JP7544646B2

JP7544646B2 - Sealing material and its manufacturing method

Info

Publication number: JP7544646B2
Application number: JP2021055239A
Authority: JP
Inventors: 龍平竹田; 武広浜村; 哲也山本; 純一坂本
Original assignee: Mitsubishi Cable Industries Ltd
Current assignee: Mitsubishi Cable Industries Ltd
Priority date: 2021-03-29
Filing date: 2021-03-29
Publication date: 2024-09-03
Anticipated expiration: 2041-03-29
Also published as: JP2022152458A

Description

本発明は、シール材及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a sealing material and a method for manufacturing the same.

シリコーンゴムを他のゴムと複合させる技術が知られている。例えば、特許文献１には、特定配合の加熱硬化性シリコーンゴム組成物と加熱硬化性フッ素ゴム組成物とを接触させて同時に架橋硬化させることが開示されている。特許文献２には、シリコーンゴムと他のゴムとを、２－シアノアクリレート系瞬間接着剤で接着させて複合させる方法が開示されている。 Technologies for compounding silicone rubber with other rubbers are known. For example, Patent Document 1 discloses contacting a specific blend of a heat-curable silicone rubber composition and a heat-curable fluororubber composition to simultaneously crosslink and cure them. Patent Document 2 discloses a method of compounding silicone rubber with other rubber by bonding them together with a 2-cyanoacrylate instant adhesive.

特開２００８－１５６５６４号公報JP 2008-156564 A 特開２００３－４１１５４号公報JP 2003-41154 A

シリコーンゴム製のシール材は、耐低温性は優れるものの、ガス透過係数が高いためにシール性が劣る。一方、例えばフッ素ゴムのように、低温での使用は困難であるものの、シール性は優れるというゴム材料がある。そこで、かかるゴム材料をシリコーンゴムと複合させれば、耐低温性及びシール性が両立するシール材が得られると考えられる。ところが、シリコーンゴムは、他のゴム材料との接着性が乏しいという問題がある。 Sealing materials made of silicone rubber have excellent low-temperature resistance, but poor sealing properties due to their high gas permeability coefficient. On the other hand, there are rubber materials, such as fluororubber, that are difficult to use at low temperatures but have excellent sealing properties. It is believed that by combining such rubber materials with silicone rubber, a sealing material that has both low-temperature resistance and sealing properties can be obtained. However, silicone rubber has the problem of poor adhesion to other rubber materials.

本発明の課題は、耐低温性が優れる第１エラストマーの耐低温性担保部分と、シール性が優れる第２エラストマーのシール性担保部分とが強固に複合したシール材を提供することである。 The object of the present invention is to provide a sealing material in which a low-temperature resistance-ensuring portion of a first elastomer, which has excellent low-temperature resistance, and a sealing property-ensuring portion of a second elastomer, which has excellent sealing properties, are firmly combined.

本発明は、ガラス転移温度が－５０℃以下の第１エラストマーのシリコーンゴムで形成された耐低温性担保部分と、第１エラストマーよりもガス透過係数の低い第２エラストマーのフッ素ゴムで形成されたシール性担保部分とがシアノアクリレート接着剤で形成された接着剤層を介して複合したシール材であって、前記耐低温性担保部分と前記接着剤層との間にアミン系界面活性剤を含有する第１プライマー層が設けられているとともに、前記シール性担保部分と前記接着剤層との間にアミン系界面活性剤を含有する第２プライマー層が設けられている。 The present invention provides a sealing material in which a low-temperature resistance ensuring portion formed of a first elastomer , silicone rubber , having a glass transition temperature of -50°C or lower and a sealability ensuring portion formed of a second elastomer , fluororubber , having a lower gas permeability coefficient than the first elastomer, are combined via an adhesive layer formed of a cyanoacrylate adhesive , in which a first primer layer containing an amine-based surfactant is provided between the low-temperature resistance ensuring portion and the adhesive layer, and a second primer layer containing an amine-based surfactant is provided between the sealability ensuring portion and the adhesive layer.

本発明は、ガラス転移温度が－５０℃以下の第１エラストマーのシリコーンゴムで形成された耐低温性担保部分と、第１エラストマーよりもガス透過係数の低い第２エラストマーのフッ素ゴムで形成されたシール性担保部分とが複合したシール材の製造方法であって、前記耐低温性担保部分の接着予定面にアミン系界面活性剤を含有する第１プライマーを付着させるとともに、前記シール性担保部分の接着予定面にアミン系界面活性剤を含有する第２プライマーを付着させ、前記耐低温性担保部分の接着予定面と前記シール性担保部分の接着予定面とを、それらの間にシアノアクリレート接着剤を介在させて接着させるものである。 The present invention is a method for manufacturing a sealing material which combines a low-temperature resistance ensuring portion formed of a first elastomer, silicone rubber , having a glass transition temperature of -50°C or lower, and a sealability ensuring portion formed of a second elastomer, fluororubber, having a lower gas permeability coefficient than the first elastomer, in which a first primer containing an amine-based surfactant is adhered to the intended bonding surface of the low-temperature resistance ensuring portion, and a second primer containing an amine-based surfactant is adhered to the intended bonding surface of the sealability ensuring portion, and the intended bonding surfaces of the low-temperature resistance ensuring portion and the sealability ensuring portion are bonded with a cyanoacrylate adhesive interposed between them.

本発明によれば、耐低温性が優れる第１エラストマーの耐低温性担保部分と接着剤層との間に第１プライマー層が設けられているとともに、シール性が優れる第２エラストマーのシール性担保部分と接着剤層との間に第２プライマー層が設けられていることにより、第１エラストマーの耐低温性担保部分と、第２エラストマーのシール性担保部分とを接着剤層を介して強固に複合させることができる。 According to the present invention, a first primer layer is provided between the adhesive layer and the low-temperature resistance-ensuring portion of the first elastomer, which has excellent low-temperature resistance, and a second primer layer is provided between the adhesive layer and the sealability-ensuring portion of the second elastomer, which has excellent sealing properties. This allows the low-temperature resistance-ensuring portion of the first elastomer and the sealability-ensuring portion of the second elastomer to be firmly combined via the adhesive layer.

実施形態に係るシール材の平面図である。FIG. 2 is a plan view of a sealing material according to the embodiment. 図１ＡにおけるIB-IB断面図である。FIG. 1B is a cross-sectional view taken along the line IB-IB in FIG. 実施形態に係るシール材における耐低温性担保部分とシール性担保部分との接着界面の断面拡大図である。4 is an enlarged cross-sectional view of an adhesive interface between a low-temperature resistance ensuring portion and a sealability ensuring portion in the sealing material according to the embodiment. FIG. 実施形態に係るシール材の製造方法の第１の説明図である。1A to 1C are first explanatory diagrams of a method for manufacturing a sealing material according to an embodiment. 実施形態に係るシール材の製造方法の第２の説明図である。5A to 5C are second explanatory diagrams of the method for manufacturing the sealing material according to the embodiment.

以下、実施形態について詳細に説明する。 The following describes the embodiments in detail.

図１Ａ及びＢは、実施形態に係るシール材１０を示す。実施形態に係るシール材１０は、例えば半導体製造装置等に組み付けられて低温度雰囲気下で使用されるいわゆるＯリングである。 1A and 1B show a sealing material 10 according to an embodiment. The sealing material 10 according to the embodiment is a so-called O-ring that is assembled in, for example, a semiconductor manufacturing device and used in a low-temperature atmosphere.

実施形態に係るシール材１０は、相対的に低圧雰囲気に晒される内周側の耐低温性担保部分１１と、相対的に高圧雰囲気に晒される外周側のシール性担保部分１２とを備える。 The sealing material 10 according to the embodiment has an inner peripheral side portion 11 that is exposed to a relatively low pressure atmosphere and an outer peripheral side portion 12 that is exposed to a relatively high pressure atmosphere.

耐低温性担保部分１１は、内周側の大径の半円と外周側の小径の半円とが同心で結合したような断面形状に形成されている。 The low-temperature resistance portion 11 has a cross-sectional shape in which a large-diameter semicircle on the inner circumference and a small-diameter semicircle on the outer circumference are concentrically joined.

耐低温性担保部分１１は、ガラス転移温度が－５０℃以下の第１エラストマーで形成されている。ガラス転移温度が－５０℃以下の第１エラストマーとしては、例えば、シリコーンゴム、ポリブタジエンゴムなどの架橋ゴム、ポリエチレンなどの熱可塑性エラストマー等が挙げられる。シリコーンゴムでは、例えば、ビニルメチルシリコーンゴム（ＶＭＱ）、フェニルメチルシリコーンゴム（ＰＭＱ）等が挙げられる。第１エラストマーは、耐低温性が優れる観点から、シリコーンゴムであることが好ましく、フェニルメチルシリコーンゴム（ＰＭＱ）であることがより好ましい。 The low-temperature resistance ensuring portion 11 is formed of a first elastomer having a glass transition temperature of -50°C or lower. Examples of the first elastomer having a glass transition temperature of -50°C or lower include silicone rubber, cross-linked rubber such as polybutadiene rubber, and thermoplastic elastomers such as polyethylene. Examples of silicone rubber include vinyl methyl silicone rubber (VMQ) and phenyl methyl silicone rubber (PMQ). From the viewpoint of excellent low-temperature resistance, the first elastomer is preferably silicone rubber, and more preferably phenyl methyl silicone rubber (PMQ).

第１エラストマーのガラス転移温度は、－５０℃以下である。このガラス転移温度は、ＪＩＳＫ６２４０：２０１１に基づいて測定されるものである（以下、同様）。 The glass transition temperature of the first elastomer is -50°C or lower. This glass transition temperature is measured based on JIS K6240:2011 (hereinafter the same).

第１エラストマーのタイプＡデュロメータで測定される標準試験温度でのゴム硬さは、好ましくは５０以上８０以下、より好ましくは６５以上７５以下である。このゴム硬さは、ＪＩＳＫ６２５３－３：２０１２に基づいて測定されるものである（以下、同様）。 The rubber hardness of the first elastomer at the standard test temperature measured with a type A durometer is preferably 50 or more and 80 or less, more preferably 65 or more and 75 or less. This rubber hardness is measured based on JIS K6253-3:2012 (hereinafter the same).

第１エラストマーの標準試験温度での１００％応力は、好ましくは１．０ＭＰａ以上、より好ましくは１．５ＭＰａ以上である。第１エラストマーの－６０℃での１００％応力は、好ましくは１．０ＭＰａ以上、より好ましくは１．５ＭＰａ以上である。これらの１００％応力は、ＪＩＳＫ６２５１：２０１０に基づいて測定されるものである（以下、同様）。 The 100% stress of the first elastomer at the standard test temperature is preferably 1.0 MPa or more, more preferably 1.5 MPa or more. The 100% stress of the first elastomer at -60°C is preferably 1.0 MPa or more, more preferably 1.5 MPa or more. These 100% stresses are measured based on JIS K6251:2010 (the same applies below).

第１エラストマーのＴＲ１０は、好ましくは－４０℃以下、より好ましくは－５０℃以下である。このＴＲ１０は、ＪＩＳＫ６２６１：２００６に基づいて測定されるものである（以下、同様）。 The TR10 of the first elastomer is preferably -40°C or less, and more preferably -50°C or less. This TR10 is measured based on JIS K6261:2006 (hereinafter the same).

シール性担保部分１２は、内周側に開口した半円の円弧の断面形状に形成されている。そのシール性担保部分１２の円弧の外径は、耐低温性担保部分１１の内周側の大径の半円と同一であり、且つ円弧の内径は、耐低温性担保部分１１の外周側の小径の半円とほぼ同一である。 The sealability-ensuring portion 12 is formed with a cross-sectional shape of a semicircular arc that opens to the inner circumference. The outer diameter of the arc of the sealability-ensuring portion 12 is the same as the large-diameter semicircle on the inner circumference side of the low-temperature resistance-ensuring portion 11, and the inner diameter of the arc is approximately the same as the small-diameter semicircle on the outer circumference side of the low-temperature resistance-ensuring portion 11.

シール性担保部分１２は、第１エラストマーよりもガス透過係数の低い第２エラストマーで形成されている。例えば、第１エラストマーがシリコーンゴムの場合、第２エラストマーとしては、例えば、フッ素ゴム、エチレンプロピレンゴムなどの架橋ゴム、熱可塑性エラストマー等が挙げられる。フッ素ゴムでは、例えば、ビニリデンフルオライド（ＶＤＦ）とヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）との共重合体（二元系ＦＫＭ）、ビニリデンフルオライド（ＶＤＦ）とヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）とテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）との共重合体（三元系ＦＫＭ）等が挙げられる。第２エラストマーは、フッ素ゴムであることが好ましく、二元系ＦＫＭであることがより好ましい。 The sealability-ensuring portion 12 is formed of a second elastomer having a lower gas permeability coefficient than the first elastomer. For example, when the first elastomer is silicone rubber, the second elastomer may be, for example, fluororubber, crosslinked rubber such as ethylene propylene rubber, or a thermoplastic elastomer. Examples of fluororubber include copolymers of vinylidene fluoride (VDF) and hexafluoropropylene (HFP) (binary FKM), and copolymers of vinylidene fluoride (VDF), hexafluoropropylene (HFP), and tetrafluoroethylene (TFE) (ternary FKM). The second elastomer is preferably fluororubber, and more preferably binary FKM.

第２エラストマーの標準温度でのガス透過係数は、好ましくは１．０×１０^－８以下、より好ましくは５．０×１０^-９以下である。第２エラストマーの標準温度でのガス透過係数は、第１エラストマーのそれよりも低い。このガス透過係数は、ＪＩＳＫ６２７５－１：２００９に基づいて測定されるものである（以下、同様）。 The gas permeability coefficient of the second elastomer at standard temperature is preferably 1.0×10 ⁻⁸ or less, more preferably 5.0×10 ⁻⁹ or less. The gas permeability coefficient of the second elastomer at standard temperature is lower than that of the first elastomer. This gas permeability coefficient is measured based on JIS K6275-1:2009 (hereinafter the same).

第２エラストマーのガラス転移温度は、好ましくは－１０℃以下、より好ましくは－２０℃以下である。第２エラストマーのガラス転移温度は、第１エラストマーのそれよりも高い。 The glass transition temperature of the second elastomer is preferably -10°C or lower, more preferably -20°C or lower. The glass transition temperature of the second elastomer is higher than that of the first elastomer.

第２エラストマーのタイプＡデュロメータで測定される標準試験温度でのゴム硬さは、好ましくは６０以上８０以下、より好ましくは６５以上７５以下である。この第２エラストマーのゴム硬さは、第１エラストマーのそれと同等であることが好ましい。 The rubber hardness of the second elastomer at the standard test temperature measured with a type A durometer is preferably 60 or more and 80 or less, more preferably 65 or more and 75 or less. The rubber hardness of this second elastomer is preferably equal to that of the first elastomer.

第２エラストマーの標準試験温度での１００％応力は、好ましくは３．０ＭＰａ以上、より好ましくは３．５ＭＰａ以上である。この第２エラストマーの１００％応力は、第１エラストマーのそれよりも高いことが好ましい。 The 100% stress of the second elastomer at the standard test temperature is preferably 3.0 MPa or more, more preferably 3.5 MPa or more. The 100% stress of this second elastomer is preferably higher than that of the first elastomer.

第２エラストマーのＴＲ１０は、好ましくは－５℃以下、より好ましくは－１０℃以下である。第２エラストマーのＴＲ１０は、第１エラストマーのそれよりも高い。 The TR10 of the second elastomer is preferably -5°C or less, more preferably -10°C or less. The TR10 of the second elastomer is higher than that of the first elastomer.

実施形態に係るシール材１０では、図２に示すように、耐低温性担保部分１１の外周側の断面が小径の半円の周方向に延びる突条が、シール性担保部分１２の内周側の断面が小径の半円の周方向に延びる溝に嵌合しているとともに、耐低温性担保部分１１とシール性担保部分１２とが接着剤層１３を介して複合している。また、耐低温性担保部分１１と接着剤層１３との間には、第１プライマー層１４が設けられているとともに、シール性担保部分１２と接着剤層１３との間には、第２プライマー層１５が設けられている。 In the sealing material 10 according to the embodiment, as shown in FIG. 2, the outer peripheral side of the low-temperature resistance ensuring portion 11 has a small-diameter semicircular cross section, and the protrusion extending in the circumferential direction is fitted into the inner peripheral side of the sealability ensuring portion 12, which has a small-diameter semicircular cross section, and the low-temperature resistance ensuring portion 11 and the sealability ensuring portion 12 are compounded via the adhesive layer 13. In addition, a first primer layer 14 is provided between the low-temperature resistance ensuring portion 11 and the adhesive layer 13, and a second primer layer 15 is provided between the sealability ensuring portion 12 and the adhesive layer 13.

接着剤層１３を形成する接着剤は、耐低温性担保部分１１とシール性担保部分１２とを強固に複合させる観点から、シアノアクリレート接着剤であることが好ましい。シアノアクリレート接着剤の主剤は、同様の観点から、２－シアノアクリレートが好ましい。２－シアノアクリレートとしては、例えば、メチル－２－シアノアクリレート、エチル－２－シアノアクリレート、プロピル－２－シアノアクリレート、イソプロピル－２－シアノアクリレート、ブチル－２－シアノアクリレート、イソブチル－２－シアノアクリレート、アミル－２－シアノアクリレート、ヘキシル－２－シアノアクリレート、シクロヘキシル－２－シアノアクリレート、オクチル－２－シアノアクリレート、２－エチルヘキシル－２－シアノアクリレート、アリル－２－シアノアクリレート、プロパルギル－２－シアノアクリレート、フェニル－２－シアノアクリレート、ベンジル－２－シアノアクリレート、メトキシエチル－２－シアノアクリレート、エトキシエチル－２－シアノアクリレート、テトラヒドロフルフリル－２－シアノアクリレート、２－クロロエチル－２－シアノアクリレート、３－クロロプロピル－２－シアノアクリレート、２－クロロブチル－２－シアノアクリレート、２，２，２－トリフルオロエチル－２－シアノアクリレート、ヘキサフルオロイソプロピル－２－シアノアクリレート等が挙げられる。市販のシアノアクリレート接着剤としては、例えば、アルテコ社製の「８８」、フロント工販社製の「ＦＲＯＮＴ＃１０７」、田岡化学工業社製の「シアノボンドＲＰ－ＨＸ」等が挙げられる。 The adhesive forming the adhesive layer 13 is preferably a cyanoacrylate adhesive from the viewpoint of firmly combining the low-temperature resistance guaranteeing portion 11 and the sealability guaranteeing portion 12. From the same viewpoint, the main component of the cyanoacrylate adhesive is preferably 2-cyanoacrylate. Examples of 2-cyanoacrylate include methyl-2-cyanoacrylate, ethyl-2-cyanoacrylate, propyl-2-cyanoacrylate, isopropyl-2-cyanoacrylate, butyl-2-cyanoacrylate, isobutyl-2-cyanoacrylate, amyl-2-cyanoacrylate, hexyl-2-cyanoacrylate, cyclohexyl-2-cyanoacrylate, octyl-2-cyanoacrylate, 2-ethylhexyl-2-cyanoacrylate, allyl-2-cyanoacrylate, and propargyl. 2-cyanoacrylate, phenyl-2-cyanoacrylate, benzyl-2-cyanoacrylate, methoxyethyl-2-cyanoacrylate, ethoxyethyl-2-cyanoacrylate, tetrahydrofurfuryl-2-cyanoacrylate, 2-chloroethyl-2-cyanoacrylate, 3-chloropropyl-2-cyanoacrylate, 2-chlorobutyl-2-cyanoacrylate, 2,2,2-trifluoroethyl-2-cyanoacrylate, hexafluoroisopropyl-2-cyanoacrylate, etc. Examples of commercially available cyanoacrylate adhesives include "88" manufactured by Alteco, "FRONT #107" manufactured by Front Kohan Co., Ltd., and "Cyanobond RP-HX" manufactured by Taoka Chemical Co., Ltd.

接着剤の２３℃での粘度は、接着作業の作業性の観点から、好ましくは５０ｍＰ・ｓ以上、より好ましくは１００ｍＰ・ｓ以上であり、高い接着力を得る観点から、好ましくは１５００ｍＰ・ｓ以下、より好ましくは１０００ｍＰ・ｓ以下である。この粘度は、ＪＩＳＫ６８３３－１：２００８に基づいて測定されるものである。 The viscosity of the adhesive at 23°C is preferably 50 mP·s or more, more preferably 100 mP·s or more, from the viewpoint of ease of bonding work, and is preferably 1500 mP·s or less, more preferably 1000 mP·s or less, from the viewpoint of obtaining high adhesive strength. This viscosity is measured based on JIS K6833-1:2008.

第１プライマー層１４を形成する第１プライマーと第２プライマー層１５を形成する第２プライマーとは、同一であっても、異なっていても、どちらでもよい。 The first primer forming the first primer layer 14 and the second primer forming the second primer layer 15 may be the same or different.

第１プライマー層１４を形成する第１プライマー及び第２プライマー層１５を形成する第２プライマーとしては、例えば界面活性剤を溶剤に溶解させた溶液が挙げられる。界面活性剤は、耐低温性担保部分１１とシール性担保部分１２とを強固に複合させる観点から、カチオン界面活性剤が好ましく、アミン系界面活性剤がより好ましく、第３級アミン系界面活性剤が更に好ましい。第３級アミン系界面活性剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルドデシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルテトラデシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルヘキサデシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルオクタデシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルヤシアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチル牛脂アミン、Ｎ，Ｎ－ジメチル硬化牛脂アミン、Ｎ，Ｎ－ジヤシアルキルメチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジ硬化牛脂メチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジオレイルメチルアミンなどのモノアミン系界面活性剤；Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ’－テトラメチル－１，６－ジアミノヘキサンなどのジアミン系界面活性剤等が挙げられる。 The first primer forming the first primer layer 14 and the second primer forming the second primer layer 15 may be, for example, a solution in which a surfactant is dissolved in a solvent. From the viewpoint of firmly combining the low-temperature resistance securing portion 11 and the sealability securing portion 12, the surfactant is preferably a cationic surfactant, more preferably an amine surfactant, and even more preferably a tertiary amine surfactant. Examples of tertiary amine surfactants include monoamine surfactants such as N,N-dimethyldodecylamine, N,N-dimethyltetradecylamine, N,N-dimethylhexadecylamine, N,N-dimethyloctadecylamine, N,N-dimethylcoconuamine, N,N-dimethylbeef tallow amine, N,N-dimethyl hardened beef tallow amine, N,N-dicoconualkylmethylamine, N,N-dihardened beef tallow methylamine, and N,N-dioleylmethylamine; and diamine surfactants such as N,N,N',N'-tetramethyl-1,6-diaminohexane.

第１プライマー層１４及びそれを形成する第１プライマー（以下「第１プライマー層１４等」という。）は、Ｄ３乃至Ｄ７の低分子シロキサン化合物を含有していてもよい。第２プライマー層１５及びそれを形成する第２プライマー（以下「第２プライマー層１５等」という。）も、Ｄ３乃至Ｄ７の低分子シロキサン化合物を含有していてもよい。この場合、少なくとも第１プライマー層１４等が低分子シロキサン化合物を含有することが好ましい。第１プライマー層１４等及び第２プライマー層等の両方が低分子シロキサン化合物を含有する場合、第１プライマー層１４等が含有する最大単量体数の低分子シロキサン化合物が、第２プライマー層１５等が含有する最大単量体数の低分子シロキサン化合物よりも、単量体数が大きいことが好ましい。市販のプライマーとしては、例えば、アルテコ社製の「ＰＲ７００」及び「ＰＲ９６０」、フロント工販社製の「Ｓプライマー」及び「Ｆプライマー」、並びに田岡化学工業社製の「プライマーＸ」等が挙げられる。 The first primer layer 14 and the first primer forming it (hereinafter referred to as the "first primer layer 14, etc.") may contain a low molecular weight siloxane compound of D3 to D7. The second primer layer 15 and the second primer forming it (hereinafter referred to as the "second primer layer 15, etc.") may also contain a low molecular weight siloxane compound of D3 to D7. In this case, it is preferable that at least the first primer layer 14, etc. contains a low molecular weight siloxane compound. When both the first primer layer 14, etc. and the second primer layer, etc. contain a low molecular weight siloxane compound, it is preferable that the low molecular weight siloxane compound with the maximum monomer number contained in the first primer layer 14, etc. has a larger number of monomers than the low molecular weight siloxane compound with the maximum monomer number contained in the second primer layer 15, etc. Examples of commercially available primers include "PR700" and "PR960" manufactured by Alteco, "S Primer" and "F Primer" manufactured by Front Kohan Co., Ltd., and "Primer X" manufactured by Taoka Chemical Co., Ltd.

第１エラストマーの耐低温性担保部分１１と第２エラストマーのシール性担保部分１２との間の剥離強さは、好ましくは３０．０Ｎ／２５ｍｍ以上、より好ましくは５０．０Ｎ／２５ｍｍ以上である。この剥離強さは、ＪＩＳＫ６２５６：２０１３に基づいて測定されるものである。 The peel strength between the low temperature resistance portion 11 of the first elastomer and the sealability portion 12 of the second elastomer is preferably 30.0 N/25 mm or more, and more preferably 50.0 N/25 mm or more. This peel strength is measured based on JIS K6256:2013.

次に、実施形態に係るシール材１０の製造方法について説明する。 Next, a method for manufacturing the sealing material 10 according to the embodiment will be described.

まず、第１エラストマーを用いて耐低温性担保部分１１を、また、第２エラストマーを用いてシール性担保部分１２を、それぞれ別々に成形する。 First, the part 11 that ensures low temperature resistance is molded using the first elastomer, and the part 12 that ensures sealing performance is molded using the second elastomer separately.

次いで、図３Ａに示すように、耐低温性担保部分１１の接着予定面に第１プライマー１４’を付着させて乾燥させるとともに、シール性担保部分１２の接着予定面に第２プライマー１５’を付着させて乾燥させる。このとき、必要に応じて加熱してもよい。 Next, as shown in FIG. 3A, a first primer 14' is applied to the intended bonding surface of the low-temperature resistance securing portion 11 and dried, and a second primer 15' is applied to the intended bonding surface of the sealability securing portion 12 and dried. At this time, heating may be performed if necessary.

続いて、第１プライマー１４’が乾燥して形成された第1プライマー層１４が付着した耐低温性担保部分１１の接着予定面、及び／又は、第２プライマー１５’が乾燥して形成された第２プライマー層１５が付着したシール性担保部分１２の接着予定面に接着剤を付着させる。このとき、耐低温性担保部分１１とシール性担保部分１２とを強固に複合させる観点からは、耐低温性担保部分１１の接着予定面に接着剤を付着させることが好ましく、図３Ｂに示すように、耐低温性担保部分１１の接着予定面の方にだけ接着剤１３’を付着させ、シール性担保部分１２の接着予定面には接着剤１３’を付着させないことがより好ましい。 Next, adhesive is applied to the intended bonding surface of the low-temperature resistance ensuring portion 11 to which the first primer layer 14 formed by drying the first primer 14' is attached, and/or the intended bonding surface of the sealability ensuring portion 12 to which the second primer layer 15 formed by drying the second primer 15' is attached. At this time, from the viewpoint of firmly combining the low-temperature resistance ensuring portion 11 and the sealability ensuring portion 12, it is preferable to apply adhesive to the intended bonding surface of the low-temperature resistance ensuring portion 11, and it is more preferable to apply adhesive 13' only to the intended bonding surface of the low-temperature resistance ensuring portion 11 and not to the intended bonding surface of the sealability ensuring portion 12, as shown in FIG. 3B.

そして、耐低温性担保部分１１の接着予定面とシール性担保部分１２の接着予定面とを当接させて接着剤１３’を硬化させることにより、耐低温性担保部分１１の接着予定面とシール性担保部分１２の接着予定面とを、それらの間に接着剤１３’を介在させて接着させたシール材１０を得る。このとき、必要に応じて加熱してもよい。 Then, the intended bonding surface of the low-temperature resistance-ensuring portion 11 and the intended bonding surface of the sealability-ensuring portion 12 are brought into contact with each other and the adhesive 13' is cured to obtain a sealing material 10 in which the intended bonding surface of the low-temperature resistance-ensuring portion 11 and the intended bonding surface of the sealability-ensuring portion 12 are bonded together with the adhesive 13' interposed therebetween. At this time, heating may be performed if necessary.

なお、上記実施形態では、シール材１０としてＯリングを示したが、特にこれに限定されるものではなく、その他の構成のものであってもよい。 In the above embodiment, an O-ring is used as the sealing material 10, but this is not limited to this and other configurations may also be used.

（第１及び第２エラストマー）
表１に示す第１及び第２エラストマーのシート状の架橋ゴムを準備した。 (First and second elastomers)
Crosslinked rubber sheets of the first and second elastomers shown in Table 1 were prepared.

（シアノアクリレート接着剤）
表２に示すシアノアクリレート接着剤１乃至６を準備した。 (Cyanoacrylate adhesive)
Cyanoacrylate adhesives 1 to 6 shown in Table 2 were prepared.

（プライマー）
表３に示すプライマー１乃至５を準備した。 (Primer)
Primers 1 to 5 shown in Table 3 were prepared.

（接着試験及びその結果）
表４に示す実験１乃至６のシアノアクリレート接着剤並びに第１及び第２プライマーの組み合わせで幅２５ｍｍの板状の剥離試験用テストピースを作製した。具体的には、第１エラストマーのＰＭＱの接着予定面に第１プライマーを塗布して乾燥させるとともに、第２エラストマーのＦＫＭの接着予定面に第２プライマーを塗布して乾燥させた。第１プライマーを塗布したＰＭＱの接着予定面の方にだけシアノアクリレート接着剤を塗布し、ＦＫＭの接着予定面にはシアノアクリレート接着剤を付着させなかった。ＰＭＱの接着予定面とＦＫＭの接着予定面とを当接させてシアノアクリレート接着剤を硬化させた。 (Adhesion test and results)
A 25 mm wide plate-shaped test piece for peel test was prepared using a combination of the cyanoacrylate adhesives and the first and second primers of Experiments 1 to 6 shown in Table 4. Specifically, the first primer was applied to the intended bonding surface of the PMQ of the first elastomer and dried, and the second primer was applied to the intended bonding surface of the FKM of the second elastomer and dried. The cyanoacrylate adhesive was applied only to the intended bonding surface of the PMQ coated with the first primer, and no cyanoacrylate adhesive was applied to the intended bonding surface of the FKM. The intended bonding surfaces of the PMQ and the FKM were brought into contact with each other to harden the cyanoacrylate adhesive.

そして、それぞれの剥離試験用テストピースの作製時の接着作業性について、Ａ、Ｂ、及びＣの３水準で評価を行った。また、それぞれの剥離試験用テストピースについて、ＪＩＳＫ６２５６：２０１３に基づいて、剥離速度１００ｍｍ／ｍｉｎのＴ字剥離試験を実施して剥離強さを測定するとともに、剥離後の剥離状態を目視で確認した。表４に試験結果を示す。 The adhesive workability during preparation of each test piece for the peel test was evaluated using three levels: A, B, and C. In addition, a T-peel test was performed on each test piece for the peel test at a peel speed of 100 mm/min based on JIS K6256:2013 to measure the peel strength, and the peeling state after peeling was visually confirmed. The test results are shown in Table 4.

本発明は、シール材及びその製造方法の技術分野について有用である。 The present invention is useful in the technical field of sealing materials and their manufacturing methods.

１０シール材
１１耐低温性担保部分
１２シール性担保部分
１３接着剤層
１３’ 接着剤
１４第１プライマー層
１４’ 第１プライマー
１５第２プライマー層
１５’ 第２プライマー 10 Sealing material 11 Low temperature resistance securing portion 12 Sealing property securing portion 13 Adhesive layer 13' Adhesive 14 First primer layer 14' First primer 15 Second primer layer 15' Second primer

Claims

A sealing material in which a low-temperature resistance-ensuring portion formed of a first elastomer, a silicone rubber, having a glass transition temperature of −50° C. or lower, and a sealing property-ensuring portion formed of a second elastomer , a fluororubber , having a gas permeability coefficient lower than that of the first elastomer, are combined via an adhesive layer formed of a cyanoacrylate adhesive ,
A sealing material in which a first primer layer containing an amine-based surfactant is provided between the low-temperature resistance ensuring portion and the adhesive layer, and a second primer layer containing an amine-based surfactant is provided between the sealability ensuring portion and the adhesive layer.

The sealing material according to claim 1 ,
A sealing material in which the first primer layer contains a low molecular weight siloxane compound of D3 to D7.

The sealing material according to claim 2 ,
A sealing material in which the second primer layer contains a low molecular weight siloxane compound of D3 to D7.

The sealing material according to claim 3 ,
A sealing material in which the low molecular weight siloxane compound having a maximum monomer number contained in the first primer layer has a larger number of monomers than the low molecular weight siloxane compound having a maximum monomer number contained in the second primer layer.

A method for manufacturing a sealing material in which a low-temperature resistance-ensuring portion formed of a first elastomer , a silicone rubber , having a glass transition temperature of −50° C. or lower, and a sealing property-ensuring portion formed of a second elastomer , a fluororubber , having a gas permeability coefficient lower than that of the first elastomer, are combined,
A method for manufacturing a sealant, comprising: adhering a first primer containing an amine-based surfactant to the intended bonding surface of the low-temperature resistance-ensuring portion; adhering a second primer containing an amine-based surfactant to the intended bonding surface of the sealability-ensuring portion; and bonding the intended bonding surface of the low-temperature resistance-ensuring portion and the intended bonding surface of the sealability-ensuring portion with a cyanoacrylate adhesive interposed therebetween.

The method for producing a sealing material according to claim 5 ,
A method for manufacturing a sealing material, comprising: attaching the cyanoacrylate adhesive to a surface to be bonded of the low-temperature resistance ensuring portion to which the first primer has been attached.

The method for producing a sealing material according to claim 6 ,
A method for manufacturing a sealant in which the cyanoacrylate adhesive is not applied to the intended bonding surface of the sealability-ensuring portion to which the second primer is applied.