JP3775224B2

JP3775224B2 - Primer for 2-cyanoacrylate adhesive

Info

Publication number: JP3775224B2
Application number: JP2001022348A
Authority: JP
Inventors: 達也中安; 裕史安藤; 吉春大橋
Original assignee: Toagosei Co Ltd
Current assignee: Toagosei Co Ltd
Priority date: 2001-01-30
Filing date: 2001-01-30
Publication date: 2006-05-17
Anticipated expiration: 2021-01-30
Also published as: JP2002226781A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明の２−シアノアクリレート系接着剤用プライマー（以下、単に「プライマー」と称する。）は、非極性基材を２−シアノアクリレート系接着剤を用いて効果的に接着するために用いるもので、特にオープンタイムを極めて長く取ることのできるプライマーに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
２−シアノアクリレート系接着剤は、その高いアニオン重合性により、被着体表面や空気中の水分等のアニオン種によって短時間で重合硬化し各種材料を接着させるため、瞬間接着剤として、電子・電気、自動車などの各種産業界、レジャー分野および一般家庭で広く用いられているが、ポリエチレンやポリプロピレン等の非極性基材の接着においては、十分な接着力が得られないという欠点があった。
【０００３】
上記課題を解決すべく、接着を行う前に予め被着材の表面を特定の化合物を有効成分とするプライマーで処理する方法が、今までに多数提案されている。
【０００４】
例えば、特開昭６２−１８４８５号のルチジンやピリジン等を有効成分とするもの、特開昭６３−５１４８９号のポリアミン化合物を有効成分とするもの、特開昭６４−１７８３号の第１脂肪族アミンを有効成分とするもの、並びに特開平６−５０３３７６号のエチレンジアミンを有効成分とするものなどの含窒素化合物を有効成分とするプライマーが数多く提案されている。
【０００５】
また、含窒素化合物以外を有効成分とするものとしては、特開昭６０−２０３６８４号の有機金属化合物を有効成分とするもの、特開昭６１−１３６５６７号のチタネートカップリング剤を有効成分とするもの、特開昭６３−１０７９６号のホスファイト系化合物を有効成分とするもの、特開昭６３−１６２７８１号のベンゼン環を有する有機ホスフィン化合物の１種類以上を有効成分とするもの、並びに特開平２−１２０３７８号のアルキルホスフィン化合物を有効成分とするものなどのプライマーが数多く提案されている。
【０００６】
しかしながら、上記プライマーは、塗布してから長時間置いた後に接着剤を塗布し接着を行おうとすると十分な性能が得られないといったように、オープンタイムが短いという欠点があった。これに対してオープンタイムを改良したプライマーの例として、特開平６−５７２１８号の長鎖アルキル基をもつ３級アミンを有効成分とするものが提案されているが、当該プライマーにおいてもこのオープンタイムに関する問題は十分に解決されているとはいえないものであった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、２−シアノアクリレート系接着剤を用いて非極性基材の接着を行うに当たって、接着力を大幅に向上させると共に、オープンタイムを極めて長く取ることのできるプライマーを提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、有機ホスフィン化合物の１種類以上とヒンダードフェノール系化合物の１種以上とを有効成分とするプライマーが、既存のいずれのプライマーと比較しても、長いオープンタイムを取ることのできるプライマーであることを見出し本発明を完成するに至った。
【０００９】
即ち、本発明は有機ホスフィン化合物およびヒンダードフェノール系化合物を有効成分とする２−シアノアクリレート系接着剤用プライマーである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明のプライマー有効成分の一つである有機ホスフィン化合物の具体例としては、フェニルホスフィン、ジフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、トリトリルホスフィン、ジフェニルスチリルホスフィン、ジフェニルメタスチリルホスフィン、トリ−ｎ−ヘキシルホスフィンまたはトリ−ｎ−オクチルホスフィンなどの、ホスフィン（ＰＨ₃）の水素の全部または一部を、アリール基および／またはアルキル基で置換した化合物；ビスジフェニルホスフィノメタン、ビスジフェニルホスフィノエタン、ビスジフェニルホスフィノプロパン、ビスジフェニルホスフィノブタン、ビスジフェニルホスフィンペンタンまたはビスジフェニルホスフィノヘキサンなどのビスジアリールホスフィノアルカン類などが挙げられる。
【００１１】
これらの中で特に、ベンゼン環を有する有機ホスフィン化合物は、これを用いると、オープンタイムを長くとった場合により強い接着速度および接着強度を示すので好ましい種類である。
【００１２】
具体的には、トリフェニルホスフィンやトリトリルホスフィン、ビスジフェニルホスフィノブタンやビスジフェニルホスフィノヘキサンが好ましく用いられる。
【００１３】
本発明のプライマーにおけるもう一つの有効成分であるヒンダードフェノール系化合物は、一般的にはポリマーの劣化防止剤として使用されるもので、従来、プライマーの構成成分として用いられた例はないものである。
【００１４】
この化合物の具体例としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチルヒドロキシアニソール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，４−ジメチル−６−（１−メチルペンタデシル）フェノールまたは４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾールなどのモノフェノール系化合物；２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオナミド）、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］またはヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどのビスフェノール系化合物；１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス−［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ビス［３，３’−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、１，３，５−トリス（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンジル）−Ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオンまたはトコフェロール類などの高分子型フェノール系化合物などが挙げられる。
【００１５】
これらの化合物の中では、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾールがそのオープンタイム性能と接着性能のバランスが良く好ましい種類である。
【００１６】
プライマーの有効成分である有機ホスフィン化合物およびヒンダードフェノール系化合物は、適当な溶剤に溶解または分散させた液状で被着材に塗布するのが望ましい。
【００１７】
溶剤としては、プライマーの有効成分を、完全に溶解しまた分散し得る一般的な有機溶剤であって、適度な揮発性を有しており、かつ工業的に容易に入手できるものであることが望ましい。
【００１８】
上記溶剤の具体例としてはペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンまたはメチルシクロヘキサン、トルエンなどの炭化水素類；メタノール、エタノール、プロパノールまたはイソプロパノールなどのアルコール類；アセトンなどのケトン類；酢酸エチルなどのエステル類；その他エーテル類、含フッ素化合物系溶剤、含塩素化合物系溶剤または含窒素化合物系溶剤などが挙げられる。これら各種溶剤は、１種または２種以上を混合して用いる。
【００１９】
プライマー液中の有機ホスフィン化合物やヒンダードフェノール系化合物の濃度の好ましい範囲は次のとおりである。有機ホスフィン化合物の好ましい濃度は、０．０１〜２０重量％であり、より好ましくは０．０５〜１０重量部である。そしてヒンダードフェノール系化合物の好ましい濃度は、０．０００１〜１０重量％であり、より好ましくは０．０００５〜５重量％である。これは上記濃度のプライマー液を塗布した場合に、有効成分の各化合物が被着材上で好ましい厚みの薄膜を形成し、プライマーとしての効果を最も発揮するためである。
【００２０】
本発明のプライマーには、それ自身がプライマーとしての性能を有するホスファイト化合物、アミン化合物または有機金属化合物を添加することができる。更に、塗工性を改良するために溶剤に溶解または分散する有機ポリマーや可塑剤、或いは着色目的での色素を添加することもできる。
【００２１】
なお、本発明のプライマーは、他の２−シアノアクリレート系接着剤用プライマーと併用することもできる。
【００２２】
本発明のプライマーは２−シアノアクリレート系接着剤用のプライマーとして用いるのであるが、その２−シアノアクリレート系接着剤の主成分として用いられる２−シアノアクリレートの具体例としては、メチル−２−シアノアクリレート、エチル−２−シアノアクリレート、プロピル−２−シアノアクリレート、イソプロピル−２−シアノアクリレート、ブチル−２−シアノアクリレート、イソブチル−２−シアノアクリレート、アミル−２−シアノアクリレート、ヘキシル−２−シアノアクリレート、シクロヘキシル−２−シアノアクリレート、オクチル−２−シアノアクリレート、２−エチルヘキシル−２−シアノアクリレート、アリル−２−シアノアクリレート、ベンジル−２−シアノアクリレート、メトキシエチル−２−シアノアクリレート、エトキシエチル−２−シアノアクリレート、メトキシプロピル−２−シアノアクリレート、テトラヒドロフルフリル−２−シアノアクリレートなどが挙げられ、２−シアノアクリレートは１種類にとどまらず２種以上を混合使用することもできる。
【００２３】
また２−シアノアクリレート系接着剤には、前記２−シアノアクリレート以外に、必要に応じて、硬化促進剤、密着性向上剤、アニオン重合防止剤、ラジカル重合防止剤、増粘剤、エラストマー、揺変剤、着色剤、可塑剤、熱安定剤、軟化剤、充填剤、香料、染料、顔料または溶剤などの各種添加剤を加えることができる。
【００２４】
【作用】
本発明のプライマーが、オープンタイムを極めて長く取ることができるという特長を有する理由は明らかでないが、有機ホスフィン化合物が非極性基材への接着性を発現させると共に、ヒンダードフェノール系化合物が、有機ホスフィン化合物の性能を減ずることなしに、被着材表面に形成されたプライマー有効成分膜の接着性能を安定化させることができるためと推測される。
【００２５】
【実施例】
以下、実施例を挙げて更に詳しく本発明を説明する。
【００２６】
試験はＪＩＳＫ６８６１に準じて行った。但しテストピースは巾２５ｍｍ、長さ１００ｍｍで厚さはポリエチレンが３ｍｍ厚、ポリプロピレンが２ｍｍ厚のものを用い、接着剤には東亞合成株式会社製のアロンアルフア＃２０１（エチル−２−シアノアクリレート系接着剤）を使用した。
【００２７】
（セットタイム試験方法）
二枚の試験片面にプライマーを塗布し、所定時間乾燥させた後、その一方のテストピースのプライマー塗布面に２−シアノアクリレート系組成物を塗布した後、他方の試験片のプライマー塗布面で貼りあわせ圧着し、手で軽く試験片を長軸方向へ引っ張って外れなくなるまでに要する時間をストップウォッチにて計測した。
【００２８】
（引張せん断接着強度試験方法）
二枚の試験片面に上記プライマーを塗布し、所定時間乾燥させた後、その一方のテストピースのプライマー塗布面に２−シアノアクリレート系組成物を塗布した後、他方の試験片のプライマー塗布面で貼りあわせ圧着し一日養生後、所定の負荷をかけ計測を実施した。
【００２９】
実施例１〜１３、比較例１〜４
表１に記載のように、トリフェニルホスフィンと各種ヒンダードフェノール系化合物を溶エタノールに溶解させてプライマーを作製し、ポリプロピレン被着材に対して各種試験を行った。
【００３０】
【表１】

【００３１】
表１より明らかなように、トリフェニルホスフィンと各種ヒンダードフェノール系化合物とを添加したプライマーは、比較例１，２のようにホスフィンのみを添加したものや比較例３のようにヒンダードフェノール系化合物のみを添加したものと比較して、強度やセットタイムについてオープンタイムが向上していることがわかる。また、比較例４に示すとおり、本発明のプライマーはこれまでにオープンタイムが長いと考えられていたアミン化合物を添加した場合と比較しても良好なオープンタイムを得ることができる。
【００３２】
実施例１４〜１８、比較例５〜９
表２に記載のように、各種有機ホスフィン化合物と各種ヒンダードフェノール系化合物とを各種溶剤に溶解してプライマーを作製し、ポリプロピレン被着材に対して各種試験を行った。
【００３３】
【表２】

【００３４】
表２より明らかなように、各種有機ホスフィン化合物とヒンダードフェノール系化合物とを添加したプライマーは、比較例５〜８のように有機ホスフィン化合物のみを添加したものや比較例９のようにヒンダードフェノール系化合物のみを添加したものに比べて、強度やセットタイムについてオープンタイムが向上していることがわかる。
【００３５】
実施例１９〜２１、比較例１０〜１２
表３に記載のように、トリフェニルホスフィンと各種ヒンダードフェノール系化合物とをエタノールに溶解させてプライマーを作製し、ポリエチレン被着材に対して接着強度試験を行った。
【００３６】
【表３】

【００３７】
表３より明らかなように、ポリエチレンに対しても、ホスフィン化合物とヒンダードフェノール系化合物とを添加したプライマーは、比較例１０のようにホスフィンのみを添加したものや比較例１１のようにヒンダードフェノール系化合物のみを添加したものに比べて、オープンタイムが向上していることがわかる。また、比較例１２に示した、これまでにオープンタイムが長いと考えられていたアミン化合物を添加したものと比較しても良好なオープンタイムを得ることができる。
【００３８】
【発明の効果】
本発明の２−シアノアクリレート系接着剤用プライマーを用いると、２−シアノアクリレート系接着剤を用いて非極性基材の接着を行うに当たって、接着力が大幅に向上するだけでなく、塗布後にオープンタイムを極めて長くとっても良好に接着を行うことができる。従って、生産ラインに合わせ接着するまでの時間を調整することができるため、２−シアノアクリレート系接着剤を、工業用にもまた一般家庭用においても、従来より更に多くの用途で幅広く利用可能とすることができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The primer for 2-cyanoacrylate adhesive of the present invention (hereinafter simply referred to as “primer”) is used to effectively bond a nonpolar substrate using a 2-cyanoacrylate adhesive. In particular, the present invention relates to a primer that can take an extremely long open time.
[0002]
[Prior art]
The 2-cyanoacrylate adhesive is polymerized and cured in a short time by anionic species such as the surface of the adherend and moisture in the air due to its high anionic polymerizability, and bonds various materials. Although widely used in various industries such as electricity and automobiles, leisure fields, and general households, there is a drawback in that sufficient adhesion cannot be obtained when bonding nonpolar substrates such as polyethylene and polypropylene.
[0003]
In order to solve the above-mentioned problems, many methods have been proposed so far in which the surface of an adherend is treated with a primer containing a specific compound as an active ingredient before bonding.
[0004]
For example, those having lutidine, pyridine, etc. as disclosed in JP-A-62-18485 as active ingredients, those containing polyamine compounds as disclosed in JP-A-63-51489, and first aliphatic groups as disclosed in JP-A-64-1783. Many primers having nitrogen-containing compounds as active ingredients such as those having amine as an active ingredient and those having ethylenediamine as an active ingredient in JP-A-6-503376 have been proposed.
[0005]
Further, as an active ingredient other than a nitrogen-containing compound, an organometallic compound disclosed in JP-A-60-203684 is used as an active ingredient, and a titanate coupling agent disclosed in JP-A-61-136567 is used as an active ingredient. Those having phosphite compounds of JP-A 63-10796 as active ingredients, those having one or more organic phosphine compounds having a benzene ring as JP-A 63-162781, and A number of primers such as those having an alkylphosphine compound of No. 2-12378 as an active ingredient have been proposed.
[0006]
However, the primer has a drawback that it has a short open time, such as a sufficient performance cannot be obtained if an adhesive is applied after bonding for a long time after application. On the other hand, as an example of a primer with improved open time, one having a tertiary amine having a long-chain alkyl group as an active ingredient has been proposed in JP-A-6-57218. The problem concerning was not fully resolved.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a primer capable of greatly improving the adhesive force and taking an extremely long open time when bonding a non-polar substrate using a 2-cyanoacrylate adhesive. is there.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The inventors of the present invention have a primer that has one or more types of organic phosphine compounds and one or more types of hindered phenol compounds as active ingredients, and takes a long open time compared to any existing primer. The inventors have found that it is a primer that can be used, and have completed the present invention.
[0009]
That is, the present invention is a primer for a 2-cyanoacrylate adhesive containing an organic phosphine compound and a hindered phenol compound as active ingredients.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention is described in detail below.
Specific examples of organic phosphine compounds that are one of the active ingredients of the primer of the present invention include phenylphosphine, diphenylphosphine, triphenylphosphine, methyldiphenylphosphine, dimethylphenylphosphine, tolylphosphine, diphenylstyrylphosphine, diphenylmetastyrylphosphine. , A compound in which all or part of hydrogen of phosphine (PH ₃ ) is substituted with an aryl group and / or an alkyl group, such as tri-n-hexylphosphine or tri-n-octylphosphine; bisdiphenylphosphinomethane, bis Bisdia, such as diphenylphosphinoethane, bisdiphenylphosphinopropane, bisdiphenylphosphinobutane, bisdiphenylphosphinepentane or bisdiphenylphosphinohexane Such Lumpur phosphino alkanes and the like.
[0011]
Among these, in particular, an organic phosphine compound having a benzene ring is a preferable type because it exhibits a stronger adhesion rate and adhesion strength when a long open time is used.
[0012]
Specifically, triphenylphosphine, tolylylphosphine, bisdiphenylphosphinobutane and bisdiphenylphosphinohexane are preferably used.
[0013]
The hindered phenol compound, which is another active ingredient in the primer of the present invention, is generally used as an anti-degradation agent for polymers, and has not been used as a component of a primer in the past. is there.
[0014]
Specific examples of this compound include 2,6-di-t-butyl-p-cresol, butylhydroxyanisole, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, stearyl-β- (3,5- Monophenolic compounds such as di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,4-dimethyl-6- (1-methylpentadecyl) phenol or 4,6-bis (octylthiomethyl) -o-cresol 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-t-butylphenol), 4,4'-thiobis (3-methyl-6- t-butylphenol), thiodiethylenebis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 4,4′-butylidenebis ( -Methyl-6-t-butylphenol), N, N'-hexane-1,6-diylbis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylpropionamide), ethylenebis (oxyethylene) Bisphenol compounds such as bis [3- (5-t-butyl-4-hydroxy-m-tolyl) propionate] or hexamethylenebis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t- Butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tetrakis- [methylene-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane, bis [ , 3′-bis (4′-hydroxy-3′-t-butylphenyl) butyric acid] glycol ester, 1,3,5-tris (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxy Benzyl) -S-triazine-2,4,6- (1H, 3H, 5H) trione or polymer type phenolic compounds such as tocopherols.
[0015]
Among these compounds, 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-butylidenebis ( 3-methyl-6-tert-butylphenol) and 6-bis (octylthiomethyl) -o-cresol are preferable types with a good balance between their open time performance and adhesive performance.
[0016]
The organic phosphine compound and the hindered phenol compound, which are the active ingredients of the primer, are desirably applied to the adherend in a liquid state dissolved or dispersed in an appropriate solvent.
[0017]
The solvent is a general organic solvent that can completely dissolve and disperse the active ingredient of the primer, has an appropriate volatility, and can be easily obtained industrially. desirable.
[0018]
Specific examples of the solvent include hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane, cyclohexane or methylcyclohexane and toluene; alcohols such as methanol, ethanol, propanol and isopropanol; ketones such as acetone; esters such as ethyl acetate; Other examples include ethers, fluorine-containing compound solvents, chlorine-containing compound solvents, and nitrogen-containing compound solvents. These various solvents are used alone or in combination.
[0019]
The preferable range of the concentration of the organic phosphine compound or hindered phenol compound in the primer solution is as follows. A preferable concentration of the organic phosphine compound is 0.01 to 20% by weight, and more preferably 0.05 to 10 parts by weight. And the preferable density | concentration of a hindered phenol type compound is 0.0001 to 10 weight%, More preferably, it is 0.0005 to 5 weight%. This is because, when the primer solution having the above concentration is applied, each compound of the active ingredient forms a thin film having a preferable thickness on the adherend, and exhibits the effect as a primer most.
[0020]
To the primer of the present invention, a phosphite compound, an amine compound or an organometallic compound which itself has a performance as a primer can be added. Furthermore, in order to improve coatability, an organic polymer or a plasticizer that dissolves or disperses in a solvent, or a coloring matter for coloring purposes may be added.
[0021]
In addition, the primer of this invention can also be used together with another primer for 2-cyanoacrylate adhesives.
[0022]
The primer of the present invention is used as a primer for a 2-cyanoacrylate adhesive, and specific examples of 2-cyanoacrylate used as a main component of the 2-cyanoacrylate adhesive include methyl-2-cyano. Acrylate, ethyl-2-cyanoacrylate, propyl-2-cyanoacrylate, isopropyl-2-cyanoacrylate, butyl-2-cyanoacrylate, isobutyl-2-cyanoacrylate, amyl-2-cyanoacrylate, hexyl-2-cyanoacrylate Cyclohexyl-2-cyanoacrylate, octyl-2-cyanoacrylate, 2-ethylhexyl-2-cyanoacrylate, allyl-2-cyanoacrylate, benzyl-2-cyanoacrylate, methoxyethyl-2-cyano Examples include acrylate, ethoxyethyl-2-cyanoacrylate, methoxypropyl-2-cyanoacrylate, and tetrahydrofurfuryl-2-cyanoacrylate. 2-cyanoacrylate is not limited to one type, and two or more types may be used in combination. it can.
[0023]
In addition to the 2-cyanoacrylate, the 2-cyanoacrylate adhesive may include a curing accelerator, an adhesion improver, an anionic polymerization inhibitor, a radical polymerization inhibitor, a thickener, an elastomer, a rocking agent, if necessary. Various additives such as modifiers, colorants, plasticizers, heat stabilizers, softeners, fillers, fragrances, dyes, pigments or solvents can be added.
[0024]
[Action]
Although the reason why the primer of the present invention has the feature that it can take an extremely long open time is not clear, the organic phosphine compound exhibits adhesiveness to a nonpolar substrate, and the hindered phenol compound is an organic compound. This is presumably because the adhesion performance of the primer active ingredient film formed on the surface of the adherend can be stabilized without reducing the performance of the phosphine compound.
[0025]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
[0026]
The test was performed according to JIS K6861. However, the test piece is 25 mm wide, 100 mm long, 3 mm thick polyethylene and 2 mm polypropylene, and the adhesive is Aron Alpha # 201 (Ethyl-2-cyanoacrylate adhesive) manufactured by Toagosei Co., Ltd. Agent).
[0027]
(Set time test method)
A primer is applied to two test pieces, dried for a predetermined time, a 2-cyanoacrylate composition is applied to the primer application of one test piece, and then applied to the primer application of the other test piece. The time required for the test piece to be removed by pulling the test piece lightly by hand in the major axis direction was measured with a stopwatch.
[0028]
(Tensile shear bond strength test method)
After the primer is applied to two test pieces and dried for a predetermined time, the 2-cyanoacrylate composition is applied to the primer application of one test piece, and then the primer is applied to the other test piece. After bonding and crimping and curing for one day, measurement was carried out under a predetermined load.
[0029]
Examples 1-13, Comparative Examples 1-4
As shown in Table 1, triphenylphosphine and various hindered phenol compounds were dissolved in dissolved ethanol to prepare a primer, and various tests were performed on the polypropylene adherend.
[0030]
[Table 1]

[0031]
As is clear from Table 1, the primer to which triphenylphosphine and various hindered phenolic compounds were added was a primer to which only phosphine was added as in Comparative Examples 1 and 2 or a hindered phenolic system as in Comparative Example 3. It can be seen that the open time is improved in terms of strength and set time compared to the case where only the compound is added. Moreover, as shown in Comparative Example 4, the primer of the present invention can obtain a favorable open time even when compared with the case where an amine compound that has been considered to have a long open time is added.
[0032]
Examples 14-18, Comparative Examples 5-9
As shown in Table 2, primers were prepared by dissolving various organic phosphine compounds and various hindered phenolic compounds in various solvents, and various tests were conducted on polypropylene substrates.
[0033]
[Table 2]

[0034]
As is clear from Table 2, the primer to which various organic phosphine compounds and hindered phenol compounds were added was hindered as in Comparative Examples 5 to 8 or only in which an organic phosphine compound was added. It can be seen that the open time is improved in terms of strength and set time compared to the case where only the phenolic compound is added.
[0035]
Examples 19-21, Comparative Examples 10-12
As shown in Table 3, a primer was prepared by dissolving triphenylphosphine and various hindered phenol compounds in ethanol, and an adhesive strength test was performed on the polyethylene adherend.
[0036]
[Table 3]

[0037]
As is clear from Table 3, the primer added with the phosphine compound and the hindered phenol compound was also added to the polyethylene as in Comparative Example 10 or as the hindered as in Comparative Example 11. It can be seen that the open time is improved as compared with the case where only the phenolic compound is added. In addition, a good open time can be obtained even when compared with the compound shown in Comparative Example 12 to which an amine compound that has been thought to have a long open time has been added.
[0038]
【The invention's effect】
When the primer for 2-cyanoacrylate adhesive of the present invention is used, adhesion of a non-polar substrate using 2-cyanoacrylate adhesive not only greatly improves the adhesive force, but also opens after application. Good adhesion can be achieved even if the time is extremely long. Therefore, since it is possible to adjust the time until bonding in accordance with the production line, the 2-cyanoacrylate adhesive can be widely used in a wider range of applications than in the past, both for industrial use and general household use. can do.

Claims

A primer for 2-cyanoacrylate adhesives, which comprises an organic phosphine compound and a hindered phenol compound as active ingredients.

The 2-cyanoacrylate adhesive primer according to claim 1, wherein the content of the organic phosphine compound is 0.01 to 20% by weight.

The 2-cyanoacrylate adhesive primer according to claim 1 or 2, wherein the content of the hindered phenol compound is 0.0001 to 10% by weight.

The primer for a 2-cyanoacrylate adhesive according to any one of claims 1 to 3, wherein the organic phosphine compound has a benzene ring.