JP3756551B2

JP3756551B2 - Antistatic UV curable coating material and optical disc using the same

Info

Publication number: JP3756551B2
Application number: JP20674995A
Authority: JP
Inventors: 眞徳水; 寿一藤本; 浩二古川; 高史三田
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1994-07-29
Filing date: 1995-07-21
Publication date: 2006-03-15
Anticipated expiration: 2015-07-21
Also published as: JPH0892497A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、貯蔵安定性が良好であり、耐擦傷性、帯電防止性、耐久性に優れた硬化被膜を形成しうる合成高分子材料成型品用の帯電防止性コーティング材、とくに紫外線硬化型コーティング材及びこのコーティング材の硬化被膜を設けた光ディスクに関する。
【０００２】
【従来の技術】
合成高分子成型材料は、通常、疎水性が大きいため帯電しやすいという特性を有し、かかる特性は、高分子成型材料成型品が塵埃を吸引し、帯電が電撃、引火等の原因となっており、これらの材料を用いた製品使用上の障害となっている。
【０００３】
従来より、高分子材料成型品の帯電を防ぐため、カーボンブラックや導電性金属粉末等の導電剤、或いは界面活性剤等を高分子材料へ練り込んだり、または、これら帯電防止剤を成型品の表面へ塗布して、前述したごとき種々のトラブルを防ぐ試みがなされている。例えば、特開昭６３−３０７９４７号公報には、電荷移動錯体をフィルム上に塗布したものが開示されている。しかし、電荷移動錯体のような導電剤を用いて所望の帯電防止特性を得た樹脂成型品を得ようとすると、その使用量が多くなり、得られる成型品の他の特性が損なわれる傾向がある。また、電荷移動錯体の有機重合体への添加が難しく、得られた成型品が良好な透明性を備えたものとすることが難しいこと、さらにこの導電剤が高価であり、所望の帯電防止性を備えるにはかなり高価なものとなり一般的でない。
【０００４】
これに対して、界面活性剤を主とする帯電防止剤は多くの種類が知られており、所望の特性に合わせ、その中から適宣選定して使用できるという利点がある。これらの帯電防止剤のうち、高分子材料へ練り込んで使用する内部添加型のものとして多くの提案がなされているが、未だ種々の難点がある。例えば特開昭６３−３１４２６１号公報等で開示されている帯電防止剤は、帯電防止性は良好であるが、コーティング材料用の帯電防止剤としては、一般的に使用しにくい。一方、高分子材料成型品の表面へ帯電防止性を付与する塗布型コーティング材料は、界面活性剤単独、或いは、これら界面活性剤とポリマーやその他の物質とを混合した形で用いられるが、この種の従来の帯電防止剤は、低湿時において効果が十分に得られなかったり、成型品への塗布後の塗膜乾燥工程や塗布成型品の延伸や熱セット、加熱成型等を施す際の加熱、摩擦、洗浄等で帯電防止効果が消失したりし、その耐久性が不十分なものが多く、耐久性のよい帯電防止剤の開発が望まれていた。
【０００５】
このような課題の解決策として、特開昭６３−６０６４号公報には、リン酸エステルを添加した帯電防止剤が、特開平２−１８６５９８号公報には、フッ素化合物を添加した、相溶性のバランスがとれた帯電防止剤が提案されているが、この帯電防止剤を塗布した製品も耐湿試験等の長期耐久試験を実施すると、塗膜の機械的強度、帯電防止性能の持続性等のバランスがくずれたものとなり、所望とする特性を備えた帯電防止剤というには未だ解決すべき点があった。
【０００６】
また、紫外線硬化型コーティング材より形成した塗膜は、その基材に対する付着性に優れることから、基材の選択範囲が広く、塗膜の形成処理時間が短いという利点に加え、耐薬品性、耐擦傷性、耐磨耗性等の各種塗膜性能に優れた塗膜を形成することができるが、この塗膜は摩擦等によって静電気を発生し、塵埃が付着しやすいという課題があった。
【０００７】
本発明者等は、先に特開平４−８０２６７号公報、特開平４−１８０９７０号公報にて、チオシアン酸塩を用いた帯電防止機能を持つ紫外線硬化型コーティング材を提案したが、このコーティング材より形成した塗膜は、塗膜形成当初の帯電防止効果の目標を達成することはできたが、意外なことにコーティング材を長期間保存することが難しいことが判明した。そこで、さらに鋭意検討を継続した結果、本発明に到達したものである。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、紫外線硬化型コーティング材にパーフルオロアルキル基を持つ界面活性剤を添加することにより、従来の紫外線硬化型コーティング材より形成した塗膜の有する優れた透明性、耐擦傷性及び耐溶剤性等の諸性能を有し、長期にわたり硬化塗膜表面の界面活性剤のブリードアウトのない塗膜を形成することができ、さらに、貯蔵安定性に優れたコーティング材を得ることに成功したものである。本発明の目的は、高分子成型物に帯電防止性能を付与しうるコーティング材、特に貯蔵安定性の改良されたコーティング材を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、
（ａ）（メタ）アクリロイル基を３個以上有する化合物２０〜６０重量％、
（ｂ）（メタ）アクリロイル基を２個有する化合物３０〜７０重量％、
（ｃ）水酸基を有さない（メタ）アクリロイル基を１個有する化合物５〜３０重量％及び
（ｄ）少なくとも１個の水酸基を有し、（メタ）アクリロイル基を１個有する化合物１〜２０重量％
の割合で組み合わせたものにて構成されている共重合可能な（メタ）アクリル酸エステル類１００重量部に対し、下記の一般式（１）で表されるパーフルオロアルキル基を有する界面活性剤０．１〜５重量部及び光重合開始剤０．２〜１０重量部が混合されている帯電防止性紫外線硬化型コーティング材、
【００１０】
【化２】

【００１１】
及び、プラスチック製光ディスクの少なくとも片面に、前記のコーティング材の硬化被膜を設けた帯電防止性、耐擦傷性に優れた光ディスクにある。
【００１２】
本発明のコーティング材において、共重合可能な（メタ）アクリル酸エステル類は、架橋剤として用いられ、本発明のコーティング材より形成する塗膜の耐擦傷性、基材の表面保護効果を発揮させる。
【００１３】
このような共重合可能な（メタ）アクリル酸エステル類は、
（ａ）（メタ）アクリロイル基を３個以上有する化合物、
（ｂ）（メタ）アクリロイル基を２個有する化合物、
（ｃ）水酸基を有さない（メタ）アクリロイル基を１個有する化合物及び
（ｄ）少なくとも１個の水酸基を有し、（メタ）アクリロイル基を１個有する化合物
を組み合わせたものにて構成されている。
【００１４】
化合物（ａ）としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメトロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられ、その好ましい使用量は、化合物（ａ）〜（ｄ）の組み合わせ合計量に対し、２０〜６０重量％であり、使用量が２０重量％未満では、得られるコーティング材より形成した塗膜は、その耐擦傷性等の表面保護性能が悪化する傾向にあり、６０重量％を超えると、得られるコーティング材より形成した塗膜は、帯電防止成分の表面配向が妨げられ、十分な帯電防止性能が発揮できなくなる傾向にある。
【００１５】
化合物（ｂ）としては、例えば、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリオキシエチレンジ（メタ）アクリレート等が挙げられ、その好ましい使用量は、化合物（ａ）〜（ｄ）の組み合わせ合計量に対し、３０〜７０重量％であり、使用量が３０重量％未満では、得られるコーティング材より形成した塗膜の基材との密着性が低下する傾向にあり、７０重量％を超えると、得られるコーティング材の硬化性が不十分となり、塗膜の耐擦傷性が低下する傾向にある。
【００１６】
化合物（ｃ）としては、例えば、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、クレゾールエトキシ（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられ、その好ましい使用量は、化合物（ａ）〜（ｄ）の組み合わせ合計量に対し、５〜３０重量％であり、使用量が５重量％未満では、得られるコーティング材より形成した塗膜の基材との密着性が低下する傾向にあり、３０重量％を超えると、得られるコーティング材の硬化性能が低下する傾向にある。
【００１７】
化合物（ｄ）としては、１分子中に少なくとも１個の水酸基を有し、（メタ）アクリロイル基を１個有する化合物が用いられ、例えば、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートまたは２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートのエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド付加物等が挙げられる。その好ましい使用量は、化合物（ａ）〜（ｄ）の組み合わせ合計量に対し、１〜２０重量％であり、使用量が１重量％未満では、得られるコーティング材を長期間保存する際に、帯電防止成分が析出する恐れがあり、２０重量％を超えると、得られるコーティング材の硬化性能が低下する傾向にある。
【００１８】
なお、前記化合物（ａ）〜（ｄ）として例示した（メタ）アクリル酸エステル化合物のうち、アクリロイル基を有する化合物は、メタクリロイル基を有する化合物に比し、硬化性の点でより良好であり、特に好ましい。
【００１９】
本発明のコーティング材に含まれる前記一般式（１）で表されるパーフルオロアルキル基を有する界面活性剤は、本発明のコーティング材の表面張力を低下させ、塗装性能を向上させるだけでなく、本発明のコーティング材より形成された塗膜に優れた帯電防止効果を与える。
【００２０】
前記一般式（１）で表されるパーフルオロアルキル基を有する界面活性剤としては、例えば、パーフルオロブチルスルホン酸リチウム、パーフルオロブチルスルホン酸カリウム、パーフルオロカプロン酸リチウム、パーフルオロカプロン酸カリウム、パーフルオロヘキシルスルホン酸リチウム、パーフルオロヘキシルスルホン酸ナトリウム、パーフルオロペラルゴン酸リチウム、パーフルオロペラルゴン酸ナトリウム、パーフルオロオクチルスルホン酸リチウム、パーフルオロオクチルスルホン酸カリウム、パーフルオロカプリン酸リチウム、パーフルオロカプリン酸カリウム、パーフルオロノニルスルホン酸リチウム、パーフルオロウンデシル酸リチウム等が挙げられる。
【００２１】
これらの界面活性剤のうち、ｎが３未満の化合物を含むコーティング材より形成した塗膜は、その帯電防止の効果が不十分であり、一方、ｎが９を超える化合物は、コーティング材中の他成分との相溶性が悪く、この化合物を含むコーティング材は、それ自体が白濁する。
【００２２】
また、前記一般式（１）で表されるパーフルオロアルキル基を有する界面活性剤の使用量は、共重合可能な（メタ）アクリル酸エステル類１００重量部に対して、０．１〜５重量部である。使用量が０．１重量部未満では、得られるコーティング材は、十分な帯電防止性能が発揮されず、５重量部を超えると、得られるコーティング材は、硬化性が悪化し、得られる硬化塗膜の表面硬度が低下するだけでなく、ブリードが発生する恐れがあり、更にはコーティング材を長期間保存した際に白濁する恐れもある。
【００２３】
なお、本発明のコーティング材における前記一般式（１）で表されるパーフルオロアルキル基を有する界面活性剤が、純度が低い等の原因で溶解性が不良となり、必要な帯電防止性を発現させることが困難な場合には、下記一般式（２）で表されるパーフルオロアルキル基を有する界面活性剤を、共重合可能な（メタ）アクリル酸エステル類１００重量部に対して、０．１〜５重量部併用すると、帯電防止性を補うことができる。
【００２４】
【化３】

【００２５】
本発明のコーティング材における光重合開始剤としては、例えば、２６０〜４５０ｎｍの紫外領域に吸収を持つ、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、アセトイン、ブチロイン、トルオイン、ベンジル、ベンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェノン、α，α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン、メチルフェニルグリオキシレート、エチルフェニルグリオキシレート、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフエノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン等のカルボニル化合物、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等のイオウ化合物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物、ベンゾイルパーオキサイド、ジターシャリーブチルパーオキサイド等の過酸化物が挙げられる。
【００２６】
前記の光重合開始剤は、１種類であっても、また２種以上の混合物であってもよく、その使用量は、（メタ）アクリル酸エステル類１００重量部に対して、０．２〜１０重量部とする。使用量が０．２重量部未満では、コーティング材の硬化性が不十分となり、１０重量部を超えると、光重合開始剤が可塑剤として働き、硬化被膜に十分な硬度が得らず、またコーティング材を長期間保存した場合、ゲル化を生ずる恐れがある。
【００２７】
本発明のコーティング材は、その帯電防止性を損なわない範囲で、従来公知の添加剤、すなわち表面調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、低収縮化剤等を適宜含有することができる。
【００２８】
前記各成分を配合して得られる本発明のコーティング材は、紫外線により硬化し得るもので、その塗装方法、硬化方法については、特に限定されるものではない。硬化に用いられる紫外線の発生源としては、超高圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ガリウムランプ、太陽光等が挙げられる。
【００２９】
本発明のコーティング材より形成した塗膜は、従来の紫外線硬化型コーティング材より形成した塗膜よりも優れた耐擦傷性及び耐溶剤性を備えていると共に、恒久的な帯電防止性を有する。
【００３０】
本発明のコーティング材より形成した塗膜は、特に優れた帯電防止性を備えており、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂等に良好な帯電防止性を付与することができ、特に、プラスチック製光ディスク、その中でもポリカーボネート製光ディスクに本発明のコーティング材の硬化被膜を設けたものは、優れた帯電防止性、耐擦傷性を有したものとすることができる。
【００３１】
【実施例】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。なお、実施例中の部は重量部を意味する。また、実施例における評価項目は、以下の方法に拠った。
【００３２】

【００３３】
（実施例１〜７）
表１に示す構成の共重合可能な（メタ）アクリル酸エステル類と光重合開始剤の組成物（Ａ）〜（Ｃ）に、パーフルオロアルキル基を有する界面活性剤を表２に示す量均一に配合してコーティング材を得た。このコーティング材を、乾燥膜厚が１０μｍになるようにバーコーターでポリカーボネート製成型板上に塗布し、紫外線照射を行って硬化塗膜を形成した。その塗膜について、帯電防止性能、貯蔵安定性を評価した。その評価結果を表３に示した。
【００３４】
（実施例８）
実施例１で得たコーティング材を、０．２μｍメンブランフィルターにより濾過した後、１ｆｔ³当たりの浮遊粒子が１，０００以下の環境のもとでスピンコーターで乾燥膜厚が４〜５μｍとなるように、ポリカーボネート製光ディスク基板上に塗布し、ランプとの距離１０ｃｍに設定した８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯により、１，０００ｍｊ／ｃｍ²の紫外線照射を行い、硬化塗膜を有する光ディスク板を得た。その塗膜について、帯電防止性能、ディスク性能、貯蔵安定性を評価し、その評価結果を表３に示した。
【００３５】
（比較例１〜８）
表１に示す構成の共重合可能な（メタ）アクリル酸エステル類と光重合開始剤の組成物（Ａ）〜（Ｈ）に、パーフルオロアルキル基を有する界面活性剤を表２に示す量均一に配合してコーティング材を得た。このコーティング材を用い、実施例１と同様にして、硬化塗膜を形成し、その塗膜について、帯電防止性能、貯蔵安定性を評価した。その評価結果を表３に示した。
【００３６】
（比較例９）
ポリエステルフィルムに、パーフルオロアルキル基を有する界面活性剤として、パーフルオロオクチルスルホン酸リチウム０．１部及びポリメチルメタクリレート５部をアセトンに溶解して得たコーティング材を塗布し、７５℃で乾燥した後、冷却した。このコーティング膜について、実施例１と同様に評価し、その結果を表３に示した。
【００３７】
【表１】

【００３８】
【表２】

【００３９】
【表３】

【００４０】
なお、表３中、上段の値は塗膜形成後初期の値を示し、下段の値は塗膜を耐湿試験（８０℃、８５％ＲＨ、１００時間）した後の値である。
【００４１】
【発明の効果】
本発明の帯電防止性紫外線硬化型コーティング材は、透明性、耐擦傷性及び耐溶剤性に優れた性能を有し、かつ恒久的な帯電防止性を有し、長期にわたり表面のブリードのない塗膜を形成することができ、更に貯蔵安定性に優れたものである。また、本発明のコーティング材は、高分子成型材料に適用され、プラスチック製光ディスクに本発明のコーティング材の硬化被膜を形成したものは、優れた帯電防止性、耐擦傷性を有するものとすることができる。[0001]
[Industrial application fields]
The present invention provides an antistatic coating material for a molded article of a synthetic polymer material that has good storage stability and can form a cured film having excellent scratch resistance, antistatic properties, and durability, particularly an ultraviolet curable coating. The present invention relates to a material and an optical disk provided with a cured film of the coating material.
[0002]
[Prior art]
Synthetic polymer molding materials usually have the property of being easily charged due to their large hydrophobicity. This property causes the molded article of the polymer molding material to suck dust, and charging causes electric shock, ignition, etc. This is an obstacle to the use of products using these materials.
[0003]
Conventionally, in order to prevent electrification of a polymer material molded product, a conductive agent such as carbon black or conductive metal powder, or a surfactant is kneaded into the polymer material, or these antistatic agents are added to the molded product. Attempts have been made to prevent various problems as described above by applying to the surface. For example, JP-A 63-307947 discloses a film in which a charge transfer complex is coated on a film. However, when trying to obtain a resin molded product having a desired antistatic property using a conductive agent such as a charge transfer complex, the amount used is increased and other properties of the resulting molded product tend to be impaired. is there. In addition, it is difficult to add a charge transfer complex to an organic polymer, it is difficult to obtain a molded product with good transparency, and the conductive agent is expensive and has a desired antistatic property. It is quite expensive to provide
[0004]
On the other hand, many kinds of antistatic agents mainly composed of surfactants are known, and there is an advantage that they can be selected and used appropriately according to desired characteristics. Among these antistatic agents, many proposals have been made as internally added types that are kneaded into a polymer material, but still have various difficulties. For example, an antistatic agent disclosed in JP-A-63-314261 has good antistatic properties, but is generally difficult to use as an antistatic agent for a coating material. On the other hand, a coating type coating material that imparts antistatic properties to the surface of a polymer material molded product is used in the form of a surfactant alone or a mixture of these surfactants and polymers or other substances. Some conventional antistatic agents are not sufficiently effective at low humidity, or the coating film drying process after application to a molded product, heating when applying a molded product, stretching, heat setting, heat molding, etc. In many cases, the antistatic effect disappears due to friction, washing, etc., and the durability is insufficient, and the development of an antistatic agent with good durability has been desired.
[0005]
As a solution to such a problem, Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-6064 discloses an antistatic agent to which a phosphate ester is added, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-186598 discloses a compatible material to which a fluorine compound is added. A well-balanced antistatic agent has been proposed, but if a product coated with this antistatic agent is subjected to a long-term durability test such as a moisture resistance test, the balance of the mechanical strength of the coating film and the durability of the antistatic performance will be balanced. The antistatic agent having desired characteristics still has a problem to be solved.
[0006]
In addition, since the coating film formed from the UV curable coating material is excellent in adhesion to the base material, the selection range of the base material is wide, and in addition to the advantages that the coating processing time is short, chemical resistance, Although a coating film excellent in various coating film performances such as scratch resistance and abrasion resistance can be formed, this coating film has a problem that it generates static electricity due to friction or the like, and dust easily adheres thereto.
[0007]
The present inventors previously proposed an ultraviolet curable coating material having an antistatic function using thiocyanate in JP-A-4-80267 and JP-A-4-180970. Although the coating film formed was able to achieve the target of the antistatic effect at the beginning of the coating film formation, it was surprisingly found that it was difficult to store the coating material for a long period of time. Therefore, as a result of further intensive studies, the present invention has been achieved.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
By adding a surfactant having a perfluoroalkyl group to an ultraviolet curable coating material, the present invention has excellent transparency, scratch resistance and solvent resistance of a coating film formed from a conventional ultraviolet curable coating material. That can form a coating film with no surfactant bleed-out on the surface of the cured coating film over a long period of time, and has succeeded in obtaining a coating material with excellent storage stability. It is. An object of the present invention is to provide a coating material capable of imparting antistatic performance to a polymer molding, particularly a coating material with improved storage stability.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
The present invention
(A) 20 to 60% by weight of a compound having 3 or more (meth) acryloyl groups,
(B) 30 to 70% by weight of a compound having two (meth) acryloyl groups,
(C) 5 to 30% by weight of a compound having one (meth) acryloyl group having no hydroxyl group and
(D) 1-20% by weight of a compound having at least one hydroxyl group and one (meth) acryloyl group
Surfactant having a perfluoroalkyl group represented by the following general formula (1) with respect to 100 parts by weight of copolymerizable (meth) acrylic acid esters composed of a combination of .1-5 parts by weight and a photopolymerization initiator 0.2-10 parts by weight are mixed with an antistatic ultraviolet curable coating material,
[0010]
[Chemical 2]

[0011]
In addition, the optical disk is excellent in antistatic property and scratch resistance , in which a cured film of the coating material is provided on at least one surface of a plastic optical disk.
[0012]
In the coating material of the present invention, the copolymerizable (meth) acrylic acid esters are used as a crosslinking agent, and exhibit the scratch resistance of the coating film formed from the coating material of the present invention and the surface protection effect of the substrate. .
[0013]
Such copolymerizable (meth) acrylic acid esters are:
(A) a compound having three or more (meth) acryloyl groups,
(B) a compound having two (meth) acryloyl groups,
(C) no hydroxyl group (meth) comprises a compound having one acryloyl group and (d) is at least one hydroxyl group, in a combination of compounds <br/> to one have a (meth) acryloyl groups Configured .
[0014]
Examples of the compound (a) include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, glycerin tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and ditrimetrolepropane tetra (meth) acrylate. , Pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, etc., and the preferred amount used is the total combined amount of compounds (a) to (d). On the other hand, if it is 20 to 60% by weight and the amount used is less than 20% by weight, the coating film formed from the resulting coating material tends to deteriorate its surface protection performance such as scratch resistance, and 60% by weight. If it exceeds, the resulting coating The coating film formed from the packaging material, the surface orientation of the antistatic component is hindered, tends to sufficient antistatic performance can not be exhibited.
[0015]
Examples of the compound (b) include 1,3-butanediol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, and diethylene glycol di (meth). Acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, bisphenol A polyoxyethylene di (meth) acrylate, etc. Is 30 to 70% by weight based on the total combined amount of the compounds (a) to (d), and when the amount used is less than 30% by weight, the adhesion of the coating film formed from the resulting coating material to the substrate is Tends to decrease, and when it exceeds 70% by weight, it is obtained. Curable coating material is insufficient, abrasion resistance of the coating film tends to be lowered.
[0016]
Examples of the compound (c) include 2-ethylhexyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, cresol ethoxy (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, N-methoxymethyl ( (Meth) acrylamide etc. are mentioned, The preferable usage-amount is 5-30 weight% with respect to the combined total amount of compound (a)-(d), and when the usage-amount is less than 5 weight%, the coating material obtained There exists a tendency for the adhesiveness with the base material of the formed coating film to fall, and when it exceeds 30 weight%, it exists in the tendency for the hardening performance of the coating material obtained to fall.
[0017]
As the compound (d), having at least one hydroxy group in the molecule, (meth) compound that one chromatic acryloyl group is used, for example, N- hydroxymethyl (meth) acrylamide, 2-hydroxyethyl ( (Meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxypentyl (meth) acrylate, 4-hydroxypentyl (meth) acrylate, 2 -Ethylene oxide or propylene oxide adduct of hydroxyethyl (meth) acrylate or 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, etc. are mentioned. The preferable use amount is 1 to 20% by weight with respect to the total combined amount of the compounds (a) to (d). When the use amount is less than 1% by weight, when the resulting coating material is stored for a long period of time, There exists a possibility that an antistatic component may precipitate, and when it exceeds 20 weight%, it exists in the tendency for the hardening performance of the coating material obtained to fall.
[0018]
Among the (meth) acrylic acid ester compounds exemplified as the compounds (a) to (d), a compound having an acryloyl group is better in terms of curability than a compound having a methacryloyl group, Particularly preferred.
[0019]
The surfactant having a perfluoroalkyl group represented by the general formula (1) contained in the coating material of the present invention not only reduces the surface tension of the coating material of the present invention and improves the coating performance, The antistatic effect excellent in the coating film formed from the coating material of this invention is given.
[0020]
Examples of the surfactant having a perfluoroalkyl group represented by the general formula (1) include lithium perfluorobutyl sulfonate, potassium perfluorobutyl sulfonate, lithium perfluorocaproate, potassium perfluorocaproate, Lithium perfluorohexyl sulfonate, sodium perfluorohexyl sulfonate, lithium perfluoropelargonate, sodium perfluoropelargonate, lithium perfluorooctyl sulfonate, potassium perfluorooctyl sulfonate, lithium perfluorocaprate, perfluorocapric acid Examples include potassium, lithium perfluorononyl sulfonate, lithium perfluoroundecylate, and the like.
[0021]
Among these surfactants, a coating film formed from a coating material containing a compound having n of less than 3 has an insufficient antistatic effect, whereas a compound having n of more than 9 is not contained in the coating material. The compatibility with other components is poor, and the coating material containing this compound becomes cloudy in itself.
[0022]
Moreover, the usage-amount of surfactant which has the perfluoroalkyl group represented by the said General formula (1) is 0.1-5 weight with respect to 100 weight part of copolymerizable (meth) acrylic acid esters. Part. If the amount used is less than 0.1 parts by weight, the resulting coating material will not exhibit sufficient antistatic performance, and if it exceeds 5 parts by weight, the resulting coating material will deteriorate in curability, and the resulting cured coating will be lost. Not only the surface hardness of the film is lowered, but also bleeding may occur, and further, the coating material may become cloudy when stored for a long period of time.
[0023]
In addition, the surfactant having the perfluoroalkyl group represented by the general formula (1) in the coating material of the present invention has poor solubility due to low purity or the like, and develops necessary antistatic properties. When it is difficult, a surfactant having a perfluoroalkyl group represented by the following general formula (2) is added in an amount of 0.1 to 100 parts by weight of copolymerizable (meth) acrylic acid esters. When combined with ˜5 parts by weight, the antistatic property can be supplemented.
[0024]
[Chemical 3]

[0025]
As the photopolymerization initiator in the coating material of the present invention, for example, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, acetoin, butyroin, toluoin, benzyl, benzophenone, having absorption in the ultraviolet region of 260 to 450 nm, p-methoxybenzophenone, diethoxyacetophenone, α, α-dimethoxy-α-phenylacetophenone, methylphenylglyoxylate, ethylphenylglyoxylate, 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, 2-hydroxy-2- Carbonyl compounds such as methyl-1-phenylpropan-1-one, sulfur compounds such as tetramethylthiuram monosulfide, tetramethylthiuram disulfide, azobisisobutyronitrile, azobi Examples include azo compounds such as s-2,4-dimethylvaleronitrile, and peroxides such as benzoyl peroxide and ditertiary butyl peroxide.
[0026]
The photopolymerization initiator may be one type or a mixture of two or more types, and the amount used thereof is 0.2 to 100 parts by weight of (meth) acrylic acid esters. 10 parts by weight. When the amount used is less than 0.2 parts by weight, the curability of the coating material is insufficient, and when it exceeds 10 parts by weight, the photopolymerization initiator functions as a plasticizer, and sufficient hardness cannot be obtained for the cured film. When the coating material is stored for a long time, gelation may occur.
[0027]
The coating material of the present invention can appropriately contain conventionally known additives, that is, a surface conditioner, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a low shrinkage agent and the like as long as the antistatic property is not impaired.
[0028]
The coating material of the present invention obtained by blending the above components can be cured by ultraviolet rays, and the coating method and curing method are not particularly limited. Examples of ultraviolet ray generation sources used for curing include ultra-high pressure mercury lamps, high pressure mercury lamps, medium pressure mercury lamps, low pressure mercury lamps, metal halide lamps, xenon lamps, gallium lamps, and sunlight.
[0029]
The coating film formed from the coating material of the present invention has scratch resistance and solvent resistance superior to those of a coating film formed from a conventional ultraviolet curable coating material, and has permanent antistatic properties.
[0030]
The coating film formed from the coating material of the present invention has particularly excellent antistatic properties, and can impart good antistatic properties to acrylic resins, polycarbonate resins, etc., especially plastic optical discs, A polycarbonate optical disk provided with a cured film of the coating material of the present invention can have excellent antistatic properties and scratch resistance.
[0031]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples. In addition, the part in an Example means a weight part. The evaluation items in the examples were based on the following methods.
[0032]

[0033]
(Examples 1-7)
The surfactants having perfluoroalkyl groups in the compositions (A) to (C) of copolymerizable (meth) acrylic acid esters and photopolymerization initiators having the constitution shown in Table 1 are shown in Table 2 in a uniform amount. Was added to obtain a coating material. This coating material was applied onto a polycarbonate molding plate with a bar coater so that the dry film thickness was 10 μm, and irradiated with ultraviolet rays to form a cured coating film. The coating film was evaluated for antistatic performance and storage stability. The evaluation results are shown in Table 3.
[0034]
(Example 8)
After the coating material obtained in Example 1 is filtered through a 0.2 μm membrane filter, the dry film thickness is 4-5 μm with a spin coater in an environment where the number of suspended particles per 1 ft ³ is 1,000 or less. Then, it was applied onto a polycarbonate optical disk substrate and irradiated with 1,000 mj / cm ² of ultraviolet light with an 80 W / cm high-pressure mercury lamp set at a distance of 10 cm from the lamp to obtain an optical disk plate having a cured coating film. The coating film was evaluated for antistatic performance, disk performance, and storage stability, and the evaluation results are shown in Table 3.
[0035]
(Comparative Examples 1-8)
In the compositions (A) to (H) of copolymerizable (meth) acrylic acid esters and photopolymerization initiators having the constitution shown in Table 1, surfactants having a perfluoroalkyl group are shown in Table 2 in a uniform amount. Was added to obtain a coating material. Using this coating material, a cured coating film was formed in the same manner as in Example 1, and the antistatic performance and storage stability of the coating film were evaluated. The evaluation results are shown in Table 3.
[0036]
(Comparative Example 9)
As a surfactant having a perfluoroalkyl group, a coating material obtained by dissolving 0.1 part of lithium perfluorooctyl sulfonate and 5 parts of polymethyl methacrylate in acetone was applied to the polyester film and dried at 75 ° C. After cooling. The coating film was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 3.
[0037]
[Table 1]

[0038]
[Table 2]

[0039]
[Table 3]

[0040]
In Table 3, the upper value shows the initial value after the formation of the coating film, and the lower value is the value after the moisture resistance test (80 ° C., 85% RH, 100 hours) of the coating film.
[0041]
【The invention's effect】
The antistatic ultraviolet curable coating material of the present invention has a performance excellent in transparency, scratch resistance and solvent resistance, has a permanent antistatic property, and has no surface bleed over a long period of time. A film can be formed, and the storage stability is excellent. The coating material of the present invention is applied to a polymer molding material, and a plastic optical disk formed with a cured film of the coating material of the present invention shall have excellent antistatic properties and scratch resistance. Can do.

Claims

(A) 20 to 60% by weight of a compound having 3 or more (meth) acryloyl groups,
(B) 30 to 70% by weight of a compound having two (meth) acryloyl groups,
(C) no hydroxyl group (meth) having a compound 5-30 wt% and (d) at least one hydroxy group having one acryloyl group, the compound 1-20 wt to 1 have a (meth) acryloyl groups %
Surfactant having a perfluoroalkyl group represented by the following general formula (1) with respect to 100 parts by weight of copolymerizable (meth) acrylic acid esters composed of a combination of An antistatic ultraviolet curable coating material in which 1 to 5 parts by weight and 0.2 to 10 parts by weight of a photopolymerization initiator are mixed.

(In the formula, A represents —CO ₂ — or —SO ₃ —, M represents an alkali metal, and n represents an integer of 3 to 9)

An optical disk excellent in antistatic property and scratch resistance , wherein a cured film of the coating material according to claim 1 is provided on at least one surface of a plastic optical disk.

The optical disk according to claim 2 , wherein the plastic optical disk is a polycarbonate optical disk.