【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は発泡剤組成物に係る。
塩化ビニル樹脂の発泡体は、クツシヨン材、壁
材、断熱材として広く利用されており、特に連続
気泡体の利用価値が高い。
塩化ビニル樹脂の連続気泡体の製造方法として
は従来から各種方法が知られている。例えば
(1) 水溶性電解質等を添加混合した後成形し、こ
れから水溶性電解質等を溶出する方法
(2) 機械的撹拌後加熱ゲル化する方法（機械発
泡）
(3) 独立気泡体製造時に溶剤を含浸させ、急激に
溶剤を揮発除去する方法（特公昭43−7471）
(4) ポリオレフイン系重合体粉末を添加する方法
（特開昭49−15760）
(5) ワセリンを添加する方法（特公昭55−35413）
等が挙げられる。しかしながら、これらの方法に
は夫々欠点があつて製造上、実用上問題が多かつ
た。例えば(1)の方法では溶出及び乾燥に長時間を
要し、(2)の方法ではシリコン系界面活性剤等が添
加されるとは云え高発泡体が得られず、気泡も粗
れ易くまた高価になる。(3)の方法では特別な溶剤
回収の設備を必要とし、また操作が煩雑となり、
(4)の方法では発泡体の柔軟性が失なわれ、(5)の方
法では気泡が粗くなり易く、またワセリンがブリ
ードし易いために汚れ易い等の欠点があつた。
本発明者は、ペーストゾルから吸気性、通気
性、圧縮回復性のすぐれた連続気泡体を製造する
ために、ペーストゾル中での発泡剤の均一な分散
法、特に固体である発泡剤を予め可塑剤でもつて
混練しトナー化して使用することを試みたが、該
トナー化した発泡剤を用いてもペーストゾルから
製造された発泡体は、ある程度均一な気泡体にな
るとはいえ、やはり気泡が粗く、また充分な連続
気泡体を製造することができず、吸気性、通気性
も満足すべきものではなかつた。本発明者は、さ
らに各種界面活性剤の併用をも検討したが充分な
結果が得られず、ただアルキル硫酸またはその塩
を発泡剤とともにトナー化し、これをペーストゾ
ルに配合したとき極めてすぐれた均一微細な連続
気泡体となり、吸気性、通気性は勿論、圧縮回復
性のすぐれた気泡体が製造できることを見いだ
し、本発明を完成するに到つた。意外なことに塩
化ビニル重合時の、または重合後のラテツクスに
アルキル硫酸またはその塩を添加した後乾燥して
ペーストレジンにしたものをペーストゾルにして
用いても、また、ペーストゾル調製時に単にアル
キル硫酸またはその塩を発泡剤とともにトナー化
せずに添加しても上述のような効果は全く奏され
なかつた。
本発明の目的は、各種発泡剤発泡剤として使用
しうる発泡剤組成物を提供するにある。
しかして、本発明の要旨は、発泡剤及びアルキ
ル硫酸またはその塩を混練トナー化してなる発泡
剤組成物に存する。
本発明を詳細に説明する。
本発明の発泡剤組成物は、発泡剤、アルキル硫
酸またはその塩及び必要に応じ後述する可塑剤、
安定剤等の添加剤を一緒に混練してペースト状ま
たは分散状にしたものである。
発泡剤は、ペーストゾルの成形加工中にガスを
発生するものなら特に限定されるものではなく、
有機系及び無機系の両化学発泡剤が使用できる。
有機系化学発泡剤としては、例えばアゾジカルボ
ンアミド、２，２−アゾビスイソブチロニトリ
ル、アゾヘキサヒドロベンゾニトリル、ジアゾア
ミノベンゼン等のアゾ化合物、ベンゼンスルホヒ
ドラジド、ベンゼン−１，３−ジスルホヒドラジ
ド、ジフエニルスルホン−３，3′−ジスルホヒド
ラジド、ジフエニルオキシド−４，4′−ジスルホ
ヒドラジド等のスルホヒドラジド化合物、Ｎ，
N′−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、Ｎ，
N′−ジニトロソ−Ｎ，N′−ジメチルテレフタル
アミド等のニトロソ化合物、テレフタルアジド、
ｐ−第３ブチルベンズアジド等のアジド化合物等
が、無機発泡剤としては重炭酸ナトリウム、重炭
酸アンモニウム、炭酸アンモニウム等が挙げら
れ、これらの少なくとも１種が用いられる。
一方、発泡剤と一緒にトナー化するアルキル硫
酸またはその塩は、アルキル基の炭素原子数が10
〜22であり、アルキル基は分岐鎖を有していても
よい。アルキル基の具体例としてはデシル基、イ
ソデシル基、ドデシル基、トリデシル基、ヘプタ
デシル基、オクタデシル基、イナデシル基等が挙
げられる。アルキル硫酸は粘稠な液体であり、酸
性を呈し、使用時には塩基と併用してアルキル硫
酸塩として用いることが多い。この場合水が生成
しペーストゾルの中に含まれる可能性があり、こ
れを使用すると充分に注意しないと気泡体が粗れ
易い傾向があり、むしろアルキル硫酸塩として使
用するのが望ましい。アルキル硫酸塩は、ナトリ
ウム塩、カリウム塩、リチウム塩等が挙げられ、
入手の容易さ、経済性の点からナトリウム塩の形
で用いるのが好ましい。アルキル硫酸塩は、常温
で固体であり、市販品としては粉末状、顆粒状、
溶液状のものがある。溶液状のものはペーストゾ
ルへの分散は容易であるが、ペーストゾル中に水
分あるいは成分不明の溶剤が混入することとな
り、気泡体の気泡の粗れ、あるいは成形上の不良
等をもたらす原因となるので粉末状または顆粒状
のアルキル硫酸塩を使用するのが望ましい。勿
論、アルキル硫酸またはその塩の使用は、一種類
に限定されるものではなく、二種類以上を混合し
て用いてもよい。
しかして、化学発泡剤の使用割合は、発泡剤の
種類、ペーストゾルに使用する塩化ビニル系樹脂
の重合度、組成物の組成、発泡倍率、加工方法、
加熱温度等の諸条件より適宜選択されるが、通常
塩化ビニル系樹脂100重量部に対して0.01〜20重
量部の範囲、好ましくは１〜10重量部の範囲であ
る。
また、アルキル硫酸またはアルキル硫酸塩の使
用量は、特に限定されるものではないが、例えば
ペーストゾル中の樹脂成分に対して0.5重量％以
上用いるのが望ましく、0.5〜2.5重量％の範囲で
あるのが特に好ましい。アルキル硫酸またはその
塩が0.5重量％より少なくなると満足すべき連続
気泡体を製造するのが難かしくなる傾向にあり、
2.5重量％より多くなると、ペーストゾルの粘度
が上昇する傾向にあり、上述の範囲において良好
なまた満足なペーストゾルの粘性、コーテイング
性、気泡体の吸気性、通気性及び回復性が得られ
る。
本発明の発泡剤組成物は、上述の発泡剤及びア
ルキル硫酸またはその塩を、必要に応じて、その
固形分100重量部当り液体成分30〜150重量部、好
ましくは50〜100重量部と一縮にニーダー、三本
ロール等の混練機で充分に混練トナー化して、液
体成分、発泡剤、アルキル硫酸またはその塩を均
一に分散したものである。普通液体成分として可
塑剤が用いられ、発泡剤及びアルキル硫酸塩がト
ナー化されるのが望ましい。該可塑剤は、ペース
ト調製時の可塑剤と同一であつても異なつていて
もよい。トナー化に際しては、可塑剤以外の分散
母体、例えば塩化ビニル系樹脂、後述する添加剤
を一緒にトナー化することもできる。分散母体
は、ペーストゾル調製時に用いる量の一部であつ
てもよい。分散母体を併用する場合でも、トナー
化に用いる液体成分は、トナー化固形成分100重
量部当り30〜150重量部、好ましくは50〜100重量
部であるのが良い。
ペーストゾルの製造方法は、予め発泡剤及びア
ルキル硫酸またはその塩を混練トナー化した発泡
剤組成物を、塩化ビニル系樹脂、可塑剤及び必要
に応じ後述する添加剤とともに配合してペースト
ゾルを調製するにある。該ペーストゾルは使用目
的に合せて加熱発泡成形することによつて、吸気
性、通気性及び圧縮回復性のすぐれた均一連続気
泡体に成形される。ペーストゾルの主原料である
塩化ビニル系樹脂は、主に塩化ビニルまたは塩化
ビニルとそれに共重合可能なコモノマーとの混合
物とを乳化剤及び水溶性重合開始剤の存在下に乳
化重合して製造される粒径5μ以下、好ましくは
0.05〜3μ程度のペーストレジン、または分散剤及
び油溶性重合開始剤の存在下、塩化ビニルまたは
塩化ビニルとそれに重合可能なコモノマーとの混
合物の全量または一部を機械的に微分散した後重
合する微細懸濁重合法によつて製造されるペース
トレジンまたはペーストレジン混合用のレジンで
ある。また、通常の懸濁重合によつて製造された
粒径の大きな塩化ビニル樹脂をペーストゾルの粘
度、流動性、加工性等に悪影響を及ぼさない範囲
で併用しても差支えない。塩化ビニルに共重合可
能なコモノマーとしては、例えば酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル等のビニル
エステル類、メチルアクリレート、エチルアクリ
レート、ブチルアクリレート等のアクリル酸エス
テル類、メチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート等のメタクリル酸エステル類、ジブチルマ
レエート、ジエチルマレエート等のマレイン酸エ
ステル類、ジブチルフマレート、ジエチルフマレ
ート等のフマール酸エステル類、ビニルメチルエ
ーテル、ビニルブチルエーテル、ビニルオクチル
エーテル等のビニルエーテル類、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル類、
エチレン、プロピレン、スチレン等のα−オレフ
イン類、塩化ビニリデン、臭化ビニル等の塩化ビ
ニル以外のハロゲン化ビニリデンまたはハロゲン
化ビニル類が挙げられ、これらの１種以上が30重
量％以下、好ましくは20重量％以下の範囲で用い
られる。
ペーストゾルに用いる可塑剤は、塩化ビニル系
樹脂に用いられるものなら特に制限されるもので
はないが、例えば、フタル酸ジ−ｎ−ブチル、フ
タル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸−２−エチル
ヘキシル（DOP）、フタル酸ジイソオクチル、フ
タル酸オクチルデシル、フタル酸ジイソデシル、
フタル酸ブチルベンゾイル、イソフタル酸ジ−２
−エチルヘキシル等のフタル酸系可塑剤、アジピ
ン酸ジ−２−エチルヘキシル（DOA）、アジピン
酸ジ−ｎ−デシル、アジピン酸ジイソデシル、ア
ゼライン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸
ジブチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル等
の脂肪酸エステル系可塑剤、リン酸トリブチル、
リン酸トリ−２−エチルヘキシル、リン酸−２−
エチルヘキシルジフエニル、リン酸トリクレジル
等のリン酸エステル系可塑剤、エポキシ化大豆
油、エポキシ化トール油脂肪酸−２−エチルヘキ
シル等のエポキシ系可塑剤等があげられ、これら
の１種または２種以上を混合して使用する。可塑
剤の使用量は、ペーストゾルの所望する固形分濃
度、流動性、発泡剤の使用量、気泡体の用途等に
よつて適宜選択され、塩化ビニル系樹脂100重量
部に対して30〜400重量部、好ましくは50〜200重
量部の範囲である。
また、可塑剤は、その一部をテキサノールイソ
ブチレート、ドデシルベンゼン等の稀釈剤、ある
いはトルエン、キシレン等の塩化ビニル系樹脂を
膨潤させる有機溶剤等に換えることができ、オル
ガノゾルにしてもよい。稀釈剤、有機溶剤の添加
量は、用途により適宜決定される。
さらに、ペーストゾルには、塩化ビニル系樹脂
に使用される一般の添加剤を使用することができ
る。添加剤としては、安定剤、発泡助剤、充填材
（剤）、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等があ
げられ、通常これらの添加剤は併用されることが
多い。具体的には、安定剤としては一般に市販さ
れているものでよく、例えば三塩基硫酸鉛、塩基
性亜硫酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、二塩基性フタ
ール酸塩、三塩基性マレイン酸鉛、ノルマルサリ
チル酸鉛、シリカゲル共沈ケイ酸鉛、鉛白、鉛−
バリウム化合物等の鉛系安定剤が挙げられ、これ
らの１種またはそれ以上を塩化ビニル系樹脂成分
100重量部当り0.1〜10重量部、好ましくは１〜５
重量部の範囲で、ジブチル錫マレエート系、ジブ
チル錫ラウレート系、ジブチル錫カルボキシレー
ト系、ジオクチル錫カルボキシレート系、ジブチ
ル錫メルカプト系、ジ−ｎ−オクチル錫メルカプ
ト系、ジ−ｎ−オクチル錫マレエートポリマー
系、メチル錫メルカプト系等の錫系安定剤の１種
または２種以上を樹脂成分100重量部当り0.5〜５
重量部、好ましくは１〜３重量部の範囲で、カド
ミウム−バリウム複合体、バリウム−亜鉛複合
体、カルシウム−亜鉛複合体、カドミウム−バリ
ウム−カルシウム−亜鉛複合体等金属石けん類の
１種または２種以上を樹脂成分に対して１〜５重
量部、好ましくは１〜３重量部の範囲で用いる。
充填材としては、酸化チタン、炭酸カルシウ
ム、クレー、木炭、酸化マグネシウム、アスベス
ト、カオリン、タルク、雲母、ホワイトカーボ
ン、石こう、ガラス粉、ガラス繊維等が挙げら
れ、また、着色剤としては亜鉛華、鉛白、カーボ
ンブラツク、ベンガラ、モリブデン赤、カドミウ
ム黄、黄鉛、チタン黄、酸化クロム緑、群青等の
無機顔料、及びパーマネントレツド、ハンザイエ
ロー、ベンジジンイエロー、フタロシアニンブル
ー、フタロシアニングリーン等の有機顔料が挙げ
られ、発泡体の物性、用途を勘案して適宜使用さ
れる。
本発明の発泡剤とアルキル硫酸またはその塩を
予め一緒にトナー化した発泡剤組成物を使用して
ペーストゾルを製造すれば、そのペーストゾルか
らすぐれた吸気性、通気性及び圧縮回復性を有す
る均一な連続気泡体が得られる。そして該気泡体
は、白色度が極めて高い。発泡剤、アルキル硫酸
塩等の単なる配合によつては上述の効果は全く得
られず、アルキル硫酸塩等の適当量を発泡剤と予
めトナー化することによつて、はじめて上述した
効果が奏される。アルキル硫酸塩等の適当量の添
加により連続気泡体になる原理については明らか
ではないが、連続気泡体となるためには、独立気
泡壁が何らかの減少で貫通することが必須である
ところから、アルキル硫酸塩の一定量と発泡剤と
のトナー化が、気泡の保持性と気泡壁の相互の貫
通性を持つような現象を起させたものと考えられ
る。
ペーストゾルから得られた連続気泡体は、各種
フイルターの材、触媒の担持体、ガスまたは液
体の吸着剤の担持体、ガス、液体等の吸着剤、床
材、レザー等のクツシヨン材、湿度調節用の天井
材、壁材等として利用され、その産業用の利用価
値は頗る高い。
以下に本発明を実施例にて詳述するが、本発明
は、その要旨を超えない限り以下の実施例に限定
されるものではない。
なお、実施例中に単に「部」となるは、「重量
部」を表わしている。
また吸水率の測定は次のように行つた。
50mm×50mm×１〜３mmの気泡体試料を採取し、
これを50％湿度の室中に23℃で12時間放置しこの
試料の重量Ｗを測定した。次いでこの試料を５分
間水に浸漬した後、表面の水をかるく拭きとつて
秤量し、この重量をW′とし、次式で求めた。
吸水率（％）＝W′−Ｗ／Ｗ×100
実施例 １
アゾジカルボンアミド４部及びラウリル硫酸ソ
ーダ所定量とこれら合計量と同量のフタル酸ジ−
２−エチルヘキシル（DOP）を用い三本ロール
で均一に混練トナー化し、発泡剤組成物を得た。
次いで平均重合度1000のペーストレジン100
部、DOP60部（トナー化に使用したDOPの量を
含む）、安定剤、カルシウム−亜鉛複合体３部及
び上述の発泡剤組成物をホモミキサーで充分撹拌
混合し、プラスチゾルを得た。これを離型紙上に
0.3mmの厚さにコーターで塗布した後、190〜200
℃のオーブン中でゲル化加熱して均一な連続気泡
体を製造した。
比較のため実験No.４においてラウリル硫酸ソー
ダを添加せず、発泡剤のみをトナー化したもの
（実験No.６）及び実験No.４において発泡剤及びア
ルキル硫酸ソーダをトナー化しなかつたもの（実
験No.７）について実施例１と同様に行つた。これ
ら気泡体の吸水率を第１表に記した。
The present invention relates to blowing agent compositions. Polyvinyl chloride resin foams are widely used as cushioning materials, wall materials, and heat insulating materials, and open-cell foams are particularly useful. Various methods have been known for producing open-celled vinyl chloride resin cells. For example, (1) A method in which a water-soluble electrolyte, etc. is added and mixed, then molded, and the water-soluble electrolyte, etc. is eluted from this. (2) A method in which the material is gelled by heating after mechanical stirring (mechanical foaming). (3) A method in which a solvent is used during closed cell manufacturing. A method of impregnating the resin and rapidly removing the solvent by volatilization (Japanese Patent Publication No. 43-7471) (4) A method of adding polyolefin polymer powder (Japanese Patent Publication No. 49-15760) 55-35413) etc. However, each of these methods has its own drawbacks and causes many problems in terms of manufacturing and practical use. For example, method (1) requires a long time for elution and drying, and method (2) does not provide a highly foamed product even though silicone surfactants are added, and the bubbles tend to become rough. Becomes expensive. Method (3) requires special solvent recovery equipment and is complicated to operate.
In method (4), the foam loses its flexibility, and in method (5), the bubbles tend to become rough, and vaseline bleeds easily, resulting in easy staining. The present inventor has developed a method for uniformly dispersing a foaming agent in a paste sol in order to produce an open cell with excellent breathability, air permeability, and compression recovery properties from a paste sol. An attempt was made to knead the toner with a plasticizer, but even with the tonerized foaming agent, although the foam produced from the paste sol became a somewhat uniform foam, it still contained bubbles. It was not possible to produce a coarse and sufficient open-celled foam, and the air intake and air permeability were also unsatisfactory. The inventor further investigated the use of various surfactants in combination, but was unable to obtain satisfactory results.However, when the alkyl sulfuric acid or its salt was made into a toner together with a foaming agent, and this was blended into a paste sol, an extremely uniform toner was obtained. The present inventors have discovered that it is possible to produce fine, open-cell foams that have excellent air intake and air permeability as well as compression recovery properties, and have completed the present invention. Surprisingly, even if you add alkyl sulfuric acid or its salt to the latex during vinyl chloride polymerization or after polymerization and then dry it to make a paste resin, it is not possible to use it as a paste sol. Even when sulfuric acid or its salt was added together with a foaming agent without forming a toner, the above-mentioned effects were not produced at all. An object of the present invention is to provide a blowing agent composition that can be used as a blowing agent for various blowing agents. Therefore, the gist of the present invention resides in a blowing agent composition obtained by kneading a blowing agent and an alkyl sulfuric acid or a salt thereof into a toner. The present invention will be explained in detail. The blowing agent composition of the present invention comprises a blowing agent, an alkyl sulfuric acid or a salt thereof, and optionally a plasticizer as described below.
It is made into a paste or dispersion by kneading additives such as stabilizers together. The foaming agent is not particularly limited as long as it generates gas during the molding process of the paste sol.
Both organic and inorganic chemical blowing agents can be used.
Examples of organic chemical blowing agents include azo compounds such as azodicarbonamide, 2,2-azobisisobutyronitrile, azohexahydrobenzonitrile, and diazoaminobenzene, benzene sulfohydrazide, and benzene-1,3-disulfonitrile. Sulfohydrazide compounds such as hydrazide, diphenylsulfone-3,3'-disulfohydrazide, diphenyloxide-4,4'-disulfohydrazide, N,
N'-dinitrosopentamethylenetetramine, N,
Nitroso compounds such as N'-dinitroso-N,N'-dimethylterephthalamide, terephthalazide,
Examples of the inorganic blowing agent include sodium bicarbonate, ammonium bicarbonate, and ammonium carbonate, and at least one of these is used. On the other hand, the alkyl sulfuric acid or its salt that is used to form a toner together with a blowing agent has an alkyl group with 10 carbon atoms.
~22, and the alkyl group may have a branched chain. Specific examples of the alkyl group include decyl group, isodecyl group, dodecyl group, tridecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, inadecyl group, and the like. Alkyl sulfuric acid is a viscous liquid and exhibits acidity, and is often used in combination with a base to form an alkyl sulfate. In this case, water may be generated and included in the paste sol, and if sufficient care is not taken, the foam tends to become coarse, so it is preferable to use the alkyl sulfate as an alkyl sulfate. Alkyl sulfates include sodium salts, potassium salts, lithium salts, etc.
It is preferable to use it in the form of sodium salt from the viewpoint of easy availability and economical efficiency. Alkyl sulfates are solid at room temperature, and are commercially available in powder, granule, or
There is a solution. Although it is easy to disperse the solution into a paste sol, water or an unknown solvent may be mixed into the paste sol, which may cause roughness of the bubbles or molding defects. Therefore, it is desirable to use a powdered or granular alkyl sulfate. Of course, the use of alkyl sulfuric acid or its salt is not limited to one type, and two or more types may be used in combination. Therefore, the proportion of chemical blowing agents to be used depends on the type of blowing agent, degree of polymerization of the vinyl chloride resin used in the paste sol, composition of the composition, expansion ratio, processing method, etc.
Although it is appropriately selected depending on various conditions such as heating temperature, it is usually in the range of 0.01 to 20 parts by weight, preferably in the range of 1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. Further, the amount of alkyl sulfate or alkyl sulfate used is not particularly limited, but for example, it is desirable to use 0.5% by weight or more based on the resin component in the paste sol, and it is in the range of 0.5 to 2.5% by weight. is particularly preferred. When the alkyl sulfate or its salt is less than 0.5% by weight, it tends to be difficult to produce a satisfactory open-celled material.
When the amount exceeds 2.5% by weight, the viscosity of the paste sol tends to increase, and within the above range, good and satisfactory paste sol viscosity, coating properties, foam suction properties, air permeability, and recovery properties can be obtained. The blowing agent composition of the present invention contains the above-mentioned blowing agent and alkyl sulfuric acid or its salt, if necessary, in an amount of 30 to 150 parts by weight, preferably 50 to 100 parts by weight, of the liquid component per 100 parts by weight of the solid content. The toner is thoroughly kneaded using a kneader, three-roll kneader, etc. to uniformly disperse liquid components, a blowing agent, and alkyl sulfuric acid or its salt. Plasticizers are commonly used as liquid components, and blowing agents and alkyl sulfates are preferably tonerized. The plasticizer may be the same as or different from the plasticizer used in preparing the paste. When forming a toner, a dispersion base other than a plasticizer, such as a vinyl chloride resin, and additives described below may be used together with the toner. The dispersion matrix may be part of the amount used in preparing the paste sol. Even when a dispersion matrix is used in combination, the liquid component used for toner formation is preferably 30 to 150 parts by weight, preferably 50 to 100 parts by weight, per 100 parts by weight of solid components for toner formation. The method for producing a paste sol is to prepare a paste sol by blending a foaming agent composition in which a blowing agent and an alkyl sulfuric acid or its salt are kneaded into a toner together with a vinyl chloride resin, a plasticizer, and optionally additives as described below. There is something to do. The paste sol is formed into a uniform open-cell body with excellent air intake, air permeability, and compression recovery properties by heating and foaming molding according to the purpose of use. Vinyl chloride resin, which is the main raw material for paste sol, is mainly produced by emulsion polymerization of vinyl chloride or a mixture of vinyl chloride and a comonomer copolymerizable with it in the presence of an emulsifier and a water-soluble polymerization initiator. Particle size below 5μ, preferably
In the presence of a paste resin of approximately 0.05 to 3μ, or a dispersant and an oil-soluble polymerization initiator, the whole or a portion of vinyl chloride or a mixture of vinyl chloride and a comonomer polymerizable thereto is mechanically finely dispersed and then polymerized. This is a paste resin produced by a fine suspension polymerization method or a resin for mixing paste resins. Furthermore, a vinyl chloride resin with a large particle size produced by ordinary suspension polymerization may be used in combination as long as it does not adversely affect the viscosity, fluidity, processability, etc. of the paste sol. Examples of comonomers that can be copolymerized with vinyl chloride include vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, and vinyl laurate; acrylic esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, and butyl acrylate; and methyl methacrylate and ethyl methacrylate. Methacrylic acid esters, maleic esters such as dibutyl maleate and diethyl maleate, fumaric acid esters such as dibutyl fumarate and diethyl fumarate, vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl butyl ether and vinyl octyl ether, acrylonitrile, Vinyl cyanide such as methacrylonitrile,
Examples include α-olefins such as ethylene, propylene, and styrene; vinylidene halides other than vinyl chloride, such as vinylidene chloride, and vinyl bromide; It is used in a range of % by weight or less. The plasticizer used in the paste sol is not particularly limited as long as it is used for vinyl chloride resins, but examples include di-n-butyl phthalate, di-n-octyl phthalate, and 2-ethylhexyl phthalate. (DOP), diisooctyl phthalate, octyldecyl phthalate, diisodecyl phthalate,
Butylbenzoyl phthalate, di-2 isophthalate
- Phthalate plasticizers such as ethylhexyl, di-2-ethylhexyl adipate (DOA), di-n-decyl adipate, diisodecyl adipate, di-2-ethylhexyl azelaate, dibutyl sebacate, di-2 sebacate - Fatty acid ester plasticizers such as ethylhexyl, tributyl phosphate,
Tri-2-ethylhexyl phosphate, 2-phosphoric acid
Examples include phosphate ester plasticizers such as ethylhexyl diphenyl and tricresyl phosphate, epoxy plasticizers such as epoxidized soybean oil, and epoxidized tall oil fatty acid-2-ethylhexyl. Mix and use. The amount of plasticizer used is appropriately selected depending on the desired solid content concentration and fluidity of the paste sol, the amount of blowing agent used, the purpose of the foam, etc., and is 30 to 400 parts by weight per 100 parts by weight of vinyl chloride resin. parts by weight, preferably in the range from 50 to 200 parts by weight. In addition, a part of the plasticizer can be replaced with a diluent such as texanol isobutyrate or dodecylbenzene, or an organic solvent that swells the vinyl chloride resin such as toluene or xylene, or an organosol may be used. . The amount of the diluent and organic solvent to be added is appropriately determined depending on the application. Furthermore, general additives used for vinyl chloride resins can be used in the paste sol. Examples of additives include stabilizers, foaming aids, fillers (agents), colorants, antioxidants, and ultraviolet absorbers, and these additives are often used in combination. Specifically, stabilizers that are commonly available on the market may be used, such as tribasic lead sulfate, basic lead sulfite, dibasic lead phosphite, dibasic phthalate, and tribasic lead maleate. , normal lead salicylate, silica gel co-precipitated lead silicate, lead white, lead-
Examples include lead-based stabilizers such as barium compounds, and one or more of these can be used as a vinyl chloride-based resin component.
0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight
Within the range of parts by weight, dibutyltin maleate, dibutyltin laurate, dibutyltin carboxylate, dioctyltin carboxylate, dibutyltin mercapto, di-n-octyltin mercapto, di-n-octyltin maleate. 0.5 to 5 of one or more types of tin-based stabilizers such as polymer-based and methyltin mercapto-based stabilizers per 100 parts by weight of the resin component.
One or two parts by weight, preferably in the range of 1 to 3 parts by weight, of metal soaps such as cadmium-barium complex, barium-zinc complex, calcium-zinc complex, cadmium-barium-calcium-zinc complex, etc. These species are used in an amount of 1 to 5 parts by weight, preferably 1 to 3 parts by weight, based on the resin component. Fillers include titanium oxide, calcium carbonate, clay, charcoal, magnesium oxide, asbestos, kaolin, talc, mica, white carbon, gypsum, glass powder, glass fiber, etc. Colorants include zinc white, Inorganic pigments such as lead white, carbon black, red iron, molybdenum red, cadmium yellow, yellow lead, titanium yellow, chromium oxide green, ultramarine, and organic pigments such as permanent red, Hansa yellow, benzidine yellow, phthalocyanine blue, and phthalocyanine green. are used as appropriate, taking into consideration the physical properties and intended use of the foam. If a paste sol is produced using a foaming agent composition in which the foaming agent of the present invention and an alkyl sulfuric acid or its salt are toned together in advance, the paste sol will have excellent breathability, air permeability, and compression recovery properties. A uniform open cell body is obtained. The foam has extremely high whiteness. The above-mentioned effects cannot be obtained by simply blending a blowing agent, alkyl sulfate, etc., and the above-mentioned effects can only be achieved by preliminarily forming a toner with an appropriate amount of alkyl sulfate, etc., and a blowing agent. Ru. It is not clear how the addition of an appropriate amount of alkyl sulfate or the like creates open cells, but in order to create open cells, it is essential that the closed cell walls penetrate through some reduction. It is believed that the formation of a toner with a certain amount of sulfate and a blowing agent caused a phenomenon in which bubble retention and cell wall mutual penetration were achieved. Open-celled cells obtained from paste sol can be used as materials for various filters, carriers for catalysts, carriers for gas or liquid adsorbents, adsorbents for gases, liquids, etc., flooring materials, cushion materials such as leather, and humidity control materials. It is used as ceiling material, wall material, etc., and its industrial value is extremely high. The present invention will be described in detail below with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples unless it exceeds the gist thereof. In the examples, "parts" simply means "parts by weight." In addition, the water absorption rate was measured as follows. Collect a foam sample of 50 mm x 50 mm x 1 to 3 mm,
This sample was left in a room with 50% humidity at 23° C. for 12 hours, and the weight W of this sample was measured. Next, this sample was immersed in water for 5 minutes, and then the water on the surface was gently wiped off and weighed. This weight was designated as W' and was determined by the following formula. Water absorption rate (%) = W'-W/W x 100 Example 1 4 parts of azodicarbonamide and a prescribed amount of sodium lauryl sulfate, and the same amount of phthalic acid di-
A blowing agent composition was obtained by uniformly kneading 2-ethylhexyl (DOP) using three rolls to form a toner. Next, paste resin 100 with an average degree of polymerization of 1000
1 part, DOP 60 parts (including the amount of DOP used for toner formation), a stabilizer, 3 parts calcium-zinc complex, and the above-mentioned foaming agent composition were thoroughly stirred and mixed in a homomixer to obtain a plastisol. Place this on release paper
After applying with a coater to a thickness of 0.3mm, 190~200
A homogeneous open cell was produced by gelation heating in an oven at . For comparison, in Experiment No. 4, only the blowing agent was made into a toner without adding sodium lauryl sulfate (Experiment No. 6), and in Experiment No. 4, the blowing agent and sodium alkyl sulfate were not made into a toner (Experiment No. 6). No. 7) was carried out in the same manner as in Example 1. The water absorption rates of these foams are shown in Table 1.
【表】
No.１は吸水率は高いが、ラウリル硫酸ソーダの
使用量が若干多いためか、ゾル粘度が高く、コー
テイング表面に若干の凹凸が見られた。No.２〜５
の表面は極めて平滑で、吸水率もすぐれている。
No.１〜５の気泡体は、比較例のものに較べ白色度
が高かつた。
No.６は、連続気泡体とならず吸水率が極めて劣
り、連続気泡体は得られていない。また、No.７は
ある程度の吸水率はあるものの、同じ製法で製造
した発泡体であつてもおのおの大幅に異なり一定
した値が得られなかつた。
実施例 ２
実施例１で用いたペーストレジン100部、
DOP70部、炭酸カルシウム30部、安定剤３部、
アゾジカルボンアミド６部、ラウリル硫酸ソーダ
所定量を実施例１と同様にして気泡体を製造し、
吸水率を測定して第２表に記した。
ただし、発泡剤のトナー化は、ラウリル硫酸ソ
ーダ及び炭酸カルシウム５部と一緒に行つた。[Table] Although No. 1 had a high water absorption rate, the sol viscosity was high, probably due to the slightly large amount of sodium lauryl sulfate used, and some unevenness was observed on the coating surface. No.2～5
The surface is extremely smooth and has excellent water absorption.
The foams of Nos. 1 to 5 had higher whiteness than those of the comparative examples. In No. 6, the water absorption rate was extremely poor because it did not form open cells, and no open cells were obtained. In addition, although No. 7 had a certain degree of water absorption, even though the foams were manufactured using the same method, they differed greatly from each other and a constant value could not be obtained. Example 2 100 parts of the paste resin used in Example 1,
70 parts DOP, 30 parts calcium carbonate, 3 parts stabilizer,
A foam was produced in the same manner as in Example 1 using 6 parts of azodicarbonamide and a predetermined amount of sodium lauryl sulfate,
The water absorption rate was measured and recorded in Table 2. However, the blowing agent was made into a toner together with sodium lauryl sulfate and 5 parts of calcium carbonate.
【表】
充填材を用いた場合でも良好な気泡体が得られ
ることが判つた。
実施例 ３
実施例２、実験No.９において、アルキル硫酸ソ
ーダの種類を換え、実施例２と同様にして気泡体
を製造した。
該気泡体の吸水率を測定し第３表に記した。[Table] It was found that good foams could be obtained even when fillers were used. Example 3 In Example 2, Experiment No. 9, a foam was produced in the same manner as in Example 2, except that the type of sodium alkyl sulfate was changed. The water absorption rate of the foam was measured and reported in Table 3.
【表】
アルキル硫酸ソーダの種類をかえても良好な均
一な連続気泡体が得られることが判る。
実施例 ４
実施例２、実験No.９のの1000のペーストレジ
ンを平均重合度700〜1600の範囲にある市販の
ペースト用塩化ビニル樹脂にかえたほかは、実施
例２と同様にして気泡体を製造し、吸水率を測定
し、第４表に記した。いずれも良好な連続気泡体
が得られた。[Table] It can be seen that even if the type of alkyl sodium sulfate is changed, a good uniform open cell can be obtained. Example 4 A foam was prepared in the same manner as in Example 2, except that the 1000 paste resin in Experiment No. 9 was replaced with a commercially available vinyl chloride resin for paste with an average degree of polymerization in the range of 700 to 1600. was produced, the water absorption rate was measured, and the results are shown in Table 4. Good open cell bodies were obtained in all cases.
【表】【table】
【表】【table】