JP3602002B2

JP3602002B2 - Surface coating method for dike installation and dike installation with surface coating

Info

Publication number: JP3602002B2
Application number: JP13719999A
Authority: JP
Inventors: 一興岡田; 健治光田; 郁雄石田; 浩一福島
Original assignee: Toagosei Co Ltd; Meisei Industrial Co Ltd
Current assignee: Toagosei Co Ltd; Meisei Industrial Co Ltd
Priority date: 1999-05-18
Filing date: 1999-05-18
Publication date: 2004-12-15
Anticipated expiration: 2019-05-18
Also published as: JP2000329297A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ＬＮＧ、ＬＰＧ、ＬＥＧ等の低温液化ガス貯槽施設に関し、特に防液堤設備の表面被覆方法、並びに、表面被覆層を有する防液堤設備に関するものであり、断熱及び土木の技術分野において利用するものである。
尚、本発明における防液堤設備は、例えば、防液堤を形成する凸状の堤防部分や、当該堤防部分の内部における床部分、さらには、前記堤防部分の内部に設けられた設置物などを意味するものとし、何れか一つのみを意味する場合や、これらを組み合わせた部分を意味する場合があるものとする。
【０００２】
【従来の技術】
従来、防液堤の内周壁部あるいは防液堤内部の地表面を形成すべく使用される、例えば、超軽量コンクリートあるいはポリウレタンフォーム等の断熱材に対しては、前記低温液化ガスが漏洩した際の火災発生を防止するため等の目的から、組成物として自己消火性を有するクロロスルフォン化ポリエチレン系被覆材を利用してきた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、クロロスルフォン化ポリエチレンは、オゾン層を破壊する物質としてフロン規制の対象になっている四塩化炭素を溶媒として生産されるため、今後、クロロスルフォン化ポリエチレンは製造が中止される方向にある。
【０００４】
また、前記超軽量コンクリート等は、普通コンクリートに比べて乾燥収縮率が大きく、ひび割れを発生させ易い材料であるが、前記クロロスルフォン化ポリエチレン系の組成物は、ひび割れ追従性に劣っていた。このため、前記超軽量コンクリート等で形成する下地材にひび割れが生じると、前記組成物にもひび割れが生じることとなる。この結果、雨水等の環境因子の遮蔽性が損なわれ、下地材の耐久性が損なわれていた。
【０００５】
本発明の目的は、上記従来の問題点を解消し、難燃性及びひび割れ性に優れた組成物を用いて行う防液堤設備の表面被覆方法、並びに、前記組成物による表面被覆層を有する防液堤設備を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
（手段１）
本発明に係る防液堤設備の表面被覆方法は、請求項１に記載したごとく、低温液化ガス貯蔵タンク３に係る防液堤設備に、（ａ）成分炭素数４〜１０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルと、（ｂ）成分（メタ）アクリル酸メチルおよび（メタ）アクリル酸エチルのうち少なくとも何れか一方と、（ｃ）成分Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドおよびＮ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドのうち少なくとも何れか一方とを必須構成単量体単位とする共重合体の水性エマルション、および、無機質水硬化性物質、並びに、金属水酸化物・金属酸化物・金属塩から選択される無機質難燃剤であって、その配合割合が、前記共重合体１００重量部に対して８０〜２００重量部の無機質難燃剤からなる組成物を塗工して表面被覆層を形成する点に特徴を有する。
【０００７】
（作用効果）
本手段のごとく、（メタ）アクリル酸アルキル等からなる共重合体の水性エマルション、および、無機質水硬化性物質、無機質難燃剤からなる組成物を使用するものであれば、従来のごとく四塩化炭素を用いることなく、しかも、環境に対して悪影響を及ぼさずに組成物を得ることができる。
【０００８】
また、当該組成物から得られる表面被覆層は、遮塩性・伸び率・水蒸気透過性・難燃性等を有しているため、塩分等の環境因子に対する遮蔽性に優れるうえに、普通コンクリートに比べて乾燥収縮率が大きい超軽量コンクリート等に設けた場合でも良好なひび割れ追従性を発揮するものとなる。
【０００９】
さらに、前記共重合体の水性エマルションに対して前記無機質水硬性物質・無機質難燃剤を配合することで、形成される表面被覆層が強度および難燃性に優れたものとなる。
【００１０】
このように、本手段の方法によれば、良好な作業性および所定の性能を有する組成物を得ることができると共に、これにより形成された表面被覆層は、断熱材のひび割れ等に対しても十分に追従することができる。よって、長期に亘って上記性能を発揮し得る表面被覆層を備えた防液堤設備を得ることができる。
【００１１】
（手段２）
本発明に係る防液堤設備の表面被覆方法では、請求項２に記載したごとく、前記共重合体の共重合割合を、前記（ａ）成分を２０〜９０重量％とし、前記（ｂ）成分を０．１〜８重量％とし、前記（ｃ）成分を０．０１〜３０重量％とすることができる。
（作用効果）
本手段のごとく必須構成単量体単位の共重合割合を設定した場合には、以下の効果を得ることができる。
前記（ａ）成分である（メタ）アクリル酸アルキルの共重合割合を、前記必須構成単量体単位の全量に対して２０〜９０重量％とすることで、得られた塗膜による塗膜に耐候性、耐寒性及び耐アルカリ性を付与することができる。仮に、この割合が２０重量％に満たない場合は、完成した表面被覆層の耐候性が低下することがあり、他方９０重量％を超えると、表面被覆層がべとついたり、強度が低下する場合がある。
【００１２】
前記（ｂ）成分である（メタ）アクリル酸メチル又は（メタ）アクリル酸エチルの共重合割合を０．１〜８重量％とすることで、前記無機質水硬性物質として使用する、例えばセメント中のアルカリによって（メタ）アクリル酸メチル等が加水分解し、これがセメント中のＣａと内部架橋を形成し、形成した表面被覆層の強度を向上させる等の好ましい効果を得ることができる。仮に、この割合が０．１重量％に満たないと、表面被覆層の強度が低下してしまい、又８重量％より多いと、表面被覆層の耐水性及び耐アルカリ性が極端に低下し、防水材としての性能を維持することができなくなる。
【００１３】
前記（ｃ）成分である（メタ）アクリルアミド等の共重合割合を０．０１〜３０重量％とすることで、前記セメント等との混合時において主剤である共重合体の水性エマルションを安定化させることができる。また、得られる表面被覆層の乾燥性を良好なものとする他に、下地材である断熱材との密着性を向上させる等の働きがある。仮に、共重合割合が０．０１重量％に満たないと上記効果を十分に発揮せず、３０重量％を超えると表面被覆層の耐水性が著しく低下してしまうことがある。
【００１４】
（手段３）
本発明に係る防液堤設備の表面被覆方法は、請求項３に示すごとく、前記無機質難燃剤として、金属水酸化物を用いる場合には、水酸化アルミニウム、もしくは、水酸化マグネシウムを用い、金属酸化物を用いる場合には、三酸化アンチモン、もしくは、五酸化アンチモンを用いることができる。
（作用効果）
本手段のごとく、前記主剤である共重合体の水性エマルションに前記無機質難燃剤を配合させることで表面被覆層に難燃性を付与することができ、ＬＰＧ・ＬＮＧ・ＬＥＧ等の可燃性の低温液化ガスを貯蔵するタンクに付帯して設ける防液堤およびその内部の地表面等に対して当該組成物を塗布した場合でも、十分に安全な防液堤等を得ることができる。
特に、水酸化アルミニウム及び三酸化アンチモンを用いた場合には、難燃性及び経済性に優れた防液堤等を得ることができる。
【００１５】
（手段４）
本発明に係る防液堤設備の表面被覆方法は、請求項４に示すごとく、塩化ビニリデンを構成単量体単位とする共重合体をさらに含有させて得た前記組成物を用いることもできる。
（作用効果）
本手段であれば、表面被覆層の難燃性をさらに高めることができ、例えば、後述するバーンスルー試験においても優れた性能を発揮するものとなる。
【００１６】
（構成１）
本発明に係る防液堤設備は、請求項５に示すごとく、請求項１〜４の何れかの方法により形成された表面被覆層を備えた点に特徴を有する。
（作用効果）
本構成の組成物を用いる場合には前記手段１の作用効果で記載したのと同様に、作業性よく組成物を防液堤等に塗布することができ、乾燥収縮率が大きい超軽量コンクリート等の断熱材に塗布した場合でも良好なひび割れ追従性を発揮するうえに、遮塩性・伸び率・水蒸気透過性・難燃性・凍結安定性等においても優れている。
よって、本構成の表面被覆層を有する防液堤設備は、所期の性能を長期に亘って維持し得るものとなる。
【００１７】
尚、上述のように、図面との対照を便利にするために符号を記したが、該記入により本発明は添付図面の構成に限定されるものではない。
【００１８】
【発明の実施の形態】
（本発明の概要）
本発明は、ＬＮＧタンク・ＬＰＧタンク・ＬＥＧタンク等の低温液化ガス貯蔵タンク３に付帯して設ける防液堤１や、その内部の床面２を構成するコンクリート表面、および、断熱材表面等に特定の組成物を塗工する方法および当該組成物を塗布した防液堤設備に関するものである。
図１には、低温液化ガス貯蔵タンク３の一つであるＬＮＧタンク３Ａの周囲に防液堤１を設けた例を示す。当該防液堤１は、ＬＮＧタンク３Ａに貯蔵してある超低温液化ガスが外部に流出した場合に、当該ガスが敷設外へ拡散流出するのを阻止すると共に、大気中へのガス蒸発量を最小限に抑えるためのものである。
【００１９】
前記防液堤１は一般のコンクリートで構築し、その内周面４に、例えば超軽量コンクリートで形成した断熱パネル５を取り付けて構成する。当該断熱パネル５は、例えば６００ｍｍ×９００ｍｍ×６０ｍｍのサイズのものを一単位として、シーリング剤６を介して並設する。
前記断熱パネル５の取付けは、通常、仮固定用のアンカー７で前記コンクリート壁８に仮固定し、隣接する前記断熱パネル５どうしの隙間をシーリング剤６で目止めした後、前記コンクリート壁８と前記断熱パネル５との間の空間に無収縮モルタルあるいはポリマーセメント等の接着剤９を充填して前記コンクリート壁８に接着固定する。
尚、予め接着剤９を塗布した前記断熱パネル５を仮固定用のアンカー７を用いて前記コンクリート壁８に当接させた状態で支持し、前記接着剤９を硬化させて接着固定してもよい。
【００２０】
一方、前記防液堤１で囲まれた地表面２については、まず、通常のコンクリートを現場打設してコンクリート床１０を形成する。そして、さらにその上面に超軽量コンクリート等を用いて断熱床１１を形成する。その際には、例えば３ｍ×３ｍのサイズを一単位とする型枠を設置して超軽量コンクリートを現場打設する。夫々の単位の境界には、防液堤１の場合と同様にシーリング剤６を介在させる。このように個々の単位に区切るのは乾燥収縮によるひび割れ等の発生を防止するためである。
【００２１】
以上のごとく、防液堤１、および、当該防液堤１で囲まれた断熱床１１等の周辺設備を、超軽量コンクリート等の断熱材を用いて形成することで、仮に低温液化ガスが漏洩した場合でも漏洩した低温液化ガスを確実に受け止め、当該ガスの蒸発量を最小限に留めることができる。
【００２２】
一般に、超軽量コンクリート等の断熱材は、断熱効果を高めるべく発泡質に構成してあり、吸湿性が高い等の特性を有する。よって、これら断熱材に良好な断熱効果を発揮させるためには、断熱材の表面に被覆層を形成しておく必要がある。当該表面被覆層は、難燃性・耐候性に優れていることは勿論のこと、塗工性においても良好な特性を有している必要がある。
以下、本発明に係る断熱材および組成物、並びに、当該組成物を用いた被覆方法について説明する。
【００２３】
（断熱材）
本発明に係る防液堤設備は、前述のごとく断熱材を用いることが好ましい。当該断熱材としては、例えば、ポリウレタンフォーム・塩化ビニールフォーム・石綿炭酸カルシウム・発泡ガラス・セラミックフォーム・パーライトコンクリート・スチレンビーズコンクリート・ＡＬＣ等の断熱材を用いて構成する。その中でも、特に、パーライトコンクリート・スチレンビーズコンクリート等のセメント系断熱材を用いるのが好ましい。当該セメント系断熱材は、超軽量骨材として真珠岩系パーライト・黒曜石系パーライト・発泡スチロール・セラミック（ガラス）ビーズ等を用いている。当該セメント系断熱材は、不燃性・断熱性・高圧縮強度・低吸水率・高耐久性等の多くの特徴を有している。
【００２４】
前記セメント系断熱材が備えるべき物性としては、熱伝導率が０．１３ｋｃａｌ／ｍ^２℃以下であって、強度が２０ｋｇｆ／ｃｍ^２以上であり、表面に被覆層を形成した状態でＬＮＧが当該表面に接触した場合のＬＮＧの蒸発速度が、ＬＮＧが地表面に接触した場合の前記蒸発速度に対しておよそ１０分の１であることが一つの基準とされている。
【００２５】
（組成物の概要）
一方、このような断熱材に塗布すべき組成物としては、形成された被覆層が柔軟であって、断熱材のひび割れに対して追従性に優れ、長期に亘って難燃性を維持し、強度が１１〜１３ｋｇｆ／ｃｍ^２程度と比較的小さく、断熱材が変形した場合でも損傷が生じ難いものであることが必要である。また、加水分解による膜厚の消耗がないことも必要である。
【００２６】
本発明に係る組成物は、主に、炭素数４〜１０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキル等の必須構成単量体単位を複数混合した共重合体の水性エマルションを主剤として構成する。当該共重合体の主剤は水性であることから、安全性・施工性に優れ、得られた塗膜はベタつきもなく光沢に優れ、耐水性・耐薬品性・耐紫外線性・耐オゾン性が良好である点で最も優れているからである。
また、本発明に係る組成物は、上記共重合体の水性エマルションと、無機質水硬性物質、無機質難燃剤等とからなる。前記無機質水硬性物質は、前記共重合体に速硬化性を付与する働きを有する。また、前記無機質難燃剤は、本発明に係る組成物によって形成した塗膜に難燃性を付与する。
【００２７】
（必須構成単量体単位）
本発明に係る組成物を構成する成分のうち、前記共重合体の水性エマルションが最も重要な機能を有する。
前記共重合体は、（ａ）成分である炭素数４〜１０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルと、（ｂ）成分である（メタ）アクリル酸メチルおよび（メタ）アクリル酸エチルのうち少なくとも何れか一方と、（ｃ）成分であるＮ−メチロール（メタ）アクリルアミドおよびＮ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドのうち少なくとも何れか一方とを必須構成単量体単位とする。
【００２８】
前記共重合体中の（ａ）成分である、炭素数４〜１０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、組成物によって形成した塗膜に耐候性、耐寒性及び耐アルカリ性を付与するための成分である。
【００２９】
前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸ブチル・（メタ）アクリル酸イソブチル・２エチルヘキシルおよび（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル等を用いることができる。炭素数が４より小さい（メタ）アクリル酸アルキルは、塗膜の耐アルカリ性が低下してしまうので多量には使用できず、又、炭素数が１０を超える（メタ）アクリル酸アルキルは、耐寒性が低下するので使用することができない。
（ａ）成分の共重合割合は、前記必須構成単量体単位の全量に対して２０〜９０重量％が好ましく、６０〜９０重量％であればなおよい。この割合が２０重量％に満たない場合は、完成した表面被覆層の耐候性が低下することがあり、他方９０重量％を超えると、表面被覆層がべとついたり、強度が低下する場合がある。
【００３０】
前記（ｂ）成分としては、（メタ）アクリル酸メチル又は／及び（メタ）アクリル酸エチルを用いる。特に、（メタ）アクリル酸メチルが好ましい。当該（ｂ）成分は、例えば後述する無機質水硬性物質であるセメント中のアルカリにより加水分解し、これがセメント中のＣａと内部架橋を形成し、形成した表面被覆層の強度を向上させる等の好ましい効果を得ることができる。
【００３１】
前記必須構成単量体単位の全量に対する前記（ｂ）成分の共重合割合は０．１〜８重量％が好ましい。この割合が０．１重量％に満たないと、表面被覆層の強度が低下することがあり、又、８重量％より多いと、表面被覆層の耐水性及び耐アルカリ性が極端に低下し、防水材としての性能を維持できない場合がある。
【００３２】
前記（ｃ）成分としては、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、及び／又は、Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドである。このＮ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドとしては、Ｎ−（ブトキシメチル）（メタ）アクリルアミド等を用いることができる。
前記（ｃ）成分を共重合することで、後述する無機質水硬性物質であるセメント等との混合時において前記共重合体を安定化させることができる。また、得られる表面被覆層の乾燥性及び断熱材等の下地との密着性等を向上させる働きがある。
尚、（ｃ）成分の共重合割合は、０．０１〜３０重量％とするのが好ましく、０．１〜１０重量％であればなおよい。共重合割合が０．０１重量％に満たないと上記効果を発揮せず、３０重量％を超えると表面被覆層の耐水性が低下する場合がある。
【００３３】
以上のごとく、前記（ａ）成分乃至前記（ｃ）成分の共重合割合は、（ａ）成分を２０〜９０重量％とし、（ｂ）成分を０．１〜８重量％とし、（ｃ）成分を０．０１〜３０重量％とするのが好ましい。
【００３４】
前記共重合体としては、前述した（メタ）アクリル酸アルキル等の単量体単位の他に、（メタ）アクリル酸アルキル等と共重合可能な不飽和エチレン結合を有する単量体を重合させたものであってもよい。
当該単量体としては、通常（メタ）アクリル系重合体における共重合性単量体として使用されているものであればよく、例えば、スチレン、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル及び塩化ビニリデン等を用いることができる。
但し、官能基としてカルボキシル基又はスルホン酸基をもつ単量体及び通常のカチオン性単量体は、共重合体の安定性を低下させる場合があり、使用しないことが好ましい。
当該単量体の共重合割合としては、（メタ）アクリル酸アルキル１００重合部に対して１００重量部以下が好ましく、前記ガラス転移点Ｔｇが−２０℃以下となる様、種類及び共重合割合を選択することが好ましい。
【００３５】
上記の共重合体としては、ガラス転移点（以下Ｔｇ点という）が−２０℃以下のものが好ましい。当該Ｔｇ点とは、共重合体に係る無定形重合体の各種性質が急変する温度で、この温度以下では重合体の無定形部分に係る分子セグメントの運動が凍結されるような温度である。
このような共重合体であれば、一度に数百μｍ以上の厚さに塗布しても、ひび割れ及び亀裂等を生じることがなく、下地材である断熱材のひび割れ等によく追従する。例えば、仮に断熱材に数ｍｍの亀裂が発生しても、その表面被覆層にピンホール等が生じることはない。また、低温時の塗工性及び成膜性にも優れている。
尚、前記Ｔｇ点が−２０℃を超える共重合体では、通常の防水材等においてよくみられる数百μｍ以上の膜厚に塗布した場合、成膜時に塗膜の亀裂及びひび割れ等が生じ易く、成膜後においても下地材の亀裂に対する塗膜の追従性が不充分となることがある。
【００３６】
共重合体のＴｇ点を測定するには、例えば、個々の単量体単位のＴｇ点の値が知られているので共重合体のＴｇ点の値は、次の計算式によって求めることができる。
【００３７】
【数１】
１／Ｔｇ＝ＣＡ／ＴｇＡ＋ＣＢ／ＴｇＢ＋・・・＋ＣＸ／ＴｇＸ
【００３８】
ＣＡ：成分Ａの重量分率
ＣＢ：成分Ｂの重量分率
ＣＸ：成分Ｘの重量分率
ＴｇＡ：成分Ａ単量体単位のＴｇ（°Ｋ）
ＴｇＢ：成分Ｂ単量体単位のＴｇ（°Ｋ）
ＴｇＸ：成分Ｘ単量体単位のＴｇ（°Ｋ）
ここでＣＡ＋ＣＢ＋・・・＋ＣＸ＝１である。
【００３９】
（乳化剤）
前記共重合体の水性エマルションは、乳化剤の存在下において前記（ａ）〜（ｃ）成分を重合して得ることができる。当該乳化剤としては、エマルションの安定性及び基材との密着性に優れる点で、カチオン性又はノニオン性の界面活性剤が好ましい。
本発明に使用し得るカチオン性界面活性剤としては、トリメチルオクタデシルアンモニウムクロライド・トリメチルドデシルアンモニウムクロライド・トリメチルヘキサデシルアンモニウムクロライド・アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド・ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド及びトリメチルステアリルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩、並びにジメチルオクチルアミン・ジメチルデシルアミン・ジメチルラウリルアミン・ジメチルミリスチルアミン・ジメチルパルミチルアミン・ジメチルステアリルアミン・ジメチルオレイルアミン・トリオクチルアミン・Ｎ−メチルモルフォリン・ジメチルベンジルアミン及びポリオキシエチレンアルキルアミン等の３級アミン等が挙げられる。
【００４０】
ノニオン性界面活性剤としては、通常（メタ）アクリル系重合体エマルションの製造で使用されるいずれのものが使用可能である。具体的には、ポリオキシエチレンセチルエーテル・ポリオキシエチレンステアリルエーテル・ポリオキシエチレンオレイルエーテル・ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル及びポリオキシエチレンノニルフェノールエーテル等のポリオキシエチレンのアルキル又はルキルフェノールエーテル・ソルビタンモノステアレート・ソルビタンモノラウレート・ソルビタンジステアレート・ソルビタンモノオレエート及びソルビタントリオレエート等のソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、並びにグリセリンモノ脂肪酸エステル等が挙げられる。これらの中でも、特に重合安定性・機械的・化学的安定性に優れるという点で、ＨＬＢ値１５以上のポリエチレンオキサイド系ノニオン性界面活性剤を使用することが好ましい。
【００４１】
前記界面活性剤の配合割合は、前記共重合体に要求される性質等に応じて適宜調整すれば良い。前記共重合体の安定性を向上させるには界面活性剤の配合量が多くことが望ましく、乾燥性及び塗膜の耐水性を向上させるためには配合量が少ない方が望ましい。好適な配合割合は、前記共重合体に対して１〜５重量％である。
【００４２】
前記共重合体を得るには、例えばラジカル重合触媒である一般のノニオン性触媒やカチオン性触媒等を用いることができる。これらの中でも、特にカチオン性触媒である２，２’− アゾビス（２−アミジノプロパン）を使用することが好ましい。前記共重合体は、一般的なエマルション重合の方法によって製造すれば良い。
【００４３】
前記共重合体の水性エマルションにおける前記共重合体の割合は、４０〜６５重量％であるのが好ましい。４０重量％に満たない場合は、乾燥性が不充分となり、又塗膜の伸びが不充分となることがある。一方、６５重量％を超えると、共重合体が製造時にゲル化したり、得られた組成物の粘度が高くなって作業性が低下する等の不都合が生じる場合がある。
【００４４】
（無機質水硬化性物質）
本発明に係る組成物には、その硬化特性および塗膜強度を向上させるために、無機質水硬化性物質を配合する。即ち、当該物質中のＣａ等の多価金属と前記共重合体とが架橋し、塗膜の乾燥性、下地材との密着性、塗膜の柔軟性及び強度を向上させるのである。当該無機質水硬化性物質としては、例えばセメントを用いることができる。
当該セメントとしては、通常、市販のセメントの全てが使用でき、例えば普通ボルトランドセメント・トランドセメント・早強セメント・高炉セメント・ホワイトセメント・シリカセメント・フライアッシュセメント及びアルミナセメント等のセメントを用いることができる。これらのセメントであれば、塗布に際して適度な作業時間を確保することができるからである。ただし、価格及び性能の面からみて、普通ボルトランドセメント及びアルミナセメントを用いるのが好ましい。
【００４５】
当該セメントは前記共重合体の１００重量部に対して５〜２０００重量部の範囲で使用するのが好ましく、１０〜１５０重量部であればより好ましい。５重量部以下の場合には、前記速硬化性が得られず、２０００重量部を超えると市販ポリマーセメント系被覆材と同程度のひび割れ追従性しか得ることができず好ましくない。
【００４６】
（無機質難燃剤）
本発明に係る組成物には、難燃性を得るために無機質難燃剤を配合する。当該無機質難燃剤は、金属水酸化物、金属酸化物及び金属塩のうちから選択して用いる。
前記金属水酸化物としては、水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウムを用いることができる。前記金属酸化物としては、三酸化アンチモン及び五酸化アンチモンを用いることができる。前記金属塩としては、アンチモン酸ソーダ・炭酸マグネシウム・硫酸マグネシウム及びメタホウ酸バリウムを用いることができる。これらの中でも、経済性及び難燃性に優れる点で、金属水酸化物および金属酸化物が好ましく、水酸化アルミニウム及び三酸化アンチモンがより好ましい。尚、当該無機質難燃剤は、二種以上を併用してもよい。
【００４７】
無機質難燃剤の配合割合としては、前記共重合体１００重量部に対して８０〜２００重量部が好ましく、より好ましくは９０〜１６０重量部である。この割合が８０重量部に満たない場合は、塗膜に十分な難燃性を付与できず、他方２００重量部を超える場合は、塗膜の強度が低下したり、耐水性が低下することがある。
【００４８】
（その他の成分）
又、本発明に係る組成物には上記の各成分の他に骨材を配合することができる。当該骨材を配合することで、混練性の改良・塗工性の向上・塗膜厚の確保・塗膜の強靱性及び柔軟性の向上・塗膜のタックの減少等を図ることができる。
【００４９】
骨材の具体例としては、例えば珪砂・タルク・炭酸カルシウム・石こう・珪そう土・酸化チタン・シリカ・バーライト等の発泡体・マイカ・フェライト及びカーボンブラック等を例示できる。又、必要に応じて繊維質材料も配合することができる。
骨材の配合割合としては、前記無機質水硬性物質１００重量部に対して２０〜２００重量部が好ましく、特に３０〜１１５重量部とした場合にはより好ましい結果を得ることができる。前記骨材の配合割合が２０重量部に満たない場合には、塗膜の伸び及び強度が低下することがあり、他方２００重量部を超える場合には難燃性が低下することがある。
【００５０】
骨材以外にも、通常の塗膜防水材に配合されているような、増粘稠剤・消泡剤・成膜助剤・反応遅延剤・顔料及び染料等を添加することもできる。
また、組成物の粘度を調整する目的で、さらに水を添加することもできる。具体的には、前記共重合体および前記無機質水硬性物質、前記無機質難燃剤の合計量を１００重量部として１０重量部以下が好ましく、本質的には、本発明に係る組成物の粘度が４０００〜２００００ｃＰになる様な量を添加することが好ましい。これにより、組成物の塗工性を改善することができる。
【００５１】
表面被覆層にさらなる難燃性を付与する方法としては、組成物に塩化ビニリデンを構成単量体単位とする重合体をさらに配合することが好ましい。当該重合体としては、塩化ビニリデンの単独重合体、あるいは、塩化ビニリデンと他の単量体との共重合体等を用いることができる。
【００５２】
さらに、表面被覆層に難燃性を付与する方法としては、トリアジン環を有する化合物を組成物に配合するものであってもよい。当該化合物としては、例えば、メラミンおよびその誘導体並びにそれらの重合体を用いることができる。
【００５３】
（表面被覆層の特性）
上記の組成物によって形成した表面被覆層は、良好な遮塩性および伸び率、水蒸気透過性を有するものとなる。
【００５４】
例えば、前記遮塩性は１０^−２〜１０^−６ｍｇ／ｃｍ^２・ｄａｙのものを得ることができる。尚、当該数値が１０^−２を上回ると飛来塩分に対する浸透阻止効果が不十分となり、断熱材中の鉄筋に対する長期的な防錆効果に欠けたものとなる。また、前記数値が１０^−６ｍｇ／ｃｍ^２・ｄａｙを下回ると、形成した表面被覆層が膨れたり、剥がれる等の不都合が生じ易くなる。
【００５５】
前記伸び率については、５０〜１０００％の範囲のものを得ることができる。伸び率が５０％を下回った場合には、コンクリートのひび割れに対する追従性が損なわれ、水・酸素・二酸化炭素・飛来塩分等を遮断できなくなる。一方、伸び率が１０００％を超えた場合には摩耗衝撃等に対して弱くなり、形成した表面被覆層の耐久性が不十分なものとなる。
【００５６】
前記水蒸気透過性は、５ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以上のものを得ることができる。これ以下の場合には、形成した表面被覆層が膨れ易くなって好ましくない。
【００５７】
（製造方法および塗布方法）
本発明の組成物は、前記共重合体の水性エマルション、および、無機質水硬性物質、無機質難燃剤からなるスラリー状のものであり、これらの成分、または、必要に応じてこれらと骨剤とを常法に従い混合すれば良い。通常は、各成分を、混合機を用いて施工現場で混合して製造する。
【００５８】
本発明に係る組成物の塗工方法としては、通常の塗膜防水工法等で適用される方法に従えば良い。例えば、刷毛、ローラー刷毛及びゴムレーキ等を用いる塗布方法や、スプレーガンを用いる吹付け法等により行う。
塗布に際しては、一回の塗布作業で表面被覆層の厚さを確保するために粘度を４０００〜２００００ｃＰ程度に設定する。表面被覆層の膜厚は、３００〜３０００μｍの範囲となるように施工するのが好ましい。塗布層が３００μｍを下回る場合には、断熱材のひび割れに対する追従性に欠けると共に、遮塩性等に劣るものとなる。一方、塗布層が３０００μｍを上回る場合には、経済的でなくなるばかりでなく、水蒸気透過性が小さくなり、塗膜が膨れ易くなるため好ましくない。
【００５９】
（効果）
以上のごとく、本発明の防液堤設備の表面被覆方法によれば、組成物が良好なのび性あるいは速硬化性等を有するから塗装作業が極めて容易なものとなる。
また、塩分等の環境因子に対する遮蔽性が向上するから、従来のクロロスルフォン化ポリエチレン、ポリマーセメントを被覆した防液堤等に比べて耐候性・耐久性に優れた防液堤設備を得ることができる。
さらに、本発明に係る表面被覆を有する防液堤設備では、液化ガスが漏洩したような場合における断熱材からの入熱による液化ガスの初期蒸発量が、従来のクロロスルフォン化ポリエチレンを塗布した防液堤等の初期蒸発量と略等しい。即ち、本発明に係る表面被覆層の膜厚は、従来のクロロスルフォン化ポリエチレンの膜厚に対して厚いにも拘わらず、前記初期蒸発量に与える影響度が小さい防液堤を得ることができる。この結果、前記表面被覆層の塗布作業を容易に行いつつ前記表面被覆層を有する防液堤等を得ることができる。
【００６０】
【実施例】
以下に、本発明の防液堤設備に形成する表面被覆層の具体例を示す。
尚、以下において、特に断らない限り、「部」は重量部を意味し、「％」は重量％を意味するものとする。
【００６１】
（共重合体に係る実施例）
本発明に係る組成物を調製すべく、複数種類の共重合体を製造した。これらの共重合体の組成を表１に示す。
【００６２】
【表１】

【００６３】
表１における１）〜７）は、以下の意味を示す。
１）単位は部
２）ＮＭＡＡ：Ｎ−メチロールアクリルアミド
３）ＮＢＡＡ：Ｎ−（ブトキシメチル）アクリルアミド
４）ＴＭＨＤＡＣ：トリメチルヘキサデシルアンモニウムクロライド
５）ＰＯＥＮＰＥ：ポリオキシエチレンノニルフェノールエーテル
（ＨＬＢ：１８．５）
６）触媒：２，２’−アゾビス（２−アミノジプロパン）
７）消泡剤：ノプコ２６７Ａ、サンノプコ（株）製
【００６４】
このうち、例えば、必須構成単量体単位１については以下のごとく製造した。内容積５００リットルの攪拌機を備えたステンレス製反応器中に、イオン交換水１１４．２部を入れ内温を８０℃に加熱した後、２−エチルヘキシルアクリレート２３１部、メチルアクリレート９部、スチレン５１部、Ｎ−メチロールアクリルアミド９部、乳化剤としてポリオキシエチレンノニルフェノールエーテル（ＨＬＢ：１８．９）系界面活性剤５部、消泡剤０．０３部及びイオン交換水１００部の混合液と、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩１．２部及びイオン交換水１０．８部よりなる水溶液を連続的に添加し、４時間重合を行い、共重合体の水性エマルションを得た。
得られた水性エマルションは、Ｔｇ点−５８．３℃の共重合体５６％からなり、粘度２５６ｃＰ、ｐＨ５．７であった。この水性エマルションをＮｏ．１エマルションと称する。
尚、表１には、同様にして得たＮｏ．２エマルション乃至Ｎｏ．６エマルションの組成を示した。
【００６５】
（凍結融解安定性）
上記Ｎｏ．１エマルションの４００ｃｃをポリエチレン袋に入れ、密閉したのち、恒温恒湿槽に放置し、−１０℃で６時間保持し６０℃で６時間保持する熱サイクルを８回付与した後、エマルション状態を観察した。その結果、凝集物の発生もなく、粘度２９０ｃＰと良好であった。
尚、Ｎｏ．２エマルション乃至Ｎｏ．６エマルションについても良好な凍結融解安定性を有していることが確認できた。
【００６６】
（共重合体に係る第２の実施例）
表１に示す各種の共重合体の水性エマルションに対し、セメントおよび無機質難燃剤等を加えて８種類の組成物を製造した。これら組成物の組成及び性状を表２に示す。
【００６７】
表２における１）〜６）は、以下の意味を示す。
１）単位は部
２）ＰＣ：ポルトラントセメント、ＡＣ：アルミナセメント
括弧内の数字は、エマルション中の共重合体１００部に対する部数
３）Ａｌ：水酸化アルミニウム、Ｓｂ：三酸化アンチモン
括弧内の数字はエマルション中の共重合体１００部に対する部数
４）ミルコン：天然繊維状粘度鉱物
垂れ防止材、昭和鉱業（株）商品名；ミルコン
５）粘度：スラリー粘度、単位はｃＰ
６）ＰＬ：ポットライフを意味する。ここでポットライフ（ＰＬ）とは、混練りした組成物をポリエチレンカップに取り、２０℃の恒温室に放置して静置状態の粘度を測定し、粘度が３０，０００ｃＰ以下となった時間をいう。つまり、ポットライフは、組成物を塗装するに際しての可使時間を示す。
７）固形分が５４％のポリ塩化ビニリデンエマルション。
【００６８】
表２に示す夫々の組成物の各種物性、及び、当該組成物により形成した表面被覆層の物性を以下のごとく評価した。その評価結果を表３に示す。
【００６９】
【表２】

【００７０】
【表３】

【００７１】
（伸び率及び引張り強度）
まず、表面被覆層の伸び率及び引張り強度を測定した。
測定に際しては、ＪＩＳＡ６０２１「アクリルゴムの屋根防水用塗膜剤の試験」に準拠し、無処理において２０℃及び−１０℃における引張り試験を行い、各温度における伸び率と引張り強度を測定した。試験には、厚さ±０．２ｍｍの塗膜を使用した。
【００７２】
（水中浸漬後の膨潤率）
前述の引張り試験で使用した塗膜からダンベル３号の型枠で試験片を打ち抜き、水中に１週間放置したのち、ＪＩＳＡ６０２１のアルカリ処理を施し、試験片を取り出した直後の塗膜の長さを測定した。
【００７３】
（難燃性）
防液堤設備に使用するコンクリートパネルやウレタンフォーム等の断熱材は、火災時等における延焼の被害を最小限に留めるために一定の難燃性を備えていなければならない。当該難燃性を評価する方法としては、例えば、消防危５７条試験方法、あるいは、バーンスルー試験方法等がある。
前記コンクリートパネルや前記ウレタンフォームには、通常、本発明に係る組成物を塗布して表面被覆層を形成するので、上記試験も表面被覆層を形成した状態で行う必要がある。
本実施例では、特に、ウレタンフォームに表面被覆層を形成した場合の上記試験結果を示すこととする。つまり、ウレタンフォームについて上記試験をクリアできるものであれば、ウレタンフォームよりも難燃性を有するコンクリートパネルについての試験においては良好な略確実に良好な試験結果を得ることができるからである。
【００７４】
前者の消防危５７条試験方法は、消防法危険物関連通達「屋外貯蔵タンクの保温剤としてのウレタンフォームの難燃性の判断基準」に係る試験であり、主に、屋外貯蔵タンクの断熱材として用いるウレタンフォームの難燃性を判断するために設けられた基準である。
本試験方法は、例えば、幅５０ｍｍ×長さ１５０ｍｍ×厚さ１３ｍｍの試験体の端部をガスバーナーによって６０秒間加熱したのちバーナーを除去し、加熱開始から試験体の火が消えるまでの時間と、試験体が燃焼した部分のうち、燃焼長さが最も長い部分の長さを測定するものである。そして、当該試験を五つの試験体について行い、その何れもが、燃焼時間が１２０秒以内であって、且つ、燃焼長さが６０ｍｍ以下のものを合格とする。
表３に示すごとく、本実施例に係る組成物で構成した表面被覆層は、何れも上記消防危５７条試験に合格するものであった。
【００７５】
一方、後者のバーンスルー試験方法も、ウレタンフォーム等の難燃性を判断するための試験方法である。
この試験では、例えば、縦１５０ｍｍ×横１５０ｍｍ×厚さ２５ｍｍの寸法を有する試験体の片面に濾紙を貼付し、これと反対の面から１，０８０℃の炎で加熱する。そして、加熱開始から、炎が試験体を貫通して濾紙が燃焼開始するまでの時間を測定する。
当該試験においては、加熱中の試験体からの発煙の状態や、溶融変形・燃焼状況・濾紙の変色状況・炭化状態・発火状態等を観察して評価する。
【００７６】
表３には、本発明の組成物によって得た表面被覆層に係る消防危５７条試験の結果を示すが、何れの組成物も合格の判定を得ることができた。
尚、本実施例では、バーンスルー試験に係る具体的な結果は掲載していないが、表３に示した組成物のうち、Ｎｏ．８の組成物が特に良好な結果を示した。
【００７７】
（耐候性）
ＪＩＳＡ６０２１に準拠して、ＪＩＳＡ１４１５による紫外線処理を１０００時間行った後の塗膜外観を目視観察した。その結果、塗膜に変化がみられなかったものを〇印で評価し、塗膜に僅かな変色が見られたものを△印で評価し、塗膜にひび割れ及び変色が見られたものを×印で評価することとした。
【００７８】
（成膜性）
３００ｍｍ×３００ｍｍ×３ｍｍのスレート板にエポキシ系プライマーを塗布し乾燥させた表面に、本発明に係る組成物を２ｋｇ／ｍ^２になる様に吹き付け、２０℃、湿度６０％の雰囲気中で加重テストを実施して塗膜の硬化時間を測定した。当該加重テストは、塗膜面に鉛筆を立てることによって１ｋｇの加重を１５秒間加え、塗膜面に鉛筆跡が殆ど付かなくなるまでの時間を測定するものである。
【００７９】
（初期蒸発速度）
表４には、本発明の組成物による表面被覆層を備えた断熱パネルにつき、ＬＮＧ初期蒸発速度を測定した結果を示す。
ＬＮＧ初期蒸発速度は、５０ｍｍの厚みを有する試験体の表面に液化窒素ＬＮ_２を投入し、その後の経過時間とＬＮ_２の重量変化を測定して、ＬＮ_２の初期蒸発速度を求める。この結果を別途換算してＬＮＧの初期蒸発速度を得るのである。表４には、従来の表面被覆層を有する場合と、本発明に係る表面被覆層を有する場合の結果を示す。本発明に係るものについては、さらに二種類の膜厚を形成した場合についての試験結果を示した。
当該結果を一見すると、本発明の表面被覆層に係る試験結果と、従来の表面被覆層に係る試験結果とでは、特段の差異がないようにみえる。しかし、従来の表面被覆層の膜厚が約２００μであるのに対して、本発明の表面被覆層の膜厚は５００μあるいは１ｍｍである。これは、従来の表面被覆層では、この程度の厚みに留めておかないと、適切な成膜性やひび割れ追従性を得られないためである。この点、本発明の組成物を用いる場合には、多少厚く塗布した場合でも、良好な成膜性やひび割れ追従性を得ることができる。つまり、本発明の組成物では、作業性においても優れた特性を有している。
以上のごとく、何れの組成物も良好な性能を有していることが確認できた。
【００８０】
【表４】

【００８１】
（比較例）
表５に、本発明の組成物と比較するために生成した２種類の組成物の組成および性状を示すと共に、表６には、これら組成物の評価結果を示す。評価方法は前述のものと同様に行った。以下これらの組成物を比較例１〜２と称する。
【００８２】
【表５】

【００８３】
尚、表５における１）〜７）は、以下の意味を示す。
１）単位は部
２）ＰＣ：ポルトラントセメント、ＡＣ：アルミナセメント
括弧内の数字は、エマルション中の共重合体１００部に対する部数
３）Ａｌ：水酸化アルミニウム、Ｓｂ：三酸化アンチモン
括弧内の数字はエマルション中の共重合体１００部に対する部数
４）ミルコン：天然繊維状粘度鉱物
垂れ防止材、昭和鉱業（株）商品名；ミルコン
５）粘度：スラリー粘度、単位はｃＰ
６）ＰＬ：ポットライフ
７）市販品１：エチレン−酢ビエマルション、日本合成化学工業（株）商品名；ハイフレック＃１０００（固形分５０％）
【００８４】
【表６】

【００８５】
〈比較例１〉
比較例１は、市販のエチレン−酢ビ系エマルションを使用した例である。比較例１により得られた塗膜は、難燃性・低温の伸び・耐水性・耐アルカリ性に劣るものであった。
【００８６】
〈比較例２〉
比較例２は、共重合体が（メタ）アクリル酸メチル又は（メタ）アクリル酸エチルを共重合したものでなく、本発明に係る組成物に対して、無機質水硬性物質及び無機質難燃材の割合を僅かに少なくした例である。比較例２により得た塗膜は、難燃性・強度・伸び・耐水性・耐アルカリ性に劣るものであった。
【００８７】
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る防液堤を示す説明図
【符号の説明】
１防液堤
３低温液化ガス貯蔵タンク[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a low-temperature liquefied gas storage facility for LNG, LPG, LEG, etc., and more particularly to a method for coating a surface of a dike, and a dike with a surface coating layer. It is used in
In addition, the dike facilities in the present invention include, for example, a convex dike part that forms a dike, a floor part inside the dike part, and an installation object provided inside the dike part. And may mean only one of them or a combination of these.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, when the low-temperature liquefied gas is leaked to heat insulating materials such as ultra-lightweight concrete or polyurethane foam used for forming the inner peripheral wall portion of the dike or the ground surface inside the dike, for example, A chlorosulfonated polyethylene-based coating material having a self-extinguishing property has been used as a composition for the purpose of preventing the occurrence of fires.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, since chlorosulfonated polyethylene is produced using carbon tetrachloride, which is subject to the regulation of chlorofluorocarbons, as a substance that destroys the ozone layer, the production of chlorosulfonated polyethylene will be discontinued in the future.
[0004]
In addition, the ultra-lightweight concrete and the like are materials that have a large drying shrinkage ratio and are easy to generate cracks as compared with ordinary concrete, but the chlorosulfonated polyethylene-based composition is inferior in crack followability. For this reason, if a crack occurs in the base material formed of the ultralight concrete or the like, the composition will also crack. As a result, the shielding property of environmental factors such as rainwater is impaired, and the durability of the base material is impaired.
[0005]
An object of the present invention is to solve the above-mentioned conventional problems and to provide a method for coating a surface of a breakwater facility using a composition having excellent flame retardancy and cracking properties, and a surface coating layer formed by the composition. An object of the present invention is to provide a breakwater facility.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
(Means 1)
As described in claim 1, the surface covering method of the dike protection equipment according to the present invention includes the (a) component having an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms in the dike protection equipment related to the low-temperature liquefied gas storage tank 3. Alkyl (meth) acrylate, component (b) at least one of methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate, and component (c) N-methylol (meth) acrylamide and N-alkoxymethyl ( An aqueous emulsion of a copolymer having at least one of (meth) acrylamide as an essential constituent monomer unit, an inorganic water-curable substance, and a metal hydroxide, a metal oxide, or a metal salt. Inorganic flame retardant Wherein the compounding ratio is 80 to 200 parts by weight of the inorganic flame retardant based on 100 parts by weight of the copolymer. Is characterized in that a surface coating layer is formed by applying a composition comprising
[0007]
(Effect)
As in the present means, if an aqueous emulsion of a copolymer composed of an alkyl (meth) acrylate or the like and a composition composed of an inorganic water-curable substance and an inorganic flame retardant are used, carbon tetrachloride will be used in the conventional manner. And the composition can be obtained without adversely affecting the environment.
[0008]
In addition, since the surface coating layer obtained from the composition has a salt barrier property, an elongation rate, a water vapor permeability, a flame retardant property, etc., it is excellent in shielding property against environmental factors such as salt, and in addition to ordinary concrete. Even when provided on ultra-lightweight concrete or the like having a large drying shrinkage ratio as compared with the above, excellent crack followability can be exhibited.
[0009]
Furthermore, by blending the inorganic hydraulic substance / inorganic flame retardant with the aqueous emulsion of the copolymer, the formed surface coating layer becomes excellent in strength and flame retardancy.
[0010]
As described above, according to the method of the present means, a composition having good workability and predetermined performance can be obtained, and the surface coating layer formed thereby can also be used for cracking of the heat insulating material. Can follow enough. Therefore, it is possible to obtain a dike installation provided with a surface coating layer capable of exhibiting the above-described performance over a long period.
[0011]
(Means 2)
In the method for coating the surface of a dike facility according to the present invention, as described in claim 2, the copolymerization ratio of the copolymer is set to 20 to 90% by weight for the component (a) and for the component (b). Is 0.1 to 8% by weight, and the component (c) is 0.01 to 30% by weight.
(Effect)
When the copolymerization ratio of the essential constituent monomer units is set as in this means, the following effects can be obtained.
By setting the copolymerization ratio of the alkyl (meth) acrylate as the component (a) to 20 to 90% by weight based on the total amount of the essential constituent monomer units, Weather resistance, cold resistance and alkali resistance can be imparted. If this proportion is less than 20% by weight, the weather resistance of the finished surface coating layer may be reduced, while if it exceeds 90% by weight, the surface coating layer becomes sticky or the strength is reduced. There are cases.
[0012]
By setting the copolymerization ratio of (meth) methyl acrylate or (meth) ethyl acrylate as the component (b) to 0.1 to 8% by weight, it is used as the inorganic hydraulic substance, for example, in cement. Methyl (meth) acrylate or the like is hydrolyzed by the alkali, which forms internal crosslinks with Ca in the cement, and can provide favorable effects such as improving the strength of the formed surface coating layer. If this ratio is less than 0.1% by weight, the strength of the surface coating layer will be reduced, and if it is more than 8% by weight, the water resistance and alkali resistance of the surface coating layer will be extremely reduced, and the waterproofness will be reduced. The performance as a material cannot be maintained.
[0013]
By adjusting the copolymerization ratio of (meth) acrylamide or the like as the component (c) to 0.01 to 30% by weight, an aqueous emulsion of the copolymer as a main agent is stabilized at the time of mixing with the cement or the like. be able to. In addition to improving the drying property of the obtained surface coating layer, it also has the function of improving the adhesion to the heat insulating material as a base material. If the copolymerization ratio is less than 0.01% by weight, the above effect cannot be sufficiently exhibited, and if it exceeds 30% by weight, the water resistance of the surface coating layer may be remarkably reduced.
[0014]
(Means 3)
According to the surface coating method of the dike protection equipment according to the present invention, as described in claim 3, when a metal hydroxide is used as the inorganic flame retardant, aluminum hydroxide or magnesium hydroxide is used. When an oxide is used, antimony trioxide or antimony pentoxide can be used.
(Effect)
As in this means, it is possible to impart flame retardancy to the surface coating layer by blending the inorganic flame retardant with the aqueous emulsion of the copolymer as the main agent, and to provide a low temperature flammable material such as LPG, LNG, LEG. Even when the composition is applied to a dike provided along with a tank for storing liquefied gas and a ground surface inside the dike, a sufficiently safe dike can be obtained.
In particular, when aluminum hydroxide and antimony trioxide are used, it is possible to obtain a liquid embankment having excellent flame retardancy and economy.
[0015]
(Means 4)
In the surface coating method of the liquid barrier equipment according to the present invention, as described in claim 4, the composition obtained by further containing a copolymer having vinylidene chloride as a constituent monomer unit can be used.
(Effect)
According to this means, the flame retardancy of the surface coating layer can be further enhanced, and, for example, excellent performance is exhibited in a burn-through test described later.
[0016]
(Configuration 1)
As described in claim 5, the dike protection equipment according to the present invention is characterized in that it has a surface coating layer formed by the method according to any one of claims 1 to 4.
(Effect)
In the case of using the composition of this configuration, the composition can be applied to a dike or the like with good workability and a large dry shrinkage ratio can be obtained in the same manner as described in the operation and effect of the means 1. In addition to exhibiting good crack followability even when applied to a heat insulating material, it is excellent in salt barrier properties, elongation rate, water vapor permeability, flame retardancy, freeze stability, and the like.
Accordingly, the dike facilities having the surface coating layer of the present configuration can maintain the expected performance for a long period of time.
[0017]
Note that, as described above, reference numerals are provided for convenience of comparison with the drawings, but the present invention is not limited to the configuration of the attached drawings by the entry.
[0018]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
(Summary of the present invention)
The present invention relates to a dike 1 provided alongside a low-temperature liquefied gas storage tank 3 such as an LNG tank, an LPG tank, and a LEG tank, a concrete surface constituting a floor surface 2 inside the dike, and a heat insulating material surface. The present invention relates to a method for applying a specific composition, and a dike system to which the composition is applied.
FIG. 1 shows an example in which a liquid barrier 1 is provided around an LNG tank 3A, which is one of the low-temperature liquefied gas storage tanks 3. When the ultra-low temperature liquefied gas stored in the LNG tank 3A flows out, the dike 1 prevents the gas from diffusing and flowing out of the laying and minimizes the amount of gas evaporation to the atmosphere. It is intended to keep it to a minimum.
[0019]
The dike 1 is constructed of ordinary concrete, and an inner peripheral surface 4 thereof is provided with an insulating panel 5 formed of, for example, ultra-lightweight concrete. The heat insulating panels 5 are arranged side by side with a sealing agent 6 as a unit having a size of, for example, 600 mm × 900 mm × 60 mm.
Normally, the heat insulating panel 5 is temporarily fixed to the concrete wall 8 with a temporary fixing anchor 7, and a gap between the adjacent heat insulating panels 5 is sealed with a sealing agent 6. An adhesive 9 such as a non-shrink mortar or polymer cement is filled in a space between the heat insulating panel 5 and the adhesive 9 and is fixed to the concrete wall 8.
Note that the heat insulating panel 5 to which the adhesive 9 has been applied in advance is supported in a state of being in contact with the concrete wall 8 using the anchor 7 for temporary fixing, and the adhesive 9 is cured and bonded and fixed. Good.
[0020]
On the other hand, on the ground surface 2 surrounded by the dike 1, first, ordinary concrete is cast on site to form a concrete floor 10. Then, the heat insulating floor 11 is further formed on the upper surface using ultra-light concrete or the like. At this time, for example, a formwork having a size of 3 m × 3 m as one unit is installed and ultra-lightweight concrete is cast in place. A sealing agent 6 is interposed at the boundary of each unit as in the case of the dike 1. The division into individual units in this way is to prevent the occurrence of cracks and the like due to drying shrinkage.
[0021]
As described above, by forming the dike 1 and the peripheral equipment such as the heat-insulating floor 11 surrounded by the dike 1 using heat insulating material such as ultralight concrete, the low-temperature liquefied gas leaks. In this case, it is possible to reliably receive the leaked low-temperature liquefied gas and minimize the amount of evaporation of the gas.
[0022]
Generally, a heat insulating material such as ultralight concrete is foamed to enhance the heat insulating effect, and has characteristics such as high hygroscopicity. Therefore, in order for these heat insulating materials to exhibit a good heat insulating effect, it is necessary to form a coating layer on the surface of the heat insulating material. The surface coating layer is required to have not only excellent flame retardancy and weather resistance, but also good properties in coating properties.
Hereinafter, a heat insulating material and a composition according to the present invention and a coating method using the composition will be described.
[0023]
(Insulation material)
It is preferable to use the heat insulating material as described above in the breakwater facility according to the present invention. As the heat insulating material, for example, a heat insulating material such as polyurethane foam, vinyl chloride foam, asbestos calcium carbonate, foamed glass, ceramic foam, perlite concrete, styrene bead concrete, and ALC is used. Among them, it is particularly preferable to use a cement heat insulating material such as perlite concrete and styrene bead concrete. The cement-based heat insulating material uses perlite-based pearlite, obsidian-based pearlite, styrofoam, ceramic (glass) beads, etc. as an ultralight aggregate. The cement-based heat insulating material has many features such as nonflammability, heat insulating property, high compressive strength, low water absorption, and high durability.
[0024]
The physical properties of the cement-based heat insulating material include a thermal conductivity of 0.13 kcal / m. ² ℃ or less and strength is 20 kgf / cm ² As described above, the evaporation rate of LNG when LNG contacts the surface with the coating layer formed on the surface is about one tenth of the evaporation rate when LNG contacts the ground surface. Is one of the criteria.
[0025]
(Summary of composition)
On the other hand, as a composition to be applied to such a heat insulating material, the formed coating layer is flexible, has excellent followability to cracks of the heat insulating material, and maintains flame retardancy over a long period of time. Strength is 11-13kgf / cm ² It is necessary that the heat insulating material is relatively small and hardly damaged even when the heat insulating material is deformed. It is also necessary that the film thickness is not consumed by hydrolysis.
[0026]
The composition according to the present invention mainly comprises an aqueous emulsion of a copolymer in which a plurality of essential constituent monomer units such as alkyl (meth) acrylates having an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms are mixed. . Since the main component of the copolymer is water-based, it is excellent in safety and workability, and the obtained coating film is excellent in gloss without stickiness and excellent in water resistance, chemical resistance, ultraviolet light resistance, and ozone resistance. This is because it is the most excellent.
Further, the composition according to the present invention comprises an aqueous emulsion of the above copolymer, an inorganic hydraulic substance, an inorganic flame retardant, and the like. The inorganic hydraulic substance has a function of imparting quick-curing properties to the copolymer. Further, the inorganic flame retardant imparts flame retardancy to a coating film formed by the composition according to the present invention.
[0027]
(Indispensable constituent monomer unit)
Among the components constituting the composition according to the present invention, the aqueous emulsion of the copolymer has the most important function.
The copolymer comprises an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms as the component (a) and methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate as the component (b). At least one of them, and at least one of N-methylol (meth) acrylamide and N-alkoxymethyl (meth) acrylamide as the component (c) are defined as essential constituent monomer units.
[0028]
The alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms, which is the component (a) in the copolymer, imparts weather resistance, cold resistance and alkali resistance to a coating film formed from the composition. It is a component for performing.
[0029]
Examples of the alkyl (meth) acrylate include butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl, and n-hexyl (meth) acrylate. Alkyl (meth) acrylates having less than 4 carbon atoms cannot be used in large amounts because the alkali resistance of the coating film is reduced. Alkyl (meth) acrylates having more than 10 carbon atoms have low cold resistance. Can not be used because it decreases.
The copolymerization ratio of the component (a) is preferably from 20 to 90% by weight, and more preferably from 60 to 90% by weight, based on the total amount of the essential constituent monomer units. If this proportion is less than 20% by weight, the weather resistance of the finished surface coating layer may be reduced, while if it exceeds 90% by weight, the surface coating layer may be sticky or the strength may be reduced. is there.
[0030]
As the component (b), methyl (meth) acrylate and / or ethyl (meth) acrylate are used. Particularly, methyl (meth) acrylate is preferred. The component (b) is preferably hydrolyzed by an alkali in cement, which is an inorganic hydraulic substance to be described later, and forms an internal crosslink with Ca in cement to improve the strength of the formed surface coating layer. The effect can be obtained.
[0031]
The copolymerization ratio of the component (b) to the total amount of the essential constituent monomer units is preferably 0.1 to 8% by weight. If this ratio is less than 0.1% by weight, the strength of the surface coating layer may be reduced. In some cases, the performance as a material cannot be maintained.
[0032]
The component (c) is N-methylol (meth) acrylamide and / or N-alkoxymethyl (meth) acrylamide. As the N-alkoxymethyl (meth) acrylamide, N- (butoxymethyl) (meth) acrylamide or the like can be used.
By copolymerizing the component (c), the copolymer can be stabilized at the time of mixing with cement or the like, which is an inorganic hydraulic substance described later. Further, it has a function of improving the drying property of the obtained surface coating layer and the adhesion to a base such as a heat insulating material.
The copolymerization ratio of the component (c) is preferably 0.01 to 30% by weight, and more preferably 0.1 to 10% by weight. If the copolymerization ratio is less than 0.01% by weight, the above effect is not exhibited, and if it exceeds 30% by weight, the water resistance of the surface coating layer may be reduced.
[0033]
As described above, the copolymerization ratio of the components (a) to (c) is 20 to 90% by weight of the component (a), 0.1 to 8% by weight of the component (b), and (c) It is preferred that the component be 0.01 to 30% by weight.
[0034]
As the copolymer, in addition to the above-described monomer units such as alkyl (meth) acrylate, a monomer having an unsaturated ethylene bond copolymerizable with alkyl (meth) acrylate or the like was polymerized. It may be something.
The monomer may be any one which is usually used as a copolymerizable monomer in a (meth) acrylic polymer. For example, styrene, (meth) acrylonitrile, vinyl acetate, vinylidene chloride and the like are used. be able to.
However, a monomer having a carboxyl group or a sulfonic acid group as a functional group and a usual cationic monomer may reduce the stability of the copolymer, and it is preferable not to use the monomer.
The copolymerization ratio of the monomer is preferably 100 parts by weight or less based on 100 polymerized parts of the alkyl (meth) acrylate. It is preferable to select.
[0035]
As the above-mentioned copolymer, those having a glass transition point (hereinafter, referred to as Tg point) of −20 ° C. or less are preferable. The Tg point is a temperature at which various properties of the amorphous polymer of the copolymer rapidly change. Below this temperature, the temperature at which the motion of the molecular segment of the amorphous portion of the polymer is frozen.
With such a copolymer, even when applied to a thickness of several hundreds μm or more at a time, cracks and cracks do not occur, and they follow cracks and the like of a heat insulating material as a base material well. For example, even if a crack of several mm occurs in the heat insulating material, pinholes and the like do not occur in the surface coating layer. In addition, it has excellent coating properties and film forming properties at low temperatures.
In the case of a copolymer having a Tg point higher than −20 ° C., when applied to a film thickness of several hundred μm or more, which is common in ordinary waterproof materials, cracks and cracks of the coating film are likely to occur during film formation. In addition, even after film formation, the ability of the coating film to follow the cracks in the base material may be insufficient.
[0036]
In order to measure the Tg point of the copolymer, for example, since the value of the Tg point of each monomer unit is known, the value of the Tg point of the copolymer can be obtained by the following formula. .
[0037]
(Equation 1)
1 / Tg = CA / TgA + CB / TgB +... + CX / TgX
[0038]
CA: weight fraction of component A
CB: weight fraction of component B
CX: weight fraction of component X
TgA: Tg of component A monomer unit (° K)
TgB: Tg of component B monomer unit (° K)
TgX: Tg of component X monomer unit (° K)
Here, CA + CB +... + CX = 1.
[0039]
(emulsifier)
The aqueous emulsion of the copolymer can be obtained by polymerizing the components (a) to (c) in the presence of an emulsifier. As the emulsifier, a cationic or nonionic surfactant is preferable from the viewpoint of excellent emulsion stability and adhesion to a substrate.
Cationic surfactants that can be used in the present invention include quaternary such as trimethyloctadecyl ammonium chloride, trimethyl dodecyl ammonium chloride, trimethyl hexadecyl ammonium chloride, alkyl dimethyl benzyl ammonium chloride, distearyl dimethyl ammonium chloride and trimethyl stearyl ammonium chloride. Ammonium salts, dimethyloctylamine, dimethyldecylamine, dimethyllaurylamine, dimethylmyristylamine, dimethylpalmitylamine, dimethylstearylamine, dimethyloleylamine, trioctylamine, N-methylmorpholine, dimethylbenzylamine and polyoxyethylene alkyl And tertiary amines such as amines.
[0040]
As the nonionic surfactant, any of those usually used in the production of (meth) acrylic polymer emulsions can be used. Specifically, polyoxyethylene alkyl or alkylphenol ether such as polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene octyl phenol ether and polyoxyethylene nonyl phenol ether, sorbitan monostearate Sorbitan monolaurate sorbitan distearate sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monooleate and sorbitan trioleate, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters such as polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyethylene glycol fatty acid esters, and glycerin monofatty acid Esters and the like. Among these, it is preferable to use a polyethylene oxide-based nonionic surfactant having an HLB value of 15 or more, since it is particularly excellent in polymerization stability, mechanical stability, and chemical stability.
[0041]
The mixing ratio of the surfactant may be appropriately adjusted according to the properties required for the copolymer. It is desirable that the amount of the surfactant is large in order to improve the stability of the copolymer, and it is desirable that the amount is small in order to improve the drying property and the water resistance of the coating film. A suitable compounding ratio is 1 to 5% by weight based on the copolymer.
[0042]
In order to obtain the copolymer, for example, a general nonionic catalyst or cationic catalyst which is a radical polymerization catalyst can be used. Among these, it is particularly preferable to use 2,2′-azobis (2-amidinopropane) which is a cationic catalyst. The copolymer may be produced by a general emulsion polymerization method.
[0043]
The proportion of the copolymer in the aqueous emulsion of the copolymer is preferably 40 to 65% by weight. If the amount is less than 40% by weight, the drying property may be insufficient, and the elongation of the coating film may be insufficient. On the other hand, if it exceeds 65% by weight, there may be inconveniences such as gelling of the copolymer at the time of production, and increase in the viscosity of the obtained composition to lower workability.
[0044]
(Inorganic water-curable substance)
The composition according to the present invention is blended with an inorganic water-curable substance in order to improve its curing properties and coating film strength. That is, the polyvalent metal such as Ca in the substance is crosslinked with the copolymer, and the drying property of the coating film, the adhesion to the base material, and the flexibility and strength of the coating film are improved. As the inorganic water-curable substance, for example, cement can be used.
As the cement, generally all commercially available cements can be used, and for example, cement such as ordinary boltland cement, trand cement, early-strength cement, blast furnace cement, white cement, silica cement, fly ash cement, and alumina cement can be used. Can be. This is because with these cements, an appropriate working time can be secured when applying. However, from the viewpoint of cost and performance, it is preferable to use ordinary bolt land cement and alumina cement.
[0045]
The cement is preferably used in an amount of 5 to 2,000 parts by weight, more preferably 10 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of the copolymer. If the amount is 5 parts by weight or less, the above-mentioned rapid curing property cannot be obtained, and if it exceeds 2000 parts by weight, only the crack followability comparable to that of a commercially available polymer cement-based coating material can be obtained, which is not preferable.
[0046]
(Inorganic flame retardant)
The composition according to the present invention contains an inorganic flame retardant in order to obtain flame retardancy. The inorganic flame retardant is selected from metal hydroxides, metal oxides and metal salts.
Aluminum hydroxide and magnesium hydroxide can be used as the metal hydroxide. As the metal oxide, antimony trioxide and antimony pentoxide can be used. As the metal salt, sodium antimonate / magnesium carbonate / magnesium sulfate and barium metaborate can be used. Among them, metal hydroxides and metal oxides are preferable, and aluminum hydroxide and antimony trioxide are more preferable in terms of economy and flame retardancy. The inorganic flame retardant may be used in combination of two or more.
[0047]
The mixing ratio of the inorganic flame retardant is preferably from 80 to 200 parts by weight, more preferably from 90 to 160 parts by weight, based on 100 parts by weight of the copolymer. If this proportion is less than 80 parts by weight, sufficient flame retardancy cannot be imparted to the coating, while if it exceeds 200 parts by weight, the strength of the coating may be reduced or the water resistance may be reduced. is there.
[0048]
(Other components)
The composition according to the present invention may contain an aggregate in addition to the above components. By blending the aggregate, it is possible to improve the kneading property, improve the coating property, secure the coating thickness, improve the toughness and flexibility of the coating, reduce the tack of the coating, and the like.
[0049]
Specific examples of aggregates include, for example, silica sand, talc, calcium carbonate, gypsum, diatomaceous earth, titanium oxide, silica, barite, and other foams, mica, ferrite, and carbon black. In addition, a fibrous material can be added as needed.
The mixing ratio of the aggregate is preferably 20 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the inorganic hydraulic substance, and more preferably 30 to 115 parts by weight, more preferable results can be obtained. If the blending ratio of the aggregate is less than 20 parts by weight, the elongation and strength of the coating film may decrease, while if it exceeds 200 parts by weight, the flame retardancy may decrease.
[0050]
In addition to the aggregate, a thickening agent, an antifoaming agent, a film-forming auxiliary agent, a reaction retarder, a pigment, a dye, and the like, which are blended in a usual waterproof coating material, can also be added.
Further, water can be further added for the purpose of adjusting the viscosity of the composition. Specifically, the total amount of the copolymer, the inorganic hydraulic substance, and the inorganic flame retardant is preferably 10 parts by weight or less based on 100 parts by weight, and essentially, the viscosity of the composition according to the present invention is 4,000. It is preferable to add an amount such that it becomes ２０20000 cP. Thereby, the coatability of the composition can be improved.
[0051]
As a method for imparting further flame retardancy to the surface coating layer, it is preferable to further blend a polymer having vinylidene chloride as a constituent monomer unit in the composition. As the polymer, a homopolymer of vinylidene chloride, a copolymer of vinylidene chloride with another monomer, or the like can be used.
[0052]
Further, as a method for imparting flame retardancy to the surface coating layer, a compound having a triazine ring may be added to the composition. As the compound, for example, melamine and derivatives thereof and polymers thereof can be used.
[0053]
(Characteristics of surface coating layer)
The surface coating layer formed by the above composition has good salt barrier properties, elongation, and water vapor permeability.
[0054]
For example, the salt barrier is 10 ^-2 -10 ^-6 mg / cm ² Day can be obtained. Note that the value is 10 ^-2 If it exceeds, the effect of preventing permeation of flying salt becomes insufficient, and the long-term rust-preventing effect on the reinforcing steel in the heat insulating material is lacking. In addition, the numerical value is 10 ^-6 mg / cm ² If the value is less than day, inconveniences such as swelling and peeling of the formed surface coating layer are likely to occur.
[0055]
With respect to the elongation, a range of 50 to 1000% can be obtained. If the elongation is less than 50%, the ability to follow concrete cracks will be impaired, and it will not be possible to block water, oxygen, carbon dioxide, incoming salt and the like. On the other hand, if the elongation exceeds 1000%, the surface coating layer becomes weak against abrasion impact and the like, and the durability of the formed surface coating layer becomes insufficient.
[0056]
The water vapor permeability is 5 g / m ² -It can obtain more than day. If it is less than this, the formed surface coating layer tends to swell, which is not preferable.
[0057]
(Manufacturing method and coating method)
The composition of the present invention is an aqueous emulsion of the copolymer, and an inorganic hydraulic substance, in the form of a slurry composed of an inorganic flame retardant, and these components, or, if necessary, these and an aggregate. What is necessary is just to mix according to a conventional method. Usually, each component is manufactured by mixing at a construction site using a mixer.
[0058]
The method for applying the composition according to the present invention may be in accordance with a method applied in a normal coating film waterproofing method or the like. For example, it is performed by a coating method using a brush, a roller brush, a rubber lake, or the like, a spraying method using a spray gun, or the like.
At the time of coating, the viscosity is set to about 4000 to 20000 cP in order to secure the thickness of the surface coating layer in one coating operation. It is preferable to perform the construction so that the film thickness of the surface coating layer is in the range of 300 to 3000 μm. When the thickness of the coating layer is less than 300 μm, the heat insulating material lacks the ability to follow cracks and has poor salt barrier properties. On the other hand, when the thickness of the coating layer is more than 3000 μm, it is not preferable because not only is it not economical, but also the water vapor permeability decreases and the coating film easily swells.
[0059]
(effect)
As described above, according to the method for coating the surface of a liquid barrier device of the present invention, the coating operation is extremely easy since the composition has good spreadability or rapid curing property.
In addition, since the shielding property against environmental factors such as salt content is improved, it is possible to obtain a dike protection facility having more excellent weather resistance and durability than dike dikes coated with conventional chlorosulfonated polyethylene or polymer cement. it can.
Further, in the dike protection device having the surface coating according to the present invention, the initial evaporation amount of the liquefied gas due to the heat input from the heat insulating material in the case where the liquefied gas leaks can be reduced by the conventional chlorosulfonated polyethylene coating. It is almost equal to the initial evaporation of the liquid bank. That is, although the thickness of the surface coating layer according to the present invention is thicker than the thickness of the conventional chlorosulfonated polyethylene, it is possible to obtain a dike having a small degree of influence on the initial evaporation amount. . As a result, it is possible to obtain a dike or the like having the surface coating layer while easily applying the surface coating layer.
[0060]
【Example】
Hereinafter, specific examples of the surface coating layer formed on the breakwater facility of the present invention will be described.
In the following, "parts" means parts by weight and "%" means% by weight, unless otherwise specified.
[0061]
(Example relating to copolymer)
To prepare the composition according to the present invention, a plurality of types of copolymers were produced. Table 1 shows the compositions of these copolymers.
[0062]
[Table 1]

[0063]
1) to 7) in Table 1 have the following meanings.
1) The unit is part
2) NMAA: N-methylolacrylamide
3) NBAA: N- (butoxymethyl) acrylamide
4) TMHDAC: trimethylhexadecyl ammonium chloride
5) POENPE: polyoxyethylene nonylphenol ether
(HLB: 18.5)
6) Catalyst: 2,2'-azobis (2-aminodipropane)
7) Antifoaming agent: Nopco 267A, manufactured by San Nopco
[0064]
Among them, for example, the essential constituent monomer unit 1 was produced as follows. In a stainless steel reactor equipped with a stirrer having an internal volume of 500 liters, 114.2 parts of ion-exchanged water was put, and the internal temperature was heated to 80 ° C. Then, 231 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 9 parts of methyl acrylate, and 51 parts of styrene , N-methylolacrylamide (9 parts), a mixture of 5 parts of a polyoxyethylene nonylphenol ether (HLB: 18.9) surfactant as an emulsifier, 0.03 parts of a defoamer and 100 parts of ion-exchanged water, and a polymerization initiator An aqueous solution consisting of 1.2 parts of 2,2'-azobis (2-amidinopropane) hydrochloride and 10.8 parts of ion-exchanged water was continuously added thereto, and polymerization was carried out for 4 hours to obtain an aqueous emulsion of the copolymer. Obtained.
The obtained aqueous emulsion was composed of 56% of a copolymer having a Tg point of -58.3 ° C, had a viscosity of 256 cP and a pH of 5.7. This aqueous emulsion was designated as No. One emulsion.
Table 1 shows the No. obtained in the same manner. 2 emulsion to No. 2 6 shows the composition of the emulsion.
[0065]
(Freeze-thaw stability)
The above No. After 400 cc of one emulsion was put in a polyethylene bag, sealed and then left in a thermo-hygrostat to hold at -10 ° C for 6 hours and then at 60 ° C for 6 hours. did. As a result, there was no generation of aggregates, and the viscosity was 290 cP, which was good.
In addition, No. 2 emulsion to No. 2 It was confirmed that the emulsion No. 6 also had good freeze-thaw stability.
[0066]
(Second Example of Copolymer)
Cement and inorganic flame retardants were added to aqueous emulsions of various copolymers shown in Table 1 to produce eight types of compositions. Table 2 shows the compositions and properties of these compositions.
[0067]
1) to 6) in Table 2 have the following meanings.
1) The unit is part
2) PC: Portland cement, AC: Alumina cement
The number in parentheses is the number of parts with respect to 100 parts of the copolymer in the emulsion.
3) Al: aluminum hydroxide, Sb: antimony trioxide
The number in parentheses is the number of parts with respect to 100 parts of the copolymer in the emulsion.
4) Milcon: natural fibrous clay mineral
Anti-dripping material, Showa Mining Co., Ltd. trade name; Milcon
5) Viscosity: slurry viscosity, unit is cP
6) PL: means pot life. Here, the pot life (PL) means that the kneaded composition is taken in a polyethylene cup, left in a constant temperature room at 20 ° C., and the viscosity in a stationary state is measured. The time when the viscosity becomes 30,000 cP or less is measured. Say. That is, the pot life indicates the pot life when the composition is applied.
7) Polyvinylidene chloride emulsion having a solid content of 54%.
[0068]
Various physical properties of each composition shown in Table 2 and physical properties of a surface coating layer formed by the composition were evaluated as follows. Table 3 shows the evaluation results.
[0069]
[Table 2]

[0070]
[Table 3]

[0071]
(Elongation and tensile strength)
First, the elongation and tensile strength of the surface coating layer were measured.
At the time of measurement, in accordance with JIS A 6021 "Test of acrylic rubber coating film for roof waterproofing", a tensile test was carried out at 20C and -10C without treatment, and the elongation and the tensile strength at each temperature were measured. . For the test, a coating film having a thickness of ± 0.2 mm was used.
[0072]
(Swelling rate after immersion in water)
A test piece was punched out from the coating film used in the above-described tensile test using a dumbbell No. 3 mold, left in water for one week, subjected to an alkali treatment according to JIS A 6021, and the length of the coating film immediately after the test piece was taken out. Was measured.
[0073]
(Flame retardance)
Insulation materials, such as concrete panels and urethane foam, used for the breakwater facilities must have a certain level of flame retardancy in order to minimize damage from fire spread in the event of a fire or the like. As a method of evaluating the flame retardancy, for example, there is a fire danger Article 57 test method or a burn-through test method.
Usually, the composition according to the present invention is applied to the concrete panel or the urethane foam to form a surface coating layer. Therefore, the above test also needs to be performed with the surface coating layer formed.
In this example, the results of the above-described test particularly when a surface coating layer is formed on urethane foam are shown. That is, as long as the urethane foam can pass the above test, a favorable test result can be obtained almost certainly in a test for a concrete panel having more flame retardancy than urethane foam.
[0074]
The former Firefighting Crisis Article 57 test method is a test pertaining to the Fire Defense Law Dangerous Goods Related Criteria "Criteria for determining the flame retardancy of urethane foam as a heat insulator for outdoor storage tanks". This is a criterion provided for judging the flame retardancy of urethane foam used.
This test method is, for example, the end of the test piece of 50 mm width × 150 mm length × 13 mm thickness is heated by a gas burner for 60 seconds, the burner is removed, and the time from the start of heating until the fire of the test piece disappears. The length of the portion having the longest burning length among the portions where the test body has burned is measured. Then, the test is performed on five test specimens, and all of the specimens have a combustion time of 120 seconds or less and a combustion length of 60 mm or less.
As shown in Table 3, each of the surface coating layers composed of the composition according to the present example passed the fire-fighting Article 57 test.
[0075]
On the other hand, the latter burn-through test method is also a test method for judging the flame retardancy of urethane foam or the like.
In this test, for example, a filter paper is affixed to one side of a test specimen having a size of 150 mm in length × 150 mm in width × 25 mm in thickness, and heated with a flame of 1,080 ° C. from the opposite side. Then, the time from the start of heating until the flame penetrates the test piece and the filter paper starts to burn is measured.
In this test, evaluation is made by observing the state of smoke from the test specimen during heating, the state of melting deformation, the state of combustion, the state of discoloration of the filter paper, the state of carbonization, the state of ignition, and the like.
[0076]
Table 3 shows the results of the fire-fighting Article 57 test on the surface coating layer obtained with the composition of the present invention, and all the compositions could be judged to be acceptable.
In this example, although specific results relating to the burn-through test are not described, among the compositions shown in Table 3, No. Composition 8 showed particularly good results.
[0077]
(Weatherability)
According to JIS A 6021, the appearance of the coating film after the ultraviolet treatment according to JIS A 1415 for 1000 hours was visually observed. As a result, those in which no change was observed in the coating film were evaluated with 〇, those in which slight discoloration was observed in the coating film were evaluated with △, and those in which cracking and discoloration were observed in the coating film were evaluated. It was determined to be evaluated with a cross.
[0078]
(Film formation properties)
The composition according to the present invention is applied at a rate of 2 kg / m on a surface obtained by applying and drying an epoxy primer on a slate plate of 300 mm x 300 mm x 3 mm. ² And a weight test was performed in an atmosphere of 20 ° C. and a humidity of 60% to measure the curing time of the coating film. In the weight test, a 1 kg weight is applied for 15 seconds by standing a pencil on the coating film surface, and the time until a pencil mark hardly remains on the coating film surface is measured.
[0079]
(Initial evaporation rate)
Table 4 shows the results of measuring the LNG initial evaporation rate of the heat insulating panel provided with the surface coating layer of the composition of the present invention.
The LNG initial evaporation rate is determined by measuring the liquefied nitrogen LN on the surface of a test specimen having a thickness of 50 mm. ₂ And then the elapsed time and LN ₂ The weight change of LN is measured. ₂ The initial evaporation rate of is determined. This result is separately converted to obtain the initial evaporation rate of LNG. Table 4 shows the results in the case of having the conventional surface coating layer and in the case of having the surface coating layer according to the present invention. With respect to the present invention, the test results in the case of further forming two kinds of film thicknesses are shown.
At first glance, it seems that there is no particular difference between the test result of the surface coating layer of the present invention and the test result of the conventional surface coating layer. However, the thickness of the conventional surface coating layer is about 200 μm, whereas the thickness of the surface coating layer of the present invention is 500 μm or 1 mm. This is because, in the conventional surface coating layer, if the thickness is not kept to this extent, an appropriate film forming property and crack followability cannot be obtained. In this regard, when the composition of the present invention is used, good film formability and crack followability can be obtained even when the composition is applied somewhat thickly. That is, the composition of the present invention has excellent workability.
As described above, it was confirmed that all the compositions had good performance.
[0080]
[Table 4]

[0081]
(Comparative example)
Table 5 shows the composition and properties of the two compositions produced for comparison with the composition of the present invention, and Table 6 shows the evaluation results of these compositions. The evaluation method was the same as described above. Hereinafter, these compositions are referred to as Comparative Examples 1 and 2.
[0082]
[Table 5]

[0083]
Note that 1) to 7) in Table 5 have the following meanings.
1) The unit is part
2) PC: Portland cement, AC: Alumina cement
The number in parentheses is the number of parts with respect to 100 parts of the copolymer in the emulsion.
3) Al: aluminum hydroxide, Sb: antimony trioxide
The number in parentheses is the number of parts with respect to 100 parts of the copolymer in the emulsion.
4) Milcon: natural fibrous clay mineral
Anti-dripping material, Showa Mining Co., Ltd. trade name; Milcon
5) Viscosity: slurry viscosity, unit is cP
6) PL: pot life
7) Commercial product 1: Ethylene-vinegar biemulsion, trade name of Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd .; Highflex # 1000 (solid content 50%)
[0084]
[Table 6]

[0085]
<Comparative Example 1>
Comparative Example 1 is an example using a commercially available ethylene-vinyl acetate emulsion. The coating film obtained in Comparative Example 1 was inferior in flame retardancy, low temperature elongation, water resistance, and alkali resistance.
[0086]
<Comparative Example 2>
In Comparative Example 2, the copolymer was not one obtained by copolymerizing methyl (meth) acrylate or ethyl (meth) acrylate, and was obtained by adding an inorganic hydraulic substance and an inorganic flame retardant to the composition according to the present invention. This is an example in which the ratio is slightly reduced. The coating film obtained in Comparative Example 2 was inferior in flame retardancy, strength, elongation, water resistance, and alkali resistance.
[0087]
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an explanatory view showing a dike according to the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Dike
3 Low temperature liquefied gas storage tank

Claims

In the dike facilities related to the low-temperature liquefied gas storage tank,
(A) an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms;
(B) component at least one of methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate,
(C) an aqueous emulsion of a copolymer having at least one of N-methylol (meth) acrylamide and N-alkoxymethyl (meth) acrylamide as an essential constituent monomer unit, and
Inorganic water-curable substances, and
A composition comprising an inorganic flame retardant selected from a metal hydroxide, a metal oxide, and a metal salt , wherein the compounding ratio is 80 to 200 parts by weight of the inorganic flame retardant with respect to 100 parts by weight of the copolymer. A method of coating a surface of a dike for forming a surface coating layer by applying a coating.

The copolymerization ratio of the copolymer,
20-90% by weight of the component (a),
The component (b) is 0.1 to 8% by weight,
The method for coating a surface of a dike according to claim 1, wherein the component (c) is 0.01 to 30% by weight.

As the inorganic flame retardant,
When using a metal hydroxide, use aluminum hydroxide or magnesium hydroxide,
The method of claim 1 or 2, wherein when a metal oxide is used, antimony trioxide or antimony pentoxide is used.

The surface coating method according to any one of claims 1 to 3, wherein the composition further comprises a copolymer having vinylidene chloride as a constituent monomer unit.

A dike installation having a surface coating layer formed by the method according to claim 1.