JP3787126B2

JP3787126B2 - Hygienic processed textile product and method for producing the same

Info

Publication number: JP3787126B2
Application number: JP2003104081A
Authority: JP
Inventors: 憲司中村; 伸午秋枝; 中川百樹
Original assignee: Gunze Ltd; Taiki Corp Ltd
Current assignee: Gunze Ltd; Taiki Corp Ltd
Priority date: 2003-04-08
Filing date: 2003-04-08
Publication date: 2006-06-21
Anticipated expiration: 2023-04-08
Also published as: KR100763819B1; CN1291078C; KR20040087926A; CN1536105A; JP2004308063A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、海洋コラーゲンを用いた処理によって特徴的な風合を有し、抗菌性と保湿性の衛生加工された繊維製品及びその製造方法に関する。
また、本発明は、狂牛病（BSE）対策としてクリーンな魚鱗由来のコラーゲンを用いて衛生加工された繊維製品及びその製造方法に関する。
更に詳しくは、本発明は、魚鱗由来のコラーゲンオリゴペプチドとオリゴキトサンの反応組成物を使用して肌に快適環境を与える保湿性とふっくら風合と抗菌性に特徴を有する、耐洗たく性の優れた衛生加工された繊維製品及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、繊維製品の衛生加工には、典型的には銀ゼオライトを塗布した医療用被覆材（特開平1-15054号公報）、銀ゼオライトを混入した布による外炎や逆行による疾病を予防できる消臭下着（特開平1-229801号公報）のように繊維基材によって肌に対して抗菌効果を付与する方法がある。
また、抗菌効果を与える外に、肌に快適環境効果を付与する方法もある。例えば、コラーゲンとキトサンによる天然保湿成分で肌に快適環境効果及び抗菌効果を得る方法で、コラーゲン、キトサン及び反応性シリコンを、繊維に含有させて肌になじみのよい風合と防臭殺菌性を得る繊維製品（特開平7-229064号公報）、動物蛋白質加水分解物としてコラーゲン加水分解物を用い、これにキトサン乳酸塩、さらには第４級アンモニウム塩を配合した繊維処理剤によって繊維処理して、肌荒れ、かゆみを防ぎ、肌の生理的保護効果を得る方法が知られている（特開2001-200478号公報）。また、キトサンは、水に不溶性であり、酸を作用させてキトサン塩にして、水溶性の第４級アンモニウム塩として用いて、オリゴキトサン、セリシン由来のアミノ酸及びセリシン蛋白質加水分解物を含有する組成物により保湿性被膜を形成する繊維処理剤としている（特開2002-327168号公報）
【０００３】
代替コラーゲンとして海洋動物より採取されるコラーゲンが注目されているが、魚の皮や骨に由来する場合には魚臭の除去が難しい問題や、細菌の増殖による問題がある。また、魚臭のないコラーゲンを求めても、陸上動物に比較して蛋白質の変性温度が20℃以下と低いものや透明性の悪いものが多く、その利用にも問題点がある。
したがって、従来、コラーゲン代替の魚鱗由来のオリゴペプチドとオリゴキトサンの反応組成物を繊維処理剤として使用することにより独特の風合を有する衛生加工繊維製品を得ることについては知られていない。
【０００４】
【特許文献】
【特許文献１】
特開平1-15054号公報
【特許文献２】
特開平1-229801号公報
【特許文献３】
特開平7-229064号公報
【特許文献４】
特開2001-200478号公報
【特許文献５】
特開2002‐327168号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明では、上述するように従来の牛又はブタ由来のコラーゲン・オリペプチドとキトサンを含有する繊維の加工処理において、BSE対策の観点から牛やブタ代替コラーゲンとして海洋コラーゲンの一つである魚鱗由来のコラーゲンオリゴペプチドを用いる技術を確立すること、従来から海洋コラーゲンの課題であった細菌や魚臭問題を解決すること、魚鱗コラーゲンを用いることで繊維処理製品の品質の確保を図ることを本発明の課題とするものである。
そして、従来技術では、風合を損ねることなく、耐洗たく性の向上に必要な繊維処理組成物のバインダーの工夫が必須であったが、本発明では一般の繊維用バインダーの使用を可能にすることも本発明の課題とするものである。
そし、本発明では、保湿性と抗菌性を有する独特のふっくら風合を有する衛生加工された繊維製品を提供することを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、以下の構成を基本とすることで上記課題を解決した。
(1)魚鱗由来のコラーゲンオリゴペプチドとオリゴキトサンとの反応組成物が、繊維用バインダーで固着されてなることを特徴とする衛生加工された繊維製品。
(2)吸湿性と抗菌性よりなる衛生加工であることを特徴とする請求項１に記載の衛生加工された繊維製品。
(3)暖流域に生存する魚の魚鱗から得られたコラーゲンオリゴペプチドであることを特徴とする(1)に記載の衛生加工された繊維製品。
(4)繊維製品が、肌着類、タオル類、靴下類、寝装類又はスポーツ衣料から選ばれたものであることを特徴とする(1)又は(2)に記載の繊維製品。
(5)魚鱗由来のコラーゲンオリゴペプチドとオリゴキトサンとの反応組成物を織物、編物又は不織布からなる繊維製品にバインダーを用いて固着して衛生加工することを特徴とする繊維製品の製造方法。
【０００７】
本発明におけるオリゴペプチドは、魚鱗蛋白質を加水分解して得られるものであるが、魚鱗蛋白質源として暖流域に生息する白身魚として、タイ国、マレーシア国又はインドネシア国等に生息するマダイ、へダイ、クロダイ、ブタイ、アオブダイ又はフエフキダイの魚鱗を脱カルシウム処理、酸又は酵素で加水分解処理をしてオリゴペプチドにして用いる。
これに対してマイワシ、サバやマグロ等の赤身魚の魚鱗からは、脂質及びヒスチジン含有量が多く、タウリンが少なく、透明な蛋白質加水分解物から得られ難いので好ましくない。
本発明に用いる魚鱗コラーゲン由来のオリゴペプチドは、魚鱗を脱カルシウム処理、酸又は酵素で加水分解処理することによってアミノ酸の重合度が10以下で平均分子量が600〜800のものが好ましい。
【０００８】
本発明に用いる魚鱗コラーゲン由来のオリゴペプチドの分子量分布の例を表１に示す。
【０００９】
【表１】

【００１０】
また、本発明における魚鱗コラーゲン由来のオリゴペプチドを構成するアミノ酸の分析結果を表２に示す。
【００１１】
【表２】

【００１２】
一方、本発明においては、上記オリゴペプチドとオリゴキトサンとの反応生成物を用いるものであるが、本発明で使用するオリゴキトサンの分子量分布を例示すると、表３の通りである。
【００１３】
【表３】

【００１４】
本発明によれば、上述するように魚鱗コラーゲン由来のオリゴペプチドとオリゴキトサンの反応組成物を用いるが、上記反応生成物は魚鱗コラーゲン由来のオリゴペプチドとオリゴキトサンとを水に溶解して50〜60℃に加熱することによってキトサンの2級アミンと魚鱗コラーゲン由来のオリゴペプチドのC末端アミノ酸のカルボキシル基が反応して、オリゴペプチドを捕捉して抗菌性を有する第４級アンモニウムよりなるゲル状となし、従来の技術と異なりオリゴキトサンにオリゴペプチドを反応させることで第４級アンモニウムとして抗菌性を得ると共に可溶性のオリゴペプチドをゲル化するのである。これによって、従来のように耐洗濯性を得るためには、特殊な工夫をしたバインダーを使用する必要がなく、風合面で独特のふくらみ風合が得られる。バインダーとともに繊維に付与せしめて100℃程度の熱処理をすることで、風合いの優れた繊維製品を得ることができる。このとき、オリゴペプチド以外のペプチドと使用しても、キトサンによる捕捉性とゲル化は得られないので、上記のような処理効果は発揮されない。魚鱗以外の魚由来のペプチドは臭いがあって、本発明には適さない。
【００１５】
本発明における、バインダーを使用したときの魚鱗コラーゲン由来のオリゴペプチドとオリゴキトサンの繊維への固定量は、繊維に対して0.5％以上８％以下、好ましくは５％以下でふっくら風合と保湿性と抗菌性が得られる。
繊維用バインダーは、従来のようにそれぞれに特有の樹脂系バインダーを使用する必要がなく、汎用的に繊維処理に用いられているバインダーでよい。例えば、ウレタン系又はアクリル系の樹脂バインダーを使用することができる。
【００１６】
本発明で処理対象となる繊維は、綿、レーヨン、ナイロン、ポリエステル、アクリル、絹又は羊毛等が可能であり、製品形態は、織物、編物又は不織布で形成された肌着類、バスロープ類、タオル類、靴下類、寝装類又はスポーツ衣料等がある。
上記処理剤の適用は、処理対象の繊維製品を上記処理剤を含む溶液に含浸し、絞液、乾操するか、又は上記処理剤を含む溶液を噴霧して乾燥する等により容易に処理加工することができる。
本発明は臭いのない魚鱗コラーゲン由来のオリゴペプチドとオリゴキトサンを用いることで、不溶液系で反応させて抗菌性と保湿性に優れたゲル状の組成物として繊維に加工することに特徴がある。
独特のふっくらした風合が得られ、肌との接触に於いて、乾燥肌や湿疹、アレルギータイプの肌に対して優しく症状を和らげ、痒みをなくすることができる。これはオリゴキトサンの効果と魚鱗コラーゲンオリゴペプチドのアミノ酸配列により得られる効果と考えられる。保湿性の面からセリシンを併用配合することは妨げないが、オリゴセリシンを用いて配合してもよい。
本発明によれば、優れた保湿性と抗菌性による衛生加工が得られる。
【００１７】
【実施例１〜３】
タイ国南部で漁獲したブダイの魚鱗より抽出したコラーゲンオリゴペプチドとオリゴキトサンを等量配合して水に溶解して20重量％溶液100部として50℃で1時間撹拌加熱して室温に冷却して配合液を得た。
使用したコラーゲンオリゴペプチドの分子量とアミノ酸単位は、先の表１及び表２に示す。
また、オリゴキトサンは、表３に示す分子量分布のものを用いる。
繊維用バインダーとしては、スーパーフレックスE-2000(ウレタン系繊維用バインダー；第一工業製薬株式会社製品)を20％重量％に水で調整して得られた100部を、上記配合液に添加して全量を200部として繊維加工液とした。
肌着用の丸編綿布に対して浸漬パッド法によって、実施例１〜３、比較例１，２を表４に示す対繊維固着量となるよう処理して100℃で乾燥した。
【００１８】
【表４】

【００１９】
各例で得られた繊維製品の保湿性、抗菌性等の衛生効果を表５に示す。
【００２０】
【表５】

保湿性は、ＳCALAR社のモイスチャーチェッカーMY707Sで評価した。
また、抗菌性は、AATCC法により測定した。
【００２１】
【実施例４〜５】
実施例1で使用したオリゴペプチド及びオリゴキトサンを用いて、アクリル系のバインダーとしてライトエポックＳ−６０ＮＦ(共栄社化学株式会社製造)を配合した表6に示す処理液を使用して、アクリル毛布に浸漬パッド法によって８０重量％になるように付与して１００℃で乾燥して、保湿と抗菌性に優れる毛布を処理した。
対繊維固着量は、表６の通りである。
【００２２】
【表６】

【００２３】
実施例の衛生効果について表７に示す。
【００２４】
【表７】

【００２５】
【結果の評価】
実施例４及び５で得られた繊維製品は、ふっくらとした独特の風合であった。また、抗菌効果の測定結果によれば、本発明のものは洗濯50回に耐え、比較例とは明らかに保湿性と抗菌性に優れており、衛生加工として有効であることがわかった。
【００２６】
【発明の効果】
本発明における上記処理剤による衛生加工した結果、魚鱗コラーゲン由来のオリゴペプチドとオリゴキトサンによる天然の保湿成分により、保湿性により肌に快適環境を付与することができる。具体的には、本発明では、ふっくらとした独特の風合の繊維製品が得られ、保湿効果も優れており、さらに湿疹、かゆみ、肌荒れに対する有効性と抗菌効果をもたらす。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an antibacterial and moisturizing sanitized fiber product having a characteristic texture by treatment with marine collagen and a method for producing the same.
The present invention also relates to a textile product that has been sanitized using clean fish scale-derived collagen as a countermeasure against mad cow disease (BSE) and a method for producing the same.
More specifically, the present invention uses a reaction composition of a fish scale-derived collagen oligopeptide and oligochitosan, and has excellent moisturizing properties, fluffy texture, and antibacterial properties that give a comfortable environment to the skin. The present invention relates to a sanitary processed textile product and a manufacturing method thereof.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, sanitary processing of textile products is typically a medical covering material coated with silver zeolite (Japanese Patent Laid-Open No. 1-15054), an external flame caused by a cloth mixed with silver zeolite, or a disease that can prevent diseases caused by retrograde. There is a method of imparting an antibacterial effect to the skin with a fiber base material as in odor underwear (Japanese Patent Laid-Open No. 1-229801).
In addition to providing an antibacterial effect, there is also a method of imparting a comfortable environmental effect to the skin. For example, collagen and chitosan are natural moisturizing ingredients that provide a comfortable environmental effect and antibacterial effect on the skin. Collagen, chitosan, and reactive silicon are contained in the fiber to provide a skin-friendly texture and deodorant bactericidal properties. A fiber product (Japanese Patent Laid-Open No. 7-229064), using a collagen hydrolyzate as an animal protein hydrolyzate, fiber-treating it with a fiber treatment agent containing chitosan lactate and further a quaternary ammonium salt, A method for preventing rough skin and itching and obtaining a physiological protective effect on the skin is known (Japanese Patent Laid-Open No. 2001-200478). Further, chitosan is insoluble in water, is made into a chitosan salt by the action of an acid, and is used as a water-soluble quaternary ammonium salt, and contains oligochitosan, amino acid derived from sericin, and sericin protein hydrolyzate It is used as a fiber treatment agent that forms a moisture-retaining film with an object (Japanese Patent Laid-Open No. 2002-327168)
[0003]
Collagen collected from marine animals has attracted attention as an alternative collagen, but when it is derived from fish skin or bone, there are problems that it is difficult to remove fishy odor and problems due to bacterial growth. In addition, even when collagen without fishy odor is required, there are many proteins whose denaturation temperature is as low as 20 ° C. or lower compared to terrestrial animals and those with poor transparency, and there are problems in their use.
Therefore, conventionally, it is not known to obtain a sanitary processed fiber product having a unique texture by using a reaction composition of an oligopeptide derived from fish scale instead of collagen and oligochitosan as a fiber treatment agent.
[0004]
[Patent Literature]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Laid-Open No. 1-15054 [Patent Document 2]
Japanese Patent Laid-Open No. 1-229801 [Patent Document 3]
JP 7-229064 [Patent Document 4]
JP 2001-200478 A [Patent Document 5]
JP 2002-327168 A [0005]
[Problems to be solved by the invention]
In the present invention, as described above, in the processing of fiber containing collagen oripeptide and chitosan derived from conventional cattle or pigs, it is derived from fish scale, which is one of marine collagen as cattle and pig substitute collagen from the viewpoint of BSE countermeasures. The present invention is intended to establish a technology that uses the collagen oligopeptides of the present invention, to solve the problems of bacteria and fish odor, which have been problems of marine collagen, and to ensure the quality of fiber-treated products by using fish scale collagen. It is set as an issue.
And in the prior art, it was essential to devise a binder for the fiber treatment composition necessary for improving the washing resistance without impairing the texture, but in the present invention, it is possible to use a general fiber binder. This is also an object of the present invention.
And it is an object of the present invention to provide a sanitized textile product having a unique plump feel that has moisture retention and antibacterial properties.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The present invention solves the above problems by using the following configuration as a basis.
(1) A sanitary processed fiber product, wherein a reaction composition of a fish scale-derived collagen oligopeptide and oligochitosan is fixed with a fiber binder.
(2) The sanitized textile product according to claim 1, which is a sanitary process comprising hygroscopicity and antibacterial properties.
(3) The sanitized fiber product according to (1), which is a collagen oligopeptide obtained from the scales of fish living in a warm current region.
(4) The textile product according to (1) or (2), wherein the textile product is selected from underwear, towels, socks, bedding, and sports clothing.
(5) A method for producing a fiber product, characterized in that a reaction composition of a fish scale-derived collagen oligopeptide and oligochitosan is fixed to a fiber product made of a woven fabric, a knitted fabric or a non-woven fabric using a binder and is sanitized.
[0007]
The oligopeptide in the present invention is obtained by hydrolyzing fish scale protein. As a fish fish protein source, white fish that inhabit the warm watershed, red sea bream that lives in Thailand, Malaysia, Indonesia, etc. The fish scales of black sea bream, butterfly, red sea bream, or pheasant sea bream are decalcified, hydrolyzed with acid or enzyme, and used as an oligopeptide.
On the other hand, fish scales of red fish such as sardines, mackerel and tuna are not preferable because they have a high content of lipid and histidine, a small amount of taurine, and are difficult to obtain from a transparent protein hydrolyzate.
The oligopeptide derived from fish scale collagen used in the present invention preferably has a degree of polymerization of amino acids of 10 or less and an average molecular weight of 600 to 800 by subjecting fish scales to decalcification treatment and hydrolysis treatment with acid or enzyme.
[0008]
Table 1 shows an example of molecular weight distribution of oligopeptide derived from fish scale collagen used in the present invention.
[0009]
[Table 1]

[0010]
In addition, Table 2 shows the analysis results of amino acids constituting the oligopeptide derived from fish scale collagen in the present invention.
[0011]
[Table 2]

[0012]
On the other hand, in the present invention, the reaction product of the oligopeptide and oligochitosan is used. Table 3 shows the molecular weight distribution of the oligochitosan used in the present invention.
[0013]
[Table 3]

[0014]
According to the present invention, as described above, a reaction composition of fish scale collagen-derived oligopeptide and oligochitosan is used, but the reaction product is obtained by dissolving fish scale collagen-derived oligopeptide and oligochitosan in water. By heating to 60 ° C, the secondary amine of chitosan reacts with the carboxyl group of the C-terminal amino acid of the oligopeptide derived from fish scale collagen to capture the oligopeptide and form a gel composed of quaternary ammonium having antibacterial properties. None, unlike conventional techniques, by reacting oligopeptides with oligochitosan, antibacterial properties are obtained as quaternary ammonium and soluble oligopeptides are gelled. As a result, in order to obtain washing resistance as in the prior art, it is not necessary to use a specially devised binder, and a unique bulge texture can be obtained on the texture surface. A fiber product having an excellent texture can be obtained by applying a heat treatment at about 100 ° C. to the fiber together with the binder. Even if it uses with peptides other than an oligopeptide at this time, since the capture property and gelation by chitosan are not obtained, the above processing effects are not exhibited. Peptides derived from fish other than fish scales have an odor and are not suitable for the present invention.
[0015]
In the present invention, the amount of fish scale collagen-derived oligopeptide and oligochitosan fixed to the fiber when using a binder is 0.5% or more and 8% or less, preferably 5% or less, with respect to the fiber. And antibacterial properties are obtained.
The fiber binder does not need to use a specific resin-based binder as in the prior art, and may be a binder that is generally used for fiber processing. For example, a urethane or acrylic resin binder can be used.
[0016]
The fiber to be treated in the present invention can be cotton, rayon, nylon, polyester, acrylic, silk, wool or the like, and the product forms are underwear, bath ropes, towels formed of woven fabric, knitted fabric or non-woven fabric. , Socks, bedding or sports clothing.
The treatment agent can be easily treated by impregnating the textile product to be treated with a solution containing the treatment agent and then squeezing, drying, or spraying and drying the solution containing the treatment agent. can do.
The present invention is characterized by processing into fibers as a gel-like composition having excellent antibacterial properties and moisture retention by using an oligopeptide derived from fish scale collagen without odor and oligochitosan and reacting in a non-solution system. .
Unique fluffy texture is obtained, and in contact with skin, it can gently relieve symptoms and eliminate itching on dry skin, eczema and allergic skin. This is considered to be an effect obtained by the effect of oligochitosan and the amino acid sequence of fish scale collagen oligopeptide. Although blending sericin in combination is not hindered from the viewpoint of moisture retention, it may be blended using oligosericin.
According to the present invention, sanitary processing with excellent moisture retention and antibacterial properties can be obtained.
[0017]
Examples 1 to 3
Equivalent amounts of collagen oligopeptide and oligochitosan extracted from fish scales of sea bream caught in southern Thailand are dissolved in water, and stirred and heated at 50 ° C for 1 hour as a 20 wt% solution and cooled to room temperature. A blended solution was obtained.
The molecular weight and amino acid unit of the collagen oligopeptide used are shown in Tables 1 and 2 above.
Oligochitosan having a molecular weight distribution shown in Table 3 is used.
As a fiber binder, 100 parts obtained by adjusting Superflex E-2000 (urethane fiber binder; Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. product) to 20% by weight with water was added to the above blended solution. The total amount was 200 parts to obtain a fiber processing liquid.
Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 were treated with a dipped pad method on a circular knitted cotton cloth worn under skin, and dried at 100 ° C. so as to have the fixed amount of fibers shown in Table 4.
[0018]
[Table 4]

[0019]
Table 5 shows hygiene effects such as moisture retention and antibacterial properties of the fiber products obtained in each example.
[0020]
[Table 5]

Moisture retention was evaluated with a SCALAR moisture checker MY707S.
Antibacterial properties were measured by the AATCC method.
[0021]
Examples 4 to 5
Using the oligopeptide and oligochitosan used in Example 1, the treatment liquid shown in Table 6 containing Light Epoch S-60NF (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) as an acrylic binder was immersed in an acrylic blanket. A blanket excellent in moisture retention and antibacterial properties was treated by applying at a weight of 80% by the pad method and drying at 100 ° C.
Table 6 shows the fixed amount of fibers.
[0022]
[Table 6]

[0023]
It shows in Table 7 about the sanitary effect of an Example.
[0024]
[Table 7]

[0025]
[Evaluation of results]
The fiber products obtained in Examples 4 and 5 had a puffy and unique texture. Further, according to the measurement result of the antibacterial effect, it was found that the product of the present invention withstands 50 washings, and clearly has excellent moisture retention and antibacterial properties compared with the comparative example, and is effective as a sanitary process.
[0026]
【The invention's effect】
As a result of the sanitary processing by the treatment agent in the present invention, the natural moisturizing component by the fish scale collagen-derived oligopeptide and oligochitosan can impart a comfortable environment to the skin due to the moisturizing property. Specifically, in the present invention, a fluffy and unique textured fiber product is obtained, and the moisturizing effect is excellent, and further, it provides the effectiveness and antibacterial effect against eczema, itching and rough skin.

Claims

A collagen oligopeptide having a molecular weight of 400 to 1000 derived from fish scales and an oligochitosan having a molecular weight of 500 to 800 are dissolved in water and heated to react the secondary amine of the chitosan with the carboxyl group of the C-terminal amino acid of the oligopeptide. A method for producing a wash-resistant antibacterial fiber product, characterized in that it is gelled and fixed to a fiber product made of woven fabric, knitted fabric or nonwoven fabric using a binder.

The collagen oligopeptide is obtained by subjecting fish scales of red sea bream, sea bream, black sea bream, sea bream, aobdai sea bream or fish pheasant fish scales that inhabit the warm basin as a fish scale protein source to decalcification treatment and hydrolysis treatment with acid or enzyme. The method for producing a wash-resistant antibacterial fiber product according to claim 1 .