JP3855464B2 - Plastic molded product - Google Patents

Description

（式中、Ｘは重合可能な二重結合を有する基；Ｙは−ＣＯＯＲ¹または−ＣＯＮＲ²Ｒ³（Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は水素原子、アルキル基、アリール基、置換基を有するアルキル基および置換基を有するアリール基から選ばれる少なくとも１つ）；ｍ，ｎは１から１０の整数；Ａ、Ｂは炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基またはフルオロアルキル基；ｄは０から２００の整数；ａ、ｂ、ｃは０から２０の整数；ただし、ａ＝ｂ＝ｃ＝ｄ＝０は除く）
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明者等は、特定の単量体を構成成分とするポリマーからなるプラスチック成形品が高い透明性および酸素透過性、良好な水濡れ性および力学的特性を有することを見出し、本発明に到達した。
【００１０】
本発明のポリマーは、上記一般式（Ｉ）で示される化合物を重合して得られるものであるが、この一般式（Ｉ）において、Ｘは重合可能な二重結合を有する基から選ばれ、重合可能な二重結合を有する基としては、好ましくはアクリル基、メタクリル基、ビニル基、アリル基およびスチリル基などが挙げられる。
【００１１】
さらに具体的には、好ましい重合可能な二重結合を有する基Ｘとしては、次のａ〜ｃの基を挙げることができる。
【００１２】
ａ．Ｘが下記一般式（ＩＩ）で示される基。
【００１３】
【化７】

（式中、Ｒ⁴は水素原子またはメチル基であるが、メチル基であることが好ましい。）
ｂ．Ｘが下記一般式（ＩＩＩ）で示される基。
【００１４】
【化８】

（式中、Ｒ⁵は水素原子またはメチル基であるが、水素原子であることが好ましい。）
ｃ．Ｘが下記一般式（ＩＶ）で示される基。
【００１５】
【化７】

（式中、Ｒ⁶は水素原子またはメチル基である。）
本発明の一般式（Ｉ）において、Ｙは−ＣＯＯＲ¹または−ＣＯＮＲ²Ｒ³を意味し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は水素原子、アルキル基、アリール基、および置換基を有するアルキル基または置換基を有するアリール基から選ばれるものである。なお、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は同じものであってもよいし、異なるものであってもよい。
【００１６】
ここで、アルキル基は直鎖状であっても分岐状であってもよく、特に限定されるものではないが、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基およびブチル基などが挙げられる。
【００１７】
またアリール基も特に限定されるものではないが、炭素数６〜２０のアリール基が好ましく、具体的にはフェニル基および、ナフチル基などが挙げられる。
【００１８】
さらに置換基を有するアルキル基または置換基を有するアリール基において、置換基としては、フッ素、水酸基、フッ素、臭素、ヨウ素、水酸基、アミノ基、エステル基、アミド基などがある。さらに、エーテル結合を有するアルキル基であることが好ましい。
【００１９】
具体的には、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基および４−ヒドロキシブチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、トリフルオロエチル基、ヘキサフルオロイソプロピル基、などが挙げられる。
【００２０】
本発明において、Ｙは上記のとおり−ＣＯＯＲ¹または−ＣＯＮＲ²Ｒ³であるが、ここで、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は炭素数１〜５のアルキル基であることが好ましく、さらにＲ¹は水酸基を有するアルキル基であることが、またＲ²、Ｒ³はエチル基、メチル基、水素原子であることが好ましい。ただしこの場合、Ｒ²、Ｒ³は同じものであっても、異なるものを組み合わせたものであってもよい。さらにＲ²、Ｒ³の間が炭素原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子およびケイ素原子から選ばれるいずれかによって結合された環状化合物であることも好ましい。具体的には、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、３−オキサシクロペンチル基、３−アザシクロペンチル基等が挙げられる。
【００２１】
本発明の一般式（Ｉ）において、ｎは１から１０の整数であるが、好ましくは１〜５、さらに好ましくは３である。また一般式（Ｉ）において、ｍは１から１０の整数であるが、好ましくは１〜５、さらに好ましくは２である。
【００２２】
さらに一般式（Ｉ）のオルガノシロキサン基において、Ａ、Ｂは炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基、およびフルオロアルキル基から選ばれ、Ａ、Ｂは同じものであってもよいし、それぞれ異なるものであってもよい。アルキル基としては、メチル基、エチル基が好ましく、またフルオロアルキル基としてはトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基が好ましい。
【００２３】
本発明の一般式（Ｉ）において、ｄは０〜２００の整数であるが、好ましくは０〜５０、さらに好ましくは０〜１０である。ここで、ａ、ｂおよびｃはそれぞれが互いに独立に０〜２０の整数である。ただし、ａ＝ｂ＝ｃ＝ｄ＝０を除く。なお、ａ、ｂおよびｃは同じ整数であってもよいし、異なる整数であってもよい。ａ、ｂおよびｃは、特に好ましくは０〜５の整数、さらに好ましくはａ＝ｂ＝ｃ＝１である。
【００２４】
本発明の一般式（Ｉ）で表される構成単位をもつ化合物の具体例としては、
【化１０】

【化１１】

【化１２】

などが挙げられる。
【００２５】
本発明のプラスチック成形品を構成するポリマーは、他の共重合可能な構成単位として、アクリル基、メタクリル基、スチリル基、アリル基、ビニル基および他の共重合可能な二重結合を有するモノマーに由来する構成単位を有することができる。
【００２６】
このような構成単位としては、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート類に由来する構成単位、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロイソプロピル（メタ）アクリレートなどのハロゲン化アルキル（メタ）アクリレート類に由来する構成単位、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどの水酸基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類に由来する構成単位、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドなどのジアルキルアクリルアミド類に由来する構成単位、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレートなどのシロキサニル基を有するアルキル（メタ）アクリレート類に由来する構成単位、スチレン、ビニルピリジンなどの芳香族ビニルモノマーに由来する構成単位、更にはＮ−ビニルピロリドンなどのヘテロ環ビニルモノマーに由来する構成単位などが挙げられる。
【００２７】
また、他の共重合可能な二重結合を有するモノマーに由来する構成単位として、ケイ素を含有する構成単位を挙げることもできる。ケイ素を含有する構成単位としては、ケイ素を含有する（メタ）アクリレート類やアクリルアミド類等に由来する構成単位を挙げることができる。このような構成単位の例として、下記式：

や、

で示される低分子量ケイ素化合物、あるいは下記式：

（ただし、Ａは二重結合を有する基、ｍは３〜１００の整数）で示される分子量の大きい化合物を挙げることができる。なお、Ａを有する化合物としては、

や
【化１３】

等を挙げることができる。
【００２８】
また、本発明のプラスチック成形品を構成するポリマーにおいて、一般式（Ｉ）で表わされる構成単位の含有量は１００重量％であってもよいが、好ましくは５重量％以上、より好ましくは３０重量％以上含有されていることが、酸素透過性と機械的特性との優れたバランスを維持できる点で好ましく、１００重量％以上であってもよい。
【００２９】
さらに一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、分子中に水酸基を有するという特徴を有しているため、親水性モノマーとの相溶性がよく、これを重合することによって、良好な光学的特性を有するポリマーとなる。なお重合方法としては、公知の方法を使用することができる。
【００３０】
さらに本発明のプラスチック成形品を構成するポリマーは、紫外線吸収剤や色素、着色剤などを含むものでもよい。
【００３１】
本発明のプラスチック成形品は、例えば、以下の方法により製造することができる。すなわち、一般式（Ｉ）で示される構成単位を含むポリマーを、一旦、丸棒や板状等に成形しこれを切削加工等によって所望の形状に加工したり、また、一般式（Ｉ）で示される構成単位および修飾可能な官能基を有する構成単位を含むポリマーを用いて、同様に所望の形状に加工した後に、官能基を有する構成単位を高分子反応によって改質することもできる。
【００３２】
また、軟質のプラスチック成形品の場合、モールド重合やスピンキャスト重合などの公知の手法も用いることができる。さらに、繊維やフィルム等に成形する場合は、ポリマーを溶融もしくは溶媒などで溶解し、紡糸、押出し成形することができる。
本発明でいうプラスチック成形品としては、レンズ、繊維、フィルムなどが挙げられ、特にその良好な光学的特性、高い酸素透過性、良好な水濡れ性及び力学的特性の点から、コンタクトレンズ、眼内レンズ、プラスチックレンズなどの光学物品に好適に使用される。
【００３３】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。
【００３４】
なお実施例中、部は重量部を示し、各測定値は次の方法で行なうものとする。
【００３５】
１．プロトン核磁気共鳴スペクトル
日本電子製のEX270を用いて測定。溶媒に重クロロホルムを使用。
【００３６】
２．ショアーＡ硬度
高分子計機製のショアーA硬度計を用いて測定
３．ショアーＤ硬度
高分子計機製のショアーＤ硬度計を用いて測定
４．含水率
重合体を水和処理した後、次式により重合体の含水率（％）を測定した。
【００３７】
含水率（％）＝（Ｗ−Ｗ０）／Ｗ × １００
（ただし、Ｗは水和処理後の重合体の重量（ｇ）、Ｗ０は乾燥状態での重合体の重量（ｇ）を表す。）。
【００３８】
（合成例１）(中間体Ａの合成)
1 リットルのナス型フラスコにＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド２８ｇ（０．２８ｍｏｌ）、３−アミノプロピルトリス(トリメチルシロキシ)シラン１００ｇ（ｏ．２８ｍｏｌ）、エタノール４００ｍｌを加えて室温で５日間撹拌した。反応終了後、減圧下でエタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドを除去した後、減圧蒸留を行ない透明な液体を得た。この液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、次式
【化１４】

で表される化合物(以下、中間体Ａという)であることを確認した。
【００３９】
合成例２(モノマーＡの合成)
１００ｍｌのナス型フラスコに、中間体Ａ５０ｇ（０．１１ｍｏｌ）、グリシジルメタクリレート１６ｇ（０．１１ｍｏｌ）を加えて６０℃で１８時間撹拌した。得られた液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、次式
【化１５】

で表される化合物(以下、モノマーＡという)であることを確認した。
【００４０】
合成例３（モノマーＢの合成）
１リットルのナス型フラスコに、中間体Ａ１００ｇ（０．２２ｍｏｌ）、酢酸エチル４００ｍｌ、水酸化ナトリウム水溶液２００ｍｌを加え０℃に冷却した。この溶液にアクリル酸クロライド２４ｇ（０．２６ｍｏｌ）を滴下した。滴下終了後反応溶液を室温で６時間攪拌した。酢酸エチル層を分離した後、酢酸エチルを減圧下で除去し、減圧蒸留を行なった。得られた液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、次式
【化１６】

で表される化合物(以下、モノマーＢという)であることを確認した。
【００４１】
（実施例１）
モノマーＡ６０部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド４０部、エチレングリコールジメタクリレート１部を混合し、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．３部を添加した後、直径１８ｍｍ、高さ１８０ｍｍの試験管に移した。このモノマー混合物をアルゴン雰囲気下で脱気、密封し、まず４０℃で４８時間重合させ、続いて４０℃から１１０℃まで２４時間かけて昇温させた後、１１０℃において４時間保持し重合体を得た。得られた重合体は均質で透明であり、べた付きはみられなかった。重合体の硬度はショアーＤ硬度７８であった。この重合体を水和処理したときの硬度はショアーＡ硬度１２であり、含水率は４２％であった。
【００４２】
（実施例２）
モノマーＡ６０部、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート４０部、エチレングリコールジメタクリレート１部を混合し、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．３部を添加した後、実施例1と同様に重合した。得られた重合体は均質で透明であり、べた付きはみられなかった。重合体の硬度はショアーＤ硬度７６であった。この重合体を水和処理したときの硬度はショアーＡ硬度７５であり、含水率は１０％であった。
【００４３】
（実施例３）
モノマーＡ６０部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド２０部、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート２０部、エチレングリコールジメタクリレート１部を混合し、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．３部を添加した後、実施例１と同様に重合した。得られた重合体は均質で透明であり、べた付きはみられなかった。重合体の硬度はショアーＤ硬度７５であった。この重合体を水和処理したときの硬度はショアーＡ硬度３１であり、含水率は２１％であった。
【００４４】
（実施例４）
モノマーＡ６０部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド３０部、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート１０部、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート１部を混合し、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．３部を添加した後、実施例1と同様に重合した。得られた重合体は均質で透明であり、べた付きはみられなかった。重合体の硬度はショアーＤ硬度７７であった。この重合体を水和処理したときの硬度はショアーＡ硬度２０であり、含水率は３１％であった。
【００４５】
（実施例５）
モノマーＢ６０部、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート４０部、エチレングリコールジメタクリレート１部を混合し、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．３部を添加した後、実施例１と同様に重合した。得られた重合体は均質で透明であり、べた付きはみられなかった。重合体の硬度はショアーＤ硬度８０であった。この重合体を水和処理したときの硬度はショアーＡ硬度８７であり、含水率は１３％であった。
【００４６】
（実施例６）
モノマーＢ６０部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド４０部、エチレングリコールジメタクリレート１部を混合し、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．３部を添加した後、実施例１と同様に重合した。得られた重合体は均質で透明であり、べた付きはみられなかった。重合体の硬度はショアーＤ硬度７８であった。この重合体を水和処理したときの硬度はショアーＡ硬度１７であり、含水率は３７％であった。
【００４７】
（実施例７）
モノマーＢ５０部、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート１０部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド４０部、およびエチレングリコールジメタクリレート１部を混合し、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．３部を添加した後、実施例１と同様に重合した。得られた重合体は均質で透明であり、べた付きはみられなかった。重合体の硬度はショアーＤ硬度７５であった。この重合体を水和処理したときの硬度はショアーＡ硬度２０であり、含水率は３０％であった。
【００４８】
（比較例１）
トリス(トリメチルシロキシ)シリルプロピル（メタ）アクリレート６０部、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート４０部、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート１部を混合し、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．３部を添加した後、実施例１と同様に重合した。得られた重合体は白濁していた。
【００４９】
【発明の効果】
本発明によれば、高い透明性、良好な水濡れ性および力学特性を有するプラスチック成形品が得られる。
【００５０】
特にプラスチック成形品が、コンタクトレンズ、眼内レンズ、プラスチックレンズなどの光学物品の場合、前記した優れた性能が発揮され優れた製品が得られる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a plastic molded article, and more particularly, to a plastic molded article having excellent transparency, water wettability, oxygen permeability and good mechanical properties, and particularly suitable for ophthalmic lenses such as contact lenses and intraocular lenses. Is.
[0002]
[Prior art]
In recent years, silyl such as tris (trimethylsiloxy) silylpropyl (meth) acrylate, which has been proposed in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 60-142324 and 54-24047, has been proposed as a plastic molded article having high oxygen permeability. Polymers containing substituted methacrylates and modified polysiloxanes as one component have been developed and used.
[0003]
However, the polymer obtained by polymerizing these monomers (macromers) has a surface property due to the property of silicone introduced for the purpose of improving oxygen permeability, that is, the property of hydrophobicity and small intermolecular interaction. Has a drawback in physical properties such as being easily hydrophobic, repelling water and being easily soiled, and being inferior in impact resistance.
[0004]
In order to improve hydrophilicity, when a hydrophilic monomer such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and the monomer (macromer) are copolymerized, a hydroxyl group which is a polar group and a nonpolar group are used. Phase separation occurred due to electrostatic repulsion with a certain silicon portion, and there was a disadvantage that a transparent polymer could not be obtained.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention is to solve the disadvantages of the prior art, and provides a plastic molded article having high transparency and high oxygen permeability, good water wettability, and excellent mechanical properties. The purpose is to provide.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, the present invention comprises the following arrangement.
[0007]
That is, the present invention is a plastic molded article comprising a polymer obtained by polymerizing a compound represented by the following general formula (I).
[0008]
[Chemical 6]

Wherein X is a group having a polymerizable double bond; Y is —COOR ¹ or —CONR ² R ³ (R ¹ , R ² and R ³ are each a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a substituent. At least one selected from an alkyl group and an aryl group having a substituent ); m and n are integers of 1 to 10; A and B are alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms, phenyl groups or fluoroalkyl groups; An integer from 0 to 200; a, b and c are integers from 0 to 20 ; except for a = b = c = d = 0 )
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present inventors have found that a plastic molded article made of a polymer containing a specific monomer as a constituent has high transparency and oxygen permeability, good water wettability and mechanical properties, and reached the present invention. did.
[0010]
The polymer of the present invention is obtained by polymerizing the compound represented by the above general formula (I), and in this general formula (I), X is selected from a group having a polymerizable double bond, Preferred examples of the group having a polymerizable double bond include an acryl group, a methacryl group, a vinyl group, an allyl group, and a styryl group.
[0011]
More specifically, examples of the preferable group X having a polymerizable double bond include the following groups a to c.
[0012]
a. X is a group represented by the following general formula (II).
[0013]
[Chemical 7]

(In the formula, R ⁴ is a hydrogen atom or a methyl group, but is preferably a methyl group.)
b. X is a group represented by the following general formula (III).
[0014]
[Chemical 8]

(In the formula, R ⁵ is a hydrogen atom or a methyl group, but is preferably a hydrogen atom.)
c. X is a group represented by the following general formula (IV).
[0015]
[Chemical 7]

(In the formula, R ⁶ is a hydrogen atom or a methyl group.)
In the general formula (I) of the present invention, Y represents —COOR ¹ or —CONR ² R ³ , and R ¹ , R ² , and R ³ represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, and an alkyl group having a substituent. Or it is chosen from the aryl group which has a substituent . R ¹ , R ² and R ³ may be the same or different.
[0016]
Here, the alkyl group may be linear or branched and is not particularly limited, but is preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, specifically a methyl group or an ethyl group. Propyl group and butyl group.
[0017]
The aryl group is not particularly limited, but an aryl group having 6 to 20 carbon atoms is preferred, and specific examples include a phenyl group and a naphthyl group.
[0018]
Further, in the alkyl group having a substituent or the aryl group having a substituent, examples of the substituent include fluorine, hydroxyl group, fluorine, bromine, iodine, hydroxyl group, amino group, ester group, and amide group. Furthermore, an alkyl group having an ether bond is preferable.
[0019]
Specific examples include 2-hydroxyethyl group, 3-hydroxypropyl group and 4-hydroxybutyl group, 2-methoxyethyl group, 2-ethoxyethyl group, trifluoroethyl group, hexafluoroisopropyl group, and the like.
[0020]
In the present invention, Y is —COOR ¹ or —CONR ² R ^{3 as} described above. Here, R ¹ , R ² , and R ³ are preferably alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms, and R ¹ is preferably an alkyl group having a hydroxyl group, and R ² and R ³ are preferably an ethyl group, a methyl group and a hydrogen atom. However, in this case, R ² and R ³ may be the same or a combination of different ones. Furthermore, it is also preferable that the cyclic compound in which R ² and R ³ are bonded by any one selected from a carbon atom, an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom and a silicon atom. Specific examples include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a 3-oxacyclopentyl group, and a 3-azacyclopentyl group.
[0021]
In the general formula (I) of the present invention, n is an integer of 1 to 10, preferably 1 to 5, and more preferably 3. In the general formula (I), m is an integer of 1 to 10, preferably 1 to 5, and more preferably 2.
[0022]
Further, in the organosiloxane group of the general formula (I), A and B are selected from an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a phenyl group, and a fluoroalkyl group, and A and B may be the same, It may be different. The alkyl group is preferably a methyl group or an ethyl group, and the fluoroalkyl group is preferably a trifluoromethyl group or a pentafluoroethyl group.
[0023]
In the general formula (I) of the present invention, d is an integer of 0 to 200, preferably 0 to 50, and more preferably 0 to 10. Here, a, b and c are each independently an integer of 0 to 20. However, a = b = c = d = 0 is excluded. Note that a, b and c may be the same integer or different integers. a, b and c are particularly preferably an integer of 0 to 5, more preferably a = b = c = 1.
[0024]
Specific examples of the compound having the structural unit represented by the general formula (I) of the present invention include
Embedded image

Embedded image

Embedded image

Etc.
[0025]
The polymer constituting the plastic molded article of the present invention includes, as other copolymerizable structural units, monomers having an acrylic group, methacrylic group, styryl group, allyl group, vinyl group and other copolymerizable double bonds. It can have structural units derived from it.
[0026]
Specific examples of such a structural unit include structural units derived from alkyl (meth) acrylates such as methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate, trifluoroethyl (meth) acrylate, hexafluoroisopropyl ( Structural units derived from halogenated alkyl (meth) acrylates such as (meth) acrylate, hydroxyalkyl (meth) acrylates having a hydroxyl group such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 2,3-dihydroxypropyl (meth) acrylate , A structural unit derived from dialkylacrylamides such as N, N-dimethylacrylamide and N, N-diethylacrylamide, and siloxanyl such as tris (trimethylsiloxy) silylpropyl (meth) acrylate A structural unit derived from an alkyl (meth) acrylate having benzene, a structural unit derived from an aromatic vinyl monomer such as styrene or vinylpyridine, and a structural unit derived from a heterocyclic vinyl monomer such as N-vinylpyrrolidone. It is done.
[0027]
Moreover, the structural unit derived from the monomer which has another copolymerizable double bond can also mention the structural unit containing silicon. Examples of the structural unit containing silicon include structural units derived from (meth) acrylates and acrylamides containing silicon. Examples of such structural units are:

Or

Or a low molecular weight silicon compound represented by the following formula:

(However, A is a group having a double bond, and m is an integer of 3 to 100). In addition, as a compound which has A,

And [Chemical 13]

Etc.
[0028]
In the polymer constituting the plastic molded article of the present invention, the content of the structural unit represented by the general formula (I) may be 100% by weight, preferably 5% by weight or more, more preferably 30% by weight. % Or more is preferable in terms of maintaining an excellent balance between oxygen permeability and mechanical properties, and may be 100% by weight or more.
[0029]
Furthermore, since the compound represented by the general formula (I) has a characteristic of having a hydroxyl group in the molecule, the compound has good compatibility with the hydrophilic monomer, and by polymerizing this, good optical characteristics can be obtained. It becomes the polymer which has. A known method can be used as the polymerization method.
[0030]
Further, the polymer constituting the plastic molded article of the present invention may contain an ultraviolet absorber, a pigment, a colorant and the like.
[0031]
The plastic molded article of the present invention can be produced, for example, by the following method. That is, the polymer containing the structural unit represented by the general formula (I) is once formed into a round bar or a plate shape and processed into a desired shape by cutting or the like, or the polymer represented by the general formula (I) The polymer containing the structural unit shown and a structural unit having a functional group that can be modified is similarly processed into a desired shape, and then the structural unit having a functional group can be modified by a polymer reaction.
[0032]
In the case of a soft plastic molded product, known methods such as mold polymerization and spin cast polymerization can also be used. Furthermore, when forming into a fiber, a film, etc., a polymer can be melt | dissolved or melt | dissolved with a solvent, and it can spin and extrude.
Examples of the plastic molded article in the present invention include lenses, fibers, films and the like, and in particular, in terms of their good optical properties, high oxygen permeability, good water wettability and mechanical properties, contact lenses, eyes, and the like. It is suitably used for optical articles such as inner lenses and plastic lenses.
[0033]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated, this invention is not limited by these examples.
[0034]
In the examples, “parts” means “parts by weight”, and each measured value is measured by the following method.
[0035]
1. Proton nuclear magnetic resonance spectrum Measured using EX270 manufactured by JEOL. Use deuterated chloroform as solvent.
[0036]
2. 2. Measured using a Shore A hardness meter made by Shore A hardness meter. 3. Measured using Shore D hardness meter manufactured by Shore D hardness meter. After hydrating the water content polymer, the water content (%) of the polymer was measured by the following formula.
[0037]
Moisture content (%) = (W−W0) / W × 100
(W represents the weight (g) of the polymer after hydration treatment, and W0 represents the weight (g) of the polymer in the dry state.)
[0038]
(Synthesis Example 1) (Synthesis of Intermediate A)
To a 1 liter eggplant-shaped flask, 28 g (0.28 mol) of N, N-dimethylacrylamide, 100 g (o.28 mol) of 3-aminopropyltris (trimethylsiloxy) silane, and 400 ml of ethanol were added and stirred at room temperature for 5 days. After completion of the reaction, ethanol and N, N-dimethylacrylamide were removed under reduced pressure, followed by distillation under reduced pressure to obtain a transparent liquid. As a result of measuring and analyzing the proton nuclear magnetic resonance spectrum of this liquid, the following formula:

It was confirmed that the compound was represented by the following formula (hereinafter referred to as intermediate A).
[0039]
Synthesis Example 2 (Synthesis of Monomer A)
Intermediate A 50 g (0.11 mol) and glycidyl methacrylate 16 g (0.11 mol) were added to a 100 ml eggplant-shaped flask and stirred at 60 ° C. for 18 hours. As a result of measuring and analyzing the proton nuclear magnetic resonance spectrum of the obtained liquid, the following formula:

It was confirmed that the compound is represented by the following formula (hereinafter referred to as monomer A).
[0040]
Synthesis Example 3 (Synthesis of Monomer B)
To a 1 liter eggplant-shaped flask, 100 g (0.22 mol) of Intermediate A, 400 ml of ethyl acetate and 200 ml of aqueous sodium hydroxide solution were added and cooled to 0 ° C. To this solution, 24 g (0.26 mol) of acrylic acid chloride was added dropwise. After completion of the dropwise addition, the reaction solution was stirred at room temperature for 6 hours. After separating the ethyl acetate layer, the ethyl acetate was removed under reduced pressure and distilled under reduced pressure. As a result of measuring and analyzing the proton nuclear magnetic resonance spectrum of the obtained liquid, the following formula:

It was confirmed that the compound is represented by the following formula (hereinafter referred to as monomer B).
[0041]
(Example 1)
60 parts of monomer A, 40 parts of N, N-dimethylacrylamide and 1 part of ethylene glycol dimethacrylate were mixed, 0.3 parts of azobisisobutyronitrile was added as a polymerization initiator, and the test was 18 mm in diameter and 180 mm in height. Transferred to a tube. This monomer mixture was degassed and sealed under an argon atmosphere, first polymerized at 40 ° C. for 48 hours, then heated from 40 ° C. to 110 ° C. over 24 hours, and then held at 110 ° C. for 4 hours to obtain a polymer. Got. The obtained polymer was homogeneous and transparent, and no stickiness was observed. The polymer had a Shore D hardness of 78. When this polymer was hydrated, the hardness was a Shore A hardness of 12, and the water content was 42%.
[0042]
(Example 2)
After mixing 60 parts of monomer A, 40 parts of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 1 part of ethylene glycol dimethacrylate and adding 0.3 part of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator, the same as in Example 1 Polymerized. The obtained polymer was homogeneous and transparent, and no stickiness was observed. The polymer had a Shore D hardness of 76. When this polymer was hydrated, the hardness was Shore A hardness 75 and the water content was 10%.
[0043]
(Example 3)
60 parts of monomer A, 20 parts of N, N-dimethylacrylamide, 20 parts of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 1 part of ethylene glycol dimethacrylate are mixed, and 0.3 part of azobisisobutyronitrile is added as a polymerization initiator. Then, polymerization was carried out in the same manner as in Example 1. The obtained polymer was homogeneous and transparent, and no stickiness was observed. The polymer had a Shore D hardness of 75. When this polymer was hydrated, the hardness was Shore A hardness 31 and the water content was 21%.
[0044]
(Example 4)
60 parts of monomer A, 30 parts of N, N-dimethylacrylamide, 10 parts of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 1 part of ethylene glycol di (meth) acrylate are mixed and azobisisobutyronitrile 0.3 is used as a polymerization initiator. After the addition of a part, polymerization was carried out in the same manner as in Example 1. The obtained polymer was homogeneous and transparent, and no stickiness was observed. The polymer had a Shore D hardness of 77. When this polymer was hydrated, the hardness was Shore A hardness 20, and the water content was 31%.
[0045]
(Example 5)
After mixing 60 parts of monomer B, 40 parts of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 1 part of ethylene glycol dimethacrylate and adding 0.3 part of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator, the same as in Example 1 was performed. Polymerized. The obtained polymer was homogeneous and transparent, and no stickiness was observed. The polymer had a Shore D hardness of 80. When this polymer was hydrated, the hardness was Shore A hardness 87, and the water content was 13%.
[0046]
(Example 6)
60 parts of monomer B, 40 parts of N, N-dimethylacrylamide, and 1 part of ethylene glycol dimethacrylate were mixed, 0.3 parts of azobisisobutyronitrile was added as a polymerization initiator, and then polymerized in the same manner as in Example 1. . The obtained polymer was homogeneous and transparent, and no stickiness was observed. The polymer had a Shore D hardness of 78. When this polymer was hydrated, the hardness was Shore A hardness 17 and the water content was 37%.
[0047]
(Example 7)
50 parts of monomer B, 10 parts of tris (trimethylsiloxy) silylpropyl (meth) acrylate, 40 parts of N, N-dimethylacrylamide, and 1 part of ethylene glycol dimethacrylate are mixed, and azobisisobutyronitrile is added as a polymerization initiator. After adding 3 parts, polymerization was carried out in the same manner as in Example 1. The obtained polymer was homogeneous and transparent, and no stickiness was observed. The polymer had a Shore D hardness of 75. When this polymer was hydrated, the hardness was Shore A hardness 20, and the water content was 30%.
[0048]
(Comparative Example 1)
60 parts of tris (trimethylsiloxy) silylpropyl (meth) acrylate, 40 parts of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and 1 part of ethylene glycol di (meth) acrylate were mixed, and azobisisobutyronitrile was added as a polymerization initiator. After adding 3 parts, polymerization was carried out in the same manner as in Example 1. The obtained polymer was cloudy.
[0049]
【The invention's effect】
According to the present invention, a plastic molded article having high transparency, good water wettability and mechanical properties can be obtained.
[0050]
In particular, when the plastic molded product is an optical article such as a contact lens, an intraocular lens, or a plastic lens, the above-described excellent performance is exhibited and an excellent product is obtained.

Claims (21)

A plastic molded article comprising a polymer obtained by polymerizing a compound represented by the following general formula (I).

Wherein X is a group having a polymerizable double bond; Y is —COOR ¹ or —CONR ² R ³ (R ¹ , R ² and R ³ are each a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a substituent. At least one selected from an alkyl group and an aryl group having a substituent ); m and n are integers of 1 to 10; A and B are alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms, phenyl groups or fluoroalkyl groups; An integer from 0 to 200; a, b and c are integers from 0 to 20 ; except for a = b = c = d = 0 ) The plastic molded article according to claim 1, wherein X in the general formula (I) is a group having a polymerizable double bond represented by the following general formula (II).

(Wherein R ⁴ is a hydrogen atom or a methyl group) The plastic molded article according to claim 1, wherein X in the general formula (I) is a group having a polymerizable double bond represented by the following general formula (III).

(Wherein R ⁵ is a hydrogen atom or a methyl group) The plastic molded article according to claim 1, wherein X in the general formula (I) is a group having a polymerizable double bond represented by the following general formula (IV).

(Wherein R ⁶ is a hydrogen atom or a methyl group) The plastic molded article according to claim 1, wherein X in the general formula (I) is a group having a polymerizable double bond represented by the following general formula (V).

The plastic molded article according to claim 2, wherein R ^{4 in the} general formula (II) is a methyl group. Y in the general formula (I) is —COOR ¹ (wherein R ¹ is at least one selected from a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkyl group having a substituent, and an aryl group having a substituent ). Item 5. A plastic molded article according to any one of Items 1 to 4. The plastic molded article according to claim 1, wherein R ^{1 in the} general formula (I) is an alkyl group. Plastic molded article according to claim 1 or 7 R ¹ is an alkyl group having a hydroxyl group in the general formula (I). The plastic molded article according to any one of claims 1 to 4, wherein R ^{1 in the} general formula (I) is a fluorine-substituted alkyl group. The plastic molded article according to any one of claims 1 to 4, wherein R ^{1 in the} general formula (I) is an alkyl group having an ether bond. Y in the general formula (I) is —CONR ² R ³ (wherein R ² and R ³ are at least one selected from a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a substituted alkyl group, and a substituted aryl group). The plastic molded product according to any one of claims 1 to 4. 5. A cyclic compound in which R ² and R ^{3 in} the general formula (I) are bonded by any one selected from a carbon atom, an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom and a silicon atom. Plastic molded product as described in 2. The plastic molded article according to any one of claims 1 to 4, wherein R ² and R ^{3 in} the general formula (I) are alkyl groups. The plastic molded product according to any one of claims 1 to 4, wherein R ² and R ^{3 in} the general formula (I) are ethyl groups. The plastic molded article according to any one of claims 1 to 4, wherein R ² and R ^{3 in} the general formula (I) are methyl groups. R ^2, R ³ plastic molded article according to any one of claims 1 to 4, which is a hydrogen atom in the general formula (I). M of the said general formula (I) is 2, The plastic molded product in any one of Claims 1-4 or 7-14.  The polymer has a structural unit derived from a monomer having an acrylic group, a methacrylic group, a styryl group, an allyl group, a vinyl group or other copolymerizable double bond as another copolymerizable structural unit. The plastic molded product according to any one of claims 1 to 15.  The plastic molded article according to claim 19, wherein the structural unit derived from the monomer having another copolymerizable double bond contains a silicon atom.  The plastic molded product according to claim 1, wherein the plastic molded product is a contact lens.