JP4096558B2 - 粘着フィルム - Google Patents
粘着フィルム Download PDFInfo
- Publication number
- JP4096558B2 JP4096558B2 JP2002007165A JP2002007165A JP4096558B2 JP 4096558 B2 JP4096558 B2 JP 4096558B2 JP 2002007165 A JP2002007165 A JP 2002007165A JP 2002007165 A JP2002007165 A JP 2002007165A JP 4096558 B2 JP4096558 B2 JP 4096558B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- olefin
- resin
- olefin copolymer
- copolymer
- methyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Adhesive Tapes (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は粘着フィルムに関する。本発明の粘着フィルムは、合成樹脂板、化粧合板、金属板および塗装鋼板のような物品の表面にそれを貼ることによって、物品の表面を塵の付着や傷付きのような好ましくない影響から保護するための表面保護フィルムとして、また、自動車の焼き付け塗装時やプリント基板のハンダ浸漬時の表面保護フィルムとして、特に好ましく用いることができる。本発明における「粘着フィルム」という用語は、粘着シートや粘着テープをも意味する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ポリオレフィン系樹脂からなる基材層と、ＥＶＡや低密度ポリエチレンのような低結晶性または非晶性の重合体からなる粘着剤層とからなる粘着フィルムや、該基材層と、ＳＩＳやＳＥＢＳのようなエラストマーからなる粘着剤層とからなる粘着フィルムが用いられている。
【０００３】
しかしながら、これらの粘着フィルムは、高温下において経時変化し、その結果、粘着力が上昇して被着体からの剥離が困難となったり、剥離後の被着体の表面に粘着剤が残存したりする、という問題を持っている。
高温下において経時変化しない粘着フィルムとして、特開平４−５５４８８号公報には、熱可塑性樹脂からなる基材層と、密度が０．９２ｇ／ｃｍ2以下であって、メルトインデックスが１〜２０ｇ／１０分であるポリエチレンまたはエチレン／α−オレフィン共重合体からなる粘着剤層とからなる粘着フィルムが開示されている。
【０００４】
また、特開平８−１５７７９１号公報には、重量平均分子量（Ｍｗ）が５×１０4 以上、該平均分子量と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下、ＤＳＣ分析における融解ピーク温度が１１０℃以上、及び、融解熱が１００Ｊ／ｇ以下であるエチレン−α−オレフィン共重合体からなる粘着剤層と、他のポリオレフィン系樹脂からなる基材層とからなる粘着フィルムが開示されている。しかしながら、これらの粘着フィルムは、特に低温での粘着性が極端に低く、粘着力の制御が困難である、という問題を持っている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、粘着力が低温下や高温下においても極端に経時変化せず；粘着力を制御することができ；粘着性、剥離性、再粘着性および再剥離性が良好であり；剥離したとき被着体の表面に粘着剤が残らず；柔軟性と耐熱性と耐寒性と耐候性とのバランスに優れた粘着フィルムを提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明等は、上記目的を達成し得る粘着フィルムの開発について鋭意研究を続けてきた。その結果、特定の物性を有するオレフィン共重合体からなる粘着剤層を用いると上記目的を達成し得ることを見出し、本発明を完成させるに至った。すなわち、本発明は、下記の基材層と粘着剤層とからなる粘着フィルムである。
（ｉ）熱可塑性樹脂からなる基材層。
（ii）エチレンおよび炭素数３〜２０のα−オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも２種類のオレフィンの重合単位を含み、かつ、下記（ａ）および（ｂ）を充足するオレフィン共重合体からなる粘着剤層。
（ａ）該オレフィン共重合体は、ＪＩＳ Ｋ ７１２２に従う示差走査熱量測定において、結晶融解熱量が１Ｊ／ｇ以上のピーク、及び、結晶化熱量が１Ｊ／ｇ以上のピ−クのいずれのピークも有しない。
（ｂ）該オレフィン共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は３以下である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられるオレフィン共重合体は、エチレンおよび炭素数３〜２０のα−オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも２種類のオレフィンの重合単位（以下、「オレフィン単位」のように言う）を含む共重合体を意味する。該共重合体は、オレフィン単位の他に、必要に応じて、ポリエン化合物単位、環状オレフィン単位およびビニル芳香族化合物単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の単位を含んでいてもよい。
【０００８】
上記の炭素数３〜２０のα−オレフィン、ポリエン化合物、環状オレフィンおよびビニル芳香族化合物として、以下の化合物を例示することができる。
【０００９】
１．炭素数３〜２０のα−オレフィン
該α−オレフィンとして、直鎖状および分岐状のα−オレフィンを例示することができる。直鎖状のα−オレフィンとして、プロピレン、1−ブテン、１−ペンテン、1−ヘキセン、１−へプテン、1−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ナノデセン、１−エイコセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ヘキセン、及び２，２，４−トリメチル−１−ペンテンを例示することができる。これらの中、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、３−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、及び、４−メチル−１−ペンテンが好ましい。
【００１０】
２．ポリエン化合物
ポリエン化合物として、共役ポリエン化合物および非共役ポリエン化合物の双方が好ましい。共役ポリエン化合物として、脂肪族共役ポリエン化合物および脂環族共役ポリエン化合物を例示することができる。脂肪族共役ポリエン化合物として、直鎖状脂肪族共役ポリエン化合物や分岐状脂肪族共役ポリエン化合物を例示することができる。脂肪族共役ポリエン化合物および脂環族共役ポリエン化合物は、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アラルキルオキシ基のような基を含んでいてもよい。
【００１１】
脂肪族共役ポリエン化合物として、１，３−ブタジエン、イソプレン、２−エチル−１，３−ブタジエン、２−プロピル−１，３―ブタジエン、２−イソプロピル−１，３−ブタジエン、２−ヘキシル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジエチル−１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ヘキサジエン、２−メチル−１，３−オクタジエン、２−メチル−１，３−デカジエン、２，３−ジメチル−１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ヘキサジエン、２，３−ジメチル−１，３−オクタジエン、及び、２，３−ジメチル−１，３−デカジエンを例示することができる。
【００１２】
脂環族共役ポリエン化合物として、２−メチル−１，３−シクロペンタジエン、２−メチル−１，３−シクロヘキサジエン、２，３−ジメチル−１，３−シクロペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−シクロヘキサジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン、１−フルオロ−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ペンタジエン、２−クロロ−１，３−シクロペンタジエン、及び、２−クロロ−１，３−シクロヘキサジエンを例示することができる。
【００１３】
非共役ポリエン化合物として、脂肪族非共役ポリエン化合物、脂環族非共役ポリエン化合物および芳香族非共役ポリエン化合物を例示することができる。脂肪族非共役ポリエン化合物として、直鎖状脂肪族非共役ポリエン化合物および分岐状脂肪族非共役ポリエン化合物を例示することができる。脂肪族非共役ポリエン化合物、脂環族非共役ポリエン化合物および芳香族非共役ポリエン化合物は、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基およびアラルキルオキシ基のような基を含んでいてもよい。
【００１４】
脂肪族非共役ポリエン化合物のとして、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、１，６−ヘプタジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、１，１３−テトラデカジエン、１，５，９−デカトリエン、３−メチル−１，４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、４−エチル−１，４−ヘキサジエン、３−メチル−１，５−ヘキサジエン、３．３−ジメチル−１，４−ヘキサジエン、３，４−ジメチル−１，５−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘプタジエン、５−エチル−１，４−ヘプタジエン、５−メチル−１，５−ヘプタジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、５−エチル−１，５−ヘプタジエン、３−メチル−１，６−ヘプタジエン、４−メチル−１，６−ヘプタジエン、４，４−ジメチル−１，６−ヘプタジエン、４−エチル−１，６−ヘプタジエン、４−メチル−１，４−オクタジエン、５−メチル−１，４−オクタジエン、４−エチル−１，４−オクタジエン、５−エチル−１，４−オクタジエン、５−メチル−１，５−オクタジエン、６−メチル−１，５−オクタジエン、５−エチル−１，５−オクタジエン、６−エチル−１，５−オクタジエン、６−メチル−１，６−オクタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、６−エチル−１，６−オクタジエン、６−プロピル−１，６−オクタジエン、６−ブチル−１，６−オクタジエン、４−メチル−１，４−ノナジエン、５−メチル−１，４−ノナジエン、４−エチル−１，４−ノナジエン、５−エチル−１，４−ノナジエン、５−メチル−１，５−ノナジエン、６−メチル−１，５−ノナジエン、５−エチル−１，５−ノナジエン、６−エチル−１，５−ノナジエン、６−メチル−１，６−ノナジエン、７−メチル−１，６−ノナジエン、６−エチル−１，６−ノナジエン、７−エチル−１，６−ノナジエン、７−メチル−１，７−ノナジエン、８−メチル−１，７−ノナジエン、７−エチル−１，７−ノナジエン、５−メチル−１，４−デカジエン、５−エチル−１，４−デカジエン、５−メチル−１，５−デカジエン、６−メチル−１，５−デカジエン、５−エチル−１，５−デカジエン、６−エチル−１，５−デカジエン、６−メチル−１，６−デカジエン、６−エチル−１，６−デカジエン、７−メチル−１，６−デカジエン、７−エチル−１，６−デカジエン、７−メチル−１，７−デカジエン、８−メチル−１，７−デカジエン、７−エチル−１，７−デカジエン、８−エチル−１，７−デカジエン、８−メチル−１，８−デカジエン、９−メチル−１，８−デカジエン、８−エチル−１，８−デカジエン、６−メチル−１，６−ウンデカジエン、９−メチル−１，８−ウンデカジエン、６，１０−ジメチル１，５，９−ウンデカトリエン、５，９−ジメチル−１，４，８−デカトリエン、４−エチリデン８−メチル−１，７−ノナジエン、１３−エチル−９−メチル−１，９，１２−ペンタデカトリエン、５，９，１３−トリメチル−１，４，８，１２−テトラデカジエン、８，１４，１６−トリメチル−１，７，１４−ヘキサデカトリエン、及び、４−エチリデン−１２−メチル−１，１１−ペンタデカジエンを例示することができる。
【００１５】
脂環族非共役ポリエン化合物として、ビニルシクロヘキセン、５−ビニル２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−イソプロペニル−２−ノルボルネン、シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、シクロオクタジエン、２，５−ノルボルナジエン、２−メチル−２，５−ノルボルナジエン、２−エチル−２，５−ノルボルナジエン、２，３−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−エチリデン−３−イソプロピリデン−５−ノルボルネン、６−クロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノルボルネン、１，４−ジビニルシクロヘキサン、１，３−ジビニルシクロヘキサン、１，３−ジビニルシクロペンタン、１，５−ジビニルシクロオクタン、１−アリル−４−ビニルシクロヘキサン、１，４−ジアリルシクロヘキサン、１−アリル−５−ビニルシクロオクタン、１，５−ジアリルシクロオクタン、１−アリル−４−イソプロペニルシクロヘキサン、１−イソプロペニル−４−ビニルシクロヘキサン、１−イソプロペニル−３−ビニルシクロペンタン、及び、メチルテトラヒドロインデンを例示することができる。
【００１６】
芳香族非共役ポリエン化合物として、ジビニルベンゼン及びビニルイソプロペニルベンゼンを例示することができる。
【００１７】
３．環状オレフィン化合物
環状オレフィンとして、ノルボルネン、５−メチルノルボルネン、５−エチルノルボルネン、５−プロピルノルボルネン、５，６−ジメチルノルボルネン、１−メチルノルボルネン、７−メチルノルボルネン、５，５，６−トリメチルノルボルネン、５−フェニルノルボルネン、５−ベンジルノルボルネン、５−エチリデンノルボルネン、５−ビニルノルボルネン、１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−メチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−エチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２，３−ジメチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−ヘキシル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−エチリデン−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−フルオロ−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、１，５−ジメチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−シクロへキシル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２，３−ジクロロ−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−イソブチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、１，２−ジヒドロジシクロペンタジエン、５−クロロノルボルネン、５，５−ジクロロノルボルネン、５−フルオロノルボルネン、５，５，６−トリフルオロ−６−トリフルオロメチルノルボルネン、５−クロロメチルノルボルネン、５−メトキシノルボルネン、５，６−ジカルボキシルノルボルネンアンハイドレート、５−ジメチルアミノノルボルネン、５−シアノノルボルネン、シクロペンテン、３−メチルシクロペンテン、４−メチルシクロペンテン、３，４−ジメチルシクロペンテン、３，５−ジメチルシクロペンテン、３−クロロシクロペンテン、シクロへキセン、３−メチルシクロへキセン、４−メチルシクロヘキセン、３，４−ジメチルシクロヘキセン、３−クロロシクロヘキセン、及び、シクロへプテンを例示することができる。
【００１８】
４．ビニル芳香族化合物
ビニル芳香族化合物として、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルキシレン、モノクロルスチレン、ジクロルスチレン、モノブロムスチレン、ジブロムスチレン、フルオロスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン、及び、ビニルナフタレンを例示することができる。
【００１９】
本発明で用いられるオレフィン共重合体として、得られる粘着フィルムの粘着力の安定性の観点から、下記（１）〜（２４）の重合体が好ましい。
【００２０】
（１）エチレン、少なくとも１種の炭素数３〜２０のα−オレフィン、並びに任意に、ポリエン化合物、環状オレフィン化合物およびビニル芳香族化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００２１】
（２）エチレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィン、並びに任意に、ポリエン化合物、環状オレフィン化合物およびビニル芳香族化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００２２】
（３）エチレン、プロピレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィン、並びに任意に、ポリエン化合物、環状オレフィン化合物およびビニル芳香族化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００２３】
（４）プロピレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィン、並びに任意に、ポリエン化合物、環状オレフィン化合物およびビニル芳香族化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００２４】
（５）エチレンと、少なくとも１種の炭素数３〜２０のα−オレフィンとを共重合して得られるオレフィン重合体。
【００２５】
（６）エチレン、少なくとも１種の炭素数３〜２０のα−オレフィン、及び少なくとも１種のポリエン化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００２６】
（７）エチレン、少なくとも１種の炭素数３〜２０のα−オレフィン、及び少なくとも１種の環状オレフィン化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００２７】
（８）エチレン、少なくとも１種の炭素数３〜２０のα−オレフィン、及び少なくとも１種のビニル芳香族化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００２８】
（９）エチレン、少なくとも１種の炭素数３〜２０のα−オレフィン、少なくとも１種のポリエン化合物、および少なくとも１種のビニル芳香族化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００２９】
（１０）エチレン及び少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィンを共重合して得られるオレフィン重合体。
【００３０】
（１１）エチレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィン、及び少なくとも１種のポリエン化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００３１】
（１２）エチレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィン及び少なくとも１種の環状オレフィン化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００３２】
（１３）エチレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィン及び少なくとも１種のビニル芳香族化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００３３】
（１４）エチレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィン、少なくとも１種のポリエン化合物、及び、少なくとも１種のビニル芳香族化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００３４】
（１５）エチレン、プロピレン及び少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィンを共重合して得られるオレフィン重合体。
【００３５】
（１６）エチレン、プロピレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィン及び少なくとも１種のポリエン化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００３６】
（１７）エチレン、プロピレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィン及び少なくとも１種の環状オレフィン化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００３７】
（１８）エチレン、プロピレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィン及び少なくとも１種のビニル芳香族化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００３８】
（１９）エチレン、プロピレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィン、少なくとも１種のポリエン化合物及び少なくとも１種のビニル芳香族化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００３９】
（２０）プロピレン、及び、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィンを共重合して得られるオレフィン重合体。
【００４０】
（２１）プロピレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィン及び少なくとも１種のポリエン化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００４１】
（２２）プロピレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィン及び少なくとも１種の環状オレフィン化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００４２】
（２３）プロピレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィン、及び、少なくとも１種のビニル芳香族化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００４３】
（２４）プロピレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィン、少なくとも１種のポリエン化合物、及び、少なくとも１種のビニル芳香族化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００４４】
上記重合体（１）〜（２４）の中、得られる粘着フィルムの特に低温下における粘着力の安定性の観点から、重合体（１）、（２）および（３）が好ましく、耐候性の観点から重合体（５）、（１０）、（１５）および（２０）が好ましい。
【００４５】
本発明で用いられるオレフィン共重合体は、得られる粘着フィルムの低温下での粘着力の安定性の観点から、ＪＩＳ Ｋ ７１２２に従う示差走査熱量測定において、結晶融解熱量が１Ｊ／ｇ以上のピーク、好ましくは０.５Ｊ／ｇ以上のピーク、及び、結晶化熱量が１Ｊ／ｇ以上のピ−ク、好ましくは０.５Ｊ／ｇ以上のピークのいずれのピークも有しない共重合体である。
【００４６】
本発明で用いられるオレフィン共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、得られる粘着フィルムの特に高温下での粘着力および、被着体表面への粘着剤の残り難さの観点から、３以下、好ましくは２.８以下、より好ましくは２.５以下である。
【００４７】
本発明で用いられるオレフィン共重合体の極限粘度［η］は、得られる粘着フィルムの粘着力・被着体表面への粘着剤の残り難さ・高温下での粘着力の観点から、好ましくは０.５〜１０ｄｌ／ｇ、より好ましくは１.０〜８.０ｄｌ／ｇ、更に好ましくは１．３〜６.０ｄｌ／ｇである。
【００４８】
本発明で使用されるオレフィン共重合体として、得られる粘着フィルムの柔軟性や粘着力の安定性の観点から、下式（１）で定義されるＸが０．０２０以上、好ましくは０．０３０以上、より好ましくは０．０４０以上、更に好ましくは０．０５０以上、特に好ましくは０．０６０以上であることを満足するオレフィン共重合体が好ましい。
X = [A (T2M) - A (T2C)] / [｜(T2A - T2B)｜] （１）
【００４９】
また、本発明で使用されるオレフィン共重合体として、得られる粘着フィルムの粘着力の安定性および粘着力の制御性の観点から、上式（１）で定義されるＸが０．４００以下、好ましくは０．３８０以下、より好ましくは０．３６０以下、更に好ましくは０．３４０以下、特に好ましくは０．３２０以下、最も好ましくは０．３００以下であることを満足するオレフィン共重合体が好ましい。
【００５０】
さらに、本発明で使用されるオレフィン共重合体として、得られる粘着フィルムの耐熱形状保持性や高引張伸び特性の観点から、上式（１）で定義されるＸが０．２５０以下、好ましくは０．２００以下、より好ましくは０．１５０以下であることを満足するオレフィン共重合体が好ましい。
【００５１】
式（１）のＡ（Ｔ２Ｍ）、Ａ（Ｔ２Ｃ）、Ｔ２ＡおよびＴ２Ｂは、（１）本発明で使用されるオレフィン共重合体、（２）下記（Ａ）〜（Ｃ）からなる群から選ばれる１種のポリプロピレン樹脂および（３）該オレフィン共重合体と、下記（Ａ）〜（Ｃ）からなる群から選ばれる１種のポリプロピレン樹脂とからなる樹脂組成物のパルスＮＭＲの測定結果を用いて得られる数値である。ここで、該樹脂組成物として、該オレフィン共重合体／該ポリプロピレン樹脂なる重量比がそれぞれ、▲１▼２０／８０、▲２▼４０／６０、▲３▼６０／４０及び▲４▼８０／２０の樹脂組成物を使用する。該樹脂組成物は、オレフィン共重合体とポリプロピレン樹脂とを、ラバーミル、ブラベンダーミキサー、バンバリーミキサー、加圧ニーダー、ルーダーおよび二軸押出機のような通常の混練り装置で混練することによって調製される。混練り温度は、オレフィン共重合体およびポリプロピレンが溶融する温度であり、通常１６０〜２５０℃、好ましくは１８０〜２４０℃である。得られる樹脂組成物は、ＪＩＳ Ｋ ６７５８に従った方法で所定の厚さにプレス成形され、試験片して用いられる。
【００５２】
（Ａ）荷重２．１６ｋｇにおける２３０℃でのメルトフローレートが１２．０±３．０ｇ／１０分、ＪＩＳ Ｋ ７１２１に従って示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定して得られる結晶の融解に基づく主ピークの位置（融点）が１６０±３℃、ＪＩＳ Ｋ ７１２２に従って示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定して得られる結晶の融解熱量が１００±５Ｊ／ｇであるプロピレン重合体。
【００５３】
（Ｂ）荷重２．１６ｋｇにおける２３０℃でのメルトフローレートが３．０±０．５ｇ／１０分、ＪＩＳ Ｋ ７１２１に従って示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定して得られる結晶の融解に基づく主ピークの位置（融点）が１４５±２℃、ＪＩＳ Ｋ ７１２２に従って示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定して得られる結晶の融解熱量が８７±５Ｊ／ｇであるプロピレン−エチレン共重合体。
【００５４】
（Ｃ）荷重２．１６ｋｇにおける２３０℃でのメルトフローレートが１．０±０．６ｇ／１０分、ＪＩＳ Ｋ ７１２１に従って示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定して得られる結晶の融解に基づく主ピークの位置（融点）が１３５±２℃、ＪＩＳ Ｋ ７１２２に従って示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定して得られる結晶の融解熱量が６０±５Ｊ／ｇであるプロピレン−エチレン共重合体。
【００５５】
上記の示差走査熱量計の測定に用いられる試料は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１の「第３項（２）試験片の状態調節：一定の熱処理を行った後、融解温度を測定する場合」に記載された方法に従って調整される。
【００５６】
上記のＡ（Ｔ２Ｍ）およびＡ（Ｔ２Ｃ）のそれぞれは、オレフィン共重合体、ポリプロピレン樹脂および樹脂組成物のそれぞれのＴ２緩和時間を縦軸にプロットし、樹脂組成物中のオレフィン共重合体の重量分率Ｐａを横軸にプロットして得られる曲線を、Ｐａ＝０〜１の範囲で定積分して得られる値である。ここで、Ａ（Ｔ２Ｍ）は、オレフィン共重合体、ポリプロピレン樹脂および重量分率Ｐａが異なる樹脂組成物のＴ２緩和時間（Ｔ２緩和時間の実測値＝Ｔ２Ｍ（Ｐａ））を縦軸にプロットし、その３次回帰式から求めた重回帰式に基づく曲線について計算された値であり；Ａ（Ｔ２Ｃ）は、ポリプロピレン樹脂のパルスＮＭＲ測定から得られるＴ２緩和時間であるＴ２Ａと、オレフィン共重合体のパルスＮＭＲ測定から得られるＴ２緩和時間であるＴ２Ｂとを用いて、下式（２）から求められるＴ２緩和時間（Ｔ２緩和時間の計算値＝Ｔ２Ｃ（Ｐａ））を縦軸にプロットし、その３次回帰から求めた重回帰式に基づく曲線について計算された値である。
【００５７】
下式（２）のＰｖＡ（Ｐａ）は、下式（３）で定義される数値である。下式（３）のＶＡおよびＶＣ（Ｐａ）のそれぞれは、ポリプロピレン樹脂および組成の異なる樹脂組成物のそれぞれの、パルスＮＭＲ測定から得られる自由誘導減衰（ＦＩＤ）における、７０〜１５０μ秒の範囲に観測される成分の体積分率である。
T2C(Pa) = 1/[PvA(Pa)/T2A + (1 - PvA(Pa))/T2B] （２）
PvA(Pa) = VA×(1-Pa)/VC(Pa) （３）
【００５８】
また、上記全てのＴ２緩和時間として、自由誘導減衰（ＦＩＤ）における７０〜１５０μ秒の範囲から求められる値を採用する。
【００５９】
パルスＮＭＲ測定から得られるＴ２緩和時間は、スピン−スピン緩和時間または横緩和時間と呼ばれる。一般に、単一の９０°パルス後に生じる自由誘導減衰（ＦＩＤ：Ｆｒｅｅ Ｉｎｄｕｃｔｉｏｎ Ｄｅｃａｙ）はｅｘｐ（−ｔ／Ｔ２）に従って減衰するので、これからＴ２緩和時間であるＴ２を求めることができる。パルスＮＭＲによるスピン―スピン緩和時間の測定方法として、西等のＪ.Ｃｈｅｍ.Ｐｈｙｓ．８２、４３２７（１９８５）に記載された方法を例示することができる。
【００６０】
なお、本発明においてＸは、樹脂組成物中に含まれるポリプロピレン樹脂とオレフィン共重合体の相互侵入程度を評価するためのパラメーターであり、この時のＸの算出に使用されるＴ２緩和時間は、自由誘導減衰（ＦＩＤ）における７０〜１５０μ秒の範囲から求められる値を採用する。すなわち、得られる自由誘導減衰（ＦＩＤ）データのうち、７０〜１５０μ秒の範囲の減衰時間ｔと巨視的磁化Ｍ（ｔ）値とを抽出し、ｔを横軸とし、Ｍ（ｔ）の自然対数値（ｌｎ（Ｍ（ｔ））を縦軸として最小二乗法でその関係を直線近似し、得られた直線の傾きの絶対値の逆数をＴ２緩和時間とする。
【００６１】
また、Ａ（Ｔ２Ｍ）およびＡ（Ｔ２Ｃ）の算出に使用される重回帰式は、上記樹脂組成物中のオレフィン共重合体の重量分率Ｐａとして、０、０．２、０．４、０．６、０．８および１の６点の値を使用して算出する。
【００６２】
上式（２）のＰｖＡ（Ｐａ）は、樹脂組成物のパルスＮＭＲ測定から得られる自由誘導減衰（ＦＩＤ）における、７０〜１５０μ秒の範囲に観測される成分中に占めるポリプロピレン樹脂成分の体積分率であり、上式（３）で求められる。
【００６３】
上式（３）のＶＡおよびＶＣ（Ｐａ）のそれぞれは、ポリプロピレン樹脂および組成の異なる樹脂組成物のそれぞれの、パルスＮＭＲ測定により得られる自由誘導減衰（ＦＩＤ）における、７０〜１５０μ秒の範囲に観測される成分の体積分率である。ここで、Ｐａ＝０のときのＶＣ（Ｐａ）は、ポリプロピレン樹脂についての値であり、ＶＣ（０）＝ＶＡである。
【００６４】
自由誘導減衰（ＦＩＤ）における７０〜１５０μ秒の範囲に観測される成分の体積分率は、▲１▼０〜７０μ秒、▲２▼７０〜１５０μ秒および▲３▼１５０〜μ秒のそれぞれの範囲に観測される成分の体積分率から算出する。より具体的には、自由誘導減衰（ＦＩＤ）のデータから、▲１▼０〜７０μ秒の範囲に含まれる最大の巨視的磁化Ｍ（ｔ）（Ｍ（ｔ）ｍａｘ）、▲２▼７０μ秒のＭ（ｔ）（Ｍ（７０））および▲３▼１５０μ秒のＭ（ｔ）（Ｍ（１５０））のそれぞれを抽出し、[Ｍ（７０）−Ｍ（１５０）]／Ｍ（t）ｍａｘの計算式から求める。
【００６５】
本発明においては、上記樹脂組成物中のポリプロピレン樹脂に由来する自由誘導減衰（ＦＩＤ）における、７０〜１５０μ秒の範囲に観測される成分量は、ポリプロピレン樹脂成分が減少するにつれて直線的に減少すると仮定する。上式（３）の右辺の分子（ＶＡ×（１−Ｐａ））はそれを表したものである。上式（３）によって、つまり、組成の異なる樹脂組成物のそれぞれのＶＡ×（１−Ｐａ）（分子）を、各組成におけるＶＣ（Ｐａ）（分母）で除算することによって、「自由誘導減衰（ＦＩＤ）における７０〜１５０μ秒の範囲に観測される全成分」に占める、「ポリプロピレン樹脂由来の成分の体積ＰｖＡ（Ｐａ）」を求めることができる。
【００６６】
上式（２）のＴ２Ｃ（Ｐａ）（左辺）は、「自由誘導減衰（ＦＩＤ）における、７０〜１５０μ秒の範囲に観測される成分中に占めるポリプロピレン樹脂由来成分およびポリオレフィン共重合体由来成分は特定の状態にある」と仮定した場合の組成物のＴ２緩和時間（計算値）である。同式右辺において、ＰｖＡ（Ｐａ）は、ポリプロピレン樹脂成分に由来する体積分率；Ｔ２Ａは、ポリプロピレン樹脂成分に基づくＴ２緩和時間；（１−ＰｖＡ（Ｐａ））は、ポリオレフィン共重合体成分に由来する体積分率；Ｔ２Ｂは、ポリオレフィン共重合体成分に基づくＴ２緩和時間、である。
【００６７】
本発明で使用されるオレフィン重合体として、得られる粘着フィルムの粘着力の安定性及び、被着体表面の非汚染性の観点から、下記式（４）で定義される弾性回復率が７０〜１００％、好ましくは７２〜１００％、より好ましくは７４〜１００％、更に好ましくは７６〜１００％、特に好ましくは７８〜１００％、最も好ましくは８０〜１００％であるオレフィン共重合体が好ましい。
弾性回復率Ｓ（％）＝応力残留変形回復量×１００／伸張変形量 （４）
【００６８】
式（４）中、応力残留変形回復量および伸張変形量は、該オレフィン共重合体７０重量部と、下記（Ｂ）〜（Ｃ）からなる群から選ばれる１種のポリプロピレン樹脂３０重量部とからなる樹脂組成物の、１００％伸張ヒステリシス曲線から得られる応力残留変形回復量および伸張変形量であり、少なくとも１つの樹脂組成物が上記要件を満たすものとする。
【００６９】
（Ｂ）荷重２．１６ｋｇにおける２３０℃でのメルトフローレートが３．０±０．５ｇ／１０分、ＪＩＳ Ｋ ７１２１に従って示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定して得られる結晶の融解に基づく主ピークの位置（融点）が１４５±２℃、ＪＩＳ Ｋ ７１２２に従って示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定して得られる結晶の融解熱量が８７±５Ｊ／ｇであるプロピレン−エチレン共重合体。
【００７０】
（Ｃ）荷重２．１６ｋｇにおける２３０℃でのメルトフローレートが１．０±０．６ｇ／１０分、ＪＩＳ Ｋ ７１２１に従って示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定して得られる結晶の融解に基づく主ピークの位置（融点）が１３５±２℃、ＪＩＳ Ｋ ７１２２に従って示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定して得られる結晶の融解熱量が６０±５Ｊ／ｇであるプロピレン−エチレン共重合体。
【００７１】
上記の示差走査熱量計の測定に用いられる試料は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１の「第３項（２）試験片の状態調節：一定の熱処理を行った後、融解温度を測定する場合」に記載された方法に従って調整される。
【００７２】
弾性回復率（Ｓ）とは、ヒステリシス曲線よって得られる伸張変形率に対する応力残留回復率の比である。試験片を荷重下に所定の長さにまで徐々に伸張すると、荷重（横軸）−伸び（縦軸）の関係を示す曲線１が得られる。次いで、荷重を減らして試験片を縮めていくと、曲線１とは別の曲線２が得られる。曲線１と曲線２とをヒステリシス曲線という。なお、曲線２において、荷重（横軸）がゼロのときの伸び（縦軸）はゼロではない。弾性回復率の測定方法は以下の通りである。
【００７３】
試験片として、ＪＩＳ−Ｋ−６２５１に従いダンベル状１号型の試験片（標線間距離＝４０ｍｍ、厚さ＝０．５ｍｍ）を、試験機として、東洋精機製作所社製の商品名がストログラフＲなる試験機を、それぞれ用い、以下の手順で測定した。
（ｉ）試験片を、クロスヘッドスピード２００ｍｍ／ｍｉｎで、伸張変形率１００％（標線間距離８０ｍｍ）まで伸張させる。
（ii）伸張させたあと直ちにクロスヘッドをリバースさせ、クロスヘッドスピード２００ｍｍ／ｍｉｎで、応力がゼロになるまで収縮させる。
（iii）得られるチャートから、伸張変形率に相当する寸法と、応力残留回復率に相当する寸法とを測定し、伸張変形率と応力残留回復率とを算出する
（iv）更に２個の試験片について上記と同様に測定し、それらの測定値の相加平均値を測定結果とする。
【００７４】
本発明で用いられるオレフィン共重合体として、得られる粘着フィルムの粘着力の観点から、該オレフィン共重合体５０重量部と、ＪＩＳ−Ｋ−７２０３に従って測定した曲げ弾性率（Ｓａ(ＭＰａ)）が１４００±１００ＭＰａ、荷重２．１６ｋｇにおける２３０℃でのメルトフローレートが１２±３ｇ／１０分、ＪＩＳ Ｋ ７１２２に従って示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定して得られる結晶の融解に基づくピーク位置（融点）が１６２±２℃であるホモポリプロピレン樹脂５０重量部とからなる評価用樹脂組成物（１）のＪＩＳ Ｋ７２０３に従って測定される曲げ弾性率（Ｕａ(ＭＰａ)）が下式（５）を充足するオレフィン共重合体が好ましく、下式（６）を充足するオレフィン共重合体がより好ましく、下式（７）を充足するオレフィン共重合体が更に好ましく、下式（８）を充足するオレフィン共重合体が特に好ましい。これらの式中、Ｔａは該評価用熱可塑性樹脂組成物中の該ホモポリプロピレン樹脂含有率（５０重量％）を表す。
Ｕａ≦１．５×Ｓａ×（Ｔａ／１００）3.3 （５）
Ｕａ≦１．４×Ｓａ×（Ｔａ／１００）3.3 （６）
Ｕａ≦１．３×Ｓａ×（Ｔａ／１００）3.3 （７）
Ｕａ≦１．２×Ｓａ×（Ｔａ／１００）3.3 （８）
【００７５】
あるオレフィン共重合体が上式（５）〜（８）を満足するかどうかは、以下の手順からなる方法で決定される。
【００７６】
（１）ホモポリプロピレン樹脂として、ＪＩＳ−Ｋ−７２０３に従って測定した曲げ弾性率（Ｓａ）が１４００±１００ＭＰａ、荷重２．１６ｋｇにおける２３０℃でのメルトフローレートが１２±３ｇ／１０分、ＪＩＳ Ｋ ７１２２に従って示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定して得られる結晶の融解に基づくピーク位置（融点）が１６２±２℃、であるプロピレンの単独重合体を用いる。該ホモポリプロピレン樹脂として、市販品を用いてもよい。
【００７７】
（２）該ホモポリプロピレン樹脂の曲げ弾性率（Ｓａ）を、ＪＩＳ−Ｋ−７２０３に従って測定する。
【００７８】
（３）該ホモポリプロピレン樹脂５０重量部と、オレフィン共重合体５０重量部（Ｔａ）と、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製の商品名がイルガノックス１０１０なる酸化防止剤０．２５重量部とを、バッチ式密閉混練機（例えば、ブラベンダー社製の商品名がプラスチコーダーＰＬＶ１５１型なる混練機）にて、スクリュー回転数１０ｒｐｍ、２００℃で２分間混練した後、次いで、１００ｒｐｍで５分間混練することによって、評価用樹脂組成物（１）を得る。
【００７９】
（４）上記評価用樹脂組成物（１）を、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８に従って２３０℃でプレス成形し、３種類のシートを得る。
【００８０】
（５）該シートの曲げ弾性率（Ｕａ）を、ＪＩＳ−Ｋ−７２０３に従って測定する。
【００８１】
（６）上記のＳａ値およびＴａ値（５０重量部）を上式（５）〜（８）の各々の右辺に代入し、右辺の値を求める。
【００８２】
（７）該右辺の値と上記Ｕａ値とを比較して、評価用樹脂組成物（１）が上式（５）〜（８）の各々を満足するかどうかを検定する。
【００８３】
（８）評価用樹脂組成物（１）が上式（５）を満足する場合、上記オレフィン共重合体は本発明で用いられるオレフィン共重合体に該当するものとする。
【００８４】
好ましいオレフィン共重合体は、上記ホモポリプロピレン樹脂３０重量部と、オレフィン共重合体７０重量部（Ｔａ）と、上記酸化防止剤０．２５重量部とを、上記（３）と同様に混練して得られる評価用樹脂組成物（２）が上式（５）を満足する場合のオレフィン重合体である。
【００８５】
本発明で用いられるオレフィン共重合体は、公知の、チーグラー・ナッタ型触媒やシングルサイト触媒（たとえば、メタロセン系触媒）のような重合触媒を用いて製造することができる。これらの中、得られるオレフィン共重合体の組成分布の均一性という観点から、好ましい触媒は、チーグラー・ナッタ型触媒である一般式ＶＯ（ＯＲ）nＸ3-n（式中、Ｒは炭化水素基、Ｘはハロゲン、ｎは０≦ｎ≦３を充足する数値を表す）で示されるバナジウム化合物や、メタロセン系触媒のようなシングルサイト触媒である。
【００８６】
シングルサイト触媒の中、メタロセン系触媒について記載されている先行文献として、特開昭５８−１９３０９号公報、特開昭６０−３５００５号公報、特開昭６０−３５００６号公報、特開昭６０−３５００７号公報、特開昭６０−３５００８号公報、特開昭６１−１３０３１４号公報、特開平３−１６３０８８号公報、特開平４−２６８３０７号公報、特開平９−１２７９０号公報、特開平９−８７３１３号公報、特開平１１−１９３３０９号公報、特開平１１−８０２３３号公報および、特表平１０−５０８０５５号公報を例示することができ、非メタロセン系の錯体触媒について記載されている先行文献として、特開平１０−３１６７１０号公報、特開平１１−１００３９４号公報、特開平１１−８０２２８号公報、特開平１１−８０２２７号公報、特表平１０−５１３４８９号公報、特開平１０−３３８７０６号公報および、特表平１１−７１４２０号公報を例示することができる。
【００８７】
これらの中、一般的にはメタロセン触媒が使用され、メタロセン触媒として、得られるオレフィン共重合体の柔軟性の観点から、少なくとも１個のシクロペンタジエン形アニオン骨格を有し、かつ、Ｃ1対称構造を有する周期表第３族〜第１２族の遷移金属錯体が好ましい。メタロセン触媒を用いる高分子量オレフィン共重合体の好適な製造方法として、特願平１１−２０６０５４に記載された方法を例示することができる。
【００８８】
本発明で用いられるオレフィン共重合体は、該共重合体と、それ以外の熱可塑性樹脂との組合せからなる熱可塑性樹脂組成物として用いてもよい。該熱可塑性樹脂は、公知の熱可塑性樹脂であってもよい。該熱可塑性樹脂として、ポリプロピレン樹脂；高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレンおよび直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）のようなポリエチレン樹脂；エチレンとアクリル酸モノマ−との共重合体樹脂；エチレンと酢酸ビニルモノマ−との共重合体樹脂；エチレンとメタクリル酸モノマ−との共重合体樹脂；ポリブテン樹脂；ポリ−４−メチル−ペンテン−１樹脂；ポリスチレン樹脂；ポリエステル樹脂；ポリアミド樹脂；ポリフェニレンエーテル樹脂；ポリフェニレンオキサイド樹脂；ポリアセタール樹脂；ならびにポリカーボネート樹脂を例示することができる。これらの中、ポリプロピレン樹脂やポリエチレン樹脂のようなポリオレフィン樹脂が好ましく、炭素数２以上の脂肪族オレフィン単位を主単位とするポリオレフィン樹脂がより好ましく、結晶性のポリエチレン樹脂または結晶性のポリプロピレン樹脂がさらに好ましい。
【００８９】
上記の結晶性のポリエチレン系樹脂や結晶性のポリプロピレン系樹脂における結晶性の指標として、融点や結晶融解熱量のような物性が用いられる。融点は、得られる粘着フィルムの高温下での粘着力および、被着体表面への粘着剤の残り難さの観点から、好ましくは８０〜１７６℃、より好ましくは９０〜１７６℃である。結晶融解熱量は、上記と同じ観点から、好ましくは３０〜１２０Ｊ／ｇ、さらに好ましくは６０〜１２０Ｊ／ｇである。
【００９０】
粘着フィルムの粘着力や、被着体表面への粘着剤の残りにくさの観点から、上記熱可塑性樹脂組成物のＪＩＳ Ｋ ６２５１に従って測定される引張切断時伸びが下式（９）を充足することが好ましく、下式（１０）を充足することがより好ましく、下式（１１）を充足することがさらに好ましく、下式（１２）を充足することが特に好ましい。
ＥＢ ▲１▼ ≧ ＥＢ ▲２▼ −３０ （９）
ＥＢ ▲１▼ ≧ ＥＢ ▲２▼ −２０ （１０）
ＥＢ ▲１▼ ≧ ＥＢ ▲２▼ −１０ （１１）
ＥＢ ▲１▼ ≧ ＥＢ ▲２▼ （１２）
【００９１】
上式中、ＥＢ▲１▼は、オレフィン共重合体７０重量％と熱可塑性樹脂３０重量％とからなる熱可塑性樹脂組成物の引張切断時伸び（％）を表し、ＥＢ▲２▼は、オレフィン共重合体３０重量％と熱可塑性樹脂７０重量％とからなる熱可塑性樹脂組成物の引張切断時伸び（％）を表す。引張切断時伸び（％）は、ダンベル状３号型の形状を有する試験片を用い、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎの条件下で測定される。
【００９２】
粘着剤層が上記熱可塑性樹脂組成物からなる場合、オレフィン共重合体と熱可塑性樹脂との配合割合は特に制限されない。粘着剤層の柔軟性および耐熱性の観点から、オレフィン共重合体／熱可塑性樹脂なる配合割合（重量比）は、好ましくは９５／５〜１／９９、より好ましくは９０／１０〜３／９７、特に好ましくは８０／２０〜５／９５である。粘着剤層の粘着力は、熱可塑性樹脂の配合割合によって制御することができる。熱可塑性樹脂として結晶性のポリオレフィン系樹脂を用いた場合、粘着力を特に好ましく制御することができる。結晶性のポリオレフィン系樹脂の配合割合が大であるほど粘着力は低下し、従って、弱粘着性の粘着フィルムを得ることができる。
【００９３】
本発明で用いられるオレフィン共重合体は、必要に応じて、該共重合体以外の公知のエラストマーと組合せて用いてもよい。該エラストマーとして、エチレン／α−オレフィン系共重合体ゴム、エチレン／α―オレフィン／ポリエン系共重合体ゴム、ビニル芳香族化合物単位を主単位とする重合体ブロックと、共役ジエン化合物単位を主単位とする重合体ブロックとからなるブロック共重合体および、該ブロック共重合体の水素添加物を例示することができる。
【００９４】
上記エラストマーとして、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、水添スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、水添スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、天然ゴム、ポリブタジエン、液状ポリブタジエン、ポリアクリロニトリルゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム、部分水添アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム、ブチルゴム、クロロプレンゴム、フッ素ゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、シリコンゴム、ウレタンゴム、イソブチレン-イソプレン共重合体ゴムおよび、ハロゲン化イソブチレン−イソプレン共重合体ゴムを例示することができる。
【００９５】
粘着剤層として用いられる、オレフィン共重合体や、該共重合体と熱可塑性樹脂とからなる上記熱可塑性樹脂組成物は、必要に応じて、架橋剤を用いる公知の方法（ゴムの加硫において一般的な方法である）によって、イオウ架橋、過酸化物架橋、金属イオン架橋、シラン架橋および樹脂架橋のような架橋をさせることができる。架橋剤として、硫黄、フェノール樹脂、金属酸化物、金属水酸化物、金属塩化物、ｐ−キノンジオキシムおよび、ビスマレイミド系の架橋剤を例示することができる。架橋剤は、架橋速度を調節するために、架橋促進剤と組合せて用いることができる。架橋促進剤として、鉛丹およびジベンゾチアゾイルサルファイドのような酸化剤を例示することができる。架橋剤は、金属酸化物やステアリン酸のような分散剤と組合せて用いることができる。該金属酸化物として、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化鉛および酸化カルシウムを例示することができ、この中、酸化亜鉛や酸化マグネシウムが好ましい。オレフィン共重合体と熱可塑性樹脂とからなる上記熱可塑性樹脂組成物は、架橋剤の存在下で動的架橋させてもよい。
【００９６】
オレフィン共重合体と熱可塑性樹脂とからなる上記熱可塑性樹脂組成物の製造方法は制限されない。該方法として、各成分を、ラバーミル、ブラベンダーミキサー、バンバリーミキサー、加圧ニーダー、ルーダーおよび二軸押出機のような通常の混練り装置で混練する方法を例示することができる。混練り装置は、密閉式および開放式のいずれの形式であってもよいが、不活性ガスによって置換し得る密閉式装置が好ましい。混練り温度は、通常１２０〜２５０℃、好ましくは１４０〜２４０℃である。混練り時間は、用いられる成分の種類や量および、混練り装置の種類に依存し、加圧ニーダーやバンバリーミキサーのような混練り装置を使用する場合、通常、約３〜１０分程度である。混練り工程においては、各成分を一括して混練する方法を採用してもよいし、各成分の一部を混練りした後、残部を添加して混練りを継続する多段分割混練り法を採用してもよい。
【００９７】
本発明で用いられるオレフィン共重合体は、必要に応じて、ロジン系樹脂、ポリテルペン系樹脂、合成石油樹脂、クマロン系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン系樹脂、スチレン系樹脂およびイソプレン系樹脂のような他の樹脂と組合せて用いることができる。
【００９８】
上記ロジン系樹脂として、天然ロジン、重合ロジン、部分水添ロジン、完全水添ロジン、これらロジンのエステル化物（例えば、グリセリンエステル、ペンタエリスリトールエステル、エチレングリコールエステル、及び、メチルエステル）、並びに、ロジン誘導体（例えば、不均化ロジン、フマール化ロジン及びライム化ロジン）を例示することができる。
【００９９】
上記ポリテルペン系樹脂として、α−ピネン、β−ピネン及びジペンテンのような環状テルペンの単独重合体；上記環状テルペンの共重合体；上記環状テルペンと、フェノール及びビスフェノールのようなフェノール系化合物との共重合体（例えば、α−ピネン−フェノール樹脂、ジペンテン−フェノール樹脂およびテルペン−ビスフェノール樹脂のようなテルペン−フェノール系樹脂）；並びに、上記環状テルペンと芳香族モノマーとの共重合体である芳香族変性テルペン樹脂、を例示することができる。
【０１００】
上記合成石油樹脂として、ナフサ分解油のＣ5留分、Ｃ6〜Ｃ11留分およびその他オレフィン系留分の単独重合体や共重合体；これらの単独重合体や共重合体の水添物である脂肪族系石油樹脂；芳香族系石油樹脂；脂環族系石油樹脂；並びに、脂肪族−脂環族共重合樹脂を例示することができる。合成石油樹脂として、更に、上記のナフサ分解油と上記のテルペンとの共重合体や、該共重合体の水添物である共重合系石油樹脂を例示することができる。
【０１０１】
上記ナフサ分解油の好ましいＣ5留分として、イソプレン、シクロペンタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１−ブテン、及び、２−メチル−２−ブテンのようなメチルブテン類；１−ペンテン及び２−ペンテンのようなペンテン類；並びに、ジシクロペンタジエンを例示することができる。好ましいＣ6〜Ｃ11留分として、インデン、スチレン、ｏ−ビニルトルエン、ｍ−ビニルトルエン、ｐ−ビニルトルエン、α−メチルスチレン、及び、β−メチルスチレンのようなメチルスチレン類；メチルインデン；エチルインデン；ビニルキシレン、並びに、プロペニルベンゼンを例示することができる。好ましいその他オレフィン系留分として、ブテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ブタジエン及びオクタジエンを例示することができる。
【０１０２】
上記フェノール系樹脂として、アルキルフェノール樹脂、アルキルフェノールとアセチレンとの縮合によるアルキルフェノール−アセチレン樹脂、及び、これら樹脂の変性物を例示することができる。ここで、これらフェノール系樹脂としては、フェノールを酸触媒でメチロール化したノボラック型樹脂や、アルカリ触媒でメチロール化したレゾール型樹脂のいずれであってもよい。
上記キシレン系樹脂として、ｍ−キシレンとホルムアルデヒドとから成るキシレン−ホルムアルデヒド樹脂や、これに第３成分を添加して反応させた変性樹脂を例示することができる。
【０１０３】
上記スチレン系樹脂として、スチレンの低分子量品、α−メチルスチレンとビニルトルエンとの共重合樹脂、及び、スチレンとアクリロニトリルとインデンとの共重合樹脂を例示することができる。
【０１０４】
上記イソプレン系樹脂として、イソプレンの二量化物であるＣ10脂環式化合物とＣ10鎖状化合物とを共重合して得られる樹脂を例示することができる。
【０１０５】
本発明で用いられるオレフィン共重合体はまた、必要に応じて、老化防止剤、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤、紫外線吸収剤、及び、光安定剤のような安定剤；帯電防止剤、スリップ剤、内部剥離剤、着色剤、分散剤、アンチブロッキング剤、滑剤、及び、防曇剤のような添加剤；ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、ガラスビーズ、アスベスト、マイカ、炭酸カルシウム、チタン酸カリウムウィスカー、タルク、アラミド繊維、硫酸バリウム、ガラスフレーク、及び、フッ素樹脂のような充填剤；並びに、ナフテン油およびパラフィン系鉱物油のような鉱物油系軟化剤と組合せて用いてもよい。
【０１０６】
本発明で用いられるオレフィン共重合体はまた、必要に応じて、難燃剤と組合せて用いてもよい。難燃剤として、アンチモン系難燃剤、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ほう酸亜鉛、グァニジン系難燃剤およびジルコニウム系難燃剤のような無機化合物；ポリりん酸アンモニウム、エチレンビストリス（２−シアノエチル）ホスフォニウムクロリド、トリス（トリブロモフェニル）ホスフェート、トリス（トリブロモフェニル）ホスフェート、及び、トリス（３−ヒドロキシプロピル）ホスフィンオキシドのようなりん酸エステルやりん化合物；塩素化パラフィン、塩素化ポリオレフィン及びパークロロシクロペンタデカンのような塩素系難燃剤；並びに、ヘキサブロモベンゼン、エチレンビスジブロモノルボルナンジカルボキシイミド、エチレンビステトラブロモフタルイミド、テトラブロモビスフェノールＡ誘導体、テトラブロモビスフェノールＳ、及び、テトラブロモジペンタエリスリトールのような臭素系難燃剤を例示することができる。これらの難燃剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を組合せて用いてもよい。本発明で用いられるオレフィン共重合体はまた、必要に応じて、発泡剤と組合せて得られる発泡体であってもよい。発泡剤として、重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、及び、炭酸アンモニウムのような無機発泡剤；Ｎ，Ｎ'−ジニトロソペンタメチレンテトラミンのようなニトロソ化合物；アゾカルボナミド及びアゾイソブチロニトリルのようなアゾ化合物；並びに、ベンゼンスルフォニルヒドラジン、 ｐ，ｐ'−オキシビス（ベンゼンスルフォニルヒドラジド）、トルエンスルフォニルヒドラジド、及び、トルエンスルフォニルヒドラジド誘導体のようなスルフォニルヒドラジドを例示することができる。発泡剤は、サリチル酸、尿素、及び、尿素誘導体のような発泡助材と組合せて用いてもよい。
【０１０７】
本発明で用いられるオレフィン共重合体や熱可塑性樹脂は、必要に応じて、極性ポリマーのような高周波加工助材と組合せて用いてもよい。高周波加工助材として、エチレンと、少なくとも１種のコモノマーとの共重合体を例示することができる。コモノマーとして、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸およびクロトン酸のようなモノカルボン酸；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸およびシトラコン酸のようなジカルボン酸；上記ジカルボン酸のモノエステル；メチルメタクリレートのようなメタクリル酸エステル；メチルアクリレート及びエチルアクリレートのようなアクリル酸エステル；酢酸ビニル及びプロピオン酸ビニルのような飽和カルボン酸のビニルエステル；並びに、これらの酸やエステルのアイオノマーを例示することができる。
【０１０８】
本発明で用いられるオレフィン共重合体は、必要に応じて、粘着付与剤と組合せて用いてもよい。粘着付与剤として、ロジンやダンマルのような天然ロジン樹脂；変性ロジンやその誘動体；テルペン系樹脂やその変性体；ならびに、脂肪族系炭化水素樹脂、芳香族炭化水素系樹脂、アルキルフェノール樹脂およびクロマンインデン樹脂のような樹脂、を例示することができる。これらの中、テルペンフェノールやα―ポリテルペンのようなテルペン類が好ましい。テルペン類として、ＹＳレジンＴＯ―１０５やクリアロン（以上、ヤスハラケミカル社製の商品名）、アルコン、エステルガムおよびペンセル（以上、荒川化学社製の商品名）を例示することができる。
【０１０９】
基材層用の熱可塑性樹脂として、結晶性ポリプロピレン、プロピレンの単独重合体および、プロピレンと少量のα−オレフィンとのランダムまたはブロック共重合体のようなポリプロピレン系樹脂；低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンおよび線状低密度ポリエチレンのようなポリエチレン系樹脂；ポリ−４−メチル−ペンテン−１；エチレン−α−オレフィン共重合体；α−オレフィン単位を主単位とするプロピレン−α−オレフィン共重合体；エチレン−エチルアクリレート共重合体；エチレン−酢酸ビニル共重合体；エチレン−メチルメタクリレート共重合体；エチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体；ならびに、これらの組合せを例示することができる。これらの中、粘着性および剥離性に優れた粘着フィルムを得る観点から、本発明で用いられるオレフィン共重合体との相溶性のよいポリエチレン系樹脂やポリプロピレン系樹脂が好ましい。基材層と粘着剤層とが剥離し難い粘着フィルムを得る観点および、粘着フィルムのリサイクル性の観点から、基材層用の熱可塑性樹脂は、粘着剤層用のオレフィン共重合体と同種の重合体であることが好ましい。
【０１１０】
基材層は、単層であっても良いし、少なくとも２層からなる多層であっても良い。基材層の表面は、コロナ放電処理、プラズマ処理、フレーム処理、電子線照射処理および紫外線照射処置のような周知の表面処理法で処理されていても良い。基材層は、無色透明の層であっても良いし、着色された又は印刷された層であっても良い。
【０１１１】
本発明の粘着フィルムは、基材層の片面に粘着剤層を有する粘着フィルムであっても良いし、基材層の両面に粘着剤層を有する粘着フィルムであっても良い。
【０１１２】
本発明の粘着フィルムの製造方法として、インフレーションフィルム製造装置やＴダイフィルム製造装置のような装置を用いて、基材層と粘着剤層とを共押出する方法や押出コーティングする方法（「押出ラミネート法」ともいう）を例示することができる。
【０１１３】
基材層は、必要に応じて、一軸方向または二軸方向に延伸されていても良い。一軸延伸の好ましい方法として、通常用いられているロール延伸法を例示することができる。二軸延伸の方法として、一軸延伸の後に二軸延伸を行う逐次延伸法や、チューブラ延伸法のような同時二軸延伸法を例示することができる。
【０１１４】
本発明の粘着フィルムの厚さは特に限定されず、好ましくは０．００１〜５ｍｍ程度、さらに好ましくは０．００５〜２ｍｍ程度である。基材層および粘着剤層のそれぞれの厚さは、被着体の種類や、粘着フィルムに要求される物性（たとえば粘着強度）に応じて決めればよい。
【０１１５】
本発明の粘着フィルムを重ね巻きされた巻物として製造する場合、巻物からの粘着フィルムの引き出し易さ、すなわち自己剥離性という観点から、巻物中に剥離紙を挟んだり、基材層の背面に剥離剤を塗布したりしても良い。剥離剤として、シリコーン系剥離剤および非シリコーン系剥離剤を例示することができる。シリコーン系剥離剤として、熱硬化型シリコーン系剥離剤、光硬化型シリコーン系剥離剤、他ポリマーとの共重合体剥離剤および、他ポリマーとのブレンド系剥離剤を例示することができる。非シリコーン系剥離剤として、長鎖アルキルポリマーや、ポリオレフィンや、フッ素化合物を主成分とする剥離剤を例示することができる。
【０１１６】
基材層用の熱可塑性樹脂は、必要に応じて、基材層表面に滑り性のような機能を付与するために、離型剤のような添加剤と組合せて用いてもよい。
【０１１７】
本発明の粘着フィルムが好適に用いられる分野として、半導体ウエハー用バックグラインドテープ、ダイシングテープ、電子部品搬送用保護テープおよび、プリント基板用保護テープのようなエレクトロニクス分野；窓ガラス保護用フィルム、焼付塗装用フィルム、自動車をユーザーにわたるまで保護するためのガードフィルム、表示用マーキングフルム、装飾用マーキングフルムおよび、緩衝・保護・断熱・防音用のスポンジテープのような自動車分野；絆創膏や経皮吸収貼付薬のような医療・衛生材料分野；ならびに、電気絶縁用、識別用、ダクト工事用、窓ガラス保護用、養生用、包装用、梱包用、事務用、家庭用、固定用、結束用および、補修用の粘着フィルムや保護フィルムのような住宅・建設分野を例示することができる。
【０１１８】
本発明の粘着フィルムは特に、合成樹脂板、ステンレス板（例えば、建築資材用）、アルミ板、化粧合板、鋼板、ガラス板、家電製品、精密機械および、製造時の自動車ボディーの表面を保護するため；物品を積み重ねたり、保管したり、輸送したりする際の傷付きから防止するため；ならびに、物品を二次加工する（たとえば、曲げ加工やプレス加工）際の傷付きから防止するために、好適に用いることができる。
【０１１９】
【実施例】
以下の実施例により本発明を更に具体的に説明するが、これらは例示のためのものであり、本発明を限定するものではない。
【０１２０】
オレフィン共重合体の物性は、以下の方法で測定した。
１．オレフィン共重合体の組成分析
定性分析については、ＩＲ分析から、７２０ｃｍ-1にエチレン単位のメチレン基の横ゆれ振動が、１１５４ｃｍ-1にプロピレン単位のメチル基の横ゆれ振動が、７７０ｃｍ-1に１−ブテン単位のエチル基中のメチル基の横ゆれ振動が、それぞれ観察されたことから、得られた共重合体はエチレン単位、プロピレン単位および1-ブテン単位を有することを確認した。
【０１２１】
定量分析については、Ｂｒｕｋｅｒ社製の商品名がＡＣ−２５０なる装置を用い、以下の手順（ｉ）〜（ii）で求めた。
（ｉ）先ず、13ＣＮＭＲスペクトルにおいて、プロピレン単位中のメチル基に由来する炭素のスペクトル強度と、１−ブテン単位中のメチル基に由来する炭素のスペクトル強度との比から、プロピレン単位と１−ブテン単位との組成比を算出する。
（ii）次いで、1ＨＮＭＲスペクトルにおいて、メチン基とメチレン基とに由来する水素のスペクトル強度と、メチル基に由来する水素のスペクトル強度との比から、エチレン単位、プロピレン単位および１−ブテン単位の組成比を算出する。
【０１２２】
２．結晶融点（℃）、結晶融解熱量（ｍｊ／ｍｇ）、結晶化温度（℃）、結晶化熱量（ｍｊ／ｍｇ）
セイコー電子工業社製の示差走査熱量計（ＤＳＣ２２０Ｃ型）を用い、１０℃／分の昇温速度および降温速度で測定した。
【０１２３】
３．分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
サンプル約５ｍｇをｏ−ジクロロベンゼン５ｍｌに溶解して濃度約１ｍｇ／ｍｌの溶液を得、該溶液の４００μｌをＧＰＣ装置にインジェクションして、溶出温度１４０℃及び溶出溶媒流速１．０ｍｌ／ｍｉｎの条件下で、サンプルの重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）並びに分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。
ここで、ＧＰＣ装置としてＷａｔｅｒｓ社製の１５０Ｃ型（屈折率検出器）を用い、カラムとして昭和電工社製の商品名がＳｈｏｄｅｘ Ｐａｃｋｅｄ Ｃｏｌｕｍｎ Ａ−８０Ｍを用い、サンプルの分子量（ポリスチレンの分子量に換算された分子量）を求めるための標準物質として、分子量範囲が６８〜８，４００，０００の東ソー社製ポリスチレンを用いた。
【０１２４】
４．極限粘度
サンプル３００ｍｇをテトラリン１００ｍｌに溶解して得られた濃度３ｍｇ／ｍｌの溶液を１／２、１／３及び１／５に希釈し、各希釈溶液の粘度を１３５±０．１℃にてウベローデ粘度計を用いて各３回測定し、それら測定値の平均値を求めた。
【０１２５】
粘着フィルムの物性は、以下の方法で測定した。
１．剥離強度
以下の手順（１）〜（５）からなる方法で測定した。
（１）粘着フィルムをアクリル板に貼り付ける。
（２）これを、重さ５Ｋｇのゴム被覆ローラーで圧着する。
（３）２３℃で３０分間放置する。
（４）２３℃の雰囲気中、剥離幅２５ｍｍ、ピール角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件下でアクリル板から粘着フィルムを剥離させるに要する力を測定し、これを２３℃における剥離強度（ｇ／２５ｍｍ）とした。
（５）上記手順（３）および（４）の温度を−２０℃に設定して上記方法を行い、−２０℃における剥離強度（ｇ／２５ｍｍ）を測定した。
【０１２６】
２．経時剥離力
以下の手順（１）〜（４ ）からなる方法で測定した。
（１）粘着フィルムをアクリル板に貼り付ける。
（２）これを、重さ５Ｋｇのゴム被覆ローラーで圧着する。
（３）熱風循環式オーブン中、４０℃で７５時間放置する。
（４）オーブンから出して２３℃の雰囲気中に放置し、アクリル板の温度が２３℃まで低下した後、２３℃の雰囲気中、剥離幅２５ｍｍ、ピール角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件下でアクリル板から粘着フィルムを剥離させるに要する力を測定し、これを経時剥離力（ｇ／２５ｍｍ）とした。
【０１２７】
３．汚染性
上記経時剥離力測定後のアクリル板の表面を目視で観察し、粘着剤による汚染性（曇り）が無い場合を○とし、有る場合を×とした。
参考例１（オレフィン共重合体Ａの製造）
攪拌機を備えた１００Ｌのステンレススチール製重合器の下部から、ヘキサン（溶媒）を８３Ｌ／時間、プロピレンを１２Ｋｇ／時間、１−ブテンを１.３Ｋｇ／時間、下式で表されるジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドを０.００５ｇ／時間、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを０.２６０ｇ／時間、トリイソブチルアルミニウムを１.６５４ｇ／時間の速度でそれぞれ連続的に供給し、他方、重合器中の重合液が１００Ｌを保持する速度で重合器の上部から重合液を連続的に抜き出しながら、分子量調節剤として水素を用い、重合器外部に取り付けられたジャケットに冷却水を循環させることによって、３４℃にてプロピレンと１−ブテンとを共重合させた。
重合器から抜き出された重合液に少量のエタノールを添加して重合反応を停止させた後、脱モノマー及び水洗浄を行い、次いで、大量の水中でスチームによって溶媒を除去して共重合体を取り出し、該共重合体を８０℃で昼夜減圧乾燥した。プロピレン−１−ブテン共重合体（以下、「オレフィン共重合体Ａ」と言う）を２.９Ｋｇ／時間の速度で得た。オレフィン共重合体Ａの物性を表１に示す。
【０１２８】
参考例２（オレフィン共重合体Ｂの製造）
重合器の下部から、ヘキサン（溶媒）を８３Ｌ／時間、エチレンを６.１Ｋｇ／時間、プロピレンを１．９Ｋｇ／時間、１−ブテンを１７．１Ｋｇ／時間、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドを０.００５ｇ／時間、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを０.２９７ｇ／時間、トリイソブチルアルミニウムを３.３０７ｇ／時間の速度でそれぞれ連続的に供給したこと、及び、５３℃にて重合させたこと以外は参考例１と同様に行い、エチレンとプロピレンと1-ブテンとを共重合させ、エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体（以下、「オレフィン共重合体Ｂ」と言う）を３.７Ｋｇ／時間の速度で得た。オレフィン共重合体Ｂの物性を表１に示す。
【０１２９】
参考例３（オレフィン共重合体Ｃの製造）
重合器の下部から、ヘキサン（溶媒）を８３Ｌ／時間、エチレンを３.５Ｋｇ／時間、プロピレンを１７.３Ｋｇ／時間、ＶＯ（ＯＣ2Ｈ5）2Ｃlを２．２２ｇ／時間、エチルアルミニウムセスキクロライドを７．７９ｇ／時間の速度でそれぞれ連続的に供給したこと、及び、３８℃にて重合させたこと以外は参考例１と同様に行い、エチレンとプロピレンとを共重合させ、エチレン−プロピレン共重合体（以下、「オレフィン共重合体Ｃ」と言う）を４．１Ｋｇ／時間の速度で得た。オレフィン共重合体Ｃの物性を表１に示す。
【０１３０】
実施例１
粘着剤層としてのオレフィン共重合体Ａ、及び、基材層としての住友化学工業社製の商品名がエクセレンＥＰＸ ＫＳ３７Ｇ１なるポリプロピレン樹脂（２３０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけるＭＩ＝２.５ｇ／１０分）のそれぞれを厚さ１００μｍのシートに成形した後、両者を張り合わせ、次いで、２００℃オーブン中で加熱融着させて粘着シートを得た。この粘着シートの物性を表２に示す。
【０１３１】
実施例２
オレフィン共重合体Ａ７０重量部と、住友化学工業社製の商品名がノ−ブレンＳ１３１なるポリプロピレン樹脂（２３０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけるＭＩ＝１.５ｇ／１０分）３０重量部とを、ブラベンダー社製の商品名がプラスチコーダーＰＬＶ１５１型なる混練機を用い、２００℃にてスクリュー回転数１０ｒｐｍで２分間予備混練した後、２００℃にて８０ｒｐｍで１０分間混練し、粘着剤を得た。粘着剤層としてこの粘着剤を用いたこと以外は実施例１と同様に行い、粘着シートを得た。この粘着シートの物性を表２に示す。
【０１３２】
実施例３
粘着剤層としてオレフィン共重合体Ｃを用いたこと、基材層として住友化学工業社製の商品名がスミカセンＦ２００なるホリエチレン樹脂（１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけるＭＩ＝２ｇ／１０分）を用いたこと、及び、オーブンの温度を１８０℃にしたこと以外は実施例１と同様に行い、粘着シートを得た。この粘着シートの物性を表２に示す。
【０１３３】
実施例４
オレフィン共重合体Ｂ７０重量部と、エクセレンＥＰＸ ＫＳ３７Ｇ１ ３０重量部とを、ブラベンダー社製の商品名がプラスチコーダーＰＬＶ１５１型なる混練機を用い、２００℃にてスクリュー回転数１０ｒｐｍで２分間予備混練した後、２００℃にて８０ｒｐｍで１０分間混練し、粘着剤を得た。 粘着剤層としての該粘着剤と、基材層としての住友化学社製の商品名がスミカセンＣＥ２５７５なるポリエチレン樹脂（１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけるＭＦＲ＝２ｇ／１０分）とを、プラコー（株）社製インフレフィルム成形機を用い、以下の条件で積層フィルムに加工し、粘着フィルムを製造した。該粘着フィルムの全厚さは５０μｍ、粘着剤層の厚さ／基材層の厚さなる比は１／４であった。この粘着フィルムの物性を表２に示す。
粘着剤をφ＝５０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２８の押出機から１９０℃にて押出し、基材用樹脂をφ＝５０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２８の押出機から１９０℃にて押出し、両方の押出物をダイ径φ＝１５０ｍｍ、ダイリップ＝１．２ｍｍ、ダイス温度＝１９０℃の多層インフレダイに供給し、基材層の片面に粘着剤層が積層されるように、ブロー比＝１．８、引取速度＝１０ｍ／分でインフレーション成形した。
【０１３４】
実施例５
オレフィン共重合体Ｂ６０重量部と、エクセレンＥＰＸ ＫＳ３７Ｇ１ ４０重量部とを用いたこと以外は実施例４と同様に行い、粘着フィルムを製造した。この粘着フィルムの物性を表２に示す。
【０１３５】
実施例６
オレフィン共重合体Ｂ５０重量部と、エクセレンＥＰＸ ＫＳ３７Ｇ１ ５０重量部とを用いたこと以外は実施例４と同様に行い、粘着フィルムを製造した。
この粘着フィルムの物性を表２に示す。
【０１３６】
比較例１
粘着剤層としてダウ社製の商品名がアフィニティＰＦ１１４０なるエチレン−オクテン共重合体（[η]＝１.０ｄｌ／ｇ、Ｍｗ/Ｍｎ＝２.３、融点９８℃、融解熱８６Ｊ／ｇ）を用いたこと、基材層としてスミカセンＦ２００を用いたこと、及び、オーブンの温度を１８０℃にしたこと以外は実施例１と同様に行い、粘着シートを得た。この粘着シートの物性を表３に示す。
【０１３７】
比較例２
住友化学社製の商品名がエスプレン２０１なるエチレン−プロピレン共重合体（[η]＝１.７ｄｌ／ｇ、Ｍｗ/Ｍｎ＝３.６）７０重量部と、スミカセンＦ２００ ３０重量部とを用いたこと、及び、１８０℃にて混練したこと以外は実施例４と同様に行い、粘着剤を得た。この粘着剤と、基材としてのスミカセンＦ２００を用い、実施例４と同様に行い、粘着フィルムを製造した。この粘着フィルムの物性を表３に示す。
【０１３８】
【表１】
【０１３９】
【表２】
【０１４０】
【表３】
【０１４１】
【発明の効果】
以上説明した通り、本発明によって、使用温度範囲に関わらず、低温環境下や高温環境下でも極端な経時変化することなく好適な粘着性を維持し、使用後の被着体表面を汚染することなく剥離性に優れた粘着フィルムを提供することができ、更に、粘着剤層に本発明のある特定の熱可塑性樹脂組成物を用いることによって、特定の重合体と結晶性ポリオレフィン系樹脂のブレンド比率により、粘着力を制御した粘着フィルムを提供することができた。
【発明の属する技術分野】
本発明は粘着フィルムに関する。本発明の粘着フィルムは、合成樹脂板、化粧合板、金属板および塗装鋼板のような物品の表面にそれを貼ることによって、物品の表面を塵の付着や傷付きのような好ましくない影響から保護するための表面保護フィルムとして、また、自動車の焼き付け塗装時やプリント基板のハンダ浸漬時の表面保護フィルムとして、特に好ましく用いることができる。本発明における「粘着フィルム」という用語は、粘着シートや粘着テープをも意味する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ポリオレフィン系樹脂からなる基材層と、ＥＶＡや低密度ポリエチレンのような低結晶性または非晶性の重合体からなる粘着剤層とからなる粘着フィルムや、該基材層と、ＳＩＳやＳＥＢＳのようなエラストマーからなる粘着剤層とからなる粘着フィルムが用いられている。
【０００３】
しかしながら、これらの粘着フィルムは、高温下において経時変化し、その結果、粘着力が上昇して被着体からの剥離が困難となったり、剥離後の被着体の表面に粘着剤が残存したりする、という問題を持っている。
高温下において経時変化しない粘着フィルムとして、特開平４−５５４８８号公報には、熱可塑性樹脂からなる基材層と、密度が０．９２ｇ／ｃｍ2以下であって、メルトインデックスが１〜２０ｇ／１０分であるポリエチレンまたはエチレン／α−オレフィン共重合体からなる粘着剤層とからなる粘着フィルムが開示されている。
【０００４】
また、特開平８−１５７７９１号公報には、重量平均分子量（Ｍｗ）が５×１０4 以上、該平均分子量と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下、ＤＳＣ分析における融解ピーク温度が１１０℃以上、及び、融解熱が１００Ｊ／ｇ以下であるエチレン−α−オレフィン共重合体からなる粘着剤層と、他のポリオレフィン系樹脂からなる基材層とからなる粘着フィルムが開示されている。しかしながら、これらの粘着フィルムは、特に低温での粘着性が極端に低く、粘着力の制御が困難である、という問題を持っている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、粘着力が低温下や高温下においても極端に経時変化せず；粘着力を制御することができ；粘着性、剥離性、再粘着性および再剥離性が良好であり；剥離したとき被着体の表面に粘着剤が残らず；柔軟性と耐熱性と耐寒性と耐候性とのバランスに優れた粘着フィルムを提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明等は、上記目的を達成し得る粘着フィルムの開発について鋭意研究を続けてきた。その結果、特定の物性を有するオレフィン共重合体からなる粘着剤層を用いると上記目的を達成し得ることを見出し、本発明を完成させるに至った。すなわち、本発明は、下記の基材層と粘着剤層とからなる粘着フィルムである。
（ｉ）熱可塑性樹脂からなる基材層。
（ii）エチレンおよび炭素数３〜２０のα−オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも２種類のオレフィンの重合単位を含み、かつ、下記（ａ）および（ｂ）を充足するオレフィン共重合体からなる粘着剤層。
（ａ）該オレフィン共重合体は、ＪＩＳ Ｋ ７１２２に従う示差走査熱量測定において、結晶融解熱量が１Ｊ／ｇ以上のピーク、及び、結晶化熱量が１Ｊ／ｇ以上のピ−クのいずれのピークも有しない。
（ｂ）該オレフィン共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は３以下である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられるオレフィン共重合体は、エチレンおよび炭素数３〜２０のα−オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも２種類のオレフィンの重合単位（以下、「オレフィン単位」のように言う）を含む共重合体を意味する。該共重合体は、オレフィン単位の他に、必要に応じて、ポリエン化合物単位、環状オレフィン単位およびビニル芳香族化合物単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の単位を含んでいてもよい。
【０００８】
上記の炭素数３〜２０のα−オレフィン、ポリエン化合物、環状オレフィンおよびビニル芳香族化合物として、以下の化合物を例示することができる。
【０００９】
１．炭素数３〜２０のα−オレフィン
該α−オレフィンとして、直鎖状および分岐状のα−オレフィンを例示することができる。直鎖状のα−オレフィンとして、プロピレン、1−ブテン、１−ペンテン、1−ヘキセン、１−へプテン、1−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ナノデセン、１−エイコセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ヘキセン、及び２，２，４−トリメチル−１−ペンテンを例示することができる。これらの中、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、３−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、及び、４−メチル−１−ペンテンが好ましい。
【００１０】
２．ポリエン化合物
ポリエン化合物として、共役ポリエン化合物および非共役ポリエン化合物の双方が好ましい。共役ポリエン化合物として、脂肪族共役ポリエン化合物および脂環族共役ポリエン化合物を例示することができる。脂肪族共役ポリエン化合物として、直鎖状脂肪族共役ポリエン化合物や分岐状脂肪族共役ポリエン化合物を例示することができる。脂肪族共役ポリエン化合物および脂環族共役ポリエン化合物は、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アラルキルオキシ基のような基を含んでいてもよい。
【００１１】
脂肪族共役ポリエン化合物として、１，３−ブタジエン、イソプレン、２−エチル−１，３−ブタジエン、２−プロピル−１，３―ブタジエン、２−イソプロピル−１，３−ブタジエン、２−ヘキシル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジエチル−１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ヘキサジエン、２−メチル−１，３−オクタジエン、２−メチル−１，３−デカジエン、２，３−ジメチル−１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ヘキサジエン、２，３−ジメチル−１，３−オクタジエン、及び、２，３−ジメチル−１，３−デカジエンを例示することができる。
【００１２】
脂環族共役ポリエン化合物として、２−メチル−１，３−シクロペンタジエン、２−メチル−１，３−シクロヘキサジエン、２，３−ジメチル−１，３−シクロペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−シクロヘキサジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン、１−フルオロ−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ペンタジエン、２−クロロ−１，３−シクロペンタジエン、及び、２−クロロ−１，３−シクロヘキサジエンを例示することができる。
【００１３】
非共役ポリエン化合物として、脂肪族非共役ポリエン化合物、脂環族非共役ポリエン化合物および芳香族非共役ポリエン化合物を例示することができる。脂肪族非共役ポリエン化合物として、直鎖状脂肪族非共役ポリエン化合物および分岐状脂肪族非共役ポリエン化合物を例示することができる。脂肪族非共役ポリエン化合物、脂環族非共役ポリエン化合物および芳香族非共役ポリエン化合物は、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基およびアラルキルオキシ基のような基を含んでいてもよい。
【００１４】
脂肪族非共役ポリエン化合物のとして、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、１，６−ヘプタジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、１，１３−テトラデカジエン、１，５，９−デカトリエン、３−メチル−１，４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、４−エチル−１，４−ヘキサジエン、３−メチル−１，５−ヘキサジエン、３．３−ジメチル−１，４−ヘキサジエン、３，４−ジメチル−１，５−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘプタジエン、５−エチル−１，４−ヘプタジエン、５−メチル−１，５−ヘプタジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、５−エチル−１，５−ヘプタジエン、３−メチル−１，６−ヘプタジエン、４−メチル−１，６−ヘプタジエン、４，４−ジメチル−１，６−ヘプタジエン、４−エチル−１，６−ヘプタジエン、４−メチル−１，４−オクタジエン、５−メチル−１，４−オクタジエン、４−エチル−１，４−オクタジエン、５−エチル−１，４−オクタジエン、５−メチル−１，５−オクタジエン、６−メチル−１，５−オクタジエン、５−エチル−１，５−オクタジエン、６−エチル−１，５−オクタジエン、６−メチル−１，６−オクタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、６−エチル−１，６−オクタジエン、６−プロピル−１，６−オクタジエン、６−ブチル−１，６−オクタジエン、４−メチル−１，４−ノナジエン、５−メチル−１，４−ノナジエン、４−エチル−１，４−ノナジエン、５−エチル−１，４−ノナジエン、５−メチル−１，５−ノナジエン、６−メチル−１，５−ノナジエン、５−エチル−１，５−ノナジエン、６−エチル−１，５−ノナジエン、６−メチル−１，６−ノナジエン、７−メチル−１，６−ノナジエン、６−エチル−１，６−ノナジエン、７−エチル−１，６−ノナジエン、７−メチル−１，７−ノナジエン、８−メチル−１，７−ノナジエン、７−エチル−１，７−ノナジエン、５−メチル−１，４−デカジエン、５−エチル−１，４−デカジエン、５−メチル−１，５−デカジエン、６−メチル−１，５−デカジエン、５−エチル−１，５−デカジエン、６−エチル−１，５−デカジエン、６−メチル−１，６−デカジエン、６−エチル−１，６−デカジエン、７−メチル−１，６−デカジエン、７−エチル−１，６−デカジエン、７−メチル−１，７−デカジエン、８−メチル−１，７−デカジエン、７−エチル−１，７−デカジエン、８−エチル−１，７−デカジエン、８−メチル−１，８−デカジエン、９−メチル−１，８−デカジエン、８−エチル−１，８−デカジエン、６−メチル−１，６−ウンデカジエン、９−メチル−１，８−ウンデカジエン、６，１０−ジメチル１，５，９−ウンデカトリエン、５，９−ジメチル−１，４，８−デカトリエン、４−エチリデン８−メチル−１，７−ノナジエン、１３−エチル−９−メチル−１，９，１２−ペンタデカトリエン、５，９，１３−トリメチル−１，４，８，１２−テトラデカジエン、８，１４，１６−トリメチル−１，７，１４−ヘキサデカトリエン、及び、４−エチリデン−１２−メチル−１，１１−ペンタデカジエンを例示することができる。
【００１５】
脂環族非共役ポリエン化合物として、ビニルシクロヘキセン、５−ビニル２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−イソプロペニル−２−ノルボルネン、シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、シクロオクタジエン、２，５−ノルボルナジエン、２−メチル−２，５−ノルボルナジエン、２−エチル−２，５−ノルボルナジエン、２，３−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−エチリデン−３−イソプロピリデン−５−ノルボルネン、６−クロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノルボルネン、１，４−ジビニルシクロヘキサン、１，３−ジビニルシクロヘキサン、１，３−ジビニルシクロペンタン、１，５−ジビニルシクロオクタン、１−アリル−４−ビニルシクロヘキサン、１，４−ジアリルシクロヘキサン、１−アリル−５−ビニルシクロオクタン、１，５−ジアリルシクロオクタン、１−アリル−４−イソプロペニルシクロヘキサン、１−イソプロペニル−４−ビニルシクロヘキサン、１−イソプロペニル−３−ビニルシクロペンタン、及び、メチルテトラヒドロインデンを例示することができる。
【００１６】
芳香族非共役ポリエン化合物として、ジビニルベンゼン及びビニルイソプロペニルベンゼンを例示することができる。
【００１７】
３．環状オレフィン化合物
環状オレフィンとして、ノルボルネン、５−メチルノルボルネン、５−エチルノルボルネン、５−プロピルノルボルネン、５，６−ジメチルノルボルネン、１−メチルノルボルネン、７−メチルノルボルネン、５，５，６−トリメチルノルボルネン、５−フェニルノルボルネン、５−ベンジルノルボルネン、５−エチリデンノルボルネン、５−ビニルノルボルネン、１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−メチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−エチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２，３−ジメチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−ヘキシル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−エチリデン−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−フルオロ−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、１，５−ジメチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−シクロへキシル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２，３−ジクロロ−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−イソブチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、１，２−ジヒドロジシクロペンタジエン、５−クロロノルボルネン、５，５−ジクロロノルボルネン、５−フルオロノルボルネン、５，５，６−トリフルオロ−６−トリフルオロメチルノルボルネン、５−クロロメチルノルボルネン、５−メトキシノルボルネン、５，６−ジカルボキシルノルボルネンアンハイドレート、５−ジメチルアミノノルボルネン、５−シアノノルボルネン、シクロペンテン、３−メチルシクロペンテン、４−メチルシクロペンテン、３，４−ジメチルシクロペンテン、３，５−ジメチルシクロペンテン、３−クロロシクロペンテン、シクロへキセン、３−メチルシクロへキセン、４−メチルシクロヘキセン、３，４−ジメチルシクロヘキセン、３−クロロシクロヘキセン、及び、シクロへプテンを例示することができる。
【００１８】
４．ビニル芳香族化合物
ビニル芳香族化合物として、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルキシレン、モノクロルスチレン、ジクロルスチレン、モノブロムスチレン、ジブロムスチレン、フルオロスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン、及び、ビニルナフタレンを例示することができる。
【００１９】
本発明で用いられるオレフィン共重合体として、得られる粘着フィルムの粘着力の安定性の観点から、下記（１）〜（２４）の重合体が好ましい。
【００２０】
（１）エチレン、少なくとも１種の炭素数３〜２０のα−オレフィン、並びに任意に、ポリエン化合物、環状オレフィン化合物およびビニル芳香族化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００２１】
（２）エチレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィン、並びに任意に、ポリエン化合物、環状オレフィン化合物およびビニル芳香族化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００２２】
（３）エチレン、プロピレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィン、並びに任意に、ポリエン化合物、環状オレフィン化合物およびビニル芳香族化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００２３】
（４）プロピレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィン、並びに任意に、ポリエン化合物、環状オレフィン化合物およびビニル芳香族化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００２４】
（５）エチレンと、少なくとも１種の炭素数３〜２０のα−オレフィンとを共重合して得られるオレフィン重合体。
【００２５】
（６）エチレン、少なくとも１種の炭素数３〜２０のα−オレフィン、及び少なくとも１種のポリエン化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００２６】
（７）エチレン、少なくとも１種の炭素数３〜２０のα−オレフィン、及び少なくとも１種の環状オレフィン化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００２７】
（８）エチレン、少なくとも１種の炭素数３〜２０のα−オレフィン、及び少なくとも１種のビニル芳香族化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００２８】
（９）エチレン、少なくとも１種の炭素数３〜２０のα−オレフィン、少なくとも１種のポリエン化合物、および少なくとも１種のビニル芳香族化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００２９】
（１０）エチレン及び少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィンを共重合して得られるオレフィン重合体。
【００３０】
（１１）エチレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィン、及び少なくとも１種のポリエン化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００３１】
（１２）エチレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィン及び少なくとも１種の環状オレフィン化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００３２】
（１３）エチレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィン及び少なくとも１種のビニル芳香族化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００３３】
（１４）エチレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィン、少なくとも１種のポリエン化合物、及び、少なくとも１種のビニル芳香族化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００３４】
（１５）エチレン、プロピレン及び少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィンを共重合して得られるオレフィン重合体。
【００３５】
（１６）エチレン、プロピレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィン及び少なくとも１種のポリエン化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００３６】
（１７）エチレン、プロピレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィン及び少なくとも１種の環状オレフィン化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００３７】
（１８）エチレン、プロピレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィン及び少なくとも１種のビニル芳香族化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００３８】
（１９）エチレン、プロピレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィン、少なくとも１種のポリエン化合物及び少なくとも１種のビニル芳香族化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００３９】
（２０）プロピレン、及び、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィンを共重合して得られるオレフィン重合体。
【００４０】
（２１）プロピレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィン及び少なくとも１種のポリエン化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００４１】
（２２）プロピレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィン及び少なくとも１種の環状オレフィン化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００４２】
（２３）プロピレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィン、及び、少なくとも１種のビニル芳香族化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００４３】
（２４）プロピレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィン、少なくとも１種のポリエン化合物、及び、少なくとも１種のビニル芳香族化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００４４】
上記重合体（１）〜（２４）の中、得られる粘着フィルムの特に低温下における粘着力の安定性の観点から、重合体（１）、（２）および（３）が好ましく、耐候性の観点から重合体（５）、（１０）、（１５）および（２０）が好ましい。
【００４５】
本発明で用いられるオレフィン共重合体は、得られる粘着フィルムの低温下での粘着力の安定性の観点から、ＪＩＳ Ｋ ７１２２に従う示差走査熱量測定において、結晶融解熱量が１Ｊ／ｇ以上のピーク、好ましくは０.５Ｊ／ｇ以上のピーク、及び、結晶化熱量が１Ｊ／ｇ以上のピ−ク、好ましくは０.５Ｊ／ｇ以上のピークのいずれのピークも有しない共重合体である。
【００４６】
本発明で用いられるオレフィン共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、得られる粘着フィルムの特に高温下での粘着力および、被着体表面への粘着剤の残り難さの観点から、３以下、好ましくは２.８以下、より好ましくは２.５以下である。
【００４７】
本発明で用いられるオレフィン共重合体の極限粘度［η］は、得られる粘着フィルムの粘着力・被着体表面への粘着剤の残り難さ・高温下での粘着力の観点から、好ましくは０.５〜１０ｄｌ／ｇ、より好ましくは１.０〜８.０ｄｌ／ｇ、更に好ましくは１．３〜６.０ｄｌ／ｇである。
【００４８】
本発明で使用されるオレフィン共重合体として、得られる粘着フィルムの柔軟性や粘着力の安定性の観点から、下式（１）で定義されるＸが０．０２０以上、好ましくは０．０３０以上、より好ましくは０．０４０以上、更に好ましくは０．０５０以上、特に好ましくは０．０６０以上であることを満足するオレフィン共重合体が好ましい。
X = [A (T2M) - A (T2C)] / [｜(T2A - T2B)｜] （１）
【００４９】
また、本発明で使用されるオレフィン共重合体として、得られる粘着フィルムの粘着力の安定性および粘着力の制御性の観点から、上式（１）で定義されるＸが０．４００以下、好ましくは０．３８０以下、より好ましくは０．３６０以下、更に好ましくは０．３４０以下、特に好ましくは０．３２０以下、最も好ましくは０．３００以下であることを満足するオレフィン共重合体が好ましい。
【００５０】
さらに、本発明で使用されるオレフィン共重合体として、得られる粘着フィルムの耐熱形状保持性や高引張伸び特性の観点から、上式（１）で定義されるＸが０．２５０以下、好ましくは０．２００以下、より好ましくは０．１５０以下であることを満足するオレフィン共重合体が好ましい。
【００５１】
式（１）のＡ（Ｔ２Ｍ）、Ａ（Ｔ２Ｃ）、Ｔ２ＡおよびＴ２Ｂは、（１）本発明で使用されるオレフィン共重合体、（２）下記（Ａ）〜（Ｃ）からなる群から選ばれる１種のポリプロピレン樹脂および（３）該オレフィン共重合体と、下記（Ａ）〜（Ｃ）からなる群から選ばれる１種のポリプロピレン樹脂とからなる樹脂組成物のパルスＮＭＲの測定結果を用いて得られる数値である。ここで、該樹脂組成物として、該オレフィン共重合体／該ポリプロピレン樹脂なる重量比がそれぞれ、▲１▼２０／８０、▲２▼４０／６０、▲３▼６０／４０及び▲４▼８０／２０の樹脂組成物を使用する。該樹脂組成物は、オレフィン共重合体とポリプロピレン樹脂とを、ラバーミル、ブラベンダーミキサー、バンバリーミキサー、加圧ニーダー、ルーダーおよび二軸押出機のような通常の混練り装置で混練することによって調製される。混練り温度は、オレフィン共重合体およびポリプロピレンが溶融する温度であり、通常１６０〜２５０℃、好ましくは１８０〜２４０℃である。得られる樹脂組成物は、ＪＩＳ Ｋ ６７５８に従った方法で所定の厚さにプレス成形され、試験片して用いられる。
【００５２】
（Ａ）荷重２．１６ｋｇにおける２３０℃でのメルトフローレートが１２．０±３．０ｇ／１０分、ＪＩＳ Ｋ ７１２１に従って示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定して得られる結晶の融解に基づく主ピークの位置（融点）が１６０±３℃、ＪＩＳ Ｋ ７１２２に従って示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定して得られる結晶の融解熱量が１００±５Ｊ／ｇであるプロピレン重合体。
【００５３】
（Ｂ）荷重２．１６ｋｇにおける２３０℃でのメルトフローレートが３．０±０．５ｇ／１０分、ＪＩＳ Ｋ ７１２１に従って示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定して得られる結晶の融解に基づく主ピークの位置（融点）が１４５±２℃、ＪＩＳ Ｋ ７１２２に従って示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定して得られる結晶の融解熱量が８７±５Ｊ／ｇであるプロピレン−エチレン共重合体。
【００５４】
（Ｃ）荷重２．１６ｋｇにおける２３０℃でのメルトフローレートが１．０±０．６ｇ／１０分、ＪＩＳ Ｋ ７１２１に従って示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定して得られる結晶の融解に基づく主ピークの位置（融点）が１３５±２℃、ＪＩＳ Ｋ ７１２２に従って示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定して得られる結晶の融解熱量が６０±５Ｊ／ｇであるプロピレン−エチレン共重合体。
【００５５】
上記の示差走査熱量計の測定に用いられる試料は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１の「第３項（２）試験片の状態調節：一定の熱処理を行った後、融解温度を測定する場合」に記載された方法に従って調整される。
【００５６】
上記のＡ（Ｔ２Ｍ）およびＡ（Ｔ２Ｃ）のそれぞれは、オレフィン共重合体、ポリプロピレン樹脂および樹脂組成物のそれぞれのＴ２緩和時間を縦軸にプロットし、樹脂組成物中のオレフィン共重合体の重量分率Ｐａを横軸にプロットして得られる曲線を、Ｐａ＝０〜１の範囲で定積分して得られる値である。ここで、Ａ（Ｔ２Ｍ）は、オレフィン共重合体、ポリプロピレン樹脂および重量分率Ｐａが異なる樹脂組成物のＴ２緩和時間（Ｔ２緩和時間の実測値＝Ｔ２Ｍ（Ｐａ））を縦軸にプロットし、その３次回帰式から求めた重回帰式に基づく曲線について計算された値であり；Ａ（Ｔ２Ｃ）は、ポリプロピレン樹脂のパルスＮＭＲ測定から得られるＴ２緩和時間であるＴ２Ａと、オレフィン共重合体のパルスＮＭＲ測定から得られるＴ２緩和時間であるＴ２Ｂとを用いて、下式（２）から求められるＴ２緩和時間（Ｔ２緩和時間の計算値＝Ｔ２Ｃ（Ｐａ））を縦軸にプロットし、その３次回帰から求めた重回帰式に基づく曲線について計算された値である。
【００５７】
下式（２）のＰｖＡ（Ｐａ）は、下式（３）で定義される数値である。下式（３）のＶＡおよびＶＣ（Ｐａ）のそれぞれは、ポリプロピレン樹脂および組成の異なる樹脂組成物のそれぞれの、パルスＮＭＲ測定から得られる自由誘導減衰（ＦＩＤ）における、７０〜１５０μ秒の範囲に観測される成分の体積分率である。
T2C(Pa) = 1/[PvA(Pa)/T2A + (1 - PvA(Pa))/T2B] （２）
PvA(Pa) = VA×(1-Pa)/VC(Pa) （３）
【００５８】
また、上記全てのＴ２緩和時間として、自由誘導減衰（ＦＩＤ）における７０〜１５０μ秒の範囲から求められる値を採用する。
【００５９】
パルスＮＭＲ測定から得られるＴ２緩和時間は、スピン−スピン緩和時間または横緩和時間と呼ばれる。一般に、単一の９０°パルス後に生じる自由誘導減衰（ＦＩＤ：Ｆｒｅｅ Ｉｎｄｕｃｔｉｏｎ Ｄｅｃａｙ）はｅｘｐ（−ｔ／Ｔ２）に従って減衰するので、これからＴ２緩和時間であるＴ２を求めることができる。パルスＮＭＲによるスピン―スピン緩和時間の測定方法として、西等のＪ.Ｃｈｅｍ.Ｐｈｙｓ．８２、４３２７（１９８５）に記載された方法を例示することができる。
【００６０】
なお、本発明においてＸは、樹脂組成物中に含まれるポリプロピレン樹脂とオレフィン共重合体の相互侵入程度を評価するためのパラメーターであり、この時のＸの算出に使用されるＴ２緩和時間は、自由誘導減衰（ＦＩＤ）における７０〜１５０μ秒の範囲から求められる値を採用する。すなわち、得られる自由誘導減衰（ＦＩＤ）データのうち、７０〜１５０μ秒の範囲の減衰時間ｔと巨視的磁化Ｍ（ｔ）値とを抽出し、ｔを横軸とし、Ｍ（ｔ）の自然対数値（ｌｎ（Ｍ（ｔ））を縦軸として最小二乗法でその関係を直線近似し、得られた直線の傾きの絶対値の逆数をＴ２緩和時間とする。
【００６１】
また、Ａ（Ｔ２Ｍ）およびＡ（Ｔ２Ｃ）の算出に使用される重回帰式は、上記樹脂組成物中のオレフィン共重合体の重量分率Ｐａとして、０、０．２、０．４、０．６、０．８および１の６点の値を使用して算出する。
【００６２】
上式（２）のＰｖＡ（Ｐａ）は、樹脂組成物のパルスＮＭＲ測定から得られる自由誘導減衰（ＦＩＤ）における、７０〜１５０μ秒の範囲に観測される成分中に占めるポリプロピレン樹脂成分の体積分率であり、上式（３）で求められる。
【００６３】
上式（３）のＶＡおよびＶＣ（Ｐａ）のそれぞれは、ポリプロピレン樹脂および組成の異なる樹脂組成物のそれぞれの、パルスＮＭＲ測定により得られる自由誘導減衰（ＦＩＤ）における、７０〜１５０μ秒の範囲に観測される成分の体積分率である。ここで、Ｐａ＝０のときのＶＣ（Ｐａ）は、ポリプロピレン樹脂についての値であり、ＶＣ（０）＝ＶＡである。
【００６４】
自由誘導減衰（ＦＩＤ）における７０〜１５０μ秒の範囲に観測される成分の体積分率は、▲１▼０〜７０μ秒、▲２▼７０〜１５０μ秒および▲３▼１５０〜μ秒のそれぞれの範囲に観測される成分の体積分率から算出する。より具体的には、自由誘導減衰（ＦＩＤ）のデータから、▲１▼０〜７０μ秒の範囲に含まれる最大の巨視的磁化Ｍ（ｔ）（Ｍ（ｔ）ｍａｘ）、▲２▼７０μ秒のＭ（ｔ）（Ｍ（７０））および▲３▼１５０μ秒のＭ（ｔ）（Ｍ（１５０））のそれぞれを抽出し、[Ｍ（７０）−Ｍ（１５０）]／Ｍ（t）ｍａｘの計算式から求める。
【００６５】
本発明においては、上記樹脂組成物中のポリプロピレン樹脂に由来する自由誘導減衰（ＦＩＤ）における、７０〜１５０μ秒の範囲に観測される成分量は、ポリプロピレン樹脂成分が減少するにつれて直線的に減少すると仮定する。上式（３）の右辺の分子（ＶＡ×（１−Ｐａ））はそれを表したものである。上式（３）によって、つまり、組成の異なる樹脂組成物のそれぞれのＶＡ×（１−Ｐａ）（分子）を、各組成におけるＶＣ（Ｐａ）（分母）で除算することによって、「自由誘導減衰（ＦＩＤ）における７０〜１５０μ秒の範囲に観測される全成分」に占める、「ポリプロピレン樹脂由来の成分の体積ＰｖＡ（Ｐａ）」を求めることができる。
【００６６】
上式（２）のＴ２Ｃ（Ｐａ）（左辺）は、「自由誘導減衰（ＦＩＤ）における、７０〜１５０μ秒の範囲に観測される成分中に占めるポリプロピレン樹脂由来成分およびポリオレフィン共重合体由来成分は特定の状態にある」と仮定した場合の組成物のＴ２緩和時間（計算値）である。同式右辺において、ＰｖＡ（Ｐａ）は、ポリプロピレン樹脂成分に由来する体積分率；Ｔ２Ａは、ポリプロピレン樹脂成分に基づくＴ２緩和時間；（１−ＰｖＡ（Ｐａ））は、ポリオレフィン共重合体成分に由来する体積分率；Ｔ２Ｂは、ポリオレフィン共重合体成分に基づくＴ２緩和時間、である。
【００６７】
本発明で使用されるオレフィン重合体として、得られる粘着フィルムの粘着力の安定性及び、被着体表面の非汚染性の観点から、下記式（４）で定義される弾性回復率が７０〜１００％、好ましくは７２〜１００％、より好ましくは７４〜１００％、更に好ましくは７６〜１００％、特に好ましくは７８〜１００％、最も好ましくは８０〜１００％であるオレフィン共重合体が好ましい。
弾性回復率Ｓ（％）＝応力残留変形回復量×１００／伸張変形量 （４）
【００６８】
式（４）中、応力残留変形回復量および伸張変形量は、該オレフィン共重合体７０重量部と、下記（Ｂ）〜（Ｃ）からなる群から選ばれる１種のポリプロピレン樹脂３０重量部とからなる樹脂組成物の、１００％伸張ヒステリシス曲線から得られる応力残留変形回復量および伸張変形量であり、少なくとも１つの樹脂組成物が上記要件を満たすものとする。
【００６９】
（Ｂ）荷重２．１６ｋｇにおける２３０℃でのメルトフローレートが３．０±０．５ｇ／１０分、ＪＩＳ Ｋ ７１２１に従って示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定して得られる結晶の融解に基づく主ピークの位置（融点）が１４５±２℃、ＪＩＳ Ｋ ７１２２に従って示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定して得られる結晶の融解熱量が８７±５Ｊ／ｇであるプロピレン−エチレン共重合体。
【００７０】
（Ｃ）荷重２．１６ｋｇにおける２３０℃でのメルトフローレートが１．０±０．６ｇ／１０分、ＪＩＳ Ｋ ７１２１に従って示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定して得られる結晶の融解に基づく主ピークの位置（融点）が１３５±２℃、ＪＩＳ Ｋ ７１２２に従って示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定して得られる結晶の融解熱量が６０±５Ｊ／ｇであるプロピレン−エチレン共重合体。
【００７１】
上記の示差走査熱量計の測定に用いられる試料は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１の「第３項（２）試験片の状態調節：一定の熱処理を行った後、融解温度を測定する場合」に記載された方法に従って調整される。
【００７２】
弾性回復率（Ｓ）とは、ヒステリシス曲線よって得られる伸張変形率に対する応力残留回復率の比である。試験片を荷重下に所定の長さにまで徐々に伸張すると、荷重（横軸）−伸び（縦軸）の関係を示す曲線１が得られる。次いで、荷重を減らして試験片を縮めていくと、曲線１とは別の曲線２が得られる。曲線１と曲線２とをヒステリシス曲線という。なお、曲線２において、荷重（横軸）がゼロのときの伸び（縦軸）はゼロではない。弾性回復率の測定方法は以下の通りである。
【００７３】
試験片として、ＪＩＳ−Ｋ−６２５１に従いダンベル状１号型の試験片（標線間距離＝４０ｍｍ、厚さ＝０．５ｍｍ）を、試験機として、東洋精機製作所社製の商品名がストログラフＲなる試験機を、それぞれ用い、以下の手順で測定した。
（ｉ）試験片を、クロスヘッドスピード２００ｍｍ／ｍｉｎで、伸張変形率１００％（標線間距離８０ｍｍ）まで伸張させる。
（ii）伸張させたあと直ちにクロスヘッドをリバースさせ、クロスヘッドスピード２００ｍｍ／ｍｉｎで、応力がゼロになるまで収縮させる。
（iii）得られるチャートから、伸張変形率に相当する寸法と、応力残留回復率に相当する寸法とを測定し、伸張変形率と応力残留回復率とを算出する
（iv）更に２個の試験片について上記と同様に測定し、それらの測定値の相加平均値を測定結果とする。
【００７４】
本発明で用いられるオレフィン共重合体として、得られる粘着フィルムの粘着力の観点から、該オレフィン共重合体５０重量部と、ＪＩＳ−Ｋ−７２０３に従って測定した曲げ弾性率（Ｓａ(ＭＰａ)）が１４００±１００ＭＰａ、荷重２．１６ｋｇにおける２３０℃でのメルトフローレートが１２±３ｇ／１０分、ＪＩＳ Ｋ ７１２２に従って示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定して得られる結晶の融解に基づくピーク位置（融点）が１６２±２℃であるホモポリプロピレン樹脂５０重量部とからなる評価用樹脂組成物（１）のＪＩＳ Ｋ７２０３に従って測定される曲げ弾性率（Ｕａ(ＭＰａ)）が下式（５）を充足するオレフィン共重合体が好ましく、下式（６）を充足するオレフィン共重合体がより好ましく、下式（７）を充足するオレフィン共重合体が更に好ましく、下式（８）を充足するオレフィン共重合体が特に好ましい。これらの式中、Ｔａは該評価用熱可塑性樹脂組成物中の該ホモポリプロピレン樹脂含有率（５０重量％）を表す。
Ｕａ≦１．５×Ｓａ×（Ｔａ／１００）3.3 （５）
Ｕａ≦１．４×Ｓａ×（Ｔａ／１００）3.3 （６）
Ｕａ≦１．３×Ｓａ×（Ｔａ／１００）3.3 （７）
Ｕａ≦１．２×Ｓａ×（Ｔａ／１００）3.3 （８）
【００７５】
あるオレフィン共重合体が上式（５）〜（８）を満足するかどうかは、以下の手順からなる方法で決定される。
【００７６】
（１）ホモポリプロピレン樹脂として、ＪＩＳ−Ｋ−７２０３に従って測定した曲げ弾性率（Ｓａ）が１４００±１００ＭＰａ、荷重２．１６ｋｇにおける２３０℃でのメルトフローレートが１２±３ｇ／１０分、ＪＩＳ Ｋ ７１２２に従って示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定して得られる結晶の融解に基づくピーク位置（融点）が１６２±２℃、であるプロピレンの単独重合体を用いる。該ホモポリプロピレン樹脂として、市販品を用いてもよい。
【００７７】
（２）該ホモポリプロピレン樹脂の曲げ弾性率（Ｓａ）を、ＪＩＳ−Ｋ−７２０３に従って測定する。
【００７８】
（３）該ホモポリプロピレン樹脂５０重量部と、オレフィン共重合体５０重量部（Ｔａ）と、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製の商品名がイルガノックス１０１０なる酸化防止剤０．２５重量部とを、バッチ式密閉混練機（例えば、ブラベンダー社製の商品名がプラスチコーダーＰＬＶ１５１型なる混練機）にて、スクリュー回転数１０ｒｐｍ、２００℃で２分間混練した後、次いで、１００ｒｐｍで５分間混練することによって、評価用樹脂組成物（１）を得る。
【００７９】
（４）上記評価用樹脂組成物（１）を、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８に従って２３０℃でプレス成形し、３種類のシートを得る。
【００８０】
（５）該シートの曲げ弾性率（Ｕａ）を、ＪＩＳ−Ｋ−７２０３に従って測定する。
【００８１】
（６）上記のＳａ値およびＴａ値（５０重量部）を上式（５）〜（８）の各々の右辺に代入し、右辺の値を求める。
【００８２】
（７）該右辺の値と上記Ｕａ値とを比較して、評価用樹脂組成物（１）が上式（５）〜（８）の各々を満足するかどうかを検定する。
【００８３】
（８）評価用樹脂組成物（１）が上式（５）を満足する場合、上記オレフィン共重合体は本発明で用いられるオレフィン共重合体に該当するものとする。
【００８４】
好ましいオレフィン共重合体は、上記ホモポリプロピレン樹脂３０重量部と、オレフィン共重合体７０重量部（Ｔａ）と、上記酸化防止剤０．２５重量部とを、上記（３）と同様に混練して得られる評価用樹脂組成物（２）が上式（５）を満足する場合のオレフィン重合体である。
【００８５】
本発明で用いられるオレフィン共重合体は、公知の、チーグラー・ナッタ型触媒やシングルサイト触媒（たとえば、メタロセン系触媒）のような重合触媒を用いて製造することができる。これらの中、得られるオレフィン共重合体の組成分布の均一性という観点から、好ましい触媒は、チーグラー・ナッタ型触媒である一般式ＶＯ（ＯＲ）nＸ3-n（式中、Ｒは炭化水素基、Ｘはハロゲン、ｎは０≦ｎ≦３を充足する数値を表す）で示されるバナジウム化合物や、メタロセン系触媒のようなシングルサイト触媒である。
【００８６】
シングルサイト触媒の中、メタロセン系触媒について記載されている先行文献として、特開昭５８−１９３０９号公報、特開昭６０−３５００５号公報、特開昭６０−３５００６号公報、特開昭６０−３５００７号公報、特開昭６０−３５００８号公報、特開昭６１−１３０３１４号公報、特開平３−１６３０８８号公報、特開平４−２６８３０７号公報、特開平９−１２７９０号公報、特開平９−８７３１３号公報、特開平１１−１９３３０９号公報、特開平１１−８０２３３号公報および、特表平１０−５０８０５５号公報を例示することができ、非メタロセン系の錯体触媒について記載されている先行文献として、特開平１０−３１６７１０号公報、特開平１１−１００３９４号公報、特開平１１−８０２２８号公報、特開平１１−８０２２７号公報、特表平１０−５１３４８９号公報、特開平１０−３３８７０６号公報および、特表平１１−７１４２０号公報を例示することができる。
【００８７】
これらの中、一般的にはメタロセン触媒が使用され、メタロセン触媒として、得られるオレフィン共重合体の柔軟性の観点から、少なくとも１個のシクロペンタジエン形アニオン骨格を有し、かつ、Ｃ1対称構造を有する周期表第３族〜第１２族の遷移金属錯体が好ましい。メタロセン触媒を用いる高分子量オレフィン共重合体の好適な製造方法として、特願平１１−２０６０５４に記載された方法を例示することができる。
【００８８】
本発明で用いられるオレフィン共重合体は、該共重合体と、それ以外の熱可塑性樹脂との組合せからなる熱可塑性樹脂組成物として用いてもよい。該熱可塑性樹脂は、公知の熱可塑性樹脂であってもよい。該熱可塑性樹脂として、ポリプロピレン樹脂；高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレンおよび直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）のようなポリエチレン樹脂；エチレンとアクリル酸モノマ−との共重合体樹脂；エチレンと酢酸ビニルモノマ−との共重合体樹脂；エチレンとメタクリル酸モノマ−との共重合体樹脂；ポリブテン樹脂；ポリ−４−メチル−ペンテン−１樹脂；ポリスチレン樹脂；ポリエステル樹脂；ポリアミド樹脂；ポリフェニレンエーテル樹脂；ポリフェニレンオキサイド樹脂；ポリアセタール樹脂；ならびにポリカーボネート樹脂を例示することができる。これらの中、ポリプロピレン樹脂やポリエチレン樹脂のようなポリオレフィン樹脂が好ましく、炭素数２以上の脂肪族オレフィン単位を主単位とするポリオレフィン樹脂がより好ましく、結晶性のポリエチレン樹脂または結晶性のポリプロピレン樹脂がさらに好ましい。
【００８９】
上記の結晶性のポリエチレン系樹脂や結晶性のポリプロピレン系樹脂における結晶性の指標として、融点や結晶融解熱量のような物性が用いられる。融点は、得られる粘着フィルムの高温下での粘着力および、被着体表面への粘着剤の残り難さの観点から、好ましくは８０〜１７６℃、より好ましくは９０〜１７６℃である。結晶融解熱量は、上記と同じ観点から、好ましくは３０〜１２０Ｊ／ｇ、さらに好ましくは６０〜１２０Ｊ／ｇである。
【００９０】
粘着フィルムの粘着力や、被着体表面への粘着剤の残りにくさの観点から、上記熱可塑性樹脂組成物のＪＩＳ Ｋ ６２５１に従って測定される引張切断時伸びが下式（９）を充足することが好ましく、下式（１０）を充足することがより好ましく、下式（１１）を充足することがさらに好ましく、下式（１２）を充足することが特に好ましい。
ＥＢ ▲１▼ ≧ ＥＢ ▲２▼ −３０ （９）
ＥＢ ▲１▼ ≧ ＥＢ ▲２▼ −２０ （１０）
ＥＢ ▲１▼ ≧ ＥＢ ▲２▼ −１０ （１１）
ＥＢ ▲１▼ ≧ ＥＢ ▲２▼ （１２）
【００９１】
上式中、ＥＢ▲１▼は、オレフィン共重合体７０重量％と熱可塑性樹脂３０重量％とからなる熱可塑性樹脂組成物の引張切断時伸び（％）を表し、ＥＢ▲２▼は、オレフィン共重合体３０重量％と熱可塑性樹脂７０重量％とからなる熱可塑性樹脂組成物の引張切断時伸び（％）を表す。引張切断時伸び（％）は、ダンベル状３号型の形状を有する試験片を用い、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎの条件下で測定される。
【００９２】
粘着剤層が上記熱可塑性樹脂組成物からなる場合、オレフィン共重合体と熱可塑性樹脂との配合割合は特に制限されない。粘着剤層の柔軟性および耐熱性の観点から、オレフィン共重合体／熱可塑性樹脂なる配合割合（重量比）は、好ましくは９５／５〜１／９９、より好ましくは９０／１０〜３／９７、特に好ましくは８０／２０〜５／９５である。粘着剤層の粘着力は、熱可塑性樹脂の配合割合によって制御することができる。熱可塑性樹脂として結晶性のポリオレフィン系樹脂を用いた場合、粘着力を特に好ましく制御することができる。結晶性のポリオレフィン系樹脂の配合割合が大であるほど粘着力は低下し、従って、弱粘着性の粘着フィルムを得ることができる。
【００９３】
本発明で用いられるオレフィン共重合体は、必要に応じて、該共重合体以外の公知のエラストマーと組合せて用いてもよい。該エラストマーとして、エチレン／α−オレフィン系共重合体ゴム、エチレン／α―オレフィン／ポリエン系共重合体ゴム、ビニル芳香族化合物単位を主単位とする重合体ブロックと、共役ジエン化合物単位を主単位とする重合体ブロックとからなるブロック共重合体および、該ブロック共重合体の水素添加物を例示することができる。
【００９４】
上記エラストマーとして、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、水添スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、水添スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、天然ゴム、ポリブタジエン、液状ポリブタジエン、ポリアクリロニトリルゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム、部分水添アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム、ブチルゴム、クロロプレンゴム、フッ素ゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、シリコンゴム、ウレタンゴム、イソブチレン-イソプレン共重合体ゴムおよび、ハロゲン化イソブチレン−イソプレン共重合体ゴムを例示することができる。
【００９５】
粘着剤層として用いられる、オレフィン共重合体や、該共重合体と熱可塑性樹脂とからなる上記熱可塑性樹脂組成物は、必要に応じて、架橋剤を用いる公知の方法（ゴムの加硫において一般的な方法である）によって、イオウ架橋、過酸化物架橋、金属イオン架橋、シラン架橋および樹脂架橋のような架橋をさせることができる。架橋剤として、硫黄、フェノール樹脂、金属酸化物、金属水酸化物、金属塩化物、ｐ−キノンジオキシムおよび、ビスマレイミド系の架橋剤を例示することができる。架橋剤は、架橋速度を調節するために、架橋促進剤と組合せて用いることができる。架橋促進剤として、鉛丹およびジベンゾチアゾイルサルファイドのような酸化剤を例示することができる。架橋剤は、金属酸化物やステアリン酸のような分散剤と組合せて用いることができる。該金属酸化物として、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化鉛および酸化カルシウムを例示することができ、この中、酸化亜鉛や酸化マグネシウムが好ましい。オレフィン共重合体と熱可塑性樹脂とからなる上記熱可塑性樹脂組成物は、架橋剤の存在下で動的架橋させてもよい。
【００９６】
オレフィン共重合体と熱可塑性樹脂とからなる上記熱可塑性樹脂組成物の製造方法は制限されない。該方法として、各成分を、ラバーミル、ブラベンダーミキサー、バンバリーミキサー、加圧ニーダー、ルーダーおよび二軸押出機のような通常の混練り装置で混練する方法を例示することができる。混練り装置は、密閉式および開放式のいずれの形式であってもよいが、不活性ガスによって置換し得る密閉式装置が好ましい。混練り温度は、通常１２０〜２５０℃、好ましくは１４０〜２４０℃である。混練り時間は、用いられる成分の種類や量および、混練り装置の種類に依存し、加圧ニーダーやバンバリーミキサーのような混練り装置を使用する場合、通常、約３〜１０分程度である。混練り工程においては、各成分を一括して混練する方法を採用してもよいし、各成分の一部を混練りした後、残部を添加して混練りを継続する多段分割混練り法を採用してもよい。
【００９７】
本発明で用いられるオレフィン共重合体は、必要に応じて、ロジン系樹脂、ポリテルペン系樹脂、合成石油樹脂、クマロン系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン系樹脂、スチレン系樹脂およびイソプレン系樹脂のような他の樹脂と組合せて用いることができる。
【００９８】
上記ロジン系樹脂として、天然ロジン、重合ロジン、部分水添ロジン、完全水添ロジン、これらロジンのエステル化物（例えば、グリセリンエステル、ペンタエリスリトールエステル、エチレングリコールエステル、及び、メチルエステル）、並びに、ロジン誘導体（例えば、不均化ロジン、フマール化ロジン及びライム化ロジン）を例示することができる。
【００９９】
上記ポリテルペン系樹脂として、α−ピネン、β−ピネン及びジペンテンのような環状テルペンの単独重合体；上記環状テルペンの共重合体；上記環状テルペンと、フェノール及びビスフェノールのようなフェノール系化合物との共重合体（例えば、α−ピネン−フェノール樹脂、ジペンテン−フェノール樹脂およびテルペン−ビスフェノール樹脂のようなテルペン−フェノール系樹脂）；並びに、上記環状テルペンと芳香族モノマーとの共重合体である芳香族変性テルペン樹脂、を例示することができる。
【０１００】
上記合成石油樹脂として、ナフサ分解油のＣ5留分、Ｃ6〜Ｃ11留分およびその他オレフィン系留分の単独重合体や共重合体；これらの単独重合体や共重合体の水添物である脂肪族系石油樹脂；芳香族系石油樹脂；脂環族系石油樹脂；並びに、脂肪族−脂環族共重合樹脂を例示することができる。合成石油樹脂として、更に、上記のナフサ分解油と上記のテルペンとの共重合体や、該共重合体の水添物である共重合系石油樹脂を例示することができる。
【０１０１】
上記ナフサ分解油の好ましいＣ5留分として、イソプレン、シクロペンタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１−ブテン、及び、２−メチル−２−ブテンのようなメチルブテン類；１−ペンテン及び２−ペンテンのようなペンテン類；並びに、ジシクロペンタジエンを例示することができる。好ましいＣ6〜Ｃ11留分として、インデン、スチレン、ｏ−ビニルトルエン、ｍ−ビニルトルエン、ｐ−ビニルトルエン、α−メチルスチレン、及び、β−メチルスチレンのようなメチルスチレン類；メチルインデン；エチルインデン；ビニルキシレン、並びに、プロペニルベンゼンを例示することができる。好ましいその他オレフィン系留分として、ブテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ブタジエン及びオクタジエンを例示することができる。
【０１０２】
上記フェノール系樹脂として、アルキルフェノール樹脂、アルキルフェノールとアセチレンとの縮合によるアルキルフェノール−アセチレン樹脂、及び、これら樹脂の変性物を例示することができる。ここで、これらフェノール系樹脂としては、フェノールを酸触媒でメチロール化したノボラック型樹脂や、アルカリ触媒でメチロール化したレゾール型樹脂のいずれであってもよい。
上記キシレン系樹脂として、ｍ−キシレンとホルムアルデヒドとから成るキシレン−ホルムアルデヒド樹脂や、これに第３成分を添加して反応させた変性樹脂を例示することができる。
【０１０３】
上記スチレン系樹脂として、スチレンの低分子量品、α−メチルスチレンとビニルトルエンとの共重合樹脂、及び、スチレンとアクリロニトリルとインデンとの共重合樹脂を例示することができる。
【０１０４】
上記イソプレン系樹脂として、イソプレンの二量化物であるＣ10脂環式化合物とＣ10鎖状化合物とを共重合して得られる樹脂を例示することができる。
【０１０５】
本発明で用いられるオレフィン共重合体はまた、必要に応じて、老化防止剤、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤、紫外線吸収剤、及び、光安定剤のような安定剤；帯電防止剤、スリップ剤、内部剥離剤、着色剤、分散剤、アンチブロッキング剤、滑剤、及び、防曇剤のような添加剤；ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、ガラスビーズ、アスベスト、マイカ、炭酸カルシウム、チタン酸カリウムウィスカー、タルク、アラミド繊維、硫酸バリウム、ガラスフレーク、及び、フッ素樹脂のような充填剤；並びに、ナフテン油およびパラフィン系鉱物油のような鉱物油系軟化剤と組合せて用いてもよい。
【０１０６】
本発明で用いられるオレフィン共重合体はまた、必要に応じて、難燃剤と組合せて用いてもよい。難燃剤として、アンチモン系難燃剤、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ほう酸亜鉛、グァニジン系難燃剤およびジルコニウム系難燃剤のような無機化合物；ポリりん酸アンモニウム、エチレンビストリス（２−シアノエチル）ホスフォニウムクロリド、トリス（トリブロモフェニル）ホスフェート、トリス（トリブロモフェニル）ホスフェート、及び、トリス（３−ヒドロキシプロピル）ホスフィンオキシドのようなりん酸エステルやりん化合物；塩素化パラフィン、塩素化ポリオレフィン及びパークロロシクロペンタデカンのような塩素系難燃剤；並びに、ヘキサブロモベンゼン、エチレンビスジブロモノルボルナンジカルボキシイミド、エチレンビステトラブロモフタルイミド、テトラブロモビスフェノールＡ誘導体、テトラブロモビスフェノールＳ、及び、テトラブロモジペンタエリスリトールのような臭素系難燃剤を例示することができる。これらの難燃剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を組合せて用いてもよい。本発明で用いられるオレフィン共重合体はまた、必要に応じて、発泡剤と組合せて得られる発泡体であってもよい。発泡剤として、重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、及び、炭酸アンモニウムのような無機発泡剤；Ｎ，Ｎ'−ジニトロソペンタメチレンテトラミンのようなニトロソ化合物；アゾカルボナミド及びアゾイソブチロニトリルのようなアゾ化合物；並びに、ベンゼンスルフォニルヒドラジン、 ｐ，ｐ'−オキシビス（ベンゼンスルフォニルヒドラジド）、トルエンスルフォニルヒドラジド、及び、トルエンスルフォニルヒドラジド誘導体のようなスルフォニルヒドラジドを例示することができる。発泡剤は、サリチル酸、尿素、及び、尿素誘導体のような発泡助材と組合せて用いてもよい。
【０１０７】
本発明で用いられるオレフィン共重合体や熱可塑性樹脂は、必要に応じて、極性ポリマーのような高周波加工助材と組合せて用いてもよい。高周波加工助材として、エチレンと、少なくとも１種のコモノマーとの共重合体を例示することができる。コモノマーとして、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸およびクロトン酸のようなモノカルボン酸；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸およびシトラコン酸のようなジカルボン酸；上記ジカルボン酸のモノエステル；メチルメタクリレートのようなメタクリル酸エステル；メチルアクリレート及びエチルアクリレートのようなアクリル酸エステル；酢酸ビニル及びプロピオン酸ビニルのような飽和カルボン酸のビニルエステル；並びに、これらの酸やエステルのアイオノマーを例示することができる。
【０１０８】
本発明で用いられるオレフィン共重合体は、必要に応じて、粘着付与剤と組合せて用いてもよい。粘着付与剤として、ロジンやダンマルのような天然ロジン樹脂；変性ロジンやその誘動体；テルペン系樹脂やその変性体；ならびに、脂肪族系炭化水素樹脂、芳香族炭化水素系樹脂、アルキルフェノール樹脂およびクロマンインデン樹脂のような樹脂、を例示することができる。これらの中、テルペンフェノールやα―ポリテルペンのようなテルペン類が好ましい。テルペン類として、ＹＳレジンＴＯ―１０５やクリアロン（以上、ヤスハラケミカル社製の商品名）、アルコン、エステルガムおよびペンセル（以上、荒川化学社製の商品名）を例示することができる。
【０１０９】
基材層用の熱可塑性樹脂として、結晶性ポリプロピレン、プロピレンの単独重合体および、プロピレンと少量のα−オレフィンとのランダムまたはブロック共重合体のようなポリプロピレン系樹脂；低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンおよび線状低密度ポリエチレンのようなポリエチレン系樹脂；ポリ−４−メチル−ペンテン−１；エチレン−α−オレフィン共重合体；α−オレフィン単位を主単位とするプロピレン−α−オレフィン共重合体；エチレン−エチルアクリレート共重合体；エチレン−酢酸ビニル共重合体；エチレン−メチルメタクリレート共重合体；エチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体；ならびに、これらの組合せを例示することができる。これらの中、粘着性および剥離性に優れた粘着フィルムを得る観点から、本発明で用いられるオレフィン共重合体との相溶性のよいポリエチレン系樹脂やポリプロピレン系樹脂が好ましい。基材層と粘着剤層とが剥離し難い粘着フィルムを得る観点および、粘着フィルムのリサイクル性の観点から、基材層用の熱可塑性樹脂は、粘着剤層用のオレフィン共重合体と同種の重合体であることが好ましい。
【０１１０】
基材層は、単層であっても良いし、少なくとも２層からなる多層であっても良い。基材層の表面は、コロナ放電処理、プラズマ処理、フレーム処理、電子線照射処理および紫外線照射処置のような周知の表面処理法で処理されていても良い。基材層は、無色透明の層であっても良いし、着色された又は印刷された層であっても良い。
【０１１１】
本発明の粘着フィルムは、基材層の片面に粘着剤層を有する粘着フィルムであっても良いし、基材層の両面に粘着剤層を有する粘着フィルムであっても良い。
【０１１２】
本発明の粘着フィルムの製造方法として、インフレーションフィルム製造装置やＴダイフィルム製造装置のような装置を用いて、基材層と粘着剤層とを共押出する方法や押出コーティングする方法（「押出ラミネート法」ともいう）を例示することができる。
【０１１３】
基材層は、必要に応じて、一軸方向または二軸方向に延伸されていても良い。一軸延伸の好ましい方法として、通常用いられているロール延伸法を例示することができる。二軸延伸の方法として、一軸延伸の後に二軸延伸を行う逐次延伸法や、チューブラ延伸法のような同時二軸延伸法を例示することができる。
【０１１４】
本発明の粘着フィルムの厚さは特に限定されず、好ましくは０．００１〜５ｍｍ程度、さらに好ましくは０．００５〜２ｍｍ程度である。基材層および粘着剤層のそれぞれの厚さは、被着体の種類や、粘着フィルムに要求される物性（たとえば粘着強度）に応じて決めればよい。
【０１１５】
本発明の粘着フィルムを重ね巻きされた巻物として製造する場合、巻物からの粘着フィルムの引き出し易さ、すなわち自己剥離性という観点から、巻物中に剥離紙を挟んだり、基材層の背面に剥離剤を塗布したりしても良い。剥離剤として、シリコーン系剥離剤および非シリコーン系剥離剤を例示することができる。シリコーン系剥離剤として、熱硬化型シリコーン系剥離剤、光硬化型シリコーン系剥離剤、他ポリマーとの共重合体剥離剤および、他ポリマーとのブレンド系剥離剤を例示することができる。非シリコーン系剥離剤として、長鎖アルキルポリマーや、ポリオレフィンや、フッ素化合物を主成分とする剥離剤を例示することができる。
【０１１６】
基材層用の熱可塑性樹脂は、必要に応じて、基材層表面に滑り性のような機能を付与するために、離型剤のような添加剤と組合せて用いてもよい。
【０１１７】
本発明の粘着フィルムが好適に用いられる分野として、半導体ウエハー用バックグラインドテープ、ダイシングテープ、電子部品搬送用保護テープおよび、プリント基板用保護テープのようなエレクトロニクス分野；窓ガラス保護用フィルム、焼付塗装用フィルム、自動車をユーザーにわたるまで保護するためのガードフィルム、表示用マーキングフルム、装飾用マーキングフルムおよび、緩衝・保護・断熱・防音用のスポンジテープのような自動車分野；絆創膏や経皮吸収貼付薬のような医療・衛生材料分野；ならびに、電気絶縁用、識別用、ダクト工事用、窓ガラス保護用、養生用、包装用、梱包用、事務用、家庭用、固定用、結束用および、補修用の粘着フィルムや保護フィルムのような住宅・建設分野を例示することができる。
【０１１８】
本発明の粘着フィルムは特に、合成樹脂板、ステンレス板（例えば、建築資材用）、アルミ板、化粧合板、鋼板、ガラス板、家電製品、精密機械および、製造時の自動車ボディーの表面を保護するため；物品を積み重ねたり、保管したり、輸送したりする際の傷付きから防止するため；ならびに、物品を二次加工する（たとえば、曲げ加工やプレス加工）際の傷付きから防止するために、好適に用いることができる。
【０１１９】
【実施例】
以下の実施例により本発明を更に具体的に説明するが、これらは例示のためのものであり、本発明を限定するものではない。
【０１２０】
オレフィン共重合体の物性は、以下の方法で測定した。
１．オレフィン共重合体の組成分析
定性分析については、ＩＲ分析から、７２０ｃｍ-1にエチレン単位のメチレン基の横ゆれ振動が、１１５４ｃｍ-1にプロピレン単位のメチル基の横ゆれ振動が、７７０ｃｍ-1に１−ブテン単位のエチル基中のメチル基の横ゆれ振動が、それぞれ観察されたことから、得られた共重合体はエチレン単位、プロピレン単位および1-ブテン単位を有することを確認した。
【０１２１】
定量分析については、Ｂｒｕｋｅｒ社製の商品名がＡＣ−２５０なる装置を用い、以下の手順（ｉ）〜（ii）で求めた。
（ｉ）先ず、13ＣＮＭＲスペクトルにおいて、プロピレン単位中のメチル基に由来する炭素のスペクトル強度と、１−ブテン単位中のメチル基に由来する炭素のスペクトル強度との比から、プロピレン単位と１−ブテン単位との組成比を算出する。
（ii）次いで、1ＨＮＭＲスペクトルにおいて、メチン基とメチレン基とに由来する水素のスペクトル強度と、メチル基に由来する水素のスペクトル強度との比から、エチレン単位、プロピレン単位および１−ブテン単位の組成比を算出する。
【０１２２】
２．結晶融点（℃）、結晶融解熱量（ｍｊ／ｍｇ）、結晶化温度（℃）、結晶化熱量（ｍｊ／ｍｇ）
セイコー電子工業社製の示差走査熱量計（ＤＳＣ２２０Ｃ型）を用い、１０℃／分の昇温速度および降温速度で測定した。
【０１２３】
３．分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
サンプル約５ｍｇをｏ−ジクロロベンゼン５ｍｌに溶解して濃度約１ｍｇ／ｍｌの溶液を得、該溶液の４００μｌをＧＰＣ装置にインジェクションして、溶出温度１４０℃及び溶出溶媒流速１．０ｍｌ／ｍｉｎの条件下で、サンプルの重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）並びに分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。
ここで、ＧＰＣ装置としてＷａｔｅｒｓ社製の１５０Ｃ型（屈折率検出器）を用い、カラムとして昭和電工社製の商品名がＳｈｏｄｅｘ Ｐａｃｋｅｄ Ｃｏｌｕｍｎ Ａ−８０Ｍを用い、サンプルの分子量（ポリスチレンの分子量に換算された分子量）を求めるための標準物質として、分子量範囲が６８〜８，４００，０００の東ソー社製ポリスチレンを用いた。
【０１２４】
４．極限粘度
サンプル３００ｍｇをテトラリン１００ｍｌに溶解して得られた濃度３ｍｇ／ｍｌの溶液を１／２、１／３及び１／５に希釈し、各希釈溶液の粘度を１３５±０．１℃にてウベローデ粘度計を用いて各３回測定し、それら測定値の平均値を求めた。
【０１２５】
粘着フィルムの物性は、以下の方法で測定した。
１．剥離強度
以下の手順（１）〜（５）からなる方法で測定した。
（１）粘着フィルムをアクリル板に貼り付ける。
（２）これを、重さ５Ｋｇのゴム被覆ローラーで圧着する。
（３）２３℃で３０分間放置する。
（４）２３℃の雰囲気中、剥離幅２５ｍｍ、ピール角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件下でアクリル板から粘着フィルムを剥離させるに要する力を測定し、これを２３℃における剥離強度（ｇ／２５ｍｍ）とした。
（５）上記手順（３）および（４）の温度を−２０℃に設定して上記方法を行い、−２０℃における剥離強度（ｇ／２５ｍｍ）を測定した。
【０１２６】
２．経時剥離力
以下の手順（１）〜（４ ）からなる方法で測定した。
（１）粘着フィルムをアクリル板に貼り付ける。
（２）これを、重さ５Ｋｇのゴム被覆ローラーで圧着する。
（３）熱風循環式オーブン中、４０℃で７５時間放置する。
（４）オーブンから出して２３℃の雰囲気中に放置し、アクリル板の温度が２３℃まで低下した後、２３℃の雰囲気中、剥離幅２５ｍｍ、ピール角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件下でアクリル板から粘着フィルムを剥離させるに要する力を測定し、これを経時剥離力（ｇ／２５ｍｍ）とした。
【０１２７】
３．汚染性
上記経時剥離力測定後のアクリル板の表面を目視で観察し、粘着剤による汚染性（曇り）が無い場合を○とし、有る場合を×とした。
参考例１（オレフィン共重合体Ａの製造）
攪拌機を備えた１００Ｌのステンレススチール製重合器の下部から、ヘキサン（溶媒）を８３Ｌ／時間、プロピレンを１２Ｋｇ／時間、１−ブテンを１.３Ｋｇ／時間、下式で表されるジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドを０.００５ｇ／時間、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを０.２６０ｇ／時間、トリイソブチルアルミニウムを１.６５４ｇ／時間の速度でそれぞれ連続的に供給し、他方、重合器中の重合液が１００Ｌを保持する速度で重合器の上部から重合液を連続的に抜き出しながら、分子量調節剤として水素を用い、重合器外部に取り付けられたジャケットに冷却水を循環させることによって、３４℃にてプロピレンと１−ブテンとを共重合させた。
重合器から抜き出された重合液に少量のエタノールを添加して重合反応を停止させた後、脱モノマー及び水洗浄を行い、次いで、大量の水中でスチームによって溶媒を除去して共重合体を取り出し、該共重合体を８０℃で昼夜減圧乾燥した。プロピレン−１−ブテン共重合体（以下、「オレフィン共重合体Ａ」と言う）を２.９Ｋｇ／時間の速度で得た。オレフィン共重合体Ａの物性を表１に示す。
参考例２（オレフィン共重合体Ｂの製造）
重合器の下部から、ヘキサン（溶媒）を８３Ｌ／時間、エチレンを６.１Ｋｇ／時間、プロピレンを１．９Ｋｇ／時間、１−ブテンを１７．１Ｋｇ／時間、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドを０.００５ｇ／時間、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを０.２９７ｇ／時間、トリイソブチルアルミニウムを３.３０７ｇ／時間の速度でそれぞれ連続的に供給したこと、及び、５３℃にて重合させたこと以外は参考例１と同様に行い、エチレンとプロピレンと1-ブテンとを共重合させ、エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体（以下、「オレフィン共重合体Ｂ」と言う）を３.７Ｋｇ／時間の速度で得た。オレフィン共重合体Ｂの物性を表１に示す。
【０１２９】
参考例３（オレフィン共重合体Ｃの製造）
重合器の下部から、ヘキサン（溶媒）を８３Ｌ／時間、エチレンを３.５Ｋｇ／時間、プロピレンを１７.３Ｋｇ／時間、ＶＯ（ＯＣ2Ｈ5）2Ｃlを２．２２ｇ／時間、エチルアルミニウムセスキクロライドを７．７９ｇ／時間の速度でそれぞれ連続的に供給したこと、及び、３８℃にて重合させたこと以外は参考例１と同様に行い、エチレンとプロピレンとを共重合させ、エチレン−プロピレン共重合体（以下、「オレフィン共重合体Ｃ」と言う）を４．１Ｋｇ／時間の速度で得た。オレフィン共重合体Ｃの物性を表１に示す。
【０１３０】
実施例１
粘着剤層としてのオレフィン共重合体Ａ、及び、基材層としての住友化学工業社製の商品名がエクセレンＥＰＸ ＫＳ３７Ｇ１なるポリプロピレン樹脂（２３０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけるＭＩ＝２.５ｇ／１０分）のそれぞれを厚さ１００μｍのシートに成形した後、両者を張り合わせ、次いで、２００℃オーブン中で加熱融着させて粘着シートを得た。この粘着シートの物性を表２に示す。
【０１３１】
実施例２
オレフィン共重合体Ａ７０重量部と、住友化学工業社製の商品名がノ−ブレンＳ１３１なるポリプロピレン樹脂（２３０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけるＭＩ＝１.５ｇ／１０分）３０重量部とを、ブラベンダー社製の商品名がプラスチコーダーＰＬＶ１５１型なる混練機を用い、２００℃にてスクリュー回転数１０ｒｐｍで２分間予備混練した後、２００℃にて８０ｒｐｍで１０分間混練し、粘着剤を得た。粘着剤層としてこの粘着剤を用いたこと以外は実施例１と同様に行い、粘着シートを得た。この粘着シートの物性を表２に示す。
【０１３２】
実施例３
粘着剤層としてオレフィン共重合体Ｃを用いたこと、基材層として住友化学工業社製の商品名がスミカセンＦ２００なるホリエチレン樹脂（１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけるＭＩ＝２ｇ／１０分）を用いたこと、及び、オーブンの温度を１８０℃にしたこと以外は実施例１と同様に行い、粘着シートを得た。この粘着シートの物性を表２に示す。
【０１３３】
実施例４
オレフィン共重合体Ｂ７０重量部と、エクセレンＥＰＸ ＫＳ３７Ｇ１ ３０重量部とを、ブラベンダー社製の商品名がプラスチコーダーＰＬＶ１５１型なる混練機を用い、２００℃にてスクリュー回転数１０ｒｐｍで２分間予備混練した後、２００℃にて８０ｒｐｍで１０分間混練し、粘着剤を得た。 粘着剤層としての該粘着剤と、基材層としての住友化学社製の商品名がスミカセンＣＥ２５７５なるポリエチレン樹脂（１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけるＭＦＲ＝２ｇ／１０分）とを、プラコー（株）社製インフレフィルム成形機を用い、以下の条件で積層フィルムに加工し、粘着フィルムを製造した。該粘着フィルムの全厚さは５０μｍ、粘着剤層の厚さ／基材層の厚さなる比は１／４であった。この粘着フィルムの物性を表２に示す。
粘着剤をφ＝５０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２８の押出機から１９０℃にて押出し、基材用樹脂をφ＝５０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２８の押出機から１９０℃にて押出し、両方の押出物をダイ径φ＝１５０ｍｍ、ダイリップ＝１．２ｍｍ、ダイス温度＝１９０℃の多層インフレダイに供給し、基材層の片面に粘着剤層が積層されるように、ブロー比＝１．８、引取速度＝１０ｍ／分でインフレーション成形した。
【０１３４】
実施例５
オレフィン共重合体Ｂ６０重量部と、エクセレンＥＰＸ ＫＳ３７Ｇ１ ４０重量部とを用いたこと以外は実施例４と同様に行い、粘着フィルムを製造した。この粘着フィルムの物性を表２に示す。
【０１３５】
実施例６
オレフィン共重合体Ｂ５０重量部と、エクセレンＥＰＸ ＫＳ３７Ｇ１ ５０重量部とを用いたこと以外は実施例４と同様に行い、粘着フィルムを製造した。
この粘着フィルムの物性を表２に示す。
【０１３６】
比較例１
粘着剤層としてダウ社製の商品名がアフィニティＰＦ１１４０なるエチレン−オクテン共重合体（[η]＝１.０ｄｌ／ｇ、Ｍｗ/Ｍｎ＝２.３、融点９８℃、融解熱８６Ｊ／ｇ）を用いたこと、基材層としてスミカセンＦ２００を用いたこと、及び、オーブンの温度を１８０℃にしたこと以外は実施例１と同様に行い、粘着シートを得た。この粘着シートの物性を表３に示す。
【０１３７】
比較例２
住友化学社製の商品名がエスプレン２０１なるエチレン−プロピレン共重合体（[η]＝１.７ｄｌ／ｇ、Ｍｗ/Ｍｎ＝３.６）７０重量部と、スミカセンＦ２００ ３０重量部とを用いたこと、及び、１８０℃にて混練したこと以外は実施例４と同様に行い、粘着剤を得た。この粘着剤と、基材としてのスミカセンＦ２００を用い、実施例４と同様に行い、粘着フィルムを製造した。この粘着フィルムの物性を表３に示す。
【０１３８】
【表１】
【表２】
【表３】
【発明の効果】
以上説明した通り、本発明によって、使用温度範囲に関わらず、低温環境下や高温環境下でも極端な経時変化することなく好適な粘着性を維持し、使用後の被着体表面を汚染することなく剥離性に優れた粘着フィルムを提供することができ、更に、粘着剤層に本発明のある特定の熱可塑性樹脂組成物を用いることによって、特定の重合体と結晶性ポリオレフィン系樹脂のブレンド比率により、粘着力を制御した粘着フィルムを提供することができた。
Claims (4)
- 下記の基材層と粘着剤層とからなる粘着フィルムを、共押出または押出コーティングにより製造する方法。
（ｉ）熱可塑性樹脂からなる基材層。
（ii）エチレンおよび炭素数３〜２０のα−オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも２種類のオレフィンの重合単位を含み、かつ、下記（ａ）および（ｂ）を充足するオレフィン共重合体からなる粘着剤層。
（ａ）該オレフィン共重合体は、ＪＩＳ Ｋ ７１２２に従う示差走査熱量測定において、結晶融解熱量が１Ｊ／ｇ以上のピーク、及び、結晶化熱量が１Ｊ／ｇ以上のピ−クのいずれのピークも有しない。
（ｂ）該オレフィン共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は３以下である。 - オレフィン共重合体の極限粘度［η］が０.５〜１０ｄｌ/ｇである請求項１記載の粘着フィルムの製造方法。
- 粘着剤層が、オレフィン共重合体と熱可塑性樹脂とからなる請求項１記載の粘着フィルムの製造方法。
- 粘着剤層が、オレフィン共重合体と結晶性ポリオレフィン樹脂とからなる請求項１記載の粘着フィルムの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002007165A JP4096558B2 (ja) | 2001-01-31 | 2002-01-16 | 粘着フィルム |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001023247 | 2001-01-31 | ||
| JP2001-23247 | 2001-01-31 | ||
| JP2002007165A JP4096558B2 (ja) | 2001-01-31 | 2002-01-16 | 粘着フィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002302659A JP2002302659A (ja) | 2002-10-18 |
| JP4096558B2 true JP4096558B2 (ja) | 2008-06-04 |
Family
ID=26608616
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002007165A Expired - Fee Related JP4096558B2 (ja) | 2001-01-31 | 2002-01-16 | 粘着フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4096558B2 (ja) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4781540B2 (ja) * | 2001-02-05 | 2011-09-28 | 日東電工株式会社 | 粘着剤及び粘着シート |
| JP4781541B2 (ja) * | 2001-02-05 | 2011-09-28 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物及び粘着シート |
| JP4280177B2 (ja) * | 2004-02-25 | 2009-06-17 | 日東電工株式会社 | 基板処理装置の除塵部材 |
| JP4599886B2 (ja) * | 2004-05-12 | 2010-12-15 | 住友化学株式会社 | 粘着剤用組成物 |
| JP5537509B2 (ja) * | 2004-12-07 | 2014-07-02 | 三井化学株式会社 | 粘着フィルム |
| JP2006282738A (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 粘着フィルムまたは粘着シート、その製造方法およびそれからなる粘着製品 |
| JP2006299060A (ja) * | 2005-04-20 | 2006-11-02 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ポリプロピレン系延伸粘着フィルム |
| JP5596299B2 (ja) * | 2008-04-15 | 2014-09-24 | 日東電工株式会社 | 粘着剤、粘着シート及び粘着シートの製造方法 |
| KR100979723B1 (ko) | 2008-05-02 | 2010-09-07 | 엘지이노텍 주식회사 | 탄성 회복 특성이 조절된 이방도전필름 및 이를 이용한 회로접속구조체 |
| JP5322760B2 (ja) * | 2008-07-18 | 2013-10-23 | 日本ポリプロ株式会社 | プロピレン系表面保護用フィルム |
| JPWO2014200087A1 (ja) * | 2013-06-14 | 2017-02-23 | 凸版印刷株式会社 | 樹脂フィルム、金属端子部材、及び二次電池 |
| KR101807920B1 (ko) | 2014-11-12 | 2017-12-12 | 주식회사 엘지화학 | 점착 필름 |
| JP6949551B2 (ja) * | 2017-05-17 | 2021-10-13 | グンゼ株式会社 | バックグラインド用基体フィルム |
| DE102018109269A1 (de) * | 2018-04-18 | 2019-10-24 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Dauerklebrige Haftklebstoffe mit verbesserter Umweltverträglichkeit |
-
2002
- 2002-01-16 JP JP2002007165A patent/JP4096558B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2002302659A (ja) | 2002-10-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4096558B2 (ja) | 粘着フィルム | |
| US6773808B2 (en) | Adhesive film | |
| US6391974B1 (en) | Pressure sensitive adhesive | |
| CN111333795A (zh) | 氢化嵌段共聚物、树脂组合物以及使用它们得到的制品 | |
| WO2010084832A1 (ja) | 表面保護フィルム | |
| JP6057827B2 (ja) | 熱可塑性重合体組成物、およびその用途 | |
| JP2010194960A (ja) | 二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルム | |
| JP2003313434A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
| JP6211083B2 (ja) | 表面保護フィルム | |
| US6525138B2 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP2001146580A (ja) | 粘着剤 | |
| JP2000095903A (ja) | シンジオタクティックポリプロピレン組成物およびその成形体 | |
| JP2002348417A (ja) | オレフィン重合体およびそれからなる熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP2006104246A (ja) | 粘着用積層体 | |
| JP2003226853A (ja) | 粘着剤 | |
| JP2001164209A (ja) | 基材シート又はフィルム、及び粘着シート又はフィルム | |
| WO2002038654A1 (en) | Surface-protecting film/sheet and decorative film/sheet, and decorative material | |
| JP2001288436A (ja) | ゴム接着用ホットメルト接着剤 | |
| JP2006143948A (ja) | 粘着剤およびそれからなる積層フィルムまたは積層シート | |
| JP2002155212A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物及びその成形体 | |
| JP2006299060A (ja) | ポリプロピレン系延伸粘着フィルム | |
| JPH10338778A (ja) | ラミネート用プロピレン・１−ブテンランダム共重合体組成物およびその組成物を用いた複合フィルム | |
| JP4599886B2 (ja) | 粘着剤用組成物 | |
| JP2006265281A (ja) | 粘着フィルムまたは粘着シート、およびその製造方法 | |
| JP5044917B2 (ja) | 粘着シート |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20041227 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20071120 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20071127 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080121 |
|
| RD05 | Notification of revocation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7425 Effective date: 20080129 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080219 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080303 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110321 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110321 Year of fee payment: 3 |
|
| RD05 | Notification of revocation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R3D05 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120321 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130321 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130321 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140321 Year of fee payment: 6 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |