JP3587285B2

JP3587285B2 - Plate surface treatment liquid for lithographic printing plates

Info

Publication number: JP3587285B2
Application number: JP27678497A
Authority: JP
Inventors: 敏郎近藤
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1997-10-09
Filing date: 1997-10-09
Publication date: 2004-11-10
Anticipated expiration: 2017-10-09
Also published as: JPH11115341A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、平版印刷版用版面処理液に関するもので、特に不感脂化液及び給湿液に関する。
【０００２】
【従来の技術】
平版印刷版は、親油性のインキを受理する画線部分と親水性で水を受理する非画線部分とから構成される。従って、通常の平版印刷は水とインキの両方を版面に供給し、画線部分は着色性のインキを、非画線部分は水を選択的に受け入れ、該画線上のインキを例えば紙などの基質に転写させることによってなされる。従って、良好な印刷物を得るためには、画線部分と非画線部分の表面の親油性及び親水性の差が十分に大きいことが要求される。
【０００３】
従来、平版印刷版として使用されているものには、アルミニウム等の金属を支持体としたプレセンシタイズド版（ＰＳ版）を初め、電子写真法（例えば、エレクトロファックス）で得られる印刷版、及び高い感度を有しかつスペクトル増感できるハロゲン化銀乳剤を用いた銀錯塩拡散転写法を利用した印刷版等がある。通常、印刷に際してはそれぞれの印刷版に応じた不感脂化液及び給湿液が用いられているが、これらの版面処理液には次に示すような共通の特性が要求される。
【０００４】
１として、最適な印刷を行うには、画線部分と非画線部分の表面の親油性と親水性の差を充分に大きくすることが必要であり、版面処理液にはその性能が要求される。即ち、画線部のインキ付着性を妨げずに、非画線部にインキが付着しないように充分に不感脂化できることである。２として、印刷機や印刷版の金属部に対して腐食作用のないことが要求される。３として、長期間にわたって熱や光に安定であり、かつ腐敗しないことが必要である。
【０００５】
前記の特性の内、金属の腐食防止については、従来からあまり検討されておらず、今日提案されている、あるいは実用に供されている版面処理液は大なり小なりこの種の欠点を有していた。この点に関して更に詳細に述べるならば、特公昭４７−５１２３号、特開昭５４−７０１０３号公報に燐酸を用いることが提案されているが、充分な効果が得られるまでには至っておらず、また燐酸は環境上の問題があり、その使用を抑制する必要がある。従って、防錆効果の優れた版面処理液の開発が望まれている。
【０００６】
また、前記したように最適な印刷を行うには、画像部のインキ付着性を妨げずに非画線部を充分に不感脂化することが必要である。とりわけ銀錯塩拡散転写法を利用した平版印刷版は、ＰＳ版等に比べ画線部と非画線部の親油性と親水性の差が小さく、この特性は重要である。銀錯塩拡散転写法を利用した平版印刷版では金属銀で構成される画像部の親油性を高める方法として、特公昭４８−２９７２３号、特開昭５８−１２７９２８号等に記載のメルカプト基もしくはチオン基を有する化合物を用いることが一般的に行われている。
一方、非画線部の親水性を高めるためにコロイダルシリカやコロイダルアルミナを用いることが知られている（例えば、特開昭４８−４５３０５、同昭５７−２９０４６、同平５−３０１４８１等）。しかしながら、これらの無機微粒子は、平版印刷版において最も望まれている印刷インキによる汚れ防止という点では不十分であった。これを改良するために特開昭５７−２９０４６号公報にはメルカプト基またはチオン基と親水基を有する化合物と、無機微粒子を用いる方法が記載されているが、処理液を長期にわたって保管したときに本来の性能が低下するという問題があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は印刷機や印刷版の金属部に錆を発生させない版面処理液を提供することにある。本発明の他の目的は長期にわたって経時しても、画線部と非画線部の表面の親油性と親水性の差を充分に大きく保持することができる平版印刷版用版面処理液を提供することにある。更に他の目的は、銀錯塩拡散転写法を利用した平版印刷版に好適な版面処理液を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記の目的は、コハク酸もしくはその塩、またはその誘導体を分子中に含むモノチオエーテル化合物を含有する不感脂化液または給湿液である平版印刷版用版面処理液によって、基本的に達成された。
【０００９】
本発明は、特に銀錯塩拡散転写法を利用した平版印刷版に好適な不感脂化液または給湿液から選択される版面処理液である。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明に用いられるモノチオエーテル化合物は、その分子中にコハク酸もしくはその塩、またはその誘導体を含む。該化合物の特徴は、比較的多量に用いても画像部のインキ付着性を妨げないで、非画像部を不感脂化し、長期保管に対して安定である。また、印刷機や印刷版の金属部に対して優れた防錆効果を有する。
【００１１】
コハク酸の誘導体としては、カルボキシ基の水素原子が置換したエステル、水酸基が置換したアミド基、及び酸無水物等が挙げられる。塩としては、特に限定されないが、Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等が挙げられる。
【００１２】
エステルを作る基として、アルキル基、アリール基が挙げられる。好ましくは炭素数１〜４の低級アルキル基である。これらはアルキル基またはエチレンオキシド基、プロピレンオキシド基等のアルキレンオキシド基で置換されていてもよい。この場合、アルキレンオキシド基は２個以上が好ましい。
【００１３】
アミド基としては、置換及び未置換があるが、炭素数１〜４のアルキル基で置換したものが好ましい。
【００１４】
本発明に用いられるモノチオエーテル化合物の代表的なものを化１に示す。
【００１５】
【化１】

【００１６】
化１中、Ａ_１及びＡ_２はＯＭ_１、Ｎ（Ｒ_２Ｒ_３）またはＯＲ_４を表す。Ｍ_１は水素原子、アルカリ金属、アンモニウム基等のカチオンを表し、Ｒ_２及びＲ_３は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ_４はアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）、置換アルキル基（例えば、エチレンオキシド基、プロピレンオキシド基等で置換されたアルキル基）、アリール基（例えば、フェニル基等）等を表す。また、２個のカルボキシ基が脱水した酸無水物であってもよい。Ｌはメチレン、エチレン等のアルキレン基を表し、ｎは０または１を表す。Ｒ_１は未置換のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）、置換アルキル基（例えば、カルボキシ基もしくはその塩、アミド基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基等で置換されたアルキル基）を表す。
【００１７】
好ましくは、Ａ_１及びＡ_２がＯＭ_１、Ｒ_１がカルボキシ基もしくはその塩で置換されたアルキル基である。以下に本発明に用いられるモノチオエーエル化合物の具体例を挙げるが、これらに限定されることはない。
【００１８】
【化２】

【００１９】
【化３】

【００２０】
【化４】

【００２１】
【化５】

【００２２】
【化６】

【００２３】
【化７】

【００２４】
【化８】

【００２５】
【化９】

【００２６】
【化１０】

【００２７】
【化１１】

【００２８】
【化１２】

【００２９】
【化１３】

【００３０】
【化１４】

【００３１】
版面処理液への上記化合物の添加量は０．５〜５０ｇ／リットル、好ましくは１〜２０ｇ／リットルである。この化合物は比較的多量に用いても、他の性能即ちインキ受理性を阻害しないという特徴を有している。
【００３２】
本発明の版面処理液には、平均粒子径０．１ミクロン以下の無機の微粒子を用いることが好ましい。該無機微粒子としては、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ等で、好ましくは、０．００３〜０．０５ミクロンのコロイダルシリカである。無機の微粒子の含有量は処理液１リットル当り１〜２０ｇであるが、好ましくは、３〜１０ｇである。
【００３３】
版面処理液には、上記の化合物以外にも一般に使われている保恒剤、保存剤、湿潤剤、界面活性剤、錯化剤等を混合することができる。例えば、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、メチルビニルエーテルと無水マレイン酸の共重合物、カルボキシメチルスターチ、硫酸塩、タンニン酸、ポリオール化合物（ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、ヘキシレングリコール等）、有機の弱酸（クエン酸、コハク酸、プロピオン酸等）、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸等も混合することができる。
【００３４】
本発明の版面処理液が適用される平版印刷版としては、アルミニウム支持体上に感光性樹脂を塗設したプレセンシタイズド版（ＰＳ版）、電子写真法（例えば、エレクトロファックス）で得られる印刷版、及び支持体上にハロゲン化銀乳剤層と物理現像核層を有する銀錯塩拡散転写法を利用した印刷版等がある。特に保水性の経時安定性という点において、銀錯塩拡散転写法を利用した平版印刷版の版面処理液に好適である。
【００３５】
銀錯塩拡散転写法を利用した平版印刷版の版面処理液、特に不感脂化液には銀画像部を親油化するためにメルカプト基又はチオン基を有する化合物を用いることが好ましい。該化合物としては、特公昭４８−２９７２３号、特開昭５８−１２７９２８号等に記載されているものが好ましく用いられる。
【００３６】
上記メルカプト基もしくはチオン基を有する化合物の代表例として、次の化１５に示される一般式を有するものが挙げられる。
【００３７】
【化１５】

【００３８】
（式中のＲは水素原子、炭素数１２以下、好ましくは３〜１２のアルキル基、アリール基、アラルキル基で、Ｚは、式中のＮ、Ｃと共に５ないし６員環を形成するのに必要な結合の残りの原子団を示す。）
【００３９】
５ないし６員環の具体的な例としては、イミダゾール、イミダゾリン、チアゾール、チアゾリン、オキサゾール、オキサゾリン、ピラゾリン、トリアゾール、チアジアゾール、オキサジアゾール、テトラゾール、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、トリアジン等であり、又これらの環は２個以上の縮合生成した環であってもよく、ベンゼン環やナフタリン環と縮合したものであってもよい。
【００４０】
係る化合物の具体例としては、２−メルカプト−４−フェニルイミダゾール、２−メルカプト−１−ベンジルイミダゾール、２−メルカプト−ベンズイミダゾール、１−エチル−２−メルカプト−ベンズイミダゾール、２−メルカプト−１−ブチル−ベンズイミダゾール、１，３−ジエチル−ベンゾイミダゾリン−２−チオン、１，３−ジベンジル−イミダゾリジン−２−チオン、２，２´−ジメルカプト−１，１´−デカメチレン−ジイミダゾリン、２−メルカプト−４−フェニルチアゾール、２−メルカプト−ベンゾチアゾール、２−メルカプトナフトチアゾール、３−エチル−ベンゾチアゾリン−２−チオン、３−ドデシル−ベンゾチアゾリン−２−チオン、２−メルカプト−４，５−ジフェニルオキサゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、３−ペンチル−ベンゾオキサゾリン−２−チオン、１−フェニル−３−メチルピラゾリン−５−チオン、３−メルカプト−４−アリル−５−ペンタデシル−１，２，４−トリアゾール、３−メルカプト−５−ノニル−１，２，４−トリアゾール、３−メルカプト−４−アセタミド−５−ヘプチル−１，２，４−トリアゾール、３−メルカプト−４−アミノ−５−ヘプタデシル−１，２，４−トリアゾール、２−メルカプト−５−フェニル−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−フェニル−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−ｎ−ヘプチル−オキサチアゾール、２−メルカプト−５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾール、２−ヘプタデシル−５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾール、５−メルカプト−１−フェニル−テトラゾール、２−メルカプト−５−ニトロピリジン、１−メチル−キノリン−２（１Ｈ）−チオン、３−メルカプト−４−メチル−６−フェニル−ピリダジン、２−メルカプト−５，６−ジフェニル−ピラジン、２−メルカプト−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４−メルカプト−６−ベンジル−１，３，５−トリアジン、１，５−ジメルカプト−３，７−ジフェニル−Ｓ−トリアゾリノ〔１，２−ａ〕−Ｓ−トリアゾリン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４１】
上記化合物の使用量は、処理液１リットル当り０．０１〜１０ｇで、好ましくは０．０２〜５ｇの範囲で添加する。アミン化合物（例えばアルカノールアミン化合物）、ポリエチレングリコールあるいは第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤を溶解助剤として用いることができる。
【００４２】
本発明に好適な平版印刷版は、前記したように銀錯塩拡散転写法を利用した平版印刷版であり、例えば、支持体上に下塗層、ハロゲン化銀乳剤層及び物理現像核層を有する平版印刷版として、米国特許第３７２１５５９号、同第３４９０９０５号、同第３３８５７０１号、同第３８１４６０３号、同第３４５４３９８号、同第３７６４３２３号、同第３０９９２０９号、特公昭４４−２７２４２号、同４８−３０５６２号、特開昭５３−９６０３号、同５３−２１６０２号、同５４−１０３１０４号、同５６−９７５０号公報等に記載されている。また、アルミニウム支持体に担持された物理現像核の上にハロゲン化銀乳剤層を有する平版印刷版として、特開平５−２１６２３６号、同６−８１１９４号公報等に記載されている。
【００４３】
係る平版印刷版の製版の１つの実施法によれば、支持体及びその上にハレーション防止を兼ねた下塗層、ハロゲン化銀乳剤層、物理現像核層からなる感光材料を画像露光し、現像処理を行うと潜像が形成されているハロゲン化銀は乳剤中で黒化銀となる。同時に潜像が形成されていないハロゲン化銀は現像処理液中に含まれるハロゲン化銀溶剤の作用で溶解し、感光材料の表面に拡散してくる。溶解し拡散してきた銀錯塩が表面層の物理現像核の上に現像主薬の還元作用によって、画像銀として析出する。
【００４４】
【実施例】
以下に本発明を実施例により説明するが、勿論これだけに限定されるものではない。
【００４５】
実施例１
ＰＳ版に使用する給湿液を下記のように作成した。

【００４６】

【００４７】
上記２種類の給湿液の１０倍に希釈したものについて、鉄くぎをこれらの給湿液に漬浸し、自然状態で３週間放置したときの錆の発生状況を観察した。その結果、従来の給湿液では錆が発生していたが、本発明の給湿液は錆の発生は認められなかった。
本発明の給湿液の化２に代えて、化３、４、７を用いたが、いずれも錆の発生はなかった。
【００４８】
実施例２
下記の方法で銀錯塩拡散転写法を利用した平版印刷版を作成した。
下引き処理したポリエチレンテレフタレートフィルム支持体の片面に平均粒子サイズ５μのシリカ粒子を含有するゼラチン層（裏塗層）を設け、反対側の面に光反射率が３％になる量のカーボンブラックを含み、写真用ゼラチンに対して２０重量％の平均粒径３．５μｍのシリカ粉末を含むハレーション防止用下塗り層と、緑感域にスペクトル増感された高感度塩化銀乳剤層（ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成時にハロゲン化銀１モル当たり４×１０^−６モルの塩化ロジウムを添加したものであり、平均粒径０．３ミクロンであった）とを塗布、乾燥した。
【００４９】
下塗り層のゼラチンは３．５ｇ／ｍ^２、乳剤層のゼラチンは０．８ｇ／ｍ^２、硝酸銀に換算したハロゲン化銀１．０ｇ／ｍ^２の割合で塗布された。この下塗り層と乳剤層は硬膜剤としてホルマリンをゼラチンに対して５．０ｍｇ／ｇゼラチン量で含んでいる。乾燥後４０℃で７日間加熱した後、この乳剤層の上に、特開昭５４−１０３１０４号の実施例２のプレートＮｏ．３１記載の核塗液を塗布、乾燥し、平版印刷版を作成した。
【００５０】
この様にして得られた平版印刷版の原版に像反転機構を有する製版カメラで像露光し、下記の現像液及び安定液を用いて製版処理した。
【００５１】

【００５２】

【００５３】
次に、以下の不感脂化液を作成した。
〈不感脂化液Ａ〉

【００５４】
〈不感脂化液Ｂ〉
上記不感脂化液Ａに２−メルカプトエタノールを２ｇ加えた。
【００５５】
〈不感脂化液Ｃ〉

（ｐＨ６に調整）
【００５６】
〈不感脂化液Ｄ〉
不感脂化液Ｃの化２の代わりに化３を加えた。
【００５７】
〈不感脂化液Ｅ〉
不感脂化液Ｃの化２の代わりに化４を加えた。
【００５８】
〈不感脂化液Ｆ〉
不感脂化液Ｃの化２の代わりに化７を加えた。
【００５９】
上記不感脂化液Ａ〜Ｆの作成直後の液と、３５℃の条件下に３カ月放置した液について、印刷性能を以下の方法で評価した。
印刷機エービーディック１２５０（ＡＢ−Ｄｉｃｋ社製オフセット印刷機の商標）に平版印刷版を装着し、版面上に上記不感脂化液を塗布した後、印刷してインキ受理性と保水性（耐汚れ性）を試験した。
インキ受理性の試験は、インキとしてＡＢ−Ｄｉｃｋ３−１０１２墨インキを使用し、保水性の試験は、インキとしてＶＡＮＳＯＮ２３２９を使用した。尚、用いた給湿液を以下に示す。
【００６０】
〈給湿液〉

【００６１】
インキ受理性の評価は、版面にインキを接触させると同時に紙を送り始め、良好な画像濃度で濃度ムラのない印刷物が得られるまでの印刷枚数として評価した。保水性の評価は、１０００枚印刷を行い、そのときの印刷物の汚れの程度から次の３つの水準で行った。
○ 全く汚れがない
△ 部分的もしは薄い汚れ
× 全面的な濃い汚れ
結果を表１に示す。
【００６２】
【表１】

【００６３】
本発明の不感脂化液はインキ受理性を阻害することなく優れた保水性を示し、保存経時でも安定した保水性を示す。
【００６４】
実施例３
更に、比較の不感脂化液Ｇを作成した。
〈不感脂化液Ｇ〉

【００６５】
実施例２の不感脂化液Ａ〜Ｆと前記Ｇについて、鉄くぎをこれらの不感脂化液に漬浸し、自然状態で３週間放置したときの錆の発生状況を以下の基準で評価した。その結果を表２に示す。
○：錆の発生がない。
△：錆が発生している。
×：錆が著しく発生している。
【００６６】
【表２】

【００６７】
上記結果より、本発明は錆の発生防止に対して極めて優れていることがわかる。
【００６８】
実施例４
以下の給湿液を作成した。
〈給湿液Ａ〉

【００６９】
〈給湿液Ｂ〉
上記給湿液Ａに２−メルカプトエタノールを５ｇ加えた。
【００７０】
〈給湿液Ｃ〉

【００７１】
〈給湿液Ｄ〉

【００７２】
〈給湿液Ｅ〉
上記給湿液Ｄの化２の代わりに化３を加えた。
【００７３】
〈給湿液Ｆ〉
上記給湿液Ｄの化２の代わりに化４を加えた。
【００７４】
〈給湿液Ｇ〉
上記給湿液Ｄの化２の代わりに化７を加えた。
【００７５】
上記給湿液を実施例２と同様に製造直後と、３５℃３カ月放置について以下の方法で試験した。
実施例２に準じて製版した平版印刷版を印刷機リョービ３２００ＣＤ（リョービＫ．Ｋ社製）に装着し、版面上に実施例１の不感脂化液Ａを塗布して印刷した。インキ（大日本インキ株製Ｆグロス紫６８Ｎ）と上記給湿液を用いて印刷し、地汚れが発生し印刷に供せなくなったときの印刷枚数で、以下の基準で評価した。
【００７６】
○：１００００枚以上
△：５０００〜１００００枚
×：５０００枚以下
【００７７】
また、錆についても実施例３と同様にいて評価した。その結果を表３に示す。
【００７８】
【表３】

【００７９】
上記結果より、本発明の給湿液は、長期保管経時しても地汚れの発生がなく、また錆に対しても優れた効果を示すことがわかる。
【００８０】
【発明の効果】
本発明の版面処理液は、長期保管経時しても、高い保水性を保持することができ、かつ錆に対しても優れた効果がある。特に銀錯塩拡散転写法を利用した平版印刷版に好適に用いることができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a plate surface treating solution for a lithographic printing plate, and more particularly to a desensitizing solution and a humidifying solution.
[0002]
[Prior art]
A lithographic printing plate is composed of an image portion that receives lipophilic ink and a non-image portion that is hydrophilic and receives water. Therefore, in normal lithographic printing, both water and ink are supplied to the printing plate, the image portion selectively receives color ink, the non-image portion selectively receives water, and the ink on the image line is, for example, paper. This is done by transferring it to a substrate. Therefore, in order to obtain good printed matter, it is required that the difference between the lipophilicity and the hydrophilicity of the surface of the image portion and the non-image portion is sufficiently large.
[0003]
Conventionally, lithographic printing plates include a presensitized plate (PS plate) using a metal such as aluminum as a support, a printing plate obtained by electrophotography (eg, electrofax), And a printing plate utilizing a silver complex salt diffusion transfer method using a silver halide emulsion having high sensitivity and spectral sensitization. Usually, in printing, a desensitizing liquid and a humidifying liquid corresponding to each printing plate are used, but these plate surface treatment liquids are required to have the following common characteristics.
[0004]
First, in order to perform optimal printing, it is necessary to make the difference between the lipophilicity and the hydrophilicity of the surface of the image area and the non-image area sufficiently large. You. In other words, it is possible to sufficiently desensitize the non-image area so that the ink does not adhere to the non-image area without hindering the ink adhesion of the image area. Second, it is required that the metal parts of the printing press and the printing plate have no corrosive action. Third, it is necessary to be stable to heat and light over a long period of time and not to rot.
[0005]
Of the above-mentioned properties, the prevention of metal corrosion has not been studied so far, and plate surface treatment solutions proposed or put to practical use today have this kind of drawbacks. I was If this point is described in more detail, the use of phosphoric acid is proposed in JP-B-47-5123 and JP-A-54-70103, but the effect has not been sufficiently obtained. Further, phosphoric acid has environmental problems, and its use must be suppressed. Therefore, development of a plate surface treatment liquid having an excellent rust prevention effect is desired.
[0006]
Further, in order to perform optimal printing as described above, it is necessary to sufficiently desensitize the non-image area without hindering the ink adhesion of the image area. In particular, a lithographic printing plate utilizing a silver complex salt diffusion transfer method has a smaller difference in lipophilicity and hydrophilicity between an image portion and a non-image portion than a PS plate or the like, and this characteristic is important. In a lithographic printing plate utilizing a silver complex salt diffusion transfer method, as a method for improving the lipophilicity of an image area composed of metallic silver, a mercapto group or a thione described in JP-B-48-29723, JP-A-58-127728, etc. It is common practice to use compounds having groups.
On the other hand, it is known to use colloidal silica or colloidal alumina in order to enhance the hydrophilicity of the non-image area (for example, JP-A-48-45305, JP-A-57-29046, and JP-A-5-301481). However, these inorganic fine particles have been insufficient in terms of prevention of staining with printing ink, which is most desired in lithographic printing plates. In order to improve this, JP-A-57-29046 describes a method using a compound having a mercapto group or a thione group and a hydrophilic group, and inorganic fine particles. There is a problem that the original performance is reduced.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a plate surface treatment liquid which does not generate rust on a metal part of a printing machine or a printing plate. Another object of the present invention is to provide a surface treatment liquid for a lithographic printing plate that can maintain a sufficiently large difference in lipophilicity and hydrophilicity between the surface of an image area and a non-image area even after a long period of time. Is to do. Still another object is to provide a plate surface treatment liquid suitable for a lithographic printing plate utilizing a silver complex salt diffusion transfer method.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The object of the present invention is to provide a lithographic printing plate surface treatment solution that is a desensitizing solution or a humidifying solution containing a monothioether compound containing succinic acid or a salt thereof, or a derivative thereof in a molecule. Achieved.
[0009]
The present invention is a plate surface treatment solution selected from a desensitizing solution or a humidifying solution particularly suitable for a lithographic printing plate utilizing a silver complex salt diffusion transfer method .
[0010]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail. Mono thioether compounds used in the present invention include succinic acid or a salt thereof in its molecule or a derivative thereof,. The feature of the compound is that it does not hinder the ink adhesion of the image area even when used in a relatively large amount, desensitizes the non-image area, and is stable for long-term storage. In addition, it has an excellent rust-preventing effect on metal parts of printing presses and printing plates.
[0011]
Derivatives of succinic acid include esters in which a hydrogen atom of a carboxy group has been substituted, amide groups in which a hydroxyl group has been substituted, and acid anhydrides. Examples of the salt include, but are not particularly limited to, alkali metal salts such as Na and K, ammonium salts, and amine salts.
[0012]
Examples of the group forming the ester include an alkyl group and an aryl group. It is preferably a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. These may be substituted with an alkyl group or an alkylene oxide group such as an ethylene oxide group or a propylene oxide group. In this case, two or more alkylene oxide groups are preferable.
[0013]
The amide group may be substituted or unsubstituted, but is preferably substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
[0014]
A typical monothioether compound used in the present invention is shown in Chemical formula 1.
[0015]
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[0016]
In Chemical Formula ₁ , A ₁ and A ₂ represent OM ₁ , N (R ₂ R ₃ ) or OR ₄ . M ₁ represents a cation such as a hydrogen atom, an alkali metal, or an ammonium group; R ₂ and R ₃ represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; and R ₄ represents an alkyl group (for example, a methyl group, And a substituted alkyl group (eg, an alkyl group substituted with an ethylene oxide group, a propylene oxide group, etc.), an aryl group (eg, a phenyl group). Further, it may be an acid anhydride in which two carboxy groups are dehydrated. L represents an alkylene group such as methylene and ethylene, and n represents 0 or 1. R ₁ is substituted with an unsubstituted alkyl group (eg, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, etc.) and a substituted alkyl group (eg, a carboxy group or a salt thereof, an amide group, an alkoxycarbonyl group, a hydroxyl group, etc.) Alkyl group).
[0017]
Preferably, A ₁ and A ₂ are OM ₁ , and R ₁ is an alkyl group substituted with a carboxy group or a salt thereof. Hereinafter, specific examples of the monothioether compound used in the present invention will be described, but the invention is not limited thereto.
[0018]
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[0019]
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[0020]
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[0021]
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[0029]
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[0030]
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[0031]
The amount of the compound to be added to the plate surface treatment solution is 0.5 to 50 g / liter, preferably 1 to 20 g / liter. This compound has a feature that even when used in a relatively large amount, it does not impair the other performance, that is, ink receptivity.
[0032]
In the plate surface treatment liquid of the present invention, it is preferable to use inorganic fine particles having an average particle diameter of 0.1 μm or less. Examples of the inorganic fine particles include colloidal silica and colloidal alumina, preferably colloidal silica of 0.003 to 0.05 microns. The content of the inorganic fine particles is 1 to 20 g, preferably 3 to 10 g per liter of the treatment liquid.
[0033]
In addition to the above compounds, commonly used preservatives, preservatives, wetting agents, surfactants, complexing agents and the like can be mixed in the plate surface treatment liquid. For example, gum arabic, carboxymethylcellulose, sodium alginate, polyvinylpyrrolidone, vinylimidazole, copolymer of methyl vinyl ether and maleic anhydride, carboxymethyl starch, sulfate, tannic acid, polyol compounds (polyethylene glycol, propylene glycol, glycerol, Xylene glycol and the like, organic weak acids (citric acid, succinic acid, propionic acid and the like), iminodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid and the like can also be mixed.
[0034]
A lithographic printing plate to which the plate surface treating solution of the present invention is applied can be obtained by a presensitized plate (PS plate) in which a photosensitive resin is coated on an aluminum support, and an electrophotographic method (for example, electrofax). There are a printing plate and a printing plate utilizing a silver complex salt diffusion transfer method having a silver halide emulsion layer and a physical development nucleus layer on a support. In particular, from the viewpoint of the stability over time of water retention, it is suitable for a plate surface treatment liquid for a lithographic printing plate utilizing a silver complex salt diffusion transfer method.
[0035]
It is preferable to use a compound having a mercapto group or a thione group for the plate surface treatment solution of a lithographic printing plate using a silver complex salt diffusion transfer method, particularly a desensitizing solution in order to make the silver image portion lipophilic. As the compound, those described in JP-B-48-29723 and JP-A-58-127828 are preferably used.
[0036]
As a typical example of the compound having a mercapto group or a thione group, a compound having a general formula shown in the following Chemical Formula 15 can be given.
[0037]
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[0038]
(Wherein R is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group having 12 or less carbon atoms, preferably 3 to 12 carbon atoms. Z is a group that forms a 5- or 6-membered ring with N and C in the formula. The remaining groups of the required bonds are indicated.)
[0039]
Specific examples of the 5- or 6-membered ring include imidazole, imidazoline, thiazole, thiazoline, oxazole, oxazoline, pyrazoline, triazole, thiadiazole, oxadiazole, tetrazole, pyridine, pyrimidine, pyridazine, pyrazine, triazine and the like. Further, these rings may be condensed and formed two or more rings, or may be condensed with a benzene ring or a naphthalene ring.
[0040]
Specific examples of such compounds include 2-mercapto-4-phenylimidazole, 2-mercapto-1-benzylimidazole, 2-mercapto-benzimidazole, 1-ethyl-2-mercapto-benzimidazole, 2-mercapto-1- Butyl-benzimidazole, 1,3-diethyl-benzimidazoline-2-thione, 1,3-dibenzyl-imidazolidin-2-thione, 2,2′-dimercapto-1,1′-decamethylene-diimidazoline, 2- Mercapto-4-phenylthiazole, 2-mercapto-benzothiazole, 2-mercaptonaphthothiazole, 3-ethyl-benzothiazoline-2-thione, 3-dodecyl-benzothiazoline-2-thione, 2-mercapto-4,5- Diphenyloxazole, 2-mercaptobenzoo Xazole, 3-pentyl-benzoxazoline-2-thione, 1-phenyl-3-methylpyrazolin-5-thione, 3-mercapto-4-allyl-5-pentadecyl-1,2,4-triazole, 3-mercapto-5 -Nonyl-1,2,4-triazole, 3-mercapto-4-acetamido-5-heptyl-1,2,4-triazole, 3-mercapto-4-amino-5-heptadecyl-1,2,4-triazole 2-mercapto-5-phenyl-1,3,4-thiadiazole, 2-mercapto-5-phenyl-1,3,4-thiadiazole, 2-mercapto-5-n-heptyl-oxathiazole, 2-mercapto- 5-phenyl-1,3,4-oxadiazole, 2-heptadecyl-5-phenyl-1,3,4-oxadiazole, -Mercapto-1-phenyl-tetrazole, 2-mercapto-5-nitropyridine, 1-methyl-quinoline-2 (1H) -thione, 3-mercapto-4-methyl-6-phenyl-pyridazine, 2-mercapto-5 , 6-Diphenyl-pyrazine, 2-mercapto-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine, 2-amino-4-mercapto-6-benzyl-1,3,5-triazine, 1,5-dimercapto -3,7-diphenyl-S-triazolino [1,2-a] -S-triazoline, and the like, but are not limited thereto.
[0041]
The amount of the compound to be used is 0.01 to 10 g, preferably 0.02 to 5 g, per liter of the processing solution. An amine compound (for example, an alkanolamine compound), polyethylene glycol or a quaternary ammonium salt type cationic surfactant can be used as a dissolution aid.
[0042]
The planographic printing plate suitable for the present invention is a planographic printing plate utilizing a silver complex salt diffusion transfer method as described above, and has, for example, an undercoat layer, a silver halide emulsion layer and a physical development nucleus layer on a support. As lithographic printing plates, U.S. Pat. Nos. 3,721,559, 3,490,905, 3,385,701, 3,814,603, 3,454,398, 3,643,323, 3,999,209, and JP-B-44-27242, and 48. No. 30562, JP-A-53-9603, JP-A-53-21602, JP-A-54-103104 and JP-A-56-9750. Further, lithographic printing plates having a silver halide emulsion layer on a physical development nucleus supported on an aluminum support are described in JP-A-5-216236 and JP-A-6-81194.
[0043]
According to one method of making such a lithographic printing plate, a light-sensitive material comprising a support and an undercoat layer also serving as an antihalation layer thereon, a silver halide emulsion layer, and a physical development nucleus layer is image-exposed and developed. Upon processing, the silver halide on which the latent image is formed becomes blackened silver in the emulsion. At the same time, the silver halide having no latent image formed thereon is dissolved by the action of the silver halide solvent contained in the developing solution and diffuses to the surface of the photosensitive material. The dissolved and diffused silver complex is deposited as image silver on the physical development nuclei of the surface layer by the reducing action of the developing agent.
[0044]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples, but it is needless to say that the present invention is not limited thereto.
[0045]
Example 1
The humidifying solution used for the PS plate was prepared as follows.

[0046]

[0047]
About the thing diluted 10 times of the above two types of humidification liquids, iron nails were immersed in these humidification liquids, and the rust generation | occurrence | production state was observed when left for 3 weeks in a natural state. As a result, rust was generated with the conventional humidifier, but rust was not observed with the humidifier of the present invention.
Chemical formulas 3, 4, and 7 were used in place of chemical formula 2 of the humidifying liquid of the present invention, but no rust was generated in any case.
[0048]
Example 2
A lithographic printing plate using a silver complex salt diffusion transfer method was prepared by the following method.
A gelatin layer (silver coating layer) containing silica particles having an average particle size of 5 μm was provided on one surface of a polyethylene terephthalate film support subjected to an undercoating treatment, and an amount of carbon black having a light reflectance of 3% was provided on the opposite surface. An antihalation undercoat layer containing 20% by weight of silica powder having an average particle size of 3.5 μm with respect to photographic gelatin, and a high-sensitivity silver chloride emulsion layer spectrally sensitized in the green region (silver halide emulsion) Was obtained by adding 4.times.10.sup.- ⁶ mol of rhodium chloride per mol of silver halide at the time of physical ripening, and had an average particle diameter of 0.3 .mu.m).
[0049]
The undercoat layer was coated at 3.5 g / m ² , the emulsion layer at 0.8 g / m ² , and silver halide 1.0 g / m ² in terms of silver nitrate. The undercoat layer and the emulsion layer contain formalin as a hardening agent in an amount of 5.0 mg / g gelatin relative to gelatin. After drying and heating at 40 ° C. for 7 days, the plate No. 2 of Example 2 of JP-A-54-103104 was placed on this emulsion layer. 31 was coated and dried to prepare a lithographic printing plate.
[0050]
The lithographic printing plate precursor thus obtained was image-exposed with a plate making camera having an image reversing mechanism, and subjected to plate making processing using the following developing solution and stabilizing solution.
[0051]

[0052]

[0053]
Next, the following desensitizing solution was prepared.
<Desensitizing liquid A>

[0054]
<Desensitizing solution B>
2 g of 2-mercaptoethanol was added to the desensitizing solution A.
[0055]
<Desensitizing liquid C>

(Adjusted to pH 6)
[0056]
<Desensitizing solution D>
Chemical formula 3 was added instead of chemical formula 2 of the desensitizing solution C.
[0057]
<Desensitizing solution E>
Chemical formula 4 was added instead of chemical formula 2 of the desensitizing solution C.
[0058]
<Desensitizing liquid F>
Chemical formula 7 was added instead of chemical formula 2 of the desensitizing solution C.
[0059]
The printing performance of the liquids immediately after preparation of the desensitizing liquids A to F and the liquid left for 3 months at 35 ° C. was evaluated by the following method.
A lithographic printing plate was mounted on a printing machine AB Dick 1250 (trademark of an offset printing machine manufactured by AB-Dick Co.), the above desensitizing solution was applied on the plate surface, and then printing was performed to print the ink receptivity and water retention (stain resistance). Sex) was tested.
The ink acceptability test used AB-Dick 3-1012 black ink as the ink, and the water retention test used VANSON2329 as the ink. The used humidifier is shown below.
[0060]
<Humidifier>

[0061]
The evaluation of ink acceptability was evaluated as the number of prints until a print was started at the same time that the ink was brought into contact with the plate surface and the paper was started to be fed, and a good image density and no density unevenness were obtained. The water retention was evaluated on the following three levels based on the degree of stain on printed matter at the time of printing 1,000 sheets.
△ No stain at all △ Partial if thin stain × Overall dark stain result is shown in Table 1.
[0062]
[Table 1]

[0063]
The desensitizing liquid of the present invention exhibits excellent water retention without inhibiting ink receptivity, and exhibits stable water retention even after storage.
[0064]
Example 3
Further, a comparative desensitizing solution G was prepared.
<Desensitizing liquid G>

[0065]
With respect to the desensitizing liquids A to F and G of Example 2, iron nails were immersed in these desensitizing liquids and allowed to stand in a natural state for 3 weeks, and rust generation was evaluated according to the following criteria. Table 2 shows the results.
：: No rust is generated.
Δ: Rust has occurred.
X: Rust is remarkably generated.
[0066]
[Table 2]

[0067]
From the above results, it can be seen that the present invention is extremely excellent in preventing the generation of rust.
[0068]
Example 4
The following humidifier was prepared.
<Humidifier A>

[0069]
<Humidifier B>
5 g of 2-mercaptoethanol was added to the humidifying solution A.
[0070]
<Humidifier C>

[0071]
<Humidifier D>

[0072]
<Humidifier E>
Chemical formula 3 was added instead of chemical formula 2 of the above-mentioned humidification liquid D.
[0073]
<Humidifier F>
Chemical formula 4 was added instead of chemical formula 2 of the above-mentioned humidification liquid D.
[0074]
<Humidifying liquid G>
Chemical formula 7 was added instead of chemical formula 2 of the humidification liquid D.
[0075]
The humidification liquid was tested in the same manner as in Example 2 for immediately after production and for standing at 35 ° C. for 3 months by the following method.
A lithographic printing plate produced according to Example 2 was mounted on a printing machine Ryobi 3200CD (manufactured by Ryobi KK), and the desensitizing solution A of Example 1 was applied onto the plate surface and printed. Printing was performed using the ink (F Gloss Purple 68N, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd.) and the above-mentioned humidifying solution, and the number of prints when the background was soiled and printing was not possible was evaluated according to the following criteria.
[0076]
○: 10,000 sheets or more Δ: 5000 to 10,000 sheets ×: 5000 sheets or less
Further, rust was evaluated in the same manner as in Example 3. Table 3 shows the results.
[0078]
[Table 3]

[0079]
From the above results, it can be seen that the humidifying solution of the present invention has no background soiling even after long-term storage and shows an excellent effect on rust.
[0080]
【The invention's effect】
The plate surface treatment liquid of the present invention can maintain high water retention even after long-term storage and has an excellent effect on rust. In particular, it can be suitably used for a lithographic printing plate utilizing a silver complex salt diffusion transfer method.

Claims

A plate surface treating solution for a lithographic printing plate, which is a desensitizing solution or a wetting solution containing a monothioether compound containing succinic acid or a salt thereof, or a derivative thereof in a molecule.