JP4044764B2 - 繊維製品仕上げ剤組成物及び該仕上げ剤組成物を用いた繊維製品の仕上げ加工方法、並びにそれで仕上げ加工された繊維製品 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、繊維製品用仕上げ剤組成物に関する。更には、Ｌ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルの持つ機能を付与することのできる仕上げ剤に関する。本発明の繊維仕上げ剤組成物で加工した繊維製品は、着用時、Ｌ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルが皮膚へ移行することで、ビタミンＣの効能を皮膚へ付与することができる。
【０００２】
【従来の技術】
近年、繊維製品の仕上げ加工において、化粧品に使用される成分を主成分とした仕上げ剤で繊維を加工し、着用時、皮膚との摩擦により、それら成分が皮膚に移行することで、化粧料や皮膚外用剤と同様のスキンケア効果を期待した特殊加工法や特殊加工繊維素材が開発されている。
具体的には、天然保湿成分であるピロリドンカルボン酸を綿に付与したスキンケア素材、抗炎症作用を有するアロエ抽出物を付与したスキンケア素材（加工技術 Ｖｏｌ３４, Ｎｏ．６, １９９９, ３５３−３５６）が、開示されている。
【０００３】
また、化粧料用の油相成分の応用としては、化粧料に天然油相成分として広く使用されているスクワランを主成分としたスキンケア仕上げ剤（加工技術 Ｖｏｌ.３４, Ｎｏ．５, １９９９, ３２２−３２５）が、また、動・植物抽出物の応用例としては、保湿効果のあるトレメラエキスやコラーゲン産生促進効果のあるブンエキス、レイシエキスを使用したスキンケア加工剤、及び加工技術（ Ｖｏｌ．３４, Ｎｏ．４, １９９９, ２５９−２６４）が、それぞれ開示されている。
同様に、抗炎症剤であるグリチルリチン酸及びその塩や誘導体を繊維上に定着させる仕上げ加工が（特願平８−２８８１１５）、また、消炎作用及び又は鎮痛作用を有する疎水性生理活性物質を、マイクロカプセル化して、繊維上に定着させる加工が（特願平９−１８９２５１）、それぞれ開示されている。
【０００４】
一方、Ｌ−アスコルビン酸は、過酸化脂質抑制、コラーゲン産生促進、メラニン形成遅延等の目的で、化粧料の一成分として使用されてきた。また、酸化防止剤や栄養強化剤として食品の添加剤にも用いられてきた。特に、Ｌ−アスコルビン酸は、チロシナーゼ活性阻害効果に代表されるメラニン形成遅延効果を持つことから、主に、美白を目的とした化粧料に配合されてきた。
このような機能を持つＬ−アスコルビン酸は、上記したいわゆる繊維製品のスキンケア仕上げ加工への応用が期待できる成分であるが、以下の問題により、実用上の使用が困難であった。
【０００５】
Ｌ−アスコルビン酸はそれ自体の経時安定性が悪く、酸化による分解や着色が生じ、これを繊維に付着させた場合、乾燥工程時の熱による分解や着色が起こる。また、繊維製品に付着したＬ−アスコルビン酸は経時的に分解するので、スキンケア仕上げ加工の効果が持続しない。しかも、Ｌ−アスコルビン酸で加工された繊維製品は、流通段階で着色が生じ、著しく商品価値が低下する。
また、Ｌ−アスコルビン酸は水溶性であるので、繊維への親和性に乏しく、本品の効果を発揮させる程の高濃度に繊維上に吸着させることが出来ないばかりか、繰り返し洗濯により容易に繊維から脱離してしまう。
【０００６】
そこでＬ−アスコルビン酸のこのような欠点を改良し、繊維製品のスキンケア仕上げ加工に、実用に耐えるレベルで使用することを目的に、種々の技術が開示されている。
【０００７】
Ｌ−アスコルビン酸を油溶性の誘導体として、繊維に加工する方法が行われている。
具体的には、特開昭６３−１０４９７１や特開昭６２−８４０７２で開示されているジエステル誘導体、トリエステル誘導体を、他の油（シリコーン、流動パラフィン、トリグリセライド、エステル油等）に混合し、更にそれを乳化物としたうえで、繊維に加工する方法が知られている。
この方法で使用されるＬ−アスコルビン酸誘導体のうち、エンジオール部水酸基の一方のみがエステル化されたものは、経時安定性が不充分である。また、油に対する溶解性が小さいので、安定な乳化物が調製し難く、繊維に高濃度に吸着させることができず、洗濯に対する堅牢度も小さい。一方、エンジオール部水酸基の双方をエステル化したジエステル、トリエステルの場合も、経時安定性は、向上するものの不充分であり、油への溶解性は依然改善されないままである。従って、安定な乳化物が調製し難く、繊維に高濃度に吸着させることが困難で、洗濯に対する堅牢度も小さい。
【０００８】
Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム等の水溶性誘導体を、マイクロカプセル化して繊維に定着させる技術が知られている。この方法によれば、経時安定性は向上するが、マイクロカプセル自体の繊維に対する吸着性が乏しいので、繊維に高濃度に定着させ難い。また、ウレタン樹脂等のバインダーを使用しないと洗濯堅牢度を確保することが困難であり、加工方法が煩雑となる。マイクロカプセルを調製すること自体も、製造工程が煩雑であり、コスト高となる。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明では、経時的に安定で着色等の問題がなく、繰り返し洗濯に対する堅牢度が良好な、Ｌ−アスコルビン酸仕上げ加工を行うことの出来る繊維製品仕上げ剤組成物、及びその組成物を使用した、簡便な繊維製品仕上げ加工方法を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上述の事情に鑑み鋭意研究した結果、Ｌ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルを含有し、更には、Ｌ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルとアルキル第４級アンモニウム塩を含有する繊維仕上げ剤を使用することで、経時的に安定で着色等の問題がなく、繰り返し洗濯に対する堅牢度が良好な、Ｌ−アスコルビン酸仕上げ加工が可能となることを見出し、本発明を完成した。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられるＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルは、直鎖又は分岐した炭素数８〜２４のアルキル又はアルケニル残基を脂肪酸残基として持つ。これらは、油に対して良好な溶解性を示し、繊維仕上げ剤中に容易に配合できるので、繊維に対する吸着性に富み、かつ耐洗濯性に優れる。また、経時的に極めて安定であり、着色や変臭が生ずることがなく、長期経時的にビタミンＣ活性を示す。
本発明に用いられるＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルは、例えば、特開平６−２４７９５６で開示されているものである。
【００１２】
本発明に用いられるＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルは、直鎖又は分岐した炭素数８〜１２のアルキル又はアルケニル残基を脂肪酸残基として持つものである。
その脂肪酸残基が分岐、あるいは不飽和であることで、得られる誘導体が液状となり、油への溶解性が更に高まるので好ましい。特に、その脂肪酸残基が、イソオクタン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、ウンデシレン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リシノレイン酸から選択される１種以上であると、得られる誘導体の繊維への吸着性がより向上し、更に好ましい。
【００１３】
これらのＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルは、経時的に極めて安定であり、着色や変臭が生ずることがなく、長期経時的にビタミンＣ活性（過酸化脂質抑制、コラーゲン産生促進、メラニン形成遅延等）を示す。
これらＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルの、本発明の繊維製品仕上げ剤組成物中の配合量は特に限定されないが、組成物中に０．１〜５０．０重量％、特に０．５〜３０．０重量％が好ましい。
また、使用の際は、対象とする繊維重量に対して、０．０１〜１０．０％ｏｗｆ（繊維重量に対するＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルの重量％）、更に０．０５〜１０．０％ｏｗｆ、特に０．０５〜５．０％ｏｗｆとなるように用いるのが好ましい。
【００１４】
本発明では、Ｌ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルに加えて、アルキル第４級アンモニウム塩を併用すると、繊維への吸着性を向上させ、加工後の洗濯に対する耐久性を確保する点で、更に好ましい。
【００１５】
アルキル第４級アンモニウム塩は、本発明の仕上げ剤を調製する際に、Ｌ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステル、更には、他の油相成分（一般的に繊維仕上げ剤として使用される油相成分、シリコーン油、流動パラフィン、ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アマイド、高級アルコール等）、及び、水の一部と、相転移以上の温度で混合するときに、液晶組成物を形成する。
【００１６】
更には、この液晶組成物に、水相の残分を添加混合することで、アルキル第４級アンモニウム塩からなる２分子膜多層構造中にＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルを内包した小胞体水分散物を得ることができる。この２分子膜小胞体は、これ自体、繊維に対する吸着性が大きく、従って、Ｌ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルを内包した小胞体の希薄溶液に繊維を浸漬することで、繊維に、高濃度に、Ｌ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルを付着させることができる。加えて、この２分子膜小胞体は、繊維に対する親和性が大きいので、加工後の耐洗濯性に優れ、洗濯に対して耐久性の良いＬ−アスコルビン酸仕上げ加工を行うことができる。
【００１７】
以上の２分子膜小胞体を形成し得るアルキル第４級アンモニウム塩としては、炭素数８〜２２のアルキル基を少なくとも１つ有するものであり、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ジタロージメチルアンモニウムブロマイド、ジオレイルジメチルアンモニウムブロマイド、ステアロイルＮ，Ｎ―ジメチルエチレンジアミドジメチル硫酸４級化物、ジステアロイルジエチレントリアミンジメチル硫酸４級化物等が挙げられる。
【００１８】
Ｌ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルとアルキル第４級アンモニウム塩の混合比は、Ｌ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステル：アルキル第４級アンモニウム塩（重量比）として、好ましくは５：９５〜９０：１０、より好ましくは１０：９０〜８０：２０、更に好ましくは２０：８０〜６０：４０である。
また、上記の２分子膜小胞体を得る場合、前記のアルキル第４級アンモニウム塩と高級アルコールの混合物も好適に使用できる。アルキル第４級アンモニウム塩と高級アルコールを組み合わせることで、得られる小胞体の繊維への吸着力を、更に、向上させることができる。
【００１９】
高級アルコールとしては、デシルアルコール、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、牛脂アルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール等が挙げられる。
【００２０】
アルキル第４級アンモニウム塩と高級アルコールの混合比
アルキル第４級アンモニウム塩：高級アルコール（重量比）として、好ましくは２０：８０〜９５：５、より好ましくは３０：７０〜７０：３０、更に好ましくは４０：６０〜６０：４０である。
【００２１】
本発明では、油相成分として、繊維仕上げ剤に通常使用されている油、及びまたは化粧品に通常使用されている油を配合することができる。
具体的には、エステル系の油相成分としては、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、２−エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ブチル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸エチル、パルミチン酸オクチル、イソステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸ブチル、リノール酸エチル、リノール酸イソプロピル、オレイン酸エチル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸イソステアリル、パルミチン酸イソステアリル、ミリスチン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソセチル、セバシン酸ジエチル、アジピン酸ジイソプロピル、ネオペンタン酸イソアラキル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、カプリル酸セチル、ラウリン酸デシル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸デシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ステアリン酸ステアリル、オレイン酸デシル、リシノレイン酸セチル、ラウリン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸イソステアリル、パルミチン酸イソセチル、パルミチン酸イソステアリル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸イソセチル、オレイン酸イソデシル、オレイン酸オクチルドデシル、リノール酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソプロピル、２−エチルヘキサン酸セトステアリル、２−エチルヘキサン酸ステアリル、イソステアリン酸ヘキシル、ジオクタン酸エチレングリコール、ジオレイン酸エチレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジ（カプリル・カプリン酸）プロピレングリコール、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、トリカプリル酸グリセリル、トリウンデシル酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、ネオペンタン酸オクチルドデシル、オクタン酸イソステアリル、イソノナン酸オクチル、ネオデカン酸ヘキシルデシル、ネオデカン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸オクチルデシル、ポリグリセリンオレイン酸エステル、ポリグリセリンイソステアリン酸エステル、炭酸ジプロピル、炭酸ジアルキル（Ｃ１２−１８）、クエン酸トリイソセチル、クエン酸トリイソアラキル、クエン酸トリイソオクチル、乳酸ラウリル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、乳酸オクチルデシル、クエン酸トリエチル、クエン酸アセチルトリエチル、クエン酸アセチルトリブチル、クエン酸トリオクチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ヒドロキシステアリン酸2-エチルヘキシル、コハク酸ジ２−エチルヘキシル、アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジオクチル、ステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸コレステリル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、オレイン酸コレステリル、オレイン酸ジヒドロコレステリル、イソステアリン酸フィトステリル、オレイン酸フィトステリル、1２−ステアロイルヒドロキシステアリン酸イソセチル、１２−ステアロイルヒドロキシステアリン酸ステアリル、１２−ステアロイルヒドロキシステアリン酸イソステアリル等が挙げられる。
【００２２】
炭化水素系の油相成分としては、スクワラン、流動パラフィン、α−オレフィンオリゴマー、イソパラフィン、セレシン、パラフィン、流動イソパラフィン、ポリブテン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等が挙げられる。
【００２３】
動植物油とその硬化油、および天然由来のロウ：牛脂、硬化牛脂、豚脂、硬化豚脂、馬油、硬化馬油、ミンク油、オレンジラフィー油、魚油、硬化魚油、卵黄油等の動物油およびその硬化油、アボカド油、アルモンド油、オリブ油、カカオ脂、杏仁油、ククイナッツ油、ゴマ油、小麦胚芽油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サフラワー油、シアバター、大豆油、月見草油、ツバキ油、トウモロコシ油、ナタネ油、硬化ナタネ油、パーム核油、硬化パーム核油、パーム油、硬化パーム油、ピーナッツ油、硬化ピーナッツ油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマワリ油、ブドウ種子油、ホホバ油、硬化ホホバ油、マカデミアナッツ油、メドホーム油、綿実油、硬化綿実油、ヤシ油、硬化ヤシ油等の植物油およびその硬化油、ミツロウ、高酸価ミツロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬化ラノリン、液状ラノリン、カルナバロウ、モンタンロウ等のロウ等が挙げられる。
【００２４】
シリコーン系の油相成分としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、オクタメチルポリシロキサン、デカメチルポリシロキサン、ドデカメチルシクロシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルセチルオキシシロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルステアロキシシロキサン共重合体、アルキル変性オルガノポリシロキサン、末端変性オルガノポリシロキサン、アミノ変性シリコーン油、アミノ変性オルガノポリシロキサン、ジメチコノール、シリコーンゲル、アクリルシリコーン、トリメチルシロキシケイ酸、シリコーンＲＴＶゴム等が挙げられる。
【００２５】
フッ素系の油相成分としては、パーフルオロポリエーテル、フッ素変性オルガノポリシロキサン、フッ化ピッチ、フルオロカーボン、フルオロアルコール、フルオロアルキル・ポリオキシアルキレン共変性オルガノポリシロキサン等が挙げられる。
【００２６】
本発明では、更に、通常繊維用仕上げ剤、及びまたは化粧品に使用される界面活性剤を併用することができる。
アニオン性界面活性剤としては、脂肪酸セッケン、α―アシルスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、ＰＯＥアルキルエーテル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩、アルキルリン酸塩、ＰＯＥアルキルリン酸塩、アルキルアミドリン酸塩、アルキロイルアルキルタウリン塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、ＰＯＥアルキルエーテルカルボン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルスルホ酢酸ナトリウム、アシルイセチオン酸塩、アシル化加水分解コラーゲンペプチド塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル等が挙げられる。
【００２７】
カチオン性界面活性剤としては、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セトステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベヘニン酸アミドプロピルジメチルヒドロキシプロピルアンモニウム、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ラノリン誘導体第四級アンモニウム塩等が挙げられる。また、脂肪酸アミドジアルキルアミン等の第3級アミン及びその塩も挙げられる。
【００２８】
両性界面活性剤としては、カルボキシベタイン型、アミドベタイン型、スルホベタイン型、ヒドロキシスルホベタイン型、アミドスルホベタイン型、ホスホベタイン型、アミノカルボン酸塩型、イミダゾリン誘導体型、アミドアミン型等が挙げられる。
【００２９】
ノニオン性界面活性剤としては、プロピレングリコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル、ＰＯＥアルキルエーテル、ＰＯＥ脂肪酸エステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ・ＰＯＰ共重合体、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル、ポリエーテル変性シリコーンラウリン酸アルカノールアミド、アルキルアミンオキシド、水素添加大豆リン脂質等が挙げられる。
【００３０】
天然系界面活性剤としては、レシチン、サポニン、糖系界面活性剤等が挙げられる。
【００３１】
本発明では、更に、通常繊維用仕上げ剤、及びまたは化粧品に使用される水溶性溶剤、及びまたは糖類を併用することができる。
多価アルコール、糖としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、３―メチル−１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、ソルビトール、マンニトール、ラフィノース、エリスリトール、グルコース、ショ糖、果糖、キシリトール、ラクトース、マルトース、マルチトール、トレハロース、アルキル化トレハロース、混合異性化糖、硫酸化トレハロース、プルラン等が挙げられる。またこれらの化学修飾体等も使用可能である。
【００３２】
本発明の繊維製品仕上げ剤組成物は、Ｌ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルと、好ましくは、アルキル第４級アンモニウム塩またはアルキル第４級アンモニウム塩及び高級アルコールの混合物と、更に、必要により配合される他の油相成分とを予め混合したもの、または別々に、水相に攪拌下添加することで乳化分散させ、調製することができる。その際に、ホモミキキサー、パドル式乳化機、高圧ホモジナイザー等の、繊維仕上げ剤を製造する際に、一般的に使用される乳化機械が好適に使用できる。
【００３３】
特に、本発明の繊維製品仕上げ剤組成物は、Ｌ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステル、及びまたは他の油相成分と、水相の全重量の５〜５０％、好ましくは１０〜３０％の水とを、アルキル第４級アンモニウム塩またはこれと高級アルコールの混合物の相転移温度以上で攪拌、混合して、液晶構造を有する組成物を形成させた後、この液晶構造組成物に水相の残量を添加混合することで、アルキル第４級アンモニウム塩からなる２分子膜多層構造中に、Ｌ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルが内包された小胞体水分散液を形成させて製造することが好ましい。
【００３４】
本発明の繊維製品仕上げ剤組成物は、繊維製品に加工される際、耐洗濯性を向上させる目的で、種々の樹脂を併用することができる。これらの樹脂は、一般に繊維加工に使用される樹脂ならいずれの樹脂も好適に使用できるが、弾性があり、繊維への接着機能を有し、かつ、皮膚へのＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルが皮膚と接触するのを阻害しないものが好ましい。具体的には、アクリル酸エステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコン樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００３５】
本発明の繊維製品仕上げ剤組成物は、次の方法で繊維製品の加工に用いることができる。
（パディング法）
Ｌ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステル純分として０．０１〜２０．０重量％、好ましくは０．０２〜１０．０重量％、より好ましくは０．０２〜５．０重量％を含有したパディング液を調製し、絞り率５０〜１５０％で脱水し、乾燥する。（パディング法）
【００３６】
（吸尽法）
Ｌ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステル純分として、加工する繊維製品の重量に対して０．０１〜２０．０重量％、好ましくは０．０２〜１０．０重量％、より好ましくは０．０２〜５．０重量％を含有する加工液を、繊維製品の重量に対して５〜５０倍重量、好ましくは５〜３０倍重量調製し、そこへ繊維製品を含浸させ、吸尽させる。（吸尽法）
浸せき温度は、室温〜８０℃、好ましくは４０〜６０℃、浸せき時間は、５〜６０分、好ましくは１０〜３０分である。繊維製品は、浸せき後、脱水、乾燥される。
【００３７】
本発明の繊維仕上げ剤組成物は、繊維に対する吸着性が高いので、前記の吸尽法が、特に好適である。
【００３８】
本発明の繊維仕上げ剤組成物は、洗濯の際、すすぎ時に、すすぎ液に添加して使用することができる。使用量やすすぎ時間に特に制限はないが、Ｌ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステル純分として、繊維製品の重量に対して０．０１〜２０．０重量％、好ましくは０．０２〜１０．０重量％、より好ましくは０．０２〜５．０重量％を含有するすすぎ液を、繊維製品の重量に対して５〜５０倍重量、好ましくは５〜３０倍重量調製し、そこへ繊維製品を含浸させ、すすぎ処理を行う。すすぎ温度は、室温〜８０℃、好ましくは４０〜６０℃、すすぎ時間は、５〜６０分、好ましくは１０〜３０分である。繊維製品は、すすぎ処理後、脱水、乾燥される。本目的には、家庭用洗濯機が、好適に使用できる。
【００３９】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の技術的範囲がこれらに限定されるものではない。
【００４０】
（本発明の繊維仕上げ剤組成物の調製）
真空装置、かき取り攪拌機、加熱装置を備えたステンレス製の１リッター乳化機に、表１の成分及び水の全量の２０重量％相当分を仕込み、３０ｍｍＨｇの減圧下、温度７０℃（相転移温度より１５〜２０℃高い温度）で、毎分１００回転で６０分間攪拌し、液晶構造組成物を得た。更に、同条件で、予め７０℃に加温しておいた水の残量を添加し、６０分間攪拌し、表１に示す実施例１〜８を得た。同様の調整法で表２の成分仕込み、表２に示す比較例１〜８を得た。
【００４１】
【表１】
実施例１〜８
【００４２】
【表２】
比較例１〜８
【００４３】
（繊維への処理方法）
実施例１〜８、比較例１〜８を、それぞれ精錬漂白済みの綿１００％からなる試験生地に対して、Ｌ−アスコルビン酸誘導体が純分で０．４％ｏｗｆになるように濃度調整した処理溶液を、試験生地に対して２０倍重量調製した。この処理液中に、試験生地を、４０℃×３０分間浸せきした後、遠心脱水、熱風乾燥（１００〜１０５℃×１５分間）した。（吸尽法）
【００４４】
（繊維への吸着量の測定）
上記の処理で得られた試験生地を、約１０ｇに裁断し重量を精秤して、ソックスレー抽出器で抽出を行った。実施例１〜８と比較例４〜８で処理された試験生地については、溶媒にクロロホルムを用いて、比較例１〜３で処理された試験生地については、メタノール１／水１（容量比）混合液を用いて、３０分間抽出を行った。得られた抽出液の溶媒を除去後、得られた残分について、高速液体クロマトグラフィーにより、含有するＬ−アスコルビン酸誘導体を定量した。
【００４５】
この定量値と、予め測定しておいた試験生地の精秤値から、Ｌ−アスコルビン酸誘導体の繊維への吸着量を、試験生地重量に対するＬ−アスコルビン酸誘導体の重量％（ｏｗｆ％）として算出した。
【００４６】
更に、実施例、及び比較例の洗濯に対する堅牢度を評価する目的で、上記の処理で得られた試験生地１Ｋｇを、下記条件で、洗濯処理を行った。洗濯後の各試験生地について、上記の方法により、Ｌ−アスコルビン酸誘導体の吸着量の測定を行い、洗濯堅牢度の指標とした。
【００４７】
洗濯処理条件は、洗濯液として、直鎖ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダを主成分とした市販家庭用洗剤（花王製アタック）５ｇ／リッター水道水溶液を３０リッター調製した。この液を用いて、全自動家庭用洗濯機（日立製ＫＷＳ３１２）により、室温で３０分洗濯、更に３０リッターの水道水で１５分間すすぎ処理を行い、遠心脱水、熱風乾燥（１００〜１０５℃×１５分間）を行った。
結果を、表３に示す。
【００４８】
【表３】
Ｌ−アスコルビン酸誘導体の吸着量（％ｏｗｆ）
【００４９】
表３に見られる様に洗濯後の試験生地についてＬ−アスコルビン酸誘導体の吸着量は、実施例１〜８のＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルを配合した繊維仕上げ剤を使用した場合のほうが、比較例１〜８のＬ−アスコルビン酸誘導体を配合した繊維仕上げ剤を使用した場合より、明らかに実施例１〜８の堅牢度が良好であることがわかる。
【００５０】
（皮膚への移行性の測定）
上記の処理で得られた試験生地のうち、実施例２、及び比較例５で仕上げ処理されたものを、それぞれ１０ｃｍ×２０ｃｍに裁断して、試験試料を作成した。この試験試料を、男性（２０〜４０才台）ボランティア３名の前腕部に、３日間接着させることで、試験試料に付着したＬ−アスコルビン酸誘導体を皮膚へ移行させた。３日後、試験試料を外し、その前腕部の部位について、ストリッピング用テープ（ＣｕＤＥＲＭ ＣＯＰＯＲＡＴＩＯＮ社製）を用いて、１０回ストリッピングを行い、皮膚の角層を回収した。
【００５１】
回収したテープを、溶媒にクロロホルムを使用して、超音波洗浄器で、室温×１５分間抽出処理を行い、後、溶媒を除去して得られた固形分中のＬ−アスコルビン酸誘導体を、高速液体クロマトグラフィーで定量した。この定量値を用いて、予め測定しておいた試験試料のＬ−アスコルビン酸誘導体の吸着量に対する、これらの皮膚への移行率（％）を算出することで、Ｌ−アスコルビン酸誘導体の皮膚への移行性を評価した。
結果を表４に示す。
【００５２】
【表４】
Ｌ−アスコルビン酸誘導体の皮膚への移行率（％）
【００５３】
表４に見られる様に、Ｌ−アスコルビン酸誘導体の皮膚への移行率は比較例５に比べ、実施例２が優れている事がわかる。
【００５４】
【発明の効果】
本発明の繊維仕上げ剤を使用することで、経時的に安定で着色等の問題がなく、繰り返し洗濯に対する堅牢度が良好な、Ｌ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステル仕上げ加工を行うことができる。
【００５５】
本発明の繊維仕上げ剤に含まれるＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルは、油に対する溶解性が高く、更には、皮脂の主成分である脂肪酸、トリグリセライド、スクワレン等に極めて良好に溶解するので、本発明で加工された繊維製品は、着用時の皮膚との接触で、Ｌ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルが、皮膚に容易に移行し、ビタミンＣ活性（過酸化脂質抑制、コラーゲン産生促進、メラニン形成遅延等）を皮膚に付与することができる。
【発明が属する技術分野】
本発明は、繊維製品用仕上げ剤組成物に関する。更には、Ｌ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルの持つ機能を付与することのできる仕上げ剤に関する。本発明の繊維仕上げ剤組成物で加工した繊維製品は、着用時、Ｌ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルが皮膚へ移行することで、ビタミンＣの効能を皮膚へ付与することができる。
【０００２】
【従来の技術】
近年、繊維製品の仕上げ加工において、化粧品に使用される成分を主成分とした仕上げ剤で繊維を加工し、着用時、皮膚との摩擦により、それら成分が皮膚に移行することで、化粧料や皮膚外用剤と同様のスキンケア効果を期待した特殊加工法や特殊加工繊維素材が開発されている。
具体的には、天然保湿成分であるピロリドンカルボン酸を綿に付与したスキンケア素材、抗炎症作用を有するアロエ抽出物を付与したスキンケア素材（加工技術 Ｖｏｌ３４, Ｎｏ．６, １９９９, ３５３−３５６）が、開示されている。
【０００３】
また、化粧料用の油相成分の応用としては、化粧料に天然油相成分として広く使用されているスクワランを主成分としたスキンケア仕上げ剤（加工技術 Ｖｏｌ.３４, Ｎｏ．５, １９９９, ３２２−３２５）が、また、動・植物抽出物の応用例としては、保湿効果のあるトレメラエキスやコラーゲン産生促進効果のあるブンエキス、レイシエキスを使用したスキンケア加工剤、及び加工技術（ Ｖｏｌ．３４, Ｎｏ．４, １９９９, ２５９−２６４）が、それぞれ開示されている。
同様に、抗炎症剤であるグリチルリチン酸及びその塩や誘導体を繊維上に定着させる仕上げ加工が（特願平８−２８８１１５）、また、消炎作用及び又は鎮痛作用を有する疎水性生理活性物質を、マイクロカプセル化して、繊維上に定着させる加工が（特願平９−１８９２５１）、それぞれ開示されている。
【０００４】
一方、Ｌ−アスコルビン酸は、過酸化脂質抑制、コラーゲン産生促進、メラニン形成遅延等の目的で、化粧料の一成分として使用されてきた。また、酸化防止剤や栄養強化剤として食品の添加剤にも用いられてきた。特に、Ｌ−アスコルビン酸は、チロシナーゼ活性阻害効果に代表されるメラニン形成遅延効果を持つことから、主に、美白を目的とした化粧料に配合されてきた。
このような機能を持つＬ−アスコルビン酸は、上記したいわゆる繊維製品のスキンケア仕上げ加工への応用が期待できる成分であるが、以下の問題により、実用上の使用が困難であった。
【０００５】
Ｌ−アスコルビン酸はそれ自体の経時安定性が悪く、酸化による分解や着色が生じ、これを繊維に付着させた場合、乾燥工程時の熱による分解や着色が起こる。また、繊維製品に付着したＬ−アスコルビン酸は経時的に分解するので、スキンケア仕上げ加工の効果が持続しない。しかも、Ｌ−アスコルビン酸で加工された繊維製品は、流通段階で着色が生じ、著しく商品価値が低下する。
また、Ｌ−アスコルビン酸は水溶性であるので、繊維への親和性に乏しく、本品の効果を発揮させる程の高濃度に繊維上に吸着させることが出来ないばかりか、繰り返し洗濯により容易に繊維から脱離してしまう。
【０００６】
そこでＬ−アスコルビン酸のこのような欠点を改良し、繊維製品のスキンケア仕上げ加工に、実用に耐えるレベルで使用することを目的に、種々の技術が開示されている。
【０００７】
Ｌ−アスコルビン酸を油溶性の誘導体として、繊維に加工する方法が行われている。
具体的には、特開昭６３−１０４９７１や特開昭６２−８４０７２で開示されているジエステル誘導体、トリエステル誘導体を、他の油（シリコーン、流動パラフィン、トリグリセライド、エステル油等）に混合し、更にそれを乳化物としたうえで、繊維に加工する方法が知られている。
この方法で使用されるＬ−アスコルビン酸誘導体のうち、エンジオール部水酸基の一方のみがエステル化されたものは、経時安定性が不充分である。また、油に対する溶解性が小さいので、安定な乳化物が調製し難く、繊維に高濃度に吸着させることができず、洗濯に対する堅牢度も小さい。一方、エンジオール部水酸基の双方をエステル化したジエステル、トリエステルの場合も、経時安定性は、向上するものの不充分であり、油への溶解性は依然改善されないままである。従って、安定な乳化物が調製し難く、繊維に高濃度に吸着させることが困難で、洗濯に対する堅牢度も小さい。
【０００８】
Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム等の水溶性誘導体を、マイクロカプセル化して繊維に定着させる技術が知られている。この方法によれば、経時安定性は向上するが、マイクロカプセル自体の繊維に対する吸着性が乏しいので、繊維に高濃度に定着させ難い。また、ウレタン樹脂等のバインダーを使用しないと洗濯堅牢度を確保することが困難であり、加工方法が煩雑となる。マイクロカプセルを調製すること自体も、製造工程が煩雑であり、コスト高となる。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明では、経時的に安定で着色等の問題がなく、繰り返し洗濯に対する堅牢度が良好な、Ｌ−アスコルビン酸仕上げ加工を行うことの出来る繊維製品仕上げ剤組成物、及びその組成物を使用した、簡便な繊維製品仕上げ加工方法を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上述の事情に鑑み鋭意研究した結果、Ｌ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルを含有し、更には、Ｌ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルとアルキル第４級アンモニウム塩を含有する繊維仕上げ剤を使用することで、経時的に安定で着色等の問題がなく、繰り返し洗濯に対する堅牢度が良好な、Ｌ−アスコルビン酸仕上げ加工が可能となることを見出し、本発明を完成した。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられるＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルは、直鎖又は分岐した炭素数８〜２４のアルキル又はアルケニル残基を脂肪酸残基として持つ。これらは、油に対して良好な溶解性を示し、繊維仕上げ剤中に容易に配合できるので、繊維に対する吸着性に富み、かつ耐洗濯性に優れる。また、経時的に極めて安定であり、着色や変臭が生ずることがなく、長期経時的にビタミンＣ活性を示す。
本発明に用いられるＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルは、例えば、特開平６−２４７９５６で開示されているものである。
【００１２】
本発明に用いられるＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルは、直鎖又は分岐した炭素数８〜１２のアルキル又はアルケニル残基を脂肪酸残基として持つものである。
その脂肪酸残基が分岐、あるいは不飽和であることで、得られる誘導体が液状となり、油への溶解性が更に高まるので好ましい。特に、その脂肪酸残基が、イソオクタン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、ウンデシレン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リシノレイン酸から選択される１種以上であると、得られる誘導体の繊維への吸着性がより向上し、更に好ましい。
【００１３】
これらのＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルは、経時的に極めて安定であり、着色や変臭が生ずることがなく、長期経時的にビタミンＣ活性（過酸化脂質抑制、コラーゲン産生促進、メラニン形成遅延等）を示す。
これらＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルの、本発明の繊維製品仕上げ剤組成物中の配合量は特に限定されないが、組成物中に０．１〜５０．０重量％、特に０．５〜３０．０重量％が好ましい。
また、使用の際は、対象とする繊維重量に対して、０．０１〜１０．０％ｏｗｆ（繊維重量に対するＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルの重量％）、更に０．０５〜１０．０％ｏｗｆ、特に０．０５〜５．０％ｏｗｆとなるように用いるのが好ましい。
【００１４】
本発明では、Ｌ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルに加えて、アルキル第４級アンモニウム塩を併用すると、繊維への吸着性を向上させ、加工後の洗濯に対する耐久性を確保する点で、更に好ましい。
【００１５】
アルキル第４級アンモニウム塩は、本発明の仕上げ剤を調製する際に、Ｌ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステル、更には、他の油相成分（一般的に繊維仕上げ剤として使用される油相成分、シリコーン油、流動パラフィン、ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アマイド、高級アルコール等）、及び、水の一部と、相転移以上の温度で混合するときに、液晶組成物を形成する。
【００１６】
更には、この液晶組成物に、水相の残分を添加混合することで、アルキル第４級アンモニウム塩からなる２分子膜多層構造中にＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルを内包した小胞体水分散物を得ることができる。この２分子膜小胞体は、これ自体、繊維に対する吸着性が大きく、従って、Ｌ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルを内包した小胞体の希薄溶液に繊維を浸漬することで、繊維に、高濃度に、Ｌ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルを付着させることができる。加えて、この２分子膜小胞体は、繊維に対する親和性が大きいので、加工後の耐洗濯性に優れ、洗濯に対して耐久性の良いＬ−アスコルビン酸仕上げ加工を行うことができる。
【００１７】
以上の２分子膜小胞体を形成し得るアルキル第４級アンモニウム塩としては、炭素数８〜２２のアルキル基を少なくとも１つ有するものであり、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ジタロージメチルアンモニウムブロマイド、ジオレイルジメチルアンモニウムブロマイド、ステアロイルＮ，Ｎ―ジメチルエチレンジアミドジメチル硫酸４級化物、ジステアロイルジエチレントリアミンジメチル硫酸４級化物等が挙げられる。
【００１８】
Ｌ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルとアルキル第４級アンモニウム塩の混合比は、Ｌ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステル：アルキル第４級アンモニウム塩（重量比）として、好ましくは５：９５〜９０：１０、より好ましくは１０：９０〜８０：２０、更に好ましくは２０：８０〜６０：４０である。
また、上記の２分子膜小胞体を得る場合、前記のアルキル第４級アンモニウム塩と高級アルコールの混合物も好適に使用できる。アルキル第４級アンモニウム塩と高級アルコールを組み合わせることで、得られる小胞体の繊維への吸着力を、更に、向上させることができる。
【００１９】
高級アルコールとしては、デシルアルコール、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、牛脂アルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール等が挙げられる。
【００２０】
アルキル第４級アンモニウム塩と高級アルコールの混合比
アルキル第４級アンモニウム塩：高級アルコール（重量比）として、好ましくは２０：８０〜９５：５、より好ましくは３０：７０〜７０：３０、更に好ましくは４０：６０〜６０：４０である。
【００２１】
本発明では、油相成分として、繊維仕上げ剤に通常使用されている油、及びまたは化粧品に通常使用されている油を配合することができる。
具体的には、エステル系の油相成分としては、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、２−エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ブチル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸エチル、パルミチン酸オクチル、イソステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸ブチル、リノール酸エチル、リノール酸イソプロピル、オレイン酸エチル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸イソステアリル、パルミチン酸イソステアリル、ミリスチン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソセチル、セバシン酸ジエチル、アジピン酸ジイソプロピル、ネオペンタン酸イソアラキル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、カプリル酸セチル、ラウリン酸デシル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸デシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ステアリン酸ステアリル、オレイン酸デシル、リシノレイン酸セチル、ラウリン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸イソステアリル、パルミチン酸イソセチル、パルミチン酸イソステアリル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸イソセチル、オレイン酸イソデシル、オレイン酸オクチルドデシル、リノール酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソプロピル、２−エチルヘキサン酸セトステアリル、２−エチルヘキサン酸ステアリル、イソステアリン酸ヘキシル、ジオクタン酸エチレングリコール、ジオレイン酸エチレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジ（カプリル・カプリン酸）プロピレングリコール、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、トリカプリル酸グリセリル、トリウンデシル酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、ネオペンタン酸オクチルドデシル、オクタン酸イソステアリル、イソノナン酸オクチル、ネオデカン酸ヘキシルデシル、ネオデカン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸オクチルデシル、ポリグリセリンオレイン酸エステル、ポリグリセリンイソステアリン酸エステル、炭酸ジプロピル、炭酸ジアルキル（Ｃ１２−１８）、クエン酸トリイソセチル、クエン酸トリイソアラキル、クエン酸トリイソオクチル、乳酸ラウリル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、乳酸オクチルデシル、クエン酸トリエチル、クエン酸アセチルトリエチル、クエン酸アセチルトリブチル、クエン酸トリオクチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ヒドロキシステアリン酸2-エチルヘキシル、コハク酸ジ２−エチルヘキシル、アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジオクチル、ステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸コレステリル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、オレイン酸コレステリル、オレイン酸ジヒドロコレステリル、イソステアリン酸フィトステリル、オレイン酸フィトステリル、1２−ステアロイルヒドロキシステアリン酸イソセチル、１２−ステアロイルヒドロキシステアリン酸ステアリル、１２−ステアロイルヒドロキシステアリン酸イソステアリル等が挙げられる。
【００２２】
炭化水素系の油相成分としては、スクワラン、流動パラフィン、α−オレフィンオリゴマー、イソパラフィン、セレシン、パラフィン、流動イソパラフィン、ポリブテン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等が挙げられる。
【００２３】
動植物油とその硬化油、および天然由来のロウ：牛脂、硬化牛脂、豚脂、硬化豚脂、馬油、硬化馬油、ミンク油、オレンジラフィー油、魚油、硬化魚油、卵黄油等の動物油およびその硬化油、アボカド油、アルモンド油、オリブ油、カカオ脂、杏仁油、ククイナッツ油、ゴマ油、小麦胚芽油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サフラワー油、シアバター、大豆油、月見草油、ツバキ油、トウモロコシ油、ナタネ油、硬化ナタネ油、パーム核油、硬化パーム核油、パーム油、硬化パーム油、ピーナッツ油、硬化ピーナッツ油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマワリ油、ブドウ種子油、ホホバ油、硬化ホホバ油、マカデミアナッツ油、メドホーム油、綿実油、硬化綿実油、ヤシ油、硬化ヤシ油等の植物油およびその硬化油、ミツロウ、高酸価ミツロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬化ラノリン、液状ラノリン、カルナバロウ、モンタンロウ等のロウ等が挙げられる。
【００２４】
シリコーン系の油相成分としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、オクタメチルポリシロキサン、デカメチルポリシロキサン、ドデカメチルシクロシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルセチルオキシシロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルステアロキシシロキサン共重合体、アルキル変性オルガノポリシロキサン、末端変性オルガノポリシロキサン、アミノ変性シリコーン油、アミノ変性オルガノポリシロキサン、ジメチコノール、シリコーンゲル、アクリルシリコーン、トリメチルシロキシケイ酸、シリコーンＲＴＶゴム等が挙げられる。
【００２５】
フッ素系の油相成分としては、パーフルオロポリエーテル、フッ素変性オルガノポリシロキサン、フッ化ピッチ、フルオロカーボン、フルオロアルコール、フルオロアルキル・ポリオキシアルキレン共変性オルガノポリシロキサン等が挙げられる。
【００２６】
本発明では、更に、通常繊維用仕上げ剤、及びまたは化粧品に使用される界面活性剤を併用することができる。
アニオン性界面活性剤としては、脂肪酸セッケン、α―アシルスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、ＰＯＥアルキルエーテル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩、アルキルリン酸塩、ＰＯＥアルキルリン酸塩、アルキルアミドリン酸塩、アルキロイルアルキルタウリン塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、ＰＯＥアルキルエーテルカルボン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルスルホ酢酸ナトリウム、アシルイセチオン酸塩、アシル化加水分解コラーゲンペプチド塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル等が挙げられる。
【００２７】
カチオン性界面活性剤としては、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セトステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベヘニン酸アミドプロピルジメチルヒドロキシプロピルアンモニウム、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ラノリン誘導体第四級アンモニウム塩等が挙げられる。また、脂肪酸アミドジアルキルアミン等の第3級アミン及びその塩も挙げられる。
【００２８】
両性界面活性剤としては、カルボキシベタイン型、アミドベタイン型、スルホベタイン型、ヒドロキシスルホベタイン型、アミドスルホベタイン型、ホスホベタイン型、アミノカルボン酸塩型、イミダゾリン誘導体型、アミドアミン型等が挙げられる。
【００２９】
ノニオン性界面活性剤としては、プロピレングリコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル、ＰＯＥアルキルエーテル、ＰＯＥ脂肪酸エステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ・ＰＯＰ共重合体、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル、ポリエーテル変性シリコーンラウリン酸アルカノールアミド、アルキルアミンオキシド、水素添加大豆リン脂質等が挙げられる。
【００３０】
天然系界面活性剤としては、レシチン、サポニン、糖系界面活性剤等が挙げられる。
【００３１】
本発明では、更に、通常繊維用仕上げ剤、及びまたは化粧品に使用される水溶性溶剤、及びまたは糖類を併用することができる。
多価アルコール、糖としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、３―メチル−１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、ソルビトール、マンニトール、ラフィノース、エリスリトール、グルコース、ショ糖、果糖、キシリトール、ラクトース、マルトース、マルチトール、トレハロース、アルキル化トレハロース、混合異性化糖、硫酸化トレハロース、プルラン等が挙げられる。またこれらの化学修飾体等も使用可能である。
【００３２】
本発明の繊維製品仕上げ剤組成物は、Ｌ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルと、好ましくは、アルキル第４級アンモニウム塩またはアルキル第４級アンモニウム塩及び高級アルコールの混合物と、更に、必要により配合される他の油相成分とを予め混合したもの、または別々に、水相に攪拌下添加することで乳化分散させ、調製することができる。その際に、ホモミキキサー、パドル式乳化機、高圧ホモジナイザー等の、繊維仕上げ剤を製造する際に、一般的に使用される乳化機械が好適に使用できる。
【００３３】
特に、本発明の繊維製品仕上げ剤組成物は、Ｌ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステル、及びまたは他の油相成分と、水相の全重量の５〜５０％、好ましくは１０〜３０％の水とを、アルキル第４級アンモニウム塩またはこれと高級アルコールの混合物の相転移温度以上で攪拌、混合して、液晶構造を有する組成物を形成させた後、この液晶構造組成物に水相の残量を添加混合することで、アルキル第４級アンモニウム塩からなる２分子膜多層構造中に、Ｌ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルが内包された小胞体水分散液を形成させて製造することが好ましい。
【００３４】
本発明の繊維製品仕上げ剤組成物は、繊維製品に加工される際、耐洗濯性を向上させる目的で、種々の樹脂を併用することができる。これらの樹脂は、一般に繊維加工に使用される樹脂ならいずれの樹脂も好適に使用できるが、弾性があり、繊維への接着機能を有し、かつ、皮膚へのＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルが皮膚と接触するのを阻害しないものが好ましい。具体的には、アクリル酸エステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコン樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００３５】
本発明の繊維製品仕上げ剤組成物は、次の方法で繊維製品の加工に用いることができる。
（パディング法）
Ｌ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステル純分として０．０１〜２０．０重量％、好ましくは０．０２〜１０．０重量％、より好ましくは０．０２〜５．０重量％を含有したパディング液を調製し、絞り率５０〜１５０％で脱水し、乾燥する。（パディング法）
【００３６】
（吸尽法）
Ｌ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステル純分として、加工する繊維製品の重量に対して０．０１〜２０．０重量％、好ましくは０．０２〜１０．０重量％、より好ましくは０．０２〜５．０重量％を含有する加工液を、繊維製品の重量に対して５〜５０倍重量、好ましくは５〜３０倍重量調製し、そこへ繊維製品を含浸させ、吸尽させる。（吸尽法）
浸せき温度は、室温〜８０℃、好ましくは４０〜６０℃、浸せき時間は、５〜６０分、好ましくは１０〜３０分である。繊維製品は、浸せき後、脱水、乾燥される。
【００３７】
本発明の繊維仕上げ剤組成物は、繊維に対する吸着性が高いので、前記の吸尽法が、特に好適である。
【００３８】
本発明の繊維仕上げ剤組成物は、洗濯の際、すすぎ時に、すすぎ液に添加して使用することができる。使用量やすすぎ時間に特に制限はないが、Ｌ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステル純分として、繊維製品の重量に対して０．０１〜２０．０重量％、好ましくは０．０２〜１０．０重量％、より好ましくは０．０２〜５．０重量％を含有するすすぎ液を、繊維製品の重量に対して５〜５０倍重量、好ましくは５〜３０倍重量調製し、そこへ繊維製品を含浸させ、すすぎ処理を行う。すすぎ温度は、室温〜８０℃、好ましくは４０〜６０℃、すすぎ時間は、５〜６０分、好ましくは１０〜３０分である。繊維製品は、すすぎ処理後、脱水、乾燥される。本目的には、家庭用洗濯機が、好適に使用できる。
【００３９】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の技術的範囲がこれらに限定されるものではない。
【００４０】
（本発明の繊維仕上げ剤組成物の調製）
真空装置、かき取り攪拌機、加熱装置を備えたステンレス製の１リッター乳化機に、表１の成分及び水の全量の２０重量％相当分を仕込み、３０ｍｍＨｇの減圧下、温度７０℃（相転移温度より１５〜２０℃高い温度）で、毎分１００回転で６０分間攪拌し、液晶構造組成物を得た。更に、同条件で、予め７０℃に加温しておいた水の残量を添加し、６０分間攪拌し、表１に示す実施例１〜８を得た。同様の調整法で表２の成分仕込み、表２に示す比較例１〜８を得た。
【００４１】
【表１】
実施例１〜８
【表２】
比較例１〜８
（繊維への処理方法）
実施例１〜８、比較例１〜８を、それぞれ精錬漂白済みの綿１００％からなる試験生地に対して、Ｌ−アスコルビン酸誘導体が純分で０．４％ｏｗｆになるように濃度調整した処理溶液を、試験生地に対して２０倍重量調製した。この処理液中に、試験生地を、４０℃×３０分間浸せきした後、遠心脱水、熱風乾燥（１００〜１０５℃×１５分間）した。（吸尽法）
【００４４】
（繊維への吸着量の測定）
上記の処理で得られた試験生地を、約１０ｇに裁断し重量を精秤して、ソックスレー抽出器で抽出を行った。実施例１〜８と比較例４〜８で処理された試験生地については、溶媒にクロロホルムを用いて、比較例１〜３で処理された試験生地については、メタノール１／水１（容量比）混合液を用いて、３０分間抽出を行った。得られた抽出液の溶媒を除去後、得られた残分について、高速液体クロマトグラフィーにより、含有するＬ−アスコルビン酸誘導体を定量した。
【００４５】
この定量値と、予め測定しておいた試験生地の精秤値から、Ｌ−アスコルビン酸誘導体の繊維への吸着量を、試験生地重量に対するＬ−アスコルビン酸誘導体の重量％（ｏｗｆ％）として算出した。
【００４６】
更に、実施例、及び比較例の洗濯に対する堅牢度を評価する目的で、上記の処理で得られた試験生地１Ｋｇを、下記条件で、洗濯処理を行った。洗濯後の各試験生地について、上記の方法により、Ｌ−アスコルビン酸誘導体の吸着量の測定を行い、洗濯堅牢度の指標とした。
【００４７】
洗濯処理条件は、洗濯液として、直鎖ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダを主成分とした市販家庭用洗剤（花王製アタック）５ｇ／リッター水道水溶液を３０リッター調製した。この液を用いて、全自動家庭用洗濯機（日立製ＫＷＳ３１２）により、室温で３０分洗濯、更に３０リッターの水道水で１５分間すすぎ処理を行い、遠心脱水、熱風乾燥（１００〜１０５℃×１５分間）を行った。
結果を、表３に示す。
【００４８】
【表３】
Ｌ−アスコルビン酸誘導体の吸着量（％ｏｗｆ）
表３に見られる様に洗濯後の試験生地についてＬ−アスコルビン酸誘導体の吸着量は、実施例１〜８のＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルを配合した繊維仕上げ剤を使用した場合のほうが、比較例１〜８のＬ−アスコルビン酸誘導体を配合した繊維仕上げ剤を使用した場合より、明らかに実施例１〜８の堅牢度が良好であることがわかる。
【００５０】
（皮膚への移行性の測定）
上記の処理で得られた試験生地のうち、実施例２、及び比較例５で仕上げ処理されたものを、それぞれ１０ｃｍ×２０ｃｍに裁断して、試験試料を作成した。この試験試料を、男性（２０〜４０才台）ボランティア３名の前腕部に、３日間接着させることで、試験試料に付着したＬ−アスコルビン酸誘導体を皮膚へ移行させた。３日後、試験試料を外し、その前腕部の部位について、ストリッピング用テープ（ＣｕＤＥＲＭ ＣＯＰＯＲＡＴＩＯＮ社製）を用いて、１０回ストリッピングを行い、皮膚の角層を回収した。
【００５１】
回収したテープを、溶媒にクロロホルムを使用して、超音波洗浄器で、室温×１５分間抽出処理を行い、後、溶媒を除去して得られた固形分中のＬ−アスコルビン酸誘導体を、高速液体クロマトグラフィーで定量した。この定量値を用いて、予め測定しておいた試験試料のＬ−アスコルビン酸誘導体の吸着量に対する、これらの皮膚への移行率（％）を算出することで、Ｌ−アスコルビン酸誘導体の皮膚への移行性を評価した。
結果を表４に示す。
【００５２】
【表４】
Ｌ−アスコルビン酸誘導体の皮膚への移行率（％）
表４に見られる様に、Ｌ−アスコルビン酸誘導体の皮膚への移行率は比較例５に比べ、実施例２が優れている事がわかる。
【００５４】
【発明の効果】
本発明の繊維仕上げ剤を使用することで、経時的に安定で着色等の問題がなく、繰り返し洗濯に対する堅牢度が良好な、Ｌ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステル仕上げ加工を行うことができる。
【００５５】
本発明の繊維仕上げ剤に含まれるＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルは、油に対する溶解性が高く、更には、皮脂の主成分である脂肪酸、トリグリセライド、スクワレン等に極めて良好に溶解するので、本発明で加工された繊維製品は、着用時の皮膚との接触で、Ｌ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルが、皮膚に容易に移行し、ビタミンＣ活性（過酸化脂質抑制、コラーゲン産生促進、メラニン形成遅延等）を皮膚に付与することができる。
Claims (7)
- （ａ）直鎖、又は、分岐した炭素数８〜２４のアルキル又はアルケニル残基を脂肪酸残基として持つＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステル〔以下、（ａ）成分という〕を、水相中に分散した（ｂ）アルキル第４級アンモニウム塩〔以下、（ｂ）成分という〕からなる２分子膜多層構造の小胞体中に内包させた繊維仕上げ剤組成物。
- （ａ）成分であるＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルの脂肪酸残基が、イソオクタン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、ウンデシレン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リシノレイン酸から選択される１種以上である請求項１に記載の繊維仕上げ剤組成物。
- （ａ）成分を０．５〜３０．０重量％含有し、（ａ）成分：（ｂ）成分の重量比が２０：８０〜６０：４０である請求項１又は２に記載の繊維仕上げ剤組成物。
- 更に、（ｃ）高級アルコール〔以下、（ｃ）成分という〕を含有する請求項１〜３の何れか１項記載の繊維仕上げ剤組成物。
- （ｂ）成分と（ｃ）成分の重量比が３０：７０〜７０：３０である請求項１〜４の何れか１項記載の繊維仕上げ剤組成物。
- 請求項１〜５の何れか１項記載の繊維仕上げ剤組成物で、繊維製品を仕上げ加工することを特徴とする繊維製品の仕上げ加工方法。
- 請求項１〜５の何れか１項記載の繊維仕上げ剤組成物で、仕上げ加工された繊維製品。
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