amide, and linol. Acid amide, linolenic acid amide, N-ethyl capric acid amide, N-butyl lauric acid amide, N-methyl stearic acid amide, N-methyl oleic acid amide, N-stearyl cyclohexyl amide, N-octadecylacetamide, N-oleylacetamide , Stearylurea, stearic acid anilide, linoleic acid anilide, N-ethylcarbazole, 4-methoxydiphenylamine, N-hydroxymethyl stearamide, ethylenebis stearamide, and the like, for example, 4-benzyloxybenzoic acid Zyl ester, 2-naphthoic acid phenyl ester, 1-hydroxy-2-naphthoic acid phenyl ester, oxalic acid dibenzyl ester, oxalic acid di (4-methylbenzyl) ester, oxalic acid di (4-chlorobenzyl) ester, adipine Ester compounds such as acid diphenyl ester, glutaric acid diphenacyl ester, di (4-methylphenyl) carbonate, terephthalic acid dibenzyl ester, for example, 4-benzylbiphenyl, m-terphenyl, fluorene, fluoranthene, 2,6- Hydrocarbon compounds such as diisopropylnaphthalene and 3-benzylacenaphthene,
[0074]
For example, 2-benzyloxynaphthalene, 2- (4′-methylbenzyloxy) naphthalene, 1,4-diethoxynaphthalene, 1,2-diphenoxyethane, 1,2-bis (3′-methylphenoxy) ethane, 1-phenoxy-2- (4′-methylphenoxy) ethane, 1-phenoxy-2- (4′-ethylphenoxy) ethane, 1- (4′-methoxyphenoxy) -2-phenoxyethane, 1- (4 ′ -Methoxyphenoxy) -2- (3'-methylphenoxy) ethane, 1- (4'-methoxyphenoxy) -2- (2'-methylphenoxy) ethane, 1,2-bis (4'-methoxyphenylthio) Ethane, 1,5-bis (4′-methoxyphenoxy) -3-oxapentane, 1,4-bis (2′-vinyloxyethoxy) benzene, 4- ( '-Methylphenoxy) biphenyl, 1,4-bis (2'-chlorobenzyloxy) benzene, 4,4'-di-n-butoxydiphenyl sulfone, 1,2-diphenoxybenzene, 1,4-bis (2 '-Chlorophenoxy) benzene, 1,4-bis (4'-methylphenoxy) benzene, 1,4-bis (3'-methylphenoxymethyl) benzene, 4-chlorobenzyloxy- (4'-ethoxybenzene), 4,4′-bis (phenoxy) diphenyl ether, 4,4′-bis (phenoxy) diphenyl thioether, 1,4-bis (4′-benzylphenoxy) benzene, 1,4-bis [(4′-methylphenyloxy ) Methoxymethyl] benzene and other ether compounds,
[0075]
For example, 1,4-diglycidyloxybenzene, 4-benzyloxy-4 ′-(2-methylglycidyloxy) diphenylsulfone, 4- (4-methylbenzyloxy) -4′-glycidyloxydiphenylsulfone, N-glycidyl Epoxy compounds such as phthalimide such as 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2′- Hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5′-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2 '-Hydroxy-3', 5'-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- And triazole compounds such as (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-amylphenyl) benzotriazole and 2- (2′-hydroxy-5′-tert-octylphenyl) benzotriazole. However, it is not limited to these. These thermofusible compounds may be used alone or in combination.
[0076]
In some cases, it is preferable that the heat-sensitive recording material of the present invention contains a metal compound to further improve the characteristics of the heat-sensitive recording material. The metal compound is not particularly limited, but is preferably a polyvalent metal compound, more preferably a divalent, trivalent or tetravalent metal compound. Examples of the metal compound include oxides, hydroxides, sulfides, halides, carbonates of metals selected from zinc, magnesium, barium, calcium, aluminum, tin, titanium, nickel, cobalt, manganese, iron, and the like. Examples thereof include phosphates, silicates, sulfates, nitrates, acetylacetonate complexes, and organic carboxylates, and zinc compounds are particularly preferable.
[0077]
Specific examples of the metal compound include, for example, zinc oxide, zinc hydroxide, zinc aluminate, zinc sulfide, zinc carbonate, zinc phosphate, zinc silicate, zinc sulfate, zinc chloride, zinc nitrate, magnesium sulfate, magnesium aluminate Inorganic metal compounds such as magnesium hydroxide, magnesium oxide, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium chloride, calcium carbonate, aluminum oxide, aluminum hydroxide, aluminum silicate, aluminum phosphate, tin oxide, titanium oxide, Silica, zinc acetylacetonate, calcium acetylacetonate, nickel acetylacetonate, zinc stearate, magnesium stearate surface-treated with materials containing metal ions such as zinc, magnesium, barium, calcium, aluminum , Calcium stearate, and organic metal compounds such as aluminum stearate, and the like, may be their hydrates. These metal compounds may be used alone or in combination. Particularly preferred metal compounds are inorganic metal compounds, and zinc oxide and zinc carbonate are particularly preferred. The amount of the metal compound is not particularly limited, but is usually 1 to 500 parts by weight, preferably 3 to 100 parts by weight of the salicylic acid derivative represented by the general formula (1) or a metal salt of the derivative. It is desirable to use 300 parts by weight.
[0078]
The heat-sensitive recording material of the present invention can be produced by a known method without using a special method. In general, in the presence of water, an electron-donating chromogenic compound, a salicylic acid derivative represented by the general formula (1) or a metal salt of the derivative, a compound represented by the general formula (2), and further if desired , Metal compounds, etc., together or separately, usually mixed with a ball mill, sand mill (vertical type, horizontal type), attritor, colloidal mill, etc., and pulverized to a particle size of usually 3 μm or less, preferably 2 μm or less. The coating liquid for the recording layer can be prepared by pulverizing and dispersing until mixing.
[0079]
In the coating liquid, a binder is usually blended in an amount of about 5 to 50% by weight based on the total solid content. As the binder, a water-soluble binder is generally used, for example, polyvinyl alcohol derivatives such as polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, sulfonated-modified polyvinyl alcohol, and alkyl-modified polyvinyl alcohol, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, and the like. Cellulose derivatives, epichlorohydrin modified polyamide, ethylene-maleic anhydride copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, isobutylene-maleic anhydride copolymer, polyacrylic acid, polyacrylamide, methylol modified polyacrylamide, starch, starch Derivatives (oxidized starch, etherified starch, etc.), casein, gelatin, gum arabic, etc. Although it is Rukoto, but is not limited thereto.
[0080]
Furthermore, if necessary, the coating liquid contains pigments, water-insoluble binders, metal soaps, waxes, surfactants, UV absorbers, UV stabilizers, crosslinking agents, hindered phenols, phosphorus compounds, antifoaming agents. Etc. are added. Examples of the pigment include calcium carbonate, barium carbonate, magnesium carbonate, zinc carbonate, zinc oxide, aluminum oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, barium sulfate, talc, rholite, kaolin, clay, diatomaceous earth, Inorganic pigments such as silica, organic pigments such as styrene microballs, nylon particles, urea-formalin fillers, polyethylene particles, cellulose fillers and starch particles are used.
[0081]
Synthetic rubber latex or synthetic resin emulsion is generally used as the water-insoluble binder, and examples thereof include styrene-butadiene rubber latex, acrylonitrile-butadiene latex, methyl acrylate-butadiene rubber latex, and vinyl acetate emulsion. Examples of the metal soap include metal salts of higher fatty acids such as zinc stearate, calcium stearate, aluminum stearate, and zinc oleate. Examples of the wax include paraffin wax, microcrystalline wax, carboxy-modified paraffin wax, carnauba wax, polyethylene wax, polystyrene wax, canderia wax, montan wax, and higher fatty acid ester.
[0082]
Examples of the surfactant (dispersant) include sulfosuccinic acid-based alkali metal salts [for example, sodium salts such as di (n-hexyl) sulfosuccinic acid and di (2-ethylhexyl) sulfosuccinic acid], and dodecylbenzenesulfonic acid. Examples thereof include sodium salts, sodium lauryl alcohol sulfate, fatty acid metal salts, and fluorine-containing surfactants. Examples of the ultraviolet absorber and ultraviolet stabilizer include cinnamic acid derivatives, benzophenone derivatives, triazole derivatives, salicylic acid derivatives, hindered amine derivatives, and the like. Examples of the crosslinking agent include aldehyde derivatives such as glyoxal, epoxy compounds, polyamide resins, diglycidyl compounds, aziridine compounds, magnesium chloride, and ferric chloride.
[0083]
As the hindered phenol, a phenol derivative in which at least one of ortho positions of the phenolic hydroxyl group is substituted with a branched alkyl group is preferable. For example, 2,6-diisopropyl-4-methylphenol, 2,6-di-tert- Butyl-4-methylphenol, 2-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-di-tert-octyl-4-methoxyphenol, 2,5-di-tert-butylhydroquinone, 2,5-di- tert-octylhydroquinone, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) ) Butane, 1,1,3-tris (2-ethyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,1,3-tris ( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) butane, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) propane, 1,1-bis (2- Methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) butane, tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-di-tert-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane, bis (3-tert- Butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) methane, bis (3-tert-butyl-5-ethyl-2-hydroxyphenyl) methane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, 1,3,5-tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanuric acid, 1,3,5-to Scan (4-tert-butyl-3-hydroxy-2-methyl-6-ethylbenzyl) isocyanuric acid, bis (2-methyl-4-hydroxy -5-tert-butylphenyl) such as sulfide and the like.
[0084]
As a phosphorus compound, a phosphate compound is preferable, for example, 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenyl) phosphate, 2,2′-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenyl). ) Phosphate, 2,2′-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate, diphenylphosphate, bis (4-tert-butylphenyl) phosphate, bis (2,4-ditert-butylphenyl) Phosphate, bis (4-chlorophenyl) phosphate, bis (2-phenylphenyl) phosphate, bis (4-phenylphenyl) phosphate, etc., or their metal (for example, potassium, sodium, zinc, calcium, magnesium, aluminum) salts Can be mentioned.
[0085]
In the heat-sensitive recording material of the present invention, the method for forming the recording layer is not particularly limited, and it can be formed according to a conventionally known technique. For example, the coating solution for the heat-sensitive recording layer is coated on a support with an appropriate coating apparatus such as an air knife coater, blade coater, bar coater, short dwell coater, gravure coater, curtain coater, or wire bar and dried. Thus, a recording layer can be formed. The coating amount of the coating liquid is not particularly limited, but is generally 1.5 to 12 g / m in dry weight.²Degree, preferably 2.5-10 g / m²Prepared to the extent. Although it does not specifically limit as a support body, For example, paper, a plastic sheet, a synthetic paper, the composite sheet combining these, a nonwoven fabric sheet, a molded article, and a metal vapor deposition are used.
[0086]
If necessary, a protective layer (overcoat layer) is provided on the surface and / or the back surface of the thermosensitive recording layer, or a single layer or a plurality of pigments (for example, kaolin, carbonic acid, etc.) are provided between the support and the thermosensitive recording layer. Calcium), or an undercoat layer (undercoat layer) made of synthetic resin (for example, plastic spherical particles, plastic spherical hollow particles), between the thermal recording layer and the undercoat layer, or between the thermal recording layer and the protective layer. It is of course possible to provide an intermediate layer composed of a pigment, a binder, etc., and various known techniques in a method for producing a heat-sensitive recording material such as applying a pressure-sensitive adhesive process to the back surface of the support and processing it into a pressure-sensitive adhesive label. Can be granted. In addition, after the formation of the heat-sensitive recording layer and / or the protective layer, a super calendar process can be performed.
[0087]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, “%” represents “% by weight”.
Example 1
3-Di-n-butylamino-6-methyl-7-anilinofluorane is used as the electron-donating chromogenic compound, and zinc of 4- (n-octyloxycarbonylamino) salicylic acid is used as the electron-accepting compound. A heat-sensitive recording material was prepared by the following method using a salt (zinc salt of Exemplified Compound No. 77) and using 4,4′-bisacetylacetoxydiphenyl ether as the compound represented by the general formula (2).

[0088]
Liquid A and liquid B were each dispersed with a sand mill so that the average particle size was 1.5 μm, to prepare dispersions. Next, 120 g of A liquid, 130 g of B liquid, 10 g of 30% paraffin wax, 170 g of 10% polyvinyl alcohol aqueous solution, and 25 g of calcium carbonate were mixed and stirred to prepare a coating liquid for the recording layer. Dry coating amount of the coating liquid on fine paper is 5.5 g / m²After coating and drying so as to be, a super calender treatment was performed.
[0089]
Example 220
In Example 1, each compound shown in Table 1 (Table 1, Table 2, Table 3, Table 4) was used as the electron donating color forming compound in the A liquid and the electron accepting compound in the B liquid. Except for the above, a heat-sensitive recording material was prepared by the method described in Example 1. Examples of the compound represented by the general formula (2) include 4,4′-bisacetylacetoxydiphenyl ether (Examples 2 to 8),4,4-bisacetylacetoxybiphenyl (Examples 9 to 11), 4,4′-bisacetylacetoxydiphenyl sulfide (Examples 12 to 15), 4,4′-bisacetylacetoxydiphenyl ketone (Example 16), 4,4′-bisacetylacetoxydiphenyl sulfone (Examples 17-20) was used.
[0090]
[Table 1]

[0091]
[Table 2]

[0092]
[Table 3]

[0093]
[Table 4]

[0094]
Example21-23
In Example 1, instead of using 20 g of the zinc salt of 4-n-octyloxycarbonylaminosalicylic acid (zinc salt of Exemplified Compound No. 77) as the electron accepting compound in Liquid B, the zinc salt of Exemplified Compound No. 77 14 g and 4,4′-dihydroxybenzophenone 6 g (Example)21), 15 g of the zinc salt of Exemplified Compound No. 70 and 5 g of 1,4-bis (4′-hydroxycumyl) benzene (Examples)22), 12 g of the zinc salt of Exemplified Compound No. 188 and 8 g of bis [4- (3'-hydroxyphenyloxy) phenyl] sulfone (Examples)23A thermal recording material was prepared according to the method described in Example 1 except that was used.
[0095]
Example24-31
In Example 1, a thermosensitive recording material was produced according to the method described in Example 1 except that 130 g of C liquid was used instead of 130 g of B liquid.

In addition, as a metal compound in C liquid, zinc oxide (Example)24), 50% zinc oxide and 50% zinc carbonate (Example)25), Zinc oxide (Example)26), 50% zinc oxide and 50% zinc carbonate (Example)27), Zinc oxide (Example)28~ 31) was used. The electron-donating color-forming compound in the A liquid and the electron-accepting compound in the C liquid used in each example are shown in Table 2 (Tables 5 and 6).
[0096]
[Table 5]

[0097]
[Table 6]

[0098]
Comparative Example 1 In Example 1, as an electron-accepting compound, instead of using a zinc salt of 4-n-octyloxycarbonylaminosalicylic acid, 2,2-bis (4′-hydroxyphenyl) propane was used except that According to the method described in Example 1, a thermosensitive recording material was produced.
[0099]
Comparative Example 2 In Example 1, instead of using a zinc salt of 4-n-octyloxycarbonylaminosalicylic acid as the electron-accepting compound, a zinc salt of 4- [2 ′-(4-methoxyphenoxy) ethoxy] salicylic acid A heat-sensitive recording material was produced according to the method described in Example 1 except that was used.
[0100]
Comparative Example 3 A thermal recording material was prepared according to the method described in Example 1 except that stearic acid amide was used in place of 4,4'-bisacetylacetoxydiphenyl ether in Example 1.
[0101]
Each heat-sensitive recording material obtained in the above Examples and Comparative Examples was evaluated according to the following evaluation methods, and the results are shown in Table 3 (Tables 7 and 8).
[Evaluation method for thermal recording materials]
(Storage stability test of uncolored portion) The whiteness of the uncolored portion (background) immediately after application of each heat-sensitive recording material is measured using a color difference meter (Σ-80, manufactured by Nippon Denshoku). In the storage stability test, a heat resistance test was performed, and the whiteness of the uncolored portion of each heat-sensitive recording paper after the test was examined. In the heat resistance test, the thermosensitive recording material is stored at 60 ° C. for 24 hours, and then the whiteness of the uncolored portion is measured using a color difference meter. The larger the numerical value, the higher the whiteness and the better the storage stability of the uncolored portion.
(Storage Stability Test of Colored Image) Each heat-sensitive recording material was measured with a Macbeth densitometer (TR-524 type) using a heat-sensitive recording material color developing device (TH-PMD manufactured by Okura Electric Co., Ltd.). After the color image of 9 is formed, a storage stability test is performed. In the storage stability test, a plasticizer resistance test was performed, and the storage stability of the color image of each heat-sensitive recording material after the test was examined. In the plasticizer resistance test, a vinylidene chloride wrap film (Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.) was wrapped in three layers on a polypropylene pipe (40 mmΦ), and the color development surface of the thermal recording material was on the outside. After that, a vinylidene chloride wrap film was wrapped in three layers and allowed to stand at 25 ° C. for 4 days, and the color image density was measured using a Macbeth densitometer. Asked.

The larger the value, the better the storage stability of the color image.
(Coloring sensitivity test) Each thermosensitive recording material was colored with an energy of 0.49 mj / dot, and the resulting color image density was measured using a Macbeth densitometer. The larger the value, the better the color development sensitivity.
[0102]
[Table 7]

[0103]
[Table 8]

[0104]
As is apparent from Table 3, it can be seen that the heat-sensitive recording material of the present invention is excellent in color development sensitivity, and is excellent in storage stability of uncolored areas and color images.
[0105]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to provide a heat-sensitive recording material having excellent color development sensitivity and excellent storage stability of uncolored portions and color images.

Claims (1)

In a heat-sensitive recording material containing an electron-donating chromophoric compound and an electron-accepting compound, the electron-accepting compound is at least selected from a salicylic acid derivative represented by the general formula (1) (Chemical Formula 1) and a metal salt of the derivative. A heat-sensitive recording material containing one compound and further containing a compound represented by the general formula (2) (Chemical Formula 1).

(Wherein X ₁ and X ₂ represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aralkyl group, an aryl group or a halogen atom, Y ₁ and Y ₂ represent an oxygen atom or a sulfur atom, R ₁ represents a hydrogen atom, Represents an alkyl group, an aralkyl group or an aryl group, R ₂ represents an alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group or an aryl group, Y represents a single bond, 2,2-propylidene group, 1,1-cyclohexylidene group, oxygen Represents an atom, a sulfur atom, a carbonyl group or a sulfonyl group, provided that the two acetylacetoxy groups are in the para position relative to -Y-.