JP3897676B2 - 加圧ボールペン用インキ組成物 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、加圧したボールペン用インキに関し、更に詳しくは、手書き筆記用に好適な加圧ボールペン用インキ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、ボールペンには、ボールペン先とインキ収容管及びそれに充填されたインキからなる重力式(大気開放型)と、インキ充填後のインキ充填管内または、インキ充填管がその中に含む密閉された容器内に、加圧ガス等を封入した、いわゆる加圧式ボールペンが知られている。
【０００３】
加圧式ボールペンは、上向き筆記や特殊機能を持たせたインキを流出させることができるといった利点はあるが、インキが充填されたインキが常に加圧されているために、ペン先から少量のインキが漏れ出すおそれがある。
これを防止するためには、インキの見かけ粘度を高くしたり、シリカ等の微粒子の凝集塊を添加することにより、インキ吹き出しを抑制する手法が採られている。
【０００４】
このような加圧した筆記または筆記用具として、ボール周りにインキ又は流体を流出させない筆記具とすることを主眼とし、流体は粘弾性で強い粘着性及び被着性でフイルム構成性を有すると共に、比較的高い粘性を有し、このような粘性はその見掛けの粘性がブルックフィールドＬＶＴ粘度計に第５円筒形スピンドルを用い、２５℃で０．３ｒｐｍで測定する時に少なくとも５００００ｃｐｓ(毎秒サイクル)となること、１００００００ｃｐｓ以上の粘度を持つ書写用流体を用いて満足な書写性が得られることが知られている（例えば、特許文献１参照。）。
また、高級脂肪酸金属石鹸を含有するチキソトロピックな加圧ボールペン用インキであって、その粘度を実施例から６０００００ｃｐｓや８０００００ｃｐｓとすることが知られており（例えば、特許文献２参照。）、更に、５００００ｃｐｓ以上の粘度に設定した、金属光沢を有するインキが知られている（例えば、特許文献３参照。）。
更に、プロッタに使用される加圧ボールペンインキとして、その粘度は４００００〜５００００００ｃｐｓの範囲が好ましいことが知られている（例えば、特許文献４参照。）。
【０００５】
【特許文献１】
特公昭４７−４８５６５号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献２】
特開昭５０−０９６３３６号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献３】
特開昭６０−１８６５７４号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献４】
特開昭６２−７７７５号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【０００６】
しかしながら、このような上記特許文献１〜４に記載されるインキでは、インキの流動性が悪く、それに伴い、筆記感が重くなる等、また、インキ収容管にインキを充填するのに時間を要するといった問題点、更に、インキ収容管内部にインキが付着しやすく、いわゆるクリアドレーン性に劣るといった等の問題点がある。更にまた、筆記時には、インキの流動性が悪いが故にペン先にインキ溜まりができ、紙面へのインキのボタ落ち等の問題も発生することとなる。
【０００７】
これらの諸問題の解決には、流動性の良い、比較的低粘度のインキが有効であるが、この場合、前述したインキ吹き出しの問題が発生し、相矛盾する問題の解決が困難であった。また、紙面へのインキボタ落ち対策には、高重合度のポリビニルピロリドン樹脂の添加が有効であることが広く知られているが、反面、描線の線割れ等の問題が発生する。更に、高重合度のポリビニルピロリドンは、シリカ粒子と作用して、チキソ性を有するため、シリカ凝集塊を必須成分とする加圧ボールペンインキにおいては、シリカ凝集塊のインキ吹き出し防止性能を維持しつつ、インキの流動性を確保するのが困難であった。
【０００８】
これらの問題に対して、シリカ凝集塊、ポリビニルピロリドン樹脂を０．８％含む比較的低粘度配合のボールペン用インキが知られている（例えば、特許文献５参照。）。
また、ポリビニルピロリドン樹脂を２．５％以上含む比較的低粘度の配合となるボールペン用インキ（例えば、特許文献６参照。）、並びに、ポリビニルピロリドン樹脂を１〜５％含む比較的低粘度の配合のインキ（例えば、特許文献７参照。）が知られている。
更に、インキの紙面へのボタ落ち対策に、インキの粘度値が２０００ｍＰａ・s以下、分子量２５万以上のポリビニルピロリドン樹脂を１〜５％、及びリン酸エステルを添加するインキ配合が知られており（例えば、特許文献８参照。）、更に、重力式（大気開放型）ボールペン用インキについての開示であるが、実施例として一次平均粒子径７〜４０ｎｍで比表面積５０〜３８０ｍ²／ｇのシリカと共に分子量２５万以上のポリビニルピロリドン樹脂を１％以下添加する実施例、並びに、下向きに長時間放置した後のインキ漏れが発生しないボールペン用油性インキが知られている（例えば、特許文献９参照。）。
【０００９】
【特許文献５】
特開２００２-２０５４８３号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献６】
特開２００２−３７７１号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献７】
特開２００２−３７７２号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献８】
特開２００２−１２８０６号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献９】
特開平１０−１９５３６５号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【００１０】
しかしながら、上記特許文献５の実施例２−１に開示のシリカ凝集塊、ポリビニルピロリドン樹脂を０．８％含む比較的低粘度のインキを、本発明者らが本件実施例のとおりにインキを作製し、加圧ボールペンの軸を用いて評価を行ったところ、インキ紙面へのボタ落ちは不十分な結果であった。
また、本発明者らが上記特許文献６及び７に記載のとおりにインキを作製し、加圧ボールペンの軸を用いて評価を行ったところ、インキ吹き出しが止まらなかった。
更に、上記特許文献８のインキ配合は、開放系の重力タイプのボールペンに対するものであり、シリカ凝集塊の存在については何ら記載されておらず、実施例1のインキを加圧ボールペン用容器に充填して筆記試験を行ったところ、インキ吹き出しが止まらなかった。
更にまた、上記特許文献９に開示のインキ中でシリカ自体が、シリカを含む凝集塊となった場合については、何等記載も示唆もされておらず、また、各種添加剤の添加による作用効果も加圧ボールペンにおいて発生しうる長期保存安定性に対する作用効果でないことは明らかである。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来の課題等について、これを解消しようとするものであり、加圧用インキとしては特に高い粘度を有することもなく、ペン先からのインキ漏れを防止すると共に、インキの紙面へのボタ落ちもなく、筆記感が重くなる等、また、インキ収容管にインキを充填するのに時間を要するといった課題点、更に、インキ収容管内部にインキ付着しやすく、いわゆるクリアドレーン性に劣るといった等の課題点をすべて解消した加圧用ボールペンインキ組成物を提供することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記従来の課題等に鑑み、鋭意検討を行った結果、少なくとも着色剤と、特定の含有量となるシリカと、樹脂と、溶剤と、重量平均分子量２５万以上のポリビニルピロリドンを特定量以上含有し、２５℃における粘度を特定の範囲とすることにより、上記目的の加圧ボールペン用インキ組成物が得られることを見い出し、本発明を完成するに至ったのである。
すなわち、本発明の加圧ボールペン用インキ組成物は、少なくとも着色剤と、１．５〜３重量％のシリカと、樹脂と、溶剤と、重量平均分子量２５万以上のポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）を１．１重量％以上含有し、更にＰＶＰは比表面積が８０ｍ²／ｇ以上のシリカ含有量に対して重量比（ＰＶＰ／シリカ）で３３％以上であり、２５℃、剪断速度３．８４ｓ^-1における粘度が１００００〜４００００ｍＰａ・sであることを特徴とする。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
本発明の加圧ボールペン用インキ組成物は、少なくとも着色剤と、１．５〜３重量％のシリカと、樹脂と、溶剤と、重量平均分子量（以下、単に「分子量」という）２５万以上のポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）を１．１重量％以上含有し、更にＰＶＰは比表面積が８０ｍ²／ｇ以上のシリカ含有量に対して重量比（ＰＶＰ／シリカ）で３３％以上であり、２５℃、剪断速度３．８４ｓ^-1における粘度が１００００〜４００００ｍＰａ・sであることを特徴とするものである。
【００１４】
本発明に用いる着色剤としては、加圧ボールペン用に用いられている着色剤であれば、特に限定されず、染料や顔料などが挙げられる。
染料としては、例えば、カラーインデックスにおいてソルベント染料として分類される有機溶剤可溶性染料が挙げられる。このソルベント染料の具体例としては、バリファーストブラック３８０６（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２９）、同３８０７（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２９の染料のトリメチルベンジルアンモニウム塩）、スピリットブラックＳＢ（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック５）、スピロンブラックＧＭＨ（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック４３）、バリファーストレッド１３０８（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１の染料とＣ．Ｉ．アシッドイエロー２３の染料の造塩体）、バリファーストイエローＡＵＭ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２の染料とＣ．Ｉ．アシッドイエロー４２の染料の造塩体）、スピロンイエローＣ２ＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２の染料の有機酸塩）、スピロンバイオレットＣＲＨ（Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット８−１）、バリファーストバイオレット１７０１（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１とＣ．Ｉ．アシッドイエロー４２の染料の造塩体）、スピロンレッドＣＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１の染料の有機酸塩）、スピロンピンクＢＨ（Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８２）、ニグロシンベースＥＸ（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック７）、オイルブルー６０３（Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５）、ネオザポンブルー８０８（Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０）等が挙げられる。
【００１５】
顔料としては、例えば、カーボンブラック、グラファイト、二酸化チタン顔料等の無機顔料、タルク、アルミナ、マイカ、アルミナシリケート等の体質顔料、アゾ・縮合アゾ系顔料、フタロシアニン系原料、アンスラキノン顔料、キナクドリン顔料、イソインドリノン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、各種レーキ顔料等の有機顔料、蛍光顔料、パール顔料、金色、銀色等のメタリック顔料等が挙げられる。
カーボンブラックとしては、例えば、ファーネスブラック、チャネルブラック、アセチレンブラック等、各製法によって製造された市販のカーボンブラック、具体的には、Ｐｒｉｎｔｅｘ７５、Ｐｒｉｎｔｅｘ６０、Ｐｒｉｎｔｅｘ４５、Ｐｒｉｎｔｅｘ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ２５、Ｐｒｉｎｔｅｘ２００、ＰｒｉｎｔｅｘＡ、ＰｒｉｎｔｅｘＧ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ５５０、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ３５０、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ２５０、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ１００、Ｌａｍｐ Ｂｌａｃｋ１０１、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ４、ＰｒｉｎｔｅｘＵ、ＰｒｉｎｔｅｘＶ（以上、Ｄｅｇｕｓｓａ社製）、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎａｃｈ７００、Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ、Ｒｅｇａｌ５００Ｒ、Ｒｅｇａｌ４１５Ｒ、Ｒｅｇａ１３００Ｒ、Ｒｅｇａ１２５０Ｒ、Ｒｅｇａ１９９ｌ、Ｅｌｆｔｅｘ８、ＳｔｅｒｌｉｎｇＲ、Ｍｏｇｕｌ−Ｌ（以上、Ｃａｂｏｔ社製）、♯１０００、＃９００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ７、ＭＡ８、＃５２、＃４５、＃４０、＃３３、＃３０、ＣＦ９（以上、三菱化学社製）、Ｒａｖｅｎ１５００、Ｒａｖｅｎ１２００、Ｒａｖｅｎ１１７０、Ｒａｖｅｎ１０４０、Ｒａｖｅｎ１０００、Ｒａｖｅｎ８９０、Ｒａｖｅｎ８５０、Ｒａｖｅｎ５００、Ｒａｖｅｎ４５０、Ｒａｖｅｎ４２０、Ｒａｖｅｎ４１０、ＰａｖｅｎＨ１６、ＲａｖｅｎＨ１６、ＲａｖｅｎＨ１４、Ｒｏｙａｌ ＳｐｅｖｔｒａＡ、Ｎｅｏ ＳｐｅｖｔｒａＡ ＭａｒｋＩＶ（以上、Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ社製）等を挙げることができ、特にこれらに限定されるものではない。
また、黒色顔料兼潤滑剤としては、黒鉛（グラファイト）も使用でき、人造黒鉛、天然黒鉛、鱗片状黒鉛、塊状黒鉛、土状黒鉛等の各種の性状と大きさのものが使用できる。
【００１６】
青色の有機顔料としては、種々の青色顔料が使用可能であり、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、２８、２９、３６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６０等が挙げられ、顔料の製造段階で界面活性剤処理されたものであっても良い。
特に青顔料の具体例としては、Ｃｌａｒｉａｎｔ社製のＧｒａｐｈｔｏｌ Ｂｌｕｅ２ＧＬＳ、Ｓａｎｄｏｒｉｎ Ｂｌｕｅ ＲＬ、Ｓａｎｄｏｒｉｎ Ｂｌｕｅ ９１０５２、ＩＣＩ社製のＬｕｔｅｔｉａｃｙａｎｉｎｅ ＣＳＮ、Ｍｏｂａｙ社製のＰａｌｏｍａｒ Ｂｌｕｅ Ｂ４８０６、Ｐａｌｏｍａｒ Ｂｌｕｅ Ｂ４７０７、Ｗｏｒｌｅｅ社製のＥｎｄｕｒｏｐｈｔａｌ Ｂｌｕｅ ＢＴ−７８８Ｄ、Ｃａｐｐｅｌｌｅ社製のＰｈｔａｌｏｃｙａｎｉｎｅ Ｂｌｕｅ ＲＳ１５１７Ｃ、ＢＡＳＦ社製のＨｅｌｉｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ Ｌ６９２０、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ Ｌ６８７５Ｆ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ Ｌ６９０１Ｆ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ Ｌ６９０５Ｆ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ Ｌ６９７５Ｆ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ Ｌ６９８９Ｆ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ Ｌ７０７２Ｄ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ Ｌ７０８０、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ Ｌ７１０１Ｆ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ Ｌ６７００Ｆ、Ｚｅｎｅｃａ社製のＭｏｎａｓｔｒａｌ Ｂｌｕｅ ＦＢＮ、Ｍｏｎａｓｔｒａｌ Ｂｌｕｅ ＣＳＮ、Ｍｏｎａｓｔｒａｌ Ｂｌｕｅ ＦＮＸ、Ｍｏｎａｓｔｒａｌ Ｂｌｕｅ ＲＬ、Ｆｒａｎｃｏｌｏｒ社製のＣａｔｕｌｉａ Ｃｙａｎｉｅ Ｌ．ＰＳ、Ｗｏｏ Ｓｎｎｇ社製のＣｙａｎｉｅ Ｂｌｕｅ Ｂ−７０００、Ｃｙａｎｉｅ Ｂｌｕｅ Ｂ−７８００、Ｃｙａｎｉｅ Ｂｌｕｅ Ｂ−８０００、Ｓｕｎ社製のＳｕｎｆａｓｔ Ｂｌｕｅ ２４９−１２８２、Ｆａｎｃｏｌｏｒ社製のＣａｔｕｌｉａ Ｃｙａｎｉｎｅｌ．ＪＳ、Ｈｏｅｃｈｓｔ社製のＨｐｓｔａｐｅｒｍ Ｂ１ｕｅ ＢＬＦ、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製のＩｒｇａｌｉｔｅ Ｂｌｕｅ ＧＬＮＦ、Ｉｒｇａｌｉｔｅ Ｂｌｕｅ ＧＬＶＤ、Ｉｒｇａｌｉｔｅ Ｂｌｕｅ ＡＴＣ、ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ Ｂｌｕｅ Ａ３Ｒ、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ Ｂｌｕｅ ４Ｇ−ＷＡ、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ Ｂｌｕｅ ４Ｇ−Ａ、Ｓｈｅｐｈｅｒｄ社製のＳｏｖｅｒｅｉｇｎ Ｂｌｕｅ３８５、Ｈｏ１１ａｎｄ Ｂｌｕｅ２１２、Ｋｉｎｇｆｉｓｈｅｒ Ｂｌｕｅ２１１、ＯＩｙｍｐｉｃ Ｂｌｕｅ１９０、Ｌｕｈ社製のＵｌｔｒａｍａｒｉｎｅ Ｂｌｕｅ、Ｄａｉ Ｃｏｌｏｒ Ｉｔａｌｙ社製のＢｌｕｅ ＥＰ３７、ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ Ｂｌｕｅ４９２０、Ｗｏｒｌｅｅ社製のＥｎｄｕｒｏｐｈｔａｌ Ｂｌｕｅ ＢＴ−７２９Ｄ、Ｈｅｕｂａｃｈ社製のＨｅｕｃｏｓｉｎｅ Ｂｌｕｅ Ｇ１７３７、Ｈｅｕｃｏｓｉｎｅ Ｂｌｕｅ ＨＳ−５０００、Ｌａｃｋｅｃｈｔ Ｂｌｕｅ Ｇ１７３７、Ｋｅｎａｌａｋｅ社製のＫｅｎａｌａｋｅ ＬＦＢＲＸ、大日精化工業社製のＣｈｒｏｍｏｆｉｎｅ Ｂｌｕｅ ４９３０、Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ Ｂｌｕｅ ５１８８、Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ Ｂｌｕｅ ＳＲ５０２０、大日本インキ化学工業社製のＦａＳｔｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ ５０３０Ｌ、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ ５４２０ＳＤ、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ ５５０２、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ ＴＧＲ−Ｆ、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ ＥＰ−７、山陽色素社製のＣｙａｎｉｎｅ Ｂｌｕｅ Ｇ−１３４、Ｃｙａｎｉｎｅ Ｂｌｕｅ ＳＡＳ、Ｃｙａｎｉｎｅ Ｂｌｕｅ ＫＲＳ、Ｃｙａｎｉｎｅ Ｂｌｕｅ ４０３３等の顔料が挙げられる。
【００１７】
赤色の有機顔料としては、種々の赤色顔料が使用可能であり、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１７、１４４、１６６、１７０、１７７、２０２、２１４、２２０、２５４、２５５、２６４、２７２等が挙げられ、顔料の製造段階で界面活性剤処理されたものであっても良い。
市販されている具体的な商品名としては、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製のＣｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ ＤＰＰ ＲＥＤ ＢＯ、Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ ＤＰＰ ＲＥＤ ＢＰ、Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ ＤＰＰＲＥＤ ＤＰＰ、Ｉｒｇａｚｉｎ ＤＰＰ Ｒｅｄ ＢＯ、Ｉｒｇａｚｉｎ ＤＰＰ Ｒｅｄ ＢＴＲ、Ｉｒｇａｚｉｎ ＤＰＰ Ｓｃａｒｌｅｔ ＥＫ、Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ ＲＥＤ Ａ ２Ｂ、Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ ＲＥＤ Ａ ３Ｂ、Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｓｃａｒｌｅｔ Ｒ、Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｓｃａｒｌｅｔ ＲＮ、Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｓｃａｒｌｅｔ ＢＲ、Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｒｅｄ ＢＲＮ、Ｃｉｎｑｕａｓｉａ Ｍａｇｅｎｔａ ＴＲ ２３５−６、大日精化工業社製のＤａｉｎｉｃｈｉ Ｆａｓｔ Ｐｏｐｐｙ Ｒｅｄ Ｇ、Ｄａｉｎｉｃｈｉ Ｆａｓｔ Ｐｏｐｐｙ Ｒｅｄ Ｒ、Ｂａｙｅｒ社製のＢａｙｅｒｒｏｘ Ｒｅｄ １１０Ｍ、Ｂａｙｅｒｒｏｘ Ｒｅｄ １２０ＭＮ、Ｂａｙｅｒｒｏｘ Ｒｅｄ １３０Ｍ、Ｃａｐｐｅｌｌｅ社製のＴｏｌｕｉｄｉｎｅ Ｒｅｄ Ｇ０３３５Ｃ、Ｔｏｌｕｉｄｉｎｅ Ｒｅｄ ＲＮＯ３３３Ｃ、Ｂｏｎｉｔｏｌ Ｒｅｄ ＢＭ、Ｂｏｎｉｔｏｌ Ｒｅｄ４８４４Ｃ、Ｌｙｓｏｐａｃ Ｒｅｄ ４８４１Ｃ、Ｃａｐｐｏｘｙｔ Ｒｅｄ ４４３５Ｂ、Ｃａｐｐｏｘｙｔ Ｒｅｄ ４４３７Ｂ、Ｍｉｎｅｒａｌ Ｏｒａｎｇｅ Ｔｈｉｏｓｏｌ ＧＬ、Ｍｉｎｅｒａｌ Ｏｒａｎｇｅ Ｔｈｉｏｓｏｌ Ｇ、Ｍｉｎｅｒａｌ Ｏｒａｎｇｅ Ｓｏｌｉｐｕｒ ＧＨ、Ｍｉｎｅｒａｌ Ｒｅｄ Ｓｏｌｉｐｕｒ ３ＢＨ、Ｌｙｓｏｐａｃ Ｒｅｄ ７０３０Ｃ、Ｈｅｒｃｏｓ社製のＣｏｐｐｅｒａｓ Ｒｅｄ Ｒ９９９８、ＢＡＳＦ社製のＳｉｃｏｒｅｄ Ｌ３７５０、Ｌｉｔｈｏｌ Ｓｃｈａｒｌａｃｈ Ｌ４３０１、ＬｉｔｈｏｌｅｃｈｔｍａｒｏｏｎＬ４７６３、Ｓｉｃｏｆｌｕｓｈ−Ｐ−Ｍａｒｏｏｎ ４７６３、Ｐａｌｉｏｇｅｎ Ｒｅｄｖｉｏｌｅｔ Ｌ５０８０、Ｓｉｃｏｔｒａｎｓ Ｒｅｄ Ｌ２８１７、Ｓｉｃｏｍｉｎ Ｒｅｄ Ｌ３０２５、Ｓｉｃｏｍｉｎ Ｒｅｄ Ｌ３２３０ｓ、Ｓｉｃｏ Ｆａｓｔ Ｓｃａｒｌｅｔ Ｌ４２５２、Ｈｅｕｂａｃｈ社製のＨｅｕｃｏｔｒｏｎ Ｒｅｄ ２３０、Ｐａｌｉｏｇｅｎ Ｒｅｄ ３８８０ＨＤ、Ｐａｌｉｏｇｅｎ Ｌ３９２０、Ｐａｌｉｏｇｅｎ Ｒｅｄ Ｌ４２１０、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製のＨｏｒｎａ Ｍｏｌｙｂｄａｔｏｒ．ＭＬＮ−７４−ＳＱ、Ｈｏｒｎａ Ｍｏｌｙｂｄａｔｏｒ．ＭＬＨ−７４−Ｑ、ＩｒｇａｌｉｔｅＲｅｄ ３ＲＳ、Ｗｏｏ Ｓｕｎｇ社製のＴｏｌｕｉｄｉｎｅ Ｒｅｄ Ｌ、Ｔｏｌｕｉｄｉｎｅ Ｒｅｄ Ｋ、Ｂｏｎ Ｒｅｄ ＳＲ、Ｂｏｎ Ｒｅｄ ３Ｍ、Ｂｏｎ Ｒｅｄ ＭＰ、Ｆａｓｔ Ｂｏｒｄｅａｕｘ Ｃ、Ｌａｋｅ Ｒｅｄ Ｃ−９００、Ｆａｓｔ Ｒｅｄ ＦＧＲ、Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ ＲｅｄＡ２Ｂ、Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｒｅｄ Ａ３Ｂ、Ｈｏｅｃｈｓｔ社製のＮｏｖｏｐｅｒｍ Ｒｅｄ Ｖｉｏｌｅｔ ＭＲＳｎｅｗ、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｂｏｒｄｅａｕｘ ＦＧＲ、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｒｅｄ ＦＧＲ７０、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｒｏｓａ Ｅ、Ｎｏｖｏｐｅｒｍ Ｒｅｅｌ Ｆ３ＲＫ７０、Ｍｉｌｅｓ社製のＱｕｉｎｄｏ Ｍａｇｅｎｔａ ＲＶ６８３２、Ｂａｙｅｒ Ｍｏｂａｙ社製のＰｅｒｒｉｎｄｏ Ｍａｒｏｏｎ Ｒ６４２２、Ｓａｎｄｏｚ社製のＧｒａｐｂｈｏＩ Ｒｅｄ ５ＢＬＳ等の顔料が挙げられる。
【００１８】
黄色の有機顔料としては、種々の黄色顔料が使用可能であり、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１、３、１２、１３、１４、１６、１７、５５、８１、８３、７４、９３、９４、９５、９７、１０９、１１０、１２０、１２８、１３８、１４７、１５４、１５５、１６７、１８５、１９１等が挙げられ、顔料の製造段階で界面活性剤処理されたものであっても良い。
市販されている具体的な商品名としては、ＢＡＳＦ社製のＰａｌｉｏｔｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ ２１４０ＨＤ、Ｓｉｃｏｐａｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｌ１１１０、Ｓｉｃｏｔａｎ Ｙｅｌｌｏｗ Ｌ１９１２、Ｓｉｃｏｍｉｎ Ｙｅ１１ｏｗ Ｌ１６２２、Ｓｉｃｏｍｉｎ Ｙｅ１１ｏｗ Ｌ１６３０Ｓ、Ｓｉｃｏｍｉｎ Ｙｅｌｌｏｗ Ｌ１６３５Ｓ、Ｓｉｃｏｔｒａｎｓ Ｙｅｌｌｏｗ Ｌ１９１６、Ｓｉｃｏ Ｙｅｌｌｏｗ １２５２ＨＤ、Ｐａｌｉｏｇｅｎ Ｙｅｌｌｏｗ Ｌ１４８２、Ｐａｌｉｏｇｅｎ Ｙｅｌｌｏｗ Ｌ１５６０、ＰａｌｉｏｔｏＩ Ｙｅ１１ｏｗ Ｄ１１５５、ＰａｌｉｏｔｏＩ Ｙｅｌｌｏｗ Ｌ０９６０ＨＤ、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製のＨｏｒｎａ Ｃｈｒｏｍｅ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＭＸ ＡＸ−１５、Ｈｏｒｎａ Ｃｈｒｏｍｅ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＭＸＡＨ−３５、Ｈｏｒｎａ Ｃｈｒｏｍｅ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＵ−１５−ＳＱ、Ｉｒｇａｚｉｎ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＯ、Ｉｒｇａｚｉｎ Ｙｅｌｌｏｗ ２ＲＬＴ、Ｉｒｇａｚｉｎ Ｙｅ１１ｏｗ ３ＲＬＴＮ、Ｉｒｇａｚｉｎ Ｙｅｌｌｏｗ ５ＧＬＴ、Ｉｒｇａｚｉｎ Ｙｅｌｌｏｗ ２ＧＬＴＥ、Ｂａｙｅｒ社製のＢａｙｆｅｒｒｏｘ ９１５、Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ ９２０、Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ ３４２０、Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ ３９１０、Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ ３９２０、Ｈｏｅｃｈｓｔ社製のＮｏｖｏｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ Ｈ２Ｇ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ Ｈ４Ｇ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ Ｈ３Ｇ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ Ｈ６Ｇ、Ｎｏｖｏｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ Ｆ２Ｇ、Ｎｏｖｏｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ ＨＲ７０、山陽色素社製のＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７１７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １４５０、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅ１１ｏｗ １７１０、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７１１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７０７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８１０４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １４２５、ｌｉｇｈｔ Ｆａｓｔ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ Ｒ、大日精化社製のＳＥＩＫＡ ＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ １０ＧＨ、ＳＥＩＫＡ ＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ Ａ−３、ＳＥＩＫＡ ＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ ２０３５、ＳＥＩＫＡ ＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ ２０５４、ＳＥＩＫＡ ＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ ２３００、ＳＥＩＫＡ ＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ ２２００、ＳＥＩＫＡ ＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ ２２７０、ＳＥＩＫＡ ＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ ２４００（Ｂ）、ＳＥＩＫＡ ＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ ２５００、ＳＥＩＫＡ ＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ ２６００、ＳＥＩＫＡ ＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ ＺＡＹ−２６０、ＳＥＩＫＡ ＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ ２７００（Ｂ）、ＳＥＩＫＡ ＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ ２７７０、Ｃｌａｒｉａｎｔ社製のＳａｎｄｒｉｎ Ｙｅ１１ｏｗ ＄Ｇ、ＰＶ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＨＧＲ、Ｎｏｖｏｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ ＦＧＬ、Ｎｏｖｏｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ Ｈ１０Ｇ０１、ＨＡＮＳＡ Ｙｅｌｌｏｗ １０Ｇ、ＰＶ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ Ｈ２Ｇ−０１、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅ１１ｏｗ ＮＣＧ等の顔料が挙げられる。
【００１９】
緑色の有機顔料としては、種々の緑色顔料が使用可能であり、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７、１７、３６、５０、７０等が挙げられ、顔料の製造段階で界面活性剤処理されたものであっても良い。
市販されている具体的な商品名としては、大日本インキ化学工業社製のＣｈｒｏｍｏｆｉｎｅ Ｃｙａｎｉｎｅ Ｇｒｅｅｎ２ＧＮ、Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ Ｃｙａｎｉｎｅ Ｇｒｅｅｎ ５３０１、Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ Ｃｙａｎｉｎｅ Ｇｒｅｅｎ ２ＧＮ、Ｄａｉｎｉｃｈｉ Ｃｙａｎｉｎｅ Ｇｒｅｅｎ ５３７、Ｄａｉｎｉｃｈｉ Ｃｙａｎｉｎｅ Ｇｒｅｅｎ ＦＧ、Ｄａｉｎｉｃｈｉ Ｃｙａｎｉｎｅ Ｇｒｅｅｎ ＦＧＨ、Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ Ｇｒｅｅｎ５３７０、大日精化社製のＦａｓｔｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ５００５、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ５７１０、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ Ｂ、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ Ｓ、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ＳＦ、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ＳＯ、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ２ＹＫ、ＢＡＳＦ社製のＨｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ８６８０、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ８６８１Ｋ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ８６８２Ｔ、Ｈｅｌｉｏｅｎ Ｇｒｅｅｎ ８７３０、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ８７３０Ｋ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ Ａ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ＧＮＡ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ Ｇ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ＧＡ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ ＧｒｅｅｎＧＮ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ＧＴＡ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ＧＶ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ＧＷＳ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ Ｋ ８７３０、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ Ｌ８７３０、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ＭＹ、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ＹＣＮ、Ｈｅｌｉｏ Ｆａｓｔ Ｇｒｅｅｎ ＧＴ、Ｈ１ｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ６Ｇ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ６ＧＡ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ８GA、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ９３６０、ＨｅｌｉｏｇｅｎＧｒｅｅｎ Ｋ９３６０、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ Ｌ９１４０、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ Ｌ９３６１、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａ１ｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製のＩｒａｇａｌｉｔｅ Ｆａｓｔ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｇｒｅｅｎ ３ＧＬ、Ｉｒａｇａｌｉｔｅ Ｆａｓｔ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｇｒｅｅｎ ＧＬ、Ｉｒａｇａｌｉｔｅ Ｇｒｅｅｎ ＧＬＮ、ＩｒａｇａｌｉｔｅＧｒｅｅｎ ６Ｇ、東洋インキ製造社製のＬｉｏｆａｓｔ Ｇｒｅｅｎ Ｂ２３７、ＬｉｏｎｏＩ Ｇｒｅｅｎ Ｂ２０１、ＬｉｏｎｏＩ Ｇｒｅｅｎ Ｙ１０２、ＬｉｏｎｏＩ Ｇｒｅｅｎ ＹＳＯ７、ＬｉｏｎｏＩ Ｇｒｅｅｎ ２Ｙ３０ｌ、ＬｉｏｎｏＩ Ｇｒｅｅｎ ２ＹＳ、ＬｉｏｎｏＩ Ｇｒｅｅｎ ６ＹＫ、ＬｉｏｎｏＩ Ｇｒｅｅｎ ６ＹＫＰＣＮ、ＰｏｌｙｍｏｎＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ Ｌｔｄ．社製のＰｏｌｙｍｏ Ｇｒｅｅｎ ＦＢＨ、ＰｏｌｙｍｏＧｒｅｅｎ ＦＧＨ、Ｐｏｌｙｍｏ Ｇｒｅｅｎ ６Ｇ、Ｐｏｌｙｍｏ Ｇｒｅｅｎ Ｇ、Ｐｏｌｙｍｏ Ｇｒｅｅｎ ＧＮ、Ｐｏｌｙｍｏ Ｇｒｅｅｎ ＧＮ５００、山陽色素社製のＳａｎｙｏ Ｃｙａｎｉｎｅ Ｇｒｅｅｎ、Ｓａｎｙｏ Ｃｙａｎｉｎｅ Ｇｒｅｅｎ Ｆ６Ｇ、Ｓａｎｙｏ Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ Ｇｒｅｅｎ Ｆ６Ｇ、Ｓａｎｙｏ Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ Ｇｒｅｅｎ ＦＢ、Ｓａｎｙｏ Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ Ｇｒｅｅｎ ＦＢ Ｐｕｒｅ、ＳＡＸ、ＳＡＸ（ピグメント）、Ｓａｎｙｏ Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ Ｇｒｅｅｎ ６ＹＳなどが挙げられる。
また、無機・体質顔料として、酸化チタンは通常の酸化チタン、微粒子酸化チタンが各種使用できる。そのほか、タルク等も使用できる。
【００２０】
本発明で使用する着色剤は、上記した染料、顔料の１種又は２種以上、或いは上記した染料、顔料を混合して用いてもよく、好ましくは、鮮やかな描線濃度を発揮せしめる点から顔料を含むことが望ましい。
これらの着色剤の含有量は、インキ組成物全量に対して、合計で５〜５０重量％、更に好ましくは、１０〜４０重量％含むことが好ましい。
これらの着色剤が５重量％未満では、描線濃度等で薄くなる等の弊害が発生し、５０重量％より多く含むと、流動性や溶解成分の溶解性が悪くなり、保存安定性が悪くなり、好ましくない。
【００２１】
本発明で用いるシリカは、筆記性及びクリアドレーン性に悪影響を及ぼすことなく、加圧ボールペンにおけるインキ漏れを防止するために含有するものである。
用いることができるシリカとしては、特に無水シリカが好ましく、具体的には、日本アエロジル社製の５０、９０Ｇ、１３０、２００、２００Ｖ、２００ＣＦ、２００ＦＡＤ、３００、３００ＣＦ、３８０、９７２Ｒ、９７２Ｖ、Ｒ９７２ＣＦ、Ｒ９７４、Ｒ２０２、Ｒ８０５、Ｒ８１２、Ｒ８１２Ｓ、ＯＸ５０、ＴＴ６００、ＲＸ２００、ＲＹ２００、ＲＹ２００でＡＬ２０３との混合品として、ＭＯＸ８０、ＭＯＸ１７０、ＣＡＢＯＴ社製のＬ９０、ＬＭ−１３０、ＬＭ−５、Ｍ−５、Ｍ−５Ｐ、ＰＴＧ、ＭＳ−５５、ＭＳ−７５、ＨＳ−５、ＥＨ−５、ＴＳ−５３０、ＴＳ−６１０、ＴＳ−７２０等が挙げられる。
好ましいシリカとしては、ＢＥＴ法による比表面積が８０ｍ²／ｇ以上で、特に好ましいものは、インキ漏れを更に防止する点から、２００ｍ²／ｇ以上４５０ｍ²／ｇ以下のものを含むものが望ましい。
これらのシリカの含有量は、インキ組成物全量に対して、０．５〜５重量％、好ましくは、インキ漏れを更に防止する点から、１．５〜３重量％、更に好ましくは、２〜２．５重量％とすることが望ましい。
このシリカの含有量が０．５重量％未満であると、インキ漏れ防止効果が少なくなり、逆に、５重量％を越えると、インキの粘度が非常に高くなり、手書き筆記用のボールペンとして不都合を生じることとなり、好ましくない。
【００２２】
本発明に用いるポリビニルピロリドンは、分子量２５万以上のものを用いることが必要であり、好ましくは、分子量２５万〜１００万のものを用いることが望ましい。この分子量が２５万未満のものを使用すると、インキのボタ落ちが十分に抑制されず、好ましくない。
用いることができるポリビニルピロリドンとしては、分子量が２５万以上のものであれば、特に限定されず、市販のＩＳＰ社製のＰＶＰ Ｋ９０（分子量３６万）、同Ｋ１２０（分子量６４万）；、ＢＡＳＦ社製のルビスコール Ｋ８０（分子量２８万）、同Ｋ９０（分子量３６万）、同Ｋ１２０（分子量６４万）などを用いることができる。
このポリビニルピロリドンの含有量は、インキ組成物全量に対して、１．１重量％以上、好ましくは、１．３重量％以上含有することが望ましい。この含有量が１．１重量％未満であると、紙面へのインキのボタ落ちが目立ち、好ましくないこととなる。
また、本発明においては、インキのボタ落ちの抑制と、インキ吹き出しの抑制及び書き味、クリアドレイン性のバランスの点から、分子量２５万以上のポリビニルピロリドンを１．１重量％以上含有し、比表面積が８０ｍ²／ｇ以上のシリカ含有量が重量比（ＰＶＰ／シリカ）で３３％以上とすることが好ましく、更に好ましくは、５０％以上とすることが望ましい。
【００２３】
本発明に用いる有機溶剤は、粘度調整と染料の溶解促進、顔料等の分散調整、インキの乾燥性調整のために含有するものである。
用いることができる有機溶剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、へキシレングリコール等のグリコール系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシブタノール、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレグリコールモノへキシルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノノルマルブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノフェニルエーテル等のエーテル系溶剤、ベンジルアルコール、α−メチルベンジルアルコール等のアルコール系溶剤やプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、Ｎ−メチルー２−ピロリドンロジンアルコール、水（精製水、イオン交換水、純水、海洋深層水）などが挙げられ、これらの溶剤は単独であるいは２種以上を混合して使用することができる。
これらの溶剤の含有量は、インキ組成物全量に対して、３０〜８０重量％が好ましく、更に好ましくは、３５〜６０重量％とすることが望ましい。
【００２４】
本発明では、更に、定着性向上、筆跡の裏写り防止の他、顔料等の分散剤としての機能や粘度調整、染料の溶解促進のために各種樹脂を含有することができる。
用いることができる樹脂としては、例えば、トルエンスルホンアミド・エポキシレジン、シクロヘキサノン、アセトフェノン、尿素などのケトンとホルムアルデヒドとの縮合樹脂、シクロヘキサノンの縮合樹脂及びこれらを水素添加した樹脂、マレイ酸樹脂、スチレンとマレイン酸エステルとの共重合体、スチレンとアクリル酸又はそのエステルとの共重合休、ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、重合脂肪酸とポリアミン類との縮合体であるポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルアルキルエーテル、クマロンーインデン樹脂、ポリテルペン、テルペン樹脂類、テルペン−フェノール樹脂類、キシレン樹脂、ロジン系樹脂やその水素添加物、ロジン変性されたマレイン酸樹脂、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合物、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸ポリメタクリル酸共重合物、ポリオキシエチレンやフェノール樹脂などが挙げられる。これらの樹脂は、単独であるいは２種以上混合して使用することができる。
これらの樹脂の含有量は、インキ組成物全量に対して、０〜３０重量％が好ましく、更に好ましくは、１〜２５重量％とすることが望ましい。
【００２５】
本発明の加圧ボールペン用インキ組成物には、更に、本発明の効果を損なわない範囲で、潤滑剤として高級脂肪酸、金属石鹸、リン酸エステル系潤滑剤、長鎖アルキル基を有するノニオン性界面活性剤等を含有することができ、特に、オレイン酸が最も好適に用いられる。また、その他適宜な界面活性剤、分散剤等必要に応じて使用できる。
【００２６】
本発明において、インキの粘度は、ペン先からのインキの漏出を防止せしめ、筆記感の向上、インキ収容管にインキを充填する時間を更に短時間にし、しかも、更にクリアドレーン性を向上せしめる点から、２５℃において１００００ｍＰａ・ｓｅｃ〜４００００ｍＰａ・ｓｅｃに調整することが必要であり、好ましくは、２００００ｍＰａ・ｓｅｃ〜３５０００ｍＰａ・ｓｅとすることが望ましい。
この粘度が４００００ｍＰａ・ｓｅｃを越えて粘度が高くなると、筆感が重くなり、滑らかに書きづらくなり、逆に、１００００ｍＰａ・ｓｅｃ未満であると、初期は問題がないが、時間が経過すると、インキ漏れが発生する場合があり、好ましくない。
【００２７】
本発明の加圧ボールペンインキ組成物は、上記各成分を用いて従来公知のインキ組成物の製造方法を適用して製造することができる。すなわち、溶剤溶解成分は撹拌混合機で各成分を溶解することによって加圧ボールペン用インキ組成物等を得ることができ、顔料等を用いた場合には分散混合機で顔料を分散剤、他の成分と共に分散させ、その後、必要成分を追加混合することによって加圧ボールペン用インキ組成物等を得ることができる。
なお、製造時、染料などの固形物を溶解させるために加熱することや、有機顔料などの粗大粒子を除去するためにフィルター、遠心分離機等を用いることなど必要に応じて使用できる。
【００２８】
本発明のインキ組成物を充填する加圧式のボールペン構造としては、金属製又は樹脂製のインキ収容管と、該インキ収容管の片側に少なくともボールとホルダーから構成されるチップが装着され、前記インキ収容管にインキが充填され、その後方より加圧ガスが充填され、該加圧ガスの圧力によりインキをチップ方向に押し出すようにした加圧式のボールペン構造であれば、特に限定されるものではなく、例えば、インキ充填後のインキ充填管内または、インキ充填管をその中に含む密閉された容器内に、窒素ガス等の加圧ガスを封入したリフィールを備えた加圧式ボールペンまた一時的に加圧したり、蓄圧する等の加圧ボールペンなどが挙げられる。
図１は、ガス加圧式ボールペンを示す具体的実施形態の一例であり、このボールペンＡは、先端に筆記チップ１０が設けられて内部に筆記チップに供給する本発明のインキ組成物１１が収容され、かつ、後方の開放された例えば、ＰＰ製インキ収容管（チューブ体）１２と、該インキ収容管１２の後方開放部と連通する空間１３を設け、該インキ収容管１２の少なくとも一部を内包する収容筒体１４とを有し、該収容筒体１４をガス低透過性又はガス不透過性を有する部材（例えば、ＥＶＯＨ）で構成し、上記インキ収容管１２と収容筒体１４との間に設けた空間内に加圧ガスを封入してなるものである。なお、１５は、軸体（例えば、ＰＰ製）である。
【００２９】
このように構成される本発明の加圧ボールペン用インキ組成物では、加圧用インキとしては特に高い粘度を有することもなく、ペン先からのインキ漏れを防止すると共に、インキの紙面へのボタ落ちもなく、筆記感が重くなる等、また、インキ収容管にインキを充填するのに時間を要するといった課題点、更に、インキ収容管内部にインキ付着しやすく、いわゆるクリアドレーン性に劣るといった等の課題点をすべて解消した加圧用ボールペン用に好適なインキ組成物が得られることとなる。
【００３０】
【実施例】
次に、本発明を実施例及び比較例等を挙げて更に詳細に説明するが、本発明は下記実施例によって何ら限定されるものではない。
【００３１】
〔実施例１〜５及び比較例１〜６〕
下記表１及び表２に示す配合組成及び下記方法によりインキ組成物を調製した。
各インキ組成物の調製は、先ず顔料は成分中の樹脂、溶剤の一部を取り出しを分散剤とし、三本ロールミルまたはビーズミル用いて分散し、それを還流冷却器、撹拌幾を備えた容器に移した後、その他の成分を一部投入し、６０℃で５時間撹拌した。その後シリカを所定量添加し、それぞれ下記各処理方法で処理し、残部を添加撹拌して、インキ組成物とした。
【００３２】
各インキ組成物の２５℃の粘度は、コーンプレート型粘度計（株式会社トキメック製：ＴＶ−２０タイプ、標準コーン１ｒｐｍ、ずり速度３．８４ｓ^-1）で測定した。なお、表１及び表２中の粘度の値は、１／１００で表示してあるので、これらの粘度値は１００倍した値（例えば、実施例１では２２０００ｍＰａ・ｓ）である。
個別のインキの詳細な調製法は以下のとおりである。
【００３３】
（実施例１及び２：黒インキ）
シリカ添加後は、３本ロールミルで１回パスして回収し、残部を添加してインキ化した。
（実施例３及び４：赤インキ）
シリカ添加後は、３本ロールミルで１回パスして回収し、残部を添加してインキ化した。
（実施例５：青インキ）
シリカ添加後は、ホモミキサー（Ｔ．Ｋ．ホモミキサー；特殊機化工業社製）で冷却しながら、５０００ｒｐｍで１時間撹拌処理後、回収して残部を添加撹拌混合してインキ化した。
【００３４】
（比較例１：黒インキ）
予め分散処理した顔料及び残部全材料を混合して５時間撹拌し、３本ロールミルで５回パスして回収し、残部を添加してインキ化した。
（比較例２：赤インキ）
実施例３と同様の処方でインキを調製した。
（比較例３：青インキ）
実施例５と同様の処方でインキを調製した。
（比較例４：黒インキ）
シリカ添加後は、高速捷絆機（Ｔ．Ｋ．ホモディスパー；特殊機化工業社製）で、冷却しながら、５００ｒｐｍで５時間撹拌し、回収して残部を添加撹拌混合してインキ化した。
（比較例５：黒インキ）
特開２００２−２０５４８３号公報記載の実施例２−１の調製法によりインキ化した。
（比較例６：赤インキ）
特開平１０−１９５３６５号公報記載の実施例４の調製法によりインキ化した。
【００３５】
〔加圧ボールペンでの評価法〕
上記各実施例及び比較例で調製した各インキ組成物０．３ｍｌをポリプロピレンインキ収容管に充填し、片方にステンレスチップ（ボールは超鋼合金で、ボール径１ｍｍ）を装着し、更にインキ後方から窒素ガスで概略３０００ｈｐａの圧力を維持した状態で密閉リフィール状態にして試験用の加圧油性ボールペンを作製し、下記方法により、描線品位、インキ残量視認性及びインキ漏れ試験について評価した。なお、各インキ収容管は、内径１．７ｍｍ、厚さ０．６５ｍｍである。
これらの結果を下記表１及び２に示す。
【００３６】
（描線品位の評価方法）
荷重を２００ｇ、筆記角度６０°、１ｍ／ｓの筆記速度で螺旋筆記を行い、描線を目視により観察し、下記評価基準で評価した。
評価基準：
◎：インキのボタ落ち、カスレ等無くきれいな描線。
○：ボタ落ち、カスレ等がわずかに観察される。
△：インキのボタ落ち、カスレ等が観察される。
△△：インキのボタ落ち、カスレ等が目立つ。
×：インキのボタ落ち、カスレ等が顕著で実使用に耐えないレベル
【００３７】
（インキ残量視認性の評価方法）
荷重を２００ｇ、筆記角度６０°、４．５ｍ／ｓの筆記速度で螺旋筆記を行い、ポリプロピレン製リフィール中のインキの追従性及び管壁へのインキの残存状態を目視で確認し、下記評価基準で評価した。
評価基準：
◎：管壁にインキが残存せず、インキ残量がはっきり視認可能
○：管壁にインキがほとんど残存せず、インキ残量がはっきり視認可能
△：管壁にインキが残存するも、インキ残量は判別可能
△△：インキ残量の判別が困難
×：判別不可能
【００３８】
（インキ漏れ試験の評価方法）
インキ漏れ試験は、試験用ボールペンを捨て書きした後、温度２５℃、湿度６０％で７日間で放置して、ペン先から漏れ出したインキの量を測り、試料数１０本中の最頻値をとり、下記評価基準で評価した。
評価基準：
◎：インキ漏れが全くない。
○：ペン先に極少量のインキ漏れが認められる。
△：ペン先に中程度のインキ漏れが認められる。
△△：ペン先に多量のインキ漏れが認められる。
×：インキが漏れ落ちた。
【００３９】
【表１】

【００４０】
【表２】

【００４１】
上記表１及び２中の＊１〜＊１１は、下記のとおりである。
＊１：三菱化学社製 ＭＡ８
＊２：オリエント化学社製
＊３：保土ヶ谷化学社製、アルコール可溶染料
＊４：積水化学工業社製、エスレックＢ ＢＬ−１
＊５：ヒュルス社製、シンセテックレジンＳＫ
＊６：ＩＳＰ社製、ＰＶＰ Ｋ９０
＊７：日本アエロジル社製、アエロジル３８０、ＢＥＴ比表面積３８０ｍ²／ｇ
＊８：日本油脂社製、ナイミーンＬ２０２
＊９：三菱化学社製 ＭＡ１００
＊10：日立化成社製、ハイラック＃１１１
＊11：ＩＳＰ社製、ＰＶＰ Ｋ３０
【００４２】
上記表１及び表２の結果から明らかなように、本発明の範囲内となる実施例１〜５は、本発明の範囲外となる比較例１〜６に較べて、描線品位、インキ残量視認性に優れ、インキ漏れもない優れた加圧ボールペン用インキ組成物であることが判明した。
これに対して比較例１〜６を見ると、重量平均分子量２５万以上のポリビニルピロリドンを１．１重量％以上含有しない場合であり、これらの場合は、描線品位、インキ残量視認性、インキ漏れの何れかに劣ることが判明した。
特に、比較例５は、特開２００２−２０５４８３号公報に具体的に記載される実施例２−１であり、比較例６は、特開平１０−１９５３６５号公報に具体的に記載される実施例４であり、これらの場合には描線品位は劣り、比較例６では、ペン先からインキが漏れ出すといった課題を生じることが判った。
【００４３】
【発明の効果】
本発明によれば、ペン先からのインキが漏れ出てくることを防止し、描線品位に優れ、また、インキ残量視認性にも優れた加圧ボールペン用インキ組成物が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に用いる加圧ボールペンの一例を示す縦断面図である。

Claims (1)

1. 少なくとも着色剤と、１．５〜３重量％のシリカと、樹脂と、溶剤と、重量平均分子量２５万以上のポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）を１．１重量％以上含有し、更にＰＶＰは比表面積が８０ｍ²／ｇ以上のシリカ含有量に対して重量比（ＰＶＰ／シリカ）で３３％以上であり、２５℃、剪断速度３．８４ｓ^-1における粘度が１００００〜４００００ｍＰａ・sであることを特徴とする加圧ボールペン用インキ組成物。

Images