JP3690668B2

JP3690668B2 - Foamable vinyl chloride plastisol composition

Info

Publication number: JP3690668B2
Application number: JP2002008188A
Authority: JP
Inventors: 修尾崎; 登志彦堀
Original assignee: 新第一塩ビ株式会社
Priority date: 2002-01-17
Filing date: 2002-01-17
Publication date: 2005-08-31
Anticipated expiration: 2022-01-17
Also published as: JP2003213027A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、発泡性塩化ビニルプラスチゾル組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
塩化ビニルプラスチゾルは、液状であるため、予め賦形し、加熱することで成型品が得られる。ポリ塩化ビニルは耐熱性に優れており、また塩化ビニルプラスチゾルから発泡体が容易に得られるので、塩化ビニルプラスチゾルは、床材、壁装材、レザーなどに広く利用されている。
【０００３】
塩化ビニル系樹脂発泡体の製造は、通常、塩化ビニルプラスチゾルに気泡を混入する方法が使用されているが、該方法としては、例えば、▲１▼機械的撹拌により空気を混入する方法、▲２▼含有させた発泡剤を加熱し気泡を発生させる方法などが挙げられる。
【０００４】
具体的には、上記▲１▼の方法としては、ビニールクロライド樹脂、可塑剤およびアルキルアリールスルホン酸アルカリ土類金属塩の発泡量からなるプラスチゾル組成物を機械発泡し、発泡が良好な発泡体を得る方法（特開昭４９−４５１６５）、上記▲２▼の方法としては、ペースト加工用ポリ塩化ビニル樹脂１００重量部に対して４０〜１００重量部の可塑剤が全可塑剤の５〜７０重量％が特定の構造を有する可塑剤であるように配合され、更に発泡剤２〜１２重量部を配合してなる発泡成形用ポリ塩化ビニルプラスチゾル組成物を加熱発泡して、べとつき感の少ない表面と固さを備えた発泡体を得る方法（特開平５−３３９４１３）が、それぞれ例示される。
【０００５】
従来法では、気泡を発生するためには、機械的撹拌による発泡や発泡剤の加熱による発泡などの発泡手段を用いることが必須の要件となっており、また、得られる発泡体も、表面が平滑で、微細な空隙を有する塩化ビニル系樹脂発泡体を得ることは困難であった。
【０００６】
以上のような発泡手段を用いることなく、気泡を発生させて、優れた特性、即ち、表面が平滑で、微細な空隙を有する発泡体を得ることの出来る塩化ビニルプラスチゾル組成物は未だ知られておらず、その開発が待たれている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、機械的撹拌による発泡や発泡剤の加熱による発泡などの発泡手段を用いることなく、気泡を発泡し、優れた特性、即ち、表面が平滑で、微細な空隙を有する発泡体を得ることの出来る、発泡性塩化ビニルプラスチゾル組成物を得ることを目的とするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決するため鋭意研究を重ねたところ、非イオン系界面活性剤の存在下、アルキルアリールスルホン酸とアルカリ土類金属炭酸塩を、塩化ビニル系樹脂及び可塑剤からなるプラスチゾル中に分散させた塩化ビニルプラスチゾル組成物は、通常の発泡手段を施さなくても、気泡を発生し、優れた特性を有する塩化ビニル樹脂発泡体を得ることができることを見出し、更に研究を重ねた結果、本発明を完成させた。
【０００９】
即ち、本発明は、以下の構成からなるものである。
１．非イオン系界面活性剤の存在下、発泡成分のアルキルアリールスルホン酸とアルカリ土類金属炭酸塩を、塩化ビニル系樹脂及び可塑剤からなるプラスチゾル中に分散させたことを特徴とする発泡性塩化ビニルプラスチゾル組成物。
２．発泡性塩化ビニルプラスチゾル組成物が、機械的撹拌による発泡や発泡剤の加熱による発泡などの発泡手段を用いることなく、気泡を発生するものである上記１記載の発泡性塩化ビニルプラスチゾル組成物。
３．非イオン系界面活性剤の存在下、アルキルアリールスルホン酸を塩化ビニル系樹脂に担持させたことを特徴とする塩化ビニル樹脂組成物。
４．上記３記載の塩化ビニル樹脂組成物に、アルカリ土類金属炭酸塩又はその含有物を添加して発泡させることを特徴とする塩化ビニル樹脂発泡体の製造方法。
【００１０】
本発明は、「非イオン系界面活性剤の存在下、アルキルアリールスルホン酸とアルカリ土類金属炭酸塩を、塩化ビニル系樹脂及び可塑剤からなるプラスチゾル中に分散させた塩化ビニルプラスチゾル組成物は、通常の発泡手段、即ち、機械的撹拌による発泡や発泡剤の加熱による発泡などの発泡手段を施さなくても、気泡を発生し、優れた特性を有する塩化ビニル樹脂発泡体を得ることができる。」という新事実の発見に基づいてなされたものである。
【００１１】
本発明の発泡性塩化ビニルプラスチゾル組成物は、非イオン系界面活性剤の存在下、アルキルアリールスルホン酸とアルカリ土類金属炭酸塩を、塩化ビニル系樹脂及び可塑剤からなるプラスチゾル中に分散させたことを特徴とするものであり、該プラスチゾル組成物を用いると、従来技術のように、空気を巻き込むための機械的撹拌や発泡剤を発泡させるための加熱などの手段を施さなくても、気泡を発生し、表面が平滑で、微細な空隙を有し、熱変色しない塩化ビニル樹脂発泡体が得られるという、予期し得ない優れた効果を奏する。
【００１２】
本発明の気泡は、アルキルアリールスルホン酸とアルカリ土類金属炭酸塩の反応により生成する炭酸ガスであるので、従来のような発泡手段は必要としない。
本発明の発泡手段は、非イオン系界面活性剤の存在下、アルキルアリールスルホン酸とアルカリ土類金属炭酸塩とを反応させて炭酸ガスを発生させる点に特徴を有するものである。
従って、本発明では、アルキルアリールスルホン酸、非イオン系界面活性剤、及びアルカリ土類金属炭酸塩の３成分は必須の成分であって、何れの成分が欠けても本発明の目的は達成されない。
【００１３】
本発明において、上記のような優れた効果が達成される理由は、以下の通りであると推察される。
「本発明では、上記の炭酸ガスを発生する、アルキルアリールスルホン酸及びアルカリ土類金属炭酸塩からなる反応成分は、非イオン系界面活性剤により、均一で細かく分散しているため、発生する気泡は微細な気泡となり、該気泡は均一的に分散された状態で生起する。
上記の均一分散化現象は、アルキルアリールスルホン酸が、非イオン系界面活性剤の存在下では、塩化ビニル系樹脂に担持されて、塩化ビニルプラスチゾル組成物中に均一に分散していることも寄与しているものと考えられる。
また、上記の反応の生成物であるアルキルアリールスルホン酸アルカリ土類金属塩には、発泡性があるので、このものもまた、本発明の発泡の促進に貢献している。」
【００１４】
そして、本発明の発泡には、従来のように、空気を混入するための機械的撹拌や発泡剤を発泡させるための加熱などの発泡手段は必要ではないので、エネルギー的にも有利である。
【００１５】
何れにしても、本発明では、非イオン系界面活性剤の存在下、アルキルアリールスルホン酸とアルカリ土類金属炭酸塩との反応により気泡を発生させるという発泡手段により、従来技術のように、空気を巻き込むための機械的撹拌や発泡剤を発泡させるための加熱などの手段を施すことなく、表面が平滑で、微細な空隙を有する塩化ビニル樹脂発泡体が簡単に得られるという、優れた効果を達成し得るものであるから、本プラスチゾル組成物の選択には格別の意義がある。
【００１６】
以下、本発明について更に詳述する。
本発明の発泡性塩化ビニルプラスチゾルは、（ａ）塩化ビニル系樹脂、（ｂ）アルキルアリールスルホン酸、（ｃ）非イオン系界面活性剤、（ｄ）アルカリ土類金属炭酸塩、及び（ｅ）可塑剤を構成成分とするものであるが、その他、（ｆ）添加剤などを配合することができる。
【００１７】
以下、上記の成分について説明する。
（ａ）塩化ビニル系樹脂
本発明で用いられる塩化ビニル樹脂は、塩化ビニル単独重合体のほか、塩化ビニルを主としこれと共重合可能な単量体との共重合体である。
塩化ビニルと共重合可能な単量体としては、酢酸ビニル、カプロン酸ビニルなどの炭素数２〜１８のビニルエステル類；アクリル酸、マレイン酸などの不飽和カルボン酸類；メタアクリル酸メチル、マレイン酸モノメチルなどの不飽和カルボン酸エステル類；エチレン、１−ペンテンなどのオレフィン類；アリルグリシジルエーテル、グリシジルメタアクリレートなどのエポキシ基含有不飽和化合物；イソブチルビニルエーテル、オクチルビニルエーテルなどのビニルエーテル類；アクリルニトリル；塩化ビニリデンなどが挙げられる。共重合体にあっては、塩化ビニルは５０重量％以上含有されることが好ましい。
【００１８】
本発明で用いられる塩化ビニル樹脂は、塩化ビニルまたは塩化ビニルとこれと共重合可能な不飽和単量体とからなる単量体混合物を、乳化重合（播種乳化重合を含む）または微細懸濁重合（播種微細懸濁重合を含む）することによって得られる。
【００１９】
乳化重合は、水を媒体とし、アニオン性界面活性剤、水溶性の重合開始剤を用い、塩化ビニルなどの単量体を可溶化したアニオン界面活性剤ミセル内で重合を進め、粒径０．０５〜０．５μｍの範囲内のシャープなモードを有する粒径分布の微小球形重合体粒子のラテックスを得る重合法である。
【００２０】
播種乳化重合法は、乳化重合により得られた重合体を種子として、水媒体中でこれに単量体を被覆重合して肥大化させる重合法で、重合体粒子を安定化するためのアニオン性界面活性剤を、重合体粒子表面を覆うに必要な量以上とならないように重合反応の進行に調和させて添加しつつ水溶性の重合開始剤で重合反応を行う方法である。通常、一次粒子の粒径は、０．９〜１．３μｍの肥大化された主たる粒子群と、０．１〜０．３μｍの少量の副生粒子群とからなる２つのモードを有する重合体を含有するラテックスが得られる。
【００２１】
微細懸濁重合は、水媒体中で単量体を油溶性重合開始剤の存在下、アニオン性界面活性剤を乳化剤として用いてホモジナイザにより均質化し、単量体の乳化液滴を比較的緩かな撹拌下で重合して重合体に転化せしめるもので、通常、一次粒子は０．０５〜５μｍのブロードな山形の粒径分布を持つ球形の重合体粒子を含有するラテックスが得られる。
なお、前記乳化重合または微細懸濁重合において、粒子の安定化や粒径調整のために、アニオン性界面活性剤の他に、高級アルコール、ソルビタンステアリルエステルなどの親油性の補助乳化剤を添加することも可能である。
【００２２】
（ｂ）アルキルアリールスルホン酸
本アルキルアリールスルホン酸は、アルカリ土類金属炭酸塩と反応して炭酸ガスの気泡を発生させる発泡成分であり、本発明の中核をなすものである。
本発明において、発泡用の酸として、通常の酸、例えば塩酸などの使用も考えられるが、このような酸を用いた場合には、得られる発泡成形体は熱変色するという問題点が発生するので、望ましくない（比較例８参照）。
【００２３】
本発明におけるアルキルアリールスルフォン酸としては、ドデシルベンゼンスルフォン酸、パルミチルベンゼンスルフォン酸、ステアリルベンゼンスルフォン酸などの炭素数１２〜２０のアルキル基を有するベンゼンスルフォン酸；ドデシルナフタレンスルフォン酸、パルミチルナフタレンスルフォン酸などの炭素数１２〜２０のアルキル基を有するナフタレンスルフォン酸などが挙げられる。これらの内１種または２種以上の混合物が用いられる。
アルキルアリールスルホン酸の配合量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部当たり、０．１〜５重量部が好ましい。
【００２４】
（ｃ）非イオン系界面活性剤
本非イオン系界面活性剤は、本発明の発泡において、非常に重要な役目を演じている。
即ち、本非イオン系界面活性剤は、炭酸ガスを発生させる反応成分であるところの、アルキルアリールスルホン酸とアルカリ土類炭酸塩を、プラスチゾル組成物中に均一で細かく分散させて、発生する気泡を微細な気泡にするとともに、該気泡を均一的に分散された状態で発生させる作用を有する。
【００２５】
本発明における非イオン界面活性剤としては、炭素数８〜２４の高級アルコール、多価アルコール、脂肪酸、脂肪酸アミド、脂肪族アミン、アルキルフェノールまたはｎ−パラフィンやα−オレフィンを酸化して得られる合成アルコールにアルキレンオキシドを付加したものが挙げられる。アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等が用いられる。
具体的には、ポリオキシエチレン（ｐ＝１０）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝９）Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄第２級アルキルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝１５）ヘキシルデシルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝２０）ノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝１１）ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝１０）グリセリルモノステアレート、ポリオキシエチレン（ｐ＝１０）イソステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝５０）トリメチロールプロパン、ポリオキシエチレン（ｐ＝２０）ソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレン（ｐ＝３０）グリセリルトリイソステアレート、ポリオキシエチレン（ｐ＝２０）グリセリルモノステアレート、ポリオキシエチレン（ｐ＝６）ステアリルアミン、ポリオキシエチレン（ｐ＝１０）ステアリルアミド、ポリオキシエチレン（ｐ＝９）ポリオキシプロピレン（ｐ＝５）Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄第２級アルキルエーテル等である（但し、ｐはアルキレンオキシドの平均付加モル数を示す）。
非イオン系界面活性剤の配合量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部当たり、０．１〜５重量部が好ましい。
【００２６】
（ｄ）アルカリ土類金属炭酸塩
本アルカリ土類金属炭酸塩は、アルキルアリールスルホン酸と反応して炭酸ガスの気泡を発生させる発泡成分であり、本発明の中核をなすものである。
本発明におけるアルカリ土類金属炭酸塩としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム等が挙げられるが、炭酸カルシウムを用いるのがよい。
アルカリ土類金属炭酸塩は、アルキルアリールスルホン酸に対し、少なくとも化学量論量を使用することが必要であるが、無機充填剤を兼ねることも可能であるので、アルカリ土類金属炭酸塩の配合量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部当たり、５０〜５００重量部が好ましい。
【００２７】
（ｅ）可塑剤
本発明に用いられる可塑剤は、塩化ビニルプラスチゾルに使用される可塑剤であればいずれでもよく、特に制限なく使用される。
具体的には、ジブチルフタレート、ジ−（２−エチルヘキシル）フタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジイソブチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジフェニルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジウンデシルフタレート、ブチルベンジルフタレートなどのフタル酸誘導体；ジ−（２−エチルヘキシル）イソフタレート、ジイソオクチルイソフタレートなどのイソフタル酸誘導体；ジ−ｎ−ブチルアジペート、ジ−（２−エチルヘキシル）アジペート、ジイソデシルアジペート、ジイソノニルアジペートなどのアジピン酸誘導体；ジ−（２−エチルヘキシル）アゼレート、ジイソオクチルアゼレート、ジ−ｎ−ヘキシルアゼレートなどのアゼライン酸誘導体；ジ−ｎ−ブチルセバケート、ジ−（２−エチルヘキシル）セバケートなどのセバシン酸誘導体；ジ−ｎ−ブチルマレエート、ジメチルマレエート、ジエチルマレエート、ジ−（２−エチルヘキシル）マレエートなどのマレイン酸誘導体；ジ−ｎ−ブチルフマレート、ジ−（２−エチルヘキシル）フマレートなどのフマル酸誘導体；トリ−（２−エチルヘキシル）トリメリテート、トリ−ｎ−オクチルトリメリテート、トリイソオクチルトリメリテート、トリ−ｎ−ヘキシルトリメリテートなどのトリメリット酸誘導体；テトラ−（２−エチルヘキシル）ピロメリテート、テトラ−ｎ−オクチルピロメリテートなどのピロメリット酸誘導体；トリエチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート、アセチルトリ−（２−エチルヘキシル）シトレートなどのクエン酸誘導体；モノメチルイタコネート、モノブチルイタコネート、ジメチルイタコネート、ジエチルイタコネート、ジブチルイタコネートなどのイタコン酸誘導体；ブチルオレエート、グリセリルモノオレエート、ジエチレングリコールモノオレエートなどのオレイン酸誘導体；グリセリルモノリシノレート、ジエチレングリコールモノリシノレートなどのリシノール酸誘導体；グリセリンモノステアレート、ジエチレングリコールジステアレートなどのステアリン酸誘導体；ジエチレングリコールモノラウレート、ジエチレングリコールジペラルゴネート、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルなどのその他の脂肪酸誘導体；トリブチルホスフェート、トリ−（２−エチルヘキシル）ホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェートなどのリン酸誘導体；ジエチレングリコールジベンゾエート、ジプロピレングリコールジベンゾエート、ジブチルメチレンビスチオグリコレートなどのグリコール誘導体；グリセロールモノアセテート、グリセロールトリアセテート、グリセロールトリブチレートなどのグリセリン誘導体；アジピン酸系ポリエステル、セバシン酸系ポリエステル、フタル酸系ポリエステルなどのポリエステル系可塑剤；ジアリルフタレート、アクリル系モノマーやオリゴマーなどの重合性可塑剤などが挙げられるが、これらの中でフタル酸エステル系のものが好適である。これらの可塑剤は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２８】
可塑剤の配合量は、塩化ビニル樹脂１００重量部当たり、３０〜３００重量部の範囲で選ばれ、５０〜２００重量部が好ましい。可塑剤が３０重量部より少ないとプラスチゾルの粘度が高くなり、加工が困難になる可能性があり、逆に３００重量部より多いと成型品が柔らかくなり、形状が安定しなくなる恐れがある。
【００２９】
（ｆ）添加剤
本発明で用いられる添加剤としては、例えば、シリカ、タルク、クレイ、ケイソウ土、マイカ、水酸化アルミニウム、アルミナなどが挙げられるが、更に、チタン白（酸化チタン）、カドミウムイエロー（硫化カドミウム）、クロムイエロー（クロム酸鉛）、チモノックス（三酸化アンチモン）、ホワイト鉛（塩基性炭酸鉛）、ベンガラ（三二酸化鉄）などの無機顔料；三酸化アンチモンなどの無機難燃化剤；珪酸カルシウム、シリカアエロジルなどの無機ゲル化剤；酸化亜鉛などの無機キッカーなどの無機充填剤が挙げられる。
【００３０】
無機充填剤の配合量は、塩化ビニル樹脂１００重量部に対して８０〜２２０重量部、好ましくは１００〜２００重量部、更に好ましくは１５０〜１８０重量部が使用される。無機充填剤の配合量が８０重量部以上であるのは、本発明のプラスチゾル組成物が無機充填剤を多量に含有される塩化ビニルプラスチゾル発泡体の成形不良を解決するための組成物であるからであり、一方、無機充填剤の配合量が２２０重量部以下であるのは、それより多いと発泡体の強度が低下して破損しやすくなる可能性があるからである。
また、熱及び光安定剤、例えば、オクタン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム又は亜鉛塩、オクタン酸カドミウム、リシノール酸バリウム、等も添加することができる。
【００３１】
（ｇ）成形法
本発明の発泡は、主として、アルキルアリールスルホン酸とアルカリ土類金属炭酸塩の反応により生成する炭酸ガスにより生起するものであるから、従来のような特別な発泡手段（空気を巻き込むための機械的撹拌や発泡剤を発泡させるための加熱などの手段）は必要としない。
本発明では、発泡性塩化ビニルプラスチゾル組成物を攪拌して、炭酸ガス生成反応を生起させ、発泡させる。
得られたプラスチゾル発泡体を、型の中に注ぐか又は適当な方法によって基体上に被覆し、ゲル化し、次いで融合することができる。ゲル化及び融合は、融合される材料の厚さに従って、１４０〜１８０℃の温度の熱風オーブン中で２〜２０分間行うことができる。
【００３２】
本発明の発泡は、発泡成形時に、発泡性塩化ビニルプラスチゾル組成物の各成分を混合することにより行うか、又は前もって、反応成分であるアルキルアリールスルホン酸とアルカリ土類金属炭酸塩とを別々に配合調整しておき、発泡成形時に、両者を配合する方法も採用することができる。後者の方法としては、例えば、非イオン系界面活性剤の存在下、発泡成分であるアルキルアリールスルホン酸を塩化ビニル系樹脂に担持させて得た塩化ビニル樹脂組成物に、発泡成形時に、一方の発泡成分であるアルカリ土類金属炭酸塩又はその含有物を添加する方法が挙げられる。
【００３３】
【発明の実施の形態】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。なお、実施例及び比較例中の部は重量基準である。
【００３４】
【実施例１〜３】
以下の表１に示す、所定量の各配合量からなる成分を１０Ｌホバートミキサーを用いて２０分混合して、プラスチゾルを得た。
得られたプラスチゾルを、３００ｍＬのメスシリンダーに３００ｍＬとなるように計り込み、その時のプラスチゾル重量から、ゾル比重を求めた。
このプラスチゾルを、１．５ｍｍ厚のガラス板に、約２ｍｍの厚さで塗工し、１７０℃に設定した熱風オーブンで、約５分間、加熱して固化し、発泡体を得た。
【００３５】
【実施例４〜５】
塩化ビニル樹脂を蒸留水に分散し、４０重量％の固形分濃度になるように調整し、ラテックス▲１▼を調製した。次いで、ドデシルベンゼンスルホン酸と非イオン性界面活性剤▲２▼を１：１の比率でよく混ぜ合わせて混合物を作り、この混合物を、ラテックス固形分１００ｇに対して２ｇの比率になるように、ラテックス▲１▼に添加し、よく混合して、ラテックス▲２▼を得た。
このようにして得たラテックス▲２▼を、噴霧乾燥した後、粉砕し、ドデシルベンゼンスルホン酸と非イオン性界面活性剤▲２▼を含有する塩化ビニル樹脂組成物を得た。
次いで、このようにして得た塩化ビニル樹脂組成物と、以下の表１に示す、所定量の各配合量からなる成分（可塑剤、炭酸カルシウム）を１０Ｌホバートミキサーを用いて２０分混合して、プラスチゾルを得た。
【００３６】
このようにして得たプラスチゾルを、３００ｍＬのメスシリンダーに３００ｍＬとなるように計り込み、その時のプラスチゾル重量から、ゾル比重を求めた。
このプラスチゾルを、１．５ｍｍ厚のガラス板に、約２ｍｍの厚さで塗工し、１７０℃に設定した熱風オーブンで、約６分間、加熱して固化し、発泡体を得た。
【００３７】
【比較例１〜８】
以下の表１に示す、所定量の各配合量からなる成分を用いる以外は、実施例１〜３と同様にして、発泡体を得た。
【００３８】
【表１】

塩化ビニル樹脂：ＺＥＳＴＰ３８Ｊ（新第一塩ビ（株）製）
可塑剤：ジ−２−エチルヘキシルフタレート
非イオン性界面活性剤▲１▼：エマルゲン９１０（花王（株）製）
非イオン性界面活性剤▲２▼：ナロアクテイ−Ｎ５０（三洋化成（株）製）
シリコン整泡剤：ＳＨ−１２５０（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）
【００３９】
（評価）
実施例及び比較例で得た発泡体の成型品の評価は、以下のようして行った。
得られた発泡体を、１ｃｍ×３ｃｍの大きさに打ち抜き、液浸法による比重測定器で成型品の比重を測定した。また、成型品の断面を観察し、気泡混入の程度を目視で判断した。同様に、成型品の色調を目視で判断した。
【００４０】
（イ）気泡混入の評価は、以下の通りである。
○：細かな気泡が多く観察される。
△：気泡が混入している部分がある。
×：気泡が観察されない。
【００４１】
（ロ）色調の評価は、以下の通りである。
○：殆ど変色しない。
△：やや変色している。
×：明らかに変色している。
【００４２】
実施例及び比較例で得られた、塩化ビニルプラスチゾル（発泡体）の評価は、表２に示す。
【００４３】
【表２】

【００４４】
表２の結果から、▲１▼ドデシルベンゼンスルホン酸、▲２▼非イオン系界面活性剤、▲３▼炭酸カルシウムの三成分の全てを含む場合（実施例）は、比重が小さく、細かな気泡を多く含む、熱変色のない成型品が得られる。
【００４５】
これに対して、上記の成分▲１▼〜▲３▼の何れかを欠いた場合（比較例１〜５）は、気泡の発生がないので、気泡混入のない成型品となる。また、他の発泡手段である、シリコン整泡剤（比較例６）やアゾジカルボンアミド（比較例７）を用いた場合は、気泡の混入が少ないか気泡が観察されない成型品となる。そして、酸として、塩酸を用いた場合（比較例８）は、熱変色した成型品となる。
【００４６】
以上のことから、本発明における、▲１▼アルキルアリールスルホン酸、▲２▼非イオン系界面活性剤、▲３▼アルカリ土類金属炭酸塩の三成分からなる発泡手段の選択には格別の意義があることが分かる。
【００４７】
【発明の効果】
本発明の発泡性プラスチゾル組成物は、従来技術のように、空気を巻き込むための機械的撹拌や発泡剤を発泡させるための加熱などの手段を施さなくても、気泡を発生し、表面が平滑で、微細な空隙を有し、熱変色のないところの、優れた品質の塩化ビニル系樹脂発泡体が得られるという、優れた効果を奏する。
また、本プラスチゾル組成物は、従来技術のように、空気を巻き込むための機械的撹拌や発泡剤を発泡させるための加熱などの発泡手段は不要であるので、省エネ技術である点でも優れている。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a foamable vinyl chloride plastisol composition.
[0002]
[Prior art]
Since vinyl chloride plastisol is in a liquid state, a molded product is obtained by shaping in advance and heating. Polyvinyl chloride is excellent in heat resistance, and since a foam can be easily obtained from vinyl chloride plastisol, vinyl chloride plastisol is widely used for flooring materials, wall coverings, leather and the like.
[0003]
For producing a vinyl chloride resin foam, a method of mixing bubbles in vinyl chloride plastisol is usually used. Examples of the method include (1) a method of mixing air by mechanical stirring, and (2). (2) A method of heating the contained foaming agent to generate bubbles is exemplified.
[0004]
Specifically, the above method (1) includes mechanically foaming a plastisol composition comprising a foamed amount of a vinyl chloride resin, a plasticizer, and an alkaline earth metal salt of an alkylaryl sulfonic acid salt to obtain a foam having good foaming. As a method of obtaining (JP-A-49-45165) and the method of (2) above, 40 to 100 parts by weight of the plasticizer is 5 to 70 parts by weight of the total plasticizer with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin for paste processing. % Is a plasticizer having a specific structure, and 2-12 parts by weight of a foaming agent is further blended by heating and foaming a polyvinyl chloride plastisol composition for foam molding. A method for obtaining a foam having hardness (Japanese Patent Laid-Open No. 5-339413) is exemplified.
[0005]
In the conventional method, in order to generate bubbles, it is indispensable to use a foaming means such as foaming by mechanical stirring or foaming by heating a foaming agent. It was difficult to obtain a vinyl chloride resin foam having smooth and fine voids.
[0006]
A vinyl chloride plastisol composition that can generate bubbles without using a foaming means as described above and obtain a foam having excellent characteristics, that is, a smooth surface and fine voids, is still known. The development is awaited.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention foams bubbles without using foaming means such as foaming by mechanical stirring or foaming by heating a foaming agent, and obtains a foam having excellent characteristics, that is, a smooth surface and fine voids. It is an object of the present invention to obtain a foamable vinyl chloride plastisol composition.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The inventors of the present invention have made extensive studies in order to solve the above problems. As a result, in the presence of a nonionic surfactant, an alkylaryl sulfonic acid and an alkaline earth metal carbonate are converted into a vinyl chloride resin and a plasticizer. A vinyl chloride plastisol composition dispersed in a plastisol made from the above materials has been found to be capable of producing bubbles and producing a vinyl chloride resin foam having excellent properties without applying ordinary foaming means. As a result, the present invention was completed.
[0009]
That is, this invention consists of the following structures.
1. A foamable vinyl chloride characterized by dispersing an alkylarylsulfonic acid and an alkaline earth metal carbonate as foaming components in a plastisol comprising a vinyl chloride resin and a plasticizer in the presence of a nonionic surfactant. A plastisol composition.
2. 2. The expandable vinyl chloride plastisol composition according to 1 above, wherein the expandable vinyl chloride plastisol composition generates bubbles without using foaming means such as foaming by mechanical stirring or foaming by heating a foaming agent.
3. A vinyl chloride resin composition comprising an alkylarylsulfonic acid supported on a vinyl chloride resin in the presence of a nonionic surfactant.
4). 4. A method for producing a vinyl chloride resin foam, comprising adding an alkaline earth metal carbonate or a content thereof to the vinyl chloride resin composition described in 3 above and causing foaming.
[0010]
The present invention relates to "a vinyl chloride plastisol composition in which an alkylaryl sulfonic acid and an alkaline earth metal carbonate are dispersed in a plastisol comprising a vinyl chloride resin and a plasticizer in the presence of a nonionic surfactant. Even without applying normal foaming means, that is, foaming by mechanical stirring or foaming by heating a foaming agent, bubbles are generated and a vinyl chloride resin foam having excellent characteristics can be obtained. Is based on the discovery of a new fact.
[0011]
In the foamable vinyl chloride plastisol composition of the present invention, an alkylarylsulfonic acid and an alkaline earth metal carbonate are dispersed in a plastisol comprising a vinyl chloride resin and a plasticizer in the presence of a nonionic surfactant. When the plastisol composition is used, air bubbles can be obtained without applying mechanical agitation for entraining air or heating for foaming a foaming agent as in the prior art. It produces an excellent and unexpected effect that a vinyl chloride resin foam having a smooth surface, fine voids, and no thermal discoloration can be obtained.
[0012]
Since the bubbles of the present invention are carbon dioxide gas generated by the reaction of alkylaryl sulfonic acid and alkaline earth metal carbonate, conventional foaming means is not required.
The foaming means of the present invention is characterized in that carbon dioxide gas is generated by reacting an alkylaryl sulfonic acid and an alkaline earth metal carbonate in the presence of a nonionic surfactant.
Therefore, in the present invention, the three components of alkylaryl sulfonic acid, nonionic surfactant, and alkaline earth metal carbonate are essential components, and the object of the present invention is not achieved even if any component is missing. .
[0013]
In the present invention, the reason why the above excellent effect is achieved is assumed as follows.
“In the present invention, the reaction component comprising the alkyl aryl sulfonic acid and the alkaline earth metal carbonate that generates the carbon dioxide gas is uniformly and finely dispersed by the nonionic surfactant. Becomes fine bubbles, which are generated in a uniformly dispersed state.
The above uniform dispersion phenomenon also contributes to the fact that the alkylaryl sulfonic acid is supported on the vinyl chloride resin in the presence of a nonionic surfactant and is uniformly dispersed in the vinyl chloride plastisol composition. It is thought that.
Moreover, since the alkyl aryl sulfonic acid alkaline earth metal salt which is a product of the above reaction has foaming property, this also contributes to the promotion of foaming of the present invention. "
[0014]
The foaming according to the present invention is advantageous in terms of energy since it does not require mechanical agitation for mixing air and heating for foaming the foaming agent as in the prior art.
[0015]
In any case, in the present invention, as in the prior art, air bubbles are generated by the reaction of alkylaryl sulfonic acid and alkaline earth metal carbonate in the presence of a nonionic surfactant. Excellent effect that a vinyl chloride resin foam having a smooth surface and fine voids can be easily obtained without applying mechanical stirring for entraining and heating for foaming the foaming agent. The selection of the present plastisol composition is of particular significance since it can be achieved.
[0016]
The present invention will be described in detail below.
The foamable vinyl chloride plastisol of the present invention comprises (a) a vinyl chloride resin, (b) an alkylaryl sulfonic acid, (c) a nonionic surfactant, (d) an alkaline earth metal carbonate, and (e) A plasticizer is used as a constituent component. In addition, an additive (f) can be blended.
[0017]
Hereinafter, the above components will be described.
(A) Vinyl chloride resin The vinyl chloride resin used in the present invention is not only a vinyl chloride homopolymer but also a copolymer of vinyl chloride as a main component and a copolymerizable monomer.
Monomers copolymerizable with vinyl chloride include vinyl esters having 2 to 18 carbon atoms such as vinyl acetate and vinyl caproate; unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid and maleic acid; methyl methacrylate, maleic acid Unsaturated carboxylic acid esters such as monomethyl; olefins such as ethylene and 1-pentene; epoxy group-containing unsaturated compounds such as allyl glycidyl ether and glycidyl methacrylate; vinyl ethers such as isobutyl vinyl ether and octyl vinyl ether; acrylonitrile; Examples include vinylidene. In the copolymer, vinyl chloride is preferably contained in an amount of 50% by weight or more.
[0018]
The vinyl chloride resin used in the present invention is obtained by emulsion polymerization (including seeding emulsion polymerization) or fine suspension polymerization of vinyl chloride or a monomer mixture comprising vinyl chloride and an unsaturated monomer copolymerizable therewith. (Including seeding fine suspension polymerization).
[0019]
Emulsion polymerization uses water as a medium, an anionic surfactant and a water-soluble polymerization initiator, and proceeds in an anionic surfactant micelle solubilized with a monomer such as vinyl chloride. This is a polymerization method for obtaining a latex of fine spherical polymer particles having a particle size distribution having a sharp mode in the range of from 0.5 to 0.5 μm.
[0020]
The seeding emulsion polymerization method is a polymerization method in which a polymer obtained by emulsion polymerization is used as a seed, and a monomer is coated and polymerized in an aqueous medium to enlarge the polymer, and anionic properties for stabilizing polymer particles. This is a method of performing a polymerization reaction with a water-soluble polymerization initiator while adding a surfactant in accordance with the progress of the polymerization reaction so as not to exceed the amount necessary to cover the surface of the polymer particles. Usually, the primary particle has a particle size of 0.9 to 1.3 μm, a main particle group enlarged and a small amount of a by-product particle group of 0.1 to 0.3 μm and a polymer having two modes. A latex containing is obtained.
[0021]
In the fine suspension polymerization, the monomer is homogenized by a homogenizer using an anionic surfactant as an emulsifier in the presence of an oil-soluble polymerization initiator in an aqueous medium. The polymer is polymerized under stirring to be converted into a polymer, and usually a latex containing spherical polymer particles having a broad chevron particle size distribution of 0.05 to 5 μm is obtained as the primary particles.
In addition, in the emulsion polymerization or fine suspension polymerization, a lipophilic auxiliary emulsifier such as a higher alcohol or sorbitan stearyl ester is added in addition to the anionic surfactant for particle stabilization and particle size adjustment. Is also possible.
[0022]
(B) Alkyl aryl sulfonic acid This alkyl aryl sulfonic acid is a foaming component that reacts with an alkaline earth metal carbonate to generate carbon dioxide gas bubbles, and forms the core of the present invention.
In the present invention, the use of a normal acid such as hydrochloric acid as the foaming acid is also conceivable. However, when such an acid is used, there is a problem that the resulting foamed molded product is thermally discolored. Therefore, it is not desirable (see Comparative Example 8).
[0023]
Examples of the alkylarylsulfonic acid in the present invention include benzenesulfonic acid having an alkyl group having 12 to 20 carbon atoms such as dodecylbenzenesulfonic acid, palmitylbenzenesulfonic acid, stearylbenzenesulfonic acid; dodecylnaphthalenesulfonic acid, palmitylnaphthalenesulfonic acid. Examples thereof include naphthalene sulfonic acid having an alkyl group having 12 to 20 carbon atoms such as an acid. Among these, one kind or a mixture of two or more kinds is used.
The compounding amount of the alkylaryl sulfonic acid is preferably 0.1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.
[0024]
(C) Nonionic surfactant This nonionic surfactant plays a very important role in the foaming of the present invention.
That is, the present nonionic surfactant is a reaction component that generates carbon dioxide gas. Alkyl aryl sulfonic acid and alkaline earth carbonate are uniformly and finely dispersed in the plastisol composition to generate bubbles. Is made into fine bubbles and has the effect of generating the bubbles in a uniformly dispersed state.
[0025]
As a nonionic surfactant in the present invention, a synthetic alcohol obtained by oxidizing higher alcohols having 8 to 24 carbon atoms, polyhydric alcohols, fatty acids, fatty acid amides, aliphatic amines, alkylphenols, n-paraffins and α-olefins. To which alkylene oxide is added. As the alkylene oxide, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide or the like is used.
Specifically, polyoxyethylene (p = 10) lauryl ether, polyoxyethylene (p = 9) C ₁₂ -C ₁₄ secondary alkyl ether, polyoxyethylene (p = 15) hexyl decyl ether, polyoxyethylene (P = 20) nonylphenyl ether, polyoxyethylene (p = 11) stearyl ether, polyoxyethylene (p = 10) glyceryl monostearate, polyoxyethylene (p = 10) isostearyl ether, polyoxyethylene (p = 50) Trimethylolpropane, polyoxyethylene (p = 20) sorbitan monooleate, polyoxyethylene (p = 30) glyceryl triisostearate, polyoxyethylene (p = 20) glyceryl monostearate, polyoxyethylene ( p = 6) stearylamine, Polyoxyethylene (p = 10) stearylamide, polyoxyethylene (p = 9) polyoxypropylene (p = 5) C ₁₂ -C ₁₄ secondary alkyl ether, etc. (where p is the average addition of alkylene oxide) Indicates the number of moles).
The blending amount of the nonionic surfactant is preferably 0.1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.
[0026]
(D) Alkaline earth metal carbonate The alkaline earth metal carbonate is a foaming component that reacts with alkylaryl sulfonic acid to generate carbon dioxide gas bubbles, and forms the core of the present invention.
Examples of the alkaline earth metal carbonate in the present invention include calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate and the like, and calcium carbonate is preferably used.
Alkaline earth metal carbonates need to use at least stoichiometric amounts with respect to the alkylaryl sulfonic acid, but can also serve as an inorganic filler. The amount is preferably 50 to 500 parts by weight per 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.
[0027]
(E) Plasticizer The plasticizer used in the present invention may be any plasticizer used for vinyl chloride plastisol, and is used without particular limitation.
Specifically, phthalic acid derivatives such as dibutyl phthalate, di- (2-ethylhexyl) phthalate, di-n-octyl phthalate, diisobutyl phthalate, diheptyl phthalate, diphenyl phthalate, diisodecyl phthalate, diundecyl phthalate, butyl benzyl phthalate; Isophthalic acid derivatives such as di- (2-ethylhexyl) isophthalate and diisooctylisophthalate; adipic acid derivatives such as di-n-butyl adipate, di- (2-ethylhexyl) adipate, diisodecyl adipate and diisononyl adipate; Azelaic acid derivatives such as (2-ethylhexyl) azelate, diisooctylazelate, di-n-hexylazelate; di-n-butyl sebacate, di- (2-ethylhexyl) sebacate Sebacic acid derivatives such as: di-n-butyl maleate, dimethyl maleate, diethyl maleate, maleic acid derivatives such as di- (2-ethylhexyl) maleate; di-n-butyl fumarate, di- (2-ethylhexyl) ) Fumaric acid derivatives such as fumarate; trimellitic acid derivatives such as tri- (2-ethylhexyl) trimellitate, tri-n-octyl trimellitate, triisooctyl trimellitate, tri-n-hexyl trimellitate; tetra- Pyromellitic acid derivatives such as (2-ethylhexyl) pyromellitate and tetra-n-octyl pyromellitate; citric acid derivatives such as triethyl citrate, acetyl triethyl citrate and acetyl tri- (2-ethylhexyl) citrate; monomethyl itaconate, Monochuchi Itaconic acid derivatives such as itaconate, dimethyl itaconate, diethyl itaconate and dibutyl itaconate; oleic acid derivatives such as butyl oleate, glyceryl monooleate and diethylene glycol monooleate; ricinol such as glyceryl monoricinoleate and diethylene glycol monoricinoleate Acid derivatives; stearic acid derivatives such as glycerin monostearate and diethylene glycol distearate; other fatty acid derivatives such as diethylene glycol monolaurate, diethylene glycol dipelargonate and pentaerythritol fatty acid ester; tributyl phosphate, tri- (2-ethylhexyl) phosphate , Triphenyl phosphate, tricresyl phosphate and other phosphoric acid derivatives; Glycol derivatives such as recall dibenzoate, dipropylene glycol dibenzoate, dibutylmethylene bisthioglycolate; glycerol derivatives such as glycerol monoacetate, glycerol triacetate, glycerol tributyrate; adipic acid polyester, sebacic acid polyester, phthalic acid Polyester plasticizers such as polyesters; diallyl phthalates, polymerizable plasticizers such as acrylic monomers and oligomers, and the like. Among these, phthalate ester-based ones are preferred. These plasticizers may be used alone or in combination of two or more.
[0028]
The compounding quantity of a plasticizer is chosen in the range of 30-300 weight part per 100 weight part of vinyl chloride resins, and 50-200 weight part is preferable. If the amount of the plasticizer is less than 30 parts by weight, the viscosity of the plastisol becomes high and processing may become difficult. Conversely, if the amount is more than 300 parts by weight, the molded product becomes soft and the shape may not be stable.
[0029]
(F) Additive The additive used in the present invention includes, for example, silica, talc, clay, diatomaceous earth, mica, aluminum hydroxide, alumina and the like, and further, titanium white (titanium oxide), cadmium yellow. Inorganic pigments such as (cadmium sulfide), chrome yellow (lead chromate), timonox (antimony trioxide), white lead (basic lead carbonate), bengara (iron sesquioxide); inorganic flame retardants such as antimony trioxide Inorganic fillers such as calcium silicate and silica aerosil; inorganic fillers such as inorganic kickers such as zinc oxide;
[0030]
The blending amount of the inorganic filler is 80 to 220 parts by weight, preferably 100 to 200 parts by weight, and more preferably 150 to 180 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. The blending amount of the inorganic filler is 80 parts by weight or more because the plastisol composition of the present invention is a composition for solving the molding failure of the vinyl chloride plastisol foam containing a large amount of the inorganic filler. On the other hand, the blending amount of the inorganic filler is 220 parts by weight or less because if it is more than that, the strength of the foam may be reduced and the foam may be easily damaged.
Heat and light stabilizers such as zinc octoate, calcium stearate or zinc salts, cadmium octoate, barium ricinoleate, and the like can also be added.
[0031]
(G) Molding method Foaming of the present invention is mainly caused by carbon dioxide gas generated by the reaction of alkylaryl sulfonic acid and alkaline earth metal carbonate. Means such as mechanical stirring for entrainment and heating for foaming the foaming agent are not required.
In the present invention, the foamable vinyl chloride plastisol composition is agitated to cause a carbon dioxide generating reaction and foam.
The resulting plastisol foam can be poured into a mold or coated on a substrate by a suitable method, gelled and then fused. Gelling and fusing can be performed in a hot air oven at a temperature of 140-180 ° C. for 2-20 minutes, depending on the thickness of the material to be fused.
[0032]
The foaming of the present invention is performed by mixing the components of the foamable vinyl chloride plastisol composition at the time of foam molding, or the alkylaryl sulfonic acid and alkaline earth metal carbonate which are reaction components are separately separated in advance. It is also possible to adopt a method of adjusting the blending and blending both at the time of foam molding. As the latter method, for example, a vinyl chloride resin composition obtained by supporting a vinyl chloride resin with an alkylarylsulfonic acid as a foaming component in the presence of a nonionic surfactant, Examples include a method of adding an alkaline earth metal carbonate or a content thereof as a foaming component.
[0033]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. In addition, the part in an Example and a comparative example is a basis of weight.
[0034]
Examples 1 to 3
Ingredients composed of predetermined amounts shown in Table 1 below were mixed for 20 minutes using a 10 L Hobart mixer to obtain a plastisol.
The obtained plastisol was weighed into a 300 mL graduated cylinder so as to be 300 mL, and the sol specific gravity was determined from the plastisol weight at that time.
This plastisol was applied to a 1.5 mm thick glass plate with a thickness of about 2 mm and solidified by heating in a hot air oven set at 170 ° C. for about 5 minutes to obtain a foam.
[0035]
Examples 4 to 5
A vinyl chloride resin was dispersed in distilled water and adjusted to a solid content concentration of 40% by weight to prepare latex (1). Next, dodecylbenzenesulfonic acid and nonionic surfactant (2) were mixed well at a ratio of 1: 1 to form a mixture, and this mixture was adjusted to a ratio of 2 g to 100 g of latex solids. Latex (1) was added and mixed well to obtain latex (2).
The latex (2) thus obtained was spray-dried and then pulverized to obtain a vinyl chloride resin composition containing dodecylbenzenesulfonic acid and a nonionic surfactant (2).
Next, the vinyl chloride resin composition thus obtained and the components (plasticizer, calcium carbonate) composed of predetermined amounts shown in Table 1 below were mixed for 20 minutes using a 10 L Hobart mixer. A plastisol was obtained.
[0036]
The plastisol thus obtained was weighed into a 300 mL graduated cylinder so as to be 300 mL, and the sol specific gravity was determined from the plastisol weight at that time.
This plastisol was applied to a 1.5 mm thick glass plate with a thickness of about 2 mm and solidified by heating in a hot air oven set at 170 ° C. for about 6 minutes to obtain a foam.
[0037]
[Comparative Examples 1-8]
Foams were obtained in the same manner as in Examples 1 to 3, except that components composed of a predetermined amount of each blending amount shown in Table 1 below were used.
[0038]
[Table 1]

Vinyl chloride resin: ZEST P38J (manufactured by New Daiichi PVC Co., Ltd.)
Plasticizer: Di-2-ethylhexyl phthalate nonionic surfactant (1): Emulgen 910 (manufactured by Kao Corporation)
Nonionic surfactant (2): NAROACTY-N50 (manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.)
Silicone foam stabilizer: SH-1250 (Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.)
[0039]
(Evaluation)
Evaluation of the molded product of the foam obtained in Examples and Comparative Examples was performed as follows.
The obtained foam was punched into a size of 1 cm × 3 cm, and the specific gravity of the molded product was measured with a specific gravity measuring device by a liquid immersion method. Further, the cross section of the molded product was observed, and the degree of air bubble contamination was judged visually. Similarly, the color tone of the molded product was judged visually.
[0040]
(A) Evaluation of bubble mixing is as follows.
○: Many fine bubbles are observed.
Δ: There is a part in which bubbles are mixed.
X: Air bubbles are not observed.
[0041]
(B) The evaluation of the color tone is as follows.
○: Almost no discoloration.
Δ: Slightly discolored.
×: Discolored clearly.
[0042]
Table 2 shows the evaluation of vinyl chloride plastisol (foam) obtained in Examples and Comparative Examples.
[0043]
[Table 2]

[0044]
From the results shown in Table 2, when all of the three components (1) dodecylbenzenesulfonic acid, (2) nonionic surfactant, and (3) calcium carbonate are included (Example), the specific gravity is small and fine bubbles A molded product containing a large amount of and having no thermal discoloration can be obtained.
[0045]
On the other hand, when any of the above components (1) to (3) is lacking (Comparative Examples 1 to 5), there is no generation of bubbles, so that a molded product free from bubbles is obtained. Moreover, when silicon foam stabilizer (Comparative Example 6) and azodicarbonamide (Comparative Example 7), which are other foaming means, are used, a molded product in which bubbles are not mixed or bubbles are not observed is obtained. When hydrochloric acid is used as the acid (Comparative Example 8), the molded product is thermally discolored.
[0046]
In view of the above, in the present invention, the selection of foaming means consisting of (1) alkylaryl sulfonic acid, (2) nonionic surfactant, and (3) alkaline earth metal carbonate is of special significance. I understand that there is.
[0047]
【The invention's effect】
The foamable plastisol composition of the present invention generates bubbles and has a smooth surface without applying mechanical agitation for entraining air or heating for foaming the foaming agent as in the prior art. Thus, an excellent effect is obtained in that a vinyl chloride resin foam having excellent quality with fine voids and no thermal discoloration can be obtained.
In addition, the present plastisol composition is superior in terms of energy-saving technology because it does not require foaming means such as mechanical stirring for entraining air and heating for foaming the foaming agent as in the prior art. .

Claims

Foaming chloride characterized by dispersing foaming component alkyl aryl sulfonic acid and alkaline earth metal carbonate in a plastisol comprising a vinyl chloride resin and a plasticizer in the presence of a nonionic surfactant. Vinyl plastisol composition.

The foamable vinyl chloride plastisol composition according to claim 1, wherein the foamable vinyl chloride plastisol composition generates bubbles without using foaming means comprising foaming by mechanical stirring or foaming by heating a foaming agent.

A vinyl chloride resin composition comprising an alkyl aryl sulfonic acid and a vinyl chloride resin latex mixed in the presence of a nonionic surfactant and pulverized after spray drying .

An alkaline earth metal carbonate or a content thereof and a plasticizer are added to the vinyl chloride resin composition according to claim 3 to form a foamable vinyl chloride plastisol composition, and then the foamable vinyl chloride plastisol composition is foamed. A method for producing a vinyl chloride resin foam.