JP3804100B2

JP3804100B2 - Multilayer laminate

Info

Publication number: JP3804100B2
Application number: JP09185096A
Authority: JP
Inventors: 和寿小玉; 要藤巻; 順二神品
Original assignee: JSR Corp
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1996-03-22
Filing date: 1996-03-22
Publication date: 2006-08-02
Anticipated expiration: 2016-03-22
Also published as: JPH09254339A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はフィルムおよびシート材料として好適な新規多層積層体に関し、更に詳しくは透明性、柔軟性、耐寒性、溶断シール強度、フィルム強度等に優れ、しかも透明性の経時変化の小さい多層積層体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、数多くの単層あるいは多層のフィルムおよびシート材料が開発されており、このような材料のうち、透明性、柔軟性、風合い等に優れる代表的なフィルムとして、ビニロンフィルムがある。しかし、ビニロンはその特性上、風合いが気温や湿度に影響を受けやすく、特に耐寒性が悪いため、冬季に気温の下がる地域や寒冷地での使用には限界がある。また、残留酢酸臭やブロッキングしやすいという問題のほか、製膜法が溶液キャスト法に限られるためコストも高くならざるを得ないという欠点がある。
これらの問題点を解決するために、ポリオレフィン系の単層および多層のフィルム材料が多数開発されている。これらのポリオレフィン系材料は、コストおよび耐寒性等の面で改善がみられるものの、透明性や柔軟性がビニロンフィルムより劣る点が問題となっている。
さらに近年、芳香族ビニル化合物系重合体ブロック、共役ジエン系化合物重合体ブロックもしくは芳香族ビニル化合物と共役ジエン系化合物とのランダム共重合体ブロック、芳香族ビニル化合物と共役ジエン系化合物からなり、芳香族ビニル化合物が漸増するテーパーブロックの２種以上のブロックより構成されるブロック共重合体を水素添加した水添ジエン系共重合体と、ポリオレフィン系樹脂とを主成分とする組成物からなるシート・フィルムに対して、ラミネート等の２次加工することが一般的に開示され（公開技報９４−１２８６４参照）、また、プロピレン・エチレンブロック共重合体を主体とするポリオレフィンに、芳香族ビニル化合物系重合体ブロックと水素添加された共役ジエン系化合物を主体とする重合体ブロックとからなる水添ブロック共重合体を少量配合したレトルト用ポリオレフィンフィルムに対して、プロピレン共重合体を主成分とする樹脂を積層することにより、低温耐衝撃性、透明性、レトルト耐性および低温ヒートシール性のバランスに優れたフィルムが得られることが開示されている（特開平７−１６６２０２４号公報参照）。しかし、これらのフィルムおよびシートも、透明性、柔軟性、耐寒性、溶断シール強度およびヒートシール強度に加え、透明性の経時変化を総合した特性バランスの面では、未だ満足できるレベルにない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来技術の諸問題を背景になされたものであり、その課題は、透明性、柔軟性、耐寒性、溶断シール強度、フィルム強度等に優れ、しかも透明性の経時変化の小さい多層積層体を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、
ポリプロピレン系樹脂（イ）８０〜４０重量％および共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物とのランダム共重合部分を主体とする重合体であって、ランダム共重合部分中の共役ジエン単位の１，２−結合と３，４−結合との合計の割合が、全共役ジエン単位に対して、６０％以上である少なくとも１種の重合体の共役ジエン部分の二重結合が８０％以上水素添加され、かつポリスチレン換算数平均分子量が５万〜７０万である水添ジエン系重合体（ロ）２０〜６０重量％からなる樹脂組成物（ハ）から形成された基材層の少なくとも一方の面に、ポリプロピレン系樹脂（イ）９２．５〜８５重量％および少なくとも１種の水添ジエン系重合体（ロ）７．５〜１５重量％からなる樹脂組成物（ニ）から形成された表層を積層してなる多層積層体、を要旨とする。
【０００５】
以下、本発明について詳細に説明する。
樹脂組成物（ハ）および樹脂組成物（ニ）の（イ）成分として使用されるポリプロピレン系樹脂は公知のものであり、単独重合体であっても、プロピレンと他のモノマーとの共重合体であってもよいが、好ましくは共重合体である。
前記共重合体における好ましい他のモノマーとしては、例えばエチレン；ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１等の直鎖状α−オレフィン；４−メチルペンテン−１、２−メチルプロペン−１、３−メチルペンテン−１、５−メチルヘキセン−１、４−メチルヘキセン−１、４，４−ジメチルペンテン−１等の分岐状α−オレフィン等が挙げられ、より好ましくはエチレン；ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１等の直鎖状α−オレフィンであり、特に好ましくは、エチレン、ブテン−１である。これらの他のモノマーは、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
本発明においては、前記共重合体からなるプロピレン系樹脂を使用することにより、透明性、柔軟性、耐寒性等の物性バランスに優れた多層積層体が得られ、就中プロピレンとエチレンおよび／またはブテン−１との共重合体を使用することにより、前記物性バランスに特に優れた多層積層体が得られる。
前記共重合体における他のモノマーの共重合量は、通常、１５重量％以下、好ましくは１２重量％以下、より好ましくは２〜１０重量％である。この場合、他のモノマーの共重合量が１５重量％より多いと、得られる多層積層体の透明性の経時的低下に対する改良効果が不十分となる場合がある。
前記共重合体の構造については特に制限がなく、例えばランダム型、ブロック型、グラフト型、これらの混合型等いずれであってもよいが、好ましくはランダム型である。このようにランダム型共重合体からなるポリプロピレン系樹脂を使用することにより、透明性、柔軟性、耐寒性等の物性バランスに特に優れた多層積層体が得られる。
ポリプロピレン系樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、フィルムあるいはシートとして成形可能である限り特に制限はないが、好ましくは０．５〜１５ｇ／１０分、さらに好ましくは１〜１０ｇ／１０分とすることにより、成形性、透明性等に優れた多層積層体が得られる。
本発明において、前記ポリプロピレン系樹脂は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
樹脂組成物（ハ）中のポリプロピレン系樹脂の配合量は、８０〜４０重量％である。
また、本発明の樹脂組成物（ニ）中のポリプロピレン系樹脂の配合量は、９２．５〜８５重量％である。
【０００６】
次に、樹脂組成物（ハ）および樹脂組成物（ニ）の（ロ）成分として使用される水添ジエン系重合体は、共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物とのランダム共重合部分を主体とする重合体（以下、「水添前重合体」という。）を水素添加した少なくとも１種の重合体からなる。
水添前重合体中のランダム共重合部分の含量は、好ましくは５０重量％以上、さらに好ましくは６０重量％以上、特に好ましくは７０重量％以上である。この場合、該ランダム共重合部分の含量が５０重量％未満では、得られる多層積層体の透明性、柔軟性、耐寒性等が低下する傾向がある。
また、水添前重合体において、ランダム共重合部分中の共役ジエン単位の１，２−結合と３，４−結合との合計の割合は、全共役ジエン単位に対して、好ましくは６０％以上、さらに好ましくは６５％以上、特に好ましくは７０％以上である。この場合、前記１，２−結合と３，４−結合との合計の割合が６０％未満では、ポリプロピレン系樹脂（イ）とブレンドした場合の透明性および柔軟性に対する改良効果が低下する傾向がある。
水添前重合体において、共役ジエン化合物としては、例えば１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、４，５−ジエチル−１，３−オクタジエン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、クロロプレン等が挙げられるが、工業的に利用でき、また物性の優れた水添ジエン系重合体を得るには、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエンが好ましく、特に好ましくは１，３−ブタジエン、イソプレンである。これらの共役ジエンは、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
また、芳香族ビニル化合物としては、例えばスチレン、α―メチルスチレン、ｐ―メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ジビニルベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、ビニルピリジン等が挙げられ、好ましくはスチレン、α−メチルスチレンである。これらの芳香族ビニル化合物は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
水添前重合体における共役ジエン化合物／芳香族ビニル化合物の重量比は、特に限定されるものではないが、好ましくは９５／５〜４０／６０、さらに好ましくは９３／７〜５０／５０である。
【０００７】
水添前重合体は、共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物とのランダム共重合部分を主体とするものであるが、場合により、その重合体分子鎖中に下記のごとき重合体ブロックが含まれていてもよい。
前記重合体ブロックとしては、例えば、芳香族ビニル化合物の単独重合体ブロック、１，４−結合を主体とするポリブタジエンブロック、共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物からなり芳香族ビニル化合物単位が漸増するテーパー状重合体ブロック等が挙げられる。これらの重合体ブロックが水添前重合体の分子鎖中に存在することにより、水添ジエン系重合体の物性上の特徴は若干低下するものの、ブロッキング性が低下することにより取扱い性が向上するため、工業的に有利となる場合がある。
水添前重合体中の前記重合体ブロックの含量は、特に限定されないが、好ましくは５０重量％以下、さらに好ましくは４０重量％以下、特に好ましくは３０重量％以下である。この場合、重合体ブロックの含量が５０重量％を超えると、得られる多層積層体の透明性、柔軟性、耐寒性等が低下する傾向がある。
【０００８】
また、水添前重合体は、重合体分子鎖がカップリング剤残基を介して延長または分岐された構造を有することもできる。
この場合に使用されるカップリング剤としては、例えばアジピン酸ジエチル、ジビニルベンゼン、ジメチルクロロシラン、四塩化ケイ素、ブチルトリクロロケイ素、ジメチルジクロロシラン、テトラクロロ錫、ブチルトリクロロ錫、テトラクロロゲルマニウム、１，２−ジブロムエタン、１，４−クロロメチルベンゼン、ビス（トリクロロシリル）エタン、エポキシ化アマニ油、トリレンジイソシアネート、１，２，４−ベンゼントリイソシアネート等が挙げられる。
【０００９】
水添ジエン系重合体は、水添前重合体における共役ジエン部分の二重結合が水素添加されたものである。この水素添加に際して、水添前重合体は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
水添ジエン系重合体における水素添加率は、好ましくは８０％以上、さらに好ましくは８５％以上、特に好ましくは９０％以上である。この場合、水素添加率が８０％未満であると、多層積層体の透明性、機械的強度、耐熱性、耐候性等が低下する傾向がある。
水添ジエン系重合体のポリスチレン換算数平均分子量（以下、「数平均分子量」と略記する。）は、好ましくは５万〜７０万、さらに好ましくは５万〜６０万である。この場合、数平均分子量が５万未満では、水添ジエン系重合体をペレット化した場合ブロッキングしやすくなり、かつポリプロピレン系樹脂（イ）とブレンドした場合機械的強度が低下し、また７０万を超えると、流動性、加工性等が低下する。
水添ジエン系重合体は、例えば特開平３―７２５１２号公報に開示されている方法によって製造することができる。
【００１０】
さらに、樹脂組成物（ハ）および樹脂組成物（ニ）の（ロ）成分として使用される水添ジエン系重合体は、１種以上の官能基を導入した変性体であることもできる。
前記官能基としては、例えばカルボキシル基、酸無水物基、水酸基、エポキシ基、アミノ基、アンモニウム塩基、ハロゲン原子含有基、スルホン酸基等や、これらの官能基から誘導される基、例えばエステル基等が挙げられる。
このような官能基は、それらの種類に応じて、水添前重合体に対する水素添加の前または後に導入される。
本発明において、前記水添ジエン系重合体は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００１１】
本発明の基材層を形成する樹脂組成物（ハ）は、前記（イ）成分と（ロ）成分からなる。該樹脂組成物中の（ロ）成分の配合量は、２０〜６０重量％である。
また、本発明の表層を形成する樹脂組成物（ニ）は、前記（イ）成分と（ロ）成分からなる。該樹脂組成物中の（ロ）成分の配合量は、７．５〜１５重量％である。
本発明の多層積層体は、樹脂組成物（ハ）から形成される基材層の少なくとも一方の面に、樹脂組成物（ニ）から形成される表層を積層してなるものであり、かかる多層積層体においては、基材層と表層とが相互に補いあるいは相乗して、優れた特性を有する多層積層体が形成される。したがって本発明においては、樹脂組成物（ハ）および樹脂組成物（ニ）中の（イ）成分と（ロ）成分との組合せ、（ロ）成分の配合量等の諸条件は、多層積層体の所望の特性に応じて適宜選定される。
本発明においては、本発明の特徴を本質的に損なわない範囲で、必要に応じてエチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＭ）、エチレン−ブテン−１共重合体（ＥＢＭ）、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、ポリブテン−１、ポリエチレン等のオレフィン系（共）重合体；アイオノマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）等の他の樹脂を、樹脂組成物（ハ）および／または樹脂組成物（ニ）中に配合することもできる。
また、樹脂組成物（ハ）および／または樹脂組成物（ニ）には、本発明の特徴を本質的に損なわない範囲で、必要に応じてブロッキング防止剤、帯電防止剤、滑剤のほか、有機系抗菌剤、無機系抗菌剤、酸化防止剤、防曇剤、着色剤、紫外線吸収剤等の公知の添加剤を配合することもできる。
前記ブロッキング防止剤としては、例えばシリカ、ゼオライト等が好適であり、これらは天然、合成の何れでもよい。また前記帯電防止剤としては、炭素数１２〜１８のアルキル基を有するＮ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−アルキルアミン類やグリセリン脂肪酸エステルが好ましい。さらに、前記滑剤としては、脂肪酸アミドが好ましく、具体的にはエルカ酸アミド、ベヘニン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド等が挙げられる。
【００１２】
本発明の樹脂組成物（ハ）および樹脂組成物（ニ）における（イ）成分と（ロ）成分との混合は、例えばバンバリ−ミキサー、ロールミル、押出し成形機等の適宜の混合機を用いて行うことができるが、押出し成形機中で溶融混練することが好ましく、特に２軸押出し成形機を用いて溶融混練することが好ましい。このように２軸押出し成形機により溶融混練した樹脂組成物を使用することにより、フィルムおよびシート中のフィッシュアイが少なくなり、外観に優れるばかりでなく、透明性がさらに優れたフィルムおよびシートが得られる。なお、２軸押出し成形機を用いて溶融混練した樹脂組成物は、通常、ペレット化して使用される。
本発明の多層積層体は、例えば
(a) 基材層と表層とをインフレーション法、Ｔダイ法等の通常の方法でフィルムあるいはシートに成形したのち、熱貼合する方法、
(b) 共押出しタイプのインフレーション成形機やＴダイ押出し成形機により直接積層成形する方法、
（ｃ）例えば前記 (a)の方法で予め成形した基材層あるいは表層の少なくとも一方の面に他方の層を押出しラミネートする方法
等の公知の方法で積層して製造することができる。前記(a) および(b) の方法に使用されるＴダイ押出し成形機のＴダイは、マルチマニホールドタイプまたはフィードブロックタイプの何れでもよい。これらの方法のうち、(b) の方法が好ましく、特に好ましい方法は、共押出しタイプのＴダイ押出し成形機を用いる方法である。
前記(b) の方法では、基材層の一方の面に表層を積層する２層共押出し法、基材層の両方の面に表層を積層する３層共押出し法のほか、４層以上の多層押出し法を採用することができるが、耐ブロッキング性および透明性の経時変化の点から、少なくとも基材層の両方の面に表層を積層することが好ましい。
また、本発明の多層積層体は、透明性が要求される用途には両鏡面として使用されるが、透明性がそれほど要求されない用途では、最外層の表層の少なくとも一方にマット、絞り、型押し等の意匠を施してもよい。
本発明の多層積層体は、基材層の一方の面または両方の面に表層が積層されているが、基材層の両面に積層された各表層は同一でも異なってもよく、また基材層の一方の面または両方の面に、表層を２層以上積層することもできる。本発明の多層積層体は、場合により２つ以上貼合して使用することもできる。
本発明の多層積層体の厚さは、多層積層体の所望の特性や用途に応じて適宜選択されるが、成形性および強度の観点から、１０μｍ以上であることが好ましく、さらに好ましくは２０μｍ以上である。
また、本発明の多層積層体における基材層と表層との厚さの比率は、多層積層体の所望の特性や用途に応じて適宜選択されるが、基材層／表層＝１／１〜８／１の範囲にあるのが好ましく、さらに好ましくは基材層／表層＝２／１〜６／１の範囲である。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、実施例を挙げて本発明の実施の形態をさらに具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、これらの実施例に何ら制約されるものではない。
実施例および比較例中の各種評価は、次のようにして行った。
芳香族ビニル化合物の結合量（重量％）
赤外分析法による６７９cm^-1のフェニル基の吸収により測定した。
共役ジエン部分のビニル結合含量（％）
赤外分析法を用い、ハンプトン法により算出した。
水素添加率（％）
溶媒として四塩化エチレンを用い、１００ＭＨｚでの¹Ｈ―ＮＭＲスペクトルにより算出した。
水添ジエン系重合体の数平均分子量
溶媒としてトリクロルベンゼンを用い、１３５℃におけるゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、ポリスチレン換算して算出した。
フィルム強度
ＡＳＴＭＤ８８２に準拠して、フィルム強度を測定し、以下の基準で判定した。
フィルム強度が３００kgf/cm²以上・・・ ○
フィルム強度が３００kgf/cm²未満・・・ ×
透明性
ＡＳＴＭＤ１００３に準拠して、成形直後のフィルムヘーズ（％）を測定し、以下の基準で判定した。
〔厚さ４０μｍフィルムの場合〕
ヘーズが２％以下・・・ ○
ヘーズが２％より高く３％以下・・・ △
ヘーズが３％より高い・・・ ×
〔厚さ１００μｍフィルムの場合〕
ヘーズが３％以下・・・ ○
ヘーズが３％より高く４％以下・・・ △
ヘーズが４％より高い・・・ ×
柔軟性
ＡＳＴＭＤ８８２に準拠して、ヤング率 (kg/mm²) を測定し、以下の基準で判定した。
ヤング率が３０kg/mm²以下・・・ ○
ヤング率が３０kg/mm²より高く４０kg/mm²以下・・・ △
ヤング率が４０kg/mm²より高い・・・ ×
耐寒性
−１０℃における触感により、以下の基準で判定した。
常温の場合と同等に柔軟である・・・ ○
常温の場合に比べてやや硬い・・・ △
常温の場合に比べて非常に硬い・・・ ×
溶断シール強度
溶断シールを行ったのちシール部を引裂き、以下の基準で判定した。
シール部は破壊せず非シール部が伸びる・・・ ○
シール部は裂けるが抵抗があり非シール部も伸びる・・・ △
抵抗が無くシール部が裂ける・・・ ×
透明性の経時変化
５０℃の恒温槽中に１週間放置したのちのフィルムヘーズ（％）を、ＡＳＴＭＤ１００３に準拠して測定し、以下の基準で評価した。
初期ヘーズとの差が０．５以下・・・ ○
初期ヘーズとの差が０．５より大きく１．０以下・・・ △
初期ヘーズとの差が１．０より大きい・・・ ×
実施例および比較例の配合処方に用いた各成分は、以下の通りである。
（イ）成分
（イ-1) ポリプロピレン（チッソ石油化学（株）製、商品名ＦＭ８３１Ｂ）
（イ-2）ポリプロピレン（三菱化学（株）製、商品名ＦＸ４）
（ロ）成分
表１に示す水添ジエン系重合体（ロ-1) 〜（ロ-6）を合成した。水添ジエン系重合体（ロ-7) は、シェル（株）社製水添スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）（商品名クレイトンＧ−１６５２）である。これらの水添ジエン系重合体のミクロ構造、数平均分子量および水素添加率を、表１にまとめて示す。
【００１４】
【実施例】
実施例１
（イ-1）成分８０重量部と（ロ-1）成分２０重量部とを、（株）池貝製２軸押出し成形機ＰＣＭ−４５を用いて溶融混練りしたのちペレット化し、樹脂組成物（ハ）を得た。
また、同様にして（イ-1）成分９２．５重量部、（ロ-1）成分７．５重量部およびブロッキング防止剤としてシリカ０．２重量部を溶融混練したのちペレット化し、樹脂組成物（ニ）を得た。
得られた各樹脂組成物を、フィードブロック付きＴダイを備えた３層フィルムが成形可能な押出し成形機（モダンマシナリー社製、基材層用：６５ｍｍφ、表層用：５０ｍｍφ）に供給し、押出し温度２４０℃、冷却ロール温度２０℃として３層共押出しを行い、厚さ４０μｍ、各層の厚さの比率が１／４／１の３層積層体を得た。次いで、通常のエージングを行ったのち、各種評価を行った。
その結果、得られた３層積層体は透明性、柔軟性、耐寒性、溶断シール強度およびフィルム強度が優れ、また透明性の経時変化も極めて小さいものであった。評価結果を表２に示す。
【００１５】
実施例２
（イ-1）成分の代わりに（イ-2）成分を使用した以外は、実施例１と同様にして、各種評価を行った。
その結果、得られた３層積層体は、透明性、柔軟性、耐寒性、溶断シール強度およびフィルム強度が優れ、また透明性の経時変化も極めて小さいものであった。評価結果を表２に示す。
【００１６】
実施例３および実施例４
（ロ-1）成分の代わりに（ロ-2）成分または（ロ-3）成分を使用した以外は、実施例１と同様にして、各種評価を行った。
その結果、得られた３層積層体は、透明性、柔軟性、耐寒性、溶断シール強度およびフィルム強度が優れ、また透明性の経時変化も極めて小さいものであった。評価結果を表２に示す。
【００１７】
実施例５
実施例１と同様にして、（イ-1）成分４０重量部と（ロ-1）成分６０重量部からなる樹脂組成物（ハ）および（イ-1）成分８５重量部と（ロ-1）成分１５重量部およびブロッキング防止剤シリカ０．２重量部からなる樹脂組成物（ニ）を得た。
次いで、厚さを１００μｍとした以外は実施例１と同様にして、得られた各樹脂組成物から３層積層体を得たのち、各種評価を行った。
その結果、得られた３層積層体は、透明性、柔軟性、耐寒性およびフィルム強度が優れ、また透明性の経時変化も極めて小さいものであった。評価結果を表２に示す。
【００１８】
実施例６
実施例５と同様の樹脂組成物（ハ）および樹脂組成物（ニ）から、表層と基材層との厚さの比率が１／４の２層積層体を得た以外は、実施例１と同様にして、各種評価を行った。
その結果、得られた２層積層体は、透明性、柔軟性、耐寒性およびフィルム強度が優れたものであった。評価結果を表２に示す。
【００１９】
比較例１〜４
（ロ-1）の代わりに（ロ-4) 〜（ロ-7）を使用した以外は、実施例１と同様にして、各種評価を行った。
その結果、比較例１の３層積層体は、透明性に優れるものの、溶断シール強度およびフィルム強度が劣り、透明性の経時変化も大きく、またブロッキングが激しく衣料材料包装フィルムとして使用できなかった。さらに比較例２〜４の３層積層体は、不透明であった。評価結果を表３に示す。
【００２０】
比較例５
（イ-1）成分９８重量部と（ロ-1）成分２重量部から樹脂組成物（ハ）を得た以外は、実施例１と同様にして、各種評価を行った。
その結果、得られた３層積層体は、透明性、柔軟性、溶断シール強度等が劣っていた。評価結果を表３に示す。
【００２１】
比較例６
（イ-1）成分１０重量部と（ロ-1）成分９０重量部から樹脂組成物（ハ）を得た以外は、実施例１と同様にして、各種評価を行った。
その結果、得られた３層積層体は、フィルム強度が劣っていた。評価結果を表３に示す。
【００２３】
【表１】

【００２４】
【表２】

【００２５】
【表３】

【００２６】
【発明の効果】
本発明の多層積層体は、透明性、柔軟性、耐寒性、溶断シール強度、フィルム強度等に優れ、しかも透明性の経時変化が小さく、衣料材料包装用フィルム、電子回路成形用フィルム、文具包装用フィルム、医療用包装フィルム、医療用廃棄袋、医療衛生材料、化粧フィルム、食品容器等の分野に好適に用いることができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a novel multilayer laminate suitable as a film and sheet material, and more particularly relates to a multilayer laminate excellent in transparency, flexibility, cold resistance, fusing seal strength, film strength, etc., and having a small transparency change with time. .
[0002]
[Prior art]
Conventionally, a large number of single-layer or multilayer film and sheet materials have been developed, and among these materials, a vinylon film is a representative film excellent in transparency, flexibility, texture and the like. However, because of the characteristics of vinylon, its texture is easily affected by temperature and humidity, and its cold resistance is particularly poor, so there are limits to its use in areas where the temperature drops in winter and in cold regions. In addition to the problem of residual acetic acid odor and easy blocking, there are drawbacks in that the film formation method is limited to the solution casting method, and the cost must be increased.
In order to solve these problems, a large number of polyolefin-based single layer and multilayer film materials have been developed. Although these polyolefin-based materials are improved in terms of cost and cold resistance, there is a problem that transparency and flexibility are inferior to those of the vinylon film.
In recent years, aromatic vinyl compound polymer blocks, conjugated diene compound polymer blocks, or random copolymer blocks of aromatic vinyl compounds and conjugated diene compounds, aromatic vinyl compounds and conjugated diene compounds, A sheet comprising a composition comprising, as a main component, a hydrogenated diene copolymer obtained by hydrogenating a block copolymer composed of two or more types of tapered blocks in which a group vinyl compound gradually increases, and a polyolefin resin It is generally disclosed that the film is subjected to secondary processing such as laminating (see published technical report 94-12864), and a polyolefin mainly composed of a propylene / ethylene block copolymer is used as an aromatic vinyl compound. From polymer block and polymer block mainly composed of hydrogenated conjugated diene compound Low temperature impact resistance, transparency, retort resistance, and low temperature heat sealability by laminating a resin mainly composed of propylene copolymer to polyolefin film for retort containing a small amount of hydrogenated block copolymer It is disclosed that a film having an excellent balance can be obtained (see JP-A-7-1662024). However, these films and sheets are still not at a satisfactory level in terms of the balance of characteristics in which the temporal changes in transparency are combined in addition to transparency, flexibility, cold resistance, fusing seal strength and heat seal strength.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made against the background of the above-mentioned problems of the prior art, and its problems are excellent in transparency, flexibility, cold resistance, fusing seal strength, film strength, and the like, and the change in transparency with time is small. The object is to provide a multilayer laminate.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
That is, the present invention
Polypropylene resin (ii) 80 to 40 % by weight and a polymer mainly comprising a random copolymer part of a conjugated diene compound and an aromatic vinyl compound, wherein 1, 2 of conjugated diene units in the random copolymer part 80% or more of the double bonds of the conjugated diene part of at least one polymer in which the total proportion of the bonds and 3,4-bonds is 60% or more with respect to the total conjugated diene units, And at least one surface of the base material layer formed from the resin composition (c) consisting of 20 to 60 % by weight of a hydrogenated diene polymer (b) having a polystyrene-equivalent number average molecular weight of 50,000 to 700,000 And a surface layer formed from a resin composition (d) comprising 92.5 to 85 % by weight of a polypropylene resin (ii) and at least one hydrogenated diene polymer (b) 7.5 to 15 % by weight. Do it Multilayer laminate, and the gist.
[0005]
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The polypropylene resin used as the component (a) of the resin composition (c) and the resin composition (d) is a known one, and even if it is a homopolymer, a copolymer of propylene and other monomers However, it is preferably a copolymer.
Other preferable monomers in the copolymer include, for example, ethylene; linear α-olefins such as butene-1, pentene-1, hexene-1, heptene-1, octene-1; 4-methylpentene-1, Examples thereof include branched α-olefins such as 2-methylpropene-1, 3-methylpentene-1, 5-methylhexene-1, 4-methylhexene-1, 4,4-dimethylpentene-1, and the like. Is ethylene; linear α-olefins such as butene-1, pentene-1, hexene-1, heptene-1, octene-1, etc., particularly preferably ethylene and butene-1. These other monomers can be used alone or in admixture of two or more.
In the present invention, by using a propylene-based resin composed of the copolymer, a multilayer laminate having an excellent balance of physical properties such as transparency, flexibility and cold resistance can be obtained, and in particular, propylene and ethylene and / or By using a copolymer with butene-1, a multilayer laminate particularly excellent in the physical property balance can be obtained.
The copolymerization amount of other monomers in the copolymer is usually 15% by weight or less, preferably 12% by weight or less, more preferably 2 to 10% by weight. In this case, when the copolymerization amount of the other monomer is more than 15% by weight, the effect of improving the temporal deterioration of the transparency of the obtained multilayer laminate may be insufficient.
There is no restriction | limiting in particular about the structure of the said copolymer, For example, random type, a block type, a graft type, these mixed types, etc. may be sufficient, Preferably a random type is preferable. Thus, by using a polypropylene resin composed of a random copolymer, a multilayer laminate having a particularly excellent balance of physical properties such as transparency, flexibility and cold resistance can be obtained.
The melt flow rate (MFR: 230 ° C., 2.16 kg load) of the polypropylene-based resin is not particularly limited as long as it can be molded as a film or a sheet, but is preferably 0.5 to 15 g / 10 minutes, and more preferably 1 By setting it to 10 g / 10 min, a multilayer laminate excellent in moldability, transparency and the like can be obtained.
In this invention, the said polypropylene resin can be used individually or in mixture of 2 or more types.
The compounding quantity of the polypropylene resin in the resin composition (c) is 80 to 40 % by weight.
Moreover, the compounding quantity of the polypropylene resin in the resin composition (d) of this invention is 92.5 to 85 weight%.
[0006]
Next, the hydrogenated diene polymer used as the component (b) of the resin composition (c) and the resin composition (d) mainly comprises a random copolymer part of a conjugated diene compound and an aromatic vinyl compound. It consists of at least one polymer obtained by hydrogenating a polymer (hereinafter referred to as “polymer before hydrogenation”).
The content of the random copolymer portion in the pre-hydrogenated polymer is preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, and particularly preferably 70% by weight or more. In this case, when the content of the random copolymer portion is less than 50% by weight, the transparency, flexibility, cold resistance and the like of the resulting multilayer laminate tend to be lowered.
In the pre-hydrogenation polymer, the total ratio of 1,2-bonds and 3,4-bonds of conjugated diene units in the random copolymerized portion is preferably 60% or more with respect to all conjugated diene units. More preferably, it is 65% or more, particularly preferably 70% or more. In this case, when the total ratio of the 1,2-bond and the 3,4-bond is less than 60%, the improvement effect on transparency and flexibility when blended with the polypropylene resin (A) tends to be lowered. is there.
In the polymer before hydrogenation, examples of the conjugated diene compound include 1,3-butadiene, isoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, 2-methyl-1,3-pentadiene, 1,3-hexadiene, 4,5-diethyl-1,3-octadiene, 3-butyl-1,3-octadiene, chloroprene, etc. are mentioned, but hydrogenated diene system that can be used industrially and has excellent physical properties. In order to obtain a polymer, 1,3-butadiene, isoprene and 1,3-pentadiene are preferable, and 1,3-butadiene and isoprene are particularly preferable. These conjugated dienes can be used alone or in admixture of two or more.
Examples of the aromatic vinyl compound include styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, t-butylstyrene, divinylbenzene, N, N-dimethyl-p-aminoethylstyrene, N, N-diethyl-p-. Examples thereof include aminoethyl styrene and vinyl pyridine, and styrene and α-methyl styrene are preferable. These aromatic vinyl compounds can be used alone or in admixture of two or more.
The weight ratio of the conjugated diene compound / aromatic vinyl compound in the polymer before hydrogenation is not particularly limited, but is preferably 95/5 to 40/60, more preferably 93/7 to 50/50. .
[0007]
The polymer before hydrogenation is mainly composed of a random copolymer part of a conjugated diene compound and an aromatic vinyl compound, but in some cases, the polymer molecular chain contains the following polymer blocks. May be.
Examples of the polymer block include, for example, a homopolymer block of an aromatic vinyl compound, a polybutadiene block mainly composed of 1,4-bonds, and a taper in which aromatic vinyl compound units are gradually increased, consisting of a conjugated diene compound and an aromatic vinyl compound. For example, a polymer block. The presence of these polymer blocks in the molecular chain of the pre-hydrogenated polymer slightly reduces the characteristics of the physical properties of the hydrogenated diene polymer, but improves the handleability by reducing the blocking property. Therefore, it may be industrially advantageous.
The content of the polymer block in the polymer before hydrogenation is not particularly limited, but is preferably 50% by weight or less, more preferably 40% by weight or less, and particularly preferably 30% by weight or less. In this case, when the content of the polymer block exceeds 50% by weight, the transparency, flexibility, cold resistance and the like of the resulting multilayer laminate tend to be lowered.
[0008]
The polymer before hydrogenation can also have a structure in which the polymer molecular chain is extended or branched via a coupling agent residue.
As the coupling agent used in this case, for example, diethyl adipate, divinylbenzene, dimethylchlorosilane, silicon tetrachloride, butyltrichlorosilicon, dimethyldichlorosilane, tetrachlorotin, butyltrichlorotin, tetrachlorogermanium, 1,2 -Dibromoethane, 1,4-chloromethylbenzene, bis (trichlorosilyl) ethane, epoxidized linseed oil, tolylene diisocyanate, 1,2,4-benzene triisocyanate and the like.
[0009]
The hydrogenated diene polymer is obtained by hydrogenating the double bond of the conjugated diene moiety in the pre-hydrogenated polymer. In this hydrogenation, the pre-hydrogenation polymers can be used alone or in admixture of two or more.
The hydrogenation rate in the hydrogenated diene polymer is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and particularly preferably 90% or more. In this case, if the hydrogenation rate is less than 80%, the transparency, mechanical strength, heat resistance, weather resistance and the like of the multilayer laminate tend to be lowered.
The number average molecular weight (hereinafter abbreviated as “number average molecular weight”) of the hydrogenated diene polymer is preferably 50,000 to 700,000, more preferably 50,000 to 600,000. In this case, when the number average molecular weight is less than 50,000, the hydrogenated diene polymer is easily blocked when pelletized, and the mechanical strength is lowered when blended with the polypropylene resin (a). When it exceeds, fluidity | liquidity, workability, etc. will fall.
The hydrogenated diene polymer can be produced, for example, by the method disclosed in JP-A-3-72512.
[0010]
Further, the hydrogenated diene polymer used as the component (b) of the resin composition (c) and the resin composition (d) can be a modified product having one or more functional groups introduced therein.
Examples of the functional group include a carboxyl group, an acid anhydride group, a hydroxyl group, an epoxy group, an amino group, an ammonium base, a halogen atom-containing group, a sulfonic acid group, and a group derived from these functional groups, such as an ester group. Etc.
Such functional groups are introduced before or after hydrogenation of the pre-hydrogenated polymer depending on their type.
In the present invention, the hydrogenated diene polymers can be used alone or in admixture of two or more.
[0011]
The resin composition (C) forming the base material layer of the present invention comprises the component (A) and the component (B). The blending amount of the component (b) in the resin composition is 20 to 60 % by weight.
Moreover, the resin composition (d) forming the surface layer of the present invention comprises the component (a) and the component (b). The blending amount of the component (b) in the resin composition is 7.5 to 15 % by weight.
The multilayer laminate of the present invention is obtained by laminating a surface layer formed from the resin composition (d) on at least one surface of a base material layer formed from the resin composition (c). In a laminated body, a base material layer and a surface layer mutually supplement or synergize, and the multilayer laminated body which has the outstanding characteristic is formed. Accordingly, in the present invention, the conditions such as the combination of the component (a) and the component (b) in the resin composition (c) and the resin composition (d), the amount of the component (b), etc. It is appropriately selected according to the desired characteristics.
In the present invention, an ethylene-propylene copolymer (EPM), an ethylene-butene-1 copolymer (EBM), an ethylene-propylene-non-conjugated as required, as long as the characteristics of the present invention are not essentially impaired. Olefin (co) polymers such as diene copolymer (EPDM), polybutene-1, polyethylene; ionomer, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), polyvinyl alcohol (PVA), ethylene-vinyl alcohol copolymer ( EVOH) and other resins can be blended in the resin composition (c) and / or the resin composition (d).
In addition, the resin composition (c) and / or the resin composition (d) may contain organic compounds other than anti-blocking agents, antistatic agents, lubricants as necessary, as long as the characteristics of the present invention are not essentially impaired. Known additives such as antibacterial agents, inorganic antibacterial agents, antioxidants, antifogging agents, colorants, and UV absorbers can also be blended.
As the antiblocking agent, for example, silica, zeolite and the like are suitable, and these may be either natural or synthetic. As the antistatic agent, N, N-bis- (2-hydroxyethyl) -alkylamines and glycerin fatty acid esters having an alkyl group having 12 to 18 carbon atoms are preferable. Further, the lubricant is preferably a fatty acid amide, and specific examples include erucic acid amide, behenic acid amide, stearic acid amide, oleic acid amide and the like.
[0012]
In the resin composition (c) and the resin composition (d) of the present invention, the (a) component and the (b) component are mixed using an appropriate mixer such as a Banbury mixer, a roll mill, an extrusion molding machine, or the like. Although it can be carried out, it is preferably melt-kneaded in an extruder, and particularly preferably melt-kneaded using a twin-screw extruder. By using the resin composition melt-kneaded by the biaxial extrusion molding machine in this way, the fish eyes in the film and the sheet are reduced, and not only the appearance and the transparency but also the transparency and the film and sheet are further improved. It is done. In addition, the resin composition melt-kneaded using a biaxial extruder is usually used after being pelletized.
The multilayer laminate of the present invention is, for example,
(a) A method in which a base material layer and a surface layer are formed into a film or a sheet by an ordinary method such as an inflation method or a T-die method, and then thermally bonded,
(b) A method of directly laminating with a coextrusion type inflation molding machine or a T-die extrusion molding machine,
(C) For example, it can be produced by laminating by a known method such as a method of extruding and laminating the other layer on at least one surface of the base material layer or the surface layer previously formed by the method (a). The T die of the T die extruder used in the methods (a) and (b) may be either a multi-manifold type or a feed block type. Among these methods, the method (b) is preferable, and a particularly preferable method is a method using a co-extrusion type T-die extruder.
In the method (b), in addition to the two-layer coextrusion method in which the surface layer is laminated on one surface of the base material layer, the three-layer coextrusion method in which the surface layer is laminated on both surfaces of the base material layer, four or more layers are used. Although a multilayer extrusion method can be adopted, it is preferable to laminate surface layers on at least both surfaces of the base material layer from the viewpoint of blocking resistance and transparency with time.
In addition, the multilayer laminate of the present invention is used as both mirror surfaces in applications where transparency is required, but in applications where transparency is not so required, at least one of the outermost surface layers may be matted, squeezed, embossed. You may give designs, such as.
In the multilayer laminate of the present invention, the surface layer is laminated on one surface or both surfaces of the substrate layer, but the surface layers laminated on both surfaces of the substrate layer may be the same or different. Two or more surface layers can be laminated on one side or both sides of the layer. In some cases, two or more multilayer laminates of the present invention can be bonded and used.
The thickness of the multilayer laminate of the present invention is appropriately selected according to the desired properties and application of the multilayer laminate, but is preferably 10 μm or more, more preferably 20 μm or more from the viewpoint of moldability and strength. It is.
Further, the ratio of the thickness of the base material layer to the surface layer in the multilayer laminate of the present invention is appropriately selected according to the desired properties and applications of the multilayer laminate, but the base material layer / surface layer = 1/1 to It is preferably in the range of 8/1, more preferably in the range of base layer / surface layer = 2/1 to 6/1.
[0013]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, although an example is given and an embodiment of the present invention is explained still more concretely, the present invention is not restricted at all to these examples, unless the gist is exceeded.
Various evaluations in Examples and Comparative Examples were performed as follows.
Bonding amount of aromatic vinyl compound (wt%)
It was measured by absorption of a phenyl group at 679 cm ⁻¹ by infrared analysis.
Vinyl bond content of conjugated diene moiety (%)
It calculated by the Hampton method using the infrared analysis method.
Hydrogenation rate (%)
Calculation was made by ¹ H-NMR spectrum at 100 MHz using ethylene tetrachloride as a solvent.
Number average molecular weight of hydrogenated diene-based polymer Calculated in terms of polystyrene by gel permeation chromatography (GPC) at 135 ° C using trichlorobenzene as a solvent.
Film strength Based on ASTM D882, the film strength was measured and judged according to the following criteria.
Film strength is 300kgf / cm ² or more ··· ○
Film strength is less than 300kgf / cm ²・・・ ×
In accordance with transparency ASTM D 1003, the film haze (%) immediately after molding was measured and judged according to the following criteria.
[In the case of a 40 μm thick film]
Haze is 2% or less
Haze is higher than 2% and lower than 3% △ △
Haze is higher than 3%
[In the case of a 100 μm thick film]
Haze is 3% or less
Haze is higher than 3% and lower than 4%.
Haze is higher than 4%
Flexibility According to ASTM D882, Young's modulus (kg / mm ² ) was measured and judged according to the following criteria.
Young's modulus is 30kg / mm ² or less ・・・ ○
Young's modulus is higher than 30kg / mm ^{2 and} lower than 40kg / mm ²・・・ △
Young's modulus is higher than 40kg / mm ²・・・ ×
Cold resistance was determined according to the following criteria based on the touch at 10 ° C.
As flexible as at room temperature ・・・ ○
Slightly harder than at room temperature △ △
Very hard compared to room temperature
Fusing seal strength After fusing sealing, the seal part was torn and judged according to the following criteria.
The seal part does not break and the non-seal part extends ...
The seal part is torn, but there is resistance and the non-seal part also stretches ... △
There is no resistance and the seal part tears.
Change in transparency over time The film haze (%) after being left in a thermostatic bath at 50 ° C. for 1 week was measured according to ASTM D 1003 and evaluated according to the following criteria.
The difference from the initial haze is 0.5 or less.
The difference from the initial haze is greater than 0.5 and 1.0 or less.
Difference from initial haze is greater than 1.0 ... ×
Each component used for the compounding prescription of an Example and a comparative example is as follows.
(I) Component (I-1) Polypropylene (Chisso Petrochemical Co., Ltd., trade name FM831B)
(I-2) Polypropylene (Mitsubishi Chemical Corporation, trade name FX4)
(B) Hydrogenated diene polymers (B-1) to (B-6) shown in Table 1 were synthesized. The hydrogenated diene polymer (B-7) is a hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer (SEBS) (trade name Clayton G-1652) manufactured by Shell Co., Ltd. Table 1 summarizes the microstructure, number average molecular weight, and hydrogenation rate of these hydrogenated diene polymers.
[0014]
【Example】
Example 1
80 parts by weight of component (b-1) and 20 parts by weight of component (b-1) were melt-kneaded using a biaxial extrusion machine PCM-45 manufactured by Ikegai Co., Ltd., and pelletized to obtain a resin composition ( C)
Similarly, 92.5 parts by weight of component (a-1), 7.5 parts by weight of component (b-1) and 0.2 parts by weight of silica as an antiblocking agent were melt-kneaded and pelletized to obtain a resin composition. (D) was obtained.
Each obtained resin composition is supplied to an extrusion molding machine (manufactured by Modern Machinery, for base material layer: 65 mmφ, for surface layer: 50 mmφ) capable of forming a three-layer film provided with a T-die with a feed block, and extruded. Three-layer coextrusion was performed at a temperature of 240 ° C. and a cooling roll temperature of 20 ° C. to obtain a three-layer laminate having a thickness of 40 μm and a thickness ratio of each layer of 1/4/1. Subsequently, after performing normal aging, various evaluation was performed.
As a result, the obtained three-layer laminate was excellent in transparency, flexibility, cold resistance, fusing seal strength and film strength, and the temporal change in transparency was extremely small. The evaluation results are shown in Table 2.
[0015]
Example 2
Various evaluations were performed in the same manner as in Example 1 except that the component (a-2) was used instead of the component (a-1).
As a result, the obtained three-layer laminate was excellent in transparency, flexibility, cold resistance, fusing seal strength and film strength, and the temporal change in transparency was extremely small. The evaluation results are shown in Table 2.
[0016]
Example 3 and Example 4
Various evaluations were performed in the same manner as in Example 1 except that the component (b-2) or the component (b-3) was used instead of the component (b-1).
As a result, the obtained three-layer laminate was excellent in transparency, flexibility, cold resistance, fusing seal strength and film strength, and the temporal change in transparency was extremely small. The evaluation results are shown in Table 2.
[0017]
Example 5
In the same manner as in Example 1, resin composition (C) comprising 40 parts by weight of component (A-1) and 60 parts by weight of component (B-1) and 85 parts by weight of component (A-1) and (B-1) ) A resin composition (d) consisting of 15 parts by weight of component and 0.2 parts by weight of anti-blocking agent silica was obtained.
Next, a three-layer laminate was obtained from each resin composition obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness was set to 100 μm, and various evaluations were performed.
As a result, the obtained three-layer laminate was excellent in transparency, flexibility, cold resistance and film strength, and the change in transparency with time was extremely small. The evaluation results are shown in Table 2.
[0018]
Example 6
Example 1 except that a two-layer laminate having a thickness ratio of the surface layer to the base material layer of 1/4 was obtained from the same resin composition (c) and resin composition (d) as in Example 5. Various evaluations were performed in the same manner as described above.
As a result, the obtained two-layer laminate was excellent in transparency, flexibility, cold resistance and film strength. The evaluation results are shown in Table 2.
[0019]
Comparative Examples 1-4
Various evaluations were performed in the same manner as in Example 1 except that (Ro-4) to (Ro-7) were used instead of (Ro-1).
As a result, although the three-layer laminate of Comparative Example 1 was excellent in transparency, the fusing seal strength and film strength were inferior, the change in transparency with time was large, and the blocking was so severe that it could not be used as a clothing material packaging film. Furthermore, the three-layer laminates of Comparative Examples 2 to 4 were opaque. The evaluation results are shown in Table 3.
[0020]
Comparative Example 5
Various evaluations were performed in the same manner as in Example 1 except that the resin composition (C) was obtained from 98 parts by weight of the component (A-1) and 2 parts by weight of the component (B-1).
As a result, the obtained three-layer laminate was inferior in transparency, flexibility, fusing seal strength and the like. The evaluation results are shown in Table 3.
[0021]
Comparative Example 6
Various evaluations were performed in the same manner as in Example 1 except that the resin composition (C) was obtained from 10 parts by weight of the component (A-1) and 90 parts by weight of the component (B-1).
As a result, the obtained three-layer laminate was inferior in film strength. The evaluation results are shown in Table 3.
[0023]
[Table 1]

[0024]
[Table 2]

[0025]
[Table 3]

[0026]
【The invention's effect】
The multilayer laminate of the present invention is excellent in transparency, flexibility, cold resistance, fusing seal strength, film strength and the like, and has little change with time in transparency, and is a film for packaging clothing materials, a film for forming electronic circuits, and stationery packaging. Film, medical packaging film, medical waste bag, medical hygiene material, decorative film, food container and the like.

Claims

Polypropylene resin (ii) 80 to 40 % by weight and a polymer mainly comprising a random copolymer part of a conjugated diene compound and an aromatic vinyl compound, wherein 1, 2 of conjugated diene units in the random copolymer part 80% or more of the double bonds of the conjugated diene part of at least one polymer in which the total proportion of the bonds and 3,4-bonds is 60% or more with respect to the total conjugated diene units, And at least one surface of the base material layer formed from the resin composition (c) consisting of 20 to 60 % by weight of a hydrogenated diene polymer (b) having a polystyrene-equivalent number average molecular weight of 50,000 to 700,000 And a surface layer formed from a resin composition (d) comprising 92.5 to 85 % by weight of a polypropylene resin (ii) and at least one hydrogenated diene polymer (b) 7.5 to 15 % by weight. Do it Multi-layer laminate.

A clothing material packaging film, a stationery packaging film or a medical packaging film comprising the multilayer laminate according to claim 1.

An electronic circuit molding film comprising the multilayer laminate according to claim 1.

A medical waste bag or medical hygiene material comprising the multilayer laminate according to claim 1.

A decorative film comprising the multilayer laminate according to claim 1.

A food container comprising the multilayer laminate according to claim 1.