JP3901243B2

JP3901243B2 - Insect repellent and method for adjusting color change of insect repellent

Info

Publication number: JP3901243B2
Application number: JP14753696A
Authority: JP
Inventors: 達栄伊藤; 泰男角田
Original assignee: Earth Chemical Co Ltd
Current assignee: Earth Corp
Priority date: 1996-05-31
Filing date: 1996-06-10
Publication date: 2007-04-04
Anticipated expiration: 2016-06-10
Also published as: JPH1045508A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、揮散性防虫成分を含有する防虫剤に関し、詳しくは色調の変化により防虫成分の消失を目視にて確認することができ、さらに使用開始から色調の変化が生じるまでの期間を調整することができる特に長期間の使用に適した防虫剤及び防虫剤の色調変化調整方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
時間の経過と共に色調の変化を有する物質は、経時間表示剤として、例えば防虫剤の有効期限を示すためなどに、広く使用されている。そして、従来より色調の変化を有する物質を用いて防虫成分の消失を確認する技術については色々と検討されている。
例えば、特開昭６２−１６３９６５号公報には、揮散性減感性薬剤と、電子供与性呈色有機化合物と、顕色剤の三成分を必須成分として含有する薬効指示性組成物、さらにこの揮散性減感性薬剤として、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミドやエムペンスリンなどの防虫成分を用いた色変わりマットなどが示されている。また、この薬効指示性組成物を含浸させた材を包装材で密閉した場合、２４ケ月経過しても色の変化がないこと、開封後に使用した場合でも発色機能の劣化がないことなど、製剤が安定なものであることが示されている。
【０００３】
また、特開平６−１２２８６３号公報には、顕色剤、電子供与性呈色有機化合物及び揮散性減感剤の混合物からなる経時間表示剤組成物、並びにこの組成物にエンペントリンを添加した防虫機能を持たせた経時間表示剤が示されている。そして、その減感剤として、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル及びジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテルを使用した場合、和ダンスの引出しに設置したところ、約５ケ月で変色したことが記載されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、これら従来のものにおいては、使用開始から色変わりが完了するまでの期間が数ケ月程度であり、より長い月日での使用についてはなんら記載されていないし、また実際に使用できるものはなかった。
このような従来の防虫剤の使用においては、衣類をたんすや衣装箱等に入れて保管しており、夏や冬の季節の変化に伴って衣類を入れ換える生活習慣であったため、防虫剤の使用開始から色変わりが完了するまでの期間が６ケ月程度のものが防虫剤の交換、補充の点からむしろ実用的であった。
しかしながら、居室が洋式化して衣類をクローゼット等に収納して季節の変化によらず同じ収納箇所に入れておくように生活洋式が変化すると、夏や冬の季節の終わりに防虫剤を入れて収納するということがなくなるので、１年に１回程度の割合というような長期間での交換、補充に適するようなものも必要となっている。
【０００５】
また、そのような色変わりまでの期間を特定するということではなく、今までその色変わりまでの期間を任意に調整することが困難であったので、同じ経時表示物質を使用する防虫剤において、その色変わりまでの期間を任意に調整することができるような防虫剤を開発することは、その実用性の範囲を広げることになり、好ましいことである。
本発明は、色調の変化により防虫成分の消失を目視にて確認することができ、より長期間での使用においても防虫成分の消失と色変わりが対応し、終点が確認できる防虫剤を提供することを目的とするものである。
さらに、数ケ月、さらには１年間もの長期間での使用においても、防虫成分の消失と色変わりが対応し、使用終了時点が確認できる防虫剤を提供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、前記したような長期間にわたり使用できる経時表示用の組成物を検討したところ、減感剤として難揮散性のものと易揮散性のものを併用し、これらを防虫成分に対して特定割合で配合することにより、上記の課題を達成することができることを見い出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、下記の手段によって前記の目的を達成した。
（１）揮散性防虫成分とともに、顕色剤、電子供与性呈色有機化合物及び減感剤を含有する防虫剤において、前記減感剤が、揮散性防虫成分１００重量部に対して、難揮散性減感剤を８〜４０重量部と易揮散性減感剤を１０〜１００重量部とを配合したものからなり、揮散性防虫成分／易揮散性減感剤／難揮散性減感剤の揮散性が易揮散性減感剤、揮散性防虫成分、難揮散性減感剤の順であることを特徴とする防虫剤。
（２）揮散性防虫成分とともに、顕色剤、電子供与性呈色有機化合物及び減感剤を含有する防虫剤を用いる防虫方法において、前記減感剤が、揮散性防虫成分１００重量部に対して、難揮散性減感剤を８〜４０重量部と易揮散性減感剤を１０〜１００重量部とを配合したものからなり、揮散性防虫成分／易揮散性減感剤／難揮散性減感剤の揮散性が易揮散性減感剤、揮散性防虫成分、難揮散性減感剤の順である防虫剤を用いることにより防虫剤の消失と色変わりを対応させたことを特徴とする防虫剤の色調変化調整方法。
【０００７】
防虫剤については、従来から顕色剤、電子供与性呈色有機化合物及び減感剤と組合せからなる経時表示用の組成物が使用されているところであって、その減感剤は通常揮散性のものであり、長くても５ケ月位の経時でその大部分が揮散し、その減感作用を失うために発色が起こり、防虫剤の色が変化するが、本発明では、減感剤として難揮散性減感剤と易揮散性減感剤とを配合したものを用いることにより、それにより生起される減感作用が長く保持される。
具体的には、防虫成分が、例えばエンペンスリンで、約１年間有効である量を基材に保持させた場合、例えば易揮散性減感剤のＥＨＤＧは、２〜３ヶ月でほとんど揮散し減感作用は発揮されなくなる。一方、例えば難揮散性減感剤のＢＴＧは、５〜６ヶ月まで揮散が続き、その後は揮散が止まり定量となる。そして、当初は防虫成分および２つの減感剤、その後は防虫成分と難揮散性減感剤とがバランス良く作用し、所望の効果を得ることができる。
【０００８】
【発明の実施の形態】
前記で用いる易揮散性減感剤としては、その揮散が少なくとも防虫成分より早いものであり、「揮散しがたい」と分類される部類のエーテル類、とりわけジエチレングリコールモノヘキシルエーテル（以下「ＨｅＤＧ」という）、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル（以下「ＥＨＤＧ」という）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（以下「ＢＤＧ」という）、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル（以下「ＢＦＤＧ」という）などのグリコールエーテル類が挙げられ、その１種以上を用いることができる。勿論前記エーテル類と同じような揮散挙動をし、顕色剤や電子供与性呈色有機化合物と相溶性の良いものであれば易揮散性減感剤はエーテル類に限定されるものではない。また、難揮散性減感剤としては、使用開始よりしばらくの期間は一定の揮散をするが、ある程度まで揮散が進むと、その後揮散はとまり、定量を保持したままとなるものであり、「揮散しにくい」と分類される部類のエーテル類、とりわけトリエチレングリコールモノブチルエーテル（以下「ＢＴＧ」という）、トリエチレングリコールモノエチルエーテル（以下「ＥＴＧ」という）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（以下「ＭＴＧ」という）などがその代表的な例として示され、その１種以上を用いることができる。勿論難揮散性減感剤も前記易揮散性減感剤と同様エーテル類に限定されるものではない。
【０００９】
前記易揮散性減感剤の１種以上と難揮散性減感剤の１種以上との組合せたものが顕色剤と電子供与性呈色性有機化合物に対して減感剤として作用するものであり、防虫剤と易揮散性および難揮散性両減感剤の３物質の揮散速度の差異を利用することにより所望の効果の効果を得るものである。
また、これら３物質の配合割合は、防虫剤１００重量部に対して難揮散性減感剤を８〜４０重量部、好ましくは１２〜４０重量部、及び易揮散性減感剤を１０〜１００重量部、好ましくは１２〜４０重量部の割合で配合する。そして、これらのいずれか一方が欠けていると目的とする効果を得ることができなし、前記した配合割合から外れると十分な効果を得にくい。
【００１０】
本発明に用いられる顕色剤は、電子供与性呈色性有機化合物との反応で前記化合物を発色できるものはいずれも用いることができる。その中、有機化合物としては、例えば２，２´−ビス（４´−ヒドロキシフェニル）プロパン、３，３´−チオジプロピオン酸ジミリスチル、２，２´−メチレンビス（４−クロルフェノール）、４，４´−メチレンビス−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，４，６−トリス（３´−５´−ジ−ｔ−ブチル−４´−ヒドロキシベンジル）メシチレン、４，４´−チオジフェノール、４，４´−ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ブチリデンビス−６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール、ｐ−フェニルフェノール、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、３，５−ジ−ｔ−ブチルカテコール、カテコール、ｐ−ｔ−ブチルカテコール、没食子酸メチル、サリチル酸フェニル、サリチルアニリド、サリチル酸ｐ−オクチルフェニル、サリチル酸ｐ−ｔ−ブチルフェニル、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２´，４，４´−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２´−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、β−ナフトール、ｐ−クレゾール、ハイドロキノン、ブチルヒドロキシアニソール、６−ｔ−ブチル−２，４−キシレノール、ｐ−ヒドロキシベンジルアルコール、ｏ−ｔ−ブチルフェノール、ｔ−ブチルハイドロキノン、２−ｔ−ブチル−６−メチルフェノール、２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、１，２，４−トリヒドロキシベンゼン及び１，２，３−ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。
【００１１】
さらに無機あるいは鉱物粉体としては、例えばクレー、ケイ石粉、タルク、酸性白土、活性白土、ベントナイト、カオリン、ゼオライト、ケイソウ土、パーライト、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム及びシリカゲル、などがあげられ、特にケイ酸を含むものが好ましいが、これらに限定されるものではない。
【００１２】
そして、顕色剤としては、前記の有機化合物、無機粉体及び鉱物粉体より選択した１種以上の化合物を組み合わせて使用できる。
また、前記無機あるいは鉱物粉体を基材に処理するときに、基材への粉体の保持性を良くするためや、印刷又は塗布時の作業性を良くするために、セルロース系、アミド系、アクリル酸系及び同エステル、酢酸ビニル系及びその共重合体、塩化ビニル系及びその共重合体、ウレタン系、オレフィン系、エステル系、アクリルアミド系並びに塩化ビニリデン系高分子化合物を併用することができる。
【００１３】
本発明に用いられる電子供与性呈色性有機化合物は発色性の色素であれば特に限定はない。例えばマラカイトグリーンラクトン、クリスタルバイオレットラクトン、３−ジエチルアミノ−６、５−ジメチルフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、２−メチル−６−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ベンジルオキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロアニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−８ジエチルアミノ）−７−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（４ −ニトロアニリノ）ラクタム、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−エチルアミノ）６−メチル−７−アニリノフルオラン、２，３−ブチレン−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、３−ジエチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−メチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、１，２−ベンズ−６−ジエチルアミノフルオラン、３，６−ジエトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−クロロフルオラン、１，２−ベンズ−６−ジエチルアミノフルオラン、Ｎ−フェニルロ−ダミンラクタム、２−〔３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロロアニリノ）キサンチル〕安息香酸ラクタム、２−（フェニルイミノエタンジリデン）−３，３−トリメチルインドリノベンゾスピロピラン、１，３，３−トリメチルインドリノ−２，２´−スピロ−６´−ニトロ−８´−メトキシベンゾピラン、１，３，３−トリメチル−インドリノ−７´−クロル−β−ナフトスピロピラン、ベンゾ−β−ナフトイソスピロピラン、キサント−β−ナフトスピロピラン、Ｎ−アセチルオーラミン、Ｎ−フェニルオーラミン、ローダミンＢラクトン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、エチルロイコメチレンブルー、メトキシベンゾイルロイコメチレンブルー、２−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、６−ジエチルアミノ−ベンゾ〔α〕−フルオラン、１，３−ジメチル−６−ジエチルアミノフルオラン、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン、γ−（４´−ニトロ）アニリノラクタム、２−（２−クロロアリニノ）−６−ジブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−フルフリルアミノ）フルオラン、Ｎ−３，３−トリメチルインドリノベンゾスピロラン、ジ−β−ナフトスピロピラン、メチルロイコメチレンブルーなどが例示できる。
【００１４】
そして、電子供与性呈色性有機化合物としては、前記化合物より選ばれた１種以上の化合物を組み合わせても利用できると同時に、更に他の色素とも併用することができる。例えば、黄色の色素と６−ジエチルアミノ−ベンゾ〔α〕−フルオランと併用すれば、最初黄色で、一定時間経過後は赤味の強い橙色となる。
上記電子供与性呈色性有機化合物の使用量は、変色前と変色後の色調の差が鮮明になるように適宜決定され、保持する基材の材質、性状及び厚みにより異なるが、通常適用基材１００ｃｍ²当たり０．０１〜１００ｍｇ程度の範囲から選択されるのが望ましい。例えば濾紙（Ｎｏ．２）１００ｃｍ²当たりでは１〜５ｍｇ程度の使用量が例示できる。
【００１５】
更に、前記の減感剤とともに従来から知られている常温で揮散する有機化合物を加えてもよい。このような有機化合物は顕色剤を被覆するためか、電子供与性呈色性有機化合物の発色反応が生じるのを遅らせようであって、減感作用を有しているので併用することが有効である。そのような有機化合物としては、常圧において沸点が１２０〜４００℃のものがよく、例えばＮ・Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。そして、これらは１種又は２種以上を選択して用いることができる。また、併用するこれらの既知の減感作用をする有機化合物の種類及び使用量は、適用される製品の有効期間に合わせて適宜選択すればよい。
【００１６】
揮散性防虫成分としては、殺虫活性、殺ダニ活性、殺菌活性、忌避活性等の有害生物防除活性を有する化合物が例示でき、このような化合物の代表例としては、エンペンスリン、フェンフルスリン、ベンフルスリン、テフルスリン、ＤＤＶＰ等の殺虫剤、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド等の忌避剤、安息香酸ベンジル、サリチル酸フェニル等の殺ダニ剤等を例示できる。
本発明において、揮散性防虫成分の使用量は、該成分の効力および揮散速度などを考慮した上、目的とする期間に合わせて、基材の材質、表面積、容積などとのバランスにより適宜に調節すれば良い。例えば、粒状パルプ１００ｇに対してエンペンスリンは、約１年を使用期間とする場合には５ｇ、約半年を使用期間とするには２．５ｇとすれば良い。
【００１７】
本発明の防虫剤を保持する基材は、特定の材料に限定されるものではなく、従来より防虫材（あるいは防虫剤）、忌避材（あるいは忌避剤）等に用いられている各種の材料と同じものでもよく、通常は紙、不織布、布、木、皮革、無機繊維あるいは有機繊維ないし合成樹脂、金属、これらの材料からなる積層物（または積層体）等を例示できるが、特に前記の防虫剤を吸収し易いものが好ましい。そして、これら基材は、本発明に従い色調変化が目視判断容易な色を有しているものが望ましく、特に白色が好ましい。更に基材自体が無機あるいは鉱物粉体からなっていたり、これらを含むものであれば、それらを顕色剤として用いることができる。
【００１８】
得られた本発明の防虫剤を保持した前記の基材は、そのまま又は使用時に任意の手段にて切断するか、予め任意の大きさに入れられたミシン目に従い切断して有効期間を有する薬剤として使用できる。
また、本発明の防虫剤を保持した基材の場合は、該基材自体を直接必要場所に適用すれば良い。すなわち、有害生物が衣類用害虫であるイガの場合、タンスに直接防虫活性を有する該防虫剤を保持した基材を必要枚数設置するなどが例示できる。更に本発明の防虫剤は、前記揮散性を有する減感剤の揮散を調節するために、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンビニルアセテートなどのフィルムで被覆する等の調節手段を適用することができる。
【００１９】
本発明の防虫剤は、例えば前述の防虫成分、電子供与性呈色性有機化合物、減感剤等の混合物を基材に含浸させて製剤される。ここに用いられる基材は、特定の材料に制限されるものではなく、従来より防虫シート、忌避シート等に用いられている各種の材料と同じものでよい。特に前記混合物を吸収し易いものが好ましい。また、例えば無機あるいは鉱物粉体で文字や模様などを印刷した基材に滴下、含浸することにより製剤してもよい。
【００２０】
本発明の防虫剤は、その使用開始時には基材、あるいは顕色剤に由来する色、つまり実質的には無色を示しており、経時的に前記減感剤が揮散して、ある一定の揮散量に達すると、記減感剤による減感作用が弱まり、その結果顕色剤の顕色作用が強まり、電子供与性呈色性有機化合物の着色が始まり、更に前記減感剤の揮散が続けば着色が濃くなる。即ち前記防虫剤に用いる前記減感剤の揮散によって一定時間の経過が判別できる。
顕色剤として、無機あるいは鉱物粉体、及び／又は塩化ビニリデン系高分子化合物を用いると、顕色作用が強く、大きな発色濃度が得られ、目視、判別が容易になる。
【００２１】
【実施例】
以下、実施例及び試験例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
実施例１
防虫成分、電子供与性呈色性有機化合物（色素）、顕色剤、易揮散性減感剤、及び難揮散性減感剤として１年用の防虫剤を作成した。それぞれ第１表に示す各薬剤をそれぞれそこに示す割合で用い、エタノール１０ｍｌに溶解して、粒状パルプ１００ｇに含浸させるように処方することにより、試料Ｎｏ．１、Ｎｏ．２、Ｎｏ．３を調製した。風乾後、その５ｇを不織布（坪量２６ｇ／ｍ²）の袋（７×８ｃｍ）に入れた。この袋を室温下に風に当たらないように吊るし、経時的に目視でその発色する時期を確認した。
【００２２】
【表１】

【００２３】
（測定結果）
前記各試料がインジケーターとして評価しうる程度の色調を呈するまでの期間は次のとおりであった。
試料発色までの期間
Ｎｏ．１約１２ケ月
Ｎｏ．２１４ケ月以上＊
Ｎｏ．３約３ケ月
＊１４ケ月を経過した時点ではまだ発色しなかったことを示す。
本発明の試料Ｎｏ．１は、目的とする約１２ケ月で発色したが、比較のＮｏ．２、Ｎｏ．３では発色までの期間が遅かったり、早すぎたりして目的は達せられなかった。
【００２４】
実施例２
製剤例として、防虫成分、電子供与性呈色性有機化合物（色素）、顕色剤、易揮散性減感剤、及び難揮散性減感剤として１年用及び半年用の防虫剤を作成した。第２表に示す各薬剤をそれぞれそこに示す割合で用い、試料Ｎｏ．４〜Ｎｏ．８までまで５種の１年用試料を製剤した。また、第３表に示す各薬剤を用いて同様にＮｏ．９〜Ｎｏ．１３まで５種の半年用試料を製剤した。
前記各試料がインジケーターとして評価しうる程度の色調を呈するまでの期間は、第２表および第３表の下段に併記した。表からわかるように、本発明の方法により１年用はもちろん、従来からある半年用の防虫剤を自由に製剤することができる。
【００２５】
【表２】

【００２６】
【表３】

【００２７】
【発明の効果】
本発明は、揮散性が異なる易揮散性減感剤及び難揮散性減感剤の２種の減感剤を用いることにより、電子供与性呈色性有機化合物、顕色剤、揮散性減感剤の形式からなる時間表示剤を含めた防虫剤において、防虫成分の消失を目視で確認するのが従来は数ケ月程度であったが、１年間近い長期間とすることができるようになった。
また、前記の易揮散性減感剤及び難揮散性減感剤の配合割合を変更することにより、その確認できる時期を所望の期間に設定するよう調節することができる。例えば、６ケ月や８ケ月のものも自由に得ることができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an insect repellent containing a volatile insect repellent component, and in particular, the disappearance of the insect repellent component can be visually confirmed by a change in color tone, and further adjusts the period from the start of use until the color tone changes. In particular, the present invention relates to an insect repellent suitable for long-term use and a method for adjusting the color change of the insect repellent .
[0002]
[Prior art]
Substances having a change in color with the passage of time are widely used as a time indicator, for example, to indicate the expiration date of an insect repellent. Various techniques have been studied for confirming the disappearance of insect repellent components using substances having a change in color tone.
For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 62-163965 discloses a medicinal effect indicating composition containing three components of a volatile desensitizing agent, an electron donating color organic compound, and a developer as essential components, and further this volatile compound. As a desensitizing agent, a color change mat using an insect repellent component such as N, N-diethyl-m-toluamide or empensulin is shown. In addition, when the material impregnated with this medicinal effect indicating composition is sealed with a packaging material, there is no change in color even after 24 months, and there is no deterioration in coloring function even when used after opening. Has been shown to be stable.
[0003]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-122863 discloses an elapsed time indicating agent composition comprising a mixture of a developer, an electron-donating color-forming organic compound and a volatile desensitizer, and an insect repellent obtained by adding empentrin to this composition. A functioning time indicator is shown. It is described that when diethylene glycol monohexyl ether and diethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether are used as the desensitizer, the color changed in about 5 months when installed in the drawer of the Japanese dance.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, in these conventional products, the period from the start of use until the color change is completed is about several months, and there is no description about the use in a longer month and day, and there is nothing that can actually be used. .
In the use of such conventional insect repellents, clothing is stored in chests and costume boxes, etc., and it was a lifestyle that changes clothes according to changes in the summer and winter seasons. A period of about 6 months from the start to the completion of the color change was rather practical in terms of insecticide replacement and replenishment.
However, if the living style changes so that the living room becomes westernized and clothes are stored in the closet etc. and kept in the same storage location regardless of the season, the insecticide is stored at the end of the summer or winter season Therefore, there is a need for something suitable for replacement and replenishment over a long period of time, such as once a year.
[0005]
In addition, it is difficult to arbitrarily adjust the period until the color change until now, not to specify the period until the color change. It is preferable to develop an insect repellent that can arbitrarily adjust the period of time until it will extend the range of its practicality.
The present invention provides an insect repellent capable of visually confirming the disappearance of an insect repellent component by a change in color tone, corresponding to the disappearance of the insect repellent component and a color change even when used for a longer period of time, and capable of confirming the end point. It is intended.
Furthermore, it is an object of the present invention to provide an insect repellent capable of confirming the end of use corresponding to the disappearance and color change of the insect repellent component even when used for a long period of several months or even one year.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The present inventor examined a composition for time display that can be used over a long period of time as described above. As a desensitizing agent, a non-volatile material and an easily volatile material were used in combination, and these were used for an insecticidal component. Thus, the inventors have found that the above-mentioned problems can be achieved by blending at a specific ratio, and have reached the present invention.
That is, the present invention has achieved the above object by the following means.
(1) In an insect repellent containing a developer, an electron-donating colored organic compound and a desensitizer together with a volatile insect repellent component, the desensitizer is difficult to evaporate with respect to 100 parts by weight of the volatile insect repellent component. It consists of 8 to 40 parts by weight of a desensitizing agent and 10 to 100 parts by weight of a volatile desensitizing agent, and consists of a volatile insecticidal component / a volatile desensitizing agent / a non-volatile sensitizing agent. An insect repellent characterized by having volatility in the order of an easily volatile desensitizer, a volatile insect repellent component, and a non-volatile desensitizer .
(2) In an insect repellent method using an insect repellent containing a developer, an electron donating color organic compound and a desensitizer together with a volatile repellent component, the desensitizer is based on 100 parts by weight of the volatile repellent component Te, Ri Do from those flame volatile desensitizer 8 to 40 parts by weight and easy volatile desensitizer blended with 10 to 100 parts by weight, volatile insect component / easily volatile desensitizer / flame volatilization It is characterized by the disappearance of the insect repellent and the color change by using the insect repellent in which the volatility of the water-based desensitizer is in the order of easily volatile desensitizer, volatile insect repellent component, and non-volatile desensitizer. To adjust color change of insect repellent .
[0007]
As for the insect repellent, a composition for display over time consisting of a combination of a developer, an electron-donating colored organic compound and a desensitizer has been used, and the desensitizer is usually a volatile agent. Most of them evaporate at the age of about 5 months at the longest, and color development occurs because the desensitizing action is lost, and the color of the insect repellent changes, but in the present invention, it is difficult as a desensitizing agent. By using a combination of a volatile desensitizer and an easily volatile desensitizer, the desensitizing action caused thereby is maintained for a long time.
Specifically, when the insect repellent component is, for example, empensulin and the substrate is held in an amount that is effective for about one year, for example, EHDG, an easily volatile desensitizer, is almost volatilized in 2 to 3 months and desensitized. The effect is no longer exhibited. On the other hand, for example, BTG, which is a non-volatile sensitizer, continues to evaporate for 5 to 6 months, after which it evaporates and becomes quantitative. And an insect repellent component and two desensitizers at the beginning, and after that, an insect repellent component and a non-volatile desensitizer act on balance, and a desired effect can be acquired.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
As the easily volatile desensitizer used in the above, the volatilization is faster than at least the insect repellent component, and a class of ethers classified as “difficult to volatilize”, particularly diethylene glycol monohexyl ether (hereinafter referred to as “HeDG”). ), Diethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether (hereinafter referred to as “EHDG”), diethylene glycol monobutyl ether (hereinafter referred to as “BDG”), and dipropylene glycol monobutyl ether (hereinafter referred to as “BFDG”). One or more types can be used. Of course, the readily volatile desensitizer is not limited to ethers as long as it has the same volatilization behavior as the ethers and is compatible with the developer and the electron-donating colored organic compound. In addition, as a non-volatile desensitizer, a certain amount of volatilization will occur for a while after the start of use, but after the volatilization has progressed to a certain extent, the volatilization stops and the quantitative amount is maintained. Class of ethers, particularly triethylene glycol monobutyl ether (hereinafter "BTG"), triethylene glycol monoethyl ether (hereinafter "ETG"), triethylene glycol monomethyl ether (hereinafter "MTG") Etc.) are shown as typical examples, and one or more of them can be used. Needless to say, the non-volatile desensitizer is not limited to ethers like the non-volatile desensitizer.
[0009]
A combination of one or more of the above volatile desensitizers and one or more of the non-volatile sensitizers acts as a desensitizer for the developer and the electron donating color-forming organic compound. The effect of the desired effect is obtained by utilizing the difference in volatilization rate of the three substances of the insect repellent and the both easily volatile and hardly volatile desensitizers.
Moreover, the blending ratio of these three substances is 8 to 40 parts by weight, preferably 12 to 40 parts by weight, and 10 to 100 parts of the easily volatile desensitizer with respect to 100 parts by weight of the insect repellent. It mix | blends in the ratio of a weight part, Preferably 12-40 weight part. If either one of these is missing, the intended effect cannot be obtained, and if it is outside the above-described blending ratio, it is difficult to obtain a sufficient effect.
[0010]
As the color developer used in the present invention, any of those capable of coloring the compound by reaction with an electron donating color-forming organic compound can be used. Among them, examples of the organic compound include 2,2′-bis (4′-hydroxyphenyl) propane, dimyristyl 3,3′-thiodipropionate, 2,2′-methylenebis (4-chlorophenol), 4, 4'-methylenebis-2,6-di-t-butylphenol, 2,4,6-tris (3'-5'-di-t-butyl-4'-hydroxybenzyl) mesitylene, 4,4'-thiodi Phenol, 4,4′-bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, butylidenebis-6-t-butyl-m-cresol, p-phenylphenol, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5) -T-butylphenyl) butane, 3,5-di-t-butylcatechol, catechol, pt-butylcatechol, methyl gallate, phenyl salicylate, salicylanily P-octylphenyl salicylate, p-t-butylphenyl salicylate, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, β-naphthol, p-cresol, hydroquinone, butylhydroxyanisole, 6-t-butyl-2,4-xylenol, p-hydroxybenzyl alcohol O-t-butylphenol, t-butylhydroquinone, 2-t-butyl-6-methylphenol, 2,5-di-t-butylhydroquinone, propyl p-hydroxybenzoate, 1,2,4-trihydroxybenzene And 1,2,3-benzoto Such as azoles and the like.
[0011]
Further, as inorganic or mineral powder, for example, clay, silica powder, talc, acid clay, activated clay, bentonite, kaolin, zeolite, diatomaceous earth, perlite, anhydrous silicic acid, aluminum silicate, magnesium silicate and silica gel, etc. Particularly preferred are those containing silicic acid, but are not limited thereto.
[0012]
And as a color developer, it can be used combining 1 or more types of compounds selected from the said organic compound, inorganic powder, and mineral powder.
In addition, when processing the inorganic or mineral powder on the base material, in order to improve the retention of the powder on the base material, or to improve the workability at the time of printing or coating, cellulose-based, amide-based Acrylic acid and esters thereof, vinyl acetate and copolymers thereof, vinyl chloride and copolymers thereof, urethane, olefin, ester, acrylamide and vinylidene chloride polymer compounds can be used in combination. .
[0013]
The electron donating color-forming organic compound used in the present invention is not particularly limited as long as it is a coloring dye. For example, malachite green lactone, crystal violet lactone, 3-diethylamino-6, 5-dimethylfluorane, 3-cyclohexylamino-6-chlorofluorane, 2-methyl-6- (Np-tolyl-N-ethylamino) Fluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-7-methoxyfluorane, 3-diethylamino-6-benzyloxyfluorane, 3-diethylamino-6-methylfluorane, 3-diethylamino- 7-chlorofluorane, 3-diethylamino-5-methyl-7- (N, N-dibenzylamino) fluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-7-chloroani Linofluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl 7-anilinofluorane, 3-8 diethylamino) -7- (N, N-dibenzylamino) fluorane, 3-piperidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3,6-bis (diethylamino) fluorane -Γ- (4-nitroanilino) lactam, 3- (N-cyclohexyl-N-ethylamino) 6-methyl-7-anilinofluorane, 2,3-butylene-6-di-n-butylaminofluorane, 3-diethyl-7- (p-toluidino) fluorane, 3-diethylamino-7- (N-methylanilino) fluorane, 3-diethylamino-6-methoxyfluorane, 1,2-benz-6-diethylaminofluorane, 3, 6-diethoxyfluorane, 3-diethylamino-6-methyl-chlorofluorane, 1,2-benz-6-diethylami Fluorane, N-phenyl rhodamine lactam, 2- [3,6-bis (diethylamino) -9- (o-chloroanilino) xanthyl] benzoate lactam, 2- (phenyliminoethanedilidene) -3,3-trimethylindolino Benzospiropyran, 1,3,3-trimethylindolino-2,2'-spiro-6'-nitro-8'-methoxybenzopyran, 1,3,3-trimethyl-indolino-7'-chloro-β-naphtho Spiropyran, benzo-β-naphthisospiropyran, xantho-β-naphthospiropyran, N-acetylauramine, N-phenylauramine, rhodamine B lactone, benzoyl leucomethylene blue, ethyl leucomethylene blue, methoxybenzoyl leucomethylene blue, 2-N, N-dibenzylamino-6-die Luaminofluorane, 6-diethylamino-benzo [α] -fluorane, 1,3-dimethyl-6-diethylaminofluorane, 3,6-bis (diethylamino) fluorane, γ- (4′-nitro) anilinolactam, 2- (2-chloroalinino) -6-dibutylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-ethyl-N-furfurylamino) fluorane, N-3,3-trimethylindolinobenzospirolane , Di-β-naphthospiropyran, methyl leucomethylene blue and the like.
[0014]
And as an electron-donating coloring organic compound, it can utilize even if it combines 1 or more types of compounds chosen from the said compound, and can also be used together with another pigment | dye. For example, when used in combination with a yellow pigment and 6-diethylamino-benzo [α] -fluorane, the color is initially yellow and becomes orange with a strong reddish color after a certain period of time.
The amount of the electron-donating color-forming organic compound used is appropriately determined so that the difference in color tone before and after the color change becomes clear, and varies depending on the material, properties and thickness of the substrate to be held. It is desirable to select from a range of about 0.01 to 100 mg per 100 cm ^{2 of} material. For example, the amount used is about 1 to 5 mg per 100 cm ^{2 of} filter paper (No. 2).
[0015]
Furthermore, you may add the organic compound volatilized at normal temperature conventionally known with the said desensitizer. It is effective to use such an organic compound together because it has a desensitizing action because it is intended to coat the developer or to delay the development reaction of the electron donating color developing organic compound. It is. Such an organic compound preferably has a boiling point of 120 to 400 ° C. at normal pressure, and examples thereof include, but are not limited to, N · N-diethyl-m-toluamide. And these can select and use 1 type (s) or 2 or more types. Moreover, what is necessary is just to select suitably the kind and usage-amount of these organic compounds which have these known desensitizing effects used together according to the effective period of the applied product.
[0016]
Examples of the volatile insect repellent component include compounds having pesticidal activity such as insecticidal activity, acaricidal activity, bactericidal activity, repellent activity, and representative examples of such compounds include empensulin, fenfluthrin, benfluthrin, Examples include insecticides such as tefluthrin and DDVP, repellents such as N, N-diethyl-m-toluamide, acaricides such as benzyl benzoate and phenyl salicylate.
In the present invention, the amount of the volatile insect repellent component is appropriately adjusted according to the balance with the material, surface area, volume, etc. of the base material in accordance with the target period, taking into consideration the efficacy and volatilization rate of the component. Just do it. For example, with respect to 100 g of granular pulp, the empensulin may be 5 g when the usage period is about 1 year, and 2.5 g when the usage period is about half a year.
[0017]
The base material holding the insect repellent of the present invention is not limited to a specific material, and various materials conventionally used for insect repellents (or insect repellents), repellents (or repellents), etc. The same may be used, and usually paper, non-woven fabric, cloth, wood, leather, inorganic fiber or organic fiber or synthetic resin, metal, and laminates (or laminates) made of these materials can be exemplified. What absorbs an agent easily is preferable. These base materials are desirably those having a color whose color tone can be easily visually judged according to the present invention, and white is particularly preferable. Furthermore, if the substrate itself is made of or contains inorganic or mineral powders, they can be used as a developer.
[0018]
The obtained base material holding the insect repellent of the present invention is cut by any means as it is or when used, or cut according to perforations previously placed in an arbitrary size and having a valid period Can be used as
Moreover, in the case of the base material holding the insect repellent of the present invention, the base material itself may be directly applied to a necessary place. That is, when the pest is a garment pest, for example, a necessary number of base materials holding the insect repellent having insect repellent activity can be directly installed on the chiffon. Furthermore, the insect repellent of the present invention can be applied with an adjusting means such as coating with a film of polyethylene, polypropylene, polyethylene vinyl acetate or the like in order to adjust the volatilization of the desensitizer having volatility.
[0019]
The insect repellent of the present invention is formulated, for example, by impregnating a base material with a mixture of the above-mentioned insect repellent components, electron donating color-forming organic compounds, desensitizers and the like. The base material used here is not limited to a specific material, and may be the same as various materials conventionally used for insect repellent sheets, repellent sheets and the like. In particular, those that easily absorb the mixture are preferred. For example, it may be formulated by dripping and impregnating a base material printed with letters or patterns with inorganic or mineral powder.
[0020]
The insect repellent of the present invention shows a color derived from a base material or a developer at the start of use, that is, substantially colorless, and the desensitizer volatilizes over time, and a certain volatilization occurs. When the amount is reached, the desensitizing effect of the desensitizing agent is weakened. As a result, the developing effect of the developer is strengthened, the coloring of the electron-donating color-forming organic compound starts, and the volatilization of the desensitizing agent continues. Coloring will become darker. That is, the passage of a certain time can be determined by volatilization of the desensitizer used for the insect repellent.
When an inorganic or mineral powder and / or a vinylidene chloride polymer compound is used as the developer, the color developing action is strong, a large color density is obtained, and visual and discrimination are easy.
[0021]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a test example are given and this invention is demonstrated in more detail, this invention is not limited to this.
Example 1
An insect repellent for one year was prepared as an insect repellent component, an electron donating color-forming organic compound (pigment), a developer, a readily volatile desensitizer, and a non-volatile desensitizer. Each of the chemicals shown in Table 1 was used in the proportions shown therein, dissolved in 10 ml of ethanol, and formulated to impregnate 100 g of granular pulp. 1, no. 2, no. 3 was prepared. After air drying, 5 g of the solution was put in a non-woven fabric (basis weight 26 g / m ² ) bag (7 × 8 cm). The bag was hung at room temperature so that it was not exposed to the wind, and the time when the color developed was visually confirmed over time.
[0022]
[Table 1]

[0023]
(Measurement result)
The period until each sample exhibited a color tone that could be evaluated as an indicator was as follows.
Sample period until color development 1 No. 12 about 12 months 2 More than 14 months *
No. 3 Indicates that the color has not developed yet after about 3 months * 14 months.
Sample No. of the present invention. No. 1 developed the color at the target of about 12 months. 2, no. In 3, the time until color development was too late or too early, and the purpose was not achieved.
[0024]
Example 2
As examples of formulations, insect repellents for one year and half a year were prepared as insect repellent components, electron donating color-forming organic compounds (pigments), developers, readily volatile desensitizers, and non-volatile desensitizers. . Each drug shown in Table 2 was used in the ratio shown there, and sample No. 4-No. Five types of one-year samples up to 8 were formulated. Similarly, using each drug shown in Table 3, No. 9-No. Five semi-annual samples up to 13 were formulated.
The period until each sample exhibits a color tone that can be evaluated as an indicator is shown in the lower part of Tables 2 and 3. As can be seen from the table, according to the method of the present invention, a conventional insecticide for half a year as well as one year can be freely formulated.
[0025]
[Table 2]

[0026]
[Table 3]

[0027]
【The invention's effect】
In the present invention, by using two kinds of desensitizers having different volatility, ie, an easily volatile desensitizer and a non-volatile desensitizer, an electron-donating color developing organic compound, a developer, and a volatile desensitization are used. In the insect repellents including the time indicating agent in the form of the agent, the disappearance of the insect repellent components has been confirmed for several months in the past. .
Moreover, it can adjust so that the time which can be confirmed can be set to a desired period by changing the mixture ratio of the said easily volatile desensitizer and said non-volatile desensitizer. For example, 6 months or 8 months can be obtained freely.

Claims

In a repellent containing a developer, an electron-donating colored organic compound and a desensitizer together with a volatile insect repellent component, the desensitizer is a non-volatile desensitization with respect to 100 parts by weight of the volatile repellent component. It is composed of 8 to 40 parts by weight of the agent and 10 to 100 parts by weight of the easily volatile desensitizer, and the volatility of the volatile insecticidal component / easy volatile desensitizer / non-volatile sensitizer An insect repellent characterized by the order of an easily volatile desensitizer, a volatile insect repellent component, and a non-volatile desensitizer .

In an insect repellent method using an insect repellent containing a developer, an electron-donating colored organic compound and a desensitizer together with a volatile insect repellent component, the desensitizer is difficult to 100 parts by weight of the volatile repellent component. the a volatile desensitizer 8-40 parts by weight and easy volatile desensitizer Ri Do from those blended with 10 to 100 parts by weight, volatile insect component / easily volatile desensitizer / hardly volatile desensitizing volatile is easily volatile desensitizers agents, volatile insect ingredients, insect repellents, characterized in that in correspondence loss and color change of the insect repellent by using insect repellent in the order of poorly volatile desensitizer Color adjustment method .