JP3775838B2 - Stabilized pesticide composition - Google Patents

Description

［式中、Ｑは置換基を有していてもよい橋頭にＮ原子を有する縮合複素環基を、ＷはＯまたはＳを、Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれアルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を、ＺはＣＨまたはＮを示す。］
で表わされる化合物またはその塩である上記（１）記載の農薬組成物、
（３）Ｑが、下記一般式（ａ）又は（ｂ）
【化５】

［式中、Ｒ₀は水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい低級アルキル基、低級アルキルチオ基、低級アルキルスルホニル基、低級アルコキシカルボニル基またはハロゲン原子を示す。］
で表わされる基である上記（２）記載の農薬組成物、
（４）Ｑが、下記一般式（ａ）
【化６】

［式中、Ｒ₀は上記（３）と同意義を有する。］
で表わされる基である上記（３）記載の農薬組成物、
（５）スルホニルウレア系除草活性成分が１−（２−クロロイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン−３−イルスルホニル）−３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）尿素またはその塩である上記（１）記載の農薬組成物、
（６）スルホニルウレア系除草活性成分および酸化亜鉛を含有することを特徴とする農薬組成物からなる水田用農薬粒剤、及び
（７）スルホニルウレア系除草活性成分と酸化亜鉛とを混合することを特徴とするスルホニルウレア系除草活性成分の安定化方法、
に関する。
【０００８】
本発明に用いられるスルホニルウレア系除草活性成分としては、除草活性を有し、分子内にスルホニルウレア骨格を有する公知の化合物が用いられる。該化合物の好ましい例としては、例えば、特公平５−３６４３９号公報の５欄第４１行〜６欄第１１行に記載の一般式（Ｉ）で定義される縮合複素環スルホニル尿素誘導体またはその塩、特開昭５７−１１２３７９号公報の第８９５頁左上欄第２行〜同頁右下欄第３行に記載の式（Ｉ）で定義されるフェニルメタンスルホニル尿素誘導体およびその農業的に適している塩、特開昭５８−２１９１７９号公報の第７７１頁左下欄第６行〜同頁右下欄第１２行に記載の式（Ｉ）で定義される５員複素環スルホニル尿素誘導体およびその塩、特開昭５９−２１９２８１号公報の第７６３頁左下欄第６行〜同頁右下欄第３行に記載の一般式（Ｉ）で定義されるピラゾールスルホニルウレア誘導体、特開昭６０−４５５７２号公報の第６０３頁左下欄第６〜同頁右下欄第１６行に記載の一般式（Ｉ）で定義されるチアゾールスルホニルウレア誘導体およびイミダゾスルホニルウレア誘導体、特開昭６０−２０８９７８号公報の第１０２２頁右上欄第８行〜第１０２３頁左下欄第１６行に記載の式（Ｉ）で定義されるピラゾールスルホニル尿素誘導体が挙げられる。これらの中で特公平５−３６４３９号公報の５欄第４１行〜６欄第１１行に記載の、下記一般式（Ｉ）
【化７】

［式中、Ｑは置換基を有していてもよい橋頭にＮ原子を有する縮合複素環基を、ＷはＯまたはＳを、Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれアルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を、ＺはＣＨまたはＮを示す。］
で表わされる化合物またはその塩が好ましい。上記一般式（Ｉ）中の各記号は、特公平５−３６４３９号公報の７欄第１０行〜３１欄第１３行に記載と同意義を有する。また化合物（Ｉ）の塩は、特公平５−３６４３９号公報の３１欄第１４〜３７行に記載と同意義を有する。
【０００９】
上記一般式（Ｉ）において、Ｑは置換基を有していてもよい橋頭にＮ原子を有する縮合複素環基を示し、ここで橋頭にＮ原子を有する縮合複素環基とは、橋状結合の先端と末端の位置にある原子、即ち、橋頭原子の両方またはいずれか一方が窒素原子である縮合複素環基を意味する。Ｑで示される置換基を有していてもよい橋頭にＮ原子を有する縮合複素環基は、例えば一般式
【化８】

［式中、環ａ、環ｂは置換されていてもよい含窒素複素環を示す。］
で表わされる縮合複素環から橋頭以外の構成炭素原子に結合した水素原子を１個除いて形成される基を示す。
このうち一般式
【化９】

で表わされる基が好ましい。
【００１０】
上記式中、環ａは好ましくは１ないし３個の窒素原子を有する５員複素環を示し、環ｂは好ましくは１もしくは、２個の窒素原子を有する６員複素環、または１もしくは２個の窒素原子及び１個の硫黄原子（モノ又はジオキシド化されていてもよい）を含む５員複素環を示す。
【００１１】
環ａ、環ｂそれぞれ、後に定義される置換基Ｂ₁、Ｂ₂、Ｂ₃で１〜３個同一又は異なって置換されていてもよい。
一般式
【化１０】

で示される基は、具体的には例えば一般式
【化１１】

等で表わされ、
一般式
【化１２】

で示される基は例えば、
【化１３】

等
［上記式中、Ａは該イミダゾール環の［１，２］位で縮合環を形成する基を、Ａ’は該イミダゾール環の［１，５］位で縮合環を形成する基を、Ａ''は該ピラゾール環の［１，５］位で縮合環を形成する基を、Ａ''' は該ピロール環の［１，２］位で縮合環を形成する基を、Ａ''''は該トリアゾール環の［３，４］位で縮合環を形成する基を、Ｂ₁、Ｂ₂、Ｂ₃をそれぞれ、水素原子、ヒドロキシ基、アミノ基、シアノ基、スルフアモイル基、スルフアモイルオキシ基、メルカプト基、ニトロ基、ハロゲン原子もしくは有機残基を示す］で表わされる基Ａ、Ａ’、Ａ''Ａ''' 、Ａ''''の環構成原子の炭素原子及び窒素原子は適当な置換基、例えば炭素原子及び窒素原子は適当な置換基たとえばヒドロキシ基、アミノ基、シアノ基、スルフアモイルオキシ基、メルカプト基、ニトロ基、ハロゲン原子、有機残基またはスルホン基等で１〜３個同一または異なって置換されていてもよく、さらに互いに隣接する炭素原子と窒素原子、炭素原子と炭素原子は別の縮合環（５〜６員縮合環）を形成していてもよく、又、環構成原子の硫黄原子はモノもしくはジオキシド化されていてもよい。
Ｂ₁、Ｂ₂またはＢ₃で示される有機残基は、後で定義される縮合複素環上の置換基の有機残基と同意義を示す。
【００１２】
基Ａ、Ａ’、Ａ''、Ａ''' またはＡ''''は環構成原子として、１ないし４個、好ましくは３ないし４個の炭素原子を含み、さらに１ないし３個の窒素原子、酸素原子または／および硫黄原子（モノ又はジオキシド化されていてもよい）を含んでいてもよい。
一般式
【化１４】

で表わされる基の骨格である一般式
【化１５】

で表わされる縮合環としては
【化１６】

【化１７】

【化１８】

【化１９】

等、
一般式
【化２０】

で表わされる基の骨格である一般式
【化２１】

で表わされる縮合環としては
【化２２】

等、
一般式
【化２３】

で表わされる基の骨格である一般式
【化２４】

で表わされる縮合環としては
【化２５】

等、
一般式
【化２６】

で表わされる基の骨格である一般式
【化２７】

で表わされる縮合環としては
【化２８】

等、
一般式
【化２９】

で表わされる基の骨格である一般式
【化３０】

で表わされる縮合環としては
【化３１】

等があげられる。
【００１３】
上記縮合環のうち好ましくは、
イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン
【化３２】

イミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール
【化３３】

イミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン
【化３４】

イミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン
【化３５】

イミダゾ［１，２−ｃ］ピリミジン
【化３６】

イミダゾ［１，２−ａ］イミダゾール
【化３７】

イミダゾ［２，１−ｂ］（１，３，４）チアジアゾール
【化３８】

２，３−ジヒドロイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール（又はそのモノオキシド又はジオキシド）
【化３９】

ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン
【化４０】

ピラゾロ［５，１−ｂ］チアゾール
【化４１】

ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン
【化４２】

ピロロ［１，２−ａ］ピリジン
【化４３】

イミダゾ［１，５−ａ］ピリジン
【化４４】

イミダゾ［１，２−ｂ］（１，２，４）トリアゾール
【化４５】

（１，２，４）トリアゾロ［３，４−ｂ］チアゾール
【化４６】

である。
【００１４】
特に好ましいものは、イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン、イミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール、イミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジンである。
【００１５】
橋頭にＮ原子を有する縮合複素環基は、例えば、ヒドロキシ基、アミノ基、シアノ基、スルフアモイル基、スルフアモイルオキシ基、メルカプト基、ニトロ基、ハロゲン基、有機残基またはスルホ基等の置換基で１〜３個同一または異なって置換されていてもよい。
【００１６】
上記のうち好ましくは、シアノ基、スルフアモイル基、スルフアモイルオキシ基、ニトロ基、ハロゲン原子または有機残基である。特に好ましくはシアノ基、ハロゲン原子、有機残基である。
【００１７】
ここにおいてハロゲン原子とは、たとえばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素などを意味する。有機残基とは例えば炭化水素基、複素環基、アシル基、式−Ｔ−Ｑ₀［式中、Ｑ₀は炭化水素基、複素環基またはアシル基を、Ｔは−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ₂）−または−Ｓ−Ｓ−を示す］で表わされる基、式
【化４７】

［式中、Ｑ₁は水素原子、炭化水素基またはアシル基を、Ｑ₂は炭化水素基またはアシル基を示す］
表わされる基、式
【化４８】

［式中、Ｑ₁、Ｑ₂は前記と同意義を示す］
で表わされる基、カルバモイル基、カルバモイルオキシ基、ウレイド基、チオカルバモイル基、カルボキシル基または式−Ｏ−ＳＯ₂−Ｑ₂［式中、Ｑ₂は前記と同意義を示す］で表わされる基等を意味する。
【００１８】
上記の有機残基の例としての炭化水素基、複素環基、アシル基、Ｑ₀で示される炭化水素基、複素環基、アシル基及びＱ₁またはＱ₂で示される炭化水素基、アシル基は下記で詳しく説明される。
【００１９】
上記のカルバモイル基、カルバモイルオキシ基、ウレイド基またはチオカルバモイル基は、下記で詳しく説明される炭化水素基、複素環基またはアシル基で１ないし２個同一または異なって置換されていてもよい。
【００２０】
有機残基の例としての複素環基及びＱ₀における複素環基は下記に詳しく説明される炭化水素基、アシル基、ハロゲン原子で１ないし３個置換されていてもよい。
【００２１】
ここにおいて、炭化水素基は、直鎖、分枝状、環状の二重結合、三重結合を有することもできる脂肪族基、あるいはアリール基、アラルキル基、具体的には、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル基を意味し、アルキル基は、好ましくは炭素数１から６の直鎖、分枝状もしくは環状のアルキル基を示し、アルケニル基は、好ましくは炭素数３から６の直鎖、分枝状もしくは環状のアルケニル基を示し、アルキニル基は、好ましくは炭素数３から６のアルキニル基を示し、アリール基は、好ましくは炭素数６から１４のアリール基を示し、アラルキル基は好ましくは炭素数７から１９のアラルキル基を示し、複素環基としては例えば、窒素原子（オキシド化されていてもよい）、酸素原子、硫黄原子（モノ又はジオキシド化されていてもよい）などのヘテロ原子を１ないし４個含む５〜６員複素環基またはその縮合環基を、好ましくは該５〜６員複素環基と窒素原子（オキシド化されていてもよい）、酸素原子、硫黄原子（モノ又はジオキシド化されていてもよい）などのヘテロ原子を１ないし４個含んでいてもよい５〜６員環との縮合環基を示し、アシル基は、有機カルボン酸から誘導されるアシル基を示す。
【００２２】
上記の式−Ｔ−Ｑ₀で表わされる基は、具体的に例えばアルキルオキシ基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、複素環オキシ基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、アルケニルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基、複素環チオ基、アシルチオ基、アルキルジチオ基、アリールジチオ基、アキルキルジチオ基、アルキルスルフイニル基、アルケニルスルフイニル基、アリールスルフイニル基、アラルキルスルフイニル基、複素環スルフイニル基、アルキルスルホニル基、アルケニルスルホニル基、アリールスルホニル基、アラルキルスルホニル基、複素環スルホニル基等を示す。
【００２３】
ここにおいて、アルキルスルホニル基は好ましくは炭素数１から６の直鎖、分枝状もしくは環状のアルキルスルホニル基を意味し、例えばメチルスルホニル、エチルスルホニル、シクロヘキシルスルホニル等が用いられる。
【００２４】
なお上記のアルキル基、アルキルオキシ基（又はアルコキシ基）、アルキルチオ基、アルキルジチオ基、アルキルスルフイニル基、アルキルスルホニル基、アルキルアミノ基、シクロアルキルアミノ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アルケニルチオ基、アルケニルジチオ基、アルケニルスルフイニル基、アルケニルスルホニル基、アルキニル基、アルコキシカルボニル基、アルカノル基、アルキルスルホニルオキシ基は、さらに例えばアルキルチオ基（例、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、イソブチルチオ等の炭素数１から４の直鎖もしくは分枝状アルキルチオ基）、ハロゲン原子（例、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等）、アルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−ヘキシルオキシ等の炭素数１から６の直鎖もしくは分枝状のアルコキシ基）、ニトロ基、アルコキシカルボニル基（例、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル等の炭素数１から６のアルコキシ−カルボニル基）、アルキルアミノ基（例、メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ、ｎ−ペンチルアミノ、ｎ−ヘキシルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルエチルアミノ、ジ−（ｎ−プロピル）アミノ、ジ−（ｎ−ブチル）アミノ等のモノ〜ジ（炭素数１から６のアルキル）アミノ基）等で１ないし３個置換されていてもよい。
【００２５】
アルコキシ基が２個置換している場合、２個のアルコキシ基が合してたとえばメチレンジオキシ、エチレンジオキシ、プロピレンジオキシ等の炭素数１から３のアルキレンジオキシ基やエチリデンジオキシ、プロピリデンジオキシ、イソプロピリデンジオキシ等の炭素数２から６のアルキリデンジオキシ基を構成してもよい。
【００２６】
上記アリール基、アリールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールカルボニル基、アリールチオ基、アリールジチオ基、アリールスルフイニル基、アリールスルホニル基、アリールアミノ基、アラルキルオキシ基、アラキルオキシカルボニル基、アラルキルチオ基、アラルキルジチオ基、アラルキルスルフイニル基、アラルキルスルホニル基、アラルキルアミノ基、アラルキルカルボニル基、アリールスルホニルオキシ基、アラルキルスルホニルオキシ基はさらに芳香環上に例えばアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン、アシルアミノ基、アルキルチオ基等で１ないし３個置換されていてもよい。ここにおいてアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、ハロゲン、アルキルチオ基は上記で定義されたものと同様なものが用いられる。
アルキル基が隣接して２個置換している場合、互いにあわさってトリメチレン基又はテトラメチレン基等の２価の基を示してもよく、アルケニル基が隣接して２個置換している場合、互いにあわさってプロペニレン基、１−ブテニレン基、２−ブテニレン基又はブタジエニレン基等の２価の基を示してもよい。
このような場合、２価の基は該縮合複素環基とさらに５〜６員の脂環（例、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘキサジエン）、芳香環（例、ベンゼン）、５〜６員複素環を形成する。
【００２７】
上記複素環オキシ基、複素環チオ基、複素環スルフイニル基、複素環カルボニル基及び複素環スルホニル基の複素環基は、上記したアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル基、アルカノイル基、アリールカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルカルボニル基、ニトロ、アミノ、ヒドロキシ、シアノ、スルフアモイル、メルカプト、ハロゲン原子（例、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）等で１ないし３個置換されていてもよい。
【００２８】
上記有機残基のうち、好ましくは（１）ハロゲン原子、アルキルチオ基またはアルコキシ基で１ないし３個同一又は異なって置換されていてもよいアルキル基、（２）アリール基、（３）アルキルチオ基、（４）アルケニルチオ基、（５）アルキルスルフイニル基、（６）アルキルスルホニル基、（７）アルケニルスルホニル基、（８）アルコキシカルボニル基、（９）カルバモイル基、（１０）ブタジエニレン基、（１１）アルキルアミノ基である。
【００２９】
Ｑは好ましくは、一般式
【化４９】

［上記式中、Ｒ₀は水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい低級アルキル基、低級アルキルチオ基、低級アルキルスルホニル基、低級アルコキシカルボニル基またはハロゲン原子を示す］
で表わされる基である。特に好ましくは一般式（ａ）で表わされる基である。
【００３０】
ここで低級アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい低級アルキル基における低級アルキル基、低級アルキルチオ基における低級アルキル基、低級アルキルスルホニル基における低級アルキル基、低級アルキルアミノ基における低級アルキル基、ジ低級アルキルアミノ基における低級アルキル基としては炭素数１から４のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル等）が用いられる。低級アルコキシ基としては炭素数１から４のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ）が用いられる。ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい低級アルキル基におけるハロゲン原子としてはフッ素、塩素、臭素などが用いられる。
【００３１】
Ｒ₁、Ｒ₂で示されるアルキル基は好ましくは炭素数１から６の直鎖、分枝状もしくは環状のアルキル基を意味し、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、シクロヘキシル等が用いられ、アルコキシ基は好ましくは炭素数１から６の直鎖もしくは分枝状のアルコキシ基を意味し、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシ等が用いられ、ハロゲン原子はフッ素、塩素、臭素、ヨウ素子等が用いられる。
【００３２】
Ｒ₁、Ｒ₂は、さらに好ましくはそれぞれ低級アルキル基（例、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどの炭素数１〜４のアルキル基）または低級アルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシなどの炭素数１〜４のアルコキシ基）またはハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素など）である。特に好ましくはＲ₁、Ｒ₂がそれぞれメチル基、メトキシ基または塩素である。
Ｗは好ましくは＝Ｏである。Ｚは好ましくは＝ＣＨである。
化合物（Ｉ）は分子中の酸性基
【化５０】

［式中、Ｗは前記と同意義を有する。］
及び置換基中のスルホン基、カルボキシル基等の酸性基と無機塩基塩、有機塩基塩を形成することができ、又、分子中の塩基性の窒素原子及び置換分中のアミノ基等の塩基性基と無機酸付加塩、有機酸付加塩を形成することができる。
【００３３】
上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の無機塩基塩としてはたとえばアルカリ金属（例えばナトリウム、カリウムなど）、アルカリ土類金属（例えばカルシウムなど）、アンモニアなどとの塩が、又化合物（Ｉ）の有機塩基塩としてはたとえばジメチルアミン、トリエチルアミン、ピペラジン、ピロリジン、ピペリジン、２−フェニルエチルベンジルアミン、ベンジルアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミンなどとの塩などが用いられる。
【００３４】
化合物（Ｉ）の無機酸付加塩としてはたとえば塩酸、臭化水素酸、硫酸、硝酸、リン酸などとの塩が、化合物（Ｉ）の有機酸付加塩としてはたとえばｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、ギ酸、トリフルオロ酢酸などとの塩が用いられる。
【００３５】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられるスルホニルウレア系除草活性成分の好ましい具体例としては、例えば１−（２−クロロイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン−３−イルスルホニル）−３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）尿素（以下、イマゾスルフロンと称する）、１−（２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）尿素、メチル＝α−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−０−トルアート、エチル＝５−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−１−メチルピラゾール−４−カルボキシラート、１−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−３−（３−トリフルオロメチル−２−ピリジンスルホニル）尿素、３−（４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−１−〔２−（２−メトキシエトキシ）−フェニルスルホニル〕尿素、Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル〕−３−メチル−５−（２−クロロ−２，２−ジフルオロエトキシ−４−イソチアゾールスルホンアミド、Ｎ−〔１−（５−メトキシ−１−プロピル）イミダゾール−２−イルスルホニル〕−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチルピリミジン−２−イル)尿素、Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル〕−４，６−ジヒドロ−２−メチル−４−オキソ−２Ｈ−フロ〔４，４−ｃ〕ピラゾール−３−スルホンアミド、Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル〕−２，４，６，７−テトラヒドロ−２−メチル−４−オキソピラノ〔４，３−ｃ〕ピラゾール−３−スルホンアミド等が挙げられる。これらのうち、イマゾスルフロン、１−（２−エチルスルホニルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）尿素、メチル＝α−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−０−トルアート、エチル＝５−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−１−メチルピラゾール−４−カルボキシラート、１−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−３−（３−トリフルオロメチル−２−ピリジンスルホニル）尿素、３−（４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−１−〔２−（２−メトキシエトキシ）−フェニルスルホニル〕尿素が好ましく、イマゾスルフロンが特に好ましい。
【００３６】
本発明の農薬組成物中には、スルホニルウレア系除草活性成分を約０．０１〜３０重量％、好ましくは約０．０５〜２０重量％含有する。
【００３７】
本発明に用いられる酸化亜鉛は特に制限されないが、通常には、一般に市販されている規格の酸化亜鉛(例、亜鉛華３号，商品名，堺化学社製)を用いる。
酸化亜鉛は通常粉末状のものが用いられ、粒径が１００μｍ以下のものが好ましい。
該酸化亜鉛の配合量は、スルホニルウレア系除草活性成分１重量部に対し、約０．１〜５０重量部、好ましくは約０．５〜３０重量部を用いる。イマゾスルフロンの場合は特に好ましくは０．５〜５重量部を用いる。
【００３８】
本発明の農薬粒剤には、必要に応じスルホニルウレア系除草活性成分に悪影響を及ぼさない界面活性剤を適宜の割合で配合することも有効である。該界面活性剤としては、例えばアニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、水溶性高分子物質が挙げられる。
【００３９】
アニオン界面活性剤の好ましい具体例としては、例えばＣ12-18アルキル硫酸塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、有機アミン塩など）、ポリオキシエチレンＣ4-12アルキルフェニルエーテル硫酸塩（ナトリウム塩、アンモニウム塩、有機アミン塩など）、ポリオキシエチレンＣ12-18アルキルエーテル硫酸塩（ナトリム塩、アンモニウ塩、有機アミン塩など）、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー硫酸塩（ナトリウム塩、アンモニウム塩、有機アミン塩など）等のサルフェート系アニオン界面活性剤；ドデシルベンゼンスルホン酸塩（ナトリウム塩、アンモニウム塩、有機アミン塩など）、モノ−もしくはジ−Ｃ9-12アルキルナフタレンスルホン酸塩（ナトリウム塩、アンモニウム塩など）、ナフタレンスルホン酸の塩（ナトリウム塩など）−ホルマリン縮合物、ジ−Ｃ6-8アルキルスルホサクシネート（ナトリウム塩など）、リグニンスルホン酸塩（ナトリウム塩、カルシウム塩など）等のスルホネート系アニオン界面活性剤；ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステルアンモニウム塩、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルリン酸エステルナトリウム塩等のポリオキシエチレンエーテル型リン酸エステル系アニオン界面活性剤等が挙げられる。
【００４０】
ノニオン界面活性剤の好ましい具体例としては、例えばポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンベンジルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンＣ12-18脂肪酸エステル等のポリオキシエチレン型ノニオン界面活性剤；サーフィノール１０４，１０４Ｅ，１０４Ｈ，ＴＧ，ＴＧ−Ｅ，ＰＣ，６１，８２，４４０，４６５，４８５等の商品名（エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製、米国）で知られるアセチレングリコール系界面活性剤が挙げられる。
【００４１】
水溶性高分子物質の好ましい具体例としては、例えばカルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、アルギン酸塩、ポリアクリル酸塩、もしくはイソバン１−１，１−２，１−３，２−１，２−２，２−３，３−１，３−２，３−３，ＳＦ−８３７，ＳＦ−８４２，ＳＦ−６３５（商品名、クラレ・イソプレン・ケミカル社製、日本）等のマレイン酸イソブチル・コポリマー塩（ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、アンモニウム塩、有機アミン塩など）等が挙げられる。
【００４２】
上記界面活性剤は単独でも、２種類以上を適宜の割合で混合して用いてもよい。本発明の農薬粒剤への配合量は、農薬粒剤１重量部に対し、約０．００１〜０．２重量部、好ましくは約０．００５〜０．１重量部、特に好ましくは約０．０１〜０．０７重量部である。
【００４３】
さらに、農薬粒剤に通常使用される他の補助剤（例、展着剤、防腐剤、乳化剤、分解防止剤、固化防止剤、大豆レシチン等の活性増強剤など）、他の農薬活性成分（例、除草剤、殺ダニ剤、殺虫剤、殺線虫剤、殺菌剤、抗ウイルス剤、誘引剤、植物生長調節剤）、肥料等をスルホニルウレア系除草活性成分に悪影響(例、配合禁忌等)を及ぼさない範囲で、所望により本発明の農薬粒剤に含有させることも有効である。
【００４４】
上記他の農薬活性成分の好ましい具体例としては、例えばダイムロン［１−（α，α−ジメチルベンジル）−３−（パラトリル）尿素］、エスプロカルブ［Ｓ−ベンジル＝１，２−ジメチルプロピル（エチル）チオカーバメート］、シハロホップブチル｛ブチル＝（Ｒ）−２−［４−（４−シアノ−２−フルオロフェノキシ）フェノキシ］プロピオナート｝、プレチラクロール［２−クロロ−２’，６’−ジエチル−Ｎ−（２−プロポキシエチル）アセトアニリド］、ジメタメトリン［２−メチルチオ−４−エチルアミノ−６−（１，２−ジメチルプロピルアミノ）−ｓ−トリアジン］、メフェナセット［２−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ−Ｎ−メチルアセトアニリド］、ペントキサゾン［３Ｎ−（２−フルオロ−４−クロロ−５−シクロペンチルオキソフェニル−５−イソプロピリデン−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジオン］、ピリブチルカルブ［Ｏ−３−ｔ−ブチルフェニル＝６−メトキシ−２−ピリジル＝（メチル）カーバメート］、カフェンストロール［１−ジエチルカルバモイル−３−（２，４，６−トリメチルフェニルスルホニル）−１，２，４−トリアゾール］、ブロモブチド［（Ｒ，Ｓ）−２−ブロモ−Ｎ−（α，α−ジメチルベンジル）−３，３−ジメチルブチルアミド］、ベンチオカーブ［Ｓ−（４−クロロベンジル）−Ｎ，Ｎ−ジエチルチオールカーバメート］、ジメピペレート［Ｓ−１−メチル−１−フェニルエチル＝ピペリジン−１−カルボチオアート］、テニルクロール［２−クロロ−Ｎ−（３−メトキシ−２−テニル）−２’，６’−ジメチルアセトアニリド］、ジチオピル［Ｓ，Ｓ−ジメチル＝２−（ジフルオロメチル）−４−（２−メチルプロピル）−６−（トリフルオロメチル）−３，５−ピリジンカルボチオエート］、ブタクロール［２−クロロ−２’，６’−ジエチル−Ｎ−（ブトキシメチル）アセトアニリド］、カルタップ［１，３−ビス（カルバモイルチオ）−２−（Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノ）プロパン塩酸塩］などが挙げられる。
【００４５】
本発明の農薬組成物の製造は、農薬製剤の製造に一般に用いられており、スルホニルウレア系除草活性成分と酸化亜鉛とを均一に混合し得る製剤化方法であればいかなる製剤化方法も可能である。該製剤化方法としては、例えばスルホニルウレア系除草活性成分、酸化亜鉛、固体担体、水あるいは所望により上記の補助剤、スルホニルウレア系除草活性成分以外の農薬活性成分を均一に混合して加水練合し、該練合物を造粒（例、押出造粒など）することにより製造される粒剤を自体公知の方法により乾燥、篩過することにより製造することができる。
【００４６】
上記固体担体としては、農薬固形製剤の製造で一般に希釈剤、増量剤として使用されているものが用いられる。該固形担体の具体例としては、例えば植物性粉末（例、米糠、大豆粉、タバコ粉、小麦粉、木粉等）、鉱物性粉末（例、カオリン、ベントナイト、酸性白土等のクレー類、滑石粉、ロウ石粉等のタルク類、珪藻土、雲母粉等のシリカ類など）、アルカリ土類金属の炭酸塩（例、炭酸カルシウムなど）、アルミナ、活性炭、ホワイトカーボン、ラジオライト（ＴＭ、登録商標であることを示す、以下同様、昭和化学工業社製）、パーライト等の焼成ケイ酸塩類などが挙げられる。組成物中への配合量は、約２〜９５重量％、好ましくは約８〜８５重量％である。
【００４７】
尚、上記製造法において、スルホニルウレア系除草活性成分は、固体担体１重量部に対し、約０．０００１〜１５重量部、好ましくは約０．０００６〜２．５重量部を用いる。また、酸化亜鉛はスルホニルウレア系除草剤１重量部に対し前述の量を用いる。
【００４８】
本発明により提供される農薬組成物は、例えば水田用農薬組成物として、湛水状態の水田に、自体公知の方法（例、手撒き、動力散布等）により散布される。又、麦畑用農薬組成物として自体公知の方法により散布される。散布量は、農薬活性成分、使用目的（例、除草，殺虫）などにより異なるが、例えば稲作時の有害雑草の防除を目的とし、本発明の農薬粒剤を１０アール当たり約０．２〜４ｋｇ、好ましくは約０．５〜３ｋｇを散布する。
【００４９】
本発明により提供される農薬組成物は、長期間貯蔵しても組成物中のスルホニルウレア系除草活性成分の分解または減少が顕著に抑制され、従って安定でしかも植物に対する薬害が実質的になく有害植物防除に極めて有用なスルホニルウレア系除草活性成分含有農薬組成物である。また、本発明の農薬組成物は散布後の有効成分の利用率に優れるとともに、工業的に極めて低コストで容易に製造される。
【００５０】
また、本発明により提供される安定化方法は、極めて低コストで簡便な操作で、スルホニルウレア系除草活性成分の安定性を顕著に増大し得る。
【００５１】
以下、実施例、比較例、試験例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、以下に用いられるパーセント(％)および部は、特に断りのない限り重量％および重量部である。
【００５２】

小型ニーダー（ＫＭ１．５型、菊水製作所製）に、ベントナイト（３０．０部）、ホワイトカーボン（１０．０部）、炭酸カルシウム（５．４部）、ＮＤデキストリンＳ（３．０部）、亜鉛華３号（５．０部）、イマゾスルフロン〔１．０部（純度９８．９％）〕、ダイムロン〔１５．７部（純度９８．４％）〕、エスプロカルブ〔２３．４部（純度９４．２４％）〕、ハイテノールＮＦ１３（４．０部）、トキサノンＧＲ３１Ａ（２．０部）、サンモリンＯＴ（０．５部）を順次投入し、２０分間混合した後、水道水（１６部）を加えて練合した。練合物を押出造粒機（粒径１．２ｍｍ，ＲＧ−５Ｍ型，菊水製作所社製）で造粒し、流動層乾燥機（ＭＤＢ−４００型，不二パウダル社製）で乾燥（６０℃，１５分間）後、篩過して１０〜３２メッシュの粒状の農薬組成物を得た。
【００５３】

小型ニーダーに、ベントナイト（４０．０部）、ジークライトクレー（１９．９部）、ホワイトカーボン（７．０部）、ＮＤデキストリンＳ（３．０部）、亜鉛華３号（５．０部）、イマゾスルフロン〔１．０部（純度９８．９％）〕、シハロホップブチル〔２．０部（純度９７．４％）〕を溶解したビニサイザー２０（１２．０部）、ハイテノールＮＦ１３（２．０部）、ネオコールＹＳＫ（０．４部）、イソバンＳＦ−６３５（１．１部）、アグリゾールＧ２００（１．０部）を順次投入し、２０分間混合した後、水道水（２５部）を加えて練合した。練合物を実施例１と同様にして、押出造粒機（粒径１．２ｍｍ）で造粒し、流動層乾燥機で乾燥後、篩過して１０〜３２メッシュの粒剤を得た。得られた粒剤（９４．４２７部）に対し、ジメタメトリン（０．７部）を溶解したプレチラクロール〔４．９部（純度９６．５％）〕を含浸させ、目的とする農薬組成物を得た。
【００５４】

小型ニーダーに、ベントナイト（３０．０部）、酸性白土（５．０部）、炭酸カルシウム（３２．７部）、ＮＤデキストリンＳ（２．５部）、亜鉛華３号（５．０部）、イマゾスルフロン〔１．０部（純度９８．９％）〕、ダイムロン〔１５．７部（純度９８．４％）〕、ジメタメトリン〔０．７部（純度９７．５％）〕を溶解したプレチラクロール〔４．９部（純度９６．５％）〕、トキサノンＧＲ３１Ａ（２．０部）、ネオコールＹＳＫ（０．５部）を順次投入し、２０分間混合した後、水道水（１５部）を加えて練合した。以下実施例１と同様にして練合物を押出造粒機（粒径１．２ｍｍ）で造粒し、流動層乾燥機で乾燥後、篩過して１０〜３２メッシュの粒状の農薬組成物を製造した。
【００５５】
比較例１
亜鉛華３号を用いない以外はすべて実施例１と同様にして農薬組成物を製造した。
【００５６】
比較例２
亜鉛華３号を用いない以外はすべて実施例２と同様にして農薬組成物を製造した。
【００５７】
試験例１
保存安定性
上記実施例１〜２、比較例１〜２の製剤を６０℃で１週間、２週間および３週間保存して組成物中のイマゾスルフロンの含量を高速液体クロマトグラフィーで測定した。１週間、２週間および３週間保存後のイマゾスルフロンの分解率(％)を次式で計算した。
【００５８】
イマズスルフロンの分解率（％）＝（分解量／初期含量）×１００
式中、イマゾスルフロンの初期含量は、−５℃で保存した組成物中のイマゾスルフロン含量を６０℃保存試料と同時に測定した値を用いた。
試験結果を表１に示す。
【表１】

表１より、いずれの実施例も比較例の粒剤より、スルホニルウレアの安定性が向上し、酸化亜鉛の添加による効果が認められた。
【００５９】
試験例２
酸化亜鉛による安定化効果が特異的であるかどうかを調べるために、イマゾスルフロン１重量部に各種金属酸化物（ＺｎＯ、ＴｉＯ₂、Ｆｅ₂Ｏ₃）５重量部を添加して６０℃で保存して安定化効果の比較試験を行った。他の原料及び補助原料は全て実施例２と同じである。これらの結果を安定剤無添加の場合とともに表２に示す。
【表２】

表２より酸化亜鉛が優れた安定化効果を有することが認められる。この原因は、各金属の電気陰性度と担持されるスルホニルウレアの酸性度の適合性によるものと推測される。
又、上記の金属酸化物の中で、イネなどの植物に対する薬害や、施用時または施用後における人や動物に対する安全性の点でも、酸化亜鉛が最も優れたものであり、本発明の安定化されたスルホニルウレア製剤は安全に使用できる。
【００６０】
【発明の効果】
本発明により提供される農薬組成物は、長期間貯蔵しても組成物中のスルホニルウレア系除草活性成分の分解または減少が顕著に抑制され、従って安定でしかも植物に対する薬害が実質的になく有害植物防除に極めて有用なスルホニルウレア系除草活性成分含有農薬組成物である。また、本発明の農薬組成物は散布後の有効成分の利用率に優れるとともに、工業的に極めて低コストで容易に製造される。
また、本発明により提供される安定化方法は、極めて低コストで簡便な操作で、スルホニルウレア系除草活性成分の安定性を顕著に増大し得る。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an agrochemical composition containing a sulfonylurea herbicidal active ingredient that is stable over time.
[0002]
[Prior art]
Although the sulfonylurea herbicidal active ingredient has a broad herbicidal spectrum, it has been developed and put into practical use as a so-called single-use agent that is used once in the first mid-term for paddy fields because it has a poor herbicidal spectrum and is inferior in the effect on the fly. There are many things.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, sulfonylurea herbicidal active ingredients are often unstable over time due to contraindications to supplemental ingredients and other active ingredients in the preparation, and the compounds themselves are prone to hydrolysis. For this reason, many techniques for stabilizing sulfonylurea have been developed. For example, a method of stabilizing a sulfonylurea herbicidal active ingredient in a complex with β-cyclodextrin (JP-A-61-56170), a method of stabilizing by adjusting pH with a carboxylic acid or an inorganic acid salt (JPB) 5-8164), a method of stabilizing by adding vegetable oil or a high-boiling solvent in the preparation (JP-A 63-23806), and stabilizing by microencapsulating a sulfonylurea herbicidal active ingredient And a method of stabilizing with calcium carbonate and phosphate (Japanese Patent Publication Nos. 6-8242 and 6-60084).
[0004]
However, these stabilization methods have drawbacks such as high costs, complicated manufacturing processes, and insufficient stabilization. Therefore, there has been a demand for a technique for sufficiently stabilizing a sulfonylurea herbicidal active ingredient in a preparation by a low-cost and simple production method.
[0005]
An object of the present invention is to provide a novel pesticidal composition in which a sulfonylurea herbicidal active ingredient is stabilized and a novel method for stabilizing a sulfonylurea herbicidal active ingredient.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
In view of such a demand, the present inventors diligently studied novel stabilization of the sulfonylurea herbicidal active ingredient, and only by mixing the sulfonylurea herbicidal active ingredient and zinc oxide, the sulfonylurea herbicidal active ingredient in the preparation Has been found to be remarkably stabilized, and the present invention has been completed through further earnest research based on this finding.
[0007]
That is, the present invention
(1) a stabilized agricultural chemical composition comprising a sulfonylurea herbicidal active ingredient and zinc oxide;
(2) The sulfonylurea herbicidal active ingredient is represented by the general formula (I)
[Formula 4]

[Wherein, Q represents a condensed heterocyclic group having an N atom at the bridge head which may have a substituent, W represents O or S, R₁And R₂Represents an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom, and Z represents CH or N, respectively. ]
The agrochemical composition according to the above (1), which is a compound represented by the formula:
(3) Q is the following general formula (a) or (b)
[Chemical formula 5]

[Wherein R₀Represents a hydrogen atom, a lower alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a lower alkylthio group, a lower alkylsulfonyl group, a lower alkoxycarbonyl group or a halogen atom. ]
The agrochemical composition according to the above (2), which is a group represented by:
(4) Q is the following general formula (a)
[Chemical 6]

[Wherein R₀Has the same meaning as (3) above. ]
The agrochemical composition according to the above (3), which is a group represented by:
(5) The sulfonylurea herbicidal active ingredient is 1- (2-chloroimidazo [1,2-a] pyridin-3-ylsulfonyl) -3- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) urea or a salt thereof. The agrochemical composition according to (1) above,
(6) Agrochemical granule for paddy field comprising a pesticidal composition containing a sulfonylurea herbicidal active ingredient and zinc oxide, and
(7) A method for stabilizing a sulfonylurea herbicidal active ingredient, which comprises mixing a sulfonylurea herbicidal active ingredient and zinc oxide,
About.
[0008]
As the sulfonylurea herbicidal active ingredient used in the present invention, known compounds having herbicidal activity and having a sulfonylurea skeleton in the molecule are used. Preferred examples of the compound include, for example, a condensed heterocyclic sulfonylurea derivative or a salt thereof defined by the general formula (I) described in JP-B-5-36439, column 5, line 41 to column 6, line 11 JP-A 57-112379, page 895, upper left column, line 2 to same page, lower right column, line 3 and the phenylmethanesulfonylurea derivative defined by formula (I) and its agriculturally suitable 5-membered heterocyclic sulfonylurea derivatives defined by the formula (I) described in JP-A-58-219179, page 771, lower left column, line 6 to same lower right column, line 12 and salts thereof Pyrazolesulfonylurea derivatives defined by the general formula (I) described in JP-A-59-219281, page 763, lower left column, line 6 to same page, lower right column, line 3, JP-A-60-45572 No. 603, lower left column of the official gazette ~ Thiazolesulfonylurea derivatives and imidazosulfonylurea derivatives defined by the general formula (I) described in the lower right column, line 16 of the same page, page 1022, upper right column, lines 8 to 1023 of JP-A-60-208978 Pyrazolesulfonylurea derivatives defined by the formula (I) described in the lower left column, line 16 can be mentioned. Among these, the following general formula (I) described in JP-B-5-36439, column 5, line 41 to column 6, line 11:
[Chemical 7]

[Wherein, Q represents a condensed heterocyclic group having an N atom at the bridge head which may have a substituent, W represents O or S, R₁And R₂Represents an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom, and Z represents CH or N, respectively. ]
Or a salt thereof is preferred. Each symbol in the general formula (I) has the same meaning as described in JP-B-5-36439, column 7, line 10 to column 31, line 13. The salt of compound (I) has the same meaning as described in JP-B-5-36439, column 31, lines 14-37.
[0009]
In the above general formula (I), Q represents a condensed heterocyclic group having an N atom at the bridge head which may have a substituent, and the condensed heterocyclic group having an N atom at the bridge head is a bridge-like bond. A fused heterocyclic group in which the atoms at the leading and terminal positions, ie, both or one of the bridgehead atoms is a nitrogen atom. The condensed heterocyclic group having an N atom at the bridgehead which may have a substituent represented by Q is, for example, represented by the general formula:
[Chemical 8]

[Wherein, ring a and ring b represent a nitrogen-containing heterocyclic ring which may be substituted. ]
And a group formed by removing one hydrogen atom bonded to a constituent carbon atom other than the bridgehead from the condensed heterocyclic ring represented by
Of these, general formula
[Chemical 9]

The group represented by is preferable.
[0010]
In the above formula, ring a is preferably a 5-membered heterocyclic ring having 1 to 3 nitrogen atoms, ring b is preferably a 6-membered heterocyclic ring having 1 or 2 nitrogen atoms, or 1 or 2 A five-membered heterocyclic ring containing a nitrogen atom and one sulfur atom (which may be mono- or dioxideated).
[0011]
Each of ring a and ring b has a substituent B defined later.₁, B₂, B_Three1 to 3 may be the same or differently substituted.
General formula
Embedded image

Specifically, the group represented by, for example, the general formula
Embedded image

Etc.,
General formula
Embedded image

For example, the group represented by
Embedded image

etc
[In the above formula, A represents a group that forms a condensed ring at the [1,2] position of the imidazole ring, A ′ represents a group that forms a condensed ring at the [1,5] position of the imidazole ring, and A ′ 'Is a group that forms a condensed ring at the [1,5] position of the pyrazole ring, A' '' is a group that forms a condensed ring at the [1,2] position of the pyrrole ring, and A '' '' Is a group that forms a condensed ring at the [3,4] position of the triazole ring;₁, B₂, B_ThreeEach represents a hydrogen atom, a hydroxy group, an amino group, a cyano group, a sulfamoyl group, a sulfamoyloxy group, a mercapto group, a nitro group, a halogen atom or an organic residue]. The carbon atoms and nitrogen atoms of the ring atoms of 'A' '' and A '' '' are appropriate substituents, for example, carbon atoms and nitrogen atoms are appropriate substituents such as hydroxy group, amino group, cyano group, sulfur It may be substituted by 1 to 3 identically or differently with a moyloxy group, a mercapto group, a nitro group, a halogen atom, an organic residue or a sulfone group, etc., and further adjacent carbon atoms and nitrogen atoms, carbon atoms and carbons The atom may form another condensed ring (5 to 6-membered condensed ring), and the sulfur atom of the ring constituting atom may be mono- or dioxidized.
B₁, B₂Or B_ThreeThe organic residue represented by has the same meaning as the organic residue of the substituent on the condensed heterocyclic ring defined later.
[0012]
The group A, A ′, A ″, A ′ ″ or A ″ ″ contains 1 to 4, preferably 3 to 4 carbon atoms as ring members and 1 to 3 nitrogen atoms. It may contain atoms, oxygen atoms and / or sulfur atoms (which may be mono- or dioxideated).
General formula
Embedded image

A general formula which is the skeleton of the group represented by
Embedded image

As the condensed ring represented by
Embedded image

Embedded image

Embedded image

Embedded image

etc,
General formula
Embedded image

A general formula which is the skeleton of the group represented by
Embedded image

As the condensed ring represented by
Embedded image

etc,
General formula
Embedded image

A general formula which is the skeleton of the group represented by
Embedded image

As the condensed ring represented by
Embedded image

etc,
General formula
Embedded image

A general formula which is the skeleton of the group represented by
Embedded image

As the condensed ring represented by
Embedded image

etc,
General formula
Embedded image

A general formula which is the skeleton of the group represented by
Embedded image

As the condensed ring represented by
Embedded image

Etc.
[0013]
Of the above condensed rings,
Imidazo [1,2-a] pyridine
Embedded image

Imidazo [2,1-b] thiazole
Embedded image

Imidazo [1,2-a] pyrimidine
Embedded image

Imidazo [1,2-b] pyridazine
Embedded image

Imidazo [1,2-c] pyrimidine
Embedded image

Imidazo [1,2-a] imidazole
Embedded image

Imidazo [2,1-b] (1,3,4) thiadiazole
Embedded image

2,3-dihydroimidazo [2,1-b] thiazole (or its monooxide or dioxide)
Embedded image

Pyrazolo [1,5-a] pyrimidine
Embedded image

Pyrazolo [5,1-b] thiazole
Embedded image

Pyrazolo [1,5-a] pyridine
Embedded image

Pyrrolo [1,2-a] pyridine
Embedded image

Imidazo [1,5-a] pyridine
Embedded image

Imidazo [1,2-b] (1,2,4) triazole
Embedded image

(1,2,4) Triazolo [3,4-b] thiazole
Embedded image

It is.
[0014]
Particularly preferred are imidazo [1,2-a] pyridine, imidazo [2,1-b] thiazole, imidazo [1,2-b] pyridazine.
[0015]
The condensed heterocyclic group having an N atom at the bridge head includes, for example, a hydroxy group, an amino group, a cyano group, a sulfamoyl group, a sulfamoyloxy group, a mercapto group, a nitro group, a halogen group, an organic residue, or a sulfo group. 1 to 3 groups may be the same or differently substituted.
[0016]
Of the above, a cyano group, a sulfamoyl group, a sulfamoyloxy group, a nitro group, a halogen atom or an organic residue is preferable. Particularly preferred are a cyano group, a halogen atom and an organic residue.
[0017]
Here, the halogen atom means, for example, fluorine, chlorine, bromine, iodine and the like. Organic residues include, for example, hydrocarbon groups, heterocyclic groups, acyl groups, formula -TQ₀[Where Q₀Is a hydrocarbon group, heterocyclic group or acyl group, T is —O—, —S (O) —, —S (O₂)-Or -S-S-]
Embedded image

[Where Q₁Is a hydrogen atom, hydrocarbon group or acyl group, Q₂Represents a hydrocarbon group or an acyl group]
Group, formula
Embedded image

[Where Q₁, Q₂Is as defined above]
A group represented by the formula: carbamoyl group, carbamoyloxy group, ureido group, thiocarbamoyl group, carboxyl group, or the formula -O-SO₂-Q₂[Where Q₂Represents the same meaning as described above].
[0018]
Examples of the above organic residues include hydrocarbon groups, heterocyclic groups, acyl groups, Q₀A hydrocarbon group, a heterocyclic group, an acyl group and Q₁Or Q₂The hydrocarbon group and acyl group represented by are described in detail below.
[0019]
The above carbamoyl group, carbamoyloxy group, ureido group or thiocarbamoyl group may be substituted by 1 to 2 identically or differently with a hydrocarbon group, heterocyclic group or acyl group described in detail below.
[0020]
Heterocyclic groups and Q as examples of organic residues₀The heterocyclic group in may be substituted with 1 to 3 hydrocarbon groups, acyl groups, and halogen atoms, which will be described in detail below.
[0021]
Here, the hydrocarbon group is a linear, branched, cyclic double bond, an aliphatic group that can also have a triple bond, or an aryl group, an aralkyl group, specifically, an alkyl group, an alkenyl group, An alkynyl group, an aryl group, and an aralkyl group means an alkyl group, preferably a straight-chain, branched or cyclic alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkenyl group preferably has 3 to 6 carbon atoms. Represents a straight, branched or cyclic alkenyl group, the alkynyl group preferably represents an alkynyl group having 3 to 6 carbon atoms, the aryl group preferably represents an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, and an aralkyl group Preferably represents an aralkyl group having 7 to 19 carbon atoms, and examples of the heterocyclic group include a nitrogen atom (which may be oxidized), an oxygen atom, and a sulfur atom (mono or di). A 5- to 6-membered heterocyclic group containing 1 to 4 heteroatoms such as (which may be oxidized) or a condensed ring group thereof, preferably the 5- to 6-membered heterocyclic group and a nitrogen atom (oxidized) A condensed ring group with a 5- to 6-membered ring which may contain 1 to 4 heteroatoms such as an oxygen atom, a sulfur atom (which may be mono- or dioxidized), and an acyl group Represents an acyl group derived from an organic carboxylic acid.
[0022]
The above formula -TQ₀Specifically, the group represented by, for example, alkyloxy group, alkenyloxy group, aryloxy group, aralkyloxy group, heterocyclic oxy group, acyloxy group, alkylthio group, alkenylthio group, arylthio group, aralkylthio group, heterocyclic ring Thio group, acylthio group, alkyldithio group, aryldithio group, alkyldithio group, alkylsulfinyl group, alkenylsulfinyl group, arylsulfinyl group, aralkylsulfinyl group, heterocyclic sulfinyl group, alkylsulfonyl group, An alkenylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, an aralkylsulfonyl group, a heterocyclic sulfonyl group and the like;
[0023]
Here, the alkylsulfonyl group preferably means a linear, branched or cyclic alkylsulfonyl group having 1 to 6 carbon atoms, and for example, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, cyclohexylsulfonyl and the like are used.
[0024]
In addition, said alkyl group, alkyloxy group (or alkoxy group), alkylthio group, alkyldithio group, alkylsulfinyl group, alkylsulfonyl group, alkylamino group, cycloalkylamino group, alkenyl group, alkenyloxy group, alkenylthio Group, alkenyldithio group, alkenylsulfinyl group, alkenylsulfonyl group, alkynyl group, alkoxycarbonyl group, alkanol group, alkylsulfonyloxy group, for example, alkylthio group (eg, methylthio, ethylthio, n-propylthio, isobutylthio, etc.) Linear or branched alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms), halogen atom (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine, etc.), alkoxy group (eg, methoxy, ethoxy, n-propoxy, tert-butoxy, n -Hexyl Straight chain or branched alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms such as xy), nitro groups, alkoxycarbonyl groups (eg, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n-propoxycarbonyl, isopropoxycarbonyl, n-butoxycarbonyl, iso C1-C6 alkoxy-carbonyl groups such as butoxycarbonyl, sec-butoxycarbonyl, tert-butoxycarbonyl), alkylamino groups (eg, methylamino, ethylamino, n-propylamino, n-butylamino, tert- Mono to di (C 1-6) such as butylamino, n-pentylamino, n-hexylamino, dimethylamino, diethylamino, methylethylamino, di- (n-propyl) amino, di- (n-butyl) amino 1 to 3 of alkyl) amino group, etc. It may be conversion.
[0025]
When two alkoxy groups are substituted, the two alkoxy groups are combined to form, for example, an alkylenedioxy group having 1 to 3 carbon atoms such as methylenedioxy, ethylenedioxy, propylenedioxy, ethylidenedioxy, pro An alkylidenedioxy group having 2 to 6 carbon atoms such as pyridenedioxy, isopropylidenedioxy and the like may be constituted.
[0026]
Aryl group, aryloxy group, aryloxycarbonyl group, arylcarbonyl group, arylthio group, aryldithio group, arylsulfinyl group, arylsulfonyl group, arylamino group, aralkyloxy group, aralkyloxycarbonyl group, aralkylthio A group, an aralkyldithio group, an aralkylsulfinyl group, an aralkylsulfonyl group, an aralkylamino group, an aralkylcarbonyl group, an arylsulfonyloxy group, an aralkylsulfonyloxy group, for example, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an alkoxy group on an aromatic ring. 1 to 3 groups may be substituted with a group, acyl group, acyloxy group, nitro group, cyano group, halogen, acylamino group, alkylthio group, etc..Where alkyl, alkenyl, alkylDThe same groups as defined above are used for the alkyl group, alkoxy group, acyl group, acyloxy group, acylamino group, halogen, and alkylthio group..
When two alkyl groups are substituted adjacent to each other, they may represent a divalent group such as a trimethylene group or a tetramethylene group, and when two alkenyl groups are substituted adjacent to each other, A divalent group such as a propenylene group, a 1-butenylene group, a 2-butenylene group or a butadienylene group may be used.
In such a case, the divalent group includes the condensed heterocyclic group and a 5- to 6-membered alicyclic ring (eg, cyclopentane, cyclohexane, cyclohexadiene), an aromatic ring (eg, benzene), and a 5- to 6-membered heterocyclic ring. Form.
[0027]
The heterocyclic group of the above heterocyclic oxy group, heterocyclic thio group, heterocyclic sulfinyl group, heterocyclic carbonyl group and heterocyclic sulfonyl group is the above-described alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, aralkyl group, alkanoyl group. , Arylcarbonyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, aralkylcarbonyl group, nitro, amino, hydroxy, cyano, sulfamoyl, mercapto, halogen atom (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine) etc. May be.
[0028]
Among the above organic residues, preferably (1) an alkyl group which may be substituted by 1 to 3 identically or differently with a halogen atom, an alkylthio group or an alkoxy group, (2) an aryl group, (3) an alkylthio group, (4) alkenylthio group, (5) alkylsulfinyl group, (6) alkylsulfonyl group, (7) alkenylsulfonyl group, (8) alkoxycarbonyl group, (9) carbamoyl group, (10) butadienylene group, 11) Alkylamino group.
[0029]
Q is preferably a general formula
Embedded image

[In the above formula, R₀Is a hydrogen atom, a lower alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a lower alkylthio group, a lower alkylsulfonyl group, a lower alkoxycarbonyl group or a halogen atom]
It is group represented by these. Particularly preferred is a group represented by formula (a).
[0030]
Here, a lower alkyl group, a lower alkyl group in a lower alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a lower alkyl group in a lower alkylthio group, a lower alkyl group in a lower alkylsulfonyl group, a lower alkyl group in a lower alkylamino group, di As the lower alkyl group in the lower alkylamino group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (for example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, t-butyl, etc.) is used. As the lower alkoxy group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms (for example, methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, t-butoxy) is used. Fluorine, chlorine, bromine and the like are used as the halogen atom in the halogen atom and the lower alkyl group which may be substituted with a halogen atom.
[0031]
R₁, R₂The alkyl group represented by is preferably a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, sec-pentyl, isopentyl, neopentyl, cyclopentyl, n-hexyl, isohexyl, cyclohexyl and the like are used, and the alkoxy group is preferably a linear or branched alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. For example, methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, isobutoxy, sec-butoxy, tert-butoxy, n-pentyloxy, n-hexyloxy and the like are used, and the halogen atom is fluorine, chlorine Bromine, iodine elements and the like are used.
[0032]
R₁, R₂Are more preferably lower alkyl groups (eg, alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, tert-butyl) or lower alkoxy groups (eg, methoxy, ethoxy). , N-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, tert-butoxy and the like, or a halogen atom (fluorine, chlorine, bromine, etc.). Particularly preferably R₁, R₂Are a methyl group, a methoxy group or chlorine, respectively.
W is preferably = 0. Z is preferably ═CH.
Compound (I) is an acidic group in the molecule
Embedded image

[Wherein W has the same meaning as described above. ]
In addition, it can form an inorganic base salt and an organic base salt with an acidic group such as a sulfone group and a carboxyl group in the substituent, and a basic nitrogen atom in the molecule and an amino group in the substituent. Groups and inorganic acid addition salts and organic acid addition salts can be formed.
[0033]
Examples of the inorganic base salt of the compound represented by the general formula (I) include alkali metals (for example, sodium,potassiumEtc.), salts with alkaline earth metals (such as calcium), ammonia and the like, and organic base salts of compound (I) include, for example, dimethylamine, triethylamine, piperazine, pyrrolidine, piperidine, 2-phenylethylbenzylamine, A salt with benzylamine, ethanolamine, diethanolamine or the like is used.
[0034]
Examples of inorganic acid addition salts of compound (I) include salts with hydrochloric acid, hydrobromic acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, and examples of organic acid addition salts of compound (I) include p-toluenesulfonic acid and methane. A salt with sulfonic acid, formic acid, trifluoroacetic acid or the like is used.
[0035]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Preferable specific examples of the sulfonylurea herbicidal active ingredient used in the present invention include, for example, 1- (2-chloroimidazo [1,2-a] pyridin-3-ylsulfonyl) -3- (4,6-dimethoxypyrimidine- 2-yl) urea (hereinafter referred to as imazosulfuron), 1- (2-ethylsulfonylimidazo [1,2-a] pyridin-3-ylsulfonyl) -3- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) Urea, methyl = α- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl) -0-toluate, ethyl = 5- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl) -1- Methylpyrazole-4-carboxylate, 1- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) -3- (3-trifluoromethyl) -2-pyridinesulfonyl) urea, 3- (4,6-dimethoxy-1,3,5-triazin-2-yl) -1- [2- (2-methoxyethoxy) -phenylsulfonyl] urea, N- [ (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) aminocarbonyl] -3-methyl-5- (2-chloro-2,2-difluoroethoxy-4-isothiazolesulfonamide, N- [1- (5-methoxy -1-propyl) imidazol-2-ylsulfonyl] -N ′-(4-methoxy-6-methylpyrimidin-2-yl) urea, N-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) aminocarbonyl] -4,6-dihydro-2-methyl-4-oxo-2H-furo [4,4-c] pyrazole-3-sulfonamide, N-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) Minocarbonyl] -2,4,6,7-tetrahydro-2-methyl-4-oxopyrano [4,3-c] pyrazole-3-sulfonamide, etc. Among these, imazosulfuron, 1- (2- Ethylsulfonylimidazo [1,2-a] pyridin-3-ylsulfonyl) -3- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) urea, methyl = α- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoyl) Sulfamoyl) -0-toluate, ethyl = 5- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl) -1-methylpyrazole-4-carboxylate, 1- (4,6-dimethoxypyrimidine- 2-yl) -3- (3-trifluoromethyl-2-pyridinesulfonyl) urea, 3- (4,6-dimethoxy-1,3, - triazin-2-yl) -1- [2- (2-methoxyethoxy) - phenylsulfonyl] urea are preferable, imazosulfuron is particularly preferred.
[0036]
The pesticidal composition of the present invention contains about 0.01 to 30% by weight, preferably about 0.05 to 20% by weight, of a sulfonylurea herbicidal active ingredient.
[0037]
The zinc oxide used in the present invention is not particularly limited, but usually, standard zinc oxide (eg, Zinc Hana 3, trade name, manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd.) that is generally commercially available is used.
Zinc oxide is usually used in a powder form, and preferably has a particle size of 100 μm or less.
The zinc oxide is used in an amount of about 0.1 to 50 parts by weight, preferably about 0.5 to 30 parts by weight, per 1 part by weight of the sulfonylurea herbicidal active ingredient. In the case of imazosulfuron, 0.5 to 5 parts by weight is particularly preferably used.
[0038]
It is also effective to add an appropriate proportion of a surfactant that does not adversely affect the sulfonylurea herbicidal active ingredient to the agrochemical granule of the present invention. Examples of the surfactant include an anionic surfactant, a nonionic surfactant, and a water-soluble polymer substance.
[0039]
Preferable specific examples of the anionic surfactant include C12-18 alkyl sulfate (sodium salt, potassium salt, ammonium salt, organic amine salt, etc.), polyoxyethylene C4-12 alkylphenyl ether sulfate (sodium salt, ammonium salt). Salt, organic amine salt, etc.), polyoxyethylene C12-18 alkyl ether sulfate (Natrim salt, ammonium salt, organic amine salt, etc.), polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer sulfate (sodium salt, ammonium salt, organic amine) Sulfate anionic surfactants such as salts); dodecylbenzene sulfonate (sodium salt, ammonium salt, organic amine salt, etc.), mono- or di-C9-12 alkylnaphthalene sulfonate (sodium salt, ammonium salt, etc.) ), Naphthalenesulfo Sulfonate anionic surfactants such as acid salts (sodium salts, etc.)-Formalin condensates, di-C6-8 alkyl sulfosuccinates (sodium salts, etc.), lignin sulfonates (sodium salts, calcium salts, etc.); And polyoxyethylene ether type phosphate anionic surfactants such as oxyethylene lauryl ether phosphate ammonium salt and polyoxyethylene nonylphenyl ether phosphate sodium salt.
[0040]
Preferable specific examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene type nonionic surfactants such as polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene styryl phenyl ether, polyoxyethylene benzyl phenyl ether, polyoxyethylene C12-18 fatty acid ester and the like. Agents: acetylene glycols known by trade names such as Surfynol 104, 104E, 104H, TG, TG-E, PC, 61, 82, 440, 465, 485, etc. (manufactured by Air Products and Chemicals, USA) Surfactant is mentioned.
[0041]
Preferable specific examples of the water-soluble polymer substance include, for example, carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol, alginate, polyacrylate, or isoban 1-1, 1-2, 1-3, 2-1, 2-2, 2. -3,3-1,3-2,3-3, SF-837, SF-842, SF-635 (trade name, manufactured by Kuraray Isoprene Chemical Co., Japan) and other isobutyl maleate copolymer salts (sodium Salt, potassium salt, calcium salt, ammonium salt, organic amine salt, etc.).
[0042]
The above surfactants may be used singly or in combination of two or more at an appropriate ratio. The blending amount in the pesticidal granule of the present invention is about 0.001 to 0.2 parts by weight, preferably about 0.005 to 0.1 parts by weight, particularly preferably about 0, per 1 part by weight of the pesticidal granules. 0.01 to 0.07 parts by weight.
[0043]
In addition, other adjuvants commonly used in agrochemical granules (eg, spreading agents, preservatives, emulsifiers, decomposition inhibitors, anti-caking agents, activity enhancers such as soybean lecithin), other agrochemical active ingredients ( Examples, herbicides, acaricides, insecticides, nematicides, fungicides, antiviral agents, attractants, plant growth regulators), fertilizers, etc. are adversely affected by sulfonylurea herbicidal active ingredients (eg, contraindications) It is also effective to contain it in the agrochemical granule of the present invention if desired.
[0044]
Preferable specific examples of the other pesticidal active ingredients are, for example, Daimlone [1- (α, α-dimethylbenzyl) -3- (paratolyl) urea], Esprocarb [S-benzyl = 1,2-dimethylpropyl (ethyl). Thiocarbamate], cihalohopbutyl {butyl = (R) -2- [4- (4-cyano-2-fluorophenoxy) phenoxy] propionate}, pretilachlor [2-chloro-2 ′, 6′-diethyl-N -(2-propoxyethyl) acetanilide], dimetamethrin [2-methylthio-4-ethylamino-6- (1,2-dimethylpropylamino) -s-triazine], mefenacet [2-benzothiazol-2-yloxy-N -Methylacetanilide], pentoxazone [3N- (2-fluoro-4-chloro-5-cycl Lopentyloxophenyl-5-isopropylidene-1,3-oxazolidine-2,4-dione], pyributylcarb [O-3-tert-butylphenyl = 6-methoxy-2-pyridyl = (methyl) carbamate], Caffeanthrol [1-diethylcarbamoyl-3- (2,4,6-trimethylphenylsulfonyl) -1,2,4-triazole], bromobutide [(R, S) -2-bromo-N- (α, α-dimethyl) Benzyl) -3,3-dimethylbutyramide], bencho curve [S- (4-chlorobenzyl) -N, N-diethylthiol carbamate], dimethylpiperate [S-1-methyl-1-phenylethyl = piperidine-1-carbohydrate] Thioate], tenyl chlor [2-chloro-N- (3-methoxy-2-enyl) -2 ′, 6′-dimethyl Tylacetanilide], dithiopyr [S, S-dimethyl = 2- (difluoromethyl) -4- (2-methylpropyl) -6- (trifluoromethyl) -3,5-pyridinecarbothioate], butachlor [2- Chloro-2 ′, 6′-diethyl-N- (butoxymethyl) acetanilide], cartap [1,3-bis (carbamoylthio) -2- (N, N′-dimethylamino) propane hydrochloride] and the like. .
[0045]
The production of the agrochemical composition of the present invention is generally used for the production of agrochemical formulations, and any formulation method is possible as long as it is a formulation method capable of uniformly mixing a sulfonylurea herbicidal active ingredient and zinc oxide. . As the formulation method, for example, sulfonylurea herbicidal active ingredient, zinc oxide, solid carrier, water or, if desired, the above-mentioned adjuvant, pesticidal active ingredient other than sulfonylurea herbicidal active ingredient are uniformly mixed and kneaded, It can be produced by drying and sieving a granule produced by granulating the kneaded product (eg, extrusion granulation, etc.) by a method known per se.
[0046]
As the solid carrier, those generally used as a diluent or a bulking agent in the production of a solid agricultural chemical preparation are used. Specific examples of the solid carrier include, for example, vegetable powder (eg, rice bran, soybean powder, tobacco powder, wheat flour, wood powder, etc.), mineral powder (eg, clays such as kaolin, bentonite, acid clay, talc powder, etc. Talc such as wax stone powder, silica such as diatomaceous earth and mica powder), carbonate of alkaline earth metal (eg calcium carbonate), alumina, activated carbon, white carbon, radiolite (TM, registered trademark) In the same manner, baked silicates such as perlite can be used. The amount incorporated in the composition is about 2 to 95% by weight, preferably about 8 to 85% by weight.
[0047]
In the above production method, the sulfonylurea herbicidal active ingredient is used in an amount of about 0.0001 to 15 parts by weight, preferably about 0.0006 to 2.5 parts by weight, per 1 part by weight of the solid carrier. Zinc oxide is used in the amount described above with respect to 1 part by weight of the sulfonylurea herbicide.
[0048]
The agrochemical composition provided by the present invention is sprayed on a flooded paddy field, for example, as a paddy field agricultural chemical composition by a method known per se (eg, hand-rolling, power spraying, etc.). Moreover, it is sprayed by a method known per se as an agricultural chemical composition for wheat fields. The amount of application varies depending on the agrochemical active ingredient and the intended use (eg, weeding, insecticidal), etc. For example, for the purpose of controlling harmful weeds during rice cultivation, the pesticide granule of the present invention is about 0.2 to 4 kg per 10 ares. , Preferably about 0.5 to 3 kg is sprayed.
[0049]
The agrochemical composition provided by the present invention has a remarkable suppression of decomposition or reduction of the sulfonylurea herbicidal active ingredient in the composition even when stored for a long period of time, and is therefore stable and substantially free of phytotoxicity to plants. This pesticidal composition contains a sulfonylurea herbicidal active ingredient that is extremely useful for control. Moreover, the agrochemical composition of the present invention is excellent in the utilization rate of the active ingredient after spraying, and is easily produced industrially at a very low cost.
[0050]
In addition, the stabilization method provided by the present invention can remarkably increase the stability of the sulfonylurea herbicidal active ingredient with a simple operation at a very low cost.
[0051]
EXAMPLES Hereinafter, although an Example, a comparative example, and a test example demonstrate this invention further in detail, this invention is not limited to these. Incidentally, the percentage (%) and parts used below are% by weight and parts by weight unless otherwise specified.
[0052]

To a small kneader (KM1.5 type, manufactured by Kikusui Seisakusho), bentonite (30.0 parts), white carbon (10.0 parts), calcium carbonate (5.4 parts), ND dextrin S (3.0 parts), Zinc Hana 3 (5.0 parts), Imazosulfuron [1.0 parts (purity 98.9%)], Daimlon [15.7 parts (purity 98.4%)], Esprocarb [23.4 parts (purity 94) .24%)], Haitenol NF13 (4.0 parts), Toxanone GR31A (2.0 parts) and Sanmorin OT (0.5 parts) were sequentially added, mixed for 20 minutes, and then tap water (16 parts) And kneaded. The kneaded product is granulated with an extrusion granulator (particle size 1.2 mm, RG-5M type, manufactured by Kikusui Seisakusho) and dried with a fluidized bed dryer (MDB-400 type, manufactured by Fuji Powder Co., Ltd.) (60 (15 ° C., 15 minutes), and sieved to obtain a 10-32 mesh granular agricultural chemical composition.
[0053]

To a small kneader, bentonite (40.0 parts), sieglite clay (19.9 parts), white carbon (7.0 parts), ND dextrin S (3.0 parts), zinc white 3 (5.0 parts) ), Imazosulfuron [1.0 parts (purity 98.9%)], cihalohop butyl [2.0 parts (purity 97.4%)], and a vinylizer 20 (12.0 parts), hytenol NF13 ( 2.0 parts), Neocor YSK (0.4 parts), Isoban SF-635 (1.1 parts), Agrisol G200 (1.0 parts) are sequentially added, mixed for 20 minutes, and then tap water (25 parts) ) And kneaded. The kneaded product was granulated with an extrusion granulator (particle size 1.2 mm) in the same manner as in Example 1, dried with a fluidized bed dryer, and then sieved to obtain 10 to 32 mesh granules. . The obtained granule (94.427 parts) is impregnated with pretilachlor (4.9 parts (purity 96.5%)) in which dimetamethrin (0.7 parts) is dissolved to obtain a target agricultural chemical composition. It was.
[0054]

To a small kneader, bentonite (30.0 parts), acid clay (5.0 parts), calcium carbonate (32.7 parts), ND dextrin S (2.5 parts), zinc white 3 (5.0 parts) , Pretilachlor [1.0 parts (purity 98.9%)], diimron [15.7 parts (purity 98.4%)], dimetamethrin [0.7 parts (purity 97.5%)] dissolved, 4.9 parts (purity 96.5%)], Toxanone GR31A (2.0 parts), Neocor YSK (0.5 parts) were sequentially added, mixed for 20 minutes, and then tap water (15 parts) was added. Kneaded. In the same manner as in Example 1, the kneaded product is granulated with an extrusion granulator (particle size: 1.2 mm), dried with a fluidized bed dryer, and sieved to give a 10 to 32 mesh granular agricultural chemical composition. Manufactured.
[0055]
Comparative Example 1
Agrochemical compositions were produced in the same manner as in Example 1 except that Zinc Hana 3 was not used.
[0056]
Comparative Example 2
Agrochemical compositions were produced in the same manner as in Example 2 except that Zinc Hana 3 was not used.
[0057]
Test example 1
Storage stability
The preparations of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 were stored at 60 ° C. for 1 week, 2 weeks and 3 weeks, and the content of imazosulfuron in the composition was measured by high performance liquid chromatography. The degradation rate (%) of imazosulfuron after storage for 1 week, 2 weeks and 3 weeks was calculated by the following formula.
[0058]
Decomposition rate of imazsulfuron (%) = (decomposition amount / initial content) × 100
In the formula, as the initial content of imazosulfuron, the value obtained by measuring the imazosulfuron content in the composition stored at −5 ° C. simultaneously with the sample stored at 60 ° C. was used.
The test results are shown in Table 1.
[Table 1]

As shown in Table 1, the stability of the sulfonylurea was improved and the effect of the addition of zinc oxide was recognized in all Examples as compared with the granules of Comparative Examples.
[0059]
Test example 2
In order to investigate whether the stabilization effect by zinc oxide is specific, 1 part by weight of imazosulfuron is mixed with various metal oxides (ZnO, TiO₂, Fe₂O_Three) 5 parts by weight was added and stored at 60 ° C., and a comparative test for stabilizing effect was performed. All other raw materials and auxiliary raw materials are the same as in Example 2. These results are shown in Table 2 together with the case where no stabilizer was added.
[Table 2]

Table 2 shows that zinc oxide has an excellent stabilizing effect. This cause is presumed to be due to the compatibility between the electronegativity of each metal and the acidity of the sulfonylurea supported.
Among the above metal oxides, zinc oxide is the most excellent in terms of phytotoxicity to plants such as rice and safety to humans and animals at the time of application or after application. The prepared sulfonylurea preparation can be used safely.
[0060]
【The invention's effect】
The agrochemical composition provided by the present invention has a remarkable suppression of decomposition or reduction of the sulfonylurea herbicidal active ingredient in the composition even when stored for a long period of time, and is therefore stable and substantially free of phytotoxicity to plants. This pesticidal composition contains a sulfonylurea herbicidal active ingredient that is extremely useful for control. Moreover, the agrochemical composition of the present invention is excellent in the utilization rate of the active ingredient after spraying, and is easily produced industrially at a very low cost.
In addition, the stabilization method provided by the present invention can remarkably increase the stability of the sulfonylurea herbicidal active ingredient with a simple operation at a very low cost.

Claims (7)

A stabilized agricultural chemical composition comprising a sulfonylurea herbicidal active ingredient and zinc oxide. The sulfonylurea herbicidal active ingredient is represented by the general formula (I)

[Wherein Q represents a condensed heterocyclic group having an N atom at the bridge head which may have a substituent, W represents O or S, R ₁ and R ₂ represent an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom, respectively. , Z represents CH or N. ]
The agrochemical composition according to claim 1, which is a compound represented by the formula: Q is the following general formula (a) or (b)

[Wherein, R ₀ represents a hydrogen atom, a lower alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a lower alkylthio group, a lower alkylsulfonyl group, a lower alkoxycarbonyl group or a halogen atom. ]
The agrochemical composition according to claim 2, which is a group represented by the formula: Q is the following general formula (a)

[Wherein R ₀ has the same meaning as in claim 3. ]
The agrochemical composition according to claim 3, which is a group represented by the formula: According sulfonylurea weeding active ingredient is 1- (2-chloro-imidazo [1,2-a] pyridin-3-ylsulfonyl) -3- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) urea or a salt thereof Item 1. The agrochemical composition according to Item 1. A pesticide granule for paddy fields comprising a pesticide composition comprising a sulfonylurea herbicidal active ingredient and zinc oxide. A method for stabilizing a sulfonylurea herbicidal active ingredient, comprising mixing a sulfonylurea herbicidal active ingredient and zinc oxide.