JP3720575B2

JP3720575B2 - Deodorant water dispersion

Info

Publication number: JP3720575B2
Application number: JP09705398A
Authority: JP
Inventors: 明星野; 寛行菊屋; 三喜雄佐次
Original assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Current assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Priority date: 1998-04-09
Filing date: 1998-04-09
Publication date: 2005-11-30
Anticipated expiration: 2018-04-09
Also published as: JPH11290432A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、脱臭剤水分散体に関し、更に詳しく云えば、それ自体液状脱臭剤として有用であり、又、各種塗料、合成繊維、合成樹脂、紙等の基材に脱臭性を付与するのに有用な脱臭剤水分散体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、各種分野において多くの脱臭剤が使用され、又、各種フィルム、壁紙、化粧板、建材、繊維、不織布、衣料、その他における各種製品が悪臭を除去する、いわゆる脱臭性が要求される場合が多い。
【０００３】
【発明が解決しようとしている課題】
近年、生活空間のアメニティ（快適さ）を求める声が強くなっている。都市化による住宅の密集化、鉄筋やアルミサッシ等で構築された密閉型の住宅構造での生活環境から、視覚、嗅覚上の不愉快感を取り除くことがクリーン・ライフに欠くことのできない条件となっている。
【０００４】
近年、ホルマリンによる健康障害が問題になっている。密閉化された住宅構造での生活環境、特に新築時のホルマリン臭はシックハウス症候群として社会問題になっている。その原因は、新建材から発生するホルムアルデヒドに起因している。
従って本発明の目的は、種々の材料に優れた脱臭性を付与することができる脱臭剤水分散体を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、脱臭剤成分、バインダー樹脂及び水性媒体からなる脱臭剤水分散体において、脱臭剤成分として、アルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物を７０〜４０重量部、含水珪酸を５０〜１０重量部及びジヒドラジド化合物を１〜５０重量部（これらの合計は１００重量部である）の割合で含むことを特徴とする脱臭剤水分散体を提供する。
【０００６】
特定の脱臭剤をバインダー樹脂を含有する水性媒体中に分散させることによって、散布場所を汚染することなく、又、化粧板用原紙、脱臭性織布、壁紙用原反等の調製に好ましく使用することができる。
【０００７】
【発明の実施の形態】
次に好ましい実施の形態を挙げて本発明を更に詳しく説明する。
本発明の脱臭剤水分散体を構成する脱臭成分は、アルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物を主体とし、これに含水珪酸及びジヒドラジド化合物を組み合わせてなる。アルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物としては、例えば、バリウム、カルシウム、マグネシウム等の酸化物又は水酸化物であるが、特に効果的なものは水酸化マグネシウムである。
【０００８】
このアルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物は、脱臭成分全量を１００重量部とした場合、その７０〜４０重量部を占める割合で使用することが好ましい。アルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物の使用量が上記範囲未満であると、アルデヒド類、特にホルムアルデヒドのホルモースへの変化が遅くなる等の点で不十分であり、一方、アルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物の使用量が上記範囲を超えると、アルデヒド類の脱臭反応速度が遅くなり、速効性に欠ける等の点で不十分である。
【０００９】
本発明で使用する含水珪酸とは、化学式ＳｉＯ₂・ｎＨ₂Ｏで表される含水珪酸であって、珪酸微粒子の表面に多数のシラノール基を有する粒子が二次粒子に凝集したものである。このような含水珪酸は、珪酸ソーダを鉱酸と反応させて得られる超微粒子含水珪酸の凝集体であって、多数の空隙を有している。この空隙が、悪臭成分の取り込みに優位に作用し、又、化粧板の製造時におけるメラミン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂等の加工における含浸性の向上に寄与している。
【００１０】
このような含水珪酸は、例えば、水沢化学（株）から商品名Ｐ−８０１、８０２、５２６、５２７、６０３、６０４、５５４Ａ、７３、７８Ａ、７８Ｄ、７８Ｆ、７０７、７４０、７５２、５０、７６６、Ｃ−１、Ｓ−０、ＮＰ−８、Ｐ−８０２Ｙ、８３２、８７、３６３、Ｃ−００２、４０２、４８４として入手して本発明で使用することができる。
【００１１】
上記含水珪酸は、脱臭成分全量を１００重量部とした場合、その５０〜１０重量部を占める割合で使用することが好ましい。含水珪酸の使用量が上記範囲未満であると、アルデヒド類の脱臭反応速度が遅くなり、速効性に欠ける等の点で不十分であり、一方、含水珪酸の使用量が上記範囲を超えると、塗料に使用した場合に塗料の流動性の不良、特に貯蔵安定性に欠ける等の点で不十分である。
【００１２】
本発明において使用するジヒドラジド化合物とは、脂肪族ジカルボン酸又は芳香族ジカルボン酸のジヒドラジドで、化学式Ｈ₂ＮＨＮＯＣ（Ｒ）_nＣＯＮＨＮＨ₂（Ｒは脂肪族又は芳香族の残基である）で表される。ジヒドラジド化合物は、アルデヒド基と反応し、オサゾン化合物を生成することは生化学分野で公知の反応である。このようなジヒドラジド化合物は、例えば、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、ピメリン酸ジヒドラジド、スベリン酸ジヒドラジド、アゼライン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、ピメリン酸ジヒドラジド、スベリン酸ジヒドラジド、フタル酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド等が挙げられる。
【００１３】
上記ジヒドラジドは単独でも複数混合しても使用することができるが、なかには水分散体とする際に分散性、安定性、熱安定性、耐光性、加工的適性等に欠ける化合物もあるので、本発明の水分散体を各種用途に適用する際には加工適性上での耐熱性も重要であり、融点或いは分解温度が１８０℃以上であるアジピン酸ジヒドラジド及びフタル酸ジヒドラジドが好ましい。
【００１４】
上記ジヒドラジド化合物は、脱臭成分全量を１００重量部とした場合、その１〜５０重量部を占める割合で使用することが好ましい。ジヒドラジド化合物の使用量が上記範囲未満であると、アルデヒド類の脱臭反応速度が遅くなり、速効性に欠ける等の点で不十分であり、一方、ジヒドラジド化合物の使用量が上記範囲を超えると、塗料に使用した場合に塗膜の物性の低下、特にメラミン樹脂化粧板成形時の樹脂の含浸性不良や硬化不良等の点で不十分である。
【００１５】
本発明の脱臭剤分散体は、上記の如き脱臭剤成分をバインダー樹脂を含有する水性媒体中に分散させることによって得られる。水性媒体としては、水、水と水溶性有機溶剤との混合物が使用でき、水溶性有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、エチレングリコール、ジエチオレングリコール、これらの酢酸エステル或いは低級アルコールエーテル、ジオキサン、ピロリドン、ジメチルホルムアミド、ホルムアミド、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
【００１６】
本発明で使用するバインダー樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、その他、従来の水性の各種塗料や印刷インキに使用されているバインダー樹脂はいずれも使用できる。上記バインダー樹脂の添加濃度はいずれでもよいが、一般的には１０〜５０重量％程度が好ましい。これらのバインダー樹脂は、水性媒体中に溶解した状態でもよいし、分散や乳化した状態でもよい。
【００１７】
上記水性媒体中への脱臭成分の分散方法としては、従来顔料分野で使用されているようなボールミル、スピードラインミル、サンドミル、ロールミル、ペイントシェーカー等がいずれも使用することができる。分散体の脱臭剤成分の濃度は特に限定されないが、一般的には５〜５０重量％程度が好ましい。
【００１８】
又、脱臭剤成分の分散に際しては、分散剤或いは界面活性剤を使用することが好ましく、界面活性剤としては、ノニオン系の界面活性剤を分散体中で０．５〜１０重量％を占める程度の濃度で使用するのが好ましい。
本発明において、このような従来公知のバインダー樹脂を含むベヒクル中に上記の分散体を、脱臭成分が、約１０〜３０重量％の濃度になるように溶解または分散させることによって得られる。又、上記の如き本発明の脱臭剤水分散体中には染料や顔料等の着色剤を加えることができる。
【００１９】
【実施例】
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは重量基準である。
実施例１
重量比が水酸化マグネシウム：含水珪酸（商品名Ｐ−７６６）：フタル酸ジヒドラジド（６：３：１）からなる混合物３０部を、ノニオン系界面活性剤５部を含有する７０部の水中に加え、ペイントシェーカーにより１時間分散処理して、本発明の水分散体を得た。該分散体５０部を無色のアクリル樹脂エマルジョン塗料ベヒクル５０部に添加混合して脱臭性塗料を得た。次に、この脱臭性塗料を不織布に脱臭成分で純分３ｇ／ｍ²になるようにロールコーターで塗布及び乾燥して脱臭シートを得た。この脱臭シートの脱臭性を下記の如くしてテストした。
【００２０】
上記脱臭シートを５０ｍｍ×２００ｍｍに切断し、３００ｍｌ容三角フラスコ内に入れ、次いで、３．５％ホルムアルデヒド水溶液１μｌを入れ、口をパラフィルムでシールし、完全にガス化させた。その後２５℃に保存し、一定時間経過後のフラスコ内のホルムアルデヒド濃度を北川式ガス検知器で測定した結果下記の通りであった。
【００２１】
【表１】

注：ブランクは、脱臭剤成分無添加の塗料を使用したシートであり、比較例は水酸化マグネシウムを単独で使用した例である。数値はｐｐｍである。
【００２２】
実施例２
上記の脱臭性塗料を、薄紙化粧紙（４０ｇ／ｍ²）にメラミン樹脂を含浸したメラミン化粧板用原紙に、脱臭成分で純分３ｇ／ｍ²になるようにロールコーターで塗布及び乾燥して脱臭シートを得た。この脱臭シートの脱臭性を下記の如くしてテストした。
【００２３】
上記脱臭シートを１００ｍｍ×２００ｍｍに切断し、３００ｍｌ容三角フラスコ内に入れ、次いで、口をパラフィルムでシールし、６０℃で１時間加熱し、遊離のホルムアルデヒドを完全にガス化させた。その後２５℃で所定の時間経過後のフラスコ内のホルムアルデヒド濃度を北川式ガス検知器で測定した結果下記の通りであった。
【００２４】
【表２】

注：ブランクは、脱臭剤成分無添加の塗料を使用したシートであり、比較例は水酸化マグネシウム、フタル酸ジヒドラジド（８：２）で使用した例である。数値はｐｐｍである。メラミン成形は１４０℃、２０分及び４ｋｇ／ｃｍ²でプレス成形を行ったものである。
【００２５】
実施例３
重量比が水酸化マグネシウム：含水珪酸（商品名Ｐ−７４０）：アジピン酸ジヒドラジド（７：２：１）からなる混合物３０部を、ノニオン系界面活性剤５部を含有する７０部の水中に加え、ペイントシェーカーにより１時間分散処理して、本発明の水分散体を得た。該分散体５０部を無色のアクリル樹脂エマルジョン塗料ベヒクル５０部に添加混合して脱臭性塗料を得た。
【００２６】
次に、この脱臭性塗料を不織布に脱臭成分で純分３ｇ／ｍ²になるようにロールコーターで塗布及び乾燥して脱臭シートを得た。この脱臭シートの脱臭性を下記の如くしてテストした。
【００２７】
上記脱臭シートを５０ｍｍ×２００ｍｍに切断し、３００ｍｌ容三角フラスコ内に入れ、次いで、３．５％ホルムアルデヒド水溶液１μｌを入れ、口をパラフィルムでシールし、完全にガス化させた。その後２５℃に保存し、一定時間経過後のフラスコ内のホルムアルデヒド濃度を北川式ガス検知器で測定した結果下記の通りであった。
【００２８】
【表３】

注：ブランクは、脱臭剤成分無添加の塗料を使用したシートであり、比較例は水酸化マグネシウム、含水珪酸（７：３）で使用した例である。数値はｐｐｍである。
【００２９】
実施例４
上記の脱臭性塗料を、薄紙化粧紙（４０ｇ／ｍ²）にメラミン樹脂を含浸したメラミン化粧板用原紙に、脱臭成分で純分３ｇ／ｍ²になるようにロールコーターで塗布及び乾燥して脱臭シートを得た。この脱臭シートの脱臭性を下記の如くしてテストした。
【００３０】
上記脱臭シートを１００ｍｍ×２００ｍｍに切断し、３００ｍｌ容三角フラスコ内に入れ、次いで、口をパラフィルムでシールし、６０℃で１時間加熱し、遊離のホルムアルデヒドを完全にガス化させた。その後２５℃で所定の時間経過後のフラスコ内のホルムアルデヒド濃度を北川式ガス検知器で測定した結果下記の通りであった。
【００３１】
【表４】

【００３２】
注：ブランクは、脱臭剤成分無添加の塗料を使用したシートであり、比較例は水酸化マグネシウム及び含水珪酸（７：３）で使用した例である。数値はｐｐｍである。メラミン成形は１４０℃、２０分、４ｋｇ／ｃｍ²でプレス成形を行ったものである。
【００３３】
実施例５
重量比が水酸化マグネシウム：含水珪酸（商品名Ｐ−７５２）：フタル酸ジヒドラジド（４：４：２）からなる混合物３０部を、ノニオン系界面活性剤５部を含有する７０部の水中に加え、ペイントシェーカーにより１時間分散処理して、本発明の水分散体を得た。該分散体５０部を無色のアクリル樹脂エマルジョン塗料ベヒクル５０部に添加混合して脱臭性塗料を得た。
次に、この脱臭性塗料を不織布に脱臭成分で純分３ｇ／ｍ²になるようにロールコーターで塗布及び乾燥して脱臭シートを得た。この脱臭シートの脱臭性を下記の如くしてテストした。
【００３４】
上記脱臭シートを５０ｍｍ×２００ｍｍに切断し、３００ｍｌ容三角フラスコ内に入れ、次いで、２．５％アセトアルデヒド水溶液１μｌを入れ、口をパラフィルムでシールし、完全にガス化させた。その後２５℃に保存し、一定時間経過後のフラスコ内のアセトアルデヒド濃度を北川式ガス検知器で測定した結果下記の通りであった。
【００３５】
【表５】

注：ブランクは、脱臭剤成分無添加の塗料を使用したシートであり、比較例は水酸化マグネシウム及び含水珪酸（７：３）で使用した例である。数値はｐｐｍである。
【００３６】
実施例６
重量比が水酸化マグネシウム：含水珪酸（商品名Ｐ−７０７）：フタル酸ジヒドラジド（５：２：３）からなる混合物３０部を、ノニオン系界面活性剤５部を含有する７０部の水中に加え、ペイントシェーカーにより１時間分散処理して、本発明の水分散体を得た。該分散体５０部を無色のアクリル樹脂エマルジョン塗料ベヒクル５０部に添加混合して脱臭性塗料を得た。
【００３７】
次に、この脱臭性塗料を薄紙化粧紙（４０ｇ／ｍ²）に脱臭成分で純分３ｇ／ｍ²になるようにグラビア印刷機で裏面に塗布乾燥し脱臭シートを得た。表面に通常の硝火綿−アルキッド系のベタ及び柄インキを印刷し、トップコートにウレタン樹脂を施し、合板に尿素−メラミン系の接着剤を用いてラミネートした。この脱臭化粧合板の脱臭性を下記の如くしてテストした。
【００３８】
上記脱臭化粧合板を２５ｍｍ×１００ｍｍで２枚に切断し、３００ｍｌ容三角フラスコ内に入れ、次いで、口をパラフィルムでシールし、６０℃で１時間加熱し、合板の接着剤からの遊離のホルムアルデヒドを完全にガス化させた。その後２５℃で所定の時間経過後のフラスコ内のホルムアルデヒド濃度を北川式ガス検知器で測定した結果下記の通りであった。
【００３９】
【表６】

注：ブランクは、脱臭剤成分無添加の塗料を使用したシートであり、比較例は水酸化マグネシウム及び含水珪酸（７：３）で使用した例である。数値はｐｐｍである。
【００４０】
実施例７
重量比が水酸化マグネシウム：含水珪酸（商品名Ｐ−８３２）：アジピン酸ジヒドラジド（６：３：１）からなる混合物３０部を、ノニオン系界面活性剤５部を含有する７０部の水中に加え、ペイントシェーカーにより１時間分散処理して、本発明の水分散体を得た。該分散体５０部を無色のアクリル樹脂エマルジョン塗料ベヒクル５０部に添加混合して脱臭性塗料を得た。
【００４１】
次に、この脱臭性塗料を塩化ビニル樹脂壁紙に脱臭成分で純分３ｇ／ｍ²になるようにロールコーターで塗布乾燥し脱臭性塩化ビニル樹脂シートを得た。この脱臭性塩化ビニル樹脂シートの脱臭性を下記の如くしてテストした。
【００４２】
上記脱臭性塩化ビニル樹脂シートを５０ｍｍ×２００ｍｍに切断し、３００ｍｌ容三角フラスコ内に入れ、次いで、３．５％ホルムアルデヒド水溶液１μｌを入れ、口をパラフィルムでシールし、完全にガス化させた。その後２５℃に保存し、一定時間経過後のフラスコ内のホルムアルデヒド濃度を北川式ガス検知器で測定した結果下記の通りであった。
【００４３】
【表７】

【００４４】
上記脱臭性塩化ビニル樹脂シートを実施例５と同様にアセトアルデヒド脱臭性能を測定した結果下記の通りであった。
【表８】

【００４５】
次に、上記脱臭性塩化ビニル樹脂シートを５０ｍｍ×２００ｍｍに切断し、３００ｍｌ容三角フラスコ内に入れ、次いで、２．５％酢酸水溶液１μｌを入れ、口をパラフィルムでシールし、完全にガス化させた。その後２５℃に保存し、一定時間経過後のフラスコ内の酢酸濃度を北川式ガス検知器で測定した結果下記の通りであった。
【００４６】
【表９】

注：ブランクは、脱臭剤成分無添加の塗料を使用したシートであり、比較例は水酸化マグネシウム及び含水珪酸（７：３）で使用した例である。数値はｐｐｍである。
【００４７】
【発明の効果】
上記本発明の脱臭剤水分散体は、各種悪臭中のアセトアルデヒド臭、ホルマリン臭、酢酸臭等の脱臭に有効である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a deodorant aqueous dispersion, more specifically, itself useful as a liquid deodorant, and also for imparting deodorizing properties to substrates such as various paints, synthetic fibers, synthetic resins and paper. It relates to a useful deodorant water dispersion.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, many deodorizing agents have been used in various fields, and various films, wallpaper, decorative boards, building materials, fibers, non-woven fabrics, clothing, and other products that require a so-called deodorizing property to remove bad odors. Many.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
In recent years, there has been an increasing demand for amenity (comfort) in living spaces. It is an indispensable condition for clean life to remove unpleasant visual and olfactory sensations from the living environment of densely populated houses due to urbanization and sealed housing structures constructed of reinforcing bars, aluminum sashes, etc. ing.
[0004]
In recent years, health problems caused by formalin have become a problem. Living environment in a sealed housing structure, especially formalin odor at the time of new construction, has become a social problem as sick house syndrome. The cause is attributed to formaldehyde generated from the new building materials.
Accordingly, an object of the present invention is to provide a deodorant water dispersion capable of imparting excellent deodorizing properties to various materials.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The above object is achieved by the present invention described below. That is, the present invention relates to a deodorant aqueous dispersion comprising a deodorant component, a binder resin and an aqueous medium, and as the deodorant component, 70 to 40 parts by weight of an alkaline earth metal oxide or hydroxide and hydrous silicic acid . 50-10 parts by weight and dihydrazide compounds 1 to 50 parts by weight (the total of these is 100 parts by weight) to provide a deodorant water Chikarada, characterized in that a proportion of.
[0006]
By dispersing a specific deodorizing agent in an aqueous medium containing a binder resin, it is preferably used for preparing a base paper for decorative board, a deodorizing woven fabric, a raw material for wallpaper, etc. without contaminating the spraying place. be able to.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Next, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments.
The deodorizing component constituting the deodorant water dispersion of the present invention is mainly composed of an alkaline earth metal oxide or hydroxide, which is combined with hydrous silicic acid and a dihydrazide compound. Examples of the alkaline earth metal oxides or hydroxides include oxides or hydroxides such as barium, calcium, and magnesium, but magnesium hydroxide is particularly effective.
[0008]
The alkaline earth metal oxide or hydroxide is preferably used in a proportion of 70 to 40 parts by weight when the total amount of the deodorizing component is 100 parts by weight. If the amount of the alkaline earth metal oxide or hydroxide used is less than the above range, it is insufficient in terms of slowing the change of aldehydes, particularly formaldehyde, to formose, while alkaline earth metal If the amount of the oxide or hydroxide used exceeds the above range, the deodorization reaction rate of the aldehydes becomes slow, which is insufficient in terms of lack of rapid efficacy.
[0009]
The hydrous silicic acid used in the present invention is a hydrous silicic acid represented by the chemical formula SiO ₂ · nH ₂ O, and is obtained by agglomerating particles having many silanol groups on the surface of the silicic acid fine particles into secondary particles. Such hydrous silicic acid is an agglomerate of ultrafine hydrous silicic acid obtained by reacting sodium silicate with mineral acid, and has a large number of voids. The voids predominately take in malodorous components, and contribute to improvement of impregnation in processing of melamine resin, polyester resin, urethane resin and the like during the production of the decorative board.
[0010]
Such hydrous silicic acid is, for example, trade names P-801, 802, 526, 527, 603, 604, 554A, 73, 78A, 78D, 78F, 707, 740, 752, 50, 766 from Mizusawa Chemical Co., Ltd. , C-1, S-0, NP-8, P-802Y, 832, 87, 363, C-002, 402, 484 and can be used in the present invention.
[0011]
The hydrous silicic acid is preferably used at a ratio of 50 to 10 parts by weight when the total amount of deodorizing components is 100 parts by weight. If the amount of hydrous silicic acid used is less than the above range, the deodorization reaction rate of aldehydes will be slow, and it will be insufficient in terms of lack of rapid efficacy, while the amount of hydrous silicic acid will exceed the above range, When used in a paint, it is insufficient in terms of poor fluidity of the paint, particularly lacking in storage stability.
[0012]
The dihydrazide compound used in the present invention is an aliphatic dicarboxylic acid or an aromatic dicarboxylic acid dihydrazide, represented by the chemical formula H ₂ NHNOC (R) _n CONHNH ₂ (where R is an aliphatic or aromatic residue). The It is a known reaction in the biochemical field that a dihydrazide compound reacts with an aldehyde group to form an osazone compound. Such dihydrazide compounds include, for example, oxalic acid dihydrazide, malonic acid dihydrazide, succinic acid dihydrazide, glutaric acid dihydrazide, adipic acid dihydrazide, pimelic acid dihydrazide, suberic acid dihydrazide, azelaic acid dihydrazide, maleic acid dihydrazide, maleic acid dihydrazide, maleic acid Examples include acid dihydrazide, adipic acid dihydrazide, pimelic acid dihydrazide, suberic acid dihydrazide, phthalic acid dihydrazide, isophthalic acid dihydrazide, and terephthalic acid dihydrazide.
[0013]
The above dihydrazide can be used alone or in combination, but some of these compounds lack in dispersibility, stability, thermal stability, light resistance, workability, etc. when used as an aqueous dispersion. When the aqueous dispersion of the invention is applied to various uses, heat resistance in terms of processability is also important, and adipic acid dihydrazide and phthalic acid dihydrazide having a melting point or decomposition temperature of 180 ° C. or higher are preferable.
[0014]
It is preferable to use the said dihydrazide compound in the ratio which occupies 1-50 weight part, when the deodorizing component whole quantity is 100 weight part. When the amount of dihydrazide compound used is less than the above range, the deodorization reaction rate of the aldehydes is slow and insufficient in terms of lack of rapid efficacy.On the other hand, when the amount of dihydrazide compound used exceeds the above range, When used in paints, it is inadequate in terms of deterioration of physical properties of the coating film, particularly poor resin impregnation and curing failure during melamine resin decorative board molding.
[0015]
The deodorant dispersion of the present invention is obtained by dispersing the deodorant component as described above in an aqueous medium containing a binder resin. As the aqueous medium, water, a mixture of water and a water-soluble organic solvent can be used. Examples of the water-soluble organic solvent include methanol, ethanol, propanol, acetone, methyl ethyl ketone, ethylene glycol, diethylene glycol, and acetic acid thereof. Examples include esters or lower alcohol ethers, dioxane, pyrrolidone, dimethylformamide, formamide, dimethylsulfoxide and the like.
[0016]
As the binder resin used in the present invention, for example, acrylic resins, vinyl acetate resins, and other binder resins used in various conventional water-based paints and printing inks can be used. The binder resin may be added at any concentration, but generally it is preferably about 10 to 50% by weight. These binder resins may be dissolved in an aqueous medium, or may be dispersed or emulsified.
[0017]
As a method for dispersing the deodorizing component in the aqueous medium, any of a ball mill, a speed line mill, a sand mill, a roll mill, a paint shaker and the like conventionally used in the pigment field can be used. The concentration of the deodorant component in the dispersion is not particularly limited, but is generally preferably about 5 to 50% by weight.
[0018]
Further, when dispersing the deodorant component, it is preferable to use a dispersant or a surfactant. As the surfactant, a nonionic surfactant accounts for 0.5 to 10% by weight in the dispersion. Is preferably used at a concentration of
In the present invention, the dispersion is obtained by dissolving or dispersing the above-mentioned dispersion in a vehicle containing such a conventionally known binder resin so that the deodorizing component has a concentration of about 10 to 30% by weight. In addition, a coloring agent such as a dye or a pigment can be added to the deodorant aqueous dispersion of the present invention as described above.
[0019]
【Example】
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. In the text, parts or percentages are based on weight.
Example 1
30 parts of a mixture consisting of magnesium hydroxide: hydrous silicic acid (trade name P-766): phthalic dihydrazide (6: 3: 1) is added to 70 parts of water containing 5 parts of nonionic surfactant. Then, the dispersion was treated with a paint shaker for 1 hour to obtain an aqueous dispersion of the present invention. 50 parts of the dispersion was added to and mixed with 50 parts of a colorless acrylic resin emulsion paint vehicle to obtain a deodorizing paint. Next, this deodorizing paint was applied to a non-woven fabric with a roll coater so that the deodorizing component had a pure content of 3 g / m ² and dried to obtain a deodorizing sheet. The deodorizing property of this deodorizing sheet was tested as follows.
[0020]
The deodorizing sheet was cut into 50 mm × 200 mm, placed in a 300 ml Erlenmeyer flask, and then 1 μl of 3.5% formaldehyde aqueous solution was put in, the mouth was sealed with parafilm, and completely gasified. Thereafter, it was stored at 25 ° C., and the formaldehyde concentration in the flask after a lapse of a certain time was measured with a Kitagawa gas detector.
[0021]
[Table 1]

Note: The blank is a sheet using a coating material with no deodorant component added, and the comparative example is an example using magnesium hydroxide alone. The numerical value is ppm.
[0022]
Example 2
The above deodorizing paint is applied to a melamine decorative board base paper impregnated with thin paper decorative paper (40 g / m ² ) with a melamine resin and dried with a roll coater so that the deodorizing component has a pure content of 3 g / m ^2. A deodorizing sheet was obtained. The deodorizing property of this deodorizing sheet was tested as follows.
[0023]
The deodorizing sheet was cut into 100 mm × 200 mm, placed in a 300 ml Erlenmeyer flask, and then the mouth was sealed with parafilm and heated at 60 ° C. for 1 hour to completely gasify the free formaldehyde. Thereafter, the formaldehyde concentration in the flask after a predetermined time elapsed at 25 ° C. was measured with a Kitagawa gas detector, and the results were as follows.
[0024]
[Table 2]

Note: The blank is a sheet using a paint having no deodorant component added, and the comparative example is an example using magnesium hydroxide and phthalic acid dihydrazide (8: 2). The numerical value is ppm. Melamine molding was performed by press molding at 140 ° C., 20 minutes, and 4 kg / cm ² .
[0025]
Example 3
30 parts of a mixture consisting of magnesium hydroxide: hydrous silicic acid (trade name P-740): adipic acid dihydrazide (7: 2: 1) is added to 70 parts of water containing 5 parts of a nonionic surfactant. Then, the dispersion was treated with a paint shaker for 1 hour to obtain an aqueous dispersion of the present invention. 50 parts of the dispersion was added to and mixed with 50 parts of a colorless acrylic resin emulsion paint vehicle to obtain a deodorizing paint.
[0026]
Next, this deodorizing paint was applied to a non-woven fabric with a roll coater so that the deodorizing component had a pure content of 3 g / m ² and dried to obtain a deodorizing sheet. The deodorizing property of this deodorizing sheet was tested as follows.
[0027]
The deodorizing sheet was cut into 50 mm × 200 mm, placed in a 300 ml Erlenmeyer flask, and then 1 μl of 3.5% formaldehyde aqueous solution was put in, the mouth was sealed with parafilm, and completely gasified. Thereafter, it was stored at 25 ° C., and the formaldehyde concentration in the flask after a lapse of a certain time was measured with a Kitagawa gas detector.
[0028]
[Table 3]

Note: The blank is a sheet using a coating material with no deodorant component added, and the comparative example is an example using magnesium hydroxide and hydrous silicic acid (7: 3). The numerical value is ppm.
[0029]
Example 4
The above deodorizing paint is applied to a melamine decorative board base paper impregnated with thin paper decorative paper (40 g / m ² ) with a melamine resin and dried with a roll coater so that the deodorizing component has a pure content of 3 g / m ^2. A deodorizing sheet was obtained. The deodorizing property of this deodorizing sheet was tested as follows.
[0030]
The deodorizing sheet was cut into 100 mm × 200 mm, placed in a 300 ml Erlenmeyer flask, and then the mouth was sealed with parafilm and heated at 60 ° C. for 1 hour to completely gasify the free formaldehyde. Thereafter, the formaldehyde concentration in the flask after a predetermined time elapsed at 25 ° C. was measured with a Kitagawa gas detector, and the results were as follows.
[0031]
[Table 4]

[0032]
Note: The blank is a sheet using a coating material with no deodorant component added, and the comparative example is an example using magnesium hydroxide and hydrous silicic acid (7: 3). The numerical value is ppm. Melamine molding is performed by press molding at 140 ° C. for 20 minutes at 4 kg / cm ² .
[0033]
Example 5
30 parts by weight of a mixture of magnesium hydroxide: hydrous silicic acid (trade name P-752): phthalic dihydrazide (4: 4: 2) is added to 70 parts of water containing 5 parts of a nonionic surfactant. Then, the dispersion was treated with a paint shaker for 1 hour to obtain an aqueous dispersion of the present invention. 50 parts of the dispersion was added to and mixed with 50 parts of a colorless acrylic resin emulsion paint vehicle to obtain a deodorizing paint.
Next, this deodorizing paint was applied to a non-woven fabric with a roll coater so that the deodorizing component had a pure content of 3 g / m ² and dried to obtain a deodorizing sheet. The deodorizing property of this deodorizing sheet was tested as follows.
[0034]
The deodorizing sheet was cut into 50 mm × 200 mm, placed in a 300 ml Erlenmeyer flask, and then 1 μl of 2.5% acetaldehyde aqueous solution was put in, the mouth was sealed with parafilm, and completely gasified. Then, it was stored at 25 ° C., and the concentration of acetaldehyde in the flask after a lapse of a certain time was measured with a Kitagawa gas detector.
[0035]
[Table 5]

Note: The blank is a sheet using a coating material with no deodorant component added, and the comparative example is an example using magnesium hydroxide and hydrous silicic acid (7: 3). The numerical value is ppm.
[0036]
Example 6
30 parts of a mixture consisting of magnesium hydroxide: hydrous silicic acid (trade name P-707): phthalic dihydrazide (5: 2: 3) is added to 70 parts of water containing 5 parts of a nonionic surfactant. Then, the dispersion was treated with a paint shaker for 1 hour to obtain an aqueous dispersion of the present invention. 50 parts of the dispersion was added to and mixed with 50 parts of a colorless acrylic resin emulsion paint vehicle to obtain a deodorizing paint.
[0037]
Next, this deodorizing paint was applied to the back surface of a thin paper decorative paper (40 g / m ² ) with a gravure printer so that the deodorizing component had a pure content of 3 g / m ² and dried to obtain a deodorizing sheet. A normal glass fire-alkyd solid and pattern ink were printed on the surface, a urethane resin was applied to the top coat, and a plywood was laminated using a urea-melamine adhesive. The deodorizing property of this deodorized decorative plywood was tested as follows.
[0038]
The deodorized decorative plywood is cut into two pieces of 25 mm × 100 mm, placed in a 300 ml Erlenmeyer flask, the mouth is then sealed with parafilm, heated at 60 ° C. for 1 hour, and free formaldehyde from the adhesive on the plywood Was completely gasified. Thereafter, the formaldehyde concentration in the flask after a predetermined time elapsed at 25 ° C. was measured with a Kitagawa gas detector, and the results were as follows.
[0039]
[Table 6]

Note: The blank is a sheet using a coating material with no deodorant component added, and the comparative example is an example using magnesium hydroxide and hydrous silicic acid (7: 3). The numerical value is ppm.
[0040]
Example 7
30 parts of a mixture consisting of magnesium hydroxide: hydrous silicic acid (trade name P-832): adipic acid dihydrazide (6: 3: 1) is added to 70 parts of water containing 5 parts of a nonionic surfactant. Then, the dispersion was treated with a paint shaker for 1 hour to obtain an aqueous dispersion of the present invention. 50 parts of the dispersion was added to and mixed with 50 parts of a colorless acrylic resin emulsion paint vehicle to obtain a deodorizing paint.
[0041]
Next, this deodorizing paint was applied to a vinyl chloride resin wallpaper with a roll coater so that the deodorizing component had a pure content of 3 g / m ² and dried to obtain a deodorizing vinyl chloride resin sheet. The deodorizing property of this deodorizing vinyl chloride resin sheet was tested as follows.
[0042]
The deodorizing vinyl chloride resin sheet was cut into 50 mm × 200 mm, placed in a 300 ml Erlenmeyer flask, and then 1 μl of 3.5% formaldehyde aqueous solution was put in, the mouth was sealed with parafilm, and completely gasified. Thereafter, it was stored at 25 ° C., and the formaldehyde concentration in the flask after a lapse of a certain time was measured with a Kitagawa gas detector.
[0043]
[Table 7]

[0044]
The above-mentioned deodorizing vinyl chloride resin sheet was measured for acetaldehyde deodorizing performance in the same manner as in Example 5. The results were as follows.
[Table 8]

[0045]
Next, the deodorizing vinyl chloride resin sheet is cut into 50 mm × 200 mm, placed in a 300 ml Erlenmeyer flask, then 1 μl of 2.5% acetic acid aqueous solution is added, the mouth is sealed with parafilm, and completely gasified. I let you. Then, it was stored at 25 ° C., and the concentration of acetic acid in the flask after a lapse of a certain time was measured with a Kitagawa gas detector.
[0046]
[Table 9]

Note: The blank is a sheet using a paint having no deodorant component added, and the comparative example is an example using magnesium hydroxide and hydrous silicic acid (7: 3). The numerical value is ppm.
[0047]
【The invention's effect】
The deodorant water dispersion of the present invention is effective for deodorizing acetaldehyde odor, formalin odor, acetic acid odor and the like in various malodors.

Claims

In a deodorant aqueous dispersion comprising a deodorant component, a binder resin, and an aqueous medium, as a deodorant component, 70 to 40 parts by weight of an alkaline earth metal oxide or hydroxide, 50 to 10 parts by weight of hydrous silicic acid , and the dihydrazide compound 1-50 parts by weight of deodorant moisture Chikarada, characterized in that a proportion of (their sum is 100 parts by weight).

Water oxide of an alkaline earth metal, deodorants aqueous dispersion of claim 1 is magnesium hydroxide.

The deodorant aqueous dispersion according to claim 1, wherein the dihydrazide compound is an aliphatic dihydrazide or an aromatic dihydrazide .

The deodorant aqueous dispersion according to claim 1, wherein the dihydrazide compound is adipic acid dihydrazide and / or phthalic acid dihydrazide.