JP3814866B2

JP3814866B2 - Dihalopropene compounds, insecticides containing them as active ingredients and intermediates for their production

Info

Publication number: JP3814866B2
Application number: JP08404596A
Authority: JP
Inventors: 三四郎松尾; 太郎広瀬; 恵一泉; 雅也鈴木; 典保坂本; 和礼対馬; 茂斉藤; 仁孝高野
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1995-04-18
Filing date: 1996-04-05
Publication date: 2006-08-30
Anticipated expiration: 2016-04-05
Also published as: JPH09249610A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ジハロプロペン化合物、それを有効成分とする殺虫剤およびその製造中間体に関する。
【従来の技術】
これまで、ある種のプロペン化合物が殺虫剤の有効成分として使用し得ることが、例えば、特開昭 48-86835 号公報や特開昭 49-1526号公報に記載されている。
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらの化合物は殺虫効力等の点で殺虫剤の有効成分として必ずしも常に充分なものであるとはいえない。
【０００２】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の状況に鑑み、優れた殺虫効力を有する化合物を見いだすべく鋭意検討を重ねた結果、下記一般式化５で示されるジハロプロペン化合物が優れた殺虫活性を有することを見いだし、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、一般式化５
【化５】

〔式中、Ｒ₁は、炭素数１から１０のアルキル基、炭素数１から５のハロアルキル基、炭素数２から１０のアルケニル基、炭素数２から６のハロアルケニル基、炭素数３から９のアルキニル基、炭素数３から５のハロアルキニル基、炭素数２から７のアルコキシアルキル基または炭素数２から７のアルキルチオアルキル基を表わすか、
あるいは、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１から４のアルコキシ基もしくは炭素数１から３のハロアルコキシ基で置換されてもよい炭素数３から６のシクロアルキル基を表わすか、
あるいは、炭素数１から４のアルキル基で置換されてもよい炭素数４から９のシクロアルキルアルキル基を表わすか、
あるいは、炭素数１から４のアルキル基で置換されてもよい炭素数５から６のシクロアルケニル基を表わすか、
あるいは、炭素数１から４のアルキル基で置換されてもよい炭素数６から８のシクロアルケニルアルキル基を表わすか、
あるいは、一般式化６
【化６】

（式中、Ｒ₁₂は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ペンタフルオロスルファニル基（Ｆ₅Ｓ）、炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から３のハロアルキル基、炭素数１から７のアルコキシ基、炭素数１から３のハロアルコキシ基、炭素数１から３のアルキルチオ基、炭素数１から３のハロアルキルチオ基、炭素数３から６のアルケニルオキシ基、炭素数３から６のハロアルケニルオキシ基、炭素数１から３のヒドロキシアルキル基、炭素数２から４のアルケニル基、炭素数２から４のハロアルケニル基、炭素数２から４のアルキニル基、炭素数２から４のアルキニルオキシ基、炭素数２から４のハロアルキニル基、炭素数２から４のハロアルキニルオキシ基、炭素数２から４のアルコキシアルキル基、炭素数２から４のアルキルチオアルキル基、炭素数３から６のシクロアルキル基、炭素数５から６のシクロアルケニル基、炭素数２から５のアルコキシカルボニル基、炭素数３から６のシクロアルキルオキシ基または炭素数５から６のシクロアルケニルオキシ基を表わすか、
あるいは、ハロゲン原子、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１から３のハロアルキル基、炭素数１から３のアルコキシ基もしくは炭素数１から３のハロアルコキシ基で置換されてもよいフェニル基を表わすか、
あるいは、ハロゲン原子、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１から３のハロアルキル基、炭素数１から３のアルコキシ基もしくは炭素数１から３のハロアルコキシ基で置換されてもよいフェノキシ基を表わすか、
あるいは、ハロゲン原子、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１から３のハロアルキル基、炭素数１から３のアルコキシ基もしくは炭素数１から３のハロアルコキシ基で置換されてもよいベンジル基を表わすか、
あるいは、ハロゲン原子、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１から３のハロアルキル基、炭素数１から３のアルコキシ基もしくは炭素数１から３のハロアルコキシ基で置換されてもよいベンジルオキシ基を表わすか、
あるいは、ｌ（エル）が２から５のとき、隣接する２つのＲ₁₂が互いに末端で結合して、トリメチレン基またはテトラメチレン基を表すか、あるいは、ハロゲン原子もしくは炭素数１から３のアルキル基で置換されてもよいメチレンジオキシ基を表すか、あるいは、ハロゲン原子もしくは炭素数１から３のアルキル基で置換されてもよいエチレンジオキシ基を表わす。
Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀およびＲ₁₁は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１から３のアルキル基またはトリフルオロメチル基を表わし、
Ｍは、酸素原子、ＮＨ基または硫黄原子を表わす。
ｌ（エル）は、０から５の整数を表わし、
ｐは、０から５の整数を表わし、
ｑは、１から５の整数を表わす。）
で示されるＱ₁、Ｑ₂、Ｑ₃またはＱ₄を表わすか、
あるいは、置換されてもよい複素環基を表わす。
Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、炭素数１から３のハロアルキル基または炭素数１から３のアルキル基を表わす。
Ｒ₅、Ｒ₆およびＲ₇は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１から３のアルキル基またはトリフルオロメチル基を表わす。
Ｌは、Ｃ＝Ｗ基、Ｃ（＝Ｗ）ＮＲ₁₃基、ＮＲ₁₃Ｃ（＝Ｗ）基、ＳＯ₂ＮＲ₁₃基、ＮＲ₁₃ＳＯ₂基、ＮＲ₁₃Ｃ（＝Ｗ₁）Ｗ基、ＷＣ（＝Ｗ₁）ＮＲ₁₃基またはＮＲ₁₄Ｃ（＝Ｗ）ＮＲ₁₃基（ここで、ＷおよびＷ₁は、それぞれ独立して、酸素原子または硫黄原子を表わし、Ｒ₁₃およびＲ₁₄は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１から１０のアルキル基、炭素数１から５のハロアルキル基、炭素数２から１０のアルケニル基、炭素数２から６のハロアルケニル基、炭素数３から９のアルキニル基または炭素数３から５のハロアルキニル基を表わす。）を表わし、
ｍは、０から４の整数を表わし、ｎは、０から２の整数を表わし、
Ｘは、それぞれ独立して、塩素原子または臭素原子を表わす。
Ｙは、酸素原子、ＮＨ基または硫黄原子を表わす。
Ｚは、酸素原子、硫黄原子またはＮＲ₁₅を表わし、Ｒ₁₅は水素原子または炭素数１から３のアルキル基を表わす。〕
で示されるジハロプロペン化合物（以下、本発明化合物と記す。）およびそれを有効成分として含有することを特徴とする殺虫剤を提供する。
【０００３】
本発明は、さらに、本発明化合物の一部を製造する際の中間体として有用な、
一般式化７
【化７】

（式中、Ｘは、それぞれ独立して、塩素原子または臭素原子を表わし、Ｒ₁₈およびＲ₁₉は、それぞれ独立して、ハロゲン原子または炭素数１から３のアルキル基を表わし、Ｒ₁₇はアミノ基またはカルボキシル基を表わし、Ｒ₅、Ｒ₆およびＲ₇は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１から３のアルキル基またはトリフルオロメチル基を表わし、ｍは０から４の整数を表す。）
で示される化合物、およびその中でも、
Ｒ₅、Ｒ₆およびＲ₇が共に水素原子であり、かつ、ｍが２または３である化合物、ならびに、一般式化８
【化８】

〔式中、Ｒ₂₀は、前記のＱ₁を表わすか、あるいは、（Ｒ₁₆）ｓで置換されてもよい（ここで、Ｒ₁₆は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１から３のハロアルキル基、炭素数１から４のアルコキシ基、炭素数１から３のハロアルコキシ基、炭素数１から３のアルキルチオ基、炭素数１から３のハロアルキルチオ基、炭素数１から２のアルキルスルフィニル基、炭素数１から２のアルキルスルホニル基、炭素数１から２のハロアルキルスルフィニル基、炭素数１から２のハロアルキルスルホニル基、炭素数２から４のアルケニル基、炭素数２から４のハロアルケニル基、炭素数２から４のアルキニル基、炭素数２から４のハロアルキニル基、アミノ基、ジメチルアミノ基、アセトアミド基、アセチル基、ハロアセチル基、ホルミル基、カルボキシル基、メトキシカルボニル基、炭素数３から６のシクロアルキル基、（炭素数１から２のアルキル）アミノカルボニル基または〔ジ（炭素数１から２のアルキル）アミノ〕カルボニル基を表わすか、
あるいは、ハロゲン原子、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１から３のハロアルキル基、炭素数１から４のアルコキシ基もしくは炭素数１から３のハロアルコキシ基で置換されてもよいフェニル基を表わすか、
あるいは、ハロゲン原子、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１から３のハロアルキル基、炭素数１から４のアルコキシ基もしくは炭素数１から３のハロアルコキシ基で置換されてもよいベンジル基を表わすか、
あるいは、ハロゲン原子、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１から３のハロアルキル基、炭素数１から４のアルコキシ基もしくは炭素数１から３のハロアルコキシ基で置換されてもよいフェノキシ基を表わすか、
あるいは、ハロゲン原子、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１から３のハロアルキル基、炭素数１から４のアルコキシ基もしくは炭素数１から３のハロアルコキシ基で置換されてもよいベンジルオキシ基を表わすか、
あるいは、ハロゲン原子、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１から３のハロアルキル基、炭素数１から４のアルコキシ基もしくは炭素数１から３のハロアルコキシ基で置換されてもよいピリジルオキシ基を表わす。
ｓは０から６の整数を表わす。）
２−ピリジル基、以下、各々（Ｒ₁₆）ｓで置換されてもよい２−ピラジニル基、２−インドリル基、２−ピロリル基、２−キノリル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−フリル基、３−フリル基、３−ピリジル基または４−ピリジル基を表わす。
Ｒ₂およびＲ₃は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、炭素数１から３のハロアルキル基または炭素数１から３のアルキル基を表わし、
Ｒ₅、Ｒ₆およびＲ₇は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１から３のアルキル基またはトリフルオロメチル基を表わす。
Ｌ₁は、Ｃ＝Ｗ基、Ｃ（＝Ｗ）ＮＲ₁₃₁基またはＳＯ₂ＮＲ₁₃₁基（ここで、Ｗは酸素原子または硫黄原子を表わし、Ｒ₁₃₁は水素原子または炭素数１から３のアルキル基を表わす。）を表わす。
で示されるフェノール化合物、ならびに、該フェノール化合物の態様として、
Ｒ₂₀がＱ₁であり、かつｐ＝０であるか、
あるいは、請求項１３記載のＲ₁のうち、複素５員環基または複素６員環基が、２−ピリジル基、２−ピラジニル基、２−インドリル基、２−ピロリル基、２−キノリル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−フリル基、３−フリル基、３−ピリジル基または４−ピリジル基であるフェノール化合物；および、
Ｒ₂₀がＱ₁であり、かつｐ＝０であるか、
あるいは、請求項１３記載のＲ₁のうち、複素５員環基または複素６員環基が、２−ピリジル基、２−ピラジニル基、２−インドリル基、２−ピロリル基、２−キノリル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−フリル基、３−フリル基、３−ピリジル基または４−ピリジル基であり、かつ、Ｌ₁がＣ（＝Ｗ）ＮＲ₁₃₁基またはＳＯ₂ＮＲ₁₃₁基である、フェノール化合物；および、Ｒ₂₀が、Ｑ₁であり、かつｐ＝０であるか、
あるいは、請求項１３記載のＲ₁のうち、複素５員環基または複素６員環基が、２−ピリジル基、２−ピラジニル基、２−インドリル基、２−ピロリル基、２−キノリル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−フリル基、３−フリル基、３−ピリジル基または４−ピリジル基であり、かつ、
Ｒ₂およびＲ₃が、ハロゲン原子または炭素数１から３のアルキル基であり、
Ｌ₁がＣ（＝Ｗ）ＮＲ₁₃₁基またはＳＯ₂ＮＲ₁₃₁基である、フェノール化合物ならびに化合物
３，５−ジクロロ−４−（３−（Ｎ−（４−トリフルオロメチルフェニル）カルバモイル）プロピルオキシ）フェノール
３，５−ジクロロ−４−（４−（Ｎ−（４−トリフルオロメチルフェニル）カルバモイル）ブチロキシ）フェノール
３，５−ジクロロ−４−（３−（Ｎ−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジル）カルバモイル）プロピルオキシ）フェノール
３，５−ジクロロ−４−（４−（Ｎ−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジル）カルバモイル）ブチロキシ）フェノール
をも提供する。
【０００４】
【発明の実施の形態】
本発明化合物において、Ｒ₁で示される置換されてもよい複素環基における置換基としては、（Ｒ₁₆）ｓ（ここで、Ｒ₁₆は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１から３のハロアルキル基、炭素数１から４のアルコキシ基、炭素数１から３のハロアルコキシ基、炭素数１から３のアルキルチオ基、炭素数１から３のハロアルキルチオ基、炭素数１から２のアルキルスルフィニル基、炭素数１から２のアルキルスルホニル基、炭素数１から２のハロアルキルスルフィニル基、炭素数１から２のハロアルキルスルホニル基、炭素数２から４のアルケニル基、炭素数２から４のハロアルケニル基、炭素数２から４のアルキニル基、炭素数２から４のハロアルキニル基、アミノ基、ジメチルアミノ基、アセトアミド基、アセチル基、ハロアセチル基、ホルミル基、カルボキシル基、メトキシカルボニル基、炭素数３から６のシクロアルキル基、（炭素数１から２のアルキル）アミノカルボニル基または〔ジ（炭素数１から２のアルキル）アミノ〕カルボニル基を表わすか、
あるいは、ハロゲン原子、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１から３のハロアルキル基、炭素数１から４のアルコキシ基もしくは炭素数１から３のハロアルコキシ基で置換されてもよいフェニル基を表わすか、
あるいは、ハロゲン原子、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１から３のハロアルキル基、炭素数１から４のアルコキシ基もしくは炭素数１から３のハロアルコキシ基で置換されてもよいベンジル基を表わすか、
あるいは、ハロゲン原子、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１から３のハロアルキル基、炭素数１から４のアルコキシ基もしくは炭素数１から３のハロアルコキシ基で置換されてもよいフェノキシ基を表わすか、
あるいは、ハロゲン原子、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１から３のハロアルキル基、炭素数１から４のアルコキシ基もしくは炭素数１から３のハロアルコキシ基で置換されてもよいベンジルオキシ基を表わすか、
あるいは、ハロゲン原子、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１から３のハロアルキル基、炭素数１から４のアルコキシ基もしくは炭素数１から３のハロアルコキシ基で置換されてもよいピリジルオキシ基を表わす。
ｓは０から７の整数を表わす。）があげられる。
【０００５】
一般式化５、化６、化７および／または化８において、
Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₁₂、Ｒ₁₆、Ｒ₁₈およびＲ₁₉で表わされる、ならびＲ₁₂およびＲ₁₆における、ハロゲン原子とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子であり、
Ｒ₁、Ｒ₁₃およびＲ₁₄で表わされる炭素数１から１０のアルキル基とは、たとえば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、 sec−ブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、３−ｎ−ペンチル基、２−エチルブチル基、１−メチルペンチル基、１−エチルブチル基、３−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチル基、１−メチルヘプチル基、１−メチルオクチル基等であり、
Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₅、Ｒ₁₈およびＲ₁₉で表わされる、炭素数１から３のアルキル基とは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基またはイソプロピルであり、
Ｒ₁₂で表わされる炭素数１から８のアルキル基とは、たとえば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、 sec−ブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、１−エチルペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、２−エチルブチル基、１−メチルペンチル基、１−エチルブチル基、３−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、１−メチルヘプチル基等であり、
Ｒ₁₆における炭素数１から２のアルキル基とは、メチル基またはエチル基であり、
Ｒ₁、Ｒ₁₃およびＲ₁₄で表わされる炭素数１から５のハロアルキル基とは、たとえば、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、ブロモジフルオロメチル基、 2,2,2−トリフルオロエチル基、パーフルオロエチル基、２−フルオロエチル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−ヨードエチル基、 2,2−ジクロロエチル基、２−ブロモ−1 1,2,2 −テトラフルオロエチル基、 1,1,2,2−テトラフルオロエチル基、２−クロロ−1,1,2 −トリフルオロエチル基、２−ブロモ−1,1,2 −トリフルオロエチル基、 2,2,2−トリクロロエチル基、 2,2,2−トリブロモエチル基、３−クロロプロピル基、３−ブロモプロピル基、３−フルオロプロピル基、３−ヨードプロピル基、 3,3,3−トリフルオロプロピル基、 2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピル基、 1,1,2,3,3,3−ヘキサフルオロプロピル基、２−クロロプロピル基、１−クロロ−１−メチルエチル基、１−ブロモ−１−メチルエチル基、２−フルオロ−１−（フルオロメチル）エチル基、２−クロロ−１−（クロロメチル）エチル基、２−ブロモ−１−（ブロモメチル）エチル基、 2,2,2−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル基、 2,3−ジブロモプロピル基、４−フルオロブチル基、４−ブロモブチル基、４−クロロブチル基、２−ヨードブチル基、２−（ブロモメチル）プロピル基、３−クロロ−２，２−ジメチル−ｎ−プロピル基、３−ブロモ−2,2 −ジメチルプロピル基、 2,2,3,4,4,4−ヘキサフルオロブチル基、３−ブロモ−（１−ブロモメチル）プロピル基、 2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル基等であり、
Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₁₂およびＲ₁₆で表わされる、ならびにＲ₁₂およびＲ₁₆における、炭素数１から３のハロアルキル基とは、たとえば、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、ブロモジフルオロメチル基、 2,2,2−トリフルオロエチル基、２−フルオロエチル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、１−フルオロエチル基、１−クロロエチル基、１−ブロモエチル基、 2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピル基、 3,3,3−トリフルオロプロピル基、１−フルオロプロピル基、２−クロロプロピル基、３−ブロモプロピル基等であり、
【０００６】
Ｒ₁、Ｒ₁₃およびＲ₁₄で表わされる炭素数２から１０のアルケニル基とは、たとえば、ビニル基、アリル基、ホモアリル基、イソプロペニル基、２−ブテニル基、１−メチル−２−プロペニル基、プレニル基、３−メチル−３−ブテニル基、１−エチル−２−プロペニル基、２−エチル−２−プロペニル基、２−ペンテニル基、２−メチル−２−ブテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、２−メチル−３−ブテニル基、４−ペンテニル基、１−メチル−３−ブテニル基、１−エチル−２−プロペニル基、１−プロピル−２−プロペニル基、３−ヘキセニル基、２−イソプロピル−２−プロペニル基、２−エチル−２−ブテニル基、２−メチル−２−ペンテニル基、１−エチル−２−ブテニル基、１−メチル−４−ペンテニル基、 1,3−ジメチル−２−ブテニル基、２−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、１−ｎ−プロピル−２−プロペニル基、１−アリル−３−ブテニル基、２−ヘプテニル基、 1,5−ジメチル−４−ヘキセニル基、１−ペンチル−２−プロペニル基、 1,7−ジメチル−６−オクテニル基、ゲラニル基等であり、
Ｒ₁、Ｒ₁₃およびＲ₁₄で表わされる炭素数２から６のハロアルケニル基とは、たとえば、２−クロロエテニル基、 2,2−ジクロロエテニル基、３−クロロ−２−プロペニル基、３−ブロモ−２−プロペニル基、２−クロロ−２−プロペニル基、２−ブロモ−２−プロペニル基、 3,3−ジクロロ−２−プロペニル基、 3,3−ジブロモ−２−プロペニル基、 3,3−ジフルオロ−２−プロペニル基、２−クロロメチル−２−プロペニル基、４−クロロ−２−ブテニル基、４−クロロ−２−ブテニル基、３−クロロ−4,4,4 −トリフルオロ−２−ブテニル基、４−ブロモ−３−フルオロ−4,4 −ジフルオロ−２−ブテニル基、 3,4,4,4−テトラフルオロ−２−ブテニル基、 4,4−ジクロロ−３−ブテニル基、 4,4−ジブロモ−３−ブテニル基、 4,4,4−トリフルオロ−３−ブテニル基、３−クロロ−２−ブテニル基、 6,6−ジクロロ−５−ヘキセニル基等であり、
Ｒ₁₂およびＲ₁₆で表わされる炭素数２から４のアルケニル基とは、たとえば、ビニル基、イソプロペニル基、１−プロペニル基、２−エチル−１−プロペニル基、１−メチル−１−プロペニル基、アリル基、２−メチルプロペニル基、２−ブテニル基等であり、
Ｒ₁₂およびＲ₁₆で表わされる炭素数２から４のハロアルケニル基とは、たとえば、 2,2−ジクロロエテニル基、 2,2−ジブロモエテニル基、 3,3−ジクロロアリル基、 3,3−ジブロモアリル基、 2,3−ジクロロアリル基、 2,3−ジブロモアリル基、２−クロロ−２−プロペニル基、３−クロロ−２−プロペニル基、２−ブロモ−２−プロペニル基、３−クロロ−２−ブテニル基等であり、
Ｒ₁、Ｒ₁₃およびＲ₁₄で表わされる炭素数３から９のアルキニル基とは、たとえば、２−プロピニル基、１−メチル−２−プロピニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、２−メチル−３−ブチニル基、１−メチル−３−ブチニル基、２−ペンチニル基、４−ペンチニル基、３−ペンチニル基、１−エチル−２−プロピニル基、２−ヘキシニル基、３−ヘキシニル基、５−ヘキシニル基、１−ペンチル−２−プロピニル基、３−ノニニル基等であり、
Ｒ₁、Ｒ₁₃およびＲ₁₄で表わされる炭素数３から５のハロアルキニル基とは、たとえば、３−クロロ−２−プロピニル基、３−ブロモ−２−プロピニル基、４−クロロ−２−ブチニル基、３−クロロ−１−メチル−２−プロピニル基、３−ブロモ−１−メチル−２−プロピニル基、４−クロロ−３−ブチニル基、４−ブロモ−３−ブチニル基、４−クロロ−２−メチル−３−ブチニル基、４−ブロモ−２−メチル−３−ブチニル基、１−メチル−４−クロロ−３−ブチニル基、１−メチル−４−ブロモ−３−ブチニル基、５−クロロ−４−ペンチニル基、５−ブロモ−４−ペンチニル基、１−エチル−３−クロロ−２−プロピニル基、１−エチル−３−ブロモ−２−プロピニル基等であり、
Ｒ₁₂およびＲ₁₆で表わされる炭素数２から４のアルキニル基とは、たとえば、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−メチル−２−プロピニル基等であり、
Ｒ₁₂およびＲ₁₆で表わされる炭素数２から４のハロアルキニル基とは、たとえば、クロロエチニル基、ブロモエチニル基、ヨードエチニル基、３−クロロ−２−プロピニル基、３−ブロモ−２−プロピニル基、３−ヨード−２−プロピニル基、１−メチル−３−クロロ−２−プロピニル基、１−メチル−３−ブロモ−２−プロピニル基、１−メチル−３−ヨード−２−プロピニル基等であり、
【０００７】
Ｒ₁₂で表わされる炭素数２から４のアルキニルオキシ基とは、たとえば、エチニルオキシ基、１−プロピニルオキシ基、２−プロピニルオキシ基、１−メチル−２−プロピニルオキシ基であり、
Ｒ₁₂で表わされる炭素数２から４のハロアルキニルオキシ基とは、たとえば、クロロエチニルオキシ基、３−クロロ−２−プロピニルオキシ基、３−ブロモ−２−プロピニルオキシ基、１−メチル−３−クロロ−２−プロピニルオキシ基、１−メチル−３−ブロモ−２−プロピニルオキシ基等であり、
Ｒ₁で表わされる炭素数２から７のアルコキシアルキル基とは、たとえば、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、イソプロポキシメチル基、２−プロポキシメチル基、１−メトキシエチル基、エトキシエチル基、１−エトキシエチル基、３−メトキシプロピル基、２−メトキシプロピル基、１−メトキシプロピル基、２−メトキシ−１−メチルエチル基、ｎ−プロポキシエチル基、２−エトキシプロピル基、２−エトキシ−１−メチルエチル基、２−メトキシブチル基、２−メトキシ−１−エチルエチル基、３−エトキシプロピル基、３−メトキシ−ｎ−ブチル基、３−メトキシ−２−メチルプロピル基、３−メトキシ−１−メチルプロピル基、２−イソプロポキシエチル基、３−メトキシブチル基、３−メチル−３−メトキシブチル基、ｎ−ブトキシエチル基、２−ブトキシ−１−メチルエチル基等であり、
Ｒ₁₂で表わされる炭素数２から４のアルコキシアルキル基とは、たとえば、メトキシメチル基、エトキシメチル基、ｎ−プロポキシメチル基、イソプロポキシメチル基、２−メトキシエチル基、１−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、１−エトキシエチル基、３−メトキシプロピル基、２−メトキシプロピル基、１−メトキシプロピル基、２−メトキシ−１−メチルエチル基等であり、
Ｒ₁で表わされる炭素数２から７のアルキルチオアルキル基とは、たとえば、メチルチオメチル基、エチルチオメチル基、２−メチルチオエチル基、１−メチルチオエチル基、プロピルチオメチル基、イソプロピルチオメチル基、２−エチルチオエチル基、１−エチルチオエチル基、３−（メチルチオ）プロピル基、２−（メチルチオ）プロピル基、１−（メチルチオ）プロピル基、１−メチル−２−メチルチオエチル基、２−イソプロピルチオエチル基、２−（プロピルチオ）エチル基、２−メチルチオ−１−メチルプロピル基、２−（メチルチオ）ブチル基、１−エチル−２−メチルチオエチル基、２−（エチルチオ）プロピル基、２−エチルチオ−１−メチルエチル基、３−（エチルチオ）プロピル基、３−（メチルチオ）ブチル基、２−メチル−３−（メチルチオ）プロピル基、１−メチル−３−（メチルチオ）プロピル基、２−tert−ブチルチオエチル基、２−イソブチルチオエチル基、２−sec −ブチルチオエチル基、３−（tert−ブチルチオ）プロピル基、３−（イソブチルチオ）プロピル基、３−(sec−ブチルチオ）プロピル基等であり、
Ｒ₁₂で表わされる炭素数２から４のアルキルチオアルキル基とは、たとえば、メチルチオメチル基、エチルチオメチル基、プロピルチオメチル基、イソプロピルチオメチル基、２−メチルチオエチル基、１−メチルチオエチル基、２−エチルチオエチル基、１−エチルチオエチル基、３−メチルチオプロピル基、２−メチルチオプロピル基、１−メチルチオプロピル基、２−メチルチオ−１−メチルエチル基等であり、
【０００８】
Ｒ₁で表わされる、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１から４のアルコキシ基もしくは炭素数１から３のハロアルコキシ基で置換されてもよい炭素数３から６のシクロアルキル基とは、たとえば、シクロプロピル基、シクロブチル基、２−メトキシシクロペンチル基、２−エトキシシクロペンチル基、２−プロポキシシクロペンチル基、２−イソプロポキシシクロペンチル基、２−ブトキシシクロペンチル基、２−イソブトキシシクロペンチル基、２− sec−ブトキシシクロペンチル基、２−tert−ブトキシシクロペンチル基、シクロペンチル基、３−メチルシクロペンチル基、２−メチルシクロペンチル基、３−メトキシシクロヘキシル基、３−エトキシシクロヘキシル基、３−プロポキシシクロヘキシル基、３−イソプロポキシシクロヘキシル基、３−ブトキシシクロヘキシル基、３−イソブトキシシクロヘキシル基、３− sec−ブトキシシクロヘキシル基、３−tert−ブトキシシクロヘキシル基、４−メトキシシクロヘキシル基、４−エトキシシクロヘキシル基、４−プロポキシシクロヘキシル基、４−イソプロポキシシクロヘキシル基、４−ブトキシシクロヘキシル基、４−イソブトキシシクロヘキシル基、４− sec−ブトキシシクロヘキシル基、４−tert−ブトキシシクロヘキシル基等であり、
Ｒ₁で表わされる、炭素数１から４のアルキル基で置換されてもよい炭素数４から９のシクロアルキルアルキル基とは、たとえば、シクロプロピルメチル基、シクロブチルメチル基、１−シクロプロピルエチル基、２−メチルシクロプロパンメチル基、２−（２−メチルシクロプロピル）エチル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、２−シクロヘキシルエチル基、３−シクロペンチルプロピル基、３−シクロヘキシルプロピル基等であり、
Ｒ₁で表わされる、炭素数１から４のアルキル基で置換されてもよい炭素数５から６のシクロアルケニル基とは、たとえば、２−シクロヘキセニル基、 3,5,5−トリメチル−２−シクロヘキセニル基、３−メチル−２−シクロヘキセニル基、３−シクロヘキセニル基、２−シクロペンテニル基、３−シクロペンテニル基等であり、
Ｒ₁で表わされる、炭素数１から４のアルキル基で置換されてもよい炭素数６から８のシクロアルケニルアルキル基とは、たとえば、（１−シクロペンテニル）メチル基、（３−シクロヘキセニル）メチル基、２−（３−シクロヘキセニル）エチル基等であり、
Ｒ₁₂およびＲ₁₆で表わされる、炭素数３から６のシクロアルキル基とは、たとえば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等であり、
Ｒ₁₂で表わされる炭素数５から６のシクロアルケニル基とは、たとえば、１−シクロペンテニル基、２−シクロペンテニル基、３−シクロペンテニル基、１−シクロヘキセニル基、２−シクロヘキセニル基、３−シクロヘキセニル基等であり、
Ｒ₁₂で表わされる炭素数３から６のシクロアルキルオキシ基とは、シクロプロピルオキシ基、シクロブチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基であり、
Ｒ₁₂で表わされる炭素数５から６のシクロアルケニルオキシ基とは、たとえば、１−シクロペンテニルオキシ基、２−シクロペンテニルオキシ基、３−シクロペンテニルオキシ基、１−シクロヘキセニルオキシ基、２−シクロヘキセニルオキシ基、３−シクロヘキセニルオキシ基等であり、
Ｒ₁およびＲ₁₂における、炭素数１から３のアルコキシ基とは、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基またはイソプロポキシ基であり、
【０００９】
Ｒ₁₂で表わされる炭素数１から７のアルコキシ基とは、たとえば、メトキシ基、エトキシ基、２−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、 sec−ブトキシ基、イソブトキシ基、tert−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、tert−ペンチルオキシ基、（１−エチルプロピル）オキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基等であり、
Ｒ₁₂およびＲ₁₆で表わされる、ならびにＲ₁₂およびＲ₁₆における、炭素数１から３のハロアルコキシ基とは、たとえば、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、ブロモジフルオロメトキシ基、２−フルオロエトキシ基、 2,2,2−トリフルオロエトキシ基、２−クロロエトキシ基、２−ブロモエトキシ基、２−クロロ− 1,1,2−トリフルオロエトキシ基、２−ブロモ− 1,1,2−トリフルオロエトキシ基、 1,1,2,2−テトラフルオロエトキシ基、 1,2,2,3,3,3−ヘキサフルオロプロポキシ基、３−フルオロ−ｎ−プロポキシ基、３−クロロプロポキシ基、３−ブロモプロポキシ基、 2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロポキシ基、 3,3,3−トリフルオロプロポキシ基、 1,1,2,2,2−ペンタフルオロエトキシ基等であり、
Ｒ₁₂およびＲ₁₆で表わされる、炭素数１から３のアルキルチオ基とは、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基またはイソプロピルチオ基であり、Ｒ₁₂およびＲ₁₆で表わされる、炭素数１から３のハロアルキルチオ基とは、たとえば、トリフルオロメチルチオ基、ジフルオロメチルチオ基、ブロモジフルオロメチルチオ基、 2,2,2−トリフルオロエチルチオ基、２−クロロ− 1,1,2−トリフルオロエチルチオ基、２−ブロモ− 1,1,2−トリフルオロエチルチオ基、 1,1,2,2−テトラフルオロエチルチオ基、２−クロロエチルチオ基、２−フルオロエチルチオ基、２−ブロモ−エチルチオ基、３−フルオロプロピルチオ基、３−クロロ−ｎ−プロピルチオ基、（３−ブロモプロピル）チオ基、 2,2,3,3,3−ペンタフルオロ−プロピルチオ基、 3,3,3−トリフルオロプロピルチオ基等であり、Ｒ₁₂で表わされる炭素数３から６のアルケニルオキシ基とは、たとえば、アリルオキシ基、２−メチルアリルオキシ基、２−ブテニルオキシ基、３−メチル−２−ブテニルオキシ基、２−メチル−２−ブテニルオキシ基、２−ペンテニルオキシ基、２−ヘキセニルオキシ基等であり、
Ｒ₁₂で表わされる炭素数３から６のハロアルケニルオキシ基とは、たとえば、 3,3−ジクロロアリルオキシ基、 3,3−ジブロモアリルオキシ基、 2,3−ジクロロアリルオキシ基、 2,3−ジブロモアリルオキシ基、２−クロロ−２−プロペニルオキシ基、３−クロロ−２−プロペニルオキシ基、２−ブロモ−２−プロペニルオキシ基、３−クロロ−２−ブテニルオキシ基等であり、
Ｒ₁₂で表わされる炭素数１から３のヒドロキシアルキル基とは、たとえば、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、１−ヒドロキシプロピル基等であり、
Ｒ₁₂で表わされる炭素数２から５のアルコキシカルボニル基とは、たとえば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、 sec−ブトキシカルボニル基、tert−ブトキシカルボニル基等であり、
【００１０】
Ｒ₁₆で表わされる、ならびにＲ₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₆における炭素数１から４のアルキル基とは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、 sec−ブチル基またはtert−ブチル基であり、
Ｒ₁₆で表わされる、ならびにＲ₁₆における、炭素数１から４のアルコキシ基とは、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、 sec−ブトキシ基、イソブトキシ基またはtert−ブトキシ基であり、
Ｒ₁₆で表わされる炭素数１から２のアルキルスルフィニル基とは、メチルスルフィニル基またはエチルスルフィニル基であり、
Ｒ₁₆で表わされる炭素数１から２のアルキルスルホニル基とは、メチルスルホニル基またはエチルスルホニル基であり、
Ｒ₁₆で表わされる炭素数１から２のハロアルキルスルフィニル基とは、たとえば、トリフルオロメチルスルフィニル基、 2,2,2−トリフルオロエチルスルフィニル基、パーフルオロエチルスルフィニル基等であり、
Ｒ₁₆で表わされる炭素数１から２のハロアルキルスルホニル基とは、たとえば、トリフルオロメチルスルホニル基、 2,2,2−トリフルオロエチルスルホニル基、パーフルオロエチルスルホニル基等であり、
Ｒ₁₆で表わされる（炭素数１から２のアルキル）アミノカルボニル基とは、メチルアミノカルボニル基またはエチルアミノカルボニル基であり、
Ｒ₁₆で表わされる〔ジ（炭素数１から２のアルキル）アミノ〕カルボニル基とは、ジメチルアミノカルボニル基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノカルボニル基、ジエチルアミノカルボニル基であり、
Ｒ₁で表わされる置換されてもよい複素環基における複素環としては、ヘキサメチレンイミン、ヘプタメチレンイミン、酸素原子、硫黄原子または窒素原子を少なくとも１個含む複素５員環や複素６員環があげられ、より具体的には、たとえば、イソオキサゾール、イソチアゾール、チアゾール、 1,3,4−チアヂアゾール、ピロール、フラン、チオフェン、ピラゾール、イミダゾール、 1,2,3−トリアゾール、 1,2,4−トリアゾール、 1,2,3,4−テトラゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、 1,2,4−トリアジン、 1,3,5−トリアジン、インドール、ベンゾジオキサン、ピロリジン、2,３−ジヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン、クロモン、モルホリン、２−ピロリン、３−ピロリン、1,2,3,６−テトラヒドロピロリジン、ピペラジン、チオモルホリン、チアゾリジン、ベンゾフラン、チアナフタレン、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾイソオキサゾール、ベンズオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、キナゾール、ピペリジン、ピペラジン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ピラゾリン等があげられる。
【００１１】
本発明化合物において、好ましい態様として、
Ｒ₁₃およびＲ₁₄がそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１から３のアルキル基であるジハロプロペン化合物；
Ｒ₁が炭素数１から１０のアルキル基、炭素数１から５のハロアルキル基、炭素数２から１０のアルケニル基、炭素数２から６のハロアルケニル基、炭素数３から９のアルキニル基または炭素数３から５のハロアルキニル基であるジハロプロペン化合物；
ＬがＣ（＝Ｗ）ＮＲ₁₃基であるジハロプロペン化合物；
ＬがＷＣ（＝Ｗ₁）ＮＲ₁₃基であるジハロプロペン化合物；
Ｒ₁がＱ₁、Ｑ₂、Ｑ₃またはＱ₄であるジハロプロペン化合物；
Ｒ₁がＱ₁であるジハロプロペン化合物；
Ｒ₁がＱ₁であり、かつ、ＬがＣ＝Ｗ基、Ｃ（＝Ｗ）ＮＲ₁₃基またはＳＯ₂ＮＲ₁₃基であるジハロプロペン化合物；
Ｒ₁がＱ₁であり、かつ、ＬがＣ（＝Ｗ）ＮＲ₁₃基またはＳＯ₂ＮＲ₁₃基であるジハロプロペン化合物；
Ｒ₁がＱ₁であり、かつ、ＬがＣ（＝Ｗ）ＮＲ₁₃基であるジハロプロペン化合物；
Ｒ₁がＱ₁であり、かつｐ＝０であり、
かつ、ＬがＣ＝Ｗ基、Ｃ（＝Ｗ）ＮＲ₁₃基またはＳＯ₂ＮＲ₁₃基であるジハロプロペン化合物；
Ｒ₁が、Ｑ₁であり、かつｐ＝０であり、
かつ、Ｌが、Ｃ（＝Ｗ）ＮＲ₁₃基またはＳＯ₂ＮＲ₁₃基であるジハロプロペン化合物；
Ｒ₁がＱ₁であり、かつｐ＝０であり、
かつ、ＬがＣ（＝Ｗ）ＮＲ₁₃基であるジハロプロペン化合物；
Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄が、それぞれ独立して、ハロゲン原子または炭素数１から３のアルキル基であるジハロプロペン化合物；
Ｒ₂およびＲ₃が共に塩素原子であり、Ｒ₄が水素原子であるジハロプロペン化合物；
ＹおよびＺが共に酸素原子であるジハロプロペン化合物；
Ｒ₅、Ｒ₆およびＲ₇が、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１から３のアルキル基であるジハロプロペン化合物；ならびに、
Ｒ₅、Ｒ₆およびＲ₇が共に水素原子であるジハロプロペン化合物があげられる。
【００１２】
本発明化合物において、好ましい他の態様として、
Ｒ₁が、酸素原子、硫黄原子または窒素原子を少なくとも１ケ含む、（Ｒ₁₆）ｓで置換されてもよい複素５員環基であるか、あるいは、酸素原子、硫黄原子または窒素原子を少なくとも１ケ含む、（Ｒ₁₆）ｓで置換されてもよい複素６員環基、であるジハロプロペン化合物；その中でも、
複素５員環基または複素６員環基が、２−ピリジル基、２−ピラジニル基、２−インドリル基、２−ピロリル基、２−キノリル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−フリル基または３−フリル基であるジハロプロペン化合物；
複素５員環基または複素６員環基が、２−フリル基、３−フリル基、２−チエニエル基、３−チエニル基、２−ピラジル基、２−インドリル基、２−ピロリル基、２−キノリル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基または４−ピリジル基であり、
かつ、ＬがＣ＝Ｗ基、Ｃ（＝Ｗ）ＮＲ₁₃基またはＳＯ₂ＮＲ₁₃基であるジハロプロペン化合物；
複素５員環基または複素６員環基が、２−フリル基、３−フリル基、２−チエニエル基、３−チエニル基、２−ピラジル基、２−インドリル基、２−ピロリル基、２−キノリル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基または４−ピリジル基であり、
かつ、ＬがＣ（＝Ｗ）ＮＲ₁₃基またはＳＯ₂ＮＲ₁₃基であるジハロプロペン化合物；
複素５員環基または複素６員環基が、２−フリル基、３−フリル基、２−チエニエル基、３−チエニル基、２−ピラジル基、２−インドリル基、２−ピロリル基、２−キノリル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基または４−ピリジル基であり、
かつ、ＬがＣ（＝Ｗ）ＮＲ₁₃基であるジハロプロペン化合物；
複素５員環基または複素６員環基が、１−ピロリジニル基または１−ピペラジニル基であり、かつ、ＬがＣ＝Ｗであるジハロプロペン化合物があげられる。
【００１３】
本発明化合物は、たとえば以下の方法（製造法Ａ〜製造法Ｎ）により製造することができる。
（製造法Ａ）
一般式化９
【化９】

〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｌ、Ｙ、Ｚ、ｍおよびｎは前記と同じ意味を表わす。〕
で示される化合物と一般式化１０
【化１０】
Ｌ₂−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＸ₂
〔式中、Ｘは前記と同じ意味を表わし、Ｌ₂はハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、メシルオキシ基またはトシルオキシ基を表わす。〕
で示される化合物とを反応させることによって製造する方法。
上記反応は、適当な塩基の存在下、不活性溶媒中で行うのが好ましい。
使用される溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、 1,2−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジアルキル（例えばＣ₁−Ｃ₄）エーテル（例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等）等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルリン酸トリアミド、スルホラン、アセトニトリル、ニトロメタン、ジクロロメタン、クロロホルム、 1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素類または水等をあげることができる。必要に応じて、これらの溶媒の混合溶媒も使用することができる。
使用される塩基としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸リチウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の炭酸化物、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシウム等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属水素化物、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムtert−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド（例えば、Ｃ₁−Ｃ₄）、トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基等があげられる。また必要に応じて、反応系にアンモニウム塩（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド等）等の触媒を一般式化９で示される化合物１モルに対し、0.01〜１モルの割合添加してもよい。反応温度は、通常、−２０℃から反応に使用する溶媒の沸点または１５０℃の範囲をとることができるが、−５℃から反応に使用する溶媒の沸点または１００℃までの温度がより望ましい。
反応に供する原料および塩基のモル比は任意に設定できるが、等モルまたはそれに近い比率で反応を行うのが有利である。
反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を単離することができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の通常の操作によってさらに精製することもできる。
【００１４】
（製造法Ｂ）（本発明化合物においてＹ＝Ｏのとき）
前記一般式化９で示される化合物と一般式化１１
【化１１】
ＨＯ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＸ₂
〔式中、Ｘは前記と同じ意味を表わす。〕
で示されるアルコール化合物とを反応させることによって製造する方法。
上記反応は、適当な脱水剤の存在下、必要に応じて不活性溶媒中で行うのが好ましい。
使用される脱水剤としては、たとえば、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジアルキル（例えば、Ｃ₁−Ｃ₄）アゾジカルボキシレート（ジエチルアゾジカルボキシレート、ジイソプロピルアゾジカルボキシレート等）−トリアルキル（ｅｘ．Ｃ₁−Ｃ₂₀）ホスフィンまたはトリアリールホスフィン（トリフェニルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリブチルホスフィン等）系等をあげることができる。
使用される溶媒としては、たとえばベンゼン、キシレン、トルエン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類または四塩化炭素、ジクロロメタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類をあげることができる。
反応温度は、−２０℃から２００℃または反応に使用する溶媒の沸点の範囲をとることができる。
反応に供する原料および脱水剤のモル比は任意に設定できるが、等モルまたはそれに近い比率で反応を行うのが有利である。
反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を単離することができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の通常の操作によってさらに精製することもできる。
【００１５】
（製造法Ｃ）（本発明化合物においてＹ＝Ｏのとき）
一般式化１２
【化１２】

〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｌ、Ｚ、ｍおよびｎは前記と同じ意味を表わす。〕
で示されるアルデヒド化合物を四塩化炭素または四臭化炭素と反応させることによって製造する方法。
上記反応は、適当なトリアルキルホスフィンまたはトリアリールホスフィン存在下、必要に応じて金属亜鉛の存在下に、不活性溶媒中で行うのが好ましい。
使用される溶媒としては、たとえば、ベンゼン、キシレン、トルエン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ジクロロメタン、 1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類（四臭化炭素および四塩化炭素を除く。）をあげることができる。
反応温度は、−３０℃から反応に使用する溶媒の沸点または１５０℃の範囲をとることができる。
反応に供するトリアルキル（ｅｘ．Ｃ₁〜Ｃ₂₀）ホスフィンまたはトリアリールホスフィンとは、たとえば、トリフェニルホスフィンやトリオクチルホスフィンをあげることができ、金属亜鉛を用いる場合はダスト状のものの使用が好ましい。
反応に供する原料および試剤のモル比は任意に設定できるが、一般式化１２のアルデヒド化合物１モルに対して、四臭化（四塩化）炭素は２モルの割合、トリアルキルホスフィンまたはトリアリルホスフィンは２または４モルの割合（亜鉛を用いるときは２モル）および亜鉛は２モルの割合が好ましく、またはそれに近い比率で反応を行うのが有利である。
反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を単離することができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の通常の操作によりさらに精製することもできる。
【００１６】
（製造法Ｄ）（本発明化合物においてＹ＝Ｚ＝Ｏのとき）
一般式化１３
【化１３】

〔式中、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｘおよびｎは前記と同じ意味を表わす。〕
で示される化合物と一般式化１４
【化１４】

〔式中、Ｒ₁、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｌ、Ｌ₂およびｍは前記と同じ意味を表わす。〕
で示される化合物とを反応させることによって製造する方法。
上記反応は、適当な塩基の存在下、不活性溶媒中で行うのが好ましい。
使用される溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、 1,2−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジアルキル（例えばＣ₁−Ｃ₄）エーテル（例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等）等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルリン酸トリアミド、スルホラン、アセトニトリル、ニトロメタン、ジクロロメタン、クロロホルム、 1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素類または水等をあげることができる。必要に応じて、これらの溶媒の混合溶媒も使用することができる。
使用される塩基としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸リチウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の炭酸塩、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシウム等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属水素化物、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムtert−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド（例えば、Ｃ₁−Ｃ₄）、トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基等があげられる。また必要に応じて、反応系にアンモニウム塩（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド等）等の触媒を一般式化１３で示される化合物１モルに対し、0.01〜１モルの割合添加してもよい。
反応温度は、通常、−２０℃から反応に使用する溶媒の沸点または１５０℃の範囲をとることができるが、−５℃から反応に使用する溶媒の沸点または１００℃までの温度がより望ましい。
反応に供する原料および塩基のモル比は任意に設定できるが、等モルまたはそれに近い比率で反応を行うのが有利である。
反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を単離することができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の通常の操作によってさらに精製することもできる。
【００１７】
（製造法Ｅ）（本発明化合物においてＹ＝Ｚ＝Ｏのとき）
前記一般式化１３で示される化合物と一般式化１５
【化１５】

〔式中、Ｒ₁、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｌおよびｍは前記と同じ意味を表わす。〕
で示される化合物とを反応させることによって製造する方法。
上記反応は、適当な脱水剤の存在下、必要に応じて不活性溶媒中で行うのが好ましい。
使用される脱水剤としては、たとえば、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジアルキル（例えば、Ｃ₁−Ｃ₄）アゾジカルボキシレート（ジエチルアゾジカルボキシレート、ジイソプロピルアゾジカルボキシレート等）−トリアルキル（ｅｘ．Ｃ₁−Ｃ₂₀）ホスフィンまたはトリアリールホスフィン（トリフェニルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリブチルホスフィン等）系等をあげることができる。
使用される溶媒としては、たとえばベンゼン、キシレン、トルエン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類または四塩化炭素、ジクロロメタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類をあげることができる。
反応温度は、−２０℃から２００℃または反応に使用する溶媒の沸点の範囲をとることができる。
反応に供する原料および脱水剤のモル比は任意に設定できるが、等モルまたはそれに近い比率で反応を行うのが有利である。
反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を単離することができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の通常の操作によってさらに精製することもできる。
【００１８】
（製造法Ｆ）（本発明化合物においてＬ＝−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ₁₃−のとき）
一般式化１６
【化１６】

〔式中、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₁₃、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｍおよびｎは前記と同じ意味を表わす。〕
で示されるアミン化合物と一般式化１７
【化１７】
Ｒ₁−Ｃ（＝Ｏ）−Ｖ
〔式中、Ｒ₁は前記と同じ意味を表わす。Ｖは塩素原子、臭素原子、水酸基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基または１−イミダゾリル基を表わす。〕
で示されるカルボン酸系化合物とを反応させることによって製造することができる。
（ｉ）一般式化１７において、Ｖが塩素原子、臭素原子または１−イミダゾリル基を表わす場合には、反応溶媒として、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ピリジン等の芳香族炭化水素類、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン等の炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、水、アセトニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒またはそれらの混合溶媒も使用することができる。
反応温度は、−２０℃から反応に使用する溶媒の沸点または１５０℃の範囲をとることができるが、０から５０℃の範囲の温度がより望ましい。
通常、化１７で示される化合物１モルに対して１〜１０モルの割合の水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、トリエチルアミン、ピリジン等の塩基の存在下に反応を行う。
溶媒として水を用いる２層系の反応を行う場合には、通常、臭化テトラｎ−ブチルアンモニウム、塩化ベンジルトリエチルアンモニウム等の相間移動触媒を用いることにより、反応速度を大きくすることもできる。
（ii) 一般式化１７において、Ｖが水酸基、メトキシ基、エトキシ基またはプロポキシ基を表わす場合には、通常、無溶媒またはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素溶媒中、５０〜２５０℃の反応温度にて反応を行う。
また必要に応じ、反応触媒として、例えば、硫酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、活性シリカゲル等の酸性物質、ピリジン、トリエチルアミン、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、活性アルミナ等の塩基性物質を、一般式化１７で示されるカルボン酸系化合物１重量に対して0.0001〜１重量用いることができる。
反応に供する原料のモル比は任意に設定できるが、等モルまたはそれに近い比率で反応を行うのが有利である。
（iii) 一般式化１７において、Ｖが水酸基を表わす場合には、下記の方法によって製造することができる。
すなわち、通常、不活性有機溶媒の存在下または非存在下、一般式化１６で示されるアミン系化合物と反応させ、脱水縮合し、目的とする本発明化合物を得る。脱水剤としては、例えば、ジシクロヘキシルカルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド等のカルボジイミド類、四塩化ケイ素等の無機系脱水剤等をあげることができる。不活性有機溶媒としては、例えば、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン等の非芳香族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、アセトニトリル等のニトリル類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ピリジン等をあげることができる。
反応温度は、−２０℃から使用する溶媒の沸点または１５０℃の範囲をとることができる。
通常、反応に供する原料および脱水剤のモル比は任意に設定できるが、等モルまたはそれに近い比率で反応を行うのが有利である。
（ｉ）、（ii) 、（iii)の各々の反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を単離することができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の通常の操作によってさらに精製することもできる。
【００１９】
（製造法Ｇ）（本発明化合物においてＬ＝−ＮＲ₁₃−Ｃ（＝Ｏ）−のとき）
一般式化１８
【化１８】

〔式中、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｖ、ｍおよびｎは前記と同じ意味を表わす。〕
で示される化合物と一般式化１９
【化１９】
Ｒ₁−ＮＨ−Ｒ₁₃ またはＲ₂₀−Ｈ
〔式中、Ｒ₁およびＲ₁₃は前記と同じ意味を表わす。
Ｒ₂₀−ＨはＮＨを１ケ含む（Ｒ₁₆）s で置換されてもよい複素５員環基を表わすか、あるいはＮＨを１ケ含む（Ｒ₁₆）s で置換されてもよい複素６員環基を表わすか、あるいは酸素原子、イオウ原子または窒素原子を少なくとも１ケ含み、かつ、ＮＨを１ケ含む（Ｒ₁₆）s で置換されてもよい複素５員環基を表わすか、あるいは酸素原子、イオウ原子または窒素原子を少なくとも１ケ含み、かつ、ＮＨを１ケ含む（Ｒ₁₆）s で置換されてもよい複素６員環（例えば、ピロール、ピペリジン、2,６−ジヒドロピロール、モルホリン等）基を表わし、（Ｒ₁₆）s は前記と同じ意味を表わす。〕
で示される化合物とを反応させることによって製造する方法。
（ｉ）一般式化１８において、Ｖが塩素原子、臭素原子または１−イミダゾリル基を表わす場合には、反応溶媒として、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ピリジン等の芳香族炭化水素類、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン等の炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、水、アセトニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒またはそれらの混合溶媒を使用することができる。
反応温度は、−２０℃から反応に使用する溶媒の沸点または１５０℃の範囲をとることができるが、０から５０℃の範囲までの温度がより望ましい。
通常、化１８で示される化合物１モルに対して１〜１０モルの割合の水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、トリエチルアミン、ピリジン等の塩基の存在下に反応を行う。
溶媒として水を用いる２層系の反応を行う場合には、通常、臭化テトラｎ−ブチルアンモニウム、塩化ベンジルトリエチルアンモニウム等の相間移動触媒を用いることにより、反応速度を大きくすることもできる。
（ii) 一般式化１８において、Ｖが水酸基、メトキシ基、エトキシ基またはプロピルオキシ基を表わす場合には、通常、無溶媒またはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素溶媒中、５０〜２５０℃の反応温度にて反応を行う。
また必要に応じ、反応触媒として、例えば、硫酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、活性シリカゲル等の酸性物質、ピリジン、トリエチルアミン、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、活性アルミナ等の塩基性物質を、一般式化１８で示される化合物１重量に対して0.0001〜１重量用いることができる。
反応に供する原料のモル比は任意に設定できるが、等モルまたはそれに近い比率で反応を行うのが有利である。
（iii) 一般式化１８において、Ｖが水酸基を表わす場合には、下記の方法によって製造することができる。
すなわち、通常、不活性有機溶媒の存在下または非存在下、一般式化１９で示されるアミン系化合物と反応させ、脱水縮合し、目的とする本発明化合物を得る。脱水剤としては、例えば、ジシクロヘキシルカルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド等のカルボジイミド類、四塩化ケイ素等の無機系脱水剤等をあげることができる。不活性有機溶媒としては、例えば、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン等の炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン、ピリジン、ｏ−ジクロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、アセトニトリル等のニトリル類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類等をあげることができる。
反応温度は、−２０℃から使用する溶媒の沸点または１５０℃の範囲をとることができる。
通常、反応に供する原料および脱水剤のモル比は任意に設定できるが、等モルまたはそれに近い比率で反応を行うのが有利である。
（ｉ）、（ii) 、（iii)の各々の反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を単離することができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の通常の操作によってさらに精製することもできる。
【００２０】
（製造法Ｈ）（本発明化合物においてＬ＝−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＲ₁₃−または−ＮＲ₁₃−Ｃ（＝Ｓ）−のとき）
本発明化合物において、Ｌ＝−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ₁₃−または−ＮＲ₁₃−Ｃ（＝Ｏ）−である化合物と五硫化二リンまたはローソン試薬とを反応させることにより製造する方法。
使用される溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ピリジン、キノリン等の芳香族炭化水素類をあげることができる。必要に応じて、これらの混合溶媒を使用することもできる。
反応温度は、０℃から使用する溶媒の沸点または１５０℃の範囲をとることができるが、２０℃から溶媒の沸点または１５０℃までの温度が望ましい。
反応に供する原料のモル比は任意に設定できるが、本発明化合物においてＬ＝−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ₁₃−または−ＮＲ₁₃−Ｃ（＝Ｏ）−である化合物１モルに対し、 0.2から２０モルの五硫化二リンまたは 0.5から５０モルのローソン試薬を用いるのが好ましい。
【００２１】
（製造法Ｉ）（本発明化合物においてＬ＝−ＳＯ₂−ＮＲ₁₃−のとき）
一般式化１６で示されるアミン化合物と一般式化２０
【化２０】
Ｒ₁−ＳＯ₂−Ｌ₃
〔式中、Ｒ₁前記と同じ意味を表わす。Ｌ₃は塩素原子または臭素原子を表わす。〕
で示されるスルホン酸系化合物とを反応させることによって製造することができる。
反応溶媒としては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ピリジン等の芳香族炭化水素類、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン等の炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、水、アセトニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒またはそれらの混合溶媒を使用することができる。
反応温度は、−２０℃から使用する溶媒の沸点または１５０℃の範囲をとることができるが、０から５０℃の範囲までの温度がより望ましい。
通常、化２０で示される化合物１モルに対して１〜１０モルの割合の水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、トリエチルアミン、ピリジン等の塩基の存在下に反応を行う。
溶媒として水を用いる２層系の反応を行う場合には、通常、臭化テトラｎ−ブチルアンモニウム、塩化ベンジルトリエチルアンモニウム等の相間移動触媒を用いることにより、反応速度を大きくすることもできる。
反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を単離することができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の通常の操作によってさらに精製することもできる。
【００２２】
（製造法Ｊ）（本発明化合物においてＬ＝−ＮＲ₁₃−ＳＯ₂−のとき）
一般式化２１
【化２１】

〔式中、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｌ₃、ｍおよびｎは、前記と同じ意味を表わす。〕
で示されるスルホン酸系化合物と一般式化１９で示される化合物とを反応させることによって製造する方法。
反応溶媒としては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ピリジン等の芳香族炭化水素類、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン等の炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、水、アセトニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒またはそれらの混合溶媒を使用することができる。
反応温度は、−２０℃から使用する溶媒の沸点または１５０℃の範囲をとることができるが、０から５０℃の範囲までの温度がより望ましい。
通常、化２１で示される化合物１モルに対して１〜１０モルの割合の水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、トリエチルアミン、ピリジン等の塩基の存在下に反応を行う。
溶媒として水を用いる２層系の反応を行う場合には、通常、臭化テトラｎ−ブチルアンモニウム、塩化ベンジルトリエチルアンモニウム等の相間移動触媒を用いることにより、反応速度を大きくすることもできる。
反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を単離することができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の通常の操作によってさらに精製することもできる。
【００２３】
（製造法Ｋ）（本発明化合物においてＬ＝−ＮＲ₁₃−Ｃ（＝Ｗ₁）Ｗ−のとき）
（製造法Ｋの第１工程）
一般式化２２
【化２２】

〔式中、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｍおよびｎは、前記と同じ意味を表わす。〕
で示される化合物と一般式化２３
【化２３】
Ｒ₁−Ｎ＝Ｃ＝Ｗ₁
〔式中、Ｒ₁およびＷ₁は、前記と同じ意味を表わす。〕
で示される（チオ）イソシアネート化合物とを反応させることによって一般式化２４
【化２４】

〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｗ、Ｗ₁、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｍおよびｎは、前記と同じ意味を表わす。〕
で示されるカルバミン酸誘導体を製造することができる。
反応は、必要に応じて、適当な触媒の存在下、反応に影響しない溶媒中で行うのが好ましい。
溶媒としては、ベンゼン、トルエン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルリン酸トリアミド等の極性溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、アセトニトリルまたはニトロメタン等を使用することができる。また必要に応じて、これらの混合溶媒も使用することができる。
触媒として、例えば、トリエチルアミン、ピリジンもしくは酢酸ナトリウム等の有機塩基または塩化アルミニウム、塩化水素もしくはボロントリフルオライドエーテル錯体（ＢＦ₃・（Ｃ₂Ｈ₅）₂Ｏ）等の酸を用いることができる。
反応温度は、通常、−２０℃から反応に使用する溶媒の沸点の範囲をとることができるが、−５℃から反応に使用する溶媒の沸点までの範囲がより望ましい。
原料のモル比は任意に設定できるが、等モルまたはそれに近い比率で反応を行うのが望ましい。
反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物（Ｒ₁₃＝Ｈ）を単離することができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の通常の操作によってさらに精製することもできる。
（製造法Ｋの第２工程）
一般式化２４のカルバミン酸誘導体と一般式化２５
【化２５】
Ｒ₁₃−Ｌ₄
〔式中、Ｒ₁₃は前記と同じ意味を表わし（但し、水素原子を表わすことはない）、Ｌ₄はハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）を表わす。〕
で示されるハロゲン化合物とを反応させることにより本発明化合物（Ｒ₁₃≠Ｈ）を製造することができる。
反応は、適当な触媒の存在下、反応に影響しない溶媒中で行うのが好ましい。
溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ベンゼン、トルエン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、塩化メチレン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、アセトニトリル、ニトロメタンまたはピリジン等を使用することができる。また必要に応じて、これらの混合溶媒も使用することができる。
塩基としては、例えば、炭酸カリウム等の炭酸アルカリ、水素化ナトリウム等のアルカリ金属の水素化物またはナトリウムメトキサイド、ナトリウムエトキサイド、トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基等を用いることができる。
反応温度は、通常、−１０℃から溶媒の沸点にかけての範囲で行う。
原料のモル比は任意に設定できるが、一般式化２４で示されるカルバミン酸誘導体１モルに対して、一般式化２５で示されるハロゲン化合物および塩基はそれぞれ１から２および 0.9から２０モルとするのが好ましい。
反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を単離することができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の通常の操作によってさらに精製することもできる。
【００２４】
（製造法Ｌ）（本発明化合物においてＬ＝−ＷＣ（＝Ｗ₁）ＮＲ₁₃−のとき）
一般式化１６で示されるアミン系化合物と一般式化２６
【化２６】
Ｒ₁−Ｗ−Ｃ（＝Ｗ₁）−Ｌ₃
〔式中、Ｒ₁、Ｗ、Ｗ₁およびＬ₃は、前記と同じ意味を表わす。〕
で示される化合物を反応させることによって製造することができる。
反応は、適当な触媒の存在下、反応に影響しない溶媒中で行うのが好ましい。
塩基としては、例えば、炭酸カリウム等の炭酸アルカリ、トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基等を用いることができる。また必要に応じて、反応系にアンモニウム塩（たとえば塩化ベンジルトリエチルアンモニウム等）等の触媒を添加してもよい。
溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ベンゼン、トルエン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、塩化メチレン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、アセトニトリルまたはニトロメタン等を使用することができる。また必要に応じて、これらの混合溶媒や水との混合溶媒も使用することができる。
反応温度は、通常、−２０℃から反応に使用する溶媒の沸点の範囲をとることができるが、−５℃から反応に使用する溶媒の沸点までの範囲がより望ましい。
原料のモル比は任意に設定できるが、等モルまたはそれに近い比率で反応を行うのが望ましい。
反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を単離することができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の通常の操作によってさらに精製することもできる。
【００２５】
（製造法Ｍ）（本発明化合物においてＬ＝−ＮＲ₁₄−Ｃ（＝Ｗ）ＮＲ₁₃−のとき）
（製造法Ｍの第１工程）
一般式化１６で示されるアミン化合物と一般式化２３で示される（チオ）イソシアネート化合物とを反応させることによって一般式化２７
【化２７】

〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₁₃、Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｍおよびｎは、前記と同じ意味を表わす。〕
で示される尿素誘導体化合物を製造することができる。
溶媒としては、ベンゼン、トルエン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホリックトリアミド等の極性溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、アセトニトリルまたはニトロメタン等を使用することができる。また必要に応じて、これらの混合溶媒も使用することができる。
反応温度は、通常、−２０℃から反応に使用する溶媒の沸点の範囲をとることができるが、−５℃から反応に使用する溶媒の沸点までの範囲がより望ましい。
原料のモル比は任意に設定できるが、等モルまたはそれに近い比率で反応を行うのが望ましい。
反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物（Ｒ₁₄＝Ｈ）を単離することができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の通常の操作によってさらに精製することもできる。
【００２６】
（製造法Ｍの第２工程）
一般式化２７の尿素誘導体化合物（Ｒ₁₄＝Ｈ）と一般式化２８
【化２８】
Ｒ₁₄−Ｌ₄
〔式中、Ｒ₁₄およびＬ₄は、前記と同じ意味を表わす。〕
で示される化合物とを反応させることにより本発明化合物（Ｒ₁₄≠Ｈ）を製造することができる。
反応は、適当な触媒の存在下、反応に影響しない溶媒中で行うのが好ましい。
溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ベンゼン、トルエン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、塩化メチレン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、アセトニトリル、ニトロメタンまたはピリジン等を使用することができる。また必要に応じて、これらの混合溶媒も使用することができる。
塩基としては、例えば、炭酸カリウム等の炭酸アルカリ、水素化ナトリウム等のアルカリ金属の水素化物またはナトリウムメトキサイド、ナトリウムエトキサイド、トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基等を用いることができる。
反応温度は、通常、−１０℃から溶媒の沸点にかけての範囲で行う。
原料のモル比は任意に設定できるが、一般式化２７の尿素誘導体化合物１モルに対して、一般式化２８で示される化合物および塩基はそれぞれ１から２および 0.9から２０モルとするのが好ましい。
反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を単離することができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の通常の操作によってさらに精製することもできる。
【００２７】
本発明化合物の中で、不斉炭素原子を有する化合物の場合には、本発明化合物は生物活性を有する光学活性なそれぞれの異性体（（＋）−体、（−）−体）およびそれらのあらゆる比率の混合物をも含むものであり、また、本発明化合物の中で、幾何異性を有する化合物の場合には、本発明化合物は生物活性を有するそれぞれの幾何異性体（シス体、トランス体）およびそれらのあらゆる比率の混合物をも含むものである。
【００２８】
次に、本発明化合物の具体例を化２９から化３６（式化２９から化３６において、各置換基は化３７から化５２に示したものを表わす。）に例示するが、本発明化合物はこれらに限定されるものではない。
【００２９】
【化２９】

【化３０】

【００３０】
【化３１】

【化３２】

【００３１】
【化３３】

【化３４】

【化３５】

【化３６】

【００３２】
【化３７】
（化３７−１）

（化３７−２）

【００３３】
（化３７−３）

（化３７−４）

【０００３４】
（化３７−５）

【００３５】
（化３７−６）

（化３７−７）

〔式化３７において、Ｒ₁は表１〜表７に記載のものを表わす。〕
【００３６】
【表１】

【表２】

【００３７】
【表３】

【表４】

【００３８】
【表５】

【表６】

【００３９】
【表７】

【００４０】
【化３８】

【化３９】

〔式、化３８〜化３９において、（Ｒ₁₂）l は表８〜表２１に記載のものを表わす。〕
【００４１】
【表８】

【表９】

【００４２】
【表１０】

【表１１】

【００４３】
【表１２】

【表１３】

【００４４】
【表１４】

【表１５】

【００４５】
【表１６】

【表１７】

【００４６】
【表１８】

【表１９】

【００４７】
【表２０】

【表２１】

【００４８】
【化４０】

【化４１】

〔式中、化４０および化４１において複素環の結合位置および（Ｒ₁₆）_sは表２２に記載のものを表わす。〕
【００４９】
【表２２】

【００５０】
【化４２】

〔式中、化４２において、Ｇ、複素環の結合位置および（Ｒ₁₆）_sは表２３および表２４に記載のものを表わす。〕
【００５１】
【表２３】

【表２４】

【００５２】
【化４３】

〔式中、化４３において、Ｇ₁、Ｇ₂、複素環の結合位置および（Ｒ₁₆）_sは表２５に記載のものを表わす。〕
【表２５】

【００５３】
【化４４】

〔式中、化４４において、Ｇ₁、Ｇ₂、複素環の結合位置および（Ｒ₁₆）_sは表２６に記載のものを表わす。〕
【表２６】

【００５４】
【化４５】

【表２７】

【化４６】

【表２８】

【００５５】
【化４７】

【表２９】

【化４８】

【表３０】

【化４９】

【表３１】

【００５６】
【化５０】

【表３２】

【化５１】

【表３３】

【００５７】
【化５２】

【表３４】

【００５８】
本発明化合物の製造中間体である、一般式化９および／または化８で示される化合物は、たとえば、スキーム化５３〜５６に従って製造することができる。
【化５３】

〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、ｍ、ｎ、Ｌ₂およびＬは前記と同じ意味を表わす。〕
【化５４】

＊1)：特開昭 60-181067号
〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、ｍ、ｎ、Ｌ₂およびＬは前記と同じ意味を表わす。〕
【００５９】
【化５５】

＊2)：H. J. Shine, "Aromatic Rearrangement", Elsevier, 182 (1967)
〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、ｍ、ｎ、Ｌ₂およびＬは前記と同じ意味を表わす。〕
【化５６】

＊3)：J. Org. Chem.,22, 1001 (1957)
＊4)：Ber., 72, 594 (1939)
〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、ｍ、ｎおよびＬ₂は前記と同じ意味を表わし、Ｚ₁は酸素原子または硫黄原子を表わす。〕
【００６０】
本発明化合物の製造中間体である、一般式化１０で示される化合物および一般式化１１で示されるアルコール化合物は、市販されているものを用いるか、またはスキーム化５７に従って製造することができる。
【化５７】

〔式中、Ｌ₆はメシルオキシ基またはトシルオキシ基を表わし、Ｌ₃およびＸは前記と同じ意味を表わす。〕
本発明化合物の製造中間体である、一般式化１２で示されるアルデヒド化合物は、たとえば、スキーム化５８に従って製造することができる。
【化５８】

〔式中、記号は前記と同じ意味を表わす。〕
【００６１】
本発明化合物の製造中間体である、一般式化１３で示される化合物は、たとえば、スキーム化５９に従って製造することができる。
【化５９】

本発明化合物の製造中間体である、一般式化２２で示される化合物のうちＹ＝Ｚ＝Ｏの化合物は、たとえば、スキーム化６０に従って製造することができる。
【化６０】

＊8)：〔トリフェニルホスフィン−ジエチルアゾジカルボキシレート等〕
〔式中、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｘ、Ｌ₂、ｍおよびｎは前記と同じ意味を表わし、Ｌ₇は、水酸基、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、メシル基またはトシル基を表わし、Ｒ₂₁はアルコールの保護基（例えば、ベンゾイル基等）を表わし、Ｒ₂₂はＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基等）を表わす。〕
【００６２】
本発明化合物の製造中間体である、一般式化１６、化１８、化２１および／または化７で示される化合物は、たとえば、スキーム化６１および化６２に従って製造することができる。
【化６１】

＊5 ：例えば、R.L.Kramer et al, J.Am.Chem.Soc.,43, 880 (1921) 等
＊6 ：例えば、I.B.Douglass et al, J.Am.Chem.Soc.,60, 1486 (1938)等
＊7 ：例えば、L.M.Ellis et al, J.Am.Chem.Soc.,54, 1674 (1932) 等
〔式中、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₁₃、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｌ₃、Ｌ₄、ｍおよびｎは前記と同じ意味を表わす。Ｌ₅は、メチル基、エチル基またはプロピル基を表わす。〕
【化６２】

＊9 ：（トリフェニルホスフィン−ジエチルアゾジカルボキシレート等）
〔式中、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₁₃、Ｘ、Ｙ、ｍおよびｎは前記と同じ意味を表わす。〕
一般式化１７、化１９、化２０、化２３または化２６で示される中間体化合物は、市販されているものを用いるか、または、例えば下記反応スキームにしたがって製造することができる。

〔式中、Ｒ₂₁はメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基またはイミダゾリル基を表し、その他の記号は前記と同じ意味を表す。〕
Ｒ₁がＱ₁であり、かつ、ｐが０であるか、または、Ｒ₁が複素環基であり、かつ、芳香族基であるとき

【００６３】
本発明化合物が防除効力を示す害虫としては、たとえば下記のものがあげられる。
半翅目害虫
ヒメトビウンカ (Laodelphax striatellus) 、トビイロウンカ (Nilaparvata lugens) 、セジロウンカ (Sogatella furcifera) などのウンカ類、ツマグロヨコバイ (Nephotettix cincticeps) 、タイワンツマグロヨコバイ (Nephotettix virescens) などのヨコバイ類、アブラムシ類、カメムシ類、コナジラミ類、カイガラムシ類、グンバイムシ類、キジラミ類など
鱗翅目害虫
ニカメイガ (Chilo suppressalis) 、コブノメイガ ( Cnaphalocrocis medinalis ) 、ヨーロピアンコーンボーラー (Ostrinia nubilalis ) 、シバツトガ (Parapediasia teterrella) 、ワタノメイガ (Notarcha derogata) 、ノシメマダラメイガ (Plodia interpunctella) などのメイガ類、ハスモンヨトウ (Spodoptera litura) 、シロイチモジヨトウ (Spodoptera exigua) 、エジプシアンコットンリーフワーム (Spodoptera litoralis)、アワヨトウ (Pseudalitia separata) 、ヨトウガ (Mamestra brassicae ) 、タマナヤガ (Agrotis ipsilon ) 、トリコプルシア属、ヘリオティス属、ヘリコベルパ属などのヤガ類、モンシロチョウ (Pieris rapae crucivora ) などのシロチョウ類、アドキソフィエス属、ナシヒメシンクイ (Grapholita molesta ) 、コドリングモス (Cydia pomonella ) などのハマキガ類、モモシンクイガ (Carposina niponensis) などのシンクイガ類、リオネティア属などのハモグリガ類、リマントリア属、ユープロクティス属などのドクガ類、コナガ (Plutella xylostella) などのスガ類、ワタアカミムシ (Pectinophora gossypiella ) などのキバガ類、アメリカシロヒトリ (Hyphantria cunea ) などのヒトリガ類、イガ (Tinea translucens ) 、コイガ (Tineola bisselliella) などのヒロズコガ類など
双翅目害虫
アカイエカ (Culex pipiens pallens )、コガタアカイエカ (Cules tritaeniorhynchus ) などのイエカ類、 Aedes aegypti 、 Aedes albopictusなどのエーデス属、 Anopheles sinensisなどのアノフェレス属、ユスリカ類、イエバエ (Musca domestica ) 、オオイエバエ (Muscina stabulans ) などのイエバエ類、クロバエ類、ニクバエ類、ヒメイエバエ類、タネバエ (Delia platura ) 、タマネギバエ (Delia antigua) などのハナバエ類、ミバエ類、ショウジョウバエ類、チョウバエ類、ブユ類、アブ類、サシバエ類、ハモグリバエ類など
鞘翅目害虫
ウエスタンコーンルートワーム (Diabrotica virgifera ) 、サザンコーンルートワーム (Diabrotica undecimpunctata ) などのコーンルートワーム類、ドウガネブイブイ (Anomala cuprea) 、ヒメコガネ (Anomala rufocuprea) などのコガネムシ類、メイズウィービル (Sitophilus zeamais ) 、イネミズゾウムシ (Lissorhoptrus oryzophilus ) 、アルファルファタコゾウムシ (Hypera pastica ) 、アズキゾウムシ (Calosobruchys chienensis )などのゾウムシ類、チャイロコメノゴミムシダマシ (Tenebrio molitor ) 、コクヌストモドキ (Tribolium castaneum ) などのゴミムシダマシ類、ウリハムシ (Aulacophora femoralis ) 、キスジノミハムシ (Phyllotreta striolata ) 、コロラドハムシ (Leptinotarsa decemlineata) などのハムシ類、シバンムシ類、ニジュウヤホシテントウ (Epilachna vigintioctopunctata ) などのエピラクナ類、ヒラタキクイムシ類、ナガシンクイムシ類、カミキリムシ類、アオバアリガタハネカクシ (Paederus fuscipes)など
直翅目網翅類害虫
チャバネゴキブリ (Blattella germanica ) 、クロゴキブリ (Periplaneta fuliginosa) 、ワモンゴキブリ (Periplaneta americana ) 、トビイロゴキブリ (Periplaneta brunnca ) 、トウヨウゴキブリ (Blatta orientalis) など
アザミウマ目害虫
ミナミキイロアザミウマ (Thrips palmi ) 、ネギアザミウマ (Thrips tabaci) 、ハナアザミウマ (Thrips hawaiiensis ) など膜翅目害虫
アリ類、スズメバチ類、アリガタバチ類、カブラハバチ等のハバチ類等
直翅目害虫
ケラ、バッタ等
隠翅目害虫
ヒトノミ (Purex irritans) 等
シラミ目害虫
ヒトジラミ、ケジラミ (Phthirus pubis)等
等翅目害虫
ヤマトシロアリ (Reticulitermes speratus )、イエシロアリ (Coptotermes formosanus)等
等
さらに既存の殺虫剤に対し抵抗性の発達した害虫にも有効である。
【００６４】
本発明化合物を殺虫剤の有効成分として用いる場合は、他の何らの成分も加えず、そのまま使用してもよいが、通常は、固体担体、液体担体、ガス状担体、餌等と混合し、必要あれば界面活性剤、その他の製剤用補助剤を添加して、油剤、乳剤、水和剤、フロアブル剤、粒剤、粉剤、エアゾール、煙霧剤（フォッギング等）、毒餌等に製剤して使用する。
これらの製剤には、有効成分として本発明化合物を、通常、重量比で0.01％〜９５％含有する。
製剤化の際に用いられる固体担体としては、たとえば粘土類（カオリンクレー、珪藻土、合成含水酸化珪素、ベントナイト、フバサミクレー、酸性白土等）、タルク類、セラミック、その他の無機鉱物（セリサイト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ等）、化学肥料（硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等）等の微粉末あるいは粒状物等があげられ、液体担体としては、たとえば水、アルコール類（メタノール、エタノール等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メチルナフタレン等）、脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、灯油、軽油等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ニトリル類（アセトニトリル、イソブチロニトリル等）、エーテル類（ジイソプロピルエーテル、ジオキサン等）、酸アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、トリクロロエタン、四塩化炭素等）、ジメチルスルホキシド、大豆油、綿実油等の植物油等があげられ、ガス状担体、すなわち噴射剤としては、たとえばフロンガス、ブタンガス、ＬＰＧ（液化石油ガス）、ジメチルエーテル、炭酸ガス等があげられる。
界面活性剤としては、たとえばアルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類およびそのポリオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエーテル類、多価アルコールエステル類、糖アルコール誘導体等があげられる。
固着剤や分散剤等の製剤用補助剤としては、たとえばカゼイン、ゼラチン、多糖類（でんぷん粉、アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リグニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分子（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸類等）等があげられ、安定剤としては、たとえばＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）、ＢＨＴ（２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール）、ＢＨＡ（２−tert−ブチル−４−メトキシフェノールと３−tert−ブチル−４−メトキシフェノールとの混合物）、植物油、鉱物油、界面活性剤、脂肪酸またはそのエステル等があげられる。
毒餌の基材としては、たとえば穀物粉、植物油、糖、結晶セルロース等の餌成分、ジブチルヒドロキシトルエン、ノルジヒドログアイアレチン酸等の酸化防止剤、デヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ末等の誤食防止剤、チーズ香料、タマネギ香料等の誘引性香料等があげられる。
このようにして得られる製剤は、そのままであるいは水等で希釈して用いる。また、他の殺虫剤、殺線虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤、共力剤、肥料、土壌改良剤、動物用飼料等と混合して、または混合せずに同時に用いることもできる。
【００６５】
用いられる他の殺虫剤、殺線虫剤、殺ダニ剤としては、例えばフェニトロチオン〔Ｏ，Ｏ−ジメチルＯ−（３−メチル−４−ニトロフェニル）ホスホロチオエート〕、フェンチオン〔Ｏ，Ｏ−ジメチルＯ−（３−メチル−４−（メチルチオ）フェニル）ホスホロチオエート〕、ダイアジノン〔Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−２−イソプロピル−６−メチルピリミジン−４−イルホスホロチオエート〕、クロルピリホス〔Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−３，５，６−トリクロロ−２−ピリジルホスホロチオエート〕、アセフェート〔Ｏ，Ｓ−ジメチルアセチルホスホラミドチオエート〕、メチダチオン〔Ｓ−２，３−ジヒドロ−５−メトキシ−２−オキソ−１，３，４−チアジアゾール−３−イルメチルＯ，Ｏ−ジメチルホスホロジチオエート〕、ジスルホトン〔Ｏ，Ｏ−ジエチルＳ−２−エチルチオエチルホスホロチオエート〕、ＤＤＶＰ〔２，２−ジクロロビニルジメチルホスフェート〕、スルプロホス〔Ｏ−エチルＯ−４−（メチルチオ）フェニルＳ−プロピルホスホロジチオエート〕、シアノホス〔Ｏ−４−シアノフェニルＯ，Ｏ−ジメチルホスホロチオエート〕、ジオキサベンゾホス〔２−メトキシ−４Ｈ−１，３，２−ベンゾジオキサホスフィニン−２−スルフィド〕、ジメトエート〔Ｏ，Ｏ−ジメチル−Ｓ−（Ｎ−メチルカルバモイルメチル）ジチオホスフェート〕、フェントエート〔エチル２−ジメトキシホスフィノチオイルチオ（フェニル）アセテート〕、マラチオン〔ジエチル（ジメトキシホスフィノチオイルチオ）サクシネート〕、トリクロルホン〔ジメチル２，２，２−トリクロロ−１−ヒドロキシエチルホスホネート〕、アジンホスメチル〔Ｓ−３，４−ジヒドロ−４−オキソ−１，２，３−ベンゾトリアジン−３−イルメチルＯ，Ｏ−ジメチルホスホロジチオエート〕、モノクロトホス〔ジメチル（Ｅ）−１−メチル−２−（メチルカルバモイル）ビニルホスフェート〕、エチオン〔Ｏ，Ｏ，Ｏ′，Ｏ′−テトラエチルＳ，Ｓ′−メチレンビス（ホスホロジチオエート）〕、プロフェノホス〔Ｏ−４−ブロモ−２−クロロフェニルＯ−エチルＳ−プロピルホスホロチオエート〕等の有機リン系化合物、ＢＰＭＣ（２−sec −ブチルフェニルメチルカルバメート〕、ベンフラカルブ〔エチルＮ−〔２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾフラン−７−イルオキシカルボニル（メチル）アミノチオ〕−Ｎ−イソプロピル−β−アラニネート〕、プロポキスル〔２−イソプロポキシフェニルＮ−メチルカルバメート〕、カルボスルファン〔２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ベンゾ〔ｂ〕フラニルＮ−ジブチルアミノチオ−Ｎ−メチルカーバメート〕、カルバリル〔１−ナフチル−Ｎ−メチルカーバメート〕、メソミル〔Ｓ−メチル−Ｎ−〔（メチルカルバモイル）オキシ〕チオアセトイミデート〕、エチオフェンカルブ〔２−（エチルチオメチル）フェニルメチルカーバメート〕、アルジカルブ〔２−メチル−２−（メチルチオ）プロピオンアルデヒドＯ−メチルカルバモイルオキシ〕、オキサミル〔Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−メチルカルバモイルオキシイミノ−２−（メチルチオ）アセタミド〕、フェノチオカルブ〔Ｓ−４−フェノキシブチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカーバメート、チオジカルブ〔３，７，９，１３−テトラメチル−５，１１−ジオキサ−２，８，１４−トリチア−４，７，９，１２−テトラペンタデカ−３，１２−ジエン−６，１０−ジオン〕、アラニカーブ〔エチル（Ｚ）−Ｎ−ベンジル−Ｎ−｛〔メチル（１−メチルチオエチリデンアミノオキシカルボニル）アミノ〕チオ｝β−アラニナート〕等のカーバメート系化合物、エトフェンプロックス〔２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル−３−フェノキシベンジルエーテル〕、フェンバレレート〔（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（ＲＳ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチレート〕、エスフェンバレレート〔（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（Ｓ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチレート〕、フェンプロパトリン〔（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート〕、シペルメトリン〔（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１ＲＳ，３ＲＳ）−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート〕、ペルメトリン〔３−フェノキシベンジル（１ＲＳ，３ＲＳ）−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−メチルシクロプロパンカルボキシレート〕、シハロトリン〔（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（Ｚ）−（１ＲＳ）−ｃｉｓ−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフロオロプロプ−１−エニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート〕、デルタメトリン〔（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１Ｒ，３Ｒ）−３（２，２−ジブロモビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート〕、シクロプロスリン〔（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（ＲＳ）−２，２−ジクロロ−１−（４−エトキシフェニル）シクロプロパンカルボキシラート〕、フルバリネート（α−シアノ−３−フェノキシベンジルＮ−（２−クロロ−α，α，α−トリフルオロ−ｐ−トリル）−Ｄ−バリネート）、ビフェンスリン（２−メチルビフェニル−３−イルメチル）（Ｚ）−（１ＲＳ）−cis −３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロプ−１−エニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート、アクリナスリン（〔１Ｒ−｛１α（Ｓ^*) ，３α（Ｚ）｝〕−２，２−ジメチル−３−〔３−オキソ−３−（２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エトキシ−１−プロペニル〕シクロプロパンカルボン酸（Ｓ）−（α）−シアノ（３−フェノキシフェニル）メチルエステル、２−メチル−２−（４−ブロモジフルオロメトキシフェニル）プロピル（３−フェノキシベンジル）エーテル、トラロメスリン〔（１Ｒ，３Ｓ）３〔（１′ＲＳ）（１′，１′，２′，２′−テトラブロモエチル）〕−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジルエステル、シラフルオフェン〔４−エトキシフェニル〔３−（４−フルオロ−３−フェノキシフェニル）プロピル〕ジメチルシラン等のピレスロイド化合物、ブプロフェジン〔２−tert−ブチルイミノ−３−イソプロピル−５−フェニル−１，３，５−チアジアジナン−４−オン）等のチアジアジン誘導体、イミダクロプリド（１−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−ニトロイミダゾリジン−２−インデンアミン〕等のニトロイミダゾリジン誘導体、カルタップ（Ｓ，Ｓ′−（２−ジメチルアミノトリメチレン）ビス（チオカーバメート）〕、チオシクラム〔Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，２，３−トリチアン−５−イルアミン〕、ベンスルタップ〔Ｓ，Ｓ′−２−ジメチルアミノトリメチレンジ（ベンゼンチオサルフォネート）〕等のネライストキシン誘導体、アセタミプリド〔Ｎ−シアノ−Ｎ′−メチル−Ｎ′−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）アセトアミジン〕等のＮ−シアノアミジン誘導体、エンドスルファン〔６，７，８，９，１０，１０−ヘキサクロロ−１，５，５ａ，６，９，９ａ−ヘキサヒドロ−６，９−メタノ−２，４，３−ベンゾジオキサチエピンオキサイド〕、γ−ＢＨＣ（１，２，３，４，５，６−ヘキサクロロシクロヘキサン〕、１，１−ビス（クロロフェニル）−２，２，２−トリクロロエタノール等の塩素化炭化水素化合物、クロルフルアズロン〔１−（３，５−ジクロロ−４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）フェニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア〕、テフルベンズロン〔１−（３，５−ジクロロ−２，４−ジフルオロフェニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア〕、フルフェノクスロン〔１−（４−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−フルオロフェニル〕−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア〕等のベンゾイルフェニルウレア系化合物、アミトラズ〔Ｎ，Ｎ′〔（メチルイミノ）ジメチリジン〕ジ−２，４−キシリジン〕、クロルジメホルム〔Ｎ′−（４−クロロ−２−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルメチニミダミド〕等のホルムアミジン誘導体、ジアフェンチウロン〔Ｎ−（２，６−ジイソプロピル−４−フェノキシフェニル）−Ｎ′−tert−ブチルカルボジイミド〕等のチオ尿素誘導体、ブロモプロピレート〔イソプロピル４，４′−ジブロモベンジレート〕、テトラジホン〔４−クロロフェニル
２，４，５−トリクロロフェニルスルホン〕、キノメチオネート〔Ｓ，Ｓ−６−メチルキノキサリン−２，３−ジイルジチオカルボネート〕、プロパルゲイト〔２−（４−tert−ブチルフェノキシ）シクロヘキシルプロピ−２−イルスルファイト〕、フェンブタティンオキシド〔ビス〔トリス（２−メチル−２−フェニルプロピル）ティン〕オキシド〕、ヘキシチアゾクス〔（４ＲＳ、５ＲＳ）−５−（４−クロロフェニル）−Ｎ−クロロヘキシル−４−メチル−２−オキソ−１，３−チアゾリジン−３−カルボキサミド〕、クロフェンテジン〔３，６−ビス（２−クロロフェニル）−１，２，４，５−テトラジン、ピリダベン〔２−tert−ブチル−５−（４−tert−ブチルベンジルチオ）−４−クロロピリダジン−３（２Ｈ）−オン〕、フェンピロキシメート〔tert−ブチル（Ｅ）−４−〔（１，３−ジメチル−５−フェノキシピラゾール−４−イル）メチレンアミノオキシメチル〕ベンゾエート〕、テブフェンピラド〔Ｎ−４−tert−ブチルベンジル）−４−クロロ−３−エチル−１−メチル−５−ピラゾールカルボキサミド〕、ポリナクチンコンプレックス〔テトラナクチン、ジナクチン、トリナクチン〕、ミルベメクチン、アベルメクチン、イバーメクチン、アザジラクチン〔ＡＺＡＤ〕、ピリミジフェン〔５−クロロ−Ｎ−〔２−｛４−（２−エトキシエチル）−２，３−ジメチルフェノキシ｝エチル〕−６−エチルピリミジン−４−アミン、クロルフェナピル〔４−ブロモ−２−（４−クロロフェニル）−１−エトキシメチル−５−トリフルオロメチルピロール−３−カルボニトリル〕、テブフェノジド〔Ｎ−tertブチル−Ｎ′−（４−エチルベンゾイル）−３，５−ジメチルベンゾヒドラジド〕、フィプロニル〔５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−α、α−トリフルオロ−ｐ−トリル−４−トリフルオロメチルスルフィニルピラゾール−３−カルボニトライト〕、ピメトロジン等があげられる。
【００６６】
本発明化合物を農業用殺虫剤として用いる場合、その施用量は、通常、１０アールあたり、 0.1ｇ〜１００ｇであり、乳剤、水和剤、フロアブル剤等を水で希釈して用いる場合は、その施用濃度は通常、 0.1ppm 〜５００ppm であり、粒剤、粉剤等は何ら希釈することなく製剤のままで施用する。また、防疫用殺虫剤として用いる場合には、乳剤、水和剤、フロアブル剤等は、通常、水で 0.1ppm 〜５００ppm に希釈して施用し、油剤、エアゾール、煙霧剤、毒餌等についてはそのまま施用する。
これらの施用量、施用濃度は、いずれも製剤の種類、施用時期、施用場所、施用方法、害虫の種類、被害程度等の状況によって異なり、上記の範囲にかかわることなく増加させたり、減少させたりすることができる。
【００６７】
【実施例】
以下に、本発明を製造例、製剤例および試験例等により、さらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
まず、本発明化合物の製造例を示す。
製造例１（製造法Ｆ）による化合物（２) の製造
３，５−ジクロロ−４−（３−アミノプロピルオキシ）−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン0.21ｇおよびトリエチルアミン0.07ｇをジクロロメタン５mlに溶かした溶液に、氷冷下、攪拌しながら、４−クロロべンゾイルクロライド0.11ｇをジクロロメタン５mlに溶かした溶液を滴下した。室温で６時間攪拌した後、反応液を水洗後、濃縮し、残渣を得た。この残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、３，５−ジクロロ−４−（３−（４−クロロベンザミド）プロピルオキシ）−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン0.21ｇを得た。
収率７１％
m.p. 95.1℃
製造例２（製造法Ｆ）による化合物（７) の製造
３，５−ジクロロ−４−（３−アミノプロピルオキシ）−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン0.21ｇおよびトリエチルアミン0.07ｇをジクロロメタン５mlに溶かした溶液に、氷冷下、攪拌しながら、４−トリフルオロメチルべンゾイルクロライド0.15ｇをジクロロメタン５mlに溶かした溶液を滴下した。室温で６時間攪拌した後、反応液を水洗後、濃縮し、残渣を得た。この残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、３，５−ジクロロ−４−（３−（４−トリフルオロメチルベンザミド）プロピルオキシ）−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン0.25ｇを得た。
収率７９％
m.p. 93.5℃
製造例３（製造法Ｆ）による化合物（10) の製造
４−トリフルオロメチル桂皮酸0.15ｇおよびトリエチルアミン0.07ｇをジクロロメタン５mlに溶かした溶液に、氷冷下、攪拌しながら、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド（ＷＳＣ）塩酸塩0.14ｇを加え、３０分攪拌した後、３，５−ジクロロ−４−（２−アミノエトキシ）−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン0.20ｇをジクロロメタン５mlに溶かした溶液を滴下した。室温で１２時間攪拌した後、反応液を濃縮し、残渣を得た。この残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、３，５−ジクロロ−４−（２−（４−トリフルオロメチルシンナミド）エトキシ）−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン0.20ｇを得た。
収率６３％
m.p. 109.4 ℃
【００６８】
製造例４（製造法Ｇ）による化合物（24) の製造
４−（２，６−ジクロロ−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノキシ）酪酸0.26ｇおよびトリエチルアミン0.07ｇをジクロロメタン５mlに溶かした溶液に、氷冷下、攪拌しながら、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド（ＷＳＣ）塩酸塩0.14ｇを加え、３０分攪拌した後、４−トリフルオロメトキシアニリン0.12ｇをジクロロメタン５mlに溶かした溶液を滴下した。室温で１２時間攪拌した後、反応液を濃縮し、残渣を得た。この残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、３，５−ジクロロ−４−（３−（Ｎ−（４−トリフルオロメトキシフェニル）カルバモイル）プロピルオキシ）−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン0.26ｇを得た。
収率７０％
m.p. 88.8℃
製造例５（製造法Ｉ）による化合物（25) の製造
３，５−ジクロロ−４−（２−アミノエトキシ）−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン0.20ｇおよびトリエチルアミン0.10ｇをジクロロメタン５mlに溶かした溶液に、氷冷下、攪拌しながら、４−トリフルオロメトキシベンゼンスルホン酸クロライド0.16ｇをジクロロメタン５mlに溶かした溶液を滴下した。室温で６時間攪拌した後、反応液を濃縮し、残渣を得た。この残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、３，５−ジクロロ−４−（２−（４−トリフルオロメトキシベンゼンスルホン酸アミド）エトキシ）−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン0.20ｇを得た。
収率６０％
ｎ_D ^23.0 1.5470
製造例６（製造法Ｍ）による化合物（26) の製造
３，５−ジクロロ−４−（２−アミノエトキシ）−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン0.20ｇおよび４−トリフルオロメトキシフェニルイソシアネート0.14ｇをトルエン１０mlに溶かした溶液を攪拌しながら、１２時間加熱還流させた後、反応液を濃縮し、残渣を得た。この残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、３，５−ジクロロ−４−（２−（Ｎ′−（４−トリフルオロメトキシフェニル）ウレイド）エトキシ）−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン0.15ｇを得た。
収率４６％
m.p. 125.4 ℃
製造例７（製造法Ｋ）による化合物（28) の製造
３，５−ジクロロ−４−（３−ヒドロキシプロピルオキシ）−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン0.17ｇ、４−クロロフェニルイソシアネート0.09ｇおよび触媒量のピリジンをトルエン１０mlに溶かした溶液を攪拌しながら、６０〜７０℃で３時間加熱した後、反応液を濃縮し、残渣を得た。この残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、３，５−ジクロロ−４−（３−（Ｎ−（４−クロロフェニル）カルバモイルオキシ）プロピルオキシ）−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン0.19ｇを得た。
収率７７％
m.p. 54.3℃
【００６９】
製造例８（製造法Ａ）による化合物（７) の製造
３，５−ジクロロ−４−（３−（４−トリフルオロメチル）ベンズアミド）プロピルオキシ）フェノール2.０ｇ、炭酸カリウム0.68ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０mlの混合物に、室温下、攪拌しながら、１，１，３−トリクロロプロペン0.71ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５mlの混合溶液を滴下した。６時間室温で攪拌した後、反応液を氷水に投入し、ジエチルエーテル５０mlで２回抽出した。エーテル層を併せ、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、粗結晶を得た。この粗結晶を粉砕し、ｎ−ヘキサンで洗浄することにより、３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（３−（４−（トリフルオロメチル）ベンズアミド）プロピルオキシ）ベンゼン1.９ｇを得た。
収率７５％
m.p. 93.5℃
製造例９（製造法Ａ）による化合物（59) の製造
３−エチル−５−メチル−４−（３−（４−トリフルオロメチル）ベンズアミド）プロピルオキシ）フェノール0.66ｇ、炭酸カリウム0.29ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０mlの混合物に、室温下、攪拌しながら、１，１，３−トリクロロプロペン0.28ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５mlの混合溶液を滴下した。６時間室温で攪拌した後、反応液を氷水に投入し、ジエチルエーテル５０mlで２回抽出した。エーテル層を併せ、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、粗結晶を得た。この粗結晶を粉砕し、ｎ−ヘキサンで洗浄することにより、３−エチル−５−メチル−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（３−（４−（トリフルオロメチル）ベンズアミド）プロピルオキシ）ベンゼン0.48ｇを得た。
収率５８％
m.p. 92.2℃
【００７０】
製造例１０（製造法Ｆ）による化合物（67) の製造
４−（３−アミノプロピルオキシ）−３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン0.96ｇ、５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジンカルボン酸0.53ｇ、トリエチルアミン0.37ｇおよびクロロホルム１０mlの混合物に、室温下、攪拌しながらＷＳＣ塩酸塩0.64ｇを加えた。６時間室温で攪拌した後、反応溶液を濃縮し、残渣を得た。この残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（３−（５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジンカルボキサミド）プロピルオキシ）ベンゼン0.15ｇを得た。
収率１０％
m.p. 55.1℃
製造例１１（製造法Ｆ）による化合物（34) の製造
４−（３−アミノプロピルオキシ）−３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン0.35ｇ、５−ブロモ−２−フランカルボン酸0.19ｇ、トリエチルアミン0.18mlおよびクロロホルム１０mlの混合物に、室温下、攪拌しながらＷＳＣ塩酸塩0.23ｇを加えた。室温で６時間攪拌した後、反応溶液を濃縮し、残渣を得た。この残渣を５０mlの酢酸エチルに溶かし、この酢酸エチル層を１０％塩酸水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮して残渣を得た。この残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（３−（５−ブロモ−２−フランカルボキサミド）プロピルオキシ）ベンゼン0.35ｇを得た。
収率６４％
ｎ_D ^24.0 1.5918
【００７１】
製造例１２（製造法Ｆ）による化合物（93) の製造
３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（３−（メチルアミノ）プロピルオキシ）ベンゼン0.42ｇ、トリエチルアミン0.18mlおよびクロロホルム１０mlの混合物に、氷冷下、攪拌しながら４−（トリフルオロメチル）ベンゾイルクロリド0.18mlを加えた。室温で６時間攪拌した後、反応溶液を濃縮し残渣を得た。この残渣を５０mlの酢酸エチルに溶かし、この酢酸エチル層を１０％塩酸水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮して残渣を得た。この残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（３−（Ｎ−メチル−４−（トリフルオロメチル）ベンズアミド）プロピルオキシ）ベンゼン0.35ｇを得た。
収率５５％
ｎ_D ^24.5 1.5461
製造例１３（製造法Ｆ）による化合物（100)の製造
４−（３−アミノプロピルオキシ）−３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン0.35ｇ、４−クロロフェニル酢酸0.17ｇ、トリエチルアミン0.18mlおよびジクロロメタン１０mlの混合物に、室温下、攪拌しながらＷＳＣ塩酸塩0.23ｇを加えた。室温で６時間攪拌した後、反応溶液を濃縮し残渣を得た。この残渣を５０mlの酢酸エチルに溶かし、この酢酸エチル層を１０％塩酸水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮して残渣を得た。この残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（３−（４−クロロフェニルアセトアミド）プロピルオキシ）ベンゼン0.35ｇを得た。
収率７０％
m.p. 108.4.℃
【００７２】
製造例１４（製造法Ｆ）による化合物（127)の製造
５−（２，６−ジクロロ−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノキシ）吉草酸0.20ｇとジプロパルギルアミン0.05ｇとをクロロホルム１０mlに溶かした溶液に室温で攪拌しながらＷＳＣ塩酸塩0.11ｇを加えた。室温で２４時間攪拌した後、反応溶液を濃縮し、残渣を得た。この残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４（４−（Ｎ，Ｎ−ジプロパルギルカルバモイル）ブチルオキシ）ベンゼン0.21ｇを得た。
収量９２％
ｎ_D ^25.0 1.5481
製造例１５（製造法Ｌ）による化合物（129)の製造
３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（３−（アミノプロピルオキシ）ベンゼン0.33ｇとピリジン１０mlとの混合物を０℃に冷却し、攪拌しながらクロロギ酸メチル0.10ｇをゆっくり滴下した。反応混合物を０℃で１時間攪拌した後、温度をゆっくり室温にあげ、室温でさらに６時間攪拌した。反応混合物を１０％塩酸に投入し、酢酸エチル５０mlで２回抽出した。酢酸エチル層を併せ、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（３−メトキシカルボニルアミノ）プロピルオキシ）ベンゼン0.30ｇを得た。
収量７４％
ｎ_D ^25.5 1.5421
【００７３】
次に、本発明化合物のいくつかを化合物番号およびあるものは物性値と共に示す。

【００７４】

【００７５】

【００７６】

【００７７】

【００７８】

【００７９】

【００８０】
次に、一般式化１３で示される中間体の製造例を示す。
中間体製造例１（中間体化合物１）の製造）
４−ヒドロキシフェニルベンゾエート30.5ｇ、炭酸カリウム21.6ｇ、１，１，３−トリクロロプロペン20.8ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００mlを反応容器に入れ、室温で１５時間攪拌した後、反応液を水に投入した。ジエチルエーテル１５０mlで２回抽出し、エーテル層を併せ、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェニルベンゾエート44.1ｇを得た。（収率９６％）
４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェニルベンゾエート44.1ｇおよびメタノール４００mlを反応容器に入れ、氷冷下、３０％水酸化カリウム溶液３３ｇをゆっくり滴下した。１時間攪拌した後、１０％塩酸にて弱酸性にし、塩析下、ジエチルエーテル１５０mlで２回抽出した。エーテル層を併せ、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノール26.0ｇを得た。（収率８７％）
４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノール26.0ｇおよび四塩化炭素５００mlを反応容器に入れ、氷冷下、攪拌しながら、次亜塩素酸ｔ−ブチル27.1ｇを四塩化炭素２０mlに溶かした溶液をゆっくり滴下した。２４時間攪拌した後、反応液を水に投入し、有機層（四塩化炭素層）を分離した。水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、２，６−ジクロロ−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノール11.0ｇを得た。（収率３２％）
ｎ_D ^22.5 1.5895
一般式化１３で示される中間体の具体例の幾つかを化合物番号およびあるものは物性値と共に次に示す。
１）２，６−ジクロロ−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノール
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ）
δ(ppm) ：4.57(2H,d)、5.50(1H,brs)、6.11(1H,t)、6.85(2H,s)
２）２，６−ジクロロ−４−（３，３−ジブロモ−２−プロペニルオキシ）フェノール
３）２−クロロ−６−ブロモ−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノール
４）２−クロロ−６−ブロモ−４−（３，３−ジブロモ−２−プロペニルオキシ）フェノール
５）２，６−ジブロモ−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノール
６）２，６−ジブロモ−４−（３，３−ジブロモ−２−プロペニルオキシ）フェノール
７）２，６−ジメチル−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノール
８）２，６−ジメチル−４−（３，３−ジブロモ−２−プロペニルオキシ）フェノール
９）２−クロロ−６−メチル−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノール
10）２−クロロ−６−メチル−４−（３，３−ジブロモ−２−プロペニルオキシ）フェノール
【００８１】
次に、一般式化２２で示される中間体の製造例を示す。
中間体製造例２（中間体化合物 12）の製造）
１，３−ジブロモプロパン10.6ｇ、炭酸カリウム5.53ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００mlを反応容器に入れ、２，６−ジクロロ−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノール10.1ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４０mlに溶かした溶液をゆっくり滴下した。室温で２４時間攪拌した後、反応液を水に投入した。ジエチルエーテル１５０mlで２回抽出し、エーテル層を併せ、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、３，５−ジクロロ−４−（３−ブロモプロポキシ）−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン11.1ｇを得た。（収率７７％）
３，５−ジクロロ−４−（３−ブロモプロポキシ）−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン11.1ｇ、安息香酸3.31ｇ、炭酸カリウム3.90ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０mlを反応容器に入れ、室温で２４時間攪拌した後、反応液を水に投入した。ジエチルエーテル１５０mlで２回抽出し、エーテル層を併せ、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、３，５−ジクロロ−４−（３−ベンゾイルオキシプロピルオキシ）−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン11.6ｇを得た。（収率９５％）
３，５−ジクロロ−４−（３−ベンゾイルオキシプロピルオキシ）−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン11.6ｇ、１０％水酸化カリウム水溶液15.2ｇおよびメタノール３００mlを反応容器に入れ、室温で２４時間攪拌した後、反応液を濃縮した。濃縮物に水を投入し、ジエチルエーテル１５０mlで２回抽出し、エーテル層を併せ、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、３−（２，６−ジクロロ−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノキシ）−１−プロピルアルコール7.41ｇを得た。（収率８３％）
m.p. 56.6 ℃
一般式化２２で示される中間体の具体例の幾つかを化合物番号およびあるものは物性値と共に次に示す。

【００８２】
次に、一般式化１６および／または化７で示される中間体の製造例を示す。中間体製造例３（中間体化合物 21) の製造）
３，５−ジクロロ−４−（３−ブロモプロピルオキシ）−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン4.09ｇ、フタルイミドカリウム2.41ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０mlを反応容器に入れ、室温で２４時間攪拌した後、反応液を水に投入した。クロロホルム１５０mlで２回抽出し、クロロホルム層を併せ、希塩酸水および希水酸化ナトリウム水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、粗３，５−ジクロロ−４−（３−フタルイミドプロピルオキシ）−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン4.67ｇを得た。（収率９８％）
粗３，５−ジクロロ−４−（３−フタルイミドプロピルオキシ）−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン4.67ｇ、ヒドラジン一水和物0.55ｇおよびエタノール２００mlを反応容器に入れ、２時間加熱還流させた。反応液を濃塩酸で弱酸性にし、さらに１時間加熱還流させた。析出した固体を濾過し、ろ液を濃縮し、濃縮物に水を投入し、クロロホルム１５０mlで２回抽出した。クロロホルム層を併せ、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、３，５−ジクロロ−４−（３−アミノプロピルオキシ）−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン 2.4ｇを得た。（収率７１％）
ｎ_D ^23.5 1.5672
【００８３】
中間体製造例４（中間体化合物 23) の製造）
２，６−ジクロロ−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノール9.１ｇ、Ｎ−（４−ブロモブチル）フタルイミド8.９ｇ、炭酸カリウム4.４ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００mlの混合物を室温で２４時間攪拌した。反応混合物を氷水に投入し、１０％塩酸水を加えて弱酸性とした後、酢酸エチル２００mlを加えて抽出を行った。酢酸エチル層を１０％塩酸水および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮した。得られた粗結晶をｎ−ヘキサンで洗浄後、減圧乾燥し、３，５−ジクロロ−４−（４−フタルイミドブチルオキシ）−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン14.5ｇを得た。（収率９４％）
３，５−ジクロロ−４−（４−フタルイミドブチルオキシ）−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン14.5ｇ、ヒドラジン一水和物1.73mlおよびエタノール１００mlの混合物を４時間加熱還流した後、反応溶液に濃塩酸を加えて弱酸性とし、さらに１時間加熱還流させた。反応溶液の温度を室温まで下げ、析出した固体を濾過し、濾液を濃縮して残渣を得た。この残渣に水酸化カリウム2.１ｇをエタノール１００mlに溶かした溶液を加え、析出した固体を濾過し、濾液を濃縮して残渣を得た。この残渣にジエチルエーテル１００mlを加えて溶かし、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、３，５−ジクロロ−４−（４−アミノブチルオキシ）−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン7.51ｇを得た。
収率７１％
ｎ_D ^23.5 1.5672
中間体製造例５（中間体化合物 60) の製造）
３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（４−ブロモブチルオキシ）ベンゼン1.０ｇ、４０％メチルアミンメタノール溶液４ml、炭酸カリウム0.33ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの混合物を室温で２４時間攪拌した。反応混合物に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１００mlを加え、酢酸エチル１００mlで抽出した。酢酸エチル層を飽和炭酸水素ナトリウム１００mlおよび飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮して、３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（４−（メチルアミノ）ブチルオキシ）ベンゼン0.80ｇを得た。
収率８９％
ｎ_D ^26.0 1.5545
【００８４】
一般式化１６および／または化７で示される中間体の具体例の幾つかを化合物番号およびあるものは物性値と共に次に示す。

【００８５】

【００８６】
次に、一般式化１８および化７で示される中間体の製造例を示す。
中間体製造例６（中間体化合物 62）の製造）
２，６−ジクロロ−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノール2.02ｇ、３−ブロモ酪酸エチル1.56ｇ、炭酸カリウム1.11ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０mlを反応容器に入れ、室温で１２時間攪拌した後、反応液を水に投入した。ジエチルエーテル５０mlで２回抽出し、エーテル層を併せ、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、２，６−ジクロロ−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノキシ酪酸エチル2.54ｇを得た。（収率９０％）
２，６−ジクロロ−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノキシ酪酸エチル2.54ｇ、１０％水酸化カリウム水溶液 4.0ｇおよびメタノール５０mlを反応容器に入れ、室温で２４時間攪拌した後、反応液を濃縮した。濃縮物にジエチルエーテル５０mlを投入し、５％重曹水５０mlで２回抽出し、水層を併せ、濃塩酸で弱酸性とし、析出してきた結晶をジエチルエーテル５０mlで２回抽出し、エーテル層を併せ、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、４−（２，６−ジクロロ−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノキシ）酪酸2.11ｇを得た。（収率９０％）
m.p. 80.9 ℃
【００８７】
一般式化１８および／または化７で示される中間体の具体例の幾つかを化合物番号およびあるものは物性値と共に次に示す。

【００８８】
次に、一般式化９および化８で示される中間体の製造例を示す。
中間体の製造例７（中間体化合物８４）の製造）
３−アミノ−１−プロパノール７．５１ｇ、トリエチルアミン２．５３ｇおよびジクロロメタン５０ｍｌを反応容器に入れ、４−トリフルオロメチルベンゾイルクロライド５．２１ｇを氷冷下ゆっくり滴下した。室温で６時間攪拌した後、反応液を希塩酸で洗浄、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、３−（４−トリフルオロメチルベンザミド）プロパン−１−オール５．２５ｇを得た。（収率８５％）
３−（４−（トリフルオロメチル）ベンザミド）プロパン−１−オール５．２５ｇ（２１．２ｍｍｏｌ）、４−ベンジルオキシ−２，６−ジクロロフェノール５．７２ｇ（２１．２ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン５．２９ｇ（２０．２ｍｍｏｌ）およびテトラヒドロフラン１００ｍｌを反応容器に入れ、ジイソプロピルアゾジカルボキシレート４．０８ｇ（２０．２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２０ｍｌに溶かした溶液を攪拌しながら滴下する。室温で１２時間攪拌した後、反応液を濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィーに付し、１−ベンジルオキシ−３，５−ジクロロ−４−（３−（４−トリフルオロメチルベンザミド）プロピルオキシ）ベンゼンを得る。
１−ベンジルオキシ−３，５−ジクロロ−４−（３−（４−トリフルオロメチルベンザミド）プロピルオキシ）ベンゼンを酢酸エチルに溶解し、反応容器に入れ、容器内の空気を窒素で置き換える。１０％パラジウムカーボンを触媒量加え、容器内の窒素を水素で置き換え、室温で２４時間激しく攪拌する。容器内の水素を窒素で置き換え後、反応溶液をセライト濾過し、濾液を濃縮し、３，５−ジクロロ−４−（３−（４−トリフルオロメチルベンザミド）プロピルオキシ）フェノールを得る。
【００８９】
中間体製造例８（中間体化合物 120）の製造）
２−エチル−６−メチルアニリン２７ｇ、濃硫酸３６mlおよび水１００mlの混合物を０℃〜５℃の温度で攪拌しながら、これに、亜硝酸ナトリウム16.1ｇを５０mlの水に溶かした溶液を滴下した。滴下が終了した後、これに１５０ｇの冷水、1.５ｇの尿素および１５０ｇの氷を加えた。
この水溶液を、硫酸１００ml、水１００mlおよび硫酸ナトリウム１５０ｇの混合物を１３５℃で加熱攪拌している溶液中に滴下した。滴下と同時に、水蒸気蒸留を行ない、滴下終了後、水蒸気蒸留によって蒸留を行った水溶液を食塩で塩析し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、２−エチル−６−メチルフェノール１６ｇ（収率５９％を得た。
２−エチル−６−メチルフェノール１６ｇをクロロホルム２００mlに溶かし、０℃で攪拌を行ない、この溶液にテトラブチルアンモニウムトリブロミド56.6ｇを少しずつ加えた。室温で１時間攪拌した後、溶媒を減圧下に留去し、残渣をジエチルエーテル３００mlに溶かし、１０％塩酸水および水で水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、４−ブロモ−２−エチル−６−メチルフェノール２３ｇ（収率９２％）を得た。
４−ブロモ−２−エチル−６−メチルフェノール２６ｇ、臭化ベンジル２4.８ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２００mlの混合物に、室温下、攪拌しながら、炭酸カリウム21.7ｇを加えた。２４時間室温で攪拌した後、反応液を氷水に投入し、ジエチルエーテル５００mlで２回抽出した。ジエチルエーテル層を併せ、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し４−ブロモ−２−エチル−６−メチル−１−ベンジルオキシベンゼン35.6ｇ（収率９７％）を得た。
４−ブロモ−２−エチル−６−メチル−１−ベンジルオキシベンゼン35.6ｇをテトラヒドロフラン２５０mlに溶かし、−７０℃で攪拌しながら、ｎ−ブチルリチウム（ヘキサン溶液1.69mol ／１）溶液６９mlを滴下した。さらに−７０℃で２時間攪拌した後、この反応溶液にトリメトキシボラン12.1ｇをテトラヒドロフラン５０mlに溶かした溶液を滴下した。滴下終了後、反応温度を室温にもどし、１時間攪拌した後、反応溶液を氷水にあけ１０％塩酸水で弱酸性として、ジエチルエーテル５００mlで２回抽出した。このエーテル層を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮して残渣を得た。この残渣にトルエン１２０mlを加え、７０℃で加熱攪拌しながら、３０％過酸化水素水３３mlを滴下した。１時間、加熱還流を行なった後、反応混合物の濃度を室温にもどし、水洗１回、１０％硫酸第一鉄アンモニウム水で洗浄２回、さらに水洗１回を行なって、トルエン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、３−エチル−４−ベンジルオキシ−５−メチルフェノール26.2ｇ（収率９３％）を得た。
４−ベンジルオキシ−３−エチル−５−メチルフェノール6.３ｇ、トリエチルアミン3.２ｇおよびクロロホルム５０mlの混合物に、０℃で攪拌しながら塩化ベンゾイル4.０ｇを滴下した。室温で６時間攪拌した後、反応混合物を減圧下に濃縮し残渣を得た。この残渣に１０％塩酸水１００mlを加え、酢酸エチル１００mlで抽出した。酢酸エチル層を１０％塩酸水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮して、粗４−ベンジルオキシ−３−エチル−５−メチルフェニルベンゾエート8.４ｇ（収率９３％）を得た。
粗４−ベンジルオキシ−３−エチル−５−メチルフェニルベンゾエート8.４ｇを酢酸エチル１００mlに溶解し、反応容器に入れ、容器内の空気を窒素で置き換えた。１０％パラジウム−カーボン0.５ｇを加え、容器内の窒素を水素で置き換えて、室温で２４時間激しく攪拌した。容器内の水素を窒素で置き換えた後、反応溶液をセライト濾過し、濾液を減圧濃縮し、粗３−エチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾエート5.９ｇ（収率９５％）を得た。
粗３−エチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾエート0.５ｇ、３−（４−（トリフルオロメチル）ベンザミド）プロパン−１−オール0.48ｇ、トリフェニルホスフィン0.54ｇおよびテトラヒドロフラン１０mlの混合物に、室温で攪拌しながらジイソプロピルアゾジカルボキシレート0.41ｇをテトラヒドロフラン２mlに溶かした溶液を滴下した。室温で２４時間攪拌した後、反応溶液を減圧濃縮し、残渣を得た。この残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、３−エチル−５−メチル−４−（３−（４−（トリフルオロメチル）ベンザミド）プロピルオキシフェニルベンゾエート0.87ｇ（収率９０％）を得た。
３−エチル−５−メチル−４−（３−（４−（トリフルオロメチル）ベンザミド）プロピルオキシフェニルベンゾエート0.87ｇおよびメタノール１０mlの混合物に、０℃で攪拌しながら、水酸化ナトリウム0.16ｇおよび水２mlの混合物を加えた。室温で２４時間攪拌した後、１０％塩酸水を加えて弱酸性とし、酢酸エチル５０mlで抽出した。飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮して、残渣を得た。この残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、３−エチル−５−メチル−４−（３−（４−（トリフルオロメチル）ベンザミド）プロピルオキシフェノール0.66ｇを得た。
収率９４％
【００９０】
一般式化９および／または化８で示される中間体の具体例の幾つかを化合物番号およびあるものは物性値と共に次に示す。
82）３，５−ジクロロ−４−（３−ベンザミドプロピルオキシ）フェノール
83）３，５−ジクロロ−４−（３−（４−クロロベンザミド）プロピルオキシ）フェノール
84）３，５−ジクロロ−４−（３−（４−トリフルオロメチルベンザミド）プロピルオキシ）フェノール
85）３，５−ジクロロ−４−（３−（４−トリフルオロメトキシベンザミド）プロピルオキシ）フェノール
86) ３，５−ジクロロ−４−（４−ベンザミドブチロキシ）フェノール
87）３，５−ジクロロ−４−（４−（４−クロロベンザミド）ブチロキシ）フェノール
88）３，５−ジクロロ−４−（４−（４−トリフルオロメチルベンザミド）ブチロキシ）フェノール
89）３，５−ジクロロ−４−（４−（４−トリフルオロメトキシベンザミド）ブチロキシ）フェノール
90) ３，５−ジクロロ−４−（３−（５−トリフルオロメチルピコリン酸アミド）プロピルオキシ）フェノール
91) ３，５−ジクロロ−４−（４−（５−トリフルオロメチルピコリン酸アミド）ブチロキシ）フェノール
92) ３，５−ジクロロ−４−（３−（４−トリフルオロメチルベンゼンスルホンアミド）プロピルオキシ）フェノール
93) ３，５−ジクロロ−４−（４−（４−トリフルオロメチルベンゼンスルホンアミド）ブチロキシ）フェノール
94) ３，５−ジクロロ−４−（３−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−スルホンアミド）プロピルオキシ）フェノール
95) ３，５−ジクロロ−４−（４−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−スルホンアミド）ブチロキシ）フェノール
96) ３，５−ジクロロ−４−（３−（Ｎ−（４−トリフルオロメチルフェニル）カルバモイル）プロピルオキシ）フェノール
97) ３，５−ジクロロ−４−（４−（Ｎ−（４−トリフルオロメチルフェニル）カルバモイル）ブチロキシ）フェノール
98) ３，５−ジクロロ−４−（３−（Ｎ−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジル）カルバモイル）プロピルオキシ）フェノール
99) ３，５−ジクロロ−４−（４−（Ｎ−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジル）カルバモイル）ブチロキシ）フェノール
【００９１】
100)３−クロロ−５−メチル−４−（３−ベンザミドプロピルオキシ）フェノール
101)３−クロロ−５−メチル−４−（３−（４−クロロベンザミド）プロピルオキシ）フェノール
102)３−クロロ−５−メチル−４−（３−（４−トリフルオロメチルベンザミド）プロピルオキシ）フェノール
103)３−クロロ−５−メチル−４−（３−（４−トリフルオロメトキシベンザミド）プロピルオキシ）フェノール
104)３−クロロ−５−メチル−４−（４−ベンザミドブチロキシ）フェノール
105)３−クロロ−５−メチル−４−（４−（４−クロロベンザミド）ブチロキシ）フェノール
106)３−クロロ−５−メチル−４−（４−（４−トリフルオロメチルベンザミド）ブチロキシ）フェノール
107)３−クロロ−５−メチル−４−（４−（４−トリフルオロメトキシベンザミド）ブチロキシ）フェノール
108)３−クロロ−５−メチル−４−（３−（５−トリフルオロメチルピコリン酸アミド）プロピルオキシ）フェノール
109)３−クロロ−５−メチル−４−（４−（５−トリフルオロメチルピコリン酸アミド）ブチロキシ）フェノール
110)３−クロロ−５−メチル−４−（３−（４−トリフルオロメチルベンゼンスルホンアミド）プロピルオキシ）フェノール
111)３−クロロ−５−メチル−４−（４−（４−トリフルオロメチルベンゼンスルホンアミド）ブチロキシ）フェノール
112)３−クロロ−５−メチル−４−（３−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−スルホン酸アミド）プロピルオキシ）フェノール
113)３−クロロ−５−メチル−４−（４−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−スルホン酸アミド）ブチロキシ）フェノール
114)３−クロロ−５−メチル−４−（３−（Ｎ−（４−トリフルオロメチルフェニル）カルバモイル）プロピルオキシ）フェノール
115)３−クロロ−５−メチル−４−（４−（Ｎ−（４−トリフルオロメチルフェニル）カルバモイル）ブチロキシ）フェノール
116)３−クロロ−５−メチル−４−（３−（Ｎ−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジル）カルバモイル）プロピルオキシ）フェノール
117)３−クロロ−５−メチル−４−（４−（Ｎ−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジル）カルバモイル）ブチルオキシ）フェノール
118)３−エチル−５−メチル−４−（３−ベンザミドプロピルオキシ）フェノール
119)３−エチル−５−メチル−４−（３−（４−クロロベンザミド）プロピルオキシ）フェノール
120)３−エチル−５−メチル−４−（３−（４−トリフルオロメチルベンザミド）プロピルオキシ）フェノール
121)３−エチル−５−メチル−４−（３−（４−トリフルオロメトキシベンザミド）プロピルオキシ）フェノール
122)３−エチル−５−メチル−４−（４−ベンザミドブチロキシ）フェノール
123)３−エチル−５−メチル−４−（４−（４−クロロベンザミド）ブチロキシ）フェノール
124)３−エチル−５−メチル−４−（４−（４−トリフルオロメチルベンザミド）ブチロキシ）フェノール
125)３−エチル−５−メチル−４−（４−（４−トリフルオロメトキシベンザミド）ブチロキシ）フェノール
126)３−エチル−５−メチル−４−（３−（５−トリフルオロメチルピコリン酸アミド）プロピルオキシ）フェノール
127)３−エチル−５−メチル−４−（４−（５−トリフルオロメチルピコリン酸アミド）ブチロキシ）フェノール
128)３−エチル−５−メチル−４−（３−（４−トリフルオロメチルベンゼンスルホンアミド）プロピルオキシ）フェノール
【００９２】
129)３−エチル−５−メチル−４−（４−（４−トリフルオロメチルベンゼンスルホンアミド）ブチロキシ）フェノール
130)３−エチル−５−メチル−４−（３−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−スルホン酸アミド）プロピルオキシ）フェノール
131)３−エチル−５−メチル−４−（４−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−スルホン酸アミド）ブチロキシ）フェノール
132)３−エチル−５−メチル−４−（３−（Ｎ−（４−トリフルオロメチルフェニル）カルバモイル）プロピルオキシ）フェノール
133)３−エチル−５−メチル−４−（４−（Ｎ−（４−トリフルオロメチルフェニル）カルバモイル）ブチロキシ）フェノール
134)３−エチル−５−メチル−４−（３−（Ｎ−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジル）カルバモイル）プロピルオキシ）フェノール
135)３−エチル−５−メチル−４−（４−（Ｎ−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジル）カルバモイル）プロピルオキシ）フェノール
136)３，５−ジクロロ−４−（３−（２−フランカルボキサミド）プロピルオキシ）フェノール
137)３，５−ジクロロ−４−（３−（２−フランカルボキサミド）ブチルオキシ）フェノール
138)３，５−ジクロロ−４−（３−（３−フランカルボキサミド）プロピルオキシ）フェノール
139)３，５−ジクロロ−４−（４−（３−フランカルボキサミド）ブチルオキシ）フェノール
140)３，５−ジクロロ−４−（３−（５−ブロモ−２−フランカルボキサミド）プロピルオキシ）フェノール
141)３，５−ジクロロ−４−（４−（５−ブロモ−２−フランカルボキサミド）ブチルオキシ）フェノール
142)３，５−ジクロロ−４−（３−（２−チオフェンカルボキサミド）プロピルオキシ）フェノール
143)３，５−ジクロロ−４−（４−（２−チオフェンカルボキサミド）ブチルオキシ）フェノール
144)３，５−ジクロロ−４−（３−（３−チオフェンカルボキサミド）プロピルオキシ）フェノール
145)３，５−ジクロロ−４−（４−（３−チオフェンカルボキサミド）ブチルオキシ）フェノール
146)３，５−ジクロロ−４−（３−（５−メチル−２−チオフェンカルボキサミド）プロピルオキシ）フェノール
147)３，５−ジクロロ−４−（４−（５−メチル−２−チオフェンカルボキサミド）ブチルオキシ）フェノール
148)３，５−ジクロロ−４−（３−（２−ピラジンカルボキサミド）プロピルオキシ）フェノール
149)３，５−ジクロロ−４−（４−（２−ピラジンカルボキサミド）ブチルオキシ）フェノール
150)３，５−ジクロロ−４−（３−（１−メチル−２−インドールカルボキサミド）プロピルオキシ）フェノール
151)３，５−ジクロロ−４−（４−（１−メチル−２−インドールカルボキサミド）ブチルオキシ）フェノール
152)３，５−ジクロロ−４−（３−（１−メチル−２−ピロールカルボキサミド）プロピルオキシ）フェノール
153)３，５−ジクロロ−４−（４−（１−メチル−２−ピロールカルボキサミド）ブチルオキシ）フェノール
154)３，５−ジクロロ−４−（３−（２−キノリンカルボキサミド）プロピルオキシ）フェノール
155)３，５−ジクロロ−４−（４−（２−キノリンカルボキサミド）ブチルオキシ）フェノール
156)３，５−ジクロロ−４−（３−（５−メチル−２−ピラジンカルボキサミド）プロピルオキシ）フェノール
157)３，５−ジクロロ−４−（４−（５−メチル−２−ピラジンカルボキサミド）ブチルオキシ）フェノール
【００９３】
次に製剤例を示す。なお、部は重量部を表し、本発明化合物は、前記の化合物番号で表す。
製剤例１乳剤
本発明化合物（１）〜(148) の各々１０部を、キシレン３５部およびジメチルホルムアミド３５部に溶解し、これにポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル１４部およびドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６部を加え、よく攪拌混合して各々の１０％乳剤を得る。
製剤例２水和剤
本発明化合物（１）〜(148) の各々２０部を、ラウリル硫酸ナトリウム４部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、合成含水酸化珪素微粉末２０部および珪素土５４部を混合した中に加え、ジュースミキサーで攪拌混合して各々の２０％水和剤を得る。
製剤例３粒剤
本発明化合物（１）〜(148) の各々５部に、合成含水酸化珪素微粉末５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５部、ベントナイト３０部およびクレー５５部を加え充分攪拌混合する。ついで、これらの混合物に適当量の水を加え、さらに攪拌し、造粒機で製粒し、通風乾燥して各々の５％粒剤を得る。
製剤例４粉剤
本発明化合物（１）〜(148) の各々１部を適当量のアセトンに溶解し、これに合成含水酸化珪素微粉末５部、ＰＡＰ 0.3部およびクレー93.7部を加え、ジュースミキサーで攪拌混合し、アセトンを蒸発除去して各々の１％粉剤を得る。
製剤例５フロアブル剤
本発明化合物（１）〜(148) の各々２０部とソルビタントリオレエート 1.5部とを、ポリビニルアルコール２部を含む水溶液28.5部と混合し、サンドグラインダーで微粉砕（粒径３μ以下）した後、この中に、キサンタンガム0.05部およびアルミニウムマグネシウムシリケート 0.1部を含む水溶液４０部を加え、さらにプロピレングリコール１０部を加えて攪拌混合して各々の２０％水中懸濁剤を得る。
製剤例６油剤
本発明化合物（１）〜(148) の各々 0.1部をキシレン５部およびトリクロロエタン５部に溶解し、これを脱臭灯油89.9部に混合して各々の 0.1％油剤を得る。
製剤例７油性エアゾール
本発明化合物（１）〜(148) の各々 0.1部、テトラメスリン 0.2部、ｄ−フェノスリン 0.1部、トリクロロエタン１０部および脱臭灯油59.6部を混合溶解し、エアゾール容器に充填し、バルブ部分を取り付けた後、該バルブ部分を通じて噴射剤（液化石油ガス）３０部を加圧充填して各々の油性エアゾールを得る。
製剤例８水性エアゾール
本発明化合物（１）〜(148) の各々 0.2部、ｄ−アレスリン 0.2部、ｄ−フェノスリン 0.2部、キシレン５部、脱臭灯油 3.4部および乳化剤｛アトモス３００（アトラスケミカル社登録商標名）｝１部を混合溶解したものと、純水５０部とをエアゾール容器に充填し、バルブ部分を取り付け、該バルブ部分を通じて噴射剤（液化石油ガス）４０部を加圧充填して各々の水性エアゾールを得る。
製剤例９蚊取線香
本発明化合物（１）〜(148) の各々 0.3ｇにｄ−アレスリン 0.3ｇを加え、アセトン２０mlに溶解し、蚊取線香用担体（タブ粉：粕粉：木粉を４：３：３の割合で混合）99.4ｇと均一に攪拌混合した後、水１２０mlを加え、充分練り合わせたものを成型乾燥して各々の蚊取線香を得る。
製剤例１０電気蚊取マット
本発明化合物（１）〜(148) の各々 0.4ｇ、ｄ−アレスリン 0.3ｇおよびピペロニルブトキサイド 0.4ｇにアセトンを加えて溶解し、トータルで１０mlとする。この溶液 0.5mlを、 2.5cm× 1.5cm、厚さ 0.3cmの電気マット用基材（コットンシリンターとパルプの混合物のフィブリルを板状に固めたもの）に均一に含浸させて各々の電気蚊取マット剤を得る。
製剤例１１加熱燻煙剤
本発明化合物（１）〜(148) の各々１００mgを適量のアセトンに溶解し、 4.0cm× 4.0cm、厚さ 1.2cmの多孔セラミック板に含浸させて各々の加熱燻煙剤を得る。
製剤例１２毒餌
本発明化合物（１）〜(148) の各々１０mgをアセトン 0.5mlに溶解し、この溶液を、動物用固型飼料粉末（飼育繁殖用固型飼料粉末ＣＥ−２、日本クレア株式会社商品名）５ｇに処理し、均一に混合する。ついてアセトンを風乾し、各々の 0.5％毒餌を得る。
【００９４】
次に本発明化合物が殺虫剤の有効成分として有用であることを試験例により示す。なお、本発明化合物は前記の化合物番号で示し、比較対照に用いた化合物は表３５に記載の化合物記号で示す。
【表３５】

試験例１（ハスモンヨトウに対する殺虫試験）
製剤例１に準じて得られた供試化合物の乳剤の、水による２００倍希釈液（５００ppm)２mlを、直径１１cmのポリエチレンカップ内に調製した１３ｇのハスモンヨトウ用人工飼料にしみ込ませた。その中にハンモスヨトウ４令幼虫１０頭を放ち、６日後にその生死を調査し、死虫率を求めた（２反復）。
その結果、本発明化合物 (1)〜(7),(9),(11)〜(21), (23)〜(25), (27)〜(30),(32) 〜(34),(44),(56),(58),(59),(67),(84),(86),(89)〜(104),(108),(110),(111),(114) 〜 (118),(120)〜(121),(124) 〜(127),(129) 〜(133) は各々死虫率８０％以上を示した。それに対し、比較対照に用いた化合物（Ａ),（Ｂ）の死虫率はいずれも０％であった。
【００９５】
試験例２（コナガに対する殺虫試験）
製剤例１に準じて得られた供試化合物の乳剤の、水による希釈液（２５ppm)をポット植えのキャベツ（５葉期）に十分量散布処理した。風乾させた後、コナガの３令幼虫を１ポットあたり１０頭を放し、４日後に死虫率を調査した。
その結果、本発明化合物 (1),(2),(4),(6)，(7),(12)〜(14), (18)〜(21),(33) ，(34),(44),(58),(59),(67),(84),(86),(89) ，(90),(97) ，(98),(108)は各々死虫率８０％以上を示した。一方、比較対照に用いた化合物（Ａ),（Ｂ）の死虫率はいずれも０％であった。
試験例３（コブノメイガに対する殺虫試験）
製剤例１に準じて得られた供試化合物の乳剤の水希釈液（５００ppm)をカップ植えのイネ幼苗（日本晴）に十分量茎葉散布した。薬液風乾後、コブノメイガの３令幼虫を放飼し、４日後に死虫率を調査した。
その結果、本発明化合物 (1),(2),(4),(5),(6),(7),(13),(14),(17),(18),(21),(32),(34),(56),(58),(59),(67),(89),(93),(127) の各々は死虫率８０％以上を示した。一方、比較対照に用いた化合物（Ａ),（Ｂ）の死虫率はいずれも０％であった。
【発明の効果】
本発明化合物は、優れた殺虫効力を示す。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a dihalopropene compound, an insecticide containing the compound as an active ingredient, and an intermediate for producing the same.
[Prior art]
Until now, it has been described, for example, in JP-A-48-86835 and JP-A-49-1526, that certain propene compounds can be used as active ingredients of insecticides.
[Problems to be solved by the invention]
However, these compounds are not always sufficient as an active ingredient of an insecticide in terms of insecticidal efficacy.
[0002]
[Means for Solving the Problems]
In view of the above situation, the present inventors have conducted extensive studies to find a compound having excellent insecticidal efficacy, and as a result, found that the dihalopropene compound represented by the following general formula 5 has excellent insecticidal activity. The present invention has been completed.
That is, the present invention has the general formula 5
[Chemical formula 5]

[In the formula, R₁Is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, a haloalkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, an alkynyl group having 3 to 9 carbon atoms, a carbon number Represents a haloalkynyl group having 3 to 5 carbon atoms, an alkoxyalkyl group having 2 to 7 carbon atoms, or an alkylthioalkyl group having 2 to 7 carbon atoms,
Alternatively, it represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms which may be substituted with a haloalkoxy group having 1 to 3 carbon atoms,
Or a cycloalkylalkyl group having 4 to 9 carbon atoms which may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
Alternatively, it represents a cycloalkenyl group having 5 to 6 carbon atoms which may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
Alternatively, it represents a C6-C8 cycloalkenylalkyl group which may be substituted with a C1-C4 alkyl group,
Alternatively, the general formula
[Chemical 6]

(Wherein R₁₂Is a halogen atom, cyano group, nitro group, pentafluorosulfanyl group (F_FiveS), an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 7 carbon atoms, a haloalkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 3 carbon atoms, carbon A haloalkylthio group having 1 to 3 carbon atoms, an alkenyloxy group having 3 to 6 carbon atoms, a haloalkenyloxy group having 3 to 6 carbon atoms, a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, carbon Haloalkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, alkynyl group having 2 to 4 carbon atoms, alkynyloxy group having 2 to 4 carbon atoms, haloalkynyl group having 2 to 4 carbon atoms, haloalkynyloxy group having 2 to 4 carbon atoms, carbon An alkoxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms, an alkylthioalkyl group having 2 to 4 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, a cycloalkenyl group having 5 to 6 carbon atoms, a carbon Number 2-5 alkoxycarbonyl group, or represents cycloalkenyl group having cycloalkyl group or a C 5 from 3 to 6 carbon atoms 6,
Alternatively, a phenyl group which may be substituted with a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms or a haloalkoxy group having 1 to 3 carbon atoms Represent or
Alternatively, a phenoxy group which may be substituted with a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms or a haloalkoxy group having 1 to 3 carbon atoms Represent or
Alternatively, a benzyl group which may be substituted with a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms or a haloalkoxy group having 1 to 3 carbon atoms Represent or
Or a benzyloxy group which may be substituted with a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms or a haloalkoxy group having 1 to 3 carbon atoms Or
Alternatively, when l is 2 to 5, two adjacent Rs₁₂Are bonded to each other at a terminal to represent a trimethylene group or a tetramethylene group, or a methylenedioxy group which may be substituted with a halogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a halogen atom or An ethylenedioxy group which may be substituted with an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
R₈, R₉, R_TenAnd R₁₁Each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a trifluoromethyl group,
M represents an oxygen atom, an NH group or a sulfur atom.
l (el) represents an integer of 0 to 5;
p represents an integer of 0 to 5;
q represents an integer of 1 to 5. )
Q indicated by₁, Q₂, Q_ThreeOr Q_FourOr
Alternatively, it represents an optionally substituted heterocyclic group.
R₂, R_ThreeAnd R_FourEach independently represents a halogen atom, a haloalkyl group having 1 to 3 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
R_Five, R₆And R₇Each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a trifluoromethyl group.
L is C = W group, C (= W) NR₁₃Group, NR₁₃C (= W) group, SO₂NR₁₃Group, NR₁₃SO₂Group, NR₁₃C (= W₁) W group, WC (= W₁) NR₁₃Group or NR₁₄C (= W) NR₁₃Group (where W and W₁Each independently represents an oxygen atom or a sulfur atom;₁₃And R₁₄Each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, a haloalkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, or 3 carbon atoms. To an alkynyl group having 3 to 5 carbon atoms or a haloalkynyl group having 3 to 5 carbon atoms. )
m represents an integer from 0 to 4, n represents an integer from 0 to 2,
X independently represents a chlorine atom or a bromine atom.
Y represents an oxygen atom, an NH group or a sulfur atom.
Z is an oxygen atom, a sulfur atom or NR₁₅Represents R₁₅Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ]
And a pesticide containing the dihalopropene compound (hereinafter referred to as the compound of the present invention) as an active ingredient.
[0003]
The present invention is further useful as an intermediate in producing a part of the compound of the present invention.
General formula
[Chemical 7]

(In the formula, each X independently represents a chlorine atom or a bromine atom;₁₈And R₁₉Each independently represents a halogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms;₁₇Represents an amino group or a carboxyl group, and R_Five, R₆And R₇Each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a trifluoromethyl group, and m represents an integer of 0 to 4. )
And, among them,
R_Five, R₆And R₇Wherein both are hydrogen atoms and m is 2 or 3, and
[Chemical 8]

[In the formula, R₂₀Q₁Or (R₁₆) May be substituted with s (where R₁₆Is a halogen atom, nitro group, cyano group, alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, haloalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, haloalkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, carbon number An alkylthio group having 1 to 3 carbon atoms, a haloalkylthio group having 1 to 3 carbon atoms, an alkylsulfinyl group having 1 to 2 carbon atoms, an alkylsulfonyl group having 1 to 2 carbon atoms, a haloalkylsulfinyl group having 1 to 2 carbon atoms, and 1 carbon atom To haloalkylsulfonyl group, alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, haloalkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, alkynyl group having 2 to 4 carbon atoms, haloalkynyl group having 2 to 4 carbon atoms, amino group, dimethylamino Group, acetamide group, acetyl group, haloacetyl group, formyl group, carboxyl group, methoxycarbonyl group, cyclohexane having 3 to 6 carbon atoms Alkyl group, or (C 1 from 2 alkyl carbons) aminocarbonyl group, or [di (1 -C 2 alkyl) amino] represents a carbonyl group,
Alternatively, a phenyl group which may be substituted with a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms or a haloalkoxy group having 1 to 3 carbon atoms Represent or
Alternatively, a benzyl group which may be substituted with a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms or a haloalkoxy group having 1 to 3 carbon atoms Represent or
Alternatively, a phenoxy group which may be substituted with a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms or a haloalkoxy group having 1 to 3 carbon atoms Represent or
Or a benzyloxy group optionally substituted by a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a haloalkoxy group having 1 to 3 carbon atoms Or
Alternatively, a pyridyloxy group which may be substituted with a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms or a haloalkoxy group having 1 to 3 carbon atoms Represents.
s represents an integer of 0 to 6. )
2-pyridyl group, hereinafter (R₁₆) May be substituted with 2-pyrazinyl group, 2-indolyl group, 2-pyrrolyl group, 2-quinolyl group, 2-thienyl group, 3-thienyl group, 2-furyl group, 3-furyl group, 3- Represents a pyridyl group or a 4-pyridyl group;
R₂And R_ThreeEach independently represents a halogen atom, a haloalkyl group having 1 to 3 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms,
R_Five, R₆And R₇Each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a trifluoromethyl group.
L₁Is C = W group, C (= W) NR₁₃₁Group or SO₂NR₁₃₁A group (W represents an oxygen atom or a sulfur atom, R₁₃₁Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ).
As an embodiment of the phenol compound represented by
R₂₀Is Q₁And p = 0
Alternatively, R according to claim 13.₁Among them, a 5-membered heterocyclic group or a 6-membered heterocyclic group is a 2-pyridyl group, 2-pyrazinyl group, 2-indolyl group, 2-pyrrolyl group, 2-quinolyl group, 2-thienyl group, 3-thienyl group. A phenol compound which is a 2-furyl group, a 3-furyl group, a 3-pyridyl group or a 4-pyridyl group; and
R₂₀Is Q₁And p = 0
Alternatively, R according to claim 13.₁Among them, a 5-membered heterocyclic group or a 6-membered heterocyclic group is a 2-pyridyl group, 2-pyrazinyl group, 2-indolyl group, 2-pyrrolyl group, 2-quinolyl group, 2-thienyl group, 3-thienyl group. , 2-furyl group, 3-furyl group, 3-pyridyl group or 4-pyridyl group, and L₁Is C (= W) NR₁₃₁Group or SO₂NR₁₃₁A group of phenolic compounds; and R₂₀But Q₁And p = 0
Alternatively, R according to claim 13.₁Among them, a 5-membered heterocyclic group or a 6-membered heterocyclic group is a 2-pyridyl group, 2-pyrazinyl group, 2-indolyl group, 2-pyrrolyl group, 2-quinolyl group, 2-thienyl group, 3-thienyl group. , 2-furyl group, 3-furyl group, 3-pyridyl group or 4-pyridyl group, and
R₂And R_ThreeIs a halogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms,
L₁Is C (= W) NR₁₃₁Group or SO₂NR₁₃₁Group, phenolic compounds and compounds
3,5-dichloro-4- (3- (N- (4-trifluoromethylphenyl) carbamoyl) propyloxy) phenol
3,5-dichloro-4- (4- (N- (4-trifluoromethylphenyl) carbamoyl) butoxy) phenol
3,5-dichloro-4- (3- (N- (5-trifluoromethyl-2-pyridyl) carbamoyl) propyloxy) phenol
3,5-dichloro-4- (4- (N- (5-trifluoromethyl-2-pyridyl) carbamoyl) butyroxy) phenol
Also provide.
[0004]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the compound of the present invention, R₁Examples of the substituent in the optionally substituted heterocyclic group represented by (R₁₆) S (where R₁₆Is a halogen atom, nitro group, cyano group, alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, haloalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, haloalkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, carbon number An alkylthio group having 1 to 3 carbon atoms, a haloalkylthio group having 1 to 3 carbon atoms, an alkylsulfinyl group having 1 to 2 carbon atoms, an alkylsulfonyl group having 1 to 2 carbon atoms, a haloalkylsulfinyl group having 1 to 2 carbon atoms, and 1 carbon atom To haloalkylsulfonyl group, alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, haloalkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, alkynyl group having 2 to 4 carbon atoms, haloalkynyl group having 2 to 4 carbon atoms, amino group, dimethylamino Group, acetamide group, acetyl group, haloacetyl group, formyl group, carboxyl group, methoxycarbonyl group, cyclohexane having 3 to 6 carbon atoms Alkyl group, or (C 1 from 2 alkyl carbons) aminocarbonyl group, or [di (1 -C 2 alkyl) amino] represents a carbonyl group,
Alternatively, a phenyl group which may be substituted with a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms or a haloalkoxy group having 1 to 3 carbon atoms Represent or
Alternatively, a benzyl group which may be substituted with a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms or a haloalkoxy group having 1 to 3 carbon atoms Represent or
Alternatively, a phenoxy group which may be substituted with a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms or a haloalkoxy group having 1 to 3 carbon atoms Represent or
Or a benzyloxy group optionally substituted by a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a haloalkoxy group having 1 to 3 carbon atoms Or
Alternatively, a pyridyloxy group which may be substituted with a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms or a haloalkoxy group having 1 to 3 carbon atoms Represents.
s represents an integer of 0 to 7. ).
[0005]
In general formulas (5), (6), (7) and / or (8),
R₂, R_Three, R_Four, R₁₂, R₁₆, R₁₈And R₁₉And R₁₂And R₁₆The halogen atom in is a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom,
R₁, R₁₃And R₁₄The alkyl group having 1 to 10 carbon atoms represented by, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n- Pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, isohexyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group, 3-n-pentyl group, 2 -Ethylbutyl group, 1-methylpentyl group, 1-ethylbutyl group, 3-methylpentyl group, 1,3-dimethylbutyl group, 1-methylheptyl group, 1-methyloctyl group, etc.
R₂, R_Three, R_Four, R_Five, R₆, R₇, R₈, R₉, R_Ten, R₁₁, R₁₅, R₁₈And R₁₉The alkyl group having 1 to 3 carbon atoms represented by the formula: methyl group, ethyl group, n-propyl group or isopropyl;
R₁₂The alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n- Pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, 1-ethylpentyl group, n-hexyl group, isohexyl group, 2-ethylbutyl group, 1-methylpentyl group, 1-ethylbutyl group, 3-methylpentyl group, 1,3-dimethylbutyl group, n-heptyl group, n-octyl group, 1-methylheptyl group, etc.
R₁₆The alkyl group having 1 to 2 carbon atoms in is a methyl group or an ethyl group,
R₁, R₁₃And R₁₄The haloalkyl group having 1 to 5 carbon atoms represented by, for example, trifluoromethyl group, difluoromethyl group, bromodifluoromethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, perfluoroethyl group, 2-fluoroethyl Group, 2-chloroethyl group, 2-bromoethyl group, 2-iodoethyl group, 2,2-dichloroethyl group, 2-bromo-1 1,2,2-tetrafluoroethyl group, 1,1,2,2-tetra Fluoroethyl group, 2-chloro-1,1,2-trifluoroethyl group, 2-bromo-1,1,2-trifluoroethyl group, 2,2,2-trichloroethyl group, 2,2,2- Tribromoethyl group, 3-chloropropyl group, 3-bromopropyl group, 3-fluoropropyl group, 3-iodopropyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group, 2,2,3,3,3- Pentafluoropropyl group 1,1,2,3,3,3-hexafluoro Propyl group, 2-chloropropyl group, 1-chloro-1-methylethyl group, 1-bromo-1-methylethyl group, 2-fluoro-1- (fluoromethyl) ethyl group, 2-chloro-1- (chloro Methyl) ethyl group, 2-bromo-1- (bromomethyl) ethyl group, 2,2,2-trifluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl group, 2,3-dibromopropyl group, 4-fluorobutyl group, 4-bromobutyl group, 4-chlorobutyl group, 2-iodobutyl group, 2- (bromomethyl) propyl group, 3-chloro-2,2-dimethyl-n-propyl group, 3-bromo-2,2-dimethylpropyl group, 2,2,3,4,4,4-hexafluorobutyl group, 3-bromo- (1-bromomethyl) propyl group, 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentyl group, etc. And
R₂, R_Three, R_Four, R₁₂And R₁₆As well as R₁₂And R₁₆The haloalkyl group having 1 to 3 carbon atoms is, for example, a trifluoromethyl group, a difluoromethyl group, a bromodifluoromethyl group, a 2,2,2-trifluoroethyl group, a 2-fluoroethyl group, or a 2-chloroethyl group. 2-bromoethyl group, 1-fluoroethyl group, 1-chloroethyl group, 1-bromoethyl group, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group, 1- A fluoropropyl group, a 2-chloropropyl group, a 3-bromopropyl group, and the like,
[0006]
R₁, R₁₃And R₁₄The alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms represented by, for example, vinyl group, allyl group, homoallyl group, isopropenyl group, 2-butenyl group, 1-methyl-2-propenyl group, prenyl group, 3-methyl- 3-butenyl group, 1-ethyl-2-propenyl group, 2-ethyl-2-propenyl group, 2-pentenyl group, 2-methyl-2-butenyl group, 1-methyl-2-butenyl group, 2-methyl- 3-butenyl group, 4-pentenyl group, 1-methyl-3-butenyl group, 1-ethyl-2-propenyl group, 1-propyl-2-propenyl group, 3-hexenyl group, 2-isopropyl-2-propenyl group 2-ethyl-2-butenyl group, 2-methyl-2-pentenyl group, 1-ethyl-2-butenyl group, 1-methyl-4-pentenyl group, 1,3-dimethyl-2-butenyl group, 2-hexenyl group, 4-hexenyl group, 5-hexenyl group, 1-n-propyl-2-propenyl group, 1-allyl-3-butenyl group, 2-heptenyl group, 1,5-dimethyl-4-hexenyl group 1-pentyl-2-propenyl group, 1,7-dimethyl-6-octenyl group, geranyl group, etc.
R₁, R₁₃And R₁₄The haloalkenyl group having 2 to 6 carbon atoms represented by, for example, 2-chloroethenyl group, 2,2-dichloroethenyl group, 3-chloro-2-propenyl group, 3-bromo-2-propenyl group, 2- Chloro-2-propenyl group, 2-bromo-2-propenyl group, 3,3-dichloro-2-propenyl group, 3,3-dibromo-2-propenyl group, 3,3-difluoro-2-propenyl group, 2 -Chloromethyl-2-propenyl group, 4-chloro-2-butenyl group, 4-chloro-2-butenyl group, 3-chloro-4,4,4-trifluoro-2-butenyl group, 4-bromo-3 -Fluoro-4,4-difluoro-2-butenyl group, 3,4,4,4-tetrafluoro-2-butenyl group, 4,4-dichloro-3-butenyl group, 4,4-dibromo-3-butenyl Group, 4,4,4-trifluoro-3-butenyl group, 3- Lolo-2-butenyl group, a 6,6-dichloro-5-hexenyl,
R₁₂And R₁₆The alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms represented by, for example, vinyl group, isopropenyl group, 1-propenyl group, 2-ethyl-1-propenyl group, 1-methyl-1-propenyl group, allyl group, 2 -Methyl propenyl group, 2-butenyl group and the like,
R₁₂And R₁₆Examples of the haloalkenyl group having 2 to 4 carbon atoms represented by: 2,2-dichloroethenyl group, 2,2-dibromoethenyl group, 3,3-dichloroallyl group, 3,3-dibromoallyl group, 2,3-dichloroallyl group, 2,3-dibromoallyl group, 2-chloro-2-propenyl group, 3-chloro-2-propenyl group, 2-bromo-2-propenyl group, 3-chloro-2-butenyl Group, etc.
R₁, R₁₃And R₁₄The alkynyl group having 3 to 9 carbon atoms represented by, for example, 2-propynyl group, 1-methyl-2-propynyl group, 2-butynyl group, 3-butynyl group, 2-methyl-3-butynyl group, 1 -Methyl-3-butynyl group, 2-pentynyl group, 4-pentynyl group, 3-pentynyl group, 1-ethyl-2-propynyl group, 2-hexynyl group, 3-hexynyl group, 5-hexynyl group, 1-pentyl A 2-propynyl group, a 3-noninyl group, and the like;
R₁, R₁₃And R₁₄The haloalkynyl group having 3 to 5 carbon atoms represented by, for example, 3-chloro-2-propynyl group, 3-bromo-2-propynyl group, 4-chloro-2-butynyl group, 3-chloro-1- Methyl-2-propynyl group, 3-bromo-1-methyl-2-propynyl group, 4-chloro-3-butynyl group, 4-bromo-3-butynyl group, 4-chloro-2-methyl-3-butynyl group 4-bromo-2-methyl-3-butynyl group, 1-methyl-4-chloro-3-butynyl group, 1-methyl-4-bromo-3-butynyl group, 5-chloro-4-pentynyl group, 5 -Bromo-4-pentynyl group, 1-ethyl-3-chloro-2-propynyl group, 1-ethyl-3-bromo-2-propynyl group, etc.
R₁₂And R₁₆The alkynyl group having 2 to 4 carbon atoms represented by, for example, is ethynyl group, 1-propynyl group, 2-propynyl group, 1-methyl-2-propynyl group, etc.
R₁₂And R₁₆The haloalkynyl group having 2 to 4 carbon atoms represented by, for example, chloroethynyl group, bromoethynyl group, iodoethynyl group, 3-chloro-2-propynyl group, 3-bromo-2-propynyl group, 3-iodo 2-propynyl group, 1-methyl-3-chloro-2-propynyl group, 1-methyl-3-bromo-2-propynyl group, 1-methyl-3-iodo-2-propynyl group, etc.
[0007]
R₁₂The alkynyloxy group having 2 to 4 carbon atoms represented by, for example, is ethynyloxy group, 1-propynyloxy group, 2-propynyloxy group, 1-methyl-2-propynyloxy group,
R₁₂The haloalkynyloxy group having 2 to 4 carbon atoms represented by, for example, chloroethynyloxy group, 3-chloro-2-propynyloxy group, 3-bromo-2-propynyloxy group, 1-methyl-3-chloro 2-propynyloxy group, 1-methyl-3-bromo-2-propynyloxy group and the like,
R₁The alkoxyalkyl group having 2 to 7 carbon atoms represented by, for example, methoxymethyl group, methoxyethyl group, ethoxymethyl group, isopropoxymethyl group, 2-propoxymethyl group, 1-methoxyethyl group, ethoxyethyl group, 1-ethoxyethyl group, 3-methoxypropyl group, 2-methoxypropyl group, 1-methoxypropyl group, 2-methoxy-1-methylethyl group, n-propoxyethyl group, 2-ethoxypropyl group, 2-ethoxy- 1-methylethyl group, 2-methoxybutyl group, 2-methoxy-1-ethylethyl group, 3-ethoxypropyl group, 3-methoxy-n-butyl group, 3-methoxy-2-methylpropyl group, 3-methoxy- 1-methylpropyl group, 2-isopropoxyethyl group, 3-methoxybutyl group, 3-methyl-3-meth Shibuchiru group, n- butoxyethyl group, a 2-butoxy-1-methylethyl group and the like,
R₁₂The alkoxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms represented by, for example, methoxymethyl group, ethoxymethyl group, n-propoxymethyl group, isopropoxymethyl group, 2-methoxyethyl group, 1-methoxyethyl group, 2- Ethoxyethyl group, 1-ethoxyethyl group, 3-methoxypropyl group, 2-methoxypropyl group, 1-methoxypropyl group, 2-methoxy-1-methylethyl group, etc.
R₁Examples of the alkylthioalkyl group having 2 to 7 carbon atoms represented by the formula: methylthiomethyl group, ethylthiomethyl group, 2-methylthioethyl group, 1-methylthioethyl group, propylthiomethyl group, isopropylthiomethyl group, 2- Ethylthioethyl group, 1-ethylthioethyl group, 3- (methylthio) propyl group, 2- (methylthio) propyl group, 1- (methylthio) propyl group, 1-methyl-2-methylthioethyl group, 2-isopropylthio Ethyl group, 2- (propylthio) ethyl group, 2-methylthio-1-methylpropyl group, 2- (methylthio) butyl group, 1-ethyl-2-methylthioethyl group, 2- (ethylthio) propyl group, 2-ethylthio -1-methylethyl group, 3- (ethylthio) propyl group, 3- (methylthio) butyl group, 2- Til-3- (methylthio) propyl group, 1-methyl-3- (methylthio) propyl group, 2-tert-butylthioethyl group, 2-isobutylthioethyl group, 2-sec-butylthioethyl group, 3- ( tert-butylthio) propyl group, 3- (isobutylthio) propyl group, 3- (sec-butylthio) propyl group and the like,
R₁₂The alkylthioalkyl group having 2 to 4 carbon atoms represented by, for example, a methylthiomethyl group, an ethylthiomethyl group, a propylthiomethyl group, an isopropylthiomethyl group, a 2-methylthioethyl group, a 1-methylthioethyl group, 2- Ethylthioethyl group, 1-ethylthioethyl group, 3-methylthiopropyl group, 2-methylthiopropyl group, 1-methylthiopropyl group, 2-methylthio-1-methylethyl group, etc.
[0008]
R₁And a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms which may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms or a haloalkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, for example, , Cyclopropyl group, cyclobutyl group, 2-methoxycyclopentyl group, 2-ethoxycyclopentyl group, 2-propoxycyclopentyl group, 2-isopropoxycyclopentyl group, 2-butoxycyclopentyl group, 2-isobutoxycyclopentyl group, 2-sec- Butoxycyclopentyl group, 2-tert-butoxycyclopentyl group, cyclopentyl group, 3-methylcyclopentyl group, 2-methylcyclopentyl group, 3-methoxycyclohexyl group, 3-ethoxycyclohexyl group, 3-propoxycyclohexyl group, 3-isopropoxycyclohexyl group Group, 3-butoxycyclohexyl group, 3-isobutoxycyclohexyl group, 3-sec-butoxycyclohexyl group, 3-tert-butoxycyclohexyl group, 4-methoxycyclohexyl group, 4-ethoxycyclohexyl group, 4-propoxycyclohexyl group, 4-isopropoxycyclohexyl group, 4-butoxycyclohexyl group, 4-isobutoxycyclohexyl group, 4-sec-butoxycyclohexyl group, 4-tert-butoxycyclohexyl group, etc.
R₁Examples of the cycloalkylalkyl group having 4 to 9 carbon atoms which may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms represented by the formula: for example, cyclopropylmethyl group, cyclobutylmethyl group, 1-cyclopropylethyl group, 2-methylcyclopropanemethyl group, 2- (2-methylcyclopropyl) ethyl group, cyclopentylmethyl group, cyclohexylmethyl group, 2-cyclohexylethyl group, 3-cyclopentylpropyl group, 3-cyclohexylpropyl group, etc.
R₁The cycloalkenyl group having 5 to 6 carbon atoms which may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms represented by, for example, 2-cyclohexenyl group, 3,5,5-trimethyl-2-cyclohexenyl Group, 3-methyl-2-cyclohexenyl group, 3-cyclohexenyl group, 2-cyclopentenyl group, 3-cyclopentenyl group, etc.
R₁The cycloalkenylalkyl group having 6 to 8 carbon atoms which may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms represented by, for example, (1-cyclopentenyl) methyl group, (3-cyclohexenyl) methyl group 2- (3-cyclohexenyl) ethyl group and the like,
R₁₂And R₁₆The cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms represented by, for example, is a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, etc.
R₁₂And a cycloalkenyl group having 5 to 6 carbon atoms represented by, for example, 1-cyclopentenyl group, 2-cyclopentenyl group, 3-cyclopentenyl group, 1-cyclohexenyl group, 2-cyclohexenyl group, 3-cyclopentyl group A hexenyl group, etc.
R₁₂And the cycloalkyloxy group having 3 to 6 carbon atoms represented by: a cyclopropyloxy group, a cyclobutyloxy group, a cyclopentyloxy group, and a cyclohexyloxy group,
R₁₂The cycloalkenyloxy group having 5 to 6 carbon atoms represented by, for example, 1-cyclopentenyloxy group, 2-cyclopentenyloxy group, 3-cyclopentenyloxy group, 1-cyclohexenyloxy group, 2-cyclohexenyl An oxy group, a 3-cyclohexenyloxy group, and the like,
R₁And R₁₂And the alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms is a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group or an isopropoxy group,
[0009]
R₁₂The alkoxy group having 1 to 7 carbon atoms represented by, for example, methoxy group, ethoxy group, 2-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, sec-butoxy group, isobutoxy group, tert-butoxy group, n -Pentyloxy group, isopentyloxy group, neopentyloxy group, tert-pentyloxy group, (1-ethylpropyl) oxy group, n-hexyloxy group, n-heptyloxy group, etc.
R₁₂And R₁₆As well as R₁₂And R₁₆In C 1 -C 3 haloalkoxy group, for example, trifluoromethoxy group, difluoromethoxy group, bromodifluoromethoxy group, 2-fluoroethoxy group, 2,2,2-trifluoroethoxy group, 2-chloro Ethoxy group, 2-bromoethoxy group, 2-chloro-1,1,2-trifluoroethoxy group, 2-bromo-1,1,2-trifluoroethoxy group, 1,1,2,2-tetrafluoroethoxy 1,2,2,3,3,3-hexafluoropropoxy group, 3-fluoro-n-propoxy group, 3-chloropropoxy group, 3-bromopropoxy group, 2,2,3,3,3- Pentafluoropropoxy group, 3,3,3-trifluoropropoxy group, 1,1,2,2,2-pentafluoroethoxy group, etc.
R₁₂And R₁₆The alkylthio group having 1 to 3 carbon atoms represented by the following is a methylthio group, an ethylthio group, an n-propylthio group or an isopropylthio group, and R₁₂And R₁₆Examples of the haloalkylthio group having 1 to 3 carbon atoms represented by: trifluoromethylthio group, difluoromethylthio group, bromodifluoromethylthio group, 2,2,2-trifluoroethylthio group, 2-chloro-1, 1,2-trifluoroethylthio group, 2-bromo-1,1,2-trifluoroethylthio group, 1,1,2,2-tetrafluoroethylthio group, 2-chloroethylthio group, 2-fluoro Ethylthio group, 2-bromo-ethylthio group, 3-fluoropropylthio group, 3-chloro-n-propylthio group, (3-bromopropyl) thio group, 2,2,3,3,3-pentafluoro-propylthio A group, 3,3,3-trifluoropropylthio group, etc., R₁₂Examples of the alkenyloxy group having 3 to 6 carbon atoms represented by: Allyloxy group, 2-methylallyloxy group, 2-butenyloxy group, 3-methyl-2-butenyloxy group, 2-methyl-2-butenyloxy group, 2-pentenyloxy group, 2-hexenyloxy group, etc.
R₁₂Examples of the haloalkenyloxy group having 3 to 6 carbon atoms represented by: 3,3-dichloroallyloxy group, 3,3-dibromoallyloxy group, 2,3-dichloroallyloxy group, 2,3-dibromo An allyloxy group, a 2-chloro-2-propenyloxy group, a 3-chloro-2-propenyloxy group, a 2-bromo-2-propenyloxy group, a 3-chloro-2-butenyloxy group, etc.
R₁₂The hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms represented by, for example, hydroxymethyl group, 2-hydroxyethyl group, 1-hydroxyethyl group, 3-hydroxypropyl group, 2-hydroxypropyl group, 1-hydroxypropyl group Etc.,
R₁₂Examples of the alkoxycarbonyl group having 2 to 5 carbon atoms represented by the formula: methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, n-propoxycarbonyl group, isopropoxycarbonyl group, n-butoxycarbonyl group, isobutoxycarbonyl group, sec-butoxy A carbonyl group, a tert-butoxycarbonyl group, and the like,
[0010]
R₁₆As well as R₁, R₁₂And R₁₆The alkyl group having 1 to 4 carbon atoms in is a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, or a tert-butyl group,
R₁₆As well as R₁₆And the alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms is a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group, a sec-butoxy group, an isobutoxy group or a tert-butoxy group,
R₁₆And the alkylsulfinyl group having 1 to 2 carbon atoms represented by the following is a methylsulfinyl group or an ethylsulfinyl group,
R₁₆The alkylsulfonyl group having 1 to 2 carbon atoms represented by the following is a methylsulfonyl group or an ethylsulfonyl group,
R₁₆The haloalkylsulfinyl group having 1 to 2 carbon atoms represented by, for example, is a trifluoromethylsulfinyl group, a 2,2,2-trifluoroethylsulfinyl group, a perfluoroethylsulfinyl group, or the like,
R₁₆The haloalkylsulfonyl group having 1 to 2 carbon atoms represented by, for example, is a trifluoromethylsulfonyl group, a 2,2,2-trifluoroethylsulfonyl group, a perfluoroethylsulfonyl group, or the like,
R₁₆The (amino group having 1 to 2 carbon atoms) aminocarbonyl group represented by the formula is a methylaminocarbonyl group or an ethylaminocarbonyl group,
R₁₆The [di (C 1 -C 2 alkyl) amino] carbonyl group represented by the formula: dimethylaminocarbonyl group, N-methyl-N-ethylaminocarbonyl group, diethylaminocarbonyl group;
R₁Examples of the heterocyclic ring in the optionally substituted heterocyclic group represented by the formula include a hexamethyleneimine, heptamethyleneimine, a hetero 5-membered ring and a hetero 6-membered ring containing at least one oxygen atom, sulfur atom or nitrogen atom. More specifically, for example, isoxazole, isothiazole, thiazole, 1,3,4-thiadiazole, pyrrole, furan, thiophene, pyrazole, imidazole, 1,2,3-triazole, 1,2,4-triazole 1,2,3,4-tetrazole, pyridine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, 1,2,4-triazine, 1,3,5-triazine, indole, benzodioxane, pyrrolidine, 2,3-dihydro-4H- Pyran-4-one, chromone, morpholine, 2-pyrroline, 3-pyrroline, 1,2,3,6-tetrahydropyrrolidine, piperazine, thiomorpholine Examples thereof include phosphorus, thiazolidine, benzofuran, thiaphthalene, imidazole, benzimidazole, benzotriazole, benzisoxazole, benzoxazole, benzothiazole, quinoline, isoquinoline, quinoxaline, quinazole, piperidine, piperazine, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, and pyrazoline.
[0011]
In the compound of the present invention, as a preferred embodiment,
R₁₃And R₁₄Each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms;
R₁Is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, a haloalkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, an alkynyl group having 3 to 9 carbon atoms, or 3 carbon atoms A dihalopropene compound which is a haloalkynyl group of 1 to 5;
L is C (= W) NR₁₃A dihalopropene compound being a group;
L is WC (= W₁) NR₁₃A dihalopropene compound being a group;
R₁Is Q₁, Q₂, Q_ThreeOr Q_FourA dihalopropene compound which is
R₁Is Q₁A dihalopropene compound which is
R₁Is Q₁And L is a C = W group, C (= W) NR₁₃Group or SO₂NR₁₃A dihalopropene compound being a group;
R₁Is Q₁And L is C (= W) NR₁₃Group or SO₂NR₁₃A dihalopropene compound being a group;
R₁Is Q₁And L is C (= W) NR₁₃A dihalopropene compound being a group;
R₁Is Q₁And p = 0.
And L is a C = W group, C (= W) NR₁₃Group or SO₂NR₁₃A dihalopropene compound being a group;
R₁But Q₁And p = 0.
And L is C (= W) NR₁₃Group or SO₂NR₁₃A dihalopropene compound being a group;
R₁Is Q₁And p = 0.
And L is C (= W) NR₁₃A dihalopropene compound being a group;
R₂, R_ThreeAnd R_FourAre each independently a halogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms;
R₂And R_ThreeAre both chlorine atoms and R_FourA dihalopropene compound wherein is a hydrogen atom;
A dihalopropene compound in which Y and Z are both oxygen atoms;
R_Five, R₆And R₇Each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms; and
R_Five, R₆And R₇And dihalopropene compounds in which both are hydrogen atoms.
[0012]
In the compound of the present invention, as another preferred embodiment,
R₁Contains at least one oxygen atom, sulfur atom or nitrogen atom, (R₁₆) A heterocyclic 5-membered ring group which may be substituted with s, or containing at least one oxygen atom, sulfur atom or nitrogen atom, (R₁₆) A dihalopropene compound that is a hetero 6-membered cyclic group optionally substituted by s;
A hetero 5-membered ring group or a hetero 6-membered ring group is a 2-pyridyl group, 2-pyrazinyl group, 2-indolyl group, 2-pyrrolyl group, 2-quinolyl group, 3-pyridyl group, 4-pyridyl group, 2- A dihalopropene compound which is a thienyl group, a 3-thienyl group, a 2-furyl group or a 3-furyl group;
A hetero 5-membered ring group or a hetero 6-membered ring group is a 2-furyl group, 3-furyl group, 2-thienyl group, 3-thienyl group, 2-pyrazyl group, 2-indolyl group, 2-pyrrolyl group, 2- A quinolyl group, a 2-pyridyl group, a 3-pyridyl group or a 4-pyridyl group,
And L is a C = W group, C (= W) NR₁₃Group or SO₂NR₁₃A dihalopropene compound being a group;
A hetero 5-membered ring group or a hetero 6-membered ring group is a 2-furyl group, 3-furyl group, 2-thienyl group, 3-thienyl group, 2-pyrazyl group, 2-indolyl group, 2-pyrrolyl group, 2- A quinolyl group, a 2-pyridyl group, a 3-pyridyl group or a 4-pyridyl group,
And L is C (= W) NR₁₃Group or SO₂NR₁₃A dihalopropene compound being a group;
A hetero 5-membered ring group or a hetero 6-membered ring group is a 2-furyl group, 3-furyl group, 2-thienyl group, 3-thienyl group, 2-pyrazyl group, 2-indolyl group, 2-pyrrolyl group, 2- A quinolyl group, a 2-pyridyl group, a 3-pyridyl group or a 4-pyridyl group,
And L is C (= W) NR₁₃A dihalopropene compound being a group;
Examples thereof include a dihalopropene compound in which the 5-membered heterocyclic group or 6-membered heterocyclic group is a 1-pyrrolidinyl group or 1-piperazinyl group, and L is C = W.
[0013]
The compound of the present invention can be produced, for example, by the following method (Production Method A to Production Method N).
(Production method A)
General formula
[Chemical 9]

[In the formula, R₁, R₂, R_Three, R_Four, R_Five, R₆, R₇, L, Y, Z, m and n represent the same meaning as described above. ]
And a compound represented by the general formula
[Chemical Formula 10]
L₂-CH₂CH = CX₂
[Wherein X represents the same meaning as described above;₂Represents a halogen atom (for example, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, etc.), a mesyloxy group or a tosyloxy group. ]
The method of manufacturing by making the compound shown by react.
The above reaction is preferably carried out in an inert solvent in the presence of a suitable base.
Solvents used include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 1,2-dimethoxyethane, tetrahydrofuran, dioxane, dialkyl (for example, C₁-C_Four) Ethers such as ether (eg, diethyl ether, diisopropyl ether), N, N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, hexamethylphosphoric triamide, sulfolane, acetonitrile, nitromethane, dichloromethane, chloroform, 1,2-dichloroethane, chlorobenzene And the like, hydrocarbons such as toluene, benzene and xylene, water and the like. If necessary, a mixed solvent of these solvents can also be used.
Examples of the base used include alkali metal or alkaline earth metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide and calcium hydroxide, alkalis such as lithium carbonate, potassium carbonate, sodium carbonate and calcium carbonate. Metal or alkaline earth metal carbonate, lithium hydride, sodium hydride, potassium hydride, calcium hydride or other alkali metal or alkaline earth metal hydride, sodium methoxide, sodium ethoxide, potassium tert-butoxide, etc. Alkali metal alkoxides (e.g. C₁-C_Four), Organic bases such as triethylamine and pyridine. If necessary, a catalyst such as an ammonium salt (for example, triethylbenzylammonium chloride) may be added to the reaction system in a proportion of 0.01 to 1 mol with respect to 1 mol of the compound represented by the general formula 9. The reaction temperature can usually range from −20 ° C. to the boiling point of the solvent used for the reaction or 150 ° C., but a temperature from −5 ° C. to the boiling point of the solvent used for the reaction or 100 ° C. is more desirable.
Although the molar ratio of the raw material and base used for the reaction can be arbitrarily set, it is advantageous to carry out the reaction at an equimolar ratio or a ratio close thereto.
The reaction solution after completion of the reaction can be subjected to usual post-treatments such as organic solvent extraction and concentration, and the target compound of the present invention can be isolated. If necessary, it can be further purified by usual operations such as chromatography, distillation, recrystallization and the like.
[0014]
(Production method B) (when Y = O in the compound of the present invention)
The compound represented by the general formula and the general formula
Embedded image
HO-CH₂CH = CX₂
[Wherein X represents the same meaning as described above. ]
A process for producing the compound by reacting with an alcohol compound represented by the formula:
The above reaction is preferably performed in the presence of a suitable dehydrating agent in an inert solvent as necessary.
Examples of the dehydrating agent used include dicyclohexylcarbodiimide and dialkyl (for example, C₁-C_Four) Azodicarboxylate (diethyl azodicarboxylate, diisopropyl azodicarboxylate, etc.)-Trialkyl (ex. C)₁-C₂₀) Phosphine or triarylphosphine (triphenylphosphine, trioctylphosphine, tributylphosphine, etc.) and the like.
Examples of the solvent used include hydrocarbons such as benzene, xylene and toluene, ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, and halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, dichloromethane, chlorobenzene and dichlorobenzene. Can give.
The reaction temperature can range from −20 ° C. to 200 ° C. or the boiling point of the solvent used in the reaction.
Although the molar ratio of the raw material to be used for the reaction and the dehydrating agent can be arbitrarily set, it is advantageous to carry out the reaction at an equimolar ratio or a ratio close thereto.
The reaction solution after completion of the reaction can be subjected to usual post-treatments such as organic solvent extraction and concentration, and the target compound of the present invention can be isolated. If necessary, it can be further purified by usual operations such as chromatography, distillation, recrystallization and the like.
[0015]
(Production method C) (when Y = O in the compound of the present invention)
General formula
Embedded image

[In the formula, R₁, R₂, R_Three, R_Four, R_Five, R₆, R₇, L, Z, m and n have the same meaning as described above. ]
The aldehyde compound shown by these is made to react with carbon tetrachloride or carbon tetrabromide.
The above reaction is preferably carried out in an inert solvent in the presence of a suitable trialkylphosphine or triarylphosphine and optionally in the presence of zinc metal.
Examples of the solvent used include hydrocarbons such as benzene, xylene and toluene, ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, and halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane and chlorobenzene. (Excluding carbon tetrabromide and carbon tetrachloride).
The reaction temperature can range from −30 ° C. to the boiling point of the solvent used in the reaction or 150 ° C.
Trialkyl (ex.₁~ C₂₀Examples of phosphine or triarylphosphine include triphenylphosphine and trioctylphosphine. When metal zinc is used, it is preferably used in the form of dust.
The molar ratio of the raw materials and reagents used for the reaction can be set arbitrarily, but the carbon tetrabromide (tetrachloride) is 2 moles per mole of the aldehyde compound of the general formula 12; Is preferably in a proportion of 2 or 4 mol (2 mol when zinc is used) and zinc is preferably in a proportion of 2 mol, or it is advantageous to carry out the reaction at a ratio close thereto.
The reaction solution after completion of the reaction can be subjected to usual post-treatments such as organic solvent extraction and concentration, and the target compound of the present invention can be isolated. If necessary, it can be further purified by usual operations such as chromatography, distillation, recrystallization and the like.
[0016]
(Production method D) (when Y = Z = O in the compound of the present invention)
General formula
Embedded image

[In the formula, R₂, R_Three, R_Four, X and n represent the same meaning as described above. ]
And a compound represented by the general formula
Embedded image

[In the formula, R₁, R_Five, R₆, R₇, L, L₂And m have the same meaning as described above. ]
The method of manufacturing by making the compound shown by react.
The above reaction is preferably carried out in an inert solvent in the presence of a suitable base.
Solvents used include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 1,2-dimethoxyethane, tetrahydrofuran, dioxane, dialkyl (for example, C₁-C_Four) Ethers such as ether (eg, diethyl ether, diisopropyl ether), N, N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, hexamethylphosphoric triamide, sulfolane, acetonitrile, nitromethane, dichloromethane, chloroform, 1,2-dichloroethane, chlorobenzene And the like, hydrocarbons such as toluene, benzene and xylene, water and the like. If necessary, a mixed solvent of these solvents can also be used.
Examples of the base used include alkali metal or alkaline earth metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide and calcium hydroxide, alkalis such as lithium carbonate, potassium carbonate, sodium carbonate and calcium carbonate. Metal or alkaline earth metal carbonate, lithium hydride, sodium hydride, potassium hydride, calcium hydride or other alkali metal or alkaline earth metal hydride, sodium methoxide, sodium ethoxide, potassium tert-butoxide, etc. Alkali metal alkoxides (e.g. C₁-C_Four), Organic bases such as triethylamine and pyridine. If necessary, a catalyst such as an ammonium salt (for example, triethylbenzylammonium chloride) may be added to the reaction system in a proportion of 0.01 to 1 mol with respect to 1 mol of the compound represented by the general formula 13.
The reaction temperature can usually range from −20 ° C. to the boiling point of the solvent used for the reaction or 150 ° C., but a temperature from −5 ° C. to the boiling point of the solvent used for the reaction or 100 ° C. is more desirable.
Although the molar ratio of the raw material and base used for the reaction can be arbitrarily set, it is advantageous to carry out the reaction at an equimolar ratio or a ratio close thereto.
The reaction solution after completion of the reaction can be subjected to usual post-treatments such as organic solvent extraction and concentration, and the target compound of the present invention can be isolated. If necessary, it can be further purified by usual operations such as chromatography, distillation, recrystallization and the like.
[0017]
(Production method E) (when Y = Z = O in the compound of the present invention)
The compound represented by the general formula 13 and the general formula 15
Embedded image

[In the formula, R₁, R_Five, R₆, R₇, L and m have the same meaning as described above. ]
The method of manufacturing by making the compound shown by react.
The above reaction is preferably performed in the presence of a suitable dehydrating agent in an inert solvent as necessary.
Examples of the dehydrating agent used include dicyclohexylcarbodiimide and dialkyl (for example, C₁-C_Four) Azodicarboxylate (diethyl azodicarboxylate, diisopropyl azodicarboxylate, etc.)-Trialkyl (ex. C)₁-C₂₀) Phosphine or triarylphosphine (triphenylphosphine, trioctylphosphine, tributylphosphine, etc.) and the like.
Examples of the solvent used include hydrocarbons such as benzene, xylene and toluene, ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, and halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, dichloromethane, chlorobenzene and dichlorobenzene. Can give.
The reaction temperature can range from −20 ° C. to 200 ° C. or the boiling point of the solvent used in the reaction.
Although the molar ratio of the raw material to be used for the reaction and the dehydrating agent can be arbitrarily set, it is advantageous to carry out the reaction at an equimolar ratio or a ratio close thereto.
The reaction solution after completion of the reaction can be subjected to usual post-treatments such as organic solvent extraction and concentration, and the target compound of the present invention can be isolated. If necessary, it can be further purified by usual operations such as chromatography, distillation, recrystallization and the like.
[0018]
(Production Method F) (In the compound of the present invention, L = —C (═O) —NR₁₃When-
General formula 16
Embedded image

[In the formula, R₂, R_Three, R_Four, R_Five, R₆, R₇, R₁₃, X, Y, Z, m and n have the same meaning as described above. ]
And an amine compound represented by the general formula
Embedded image
R₁-C (= O) -V
[In the formula, R₁Represents the same meaning as described above. V represents a chlorine atom, a bromine atom, a hydroxyl group, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group or a 1-imidazolyl group. ]
It can manufacture by making the carboxylic acid type compound shown by react.
(I) General formula In Formula 17, when V represents a chlorine atom, a bromine atom or a 1-imidazolyl group, as a reaction solvent, ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, Aromatic hydrocarbons such as pyridine, hydrocarbons such as n-hexane, n-heptane, cyclohexane, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane, ethyl acetate, acetic acid Esters such as methyl, nitriles such as water and acetonitrile, polar solvents such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone and dimethylsulfoxide, or a mixed solvent thereof can also be used. .
The reaction temperature can range from −20 ° C. to the boiling point of the solvent used in the reaction or 150 ° C., but a temperature in the range of 0 to 50 ° C. is more desirable.
Usually, the reaction is carried out in the presence of a base such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, triethylamine, pyridine or the like in a proportion of 1 to 10 moles per mole of the compound represented by Chemical formula 17.
When carrying out a two-layer reaction using water as a solvent, the reaction rate can usually be increased by using a phase transfer catalyst such as tetra-n-butylammonium bromide or benzyltriethylammonium chloride.
(Ii) General formula In the case where V represents a hydroxyl group, a methoxy group, an ethoxy group or a propoxy group, usually no solvent or N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone The reaction is carried out at a reaction temperature of 50 to 250 ° C. in a polar solvent such as dimethyl sulfoxide and an aromatic hydrocarbon solvent such as benzene, toluene, xylene and chlorobenzene.
If necessary, as a reaction catalyst, for example, acidic substances such as sulfuric acid, benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, activated silica gel, basic substances such as pyridine, triethylamine, sodium methoxide, sodium ethoxide, activated alumina, etc. , 0.0001 to 1 weight per 1 weight of the carboxylic acid compound represented by the general formula 17 can be used.
Although the molar ratio of the raw materials used for the reaction can be arbitrarily set, it is advantageous to carry out the reaction at an equimolar ratio or a ratio close thereto.
(Iii) General formula In Formula 17, when V represents a hydroxyl group, it can be produced by the following method.
That is, it is usually reacted with an amine compound represented by the general formula 16 in the presence or absence of an inert organic solvent, followed by dehydration condensation to obtain the target compound of the present invention. Examples of the dehydrating agent include carbodiimides such as dicyclohexylcarbodiimide and 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide, and inorganic dehydrating agents such as silicon tetrachloride. Examples of the inert organic solvent include non-aromatic hydrocarbons such as n-pentane, n-hexane, n-heptane, and cyclohexane, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene, methylene chloride, chloroform, four Halogenated hydrocarbons such as carbon chloride, 1,2-dichloroethane, chlorobenzene, o-dichlorobenzene, esters such as ethyl acetate and methyl acetate, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl Examples thereof include amides such as pyrrolidone, nitriles such as acetonitrile, ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, pyridine and the like.
The reaction temperature can range from −20 ° C. to the boiling point of the solvent used or 150 ° C.
Usually, the molar ratio of the raw material to be subjected to the reaction and the dehydrating agent can be arbitrarily set, but it is advantageous to carry out the reaction at an equimolar ratio or a ratio close thereto.
The reaction solution after completion of each of the reactions (i), (ii), and (iii) can be subjected to usual post-treatments such as organic solvent extraction and concentration to isolate the target compound of the present invention. If necessary, it can be further purified by usual operations such as chromatography, distillation, recrystallization and the like.
[0019]
(Production Method G) (In the compound of the present invention, L = —NR₁₃When -C (= O)-)
General formula 18
Embedded image

[In the formula, R₂, R_Three, R_Four, R_Five, R₆, R₇, X, Y, Z, V, m and n have the same meaning as described above. ]
And a compound represented by the general formula
Embedded image
R₁-NH-R₁₃ Or R₂₀-H
[In the formula, R₁And R₁₃Represents the same meaning as described above.
R₂₀-H contains one NH (R₁₆) S represents a hetero 5-membered ring group which may be substituted, or contains one NH (R₁₆) Represents a hetero 6-membered ring group which may be substituted with s, or contains at least one oxygen atom, sulfur atom or nitrogen atom, and one NH (R)₁₆) Represents a hetero 5-membered ring group which may be substituted with s, or contains at least one oxygen atom, sulfur atom or nitrogen atom, and one NH (R)₁₆) Represents a hetero 6-membered ring (eg, pyrrole, piperidine, 2,6-dihydropyrrole, morpholine, etc.) group optionally substituted with s₁₆) S has the same meaning as above. ]
The method of manufacturing by making the compound shown by react.
(I) General formula In Formula 18, when V represents a chlorine atom, a bromine atom or a 1-imidazolyl group, as a reaction solvent, ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, Aromatic hydrocarbons such as pyridine, hydrocarbons such as n-hexane, n-heptane, cyclohexane, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane, ethyl acetate, acetic acid Esters such as methyl, nitriles such as water and acetonitrile, polar solvents such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone and dimethylsulfoxide, or a mixed solvent thereof can be used. .
The reaction temperature can range from −20 ° C. to the boiling point of the solvent used in the reaction or 150 ° C., but a temperature from 0 to 50 ° C. is more desirable.
Usually, the reaction is carried out in the presence of a base such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, triethylamine, pyridine and the like in a proportion of 1 to 10 moles per mole of the compound represented by Chemical formula 18.
When carrying out a two-layer reaction using water as a solvent, the reaction rate can usually be increased by using a phase transfer catalyst such as tetra-n-butylammonium bromide or benzyltriethylammonium chloride.
(Ii) General formula In Formula 18, when V represents a hydroxyl group, a methoxy group, an ethoxy group or a propyloxy group, usually no solvent or N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl The reaction is carried out in a polar solvent such as pyrrolidone and dimethyl sulfoxide, and an aromatic hydrocarbon solvent such as benzene, toluene, xylene and chlorobenzene at a reaction temperature of 50 to 250 ° C.
If necessary, as a reaction catalyst, for example, acidic substances such as sulfuric acid, benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, activated silica gel, basic substances such as pyridine, triethylamine, sodium methoxide, sodium ethoxide, activated alumina, etc. The compound can be used in an amount of 0.0001 to 1 weight per 1 weight of the compound represented by the general formula.
Although the molar ratio of the raw materials used for the reaction can be arbitrarily set, it is advantageous to carry out the reaction at an equimolar ratio or a ratio close thereto.
(Iii) General formula In Formula 18, when V represents a hydroxyl group, it can be produced by the following method.
That is, it is usually reacted with an amine compound represented by the general formula 19 in the presence or absence of an inert organic solvent, followed by dehydration condensation to obtain the target compound of the present invention. Examples of the dehydrating agent include carbodiimides such as dicyclohexylcarbodiimide and 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide, and inorganic dehydrating agents such as silicon tetrachloride. Examples of the inert organic solvent include hydrocarbons such as n-pentane, n-hexane, n-heptane, and cyclohexane, and aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, pyridine, and o-dichlorobenzene. Halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane, esters such as ethyl acetate and methyl acetate, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl Examples thereof include amides such as pyrrolidone, nitriles such as acetonitrile, ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane.
The reaction temperature can range from −20 ° C. to the boiling point of the solvent used or 150 ° C.
Usually, the molar ratio of the raw material to be subjected to the reaction and the dehydrating agent can be arbitrarily set, but it is advantageous to carry out the reaction at an equimolar ratio or a ratio close thereto.
The reaction solution after completion of each of the reactions (i), (ii), and (iii) can be subjected to usual post-treatments such as organic solvent extraction and concentration to isolate the target compound of the present invention. If necessary, it can be further purified by usual operations such as chromatography, distillation, recrystallization and the like.
[0020]
(Production Method H) (In the compound of the present invention, L = —C (═S) —NR₁₃-Or -NR₁₃When -C (= S)-)
In the compound of the present invention, L = —C (═O) —NR₁₃-Or -NR₁₃A process for producing a compound which is —C (═O) — by reacting with diphosphorus pentasulfide or Lawesson's reagent.
Examples of the solvent used include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, pyridine, and quinoline. If necessary, these mixed solvents can also be used.
The reaction temperature can range from 0 ° C. to the boiling point of the solvent used or 150 ° C., but a temperature from 20 ° C. to the boiling point of the solvent or 150 ° C. is desirable.
Although the molar ratio of the raw materials used for the reaction can be arbitrarily set, L = —C (═O) —NR in the compound of the present invention.₁₃-Or -NR₁₃It is preferred to use 0.2 to 20 moles of phosphorus pentasulfide or 0.5 to 50 moles of Lawesson's reagent for 1 mole of the compound being —C (═O) —.
[0021]
(Production Method I) (In the compound of the present invention, L = —SO₂-NR₁₃When-
The amine compound represented by general formula 16 and the general formula
Embedded image
R₁-SO₂-L_Three
[In the formula, R₁It represents the same meaning as above. L_ThreeRepresents a chlorine atom or a bromine atom. ]
It can manufacture by making it react with the sulfonic acid type compound shown by these.
Examples of the reaction solvent include ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, chlorobenzene and pyridine, hydrocarbons such as n-hexane, n-heptane and cyclohexane, methylene chloride Halogenated hydrocarbons such as chloroform, carbon tetrachloride and 1,2-dichloroethane, esters such as ethyl acetate and methyl acetate, nitriles such as water and acetonitrile, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethyl A polar solvent such as acetamide, N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide, or a mixed solvent thereof can be used.
The reaction temperature can range from −20 ° C. to the boiling point of the solvent used or 150 ° C., but a temperature from 0 to 50 ° C. is more desirable.
Usually, the reaction is carried out in the presence of a base such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, triethylamine, pyridine or the like in a proportion of 1 to 10 moles per mole of the compound represented by Chemical formula 20.
When carrying out a two-layer reaction using water as a solvent, the reaction rate can usually be increased by using a phase transfer catalyst such as tetra-n-butylammonium bromide or benzyltriethylammonium chloride.
The reaction solution after completion of the reaction can be subjected to usual post-treatments such as organic solvent extraction and concentration, and the target compound of the present invention can be isolated. If necessary, it can be further purified by usual operations such as chromatography, distillation, recrystallization and the like.
[0022]
(Production Method J) (In the compound of the present invention, L = -NR₁₃-SO₂When-
General formula
Embedded image

[In the formula, R₂, R_Three, R_Four, R_Five, R₆, R₇, X, Y, Z, L_Three, M and n represent the same meaning as described above. ]
A process for producing a sulfonic acid compound represented by the following general formula:
Examples of the reaction solvent include ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, chlorobenzene and pyridine, hydrocarbons such as n-hexane, n-heptane and cyclohexane, methylene chloride Halogenated hydrocarbons such as chloroform, carbon tetrachloride and 1,2-dichloroethane, esters such as ethyl acetate and methyl acetate, nitriles such as water and acetonitrile, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethyl A polar solvent such as acetamide, N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide, or a mixed solvent thereof can be used.
The reaction temperature can range from −20 ° C. to the boiling point of the solvent used or 150 ° C., but a temperature from 0 to 50 ° C. is more desirable.
Usually, the reaction is carried out in the presence of a base such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, triethylamine, pyridine and the like in a proportion of 1 to 10 moles relative to 1 mole of the compound represented by Chemical Formula 21.
When carrying out a two-layer reaction using water as a solvent, the reaction rate can usually be increased by using a phase transfer catalyst such as tetra-n-butylammonium bromide or benzyltriethylammonium chloride.
The reaction solution after completion of the reaction can be subjected to usual post-treatments such as organic solvent extraction and concentration, and the target compound of the present invention can be isolated. If necessary, it can be further purified by usual operations such as chromatography, distillation, recrystallization and the like.
[0023]
(Production Method K) (In the compound of the present invention, L = -NR₁₃-C (= W₁) When W-)
(First step of production method K)
General formula
Embedded image

[In the formula, R₂, R_Three, R_Four, R_Five, R₆, R₇, W, X, Y, Z, m, and n have the same meaning as described above. ]
And a compound represented by the general formula
Embedded image
R₁-N = C = W₁
[In the formula, R₁And W₁Represents the same meaning as described above. ]
Is reacted with a (thio) isocyanate compound represented by the general formula 24
Embedded image

[In the formula, R₁, R₂, R_Three, R_Four, R_Five, R₆, R₇, W, W₁, X, Y, Z, m and n represent the same meaning as described above. ]
Can be produced.
The reaction is preferably carried out in a solvent that does not affect the reaction in the presence of a suitable catalyst, if necessary.
Solvents include hydrocarbons such as benzene and toluene, ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, polar solvents such as N, N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide and hexamethylphosphoric triamide, methylene chloride, chloroform, 1 1,2-dichloroethane, halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene, acetonitrile, nitromethane, and the like can be used. Moreover, these mixed solvents can also be used as needed.
Examples of the catalyst include organic bases such as triethylamine, pyridine or sodium acetate, aluminum chloride, hydrogen chloride, or boron trifluoride ether complex (BF_Three・ (C₂H_Five)₂Acids such as O) can be used.
The reaction temperature can usually range from −20 ° C. to the boiling point of the solvent used in the reaction, but more preferably from −5 ° C. to the boiling point of the solvent used in the reaction.
Although the molar ratio of the raw materials can be arbitrarily set, it is desirable to carry out the reaction at an equimolar ratio or a ratio close thereto.
The reaction solution after completion of the reaction is subjected to usual post-treatments such as organic solvent extraction and concentration, and the target compound of the present invention (R₁₃= H) can be isolated. If necessary, it can be further purified by usual operations such as chromatography, distillation, recrystallization and the like.
(Second step of production method K)
A carbamic acid derivative of the general formula
Embedded image
R₁₃-L_Four
[In the formula, R₁₃Represents the same meaning as described above (however, it does not represent a hydrogen atom), and L_FourRepresents a halogen atom (a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, etc.). ]
By reacting with a halogen compound represented by the formula (R)₁₃≠ H) can be produced.
The reaction is preferably carried out in the presence of a suitable catalyst in a solvent that does not affect the reaction.
Solvents include ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, hydrocarbons such as benzene and toluene, ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, and halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, 1,2-dichloroethane and chlorobenzene. Etc., acetonitrile, nitromethane or pyridine can be used. Moreover, these mixed solvents can also be used as needed.
Examples of the base include alkali carbonates such as potassium carbonate, alkali metal hydrides such as sodium hydride, or organic bases such as sodium methoxide, sodium ethoxide, triethylamine, and pyridine.
The reaction temperature is usually in the range from −10 ° C. to the boiling point of the solvent.
Although the molar ratio of the raw materials can be arbitrarily set, the halogen compound and the base represented by the general formula 25 are 1 to 2 and 0.9 to 20 mol, respectively, with respect to 1 mol of the carbamic acid derivative represented by the general formula 24 Is preferred.
The reaction solution after completion of the reaction can be subjected to usual post-treatments such as organic solvent extraction and concentration, and the target compound of the present invention can be isolated. If necessary, it can be further purified by usual operations such as chromatography, distillation, recrystallization and the like.
[0024]
(Production Method L) (In the compound of the present invention, L = -WC (= W₁) NR₁₃When-
An amine compound represented by general formula 16 and a general formula
Embedded image
R₁−W−C (= W₁-L_Three
[In the formula, R₁, W, W₁And L_ThreeRepresents the same meaning as described above. ]
It can manufacture by making the compound shown by react.
The reaction is preferably carried out in the presence of a suitable catalyst in a solvent that does not affect the reaction.
As the base, for example, an alkali carbonate such as potassium carbonate, an organic base such as triethylamine, pyridine, or the like can be used. If necessary, a catalyst such as an ammonium salt (for example, benzyltriethylammonium chloride) may be added to the reaction system.
Solvents include ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, hydrocarbons such as benzene and toluene, ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, and halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, 1,2-dichloroethane and chlorobenzene. For example, acetonitrile or nitromethane can be used. Moreover, these mixed solvents and mixed solvents with water can also be used as needed.
The reaction temperature can usually range from −20 ° C. to the boiling point of the solvent used in the reaction, but more preferably from −5 ° C. to the boiling point of the solvent used in the reaction.
Although the molar ratio of the raw materials can be arbitrarily set, it is desirable to carry out the reaction at an equimolar ratio or a ratio close thereto.
The reaction solution after completion of the reaction can be subjected to usual post-treatments such as organic solvent extraction and concentration, and the target compound of the present invention can be isolated. If necessary, it can be further purified by usual operations such as chromatography, distillation, recrystallization and the like.
[0025]
(Production Method M) (In the compound of the present invention, L = —NR₁₄-C (= W) NR₁₃When-
(First step of production method M)
By reacting an amine compound represented by the general formula 16 with a (thio) isocyanate compound represented by the general formula 23, the general formula
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[In the formula, R₁, R₂, R_Three, R_Four, R_Five, R₆, R₇, R₁₃, W, X, Y, Z, m, and n have the same meaning as described above. ]
The urea derivative compound shown by these can be manufactured.
Solvents include hydrocarbons such as benzene and toluene, ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, polar solvents such as N, N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide and hexamethylphosphoric triamide, methylene chloride, chloroform, Halogenated hydrocarbons such as 1,2-dichloroethane and chlorobenzene, acetonitrile, nitromethane and the like can be used. Moreover, these mixed solvents can also be used as needed.
The reaction temperature can usually range from −20 ° C. to the boiling point of the solvent used in the reaction, but more preferably from −5 ° C. to the boiling point of the solvent used in the reaction.
Although the molar ratio of the raw materials can be arbitrarily set, it is desirable to carry out the reaction at an equimolar ratio or a ratio close thereto.
The reaction solution after completion of the reaction is subjected to usual post-treatments such as organic solvent extraction and concentration, and the target compound of the present invention (R₁₄= H) can be isolated. If necessary, it can be further purified by usual operations such as chromatography, distillation, recrystallization and the like.
[0026]
(Second step of production method M)
Urea derivative compound of general formula 27 (R₁₄= H) and the general formula
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R₁₄-L_Four
[In the formula, R₁₄And L_FourRepresents the same meaning as described above. ]
The compound of the present invention (R₁₄≠ H) can be produced.
The reaction is preferably carried out in the presence of a suitable catalyst in a solvent that does not affect the reaction.
Solvents include ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, hydrocarbons such as benzene and toluene, ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, and halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, 1,2-dichloroethane and chlorobenzene. Etc., acetonitrile, nitromethane or pyridine can be used. Moreover, these mixed solvents can also be used as needed.
Examples of the base include alkali carbonates such as potassium carbonate, alkali metal hydrides such as sodium hydride, or organic bases such as sodium methoxide, sodium ethoxide, triethylamine, and pyridine.
The reaction temperature is usually in the range from −10 ° C. to the boiling point of the solvent.
Although the molar ratio of the raw materials can be arbitrarily set, the compound represented by the general formula 28 and the base are preferably 1 to 2 and 0.9 to 20 mol, respectively, with respect to 1 mol of the urea derivative compound of the general formula 27. .
The reaction solution after completion of the reaction can be subjected to usual post-treatments such as organic solvent extraction and concentration, and the target compound of the present invention can be isolated. If necessary, it can be further purified by usual operations such as chromatography, distillation, recrystallization and the like.
[0027]
Among the compounds of the present invention, in the case of a compound having an asymmetric carbon atom, the compound of the present invention is an optically active isomer ((+)-isomer, (-)-isomer) having biological activity and their isomers. The compounds of the present invention include mixtures in all ratios. In the case of compounds having geometric isomerism among the compounds of the present invention, the compounds of the present invention have respective geometric isomers (cis isomers, trans isomers) having biological activity. And mixtures of any ratio thereof.
[0028]
Next, specific examples of the compound of the present invention are illustrated in chemical formulas 29 to 36 (in the formulas 29 to 36, each substituent is represented by chemical formulas 37 to 52). It is not limited to these.
[0029]
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[0030]
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[0031]
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[0032]
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(Chemical Formula 37-1)

(Chemical Formula 37-2)

[0033]
(Chemical Formula 37-3)

(Chemical Formula 37-4)

[00034]
(Chemical formula 37-5)

[0035]
(Chemical Formula 37-6)

(Chemical Formula 37-7)

[In Formula 37, R₁Represents those described in Tables 1 to 7. ]
[0036]
[Table 1]

[Table 2]

[0037]
[Table 3]

[Table 4]

[0038]
[Table 5]

[Table 6]

[0039]
[Table 7]

[0040]
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[In the formulas 38 to 39, (R₁₂) L represents one described in Tables 8-21. ]
[0041]
[Table 8]

[Table 9]

[0042]
[Table 10]

[Table 11]

[0043]
[Table 12]

[Table 13]

[0044]
[Table 14]

[Table 15]

[0045]
[Table 16]

[Table 17]

[0046]
[Table 18]

[Table 19]

[0047]
[Table 20]

[Table 21]

[0048]
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[In the formula, the bonding position of the heterocyclic ring and (R₁₆)_sRepresents those described in Table 22. ]
[0049]
[Table 22]

[0050]
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[In the formula, G, the bonding position of the heterocyclic ring and (R₁₆)_sRepresents those described in Table 23 and Table 24. ]
[0051]
[Table 23]

[Table 24]

[0052]
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[In the formula, G₁, G₂, Heterocycle bond position and (R₁₆)_sRepresents those described in Table 25. ]
[Table 25]

[0053]
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[In the formula, in Formula 44, G₁, G₂, Heterocycle bond position and (R₁₆)_sRepresents those described in Table 26. ]
[Table 26]

[0054]
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[Table 27]

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[Table 28]

[0055]
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[Table 29]

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[Table 30]

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[Table 31]

[0056]
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[Table 32]

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[Table 33]

[0057]
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[Table 34]

[0058]
Compounds represented by the general formulas 9 and / or 8 that are production intermediates of the compound of the present invention can be produced, for example, according to schemes 53 to 56.
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[In the formula, R₁, R₂, R_Three, R_Four, R_Five, R₆, R₇, M, n, L₂And L have the same meaning as described above. ]
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* 1): JP-A-60-181067
[In the formula, R₁, R₂, R_Three, R_Four, R_Five, R₆, R₇, M, n, L₂And L have the same meaning as described above. ]
[0059]
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* 2): H. J. Shine, "Aromatic Rearrangement", Elsevier, 182 (1967)
[In the formula, R₁, R₂, R_Three, R_Four, R_Five, R₆, R₇, M, n, L₂And L have the same meaning as described above. ]
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* 3): J. Org. Chem.,twenty two, 1001 (1957)
* 4): Ber.,72, 594 (1939)
[In the formula, R₁, R₂, R_Three, R_Four, R_Five, R₆, R₇, M, n and L₂Represents the same meaning as above, Z₁Represents an oxygen atom or a sulfur atom. ]
[0060]
As the production intermediate of the compound of the present invention, the compound represented by the general formula 10 and the alcohol compound represented by the general formula 11 may be commercially available or may be produced according to Scheme 57.
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[Where L₆Represents a mesyloxy group or a tosyloxy group, and L_ThreeAnd X have the same meaning as described above. ]
The aldehyde compound represented by the general formula 12 that is a production intermediate of the compound of the present invention can be produced, for example, according to Scheme 58.
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[Wherein the symbols have the same meaning as described above. ]
[0061]
The compound represented by the general formula 13 which is a production intermediate of the compound of the present invention can be produced, for example, according to Scheme 59.
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Of the compounds represented by the general formula (22), which is a production intermediate of the compound of the present invention, a compound of Y = Z = O can be produced, for example, according to Scheme 60.
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* 8): [Triphenylphosphine-diethylazodicarboxylate, etc.]
[In the formula, R₂, R_Three, R_Four, R_Five, R₆, R₇, X, L₂, M and n represent the same meaning as described above, and L₇Represents a hydroxyl group, a halogen atom (a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, etc.), a mesyl group or a tosyl group;_{twenty one}Represents an alcohol protecting group (for example, benzoyl group, etc.), R_{twenty two}Is C₁~ C_FourAn alkoxy group (for example, methoxy group, ethoxy group, etc.) is represented. ]
[0062]
Compounds represented by general formulas 16, 18, 21, and / or 7 that are production intermediates of the compounds of the present invention can be produced, for example, according to schemes 61 and 62.
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* 5: For example, R.L.Kramer et al, J.Am.Chem.Soc., 43, 880 (1921), etc.
* 6: For example, I.B.Douglass et al, J.Am.Chem.Soc., 60, 1486 (1938), etc.
* 7: For example, L.M.Ellis et al, J.Am.Chem.Soc., 54, 1674 (1932), etc.
[In the formula, R₂, R_Three, R_Four, R_Five, R₆, R₇, R₁₃, X, Y, Z, L_Three, L_Four, M and n represent the same meaning as described above. L_FiveRepresents a methyl group, an ethyl group or a propyl group. ]
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* 9: (Triphenylphosphine-diethylazodicarboxylate, etc.)
[In the formula, R₂, R_Three, R_Four, R_Five, R₆, R₇, R₁₃, X, Y, m and n have the same meaning as described above. ]
As the intermediate compound represented by the general formulas (17), (19), (20), (23), or (26), a commercially available product can be used, or can be produced, for example, according to the following reaction scheme.

[In the formula, R_{twenty one}Represents a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group or an imidazolyl group, and other symbols have the same meaning as described above. ]
R₁Is Q₁And p is 0 or R₁Is a heterocyclic group and an aromatic group

[0063]
Examples of the pests for which the compound of the present invention exhibits a controlling effect include the following.
Hemiptera pest
Himetobiunka (Laodelphax striatellus)  , Flying planta (Nilaparvata  lugens)Sogatella  furcifera)  Planthoppers such as, leafhopper leafhopper (Nephotettix  cincticeps)Nephotettix  virescens)  Leafhoppers, aphids, stink bugs, whiteflies, scale insects, firebirds, lice, etc.
Lepidoptera
Nikameiga(Chilo  suppressalis)Cnaphalocrocis  medinalis), European corn borer (Ostrinia  nubilalis), Shibatatsuga (Parapediasia  teterrella), Watano Meiga (Notarcha  derogata), Noshimemadarameiga (Plodia  interpunctella)Spodoptera  litura)Spodoptera  exigua) Egyptian cotton leaf worm (Spodoptera  litoralis)Awayoto (Pseudalitia  separata), Yotoga (Mamestra  brassicae), Tamanayaga (Agrotis ipsilon), Trichopulcia spp., Heliotis spp., Helicoberpa spp.Pieris  rapae  crucivora) Such as white butterflies, genus Adoxofies,Grapholita  molesta), Kodling Moss (Cydia  pomonella) And other oyster moths,Carposina  niponensis) And other species such as Lionettia genus, Limantria genus, Euproctinis genus moth,Plutella  xylostella) Such as Suga, cotton beetle (Pectinophora  gossypiella)Hyphantria  cunea)Tinea  translucens), Koiga (Tineola  bisselliella)
Diptera
Acajeca (Culex  pipiens  pallens )Cules  tritaeniorhynchus)Aedes  aegypti,Aedes  albopictusEdes, such asAnopheles  sinensisAnopheles, chironomid, housefly (Musca  domestica), House fly (Muscina  stabulans) And other species of houseflies, black flies, powder flies, sand flies, and fly flies (Delia  platura), onion flies (Delia  antigua)  Such as fruit flies, fruit flies, fruit flies, butterflies, flyfish, flies, sand flies, leafhoppers, etc.
Coleoptera
Western Corn Route Worm (Diabrotica  virgifera) Southern corn rootworm (Diabrotica  undecimpunctata) Corn root worms such as Doganebuibui (Anomala  cuprea)Anomala  rufocuprea) Beetles such as Maize Weeville (Sitophilus  zeamais) Rice weevil (Lissorhoptrus  oryzophilus), Alfalfa weevil (Hypera  pastica), Azuki beetle (Calosobruchys  chienensis ) Weevil such asTenebrio  molitor)Tribolium  castaneum) And other worms,Aulacophora  femoralis)Phyllotreta  striolata), Colorado beetle (Leptinotarsa  decemlineata) Potato beetles, beetles, nijuya hoshitento (Epilachna  vigintioctopunctata) And other epilacunas, larvae, longhorn beetles, longhorn beetles, longhorn beetle (Paederus  fuscipes)Such
Straight-eyed net insect pest
German cockroach (Blattella  germanica), Black cockroach (Periplaneta  fuliginosa), Cockroach (Periplaneta  americana)Periplaneta  brunnca), Cockroach (Blatta  orientalis) Such
Thrips eyes pest
Southern thrips (Thrips  palmi), Negia Thammama (Thrips  tabaci) Hana thrips (Thrips  hawaiiensis)
Ants, hornets, scallops, wasps such as wasps, etc.
Straight-eyed pest
Kera, grasshopper, etc.
Pesticide
Human flea (Purex  irritans)etc
Lice eye pest
Human lice, white lice (Phthirus  pubis)etc
Isoptera pests
TermiteReticulitermes  speratus ), Termite (Coptotermes formosanus)etc
etc
It is also effective against pests that have developed resistance to existing insecticides.
[0064]
When the compound of the present invention is used as an active ingredient of an insecticide, it may be used as it is without adding any other components, but is usually mixed with a solid carrier, a liquid carrier, a gaseous carrier, a bait, If necessary, add surfactants and other formulation adjuvants, formulate and use in oils, emulsions, wettable powders, flowables, granules, dusts, aerosols (fogging etc.), poison baits, etc. To do.
These preparations usually contain 0.01% to 95% by weight of the compound of the present invention as an active ingredient.
Examples of solid carriers used for formulation include clays (kaolin clay, diatomaceous earth, synthetic hydrous silicon oxide, bentonite, fusami clay, acidic clay), talc, ceramics, and other inorganic minerals (sericite, quartz, Sulfur, activated carbon, calcium carbonate, hydrated silica, etc.), fine powders or granular materials such as chemical fertilizers (ammonium sulfate, phosphorous acid, ammonium nitrate, urea, ammonium chloride, etc.) can be mentioned. (Methanol, ethanol, etc.), ketones (acetone, methyl ethyl ketone, etc.), aromatic hydrocarbons (benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, methylnaphthalene, etc.), aliphatic hydrocarbons (hexane, cyclohexane, kerosene, light oil, etc.) ), Esters (ethyl acetate, butyl acetate, etc.), nitriles (acetonitrile, isobutyro) Tolyl), ethers (diisopropyl ether, dioxane, etc.), acid amides (N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, etc.), halogenated hydrocarbons (dichloromethane, trichloroethane, carbon tetrachloride, etc.), Examples include vegetable oils such as dimethyl sulfoxide, soybean oil, and cottonseed oil. Examples of gaseous carriers, ie, propellants, include CFCs, butane gas, LPG (liquefied petroleum gas), dimethyl ether, and carbon dioxide.
Surfactants include, for example, alkyl sulfate esters, alkyl sulfonates, alkyl aryl sulfonates, alkyl aryl ethers and their polyoxyethylenates, polyethylene glycol ethers, polyhydric alcohol esters, sugar alcohol derivatives, and the like. can give.
For example, casein, gelatin, polysaccharides (starch powder, gum arabic, cellulose derivatives, alginic acid, etc.), lignin derivatives, bentonite, saccharides, synthetic water-soluble polymers (polyvinyl alcohol) , Polyvinyl pyrrolidone, polyacrylic acid, etc.), and examples of the stabilizer include PAP (isopropyl acid phosphate), BHT (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol), BHA (2- tert-butyl-4-methoxyphenol and 3-tert-butyl-4-methoxyphenol), vegetable oils, mineral oils, surfactants, fatty acids or esters thereof.
Examples of poison bait bases include food ingredients such as cereal flour, vegetable oil, sugar, and crystalline cellulose; antioxidants such as dibutylhydroxytoluene and nordihydroguaiaretic acid; preservatives such as dehydroacetic acid; Examples include attractant flavors such as food inhibitors, cheese flavors, and onion flavors.
The preparation thus obtained is used as it is or diluted with water or the like. In addition, with or without mixing with other insecticides, nematicides, acaricides, fungicides, herbicides, plant growth regulators, synergists, fertilizers, soil conditioners, animal feeds, etc. Can be used simultaneously.
[0065]
Examples of other insecticides, nematicides and acaricides used include fenitrothion [O, O-dimethyl O- (3-methyl-4-nitrophenyl) phosphorothioate], fenthion [O, O-dimethyl O- (3-methyl-4- (methylthio) phenyl) phosphorothioate], diazinone [O, O-diethyl-O-2-isopropyl-6-methylpyrimidin-4-ylphosphorothioate], chloropyrifos [O, O-diethyl-O- 3,5,6-trichloro-2-pyridyl phosphorothioate], acephate [O, S-dimethylacetylphosphoramidothioate], methidathion [S-2,3-dihydro-5-methoxy-2-oxo-1,3, 4-thiadiazol-3-ylmethyl O, O-dimethylphosphorodithioate], dis Photon [O, O-diethyl S-2-ethylthioethyl phosphorothioate], DDVP [2,2-dichlorovinyldimethylphosphate], sulfophos [O-ethyl O-4- (methylthio) phenyl S-propyl phosphorodithioate] Cyanophos [O-4-cyanophenyl O, O-dimethyl phosphorothioate], dioxabenzophos [2-methoxy-4H-1,3,2-benzodioxaphosphinin-2-sulfide], dimethoate [O, O-dimethyl-S- (N-methylcarbamoylmethyl) dithiophosphate], phentoate [ethyl 2-dimethoxyphosphinothioylthio (phenyl) acetate], malathion [diethyl (dimethoxyphosphinothioylthio) succinate], trichlorfone [ Dimethyl , 2,2-trichloro-1-hydroxyethylphosphonate], azine phosmethyl [S-3,4-dihydro-4-oxo-1,2,3-benzotriazin-3-ylmethyl O, O-dimethyl phosphorodithioate] Monochlorophos [dimethyl (E) -1-methyl-2- (methylcarbamoyl) vinyl phosphate], ethion [O, O, O ′, O′-tetraethyl S, S′-methylenebis (phosphorodithioate)], Organic phosphorus compounds such as profenofos [O-4-bromo-2-chlorophenyl O-ethyl S-propyl phosphorothioate], BPMC (2-sec-butylphenylmethylcarbamate), benfuracarb [ethyl N- [2,3-dihydro- 2,2-Dimethylbenzofuran-7-yloxycarbonyl (methyl) a Notio] -N-isopropyl-β-alaninate], propoxyl [2-isopropoxyphenyl N-methylcarbamate], carbosulfan [2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzo [b] furanyl N- Dibutylaminothio-N-methylcarbamate], carbaryl [1-naphthyl-N-methylcarbamate], mesomil [S-methyl-N-[(methylcarbamoyl) oxy] thioacetimidate], etiophencarb [2- (ethylthio) Methyl) phenylmethylcarbamate], aldicarb [2-methyl-2- (methylthio) propionaldehyde O-methylcarbamoyloxy], oxamyl [N, N-dimethyl-2-methylcarbamoyloxyimino-2- (methylthio) acetamide], Fenothiocarb [ S-4-phenoxybutyl) -N, N-dimethylthiocarbamate, thiodicarb [3,7,9,13-tetramethyl-5,11-dioxa-2,8,14-trithia-4,7,9,12 -Tetrapentadeca-3,12-diene-6,10-dione], alanicurb [ethyl (Z) -N-benzyl-N-{[methyl (1-methylthioethylideneaminooxycarbonyl) amino] thio} β-alaninate ], Etc., etofenprox [2- (4-ethoxyphenyl) -2-methylpropyl-3-phenoxybenzyl ether], fenvalerate [(RS) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (RS) -2- (4-chlorophenyl) -3-methylbutyrate], esfenvalerate [(S) -α-cyano-3-fur Noxybenzyl (S) -2- (4-chlorophenyl) -3-methylbutyrate], phenpropatoline [(RS) -α-cyano-3-phenoxybenzyl 2,2,3,3-tetramethylcyclopropanecarboxylate ], Cypermethrin [(RS) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (1RS, 3RS) -3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate], permethrin [3-phenoxy Benzyl (1RS, 3RS) -3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-methylcyclopropanecarboxylate], cyhalothrin [(RS) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (Z)-(1RS) -Cis-3- (2-Chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl) -2,2-dimethyl Cyclopropanecarboxylate], deltamethrin [(S) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (1R, 3R) -3 (2,2-dibromovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate], cycloproslin [(RS) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (RS) -2,2-dichloro-1- (4-ethoxyphenyl) cyclopropanecarboxylate], fulvalinate (α-cyano-3-phenoxybenzyl N- (2-chloro-α, α, α-trifluoro-p-tolyl) -D-valinate), bifenthrin (2-methylbiphenyl-3-ylmethyl) (Z)-(1RS) -cis-3- (2- Chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate, acrina Phosphorus ([1R- {l [alpha] (S^*), 3α (Z)}]-2,2-dimethyl-3- [3-oxo-3- (2,2,2-trifluoro-1- (trifluoromethyl) ethoxy-1-propenyl] cyclopropanecarboxylic acid Acid (S)-(α) -cyano (3-phenoxyphenyl) methyl ester, 2-methyl-2- (4-bromodifluoromethoxyphenyl) propyl (3-phenoxybenzyl) ether, traromesrin [(1R, 3S) 3 [(1′RS) (1 ′, 1 ′, 2 ′, 2′-tetrabromoethyl)]-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid (S) -α-cyano-3-phenoxybenzyl ester, silafluophene [ Pyrethroid compounds such as 4-ethoxyphenyl [3- (4-fluoro-3-phenoxyphenyl) propyl] dimethylsilane, buprofezin [2 thiadiazine derivatives such as tert-butylimino-3-isopropyl-5-phenyl-1,3,5-thiadiazin-4-one), imidacloprid (1- (6-chloro-3-pyridylmethyl) -N-nitroimidazolidine-2- Nitroimidazolidine derivatives such as indeneamine], cartap (S, S ′-(2-dimethylaminotrimethylene) bis (thiocarbamate)], thiocyclam [N, N-dimethyl-1,2,3-trithian-5-ylamine] , Nereistoxin derivatives such as bensultap [S, S′-2-dimethylaminotrimethylene di (benzenethiosulfonate)], acetamiprid [N-cyano-N′-methyl-N ′-(6-chloro-3 -Pyridylmethyl) acetamidine] and other N-cyanoamidine derivatives, endosulfur [6,7,8,9,10,10-hexachloro-1,5,5a, 6,9,9a-hexahydro-6,9-methano-2,4,3-benzodioxathiepine oxide] , Chlorinated hydrocarbon compounds such as γ-BHC (1,2,3,4,5,6-hexachlorocyclohexane], 1,1-bis (chlorophenyl) -2,2,2-trichloroethanol, chlorofluazuron [1- (3,5-dichloro-4- (3-chloro-5-trifluoromethylpyridin-2-yloxy) phenyl) -3- (2,6-difluorobenzoyl) urea], teflubenzuron [1- (3 , 5-dichloro-2,4-difluorophenyl) -3- (2,6-difluorobenzoyl) urea], fluphenoxuron [1- (4- (2-chloro-4-trifluoromethylphenol) Benzoylphenylurea compounds such as xyl) -2-fluorophenyl] -3- (2,6-difluorobenzoyl) urea], amitraz [N, N ′ [(methylimino) dimethylidyne] di-2,4-xylidine], Formamidine derivatives such as chlordimeform [N '-(4-chloro-2-methylphenyl) -N, N-dimethylmethinimidamide], diafenthiuron [N- (2,6-diisopropyl-4-phenoxyphenyl) Thiourea derivatives such as —N′-tert-butylcarbodiimide], bromopropylate [isopropyl 4,4′-dibromobenzylate], tetradiphone [4-chlorophenyl]
2,4,5-trichlorophenylsulfone], quinomethionate [S, S-6-methylquinoxaline-2,3-diyldithiocarbonate], propargate [2- (4-tert-butylphenoxy) cyclohexyl prop-2-yl Sulfite], phenbutatin oxide [bis [tris (2-methyl-2-phenylpropyl) tin] oxide], hexothiazox [(4RS, 5RS) -5- (4-chlorophenyl) -N-chlorohexyl-4- Methyl-2-oxo-1,3-thiazolidine-3-carboxamide], clofentezin [3,6-bis (2-chlorophenyl) -1,2,4,5-tetrazine, pyridaben [2-tert-butyl- 5- (4-tert-butylbenzylthio) -4-chloropyridazin-3 (2H) -one], Mpyroximate [tert-butyl (E) -4-[(1,3-dimethyl-5-phenoxypyrazol-4-yl) methyleneaminooxymethyl] benzoate], tebufenpyrad [N-4-tert-butylbenzyl) -4- Chloro-3-ethyl-1-methyl-5-pyrazolecarboxamide], polynactin complex [tetranactin, ginactin, trinactin], milbemectin, avermectin, ivermectin, azadirachtin [AZAD], pyrimidifene [5-chloro-N- [2- {4- (2-Ethoxyethyl) -2,3-dimethylphenoxy} ethyl] -6-ethylpyrimidin-4-amine, chlorphenapyl [4-bromo-2- (4-chlorophenyl) -1-ethoxymethyl-5 Trifluoromethylpyrrole-3-cal Benzonitrile], tebufenozide [N-tertbutyl-N ′-(4-ethylbenzoyl) -3,5-dimethylbenzohydrazide], fipronil [5-amino-1- (2,6-dichloro-α, α-trifluoro] -P-tolyl-4-trifluoromethylsulfinylpyrazole-3-carbonitrite], pymetrozine and the like.
[0066]
When the compound of the present invention is used as an agricultural insecticide, the application rate is usually 0.1 to 100 g per 10 ares, and when an emulsion, wettable powder, flowable agent, etc. are diluted with water, The application concentration is usually 0.1 ppm to 500 ppm, and granules, powders, etc. are applied as they are without dilution. When used as an insecticide for epidemics, emulsions, wettable powders, flowables, etc. are usually diluted with water to a concentration of 0.1 ppm to 500 ppm, and oils, aerosols, fumes, poison baits, etc. are used as they are. Apply.
These application rates and application concentrations vary depending on the type of preparation, application time, application location, application method, pest type, damage level, etc., and can be increased or decreased regardless of the above range. can do.
[0067]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to production examples, formulation examples, test examples, and the like, but the present invention is not limited to these examples.
First, the manufacture example of this invention compound is shown.
Production of Compound (2) by Production Example 1 (Production Method F)
To a solution of 0.21 g of 3,5-dichloro-4- (3-aminopropyloxy) -1- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) benzene and 0.07 g of triethylamine in 5 ml of dichloromethane, While stirring, a solution obtained by dissolving 0.11 g of 4-chlorobenzoyl chloride in 5 ml of dichloromethane was added dropwise. After stirring at room temperature for 6 hours, the reaction solution was washed with water and concentrated to obtain a residue. The residue was subjected to silica gel chromatography to obtain 0.21 g of 3,5-dichloro-4- (3- (4-chlorobenzamido) propyloxy) -1- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) benzene. Obtained.
Yield 71%
m.p. 95.1 ℃
Production of Compound (7) by Production Example 2 (Production Method F)
To a solution of 0.21 g of 3,5-dichloro-4- (3-aminopropyloxy) -1- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) benzene and 0.07 g of triethylamine in 5 ml of dichloromethane, While stirring, a solution obtained by dissolving 0.15 g of 4-trifluoromethylbenzoyl chloride in 5 ml of dichloromethane was added dropwise. After stirring at room temperature for 6 hours, the reaction solution was washed with water and concentrated to obtain a residue. The residue was subjected to silica gel chromatography to give 3,5-dichloro-4- (3- (4-trifluoromethylbenzamido) propyloxy) -1- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) benzene 0.25. g was obtained.
Yield 79%
m.p.93.5 ℃
Production of Compound (10) by Production Example 3 (Production Method F)
1-Ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide (WSC) hydrochloride 0.14 was stirred in a solution of 0.15 g of 4-trifluoromethylcinnamic acid and 0.07 g of triethylamine in 5 ml of dichloromethane under ice-cooling. After stirring for 30 minutes, a solution of 0.20 g of 3,5-dichloro-4- (2-aminoethoxy) -1- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) benzene in 5 ml of dichloromethane was added. It was dripped. After stirring at room temperature for 12 hours, the reaction solution was concentrated to obtain a residue. The residue was subjected to silica gel chromatography to obtain 0.20 g of 3,5-dichloro-4- (2- (4-trifluoromethylcinnamide) ethoxy) -1- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) benzene. Got.
Yield 63%
m.p. 109.4 ℃
[0068]
Production of Compound (24) by Production Example 4 (Production Method G)
A solution of 0.26 g of 4- (2,6-dichloro-4- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) phenoxy) butyric acid and 0.07 g of triethylamine in 5 ml of dichloromethane was stirred under ice-cooling with 1 -Ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide (WSC) hydrochloride (0.14 g) was added and stirred for 30 minutes, and then a solution of 4-trifluoromethoxyaniline (0.12 g) in dichloromethane (5 ml) was added dropwise. After stirring at room temperature for 12 hours, the reaction solution was concentrated to obtain a residue. The residue was subjected to silica gel chromatography to give 3,5-dichloro-4- (3- (N- (4-trifluoromethoxyphenyl) carbamoyl) propyloxy) -1- (3,3-dichloro-2-propenyl. 0.26 g of oxy) benzene was obtained.
Yield 70%
m.p. 88.8 ℃
Production of Compound (25) by Production Example 5 (Production Method I)
A solution of 0.20 g of 3,5-dichloro-4- (2-aminoethoxy) -1- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) benzene and 0.10 g of triethylamine in 5 ml of dichloromethane was stirred under ice-cooling. Then, a solution prepared by dissolving 0.16 g of 4-trifluoromethoxybenzenesulfonic acid chloride in 5 ml of dichloromethane was added dropwise. After stirring at room temperature for 6 hours, the reaction solution was concentrated to obtain a residue. The residue was subjected to silica gel chromatography to give 3,5-dichloro-4- (2- (4-trifluoromethoxybenzenesulfonic acid amide) ethoxy) -1- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) benzene. 0.20 g was obtained.
Yield 60%
n_D ^23.0  1.5470
Production of Compound (26) by Production Example 6 (Production Method M)
A solution of 0.20 g of 3,5-dichloro-4- (2-aminoethoxy) -1- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) benzene and 0.14 g of 4-trifluoromethoxyphenyl isocyanate in 10 ml of toluene was used. The mixture was heated to reflux with stirring for 12 hours, and then concentrated to obtain a residue. The residue was subjected to silica gel chromatography to give 3,5-dichloro-4- (2- (N '-(4-trifluoromethoxyphenyl) ureido) ethoxy) -1- (3,3-dichloro-2-propenyl. 0.15 g of oxy) benzene was obtained.
Yield 46%
m.p. 125.4 ℃
Production of Compound (28) by Production Example 7 (Production Method K)
Dissolve 0.17 g of 3,5-dichloro-4- (3-hydroxypropyloxy) -1- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) benzene, 0.09 g of 4-chlorophenyl isocyanate and a catalytic amount of pyridine in 10 ml of toluene. The resulting solution was heated at 60 to 70 ° C. with stirring for 3 hours, and then the reaction solution was concentrated to obtain a residue. The residue was subjected to silica gel chromatography to obtain 3,5-dichloro-4- (3- (N- (4-chlorophenyl) carbamoyloxy) propyloxy) -1- (3,3-dichloro-2-propenyloxy). 0.19 g of benzene was obtained.
Yield 77%
m.p. 54.3 ℃
[0069]
Production of Compound (7) by Production Example 8 (Production Method A)
A mixture of 2.0 g of 3,5-dichloro-4- (3- (4-trifluoromethyl) benzamido) propyloxy) phenol, 0.68 g of potassium carbonate and 20 ml of N, N-dimethylformamide was stirred at room temperature. A mixed solution of 0.71 g of 1,1,3-trichloropropene and 5 ml of N, N-dimethylformamide was added dropwise. After stirring at room temperature for 6 hours, the reaction solution was poured into ice water and extracted twice with 50 ml of diethyl ether. The ether layers were combined, washed with water, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated to obtain crude crystals. The crude crystals were pulverized and washed with n-hexane to give 3,5-dichloro-1- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) -4- (3- (4- (trifluoromethyl)) 1.9 g of benzamido) propyloxy) benzene were obtained.
Yield 75%
m.p.93.5 ℃
Production of Compound (59) by Production Example 9 (Production Method A)
A mixture of 0.66 g of 3-ethyl-5-methyl-4- (3- (4-trifluoromethyl) benzamido) propyloxy) phenol, 0.29 g of potassium carbonate and 20 ml of N, N-dimethylformamide was stirred at room temperature. Then, a mixed solution of 0.28 g of 1,1,3-trichloropropene and 5 ml of N, N-dimethylformamide was added dropwise. After stirring at room temperature for 6 hours, the reaction solution was poured into ice water and extracted twice with 50 ml of diethyl ether. The ether layers were combined, washed with water, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated to obtain crude crystals. The crude crystals were pulverized and washed with n-hexane to give 3-ethyl-5-methyl-1- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) -4- (3- (4- (trifluoro 0.48 g of methyl) benzamido) propyloxy) benzene was obtained.
Yield 58%
m.p. 92.2 ℃
[0070]
Production of Compound (67) by Production Example 10 (Production Method F)
4- (3-aminopropyloxy) -3,5-dichloro-1- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) benzene 0.96 g, 5- (trifluoromethyl) -2-pyridinecarboxylic acid 0.53 g, To a mixture of 0.37 g of triethylamine and 10 ml of chloroform, 0.64 g of WSC hydrochloride was added with stirring at room temperature. After stirring for 6 hours at room temperature, the reaction solution was concentrated to obtain a residue. The residue was subjected to silica gel column chromatography to give 3,5-dichloro-1- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) -4- (3- (5- (trifluoromethyl) -2-pyridinecarboxamide. 0.15 g)) propyloxy) benzene was obtained.
Yield 10%
m.p. 55.1 ℃
Production of Compound (34) by Production Example 11 (Production Method F)
4- (3-aminopropyloxy) -3,5-dichloro-1- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) benzene 0.35 g, 5-bromo-2-furancarboxylic acid 0.19 g, triethylamine 0.18 ml and To a mixture of chloroform (10 ml), WSC hydrochloride (0.23 g) was added with stirring at room temperature. After stirring at room temperature for 6 hours, the reaction solution was concentrated to obtain a residue. The residue was dissolved in 50 ml of ethyl acetate, and the ethyl acetate layer was washed successively with 10% aqueous hydrochloric acid, saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated to give a residue. This residue was subjected to silica gel column chromatography, and 3,5-dichloro-1- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) -4- (3- (5-bromo-2-furancarboxamido) propyloxy) 0.35 g of benzene was obtained.
Yield 64%
n_D ^24.0  1.5918
[0071]
Production of Compound (93) by Production Example 12 (Production Method F)
To a mixture of 0.42 g of 3,5-dichloro-1- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) -4- (3- (methylamino) propyloxy) benzene, 0.18 ml of triethylamine and 10 ml of chloroform, While stirring, 0.18 ml of 4- (trifluoromethyl) benzoyl chloride was added. After stirring at room temperature for 6 hours, the reaction solution was concentrated to obtain a residue. The residue was dissolved in 50 ml of ethyl acetate, and the ethyl acetate layer was washed successively with 10% aqueous hydrochloric acid, saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated to give a residue. The residue was subjected to silica gel column chromatography to give 3,5-dichloro-1- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) -4- (3- (N-methyl-4- (trifluoromethyl) benzamide. 0.35 g)) propyloxy) benzene was obtained.
Yield 55%
n_D ^24.5  1.5461
Production of Compound (100) by Production Example 13 (Production Method F)
To a mixture of 0.35 g 4- (3-aminopropyloxy) -3,5-dichloro-1- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) benzene, 0.17 g 4-chlorophenylacetic acid, 0.18 ml triethylamine and 10 ml dichloromethane While stirring at room temperature, 0.23 g of WSC hydrochloride was added. After stirring at room temperature for 6 hours, the reaction solution was concentrated to obtain a residue. The residue was dissolved in 50 ml of ethyl acetate, and the ethyl acetate layer was washed successively with 10% aqueous hydrochloric acid, saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated to give a residue. This residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain 0.35 g of 3,5-dichloro-1- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) -4- (3- (4-chlorophenylacetamido) propyloxy) benzene. Obtained.
Yield 70%
m.p. 108.4. ℃
[0072]
Production of Compound (127) by Production Example 14 (Production Method F)
WSC while stirring at room temperature in a solution of 0.20 g of 5- (2,6-dichloro-4- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) phenoxy) valeric acid and 0.05 g of dipropargylamine in 10 ml of chloroform. 0.11 g of hydrochloride was added. After stirring at room temperature for 24 hours, the reaction solution was concentrated to obtain a residue. The residue was subjected to silica gel chromatography to obtain 0.21 g of 3,5-dichloro-1- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) -4 (4- (N, N-dipropargylcarbamoyl) butyloxy) benzene. Obtained.
Yield 92%
n_D ^25.0  1.5481
Production of Compound (129) by Production Example 15 (Production Method L)
A mixture of 0.33 g of 3,5-dichloro-1- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) -4- (3- (aminopropyloxy) benzene and 10 ml of pyridine was cooled to 0 ° C. with stirring. 0.10 g of methyl chloroformate was slowly added dropwise, and the reaction mixture was stirred at 0 ° C. for 1 hour, then the temperature was slowly raised to room temperature, and further stirred at room temperature for 6 hours, the reaction mixture was poured into 10% hydrochloric acid and 50 ml of ethyl acetate The ethyl acetate layers were combined, washed with water, dried over anhydrous magnesium sulfate, concentrated, and 3,5-dichloro-1- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) -4- (3 0.30 g of -methoxycarbonylamino) propyloxy) benzene was obtained.
Yield 74%
n_D ^25.5  1.5421
[0073]
Next, some of the compounds of the present invention are shown together with compound numbers and some physical property values.

[0074]

[0075]

[0076]

[0077]

[0078]

[0079]

[0080]
Next, production examples of the intermediate represented by the general formula 13 are shown.
Intermediate Production Example 1 (Production of Intermediate Compound 1))
30.5 g of 4-hydroxyphenylbenzoate, 21.6 g of potassium carbonate, 20.8 g of 1,1,3-trichloropropene and 100 ml of N, N-dimethylformamide were placed in a reaction vessel and stirred at room temperature for 15 hours. I put it in. Extraction was performed twice with 150 ml of diethyl ether, the ether layers were combined, washed with water, dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated to obtain a crude product. This crude product was subjected to silica gel chromatography to obtain 44.1 g of 4- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) phenylbenzoate. (Yield 96%)
44.1 g of 4- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) phenylbenzoate and 400 ml of methanol were placed in a reaction vessel, and 33 g of 30% potassium hydroxide solution was slowly added dropwise under ice cooling. After stirring for 1 hour, the mixture was weakly acidified with 10% hydrochloric acid and extracted twice with 150 ml of diethyl ether under salting out. The ether layers were combined, washed with water, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated to obtain a crude product. This crude product was subjected to silica gel chromatography to obtain 26.0 g of 4- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) phenol. (Yield 87%)
While putting 26.0 g of 4- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) phenol and 500 ml of carbon tetrachloride in a reaction vessel and stirring under ice cooling, 27.1 g of t-butyl hypochlorite was added to 20 ml of carbon tetrachloride. The solution dissolved in was slowly added dropwise. After stirring for 24 hours, the reaction solution was poured into water, and the organic layer (carbon tetrachloride layer) was separated. The extract was washed with water, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated to obtain a crude product. This crude product was subjected to silica gel chromatography to obtain 11.0 g of 2,6-dichloro-4- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) phenol. (Yield 32%)
n_D ^22.5 1.5895
Some specific examples of the intermediate represented by the general formula 13 are shown below together with compound numbers and physical properties.
1) 2,6-dichloro-4- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) phenol
¹H-NMR (CDCl_Three/ TMS)
δ (ppm): 4.57 (2H, d), 5.50 (1H, brs), 6.11 (1H, t), 6.85 (2H, s)
2) 2,6-dichloro-4- (3,3-dibromo-2-propenyloxy) phenol
3) 2-Chloro-6-bromo-4- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) phenol
4) 2-Chloro-6-bromo-4- (3,3-dibromo-2-propenyloxy) phenol
5) 2,6-Dibromo-4- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) phenol
6) 2,6-Dibromo-4- (3,3-dibromo-2-propenyloxy) phenol
7) 2,6-Dimethyl-4- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) phenol
8) 2,6-Dimethyl-4- (3,3-dibromo-2-propenyloxy) phenol
9) 2-Chloro-6-methyl-4- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) phenol
10) 2-Chloro-6-methyl-4- (3,3-dibromo-2-propenyloxy) phenol
[0081]
Next, production examples of the intermediate represented by the general formula 22 are shown.
Intermediate Production Example 2 (Production of Intermediate Compound 12))
10.6 g of 1,3-dibromopropane, 5.53 g of potassium carbonate and 100 ml of N, N-dimethylformamide are placed in a reaction vessel, and 10.1 g of 2,6-dichloro-4- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) phenol. Was slowly added dropwise to a solution of 40 ml of N, N-dimethylformamide in 40 ml. After stirring at room temperature for 24 hours, the reaction solution was poured into water. Extraction was performed twice with 150 ml of diethyl ether, the ether layers were combined, washed with water, dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated to obtain a crude product. This crude product was subjected to silica gel chromatography to obtain 11.1 g of 3,5-dichloro-4- (3-bromopropoxy) -1- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) benzene. (Yield 77%)
3,5-dichloro-4- (3-bromopropoxy) -1- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) benzene 11.1 g, benzoic acid 3.31 g, potassium carbonate 3.90 g and N, N-dimethylformamide 50 ml Was put in a reaction vessel and stirred at room temperature for 24 hours, and then the reaction solution was poured into water. Extraction was performed twice with 150 ml of diethyl ether, the ether layers were combined, washed with water, dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated to obtain a crude product. This crude product was subjected to silica gel chromatography to obtain 11.6 g of 3,5-dichloro-4- (3-benzoyloxypropyloxy) -1- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) benzene. (Yield 95%)
A reaction vessel was charged with 11.6 g of 3,5-dichloro-4- (3-benzoyloxypropyloxy) -1- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) benzene, 15.2 g of 10% aqueous potassium hydroxide and 300 ml of methanol. After stirring for 24 hours at room temperature, the reaction solution was concentrated. Water was added to the concentrate, extracted twice with 150 ml of diethyl ether, the ether layers were combined, washed with water, dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated to obtain a crude product. This crude product was subjected to silica gel chromatography to obtain 7.41 g of 3- (2,6-dichloro-4- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) phenoxy) -1-propyl alcohol. (Yield 83%)
m.p. 56.6 ℃
Some specific examples of the intermediate represented by general formula 22 are shown below together with compound numbers and physical properties.

[0082]
Next, production examples of intermediates represented by the general formulas 16 and / or 7 are shown. Intermediate production example 3 (Production of intermediate compound 21))
A reaction vessel was charged with 4.09 g of 3,5-dichloro-4- (3-bromopropyloxy) -1- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) benzene, 2.41 g of potassium phthalimide and 30 ml of N, N-dimethylformamide. After stirring at room temperature for 24 hours, the reaction solution was poured into water. Extracted twice with 150 ml of chloroform, combined the chloroform layers, washed with dilute hydrochloric acid and dilute sodium hydroxide, dried over anhydrous magnesium sulfate, concentrated, and crude 3,5-dichloro-4- (3-phthalimidopropyloxy ) -1- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) benzene 4.67 g was obtained. (Yield 98%)
4.67 g crude 3,5-dichloro-4- (3-phthalimidopropyloxy) -1- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) benzene, 0.55 g hydrazine monohydrate and 200 ml ethanol are placed in a reaction vessel. Heated to reflux for 2 hours. The reaction solution was made weakly acidic with concentrated hydrochloric acid and further heated to reflux for 1 hour. The precipitated solid was filtered, the filtrate was concentrated, water was added to the concentrate, and extracted twice with 150 ml of chloroform. The chloroform layers were combined, washed with water, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated to obtain a crude product. This crude product was subjected to silica gel chromatography to obtain 2.4 g of 3,5-dichloro-4- (3-aminopropyloxy) -1- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) benzene. (Yield 71%)
n_D ^23.5  1.5672
[0083]
Intermediate Production Example 4 (Production of Intermediate Compound 23)
9.1 g of 2,6-dichloro-4- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) phenol, 8.9 g of N- (4-bromobutyl) phthalimide, 4.4 g of potassium carbonate and 100 ml of N, N-dimethylformamide The mixture was stirred at room temperature for 24 hours. The reaction mixture was poured into ice water, made weakly acidic by adding 10% aqueous hydrochloric acid, and extracted by adding 200 ml of ethyl acetate. The ethyl acetate layer was washed successively with 10% aqueous hydrochloric acid and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated. The obtained crude crystals were washed with n-hexane and then dried under reduced pressure, and 14.5 g of 3,5-dichloro-4- (4-phthalimidobutyloxy) -1- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) benzene. Got. (Yield 94%)
A mixture of 14.5 g of 3,5-dichloro-4- (4-phthalimidobutyloxy) -1- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) benzene, 1.73 ml of hydrazine monohydrate and 100 ml of ethanol is heated for 4 hours. After refluxing, concentrated hydrochloric acid was added to the reaction solution to make it weakly acidic, and the mixture was further heated to reflux for 1 hour. The temperature of the reaction solution was lowered to room temperature, the precipitated solid was filtered, and the filtrate was concentrated to obtain a residue. A solution prepared by dissolving 2.1 g of potassium hydroxide in 100 ml of ethanol was added to the residue, the precipitated solid was filtered, and the filtrate was concentrated to obtain a residue. The residue was dissolved in 100 ml of diethyl ether, dried over anhydrous magnesium sulfate, concentrated, and 3,5-dichloro-4- (4-aminobutyloxy) -1- (3,3-dichloro-2-propenyloxy ) 7.51 g of benzene was obtained.
Yield 71%
n_D ^23.5  1.5672
Intermediate Production Example 5 (Production of Intermediate Compound 60))
1.0 g of 3,5-dichloro-1- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) -4- (4-bromobutyloxy) benzene, 4 ml of 40% methylamine methanol solution, 0.33 g of potassium carbonate and N, The mixture of N-dimethylformamide was stirred at room temperature for 24 hours. To the reaction mixture was added 100 ml of saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution, and the mixture was extracted with 100 ml of ethyl acetate. The ethyl acetate layer was washed successively with 100 ml of saturated sodium bicarbonate and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated to 3,5-dichloro-1- (3,3-dichloro-2-propenyloxy)- 0.80 g of 4- (4- (methylamino) butyloxy) benzene was obtained.
Yield 89%
n_D ^26.0  1.5545
[0084]
Some specific examples of intermediates represented by the general formulas 16 and / or 7 are shown below together with compound numbers and physical properties.

[0085]

[0086]
Next, production examples of intermediates represented by general formulas 18 and 7 are shown.
Intermediate Production Example 6 (Production of Intermediate Compound 62))
2,6-dichloro-4- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) phenol (2.02 g), ethyl 3-bromobutyrate (1.56 g), potassium carbonate (1.11 g) and N, N-dimethylformamide (20 ml) are placed in a reaction vessel. After stirring at room temperature for 12 hours, the reaction solution was poured into water. Extraction was performed twice with 50 ml of diethyl ether, and the ether layers were combined, washed with water, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated to obtain a crude product. This crude product was subjected to silica gel chromatography to obtain 2.54 g of ethyl 2,6-dichloro-4- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) phenoxybutyrate. (Yield 90%)
After 2.54 g of ethyl 2,6-dichloro-4- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) phenoxybutyrate, 4.0 g of 10% aqueous potassium hydroxide and 50 ml of methanol were placed in a reaction vessel and stirred at room temperature for 24 hours. The reaction solution was concentrated. 50 ml of diethyl ether was added to the concentrate, extracted twice with 50 ml of 5% aqueous sodium bicarbonate, the aqueous layers were combined, weakly acidified with concentrated hydrochloric acid, and the precipitated crystals were extracted twice with 50 ml of diethyl ether. In addition, it was washed with water, dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated to obtain 2.11 g of 4- (2,6-dichloro-4- (3,3-dichloro-2-propenyloxy) phenoxy) butyric acid. (Yield 90%)
m.p. 80.9 ° C
[0087]
Some specific examples of the intermediates represented by the general formulas (18) and / or (7) are shown below together with compound numbers and physical properties.

[0088]
Next, production examples of intermediates represented by the general formulas 9 and 8 are shown.
Intermediate Production Example 7 (Production of Intermediate Compound 84))
7.51 g of 3-amino-1-propanol, 2.53 g of triethylamine and 50 ml of dichloromethane were placed in a reaction vessel, and 5.21 g of 4-trifluoromethylbenzoyl chloride was slowly added dropwise under ice cooling. After stirring at room temperature for 6 hours, the reaction solution was washed with dilute hydrochloric acid, washed with water, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated to obtain 5.25 g of 3- (4-trifluoromethylbenzamide) propan-1-ol. . (Yield 85%)
3- (4- (trifluoromethyl) benzamido) propan-1-ol 5.25 g (21.2 mmol), 4-benzyloxy-2,6-dichlorophenol 5.72 g (21.2 mmol), triphenylphosphine 5 .29 g (20.2 mmol) and 100 ml of tetrahydrofuran are placed in a reaction vessel, and a solution of 4.08 g (20.2 mmol) of diisopropyl azodicarboxylate in 20 ml of tetrahydrofuran is added dropwise with stirring. After stirring at room temperature for 12 hours, the reaction mixture was concentrated and subjected to silica gel chromatography to give 1-benzyloxy-3,5-dichloro-4- (3- (4-trifluoromethylbenzamido) propyloxy) benzene. Get.
1-Benzyloxy-3,5-dichloro-4- (3- (4-trifluoromethylbenzamido) propyloxy) benzene is dissolved in ethyl acetate, placed in a reaction vessel, and the air in the vessel is replaced with nitrogen. A catalytic amount of 10% palladium carbon is added, nitrogen in the container is replaced with hydrogen, and the mixture is vigorously stirred at room temperature for 24 hours. After replacing hydrogen in the vessel with nitrogen, the reaction solution is filtered through Celite, and the filtrate is concentrated to obtain 3,5-dichloro-4- (3- (4-trifluoromethylbenzamido) propyloxy) phenol.
[0089]
Intermediate Production Example 8 (Production of Intermediate Compound 120))
While stirring a mixture of 27 g of 2-ethyl-6-methylaniline, 36 ml of concentrated sulfuric acid and 100 ml of water at a temperature of 0 ° C. to 5 ° C., a solution of 16.1 g of sodium nitrite dissolved in 50 ml of water was added dropwise thereto. . After the addition was completed, 150 g of cold water, 1.5 g of urea and 150 g of ice were added thereto.
This aqueous solution was dropped into a solution in which a mixture of 100 ml of sulfuric acid, 100 ml of water and 150 g of sodium sulfate was heated and stirred at 135 ° C. Simultaneously with the dropwise addition, steam distillation was carried out. After completion of the dropwise addition, the aqueous solution distilled by steam distillation was salted out with sodium chloride, dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated to obtain a crude product. This crude product was subjected to silica gel chromatography to obtain 16 g of 2-ethyl-6-methylphenol (yield 59%).
16 g of 2-ethyl-6-methylphenol was dissolved in 200 ml of chloroform and stirred at 0 ° C., and 56.6 g of tetrabutylammonium tribromide was added little by little to this solution. After stirring at room temperature for 1 hour, the solvent is distilled off under reduced pressure. The residue is dissolved in 300 ml of diethyl ether, washed with 10% aqueous hydrochloric acid and water, dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated to obtain a crude product. It was. This crude product was subjected to silica gel chromatography to obtain 23 g of 4-bromo-2-ethyl-6-methylphenol (yield 92%).
To a mixture of 26 g of 4-bromo-2-ethyl-6-methylphenol, 24.8 g of benzyl bromide and 200 ml of N, N-dimethylformamide, 21.7 g of potassium carbonate was added with stirring at room temperature. After stirring for 24 hours at room temperature, the reaction solution was poured into ice water and extracted twice with 500 ml of diethyl ether. The diethyl ether layers were combined, washed with water, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated to obtain a crude product. This crude product was subjected to silica gel chromatography to obtain 35.6 g of 4-bromo-2-ethyl-6-methyl-1-benzyloxybenzene (yield 97%).
4-Bromo-2-ethyl-6-methyl-1-benzyloxybenzene (35.6 g) was dissolved in tetrahydrofuran (250 ml) and 69 ml of n-butyllithium (hexane solution 1.69 mol / 1) solution was added dropwise with stirring at -70 ° C. . After further stirring at -70 ° C for 2 hours, a solution of 12.1 g of trimethoxyborane in 50 ml of tetrahydrofuran was added dropwise to the reaction solution. After completion of the dropwise addition, the reaction temperature was returned to room temperature and stirred for 1 hour. The reaction solution was poured into ice water and made weakly acidic with 10% aqueous hydrochloric acid, and extracted twice with 500 ml of diethyl ether. The ether layer was washed with water, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated to obtain a residue. To this residue was added 120 ml of toluene, and 33 ml of 30% hydrogen peroxide was added dropwise with stirring at 70 ° C. After heating under reflux for 1 hour, the concentration of the reaction mixture is returned to room temperature, washed once with water, twice with 10% ferrous ammonium sulfate aqueous solution and once with water, and the toluene layer is dried over anhydrous magnesium sulfate. And dried to obtain a crude product. This crude product was subjected to silica gel chromatography to obtain 26.2 g (yield 93%) of 3-ethyl-4-benzyloxy-5-methylphenol.
To a mixture of 6.3 g of 4-benzyloxy-3-ethyl-5-methylphenol, 3.2 g of triethylamine and 50 ml of chloroform, 4.0 g of benzoyl chloride was added dropwise with stirring at 0 ° C. After stirring at room temperature for 6 hours, the reaction mixture was concentrated under reduced pressure to obtain a residue. To this residue, 100 ml of 10% aqueous hydrochloric acid was added and extracted with 100 ml of ethyl acetate. The ethyl acetate layer was washed successively with 10% aqueous hydrochloric acid, saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, concentrated under reduced pressure, and crude 4-benzyloxy-3-ethyl-5-methyl. 8.4 g (93% yield) of phenylbenzoate was obtained.
8.4 g of crude 4-benzyloxy-3-ethyl-5-methylphenylbenzoate was dissolved in 100 ml of ethyl acetate and placed in a reaction vessel, and the air in the vessel was replaced with nitrogen. 0.5% of 10% palladium-carbon was added, nitrogen in the container was replaced with hydrogen, and the mixture was vigorously stirred at room temperature for 24 hours. After replacing hydrogen in the vessel with nitrogen, the reaction solution was filtered through Celite, and the filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain 5.9 g of crude 3-ethyl-4-hydroxy-5-methylphenylbenzoate (yield 95%). .
To a mixture of 0.5 g of crude 3-ethyl-4-hydroxy-5-methylphenylbenzoate, 0.48 g of 3- (4- (trifluoromethyl) benzamido) propan-1-ol, 0.54 g of triphenylphosphine and 10 ml of tetrahydrofuran, While stirring at room temperature, a solution obtained by dissolving 0.41 g of diisopropyl azodicarboxylate in 2 ml of tetrahydrofuran was added dropwise. After stirring at room temperature for 24 hours, the reaction solution was concentrated under reduced pressure to obtain a residue. The residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain 0.87 g (yield 90%) of 3-ethyl-5-methyl-4- (3- (4- (trifluoromethyl) benzamido) propyloxyphenylbenzoate.
A mixture of 0.87 g of 3-ethyl-5-methyl-4- (3- (4- (trifluoromethyl) benzamido) propyloxyphenylbenzoate and 10 ml of methanol was stirred at 0 ° C. while stirring 0.16 g of sodium hydroxide and water. After stirring at room temperature for 24 hours, the mixture was made weakly acidic with 10% aqueous hydrochloric acid, extracted with 50 ml of ethyl acetate, washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain 0.66 g of 3-ethyl-5-methyl-4- (3- (4- (trifluoromethyl) benzamido) propyloxyphenol.
Yield 94%
[0090]
Some specific examples of the intermediates represented by the general formulas 9 and / or 8 are shown below together with compound numbers and physical properties.
82) 3,5-Dichloro-4- (3-benzamidopropyloxy) phenol
83) 3,5-dichloro-4- (3- (4-chlorobenzamido) propyloxy) phenol
84) 3,5-dichloro-4- (3- (4-trifluoromethylbenzamido) propyloxy) phenol
85) 3,5-dichloro-4- (3- (4-trifluoromethoxybenzamido) propyloxy) phenol
86) 3,5-Dichloro-4- (4-benzamidobutyroxy) phenol
87) 3,5-dichloro-4- (4- (4-chlorobenzamido) butyroxy) phenol
88) 3,5-dichloro-4- (4- (4-trifluoromethylbenzamido) butyroxy) phenol
89) 3,5-Dichloro-4- (4- (4-trifluoromethoxybenzamido) butyroxy) phenol
90) 3,5-Dichloro-4- (3- (5-trifluoromethylpicolinic acid amido) propyloxy) phenol
91) 3,5-Dichloro-4- (4- (5-trifluoromethylpicolinic acid amido) butyroxy) phenol
92) 3,5-Dichloro-4- (3- (4-trifluoromethylbenzenesulfonamido) propyloxy) phenol
93) 3,5-Dichloro-4- (4- (4-trifluoromethylbenzenesulfonamido) butyroxy) phenol
94) 3,5-Dichloro-4- (3- (5-trifluoromethylpyridine-2-sulfonamido) propyloxy) phenol
95) 3,5-Dichloro-4- (4- (5-trifluoromethylpyridine-2-sulfonamido) butyroxy) phenol
96) 3,5-dichloro-4- (3- (N- (4-trifluoromethylphenyl) carbamoyl) propyloxy) phenol
97) 3,5-dichloro-4- (4- (N- (4-trifluoromethylphenyl) carbamoyl) butyroxy) phenol
98) 3,5-dichloro-4- (3- (N- (5-trifluoromethyl-2-pyridyl) carbamoyl) propyloxy) phenol
99) 3,5-Dichloro-4- (4- (N- (5-trifluoromethyl-2-pyridyl) carbamoyl) butyroxy) phenol
[0091]
100) 3-Chloro-5-methyl-4- (3-benzamidopropyloxy) phenol
101) 3-Chloro-5-methyl-4- (3- (4-chlorobenzamido) propyloxy) phenol
102) 3-Chloro-5-methyl-4- (3- (4-trifluoromethylbenzamido) propyloxy) phenol
103) 3-Chloro-5-methyl-4- (3- (4-trifluoromethoxybenzamido) propyloxy) phenol
104) 3-Chloro-5-methyl-4- (4-benzamidobutyroxy) phenol
105) 3-Chloro-5-methyl-4- (4- (4-chlorobenzamido) butyroxy) phenol
106) 3-Chloro-5-methyl-4- (4- (4-trifluoromethylbenzamido) butyroxy) phenol
107) 3-Chloro-5-methyl-4- (4- (4-trifluoromethoxybenzamido) butyroxy) phenol
108) 3-Chloro-5-methyl-4- (3- (5-trifluoromethylpicolinic acid amido) propyloxy) phenol
109) 3-Chloro-5-methyl-4- (4- (5-trifluoromethylpicolinic acid amido) butyroxy) phenol
110) 3-Chloro-5-methyl-4- (3- (4-trifluoromethylbenzenesulfonamido) propyloxy) phenol
111) 3-Chloro-5-methyl-4- (4- (4-trifluoromethylbenzenesulfonamido) butyroxy) phenol
112) 3-Chloro-5-methyl-4- (3- (5-trifluoromethylpyridine-2-sulfonic acid amide) propyloxy) phenol
113) 3-Chloro-5-methyl-4- (4- (5-trifluoromethylpyridine-2-sulfonic acid amide) butyroxy) phenol
114) 3-Chloro-5-methyl-4- (3- (N- (4-trifluoromethylphenyl) carbamoyl) propyloxy) phenol
115) 3-Chloro-5-methyl-4- (4- (N- (4-trifluoromethylphenyl) carbamoyl) butyroxy) phenol
116) 3-Chloro-5-methyl-4- (3- (N- (5-trifluoromethyl-2-pyridyl) carbamoyl) propyloxy) phenol
117) 3-Chloro-5-methyl-4- (4- (N- (5-trifluoromethyl-2-pyridyl) carbamoyl) butyloxy) phenol
118) 3-Ethyl-5-methyl-4- (3-benzamidopropyloxy) phenol
119) 3-Ethyl-5-methyl-4- (3- (4-chlorobenzamido) propyloxy) phenol
120) 3-Ethyl-5-methyl-4- (3- (4-trifluoromethylbenzamido) propyloxy) phenol
121) 3-Ethyl-5-methyl-4- (3- (4-trifluoromethoxybenzamido) propyloxy) phenol
122) 3-Ethyl-5-methyl-4- (4-benzamidobutyroxy) phenol
123) 3-Ethyl-5-methyl-4- (4- (4-chlorobenzamido) butyroxy) phenol
124) 3-Ethyl-5-methyl-4- (4- (4-trifluoromethylbenzamido) butyroxy) phenol
125) 3-Ethyl-5-methyl-4- (4- (4-trifluoromethoxybenzamido) butyroxy) phenol
126) 3-Ethyl-5-methyl-4- (3- (5-trifluoromethylpicolinic acid amido) propyloxy) phenol
127) 3-Ethyl-5-methyl-4- (4- (5-trifluoromethylpicolinic acid amide) butyroxy) phenol
128) 3-Ethyl-5-methyl-4- (3- (4-trifluoromethylbenzenesulfonamido) propyloxy) phenol
[0092]
129) 3-Ethyl-5-methyl-4- (4- (4-trifluoromethylbenzenesulfonamido) butyroxy) phenol
130) 3-Ethyl-5-methyl-4- (3- (5-trifluoromethylpyridine-2-sulfonic acid amide) propyloxy) phenol
131) 3-Ethyl-5-methyl-4- (4- (5-trifluoromethylpyridine-2-sulfonic acid amide) butyroxy) phenol
132) 3-Ethyl-5-methyl-4- (3- (N- (4-trifluoromethylphenyl) carbamoyl) propyloxy) phenol
133) 3-Ethyl-5-methyl-4- (4- (N- (4-trifluoromethylphenyl) carbamoyl) butyroxy) phenol
134) 3-Ethyl-5-methyl-4- (3- (N- (5-trifluoromethyl-2-pyridyl) carbamoyl) propyloxy) phenol
135) 3-Ethyl-5-methyl-4- (4- (N- (5-trifluoromethyl-2-pyridyl) carbamoyl) propyloxy) phenol
136) 3,5-Dichloro-4- (3- (2-furancarboxamido) propyloxy) phenol
137) 3,5-dichloro-4- (3- (2-furancarboxamido) butyloxy) phenol
138) 3,5-dichloro-4- (3- (3-furancarboxamido) propyloxy) phenol
139) 3,5-dichloro-4- (4- (3-furancarboxamido) butyloxy) phenol
140) 3,5-Dichloro-4- (3- (5-bromo-2-furancarboxamido) propyloxy) phenol
141) 3,5-Dichloro-4- (4- (5-bromo-2-furancarboxamido) butyloxy) phenol
142) 3,5-Dichloro-4- (3- (2-thiophenecarboxamido) propyloxy) phenol
143) 3,5-dichloro-4- (4- (2-thiophenecarboxamido) butyloxy) phenol
144) 3,5-dichloro-4- (3- (3-thiophenecarboxamido) propyloxy) phenol
145) 3,5-dichloro-4- (4- (3-thiophenecarboxamido) butyloxy) phenol
146) 3,5-dichloro-4- (3- (5-methyl-2-thiophenecarboxamido) propyloxy) phenol
147) 3,5-dichloro-4- (4- (5-methyl-2-thiophenecarboxamido) butyloxy) phenol
148) 3,5-dichloro-4- (3- (2-pyrazinecarboxamido) propyloxy) phenol
149) 3,5-dichloro-4- (4- (2-pyrazinecarboxamido) butyloxy) phenol
150) 3,5-dichloro-4- (3- (1-methyl-2-indolecarboxamido) propyloxy) phenol
151) 3,5-dichloro-4- (4- (1-methyl-2-indolecarboxamido) butyloxy) phenol
152) 3,5-Dichloro-4- (3- (1-methyl-2-pyrrolecarboxamido) propyloxy) phenol
153) 3,5-Dichloro-4- (4- (1-methyl-2-pyrrolecarboxamido) butyloxy) phenol
154) 3,5-dichloro-4- (3- (2-quinolinecarboxamido) propyloxy) phenol
155) 3,5-dichloro-4- (4- (2-quinolinecarboxamido) butyloxy) phenol
156) 3,5-dichloro-4- (3- (5-methyl-2-pyrazinecarboxamido) propyloxy) phenol
157) 3,5-dichloro-4- (4- (5-methyl-2-pyrazinecarboxamido) butyloxy) phenol
[0093]
Next, formulation examples are shown. In addition, a part represents a weight part and this invention compound is represented by the said compound number.
Formulation Example 1 Emulsion
10 parts of each of the compounds (1) to (148) of the present invention are dissolved in 35 parts of xylene and 35 parts of dimethylformamide, to which 14 parts of polyoxyethylene styrylphenyl ether and 6 parts of calcium dodecylbenzenesulfonate are added. Stir and mix to obtain each 10% emulsion.
Formulation Example 2 Wetting agent
20 parts of each of the compounds (1) to (148) of the present invention was added to a mixture of 4 parts of sodium lauryl sulfate, 2 parts of calcium lignin sulfonate, 20 parts of synthetic silicon hydroxide fine powder and 54 parts of silicon earth, and juice. Stir and mix with a mixer to obtain each 20% wettable powder.
Formulation Example 3 Granules
To 5 parts of each of the compounds (1) to (148) of the present invention, 5 parts of synthetic silicon hydroxide fine powder, 5 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate, 30 parts of bentonite and 55 parts of clay are added and mixed with sufficient stirring. Next, an appropriate amount of water is added to these mixtures, and the mixture is further stirred, granulated with a granulator, and dried by ventilation to obtain 5% granules.
Formulation Example 4 Powder
1 part of each of the compounds (1) to (148) of the present invention is dissolved in an appropriate amount of acetone. To this, 5 parts of a synthetic silicon hydroxide fine powder, 0.3 part of PAP and 93.7 parts of clay are added and stirred and mixed with a juice mixer. Acetone is removed by evaporation to obtain each 1% powder.
Formulation Example 5 Flowable
20 parts of each of the compounds (1) to (148) of the present invention and 1.5 parts of sorbitan trioleate are mixed with 28.5 parts of an aqueous solution containing 2 parts of polyvinyl alcohol and pulverized with a sand grinder (particle size of 3 μm or less). To this, 40 parts of an aqueous solution containing 0.05 part of xanthan gum and 0.1 part of aluminum magnesium silicate is added, and further 10 parts of propylene glycol is added and mixed by stirring to obtain each 20% suspension in water.
Formulation Example 6 Oil
0.1 parts of each of the compounds (1) to (148) of the present invention are dissolved in 5 parts of xylene and 5 parts of trichloroethane and mixed with 89.9 parts of deodorized kerosene to obtain each 0.1% oil.
Formulation Example 7 Oily aerosol
After 0.1 parts of each of the compounds (1) to (148) of the present invention, 0.2 parts of tetramethrin, 0.1 parts of d-phenosrine, 10 parts of trichloroethane, and 59.6 parts of deodorized kerosene are mixed and filled into an aerosol container, and a valve part is attached. , 30 parts of propellant (liquefied petroleum gas) is pressurized and filled through the valve portion to obtain each oily aerosol.
Formulation Example 8 Aqueous aerosol
0.2 parts of each of the compounds (1) to (148) of the present invention, 0.2 parts of d-arethrin, 0.2 parts of d-phenosulin, 5 parts of xylene, 3.4 parts of deodorized kerosene and an emulsifier {Atmos 300 (registered trademark of Atlas Chemical Co.)} 1 Each part is mixed and dissolved, and 50 parts of pure water is filled in an aerosol container, a valve part is attached, and 40 parts of propellant (liquefied petroleum gas) is pressurized and filled through the valve part to obtain each aqueous aerosol. .
Formulation Example 9 Mosquito coils
Add 0.3 g of d-aresulin to 0.3 g of each of the compounds (1) to (148) of the present invention, dissolve in 20 ml of acetone, and use a carrier for mosquito coils (tab powder: koji powder: wood powder in a 4: 3: 3 ratio). After mixing uniformly with 99.4 g, add 120 ml of water and mold and dry the resulting mixture to obtain each mosquito coil.
Formulation Example 10 Electric mosquito mat
Acetone is added to and dissolved in 0.4 g of each of the compounds (1) to (148) of the present invention, 0.3 g of d-aresulin and 0.4 g of piperonyl butoxide to make a total of 10 ml. 0.5 ml of this solution is impregnated uniformly into a 2.5 cm × 1.5 cm, 0.3 cm thick electric mat substrate (cotton sinter and pulp mixture fibrils in a plate shape), and each electric mosquito A matting agent is obtained.
Formulation Example 11 Heated smoke
100 mg of each of the compounds (1) to (148) of the present invention is dissolved in an appropriate amount of acetone and impregnated into a porous ceramic plate having a size of 4.0 cm × 4.0 cm and a thickness of 1.2 cm to obtain each heated smoke agent.
Formulation Example 12 Poisonous bait
10 mg of each of the compounds (1) to (148) of the present invention is dissolved in 0.5 ml of acetone, and this solution is used as a solid feed powder for animals (solid feed powder CE-2 for breeding, trade name of Clea Japan Co., Ltd.). Process to 5 g and mix uniformly. Acetone is then air-dried to obtain each 0.5% poisonous bait.
[0094]
Next, Test Examples show that the compounds of the present invention are useful as active ingredients of insecticides. In addition, this invention compound is shown with the said compound number, and the compound used for the comparison control is shown with the compound symbol of Table 35.
[Table 35]

Test Example 1 (Insecticidal test against Spodoptera litura)
2 ml of a 200-fold diluted solution (500 ppm) of the test compound emulsion obtained according to Formulation Example 1 in water was soaked in 13 g of artificial feed for Spodoptera litura prepared in a 11 cm diameter polyethylene cup. Among them, 10 larvae of 4th instar moth were released, and after 6 days, their life and death were investigated, and the mortality was determined (2 repetitions).
As a result, the compounds (1) to (7), (9), (11) to (21), (23) to (25), (27) to (30), (32) to (34), (44), (56), (58), (59), (67), (84), (86), (89)-(104), (108), (110), (111), (114 ) To (118), (120) to (121), (124) to (127), (129) to (133) each showed a death rate of 80% or more. On the other hand, the mortality rate of the compounds (A) and (B) used as comparative controls was 0%.
[0095]
Test Example 2 (Insecticidal test against blue moth)
A sufficient amount of an emulsion (25 ppm) of the test compound emulsion obtained according to Formulation Example 1 was sprayed onto potted cabbage (five leaf stage). After air-drying, 10 third-instar larvae were released per pot, and the mortality was investigated 4 days later.
As a result, the compounds (1), (2), (4), (6), (7), (12) to (14), (18) to (21), (33), (34), (44), (58), (59), (67), (84), (86), (89), (90), (97), (98), (108) each have a death rate of 80% The above is shown. On the other hand, the mortality rate of the compounds (A) and (B) used as comparative controls was 0%.
Test Example 3 (Insecticidal test against corn borer)
A sufficient amount of an aqueous dilution (500 ppm) of the emulsion of the test compound obtained according to Formulation Example 1 was sprayed on cup-planted rice seedlings (Nipponbare). After the chemical solution was air-dried, the 3rd instar larvae were released, and the mortality was examined after 4 days.
As a result, the compounds of the present invention (1), (2), (4), (5), (6), (7), (13), (14), (17), (18), (21), Each of (32), (34), (56), (58), (59), (67), (89), (93), (127) showed a death rate of 80% or more. On the other hand, the mortality rate of the compounds (A) and (B) used as comparative controls was 0%.
【The invention's effect】
The compound of the present invention exhibits excellent insecticidal efficacy.

Claims

General formula

[ Wherein R ₁ Is a heterocyclic 5-membered ring group which may be substituted with (R ₁₆ ) s and contains at least one oxygen atom, sulfur atom or nitrogen atom, or at least one oxygen atom, sulfur atom or nitrogen atom A hetero 6-membered cyclic group optionally substituted by (R ₁₆ ) s
{Wherein R ₁₆ is a halogen atom, a nitro group, a cyano group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Haloalkoxy group, alkylthio group having 1 to 3 carbon atoms, haloalkylthio group having 1 to 3 carbon atoms, alkylsulfinyl group having 1 to 2 carbon atoms, alkylsulfonyl group having 1 to 2 carbon atoms, haloalkyl having 1 to 2 carbon atoms Sulfinyl group, haloalkylsulfonyl group having 1 to 2 carbon atoms, alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, haloalkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, alkynyl group having 2 to 4 carbon atoms, haloalkynyl group having 2 to 4 carbon atoms , Amino group, dimethylamino group, acetamide group, acetyl group, haloacetyl group, formyl group, carboxyl group, methoxycarbonyl group, carbon number 3 Et cycloalkyl group 6, or represents a carbonyl group [amino (alkyl of 2 to 1 carbon atoms) di] (alkyl 2 from 1 carbon atoms) amino group or,
Alternatively, a phenyl group which may be substituted with a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms or a haloalkoxy group having 1 to 3 carbon atoms Or may be substituted with a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a haloalkoxy group having 1 to 3 carbon atoms. Represents a benzyl group,
Alternatively, a phenoxy group which may be substituted with a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms or a haloalkoxy group having 1 to 3 carbon atoms Represent or
Or a benzyloxy group optionally substituted by a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a haloalkoxy group having 1 to 3 carbon atoms Or
Alternatively, a pyridyloxy group which may be substituted with a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms or a haloalkoxy group having 1 to 3 carbon atoms Represents.
s represents an integer of 0 to 7. },
R ₂ , R ₃ And R ₄ Each independently represents a halogen atom, a haloalkyl group having 1 to 3 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
R ₅ , R ₆ And R ₇ Each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a trifluoromethyl group.
L is C = W group, C (= W) NR ₁₃ Group, NR ₁₃ C (═W) group, SO ₂ NR ₁₃ Base
, NR ₁₃ SO ₂ Group, NR ₁₃ C (= W ₁ ) W Group, WC (= W ₁ ) NR ₁₃ Group or NR ₁₄ C (═W) NR ₁₃ Base
(Where W and W ₁ Each independently represents an oxygen atom or a sulfur atom, and R ₁₃ and R ₁₄ Each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, a haloalkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, or 3 carbon atoms. To an alkynyl group having 3 to 5 carbon atoms or a haloalkynyl group having 3 to 5 carbon atoms. )
m represents an integer from 0 to 4, n represents an integer from 0 to 2,
Each X independently represents a chlorine atom or a bromine atom;
Y represents an oxygen atom, an NH group or a sulfur atom,
Z is an oxygen atom, a sulfur atom or NR ₁₅ R ₁₅ Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ]
A dihalopropene compound represented by:

A hetero 5-membered ring group or a hetero 6-membered ring group is a 2-pyrazinyl group, 2-indolyl group, 2-pyrrolyl group, 2-quinolyl group, 2-thienyl group, 3-thienyl group, 2-furyl group, 3- The dihalopropene compound according to claim 1, which is a furyl group, a 2-pyridyl group, a 3-pyridyl group or a 4-pyridyl group.

A hetero 5-membered ring group or a hetero 6-membered ring group is a 2-pyrazinyl group, 2-indolyl group, 2-pyrrolyl group, 2-quinolyl group, 2-thienyl group, 3-thienyl group, 2-furyl group, 3- A furyl group, a 2-pyridyl group, a 3-pyridyl group or a 4-pyridyl group,
And L is a C = W group, C (= W) NR ₁₃₁₃ Group or SO ₂₂ NR ₁₃₁₃ The dihalopropene compound according to claim 1, which is a group.

A hetero 5-membered ring group or a hetero 6-membered ring group is a 2-pyrazinyl group, 2-indolyl group, 2-pyrrolyl group, 2-quinolyl group, 2-thienyl group, 3-thienyl group, 2-furyl group, 3- A furyl group, a 2-pyridyl group, a 3-pyridyl group or a 4-pyridyl group,
And L is C (= W) NR ₁₃₁₃ Group or SO ₂₂ NR ₁₃₁₃ The dihalopropene compound according to claim 1, which is a group.

A hetero 5-membered ring group or a hetero 6-membered ring group is a 2-pyrazinyl group, 2-indolyl group, 2-pyrrolyl group, 2-quinolyl group, 2-thienyl group, 3-thienyl group, 2-furyl group, 3- A furyl group, a 2-pyridyl group, a 3-pyridyl group or a 4-pyridyl group,
And L is C (= W) NR ₁₃₁₃ The dihalopropene compound according to claim 1, which is a group.

The hetero 5-membered ring group or the hetero 6-membered ring group is a 1-pyrrolidinyl group or 1-piperazinyl group, and L is C = W or C (= W) NR. ₁₃₁₃ The dihalopropene compound according to claim 1, which is a group.

An insecticide comprising the dihalopropene compound according to any one of claims 1 to 6 as an active ingredient.